FI74498C - Process for the recovery of aliphatic acids from liquids from alkaline α cellulose boil. - Google Patents
Process for the recovery of aliphatic acids from liquids from alkaline α cellulose boil. Download PDFInfo
- Publication number
- FI74498C FI74498C FI844842A FI844842A FI74498C FI 74498 C FI74498 C FI 74498C FI 844842 A FI844842 A FI 844842A FI 844842 A FI844842 A FI 844842A FI 74498 C FI74498 C FI 74498C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- acids
- recovery
- acid
- sodium
- acidification
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Paper (AREA)
Description
1 744981 74498
Menetelmä alifaattisten happojen talteenottamiseksi alka-listen selluloosakeittojen jäteliemistä Tämä keksintö kohdistuu menetelmään alifaattisten 5 happojen osittaiseksi talteenottamiseksi jäteliemistä, jotka muodostuvat alkalisten keittojen, erityisesti mänty- ja koivusulfaattikeiton lämpötilan nostovaiheen aikana.This invention relates to a process for the partial recovery of aliphatic acids from waste liquors formed during the step of raising the temperature of alkaline soups, in particular pine and birch sulphate soups.
Puun aikalisissä keittoprosesseissa poistetaan suurin osa raaka-ainepuun sisältämästä ligniinistä, mutta sa-10 maila tapahtuu myös puun polymeerisen hiilihydraattiainek- sen, selluloosan ja hemiselluloosien, keiton kokonaissaantoa alentavaa pilkkoutumista (E. Sjöström, Wood Chemistry, Fundamentals and Applications, Academic Press, New York, 1981). Jäteliemeen liuennut orgaaninen aines koostuu näin 15 puun uuteaineista peräisin olevan raakasuovan erotuksen jälkeen pääosin sekä ligniinin hajoamistuotteista että hiilihydraattiketjuissa tapahtuvien pilkkoutumisreaktioi-den seurauksena syntyvistä orgaanisista hapoista. Lehti-puukeitossa muodostuvien happojen kokonaismäärä on havu-20 puukeittoon verrattuna lähes sama, mutta happojen suhteelliset osuudet poikkeavat joiltakin osin toisistaan.Timber cooking processes remove most of the lignin contained in the raw wood, but sa-10 clubs also decompose the wood to reduce the overall yield of the polymeric carbohydrate, cellulose and hemicelluloses (E. Sjöström, Wood Chemistry, New York, Fundamentals and Applications, Academic Press , 1981). The organic matter dissolved in the waste liquor thus consists, after the crude separation from the wood extracts, mainly of both the lignin decomposition products and the organic acids formed as a result of the cleavage reactions in the carbohydrate chains. The total amount of acids formed in leaf-wood soup is almost the same as in softwood-20 wood soup, but the relative proportions of acids differ in some respects.
Mahdollisuuksia kyseisten happojen talteenottamiseksi keiton jälkeisestä jäteliemestä, nk. mustalipeästä, on jossain määrin tutkittu (vrt. R. Αίδη, Isolation of 25 aliphatic acids from pine and birch kraft black liquors, väitöskirja, TKK, 1981). Mustalipeän monimutkaisesta kemiallisesta koostumuksesta johtuen ei happojen yksiselitteinen erottaminen ja niiden hyödyntäminen ole kuitenkaan edennyt harvoja erikoissovellutuksia lukuunottamatta teol-30 liseen sovellutukseen (vrt. W.A. Biggs, Jr., J.T. Wise, W.R. Cook, W.H. Baxley, J.D. Robertson & J.E. Copenhauer, Tappi 4_4 (1961) 385-392). Kehitystyössä kohdatut vaikeudet ovat liittyneet ensisijaisesti erotusmenetelmien aiheuttamiin häiriöihin epäorgaanisten keittokemikaalien regene-35 roinnissa. On siten ilmeistä, että happojen talteenotto voidaan liittää kitkattomasti tehtaan normaaliin toimintaan ainoastaan erikoisjärjestelyin.The possibilities of recovering these acids from post-cooking waste liquor, so-called black liquor, have been studied to some extent (cf. R. Αίδη, Isolation of 25 aliphatic acids from pine and birch kraft black Liquors, dissertation, TKK, 1981). However, due to the complex chemical composition of black liquor, the unambiguous separation and recovery of acids has not progressed to industrial application except for a few special applications (cf. WA Biggs, Jr., JT Wise, WR Cook, WH Baxley, JD Robertson & JE Copenhauer, Tappi 1961) 385-392). The difficulties encountered in the development work have been primarily related to the disturbances caused by the separation methods in the regeneration of inorganic cooking chemicals. It is thus obvious that the recovery of acids can be smoothly integrated into the normal operation of the plant only by special arrangements.
