FI74021C - Framstaellning av trietyldimetylsiloxalan. - Google Patents
Framstaellning av trietyldimetylsiloxalan. Download PDFInfo
- Publication number
- FI74021C FI74021C FI841683A FI841683A FI74021C FI 74021 C FI74021 C FI 74021C FI 841683 A FI841683 A FI 841683A FI 841683 A FI841683 A FI 841683A FI 74021 C FI74021 C FI 74021C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- triethylaluminum
- octamethylcyclotetrasiloxane
- triethyldimethylsiloxalane
- preparation
- ppm
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 26
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 9
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N trimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940094989 trimethylsilane Drugs 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- GFNGCDBZVSLSFT-UHFFFAOYSA-N titanium vanadium Chemical compound [Ti].[V] GFNGCDBZVSLSFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 triethyldimethylsiloxane Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0836—Compounds with one or more Si-OH or Si-O-metal linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
74021
Trietyylidimetyylisiloksalaanin valmistus Käsiteltävänä oleva keksintö koskee trietyylidime-tyylisiloksalaanin valmistusta ja erityisesti tällaisen 5 sikoksalaanin valmistusta oktametyylisyklotetrasiloksaa-nista ja trietyylialumiinista.
Alkyylisiloksalaaneja käytetään monella tavalla, mm. kerakatalyyttinä polymeroitaessa etyleeniä ja/tai muita alfa-olefiineja, kuten on kuvattu FI-patenttihake-10 muksessa M.A. Hamilton, D.A. Harbourne, R. Mulhaupt, C.G. Russell ja V.G. Zboril, joka on jätetty samanaikaisesti tämän patenttihakemuksen kanssa, sekä US-patentis-sa 3 969 332, P. Gloriod et ai., myönnetty 13. 7. 1976.
H, Jenknerin US-patentissa 2 897 220, myönnetty 15 29. 7. 1959, on kuvattu triorganosilaanien ja organosiloksa-laanien seosten valmistus antamalla heksaorganosiloksaa-nien reagoida alkyylialumiiniyhdisteiden kanssa. H.Jenkner on julkaisussa Zeitschrift fiir Naturforschung 1959 voi. B, s. 133-134 kuvannut oktametyylisyklotetrasilok-20 saanin ja trietyylialumiinin reaktion rengasavautuneeksi tuotteeksi (CjHj) (CH-j) 2SiO/'(CH3) 2SiC>/2 (CIV 2Si0Al (C2H5) 2' Yllä mainitussa US-patentissa 3 969 332 on kuvattu trietyylidimetyylisiloksalaanin valmistus antamalla okta-metyylisyklotetrasiloksaanin reagoida trietyylialumiinin 25 kanssa tunti 50°C:ssa. Mutta kuten jäljempänä olevissa esimerkeissä osoitetaan on ilmeistä, että oktametvylisyklo-tetrasiloksaani ja trietvylialumiini eivät reagoi 50°C:ssa trietvylidimetyylisiloksalaaniksi.
Nyt on keksitty menetelmä trietyylidimetyylisiloksa-30 läänin valmistamiseksi.
Niinpä käsiteltävänä oleva keksintö tarjoaa menetelmän trietyylidimetyylisiloksalaanin valmistamiseksi, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että se käsittää vaiheen, jossa oktametyylisyklotetrasiloksaania ja tri-35 etyylialumiinia sekoitetaan lämpötilassa 170-250°C:ssa vä- 2 74021 hintaan 10 minuuttia trietyylialumiinin ja oktametyyli-syklotetrasiloksaanln moolisuhteessa vähintään 3,9:1.
Käsiteltävänä olevan keksinnön menetelmän suositeltavassa toteuttamismuodossa trietyylialumiinin ja 5 oktametyylisyklotetrasiloksaanin moolisuhde on alueella 3,8^4,5:1.
Käsiteltävänä olevan keksinnön menetelmässä käytettävät reaktantit, ts. oktametyylisyklotetrasiloksaani ja trietyvlialumiini voidaan sekoittaa ilman liuotinta 1Q tai toinen reaktanteista tai molemmat voivat olla liuoksena inertissä hiilivetyliuottimessa. Jos molemmat reaktantit ovat liuosmuodossa on suositeltavaa käyttää samaa inerttiä hiilivetyliuotinta. Lisäksi tämä liuotin riippuu käsiteltävänä olevan keksinnön menetelmällä saadun tri-15 etyylidimetyylisiloksalaanin käyttötarkoituksesta.
Jos esim. siloksalaania aiotaan käyttää kerakatalyyttinä alfa-rolefiinien polymeroinnissa, liuottimen on sovittava yhteen polymerointiprosessissa käytetyn liuottimen kanssa ja mieluiten sen on oltava sama. On erityisen tärkeää, 20 että liuotin ei haittaa polymerointiprosessia. Tällaiset liuottimet ovat tunnettuja ja niihin kuuluvat esim. heksaani heptaani, oktaani, sykloheksaani, metyylisykloheksaani ja hydrausnafta.
Menetelmässä sekoitetaan trietyylialumiini ja okta-25 metyylisyklotetrasiloksaani. Reaktantit sekoitetaan siten, että trietyylialumiinin ja oktametyylisyklotetrasiloksaanin moolisuhde on vähintään 3:9:1 ja mieluummin alueella 3,9-4,5:1, erityisesti n. 4,0:1. Liuosten konsentraatio voi vaihdella laajasti ja se määräytyy ensisijaisesti käytännön näkö-30 kohtien nojalla. Reaktantit voidaan esim. sekoittaa ilman liuotinta tai toinen reaktanteista tai molemmat ovat liuoksena inertissä hiilivetyliuottimessa. Tällaisten liuosten konsentraatio voi vaihdella laajasti ja käytännön näkökohdat muodostavat tärkeän tekijän tällaisten liuosten konsentraation 35 valinnassa.
3 74021
Kuten seuraavissa esimerkeissä kuvataan on tärkeätä ylläpitää reaktanttiseoksen lämpötila 170-250°C:ssa.
Tämä voidaan erityisesti suorittaa siten, että reaktantit sekoitetaan lämpötilassa alle 170°C ja seoksen lämpötila 5 kohotetaan tämän jälkeen alueelle 170-250°C. Lämpötila on ylläpidettävä alueella 170-250°C vähintään 10 minuuttia ja mieluiten 20-120 minuuttia. Suositeltava lämpötila-alue on 180-200°C.
Käsiteltävänä olevan keksinnön menetelmä voidaan 10. toteuttaa jaksoittaisena tai jatkuvatoimisena. Käytettäessä jatkuvatoimista prosessia reaktiotuote voidaan suoraan syöttää toiseen prosessiin, esim. olefiinien polv-merointiprosessissa tarvittavan katalyytin valmistusprosessiin tai itse polymerointiprosessiin.
15 Kuten yllä kuvattiin käsiteltävänä olevan keksinnön menetelmä koskee trietyvlidimetyylisiloksalaanin valmistusta. Ydinmagneettisella resonanssispektroskopialla (NMR) on todettu, että tämä yhdiste isomeroituu liuoksessa ja siten menetelmätuote voi muodostua trietyylidimetyylisiloksa-2Q läänin isomeerien seoksesta. Todennäköisiä isomeerejä ovat (C2H5J (CH3)2SiOAl(C2H5)2, (C^) 2 (CH3) SiOAl (CH3) (C^) ja (c2h5)3SiOAl(ch3J2.
Käsiteltävänä olevan keksinnön menetelmän avulla valmistettua trietyylidimetyylisiloksalaania käytetään 25 normaalisti saadussa muodossa. Menetelmätuote voidaan esim, syöttää kerakatalyyttinä alfaolefiinien polymerointiprosessiin, kuten kuvataan yllä mainitussa M.A. Hamiltonin ja työryhmän patenttihakemuksessa.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä.
30 Esimerkki 1
Lisättiin ympäristölämpötilassa ja kuivassa typni-kehässä 10 g (88 mol) trietyylialumiinia kolviin, jossa oli 6,5 g (22 mmol) oktametyylitetrasyklosiloksaania. Qktametyylisyklotetrasiloksaania sisältävää seosta sekoi-35 tettiin trietyvlialumiinin lisäyksen aikana.
74021
Trietyylialumiinin ja oktametyylisyklotetrasiloksaanin moolisuhde syntyneessä seoksessa oli 4:1, Seos kuumennettiin 185°C:seen ja pidettiin tässä lämpötilassa kaksi tuntia. Muodostuneen reaktiotuotteen annettiin jäähtyä 5 ympäristölämpötilaan.
Reaktiotuotteesta otettu näyte analysoitiin ydinmag-neettisen resonanssispektroskopian (NMR) avulla. Saaduista spektreistä havaittiin seuraavat tunnusarvot: 29 c
Si (39,74 MHz) NMR - NOE-suppressio: pääpiikki &= 18.8 ppm, siihen liittyvät olkapäät kohdissa 19,7 ja 16.8 ppm, pienemmät piikit kohdissa <5 - 22,2, 9,2, 1,9, - 0,4 ja -42,2 ppm. Tetrametyylisilaani- kontrolli (5 = 0 ppm.