2 74498 Tämä keksintö kohdistuu menetelmään edellä mainittujen happojen talteenottamiseksi jäteliemestä. Kyseessä olevassa menetelmässä lisätyt epäorgaaniset kemikaalit palautetaan tehtaan keittokemikaalien talteenottojärjes-5 telinään. Keksinnön pääasialliset tunnusmerkit ilmenevät oheisista patenttivaatimuksista.This invention relates to a process for recovering the above-mentioned acids from waste liquor. The inorganic chemicals added in the process in question are returned to the factory's cooking chemical recovery system. The main features of the invention appear from the appended claims.
Keksinnön mukaista menetelmää kehitettäessä osoittautui, että saavutetaan oleellinen etu, mikäli happojen erotukseen tarvittava jäteliemi otetaan suoritettavan 10 keiton lämpötilan nostovaiheesta. Happojen erotuksen kan nalta merkittävä etu on tällöin se, että keiton kyseisessä vaiheessa suuri osa hiilihydraateista liukenee verrattain selektiivisesti ilman vastaavaa ligniinipoistumaa. Nostovaiheen jälkeinen keittoliemen vajautus voidaan edul-15 lisesti järjestää nostamalla alussa vastaavasti keiton neste/puu-suhdetta.During the development of the method according to the invention, it turned out that a substantial advantage is obtained if the waste liquor required for the separation of acids is taken from the step of raising the temperature of the cooking to be carried out. A significant advantage from the point of view of acid separation is that at that stage of the cooking a large proportion of the carbohydrates dissolve relatively selectively without a corresponding lignin removal. The deficiency of the broth after the lifting step can advantageously be arranged by initially increasing the liquid / wood ratio of the soup accordingly.
Esillä olevan keksinnön mukaan happojakeen valmistaminen suoritetaan poistamalla ensin kyseisistä jäteliemis-tä uuteaineet raakasuopana, minkä jälkeen niistä saoste-20 taan ligniini hapotuksella, jolloin samalla myös orgaani set hapot vapautuvat natriumsuoloistaan. Viimeisenä vaiheena suoritettavan epäorgaanisten suolojen osittaisen kiteytyksen jälkeen muodostuu pääasiassa alifaattisia happoja sisältävä rikaste. Happojen talteenottoprosessin liittämi-25 sellä sulfaattiprosessiin ei ole myöskään tehtaan energia talouden kannalta suurta merkitystä, sillä talteenotto-prosessin esim. mustalipeän lämpöarvoa alentava vaikutus on mänty- ja koivukeiton osalta ainoastaan 2,5 ja 3,5 %.According to the present invention, the preparation of the acid fraction is carried out by first removing the extractants from these effluents as a crude salt, after which lignin is precipitated from them by acidification, whereby the organic acids are also released from their sodium salts. After the partial crystallization of the inorganic salts as a final step, a concentrate containing mainly aliphatic acids is formed. The incorporation of the acid recovery process into the sulphate process is also not of great importance for the energy economy of the plant, as the calorific value of the recovery process, eg black liquor, is only 2.5 and 3.5% for pine and birch soups.
Ligniinin saostaminen voidaan suorittaa sekä kaksi-30 että yksivaiheisesti. Ensimmäisessä tapauksessa jätelientä karbonoidaan optimikuiva-aineessa (R. Alön, P. Patja & E. Sjöström, Tappi £2 (11)(1979) 108-1 10) ensin hiilidioksidilla (pH laskee noin arvoon 8 ja apuna voidaan käyttää tietyssä määrin myös tehtaan savukaasuja), minkä jäl-35 keen ligniinin saostamisen täydellistämiseksi käytetään toisessa vaiheessa mineraalihappoa (esim. tai HC1, 3 74498 pH lasketaan tällöin alle arvon 3). Koska alifaattisten happojen ρκ-arvot ovat väliltä 3,5 - 5, vapautuvat hapot samalla myös suurimmaksi osaksi natriumsuoloistaan. Yksivaiheisessa hapotuksessa ligniini saostetaan suoraan mi-5 neraalihapolla.Precipitation of lignin can be performed in both two-30 and single steps. In the first case, the waste broth is carbonized in the optimum dry matter (R. Alön, P. Patja & E. Sjöström, Tappi £ 2 (11) (1979) 108-1 10) first with carbon dioxide (the pH drops to about 8 and can be used to some extent in the factory flue gases), after which mineral acid (e.g. or HCl, 3 74498 pH is then lowered below 3) to complete the lignin precipitation. Since the ρκ values of aliphatic acids are between 3.5 and 5, at the same time the acids are also released for the most part from their sodium salts. In single-step acidification, lignin is precipitated directly with mi-5 mineral acid.
Koska happojen talteenotto on suunniteltu liitettäväksi ensisijaisesti mänty- ja koivusulfaattikeittoon (menetelmää voidaan sovelluttaa kuitenkin tarvittaessa myös muihin alkalikeittoihin, esim. vastaaviin sooda-AQ-keit-10 töihin), on myös otettava huomioon hapotuksen yhteydessä vapautuva rikkivety. Vaikka se on absorboitavissa nk. vi-herlipeään, on sen hapetus rikkihapoksi myös mahdollista.As the acid recovery is designed to be combined primarily with pine and birch sulphate soups (however, the method can be applied to other alkaline soups if necessary, eg similar soda-AQ boilers), the hydrogen sulphide released during acidification must also be taken into account. Although it can be absorbed into the so-called vi-herl liquor, its oxidation to sulfuric acid is also possible.
Karbonoinnin yhteydessä vapautunut natrium esiintyy natriumkarbonaatin ja -vetykarbonaatin seoksena. Sen 15 sijaan mineraalihappoa käytettäessä muodostuu käytetystä haposta riippuen joko natriumsulfaattia tai natriumklori-dia. Ne voidaan palauttaa epäpuhtaiden ligniinisaostumien kaltaisesti keittokemikaalien regeneroinnin yhteydessä suoritettavaan polttoon. Tällöin natriumsulfaattiin si-20 toutunut rikki korvaa sulfaattiprosessin tyypillisiä kemi- kaalihäviöitä ja sen määrä, yhdessä rikkivetyyn sitoutuneen rikin kanssa, määrää vajautuksen kokonaisasteen. Mikäli hapotukseen käytetään kloorivetyhappoa, syntynyt natrium-kloridi kiteytetään, jolloin se voidaan hajottaa elektro-25 lyyttisesti sekä valkaisussa että keitossa tarvittaviksi kemikaaleiksi (klooriksi ja natriumhydroksidiksi). Mikäli ligniinin saostus suoritetaan kaksivaiheisesti, vähenee syntyvän natriumsulfaatin määrä tietyssä määrin ja on mahdollista vastaavasti lisätä vajautettavan jäteliemen koko-30 naismäärää.The sodium released during carbonation is present as a mixture of sodium carbonate and bicarbonate. Instead, when mineral acid is used, depending on the acid used, either sodium sulfate or sodium chloride is formed. They can be returned, like impure lignin precipitates, to incineration during the regeneration of cooking chemicals. In this case, the sulfur entrapped in the sodium sulphate compensates for the typical chemical losses of the sulphate process and its amount, together with the sulfur bound to the hydrogen sulphide, determines the total degree of deficiency. If hydrochloric acid is used for the acidification, the resulting sodium chloride is crystallized, so that it can be electrolytically decomposed into chemicals required for both bleaching and cooking (chlorine and sodium hydroxide). If the lignin precipitation is carried out in two steps, the amount of sodium sulphate formed is reduced to a certain extent and it is possible to increase the total amount of waste liquor required accordingly.
Hapotuksen jälkeinen liuos sisältää alifaattisten happojen ohella pääasiassa epäorgaanisia suoloja. Mikäli nk. haihtuvat hapot (muurahais- ja etikkahappo) poistetaan syntyneestä liuoksesta tislauksella, saostuu tislauksen 35 kuluessa lisää vastaavia suoloja. Ne ovat kuitenkin pois tettavissa lähes täydellisesti, mikäli pääasiallisena tislaus jäännöksenä esiintyvät haihtumattomat hapot, nk. hyd- 4 74498 roksihapot, liuotetaan väkevään etikkahappoon (suolat eivät liukene). Hydroksihapot voidaan puhdistaa esim. tislauksella tai elektrodialyysillä tai niiden erottamiseen voidaan soveltaa kromatografisia menetelmiä. Viimeksi mai-5 nitussa tapauksessa ei muurahais- ja etikkahapon sekä epä orgaanisten suolojen poistaminen ole ennen hydroksihappo-erotusta välttämätöntä.The post-acidification solution contains, in addition to aliphatic acids, mainly inorganic salts. If the so-called volatile acids (formic and acetic acid) are removed from the resulting solution by distillation, more corresponding salts precipitate during the distillation. However, they can be removed almost completely if the non-volatile acids present as the main distillation residue, the so-called hydroxy acids, are dissolved in concentrated acetic acid (the salts are insoluble). Hydroxy acids can be purified, for example, by distillation or electrodialysis, or chromatographic methods can be used to separate them. In the latter case, it is not necessary to remove formic and acetic acid and inorganic salts before separating the hydroxy acid.