Vertailuna oktametyylisyklotetrasiloksaanireaktantin ^ NMR-spektri, jonka tunnusarvot olivat: 29
Si (39,74 MHz) NMR - NOE-suppressio: yksi pääoiikki r$ = -20,6 ppm, tetrametvylisilaanikontrolli<5= 0 nom.
29
Vertailu tunnettujen siloksalaanien Si-NMR-spekreihin 20 osoitti, että reaktiotuote oli trietyylidimetyvlisiloksa-laani,
Etyleenin polymeroinnissa reaktiotuote osoittautui lämpökäsitellyn titaani-vanadiinikatalyytin aktiiviseksi kerakatalyytiksi.
25 Esimerkki II
Toistettiin esimerkin I menetelmä sillä erolla, että seosta kuumennettiin kaksi tuntia 165°C:ssa. NMR-spektrin mukaan reaktiotuotteen tunnusarvot olivat samat kuin esimerkin I tuotteella.
30 Reaktiotuotteella, joka sisälsi vähemmän trietyyli- dimetyylisiloksalaania kuin esimerkin I tuote, oli vastaavasti pienempi aktiivisuus kerakatalyyttinä esimerkissä I kuvatun tyyppisessä polymerointiprosessissa.
Esimerkki III
35 Toistettiin esimerkin I menetelmä sillä erolla, että 5 74021 seosta kuumennettiin kaksi tuntia 50°C:ssa. Reaktiotuotteen NMR-spektrissä havaittiin seuraavat tunnusarvot: 2^Si (39,74 MHz) NMR-NOE-suppressio: yksi pää-piikkl <S= -20,6 ppm, trimetyylisilaani £> ~ O ppm.
5 Tämä esimerkki osoittaa, että kun trietyylialumiini ja oktametyylitetrasiloksaani sekoitetaan P. Gloriodin et al;n yllä mainitun US-patentin 3 969 332 kuvaamissa olosuhteissa, ei muodstu trietyylidimetyylisiloksalaania. Trietyylialumiinipitoisuutensa ansiosta seos on kuitenkin 10 osoittautunut aktiiviseksi kerakatalyytiksi esimerkissä I kuvatun tyyppisessä polymerointiprosessissa.
Esimerkki IV
Toistettiin esimerkin I menetemä sillä erolla, että sekoitettiin ekvimooliset määrät trietyylialumiinia ja 15 oktametyylisyklotetrasiloksaania ja muodostunutta seosta pidettiin kaksi tuntia 165°C:ssa. Reaktiotuotteen NMR-spekt-j?i;ssä havaittiin seuraavat tunnusarvot: 29
Si (39,74 MHz) NMR - NOE-suppressio: pääpiikit kohdissa <£> = 20,3, 19,5 ja - 20,6 ppm, pienemmät piikit kohdissa 6 = 10,6, 9,4, 7,7, 5,2, 3,0, 1,3,- 4,2, -8,2, -r 11,7, - 13,7, - 14,6 ja -26,4 ppm, trimetyyli silaani <S = O ppm, NMR-spektri sopii reaktiotuotteelle, joka on rengas-avautunut tuote eikä ole trietvylidimetyylisiloksalaani.
25 Esimerkki V
Trietyylialumiinin ja oktametyylisyklotetrasiloksaanin seos valmistettiin esimerkin I menetelmän avulla. Sitten lisättiin sykloheksaania. Muodostunut liuos oli 0,76 moolinen trietyylialumiinin suhteen.
30 Liuos syötettiin kierukan läpi kuumennushauteessa, jon ka lämpötila pidettiin 170°C:ssa, 185°C:ssa tai 200°C:ssa.
Liuoksen viipymisaika kuumennetussa kierukassa vaihteli n, 12 minuutista n. 42 minuuttiin.
Reaktiotuotteista otettuja näytteitä analysoitiin 35 NMR'-spektroskopian avulla. Havaittiin, että kaikki ajot 6 74021 185°C:ssa ja 200°C;ssa (yhteensä 7 ajoa) johtivat trietyyli-dimetyylisiloksalaanin muodostumiseen suurin saannoin. Joidenkin ajojen (3 ajoa) reaktiotuote testattiin kerakata-lyyttinä esimerkin I polymerointireaktiossa ja tuote havait-5 tiin aktiiviseksi.
Havaittiin myös, että ajot 170°C:ssa (yhteensä 2 ajoa) johtivat trietyylidimetyylisiloksalaanin muodostumiseen suhteellisesti pienemmin saannoin.