Seuraavissa esimerkeissä valaistaan tarkemmin keksinnön mukaista menetelmää. Esitettyihin taseisiin johta-10 vissa kokeissa ei uuteaineita poistettu j^teliemistä en nen niiden hapottamista.The following examples illustrate the method of the invention in more detail. In the experiments leading to the presented balance sheets, no extractants were removed from the broth prior to acidification.
Esimerkki 1 Mäntypuusta (Pinus sylvestris) valmistetulle hakkeelle suoritettiin normaali sulfaattikeitto /vaikuttava 15 alkali 22 % (NaOHrna) puusta: sulfiditeetti 30 %7 neste/ puu-suhteella 4,5 1/kg. Keittolientä vajautettiin lämpötilan nostovaiheen (30 ->170°C, 90 min) jälkeen 22,2 t-%, jolloin keiton loppuvaihe maksimilämpötilassa (170°C, 70 min) suoritettiin vajautuksen aiheuttaman vaikuttavien 20 keittokemikaalien korvaamisen jälkeen neste/puu-suhteella 3,5 1/kg. Vajautetun liemen orgaanisten aineryhmien ja natriumin kokonaismäärä on esitetty kuvassa 1, jolloin taseet on laskettu olettamalla keittoon annostellun hakkeen määräksi 1000 kg. Happojen talteenottoa silmällä pitäen haih-25 dutuksen (karbonoinnin optimointi) jälkeistä jätelientä karbonoitiin ensin hiilidioksidilla, minkä jälkeen lisättiin rikkihappoa (kului 62 p-%:na liuoksena 48,1 1). Muodostuneiden epäpuhtauksien ja polttoon johdettavien lig-niinisaostumien koostumukset on esitetty taulukossa 1 30 (uuteaineita ei ole merkitty näkyviin). Hapotuksessa syn tyvän rikkivedyn maksimimäärä oli 6,2 kg. Edellä mainitun mukaisesti hapotettua jätelientä haihdutettiin (haihtuvat hapot poistuivat samalla osittain), jolloin saatiin kiteytymään 32,7 kg natriumsulfaattia (kitetyy suurimmaksi 35 osaksi, kidevedellisenä glaubersuolana, mutta annettuun arvoon ei ole sisällytetty kideveden osuutta). Natriumsul-faatin poiston jälkeen muodostuneen, pääasiassa hydroksi- 5 74498 happoja sisältävän happorikasteen kuiva-aine sisälsi 9,3 % natriumia.Example 1 A chip made from pine wood (Pinus sylvestris) was subjected to normal sulphate cooking / active alkali 22% (NaOH) of wood: sulphidity 30% 7 at a liquid / wood ratio of 4.5 l / kg. The cooking broth was deficient after the temperature raising step (30 -> 170 ° C, 90 min) by 22.2 wt%, whereby the final cooking step at maximum temperature (170 ° C, 70 min) was performed after replacement of the active cooking chemicals with a liquid / wood ratio of 3 due to the deficiency. 5 1 / kg. The total amount of organic matter groups and sodium in the reduced broth is shown in Figure 1, where the balances have been calculated assuming the amount of chips added to the soup to 1000 kg. With a view to acid recovery, the waste slurry after evaporation (optimization of carbonation) was first carbonated with carbon dioxide, followed by the addition of sulfuric acid (consumed as a 62% by weight solution in 48.1 l). The compositions of the formed impurities and lignin precipitates to be incinerated are shown in Table 1 30 (no extractants are indicated). The maximum amount of hydrogen sulphide produced during acidification was 6.2 kg. As mentioned above, the acidified waste broth was evaporated (while the volatile acids were partially removed) to crystallize 32.7 kg of sodium sulfate (crystallizes for the most part 35, as an aqueous glauber's salt, but the value given does not include the proportion of water of crystallization). The dry matter of the acid concentrate formed after removal of sodium sulphate, which mainly contains hydroxy-74498 acids, contained 9.3% sodium.
Esimerkki 2Example 2
Esimerkin 1 mukaiset kokeet toistettiin sillä ero-5 tuksella, että hapotus suoritettiin yksivaiheisesti rikki hapolla (kuva 2; kului 62 p-%:na liuoksena 67,8 1). Hapo-tuksen yhteydessä syntyvän rikkivedyn määrä oli sama kuin edellisessä tapauksessa, mutta ligniinisaostuman koostumus (taulukko 1) poikkesi joiltakin osin edellisestä. Ha-10 potetun liemen haihdutuksen jälkeen saatiin kiteytymään 45,2 kg natriumsulfaattia, jolloin hydroksihapporikasteen orgaaninen aines sisälsi 10,2 % natriumia.The experiments according to Example 1 were repeated with the difference that the acidification was carried out in one step with sulfuric acid (Figure 2; consumed as a 62% by weight solution in 67.8 l). The amount of hydrogen sulfide generated during acidification was the same as in the previous case, but the composition of the lignin precipitate (Table 1) differed in some respects from the previous one. After evaporation of the ha-10 broth, 45.2 kg of sodium sulfate crystallized, whereby the organic matter of the hydroxy acid concentrate contained 10.2% sodium.
Mikäli hapotukseen käytettiin kloorivetyhappoa (kului 35,4 p-%:na liuoksena 92,7 1), ei hapotuksen jälkei-15 sestä jäteliemestä kiteytynyt natriumkloridia ilman väke vällä etikkahapolla suoritettua uuttoa. Tällöin saatiin natriumkloridia poistumaan 39,7 kg ja hydroksihapporikasteen kuiva-aine sisälsi 8,7 % natriumia. Vastaavalla etik-kahappokäsittelyllä oli mahdollista poistaa hydroksihappo-20 rikasteesta rikkihappohapotuksen yhteydessä syntynyt nat riumsulf aatti lähes täydellisesti.If hydrochloric acid was used for the acidification (consumed as a 35.4% by weight solution in 92.7 l), sodium chloride did not crystallize from the post-acidification effluent without extraction with concentrated acetic acid. In this case, 39.7 kg of sodium chloride were removed and the dry matter of the hydroxy acid concentrate contained 8.7% of sodium. With a similar treatment with acetic acid, it was possible to remove almost completely the sodium sulphate formed during the sulfuric acid acidification from the hydroxy acid-20 concentrate.
Esimerkki 3Example 3
Vertailun vuoksi suoritettiin esimerkkien 1 ja 2 mukaiset kokeet myös vajauttamalla 22,2 t-% koivuhakkeel-25 le (Betula verrucosa/Betula pubescens) suoritetun sulfaat- tikeiton /vaikuttava alkali 20 % (NaOHrna) puusta; sulfi-diteetti 30 %7 nostovaiheen aikana (30—>168°C, 90 min) muodostunutta jätelientä (kuvat 3 ja 4). Hapotuksen yhteydessä syntyneen rikkivedyn maksimimäärä oli tällöin 30 5,7 kg (taseet esitetty edellisten esimerkkien kaltaises ti lähtemällä 1000 kg haketta). Kaksi- ja yksivaiheisessa hapotuksessa (62 p-%:sta rikkihappoa kului vastaavasti 37,1 ja 54,0 1; ligniinisaostumien koostumus esitetty taulukossa 1) muodostuneen natriumsulfaatin kiteyttämisen 35 (kiteytyneet määrät vastaavasti 32,7 ja 46,4 kg) jälkeen sisälsivät vastaavien hydroksihapporikasteiden kuiva-aineet 9,3 ja 10,3 % natriumia.For comparison, the experiments according to Examples 1 and 2 were also performed by depletion of 22.2% by weight of sulphate cooking / active alkali on birch chips (Betula verrucosa / Betula pubescens) in 20% (NaOH) of wood; sulphidity 30% of the waste broth formed during the 7 lifting steps (30 → 168 ° C, 90 min) (Figures 3 and 4). The maximum amount of hydrogen sulfide produced during the acidification was then 5.7 kg (the balance sheets were presented as in the previous examples, starting with 1000 kg of wood chips). After crystallization of the sodium sulfate formed in the two- and one-step acidification (62% by weight sulfuric acid consumed 37.1 and 54.0 l, respectively; the composition of the lignin precipitates is shown in Table 1), 35 (crystallized amounts 32.7 and 46.4 kg, respectively) contained the corresponding solids of hydroxy acid concentrates 9.3 and 10.3% sodium.
6 744986 74498
Kun hapotukseen käytettiin kloorivetyhappoa (kului 35,4 p-%:na liuoksena 89,7 1), saatiin etikkahappolisäyk-sellä poistumaan hapotetusta ja haihdutetusta jäteliemes-tä 38,4 kg natriumkloridia. Hydroksihapporikasteen kuiva-5 aine sisälsi tällöin 8,6 % natriumia.When hydrochloric acid was used for the acidification (consumed as a 35.4% by weight solution in 89.7 l), 38.4 kg of sodium chloride were removed from the acidified and evaporated waste liquor by the addition of acetic acid. The dry matter of the hydroxy acid concentrate then contained 8.6% sodium.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI844842A FI74498C (en) | 1984-12-07 | 1984-12-07 | Process for the recovery of aliphatic acids from liquids from alkaline α cellulose boil. |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI844842A FI74498C (en) | 1984-12-07 | 1984-12-07 | Process for the recovery of aliphatic acids from liquids from alkaline α cellulose boil. |
FI844842 | 1984-12-07 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI844842A0 FI844842A0 (en) | 1984-12-07 |
FI844842L FI844842L (en) | 1986-06-08 |
FI74498B FI74498B (en) | 1987-10-30 |
FI74498C true FI74498C (en) | 1988-02-08 |
Family
ID=8520027
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI844842A FI74498C (en) | 1984-12-07 | 1984-12-07 | Process for the recovery of aliphatic acids from liquids from alkaline α cellulose boil. |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
FI (1) | FI74498C (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FI85511C (en) * | 1990-05-29 | 1992-04-27 | Kemira Oy | Process for the recovery of aliphatic acids and sugars |
FI85510C (en) * | 1990-05-29 | 1992-04-27 | Kemira Oy | Process for recovery of lower aliphatic acid |
-
1984
- 1984-12-07 FI FI844842A patent/FI74498C/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI844842L (en) | 1986-06-08 |
FI844842A0 (en) | 1984-12-07 |
FI74498B (en) | 1987-10-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1129174A (en) | Process for recovery of chemicals from saline water | |
US2057117A (en) | Process of making vanillin | |
CN105814256B (en) | The method for purifying and detaching for lignin | |
JPH0424475B2 (en) | ||
US5286845A (en) | Acidification of tall oil soap using carbon dioxide | |
US3607619A (en) | Coking of black liquor in the absence of added free oxygen | |
US6183598B1 (en) | Process for recovering alkali and black liquor containing silicatae | |
FI111168B (en) | Method for bleaching pulp without using chemicals containing chlorine | |
FI83437B (en) | SULFIT COCONUTIC FAR FOR FRAMSTAELLNING AV CELLULOSA UR LIGNOCELLULOSAHALTIGA MATERIAL. | |
US4210626A (en) | Manufacture of magnesium carbonate and calcium sulphate from brine mud | |
US4104365A (en) | Method of separating sulfuric acid from neutral sodium sulfate in spent chlorine dioxide generator liquor | |
FI74498C (en) | Process for the recovery of aliphatic acids from liquids from alkaline α cellulose boil. | |
US3755068A (en) | Regeneration of chlorine dioxide for pulp treatment | |
US1689534A (en) | Cyclic process for the manufacture of kraft pulp | |
US4093508A (en) | Process for recovering chemicals from the waste liquors of sulfate cellulose digestion and the waste waters of bleaching | |
FI64408C (en) | SAETT VIDEO UPPSLUTNING AV CELLULOSAHALTIGT MATERIAL | |
US4005060A (en) | Method, applied in the production of tall oil, of preventing or reducing the emission of odorous sulphur compounds and/or acid sulphur combustion products from the black liquor recovery process in alkaline pulping | |
US3453174A (en) | Pulping and bleaching process wherein effluent liquor from alkaline extraction of bleached pulp is used to dissolve smelt | |
US2824071A (en) | Recovery of chemicals in wood pulp preparation | |
EP1566480B1 (en) | Process for producing kraft pulp | |
FI108550B (en) | Chloride reduction in pulping chemical recovery systems | |
US5961803A (en) | Leaching process | |
WO2000017444A1 (en) | Pulping process without a recovery furnace | |
Tran et al. | Chloride and potassium removal processes for kraft pulp mills: a technical review | |
US2082989A (en) | Process for the extraction of magnesium and bromine from sea water |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed |
Owner name: SUOMEN SOKERI OY |