Claims (7)
1. Menetelmä trietyylidimetyylisiloksalaanin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että se käsittää 5 vaiheen, jossa oktametyylisyklotetrasiloksaania ja tri-etyylialumiinia sekoitetaan lämpötilassa 170-250°C vähintään 10 minuuttia, jolloin trietyylialumiinin ja oktametyylisyklotetrasiloksaanin moolisuhde on vähintään 3,9:1.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että trietyylialumiinin ja oktametyyli-syklotetrasiloksaanin moolisuhde on alueella 3,9-4,5:1.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että oktametyylisyklotetrasiloksaani 15 ja trietyylialumiini sekoitetaan ilman orgaanista liuotinta.
4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että oktametyylisyklotetrasiloksaani ja trietyylialumiini sekoitetaan inertin hiilivetyliuottimen läsnäollessa.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen menetel mä, tunnettu siitä, että menetelmä toteutetaan jatkuvatoimisena.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lämpötila on 180-200°C.
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen menetel mä, tunnettu siitä, että aika on alueella 20-120 '! minuuttia.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8318207 | 1983-07-05 | ||
| GB838318207A GB8318207D0 (en) | 1983-07-05 | 1983-07-05 | Preparation of triethyl dimethyl siloxalane |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI841683A0 FI841683A0 (fi) | 1984-04-27 |
| FI841683A FI841683A (fi) | 1985-01-06 |
| FI74021B FI74021B (fi) | 1987-08-31 |
| FI74021C true FI74021C (fi) | 1987-12-10 |
Family
ID=10545269
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI841683A FI74021C (fi) | 1983-07-05 | 1984-04-27 | Framstaellning av trietyldimetylsiloxalan. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4612382A (fi) |
| EP (1) | EP0133750B1 (fi) |
| JP (1) | JPS6025993A (fi) |
| AT (1) | ATE30593T1 (fi) |
| AU (1) | AU564199B2 (fi) |
| CA (1) | CA1227807A (fi) |
| DE (1) | DE3467170D1 (fi) |
| FI (1) | FI74021C (fi) |
| GB (1) | GB8318207D0 (fi) |
| IN (1) | IN162187B (fi) |
| NZ (1) | NZ208776A (fi) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3642988A1 (de) * | 1986-12-17 | 1988-06-30 | Schering Ag | Herstellung von dialkyl(alkyldimethylsilanolato)aluminium-verbindungen |
| US5731253A (en) | 1995-07-27 | 1998-03-24 | Albemarle Corporation | Hydrocarbylsilloxy - aluminoxane compositions |
| JP4860180B2 (ja) * | 2005-05-17 | 2012-01-25 | Ｎｅｃカシオモバイルコミュニケーションズ株式会社 | タイマ装置及びプログラム |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2897220A (en) * | 1955-05-28 | 1959-07-28 | Kali Chemie Ag | Preparation of triorganosilanes |
| BE736130A (fi) * | 1968-07-16 | 1969-12-16 | ||
| US3657159A (en) * | 1968-10-14 | 1972-04-18 | Hercules Inc | Epoxide polymerization catalysts comprising complex organoaluminate compounds of silicon tin or phosphorus |
| US3711305A (en) * | 1969-08-20 | 1973-01-16 | Packo J | Compositions for sealing leaks |
| FR2241569B1 (fi) * | 1973-08-21 | 1979-03-02 | Ethylene Plastique Sa | |
| DE2414875C2 (de) * | 1974-03-27 | 1984-04-12 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur Herstellung von Reduktionsmitteln |
| JPS56161407A (en) * | 1980-05-17 | 1981-12-11 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Polymerization of ethylene |
| JPS5676411A (en) * | 1979-11-29 | 1981-06-24 | Ube Ind Ltd | Production of alpha-olefin polymer |
| FR2472581A1 (fr) * | 1979-12-28 | 1981-07-03 | Charbonnages Ste Chimique | Catalyseurs de polymerisation de l'ethylene comprenant des composes de plusieurs metaux de transition, et procede de polymerisation utilisant lesdits catalyseurs. |
-
1983
- 1983-07-05 GB GB838318207A patent/GB8318207D0/en active Pending
-
1984
- 1984-04-27 FI FI841683A patent/FI74021C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-06-18 IN IN424/CAL/84A patent/IN162187B/en unknown
- 1984-06-27 US US06/625,226 patent/US4612382A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-06-27 JP JP59131187A patent/JPS6025993A/ja active Pending
- 1984-07-02 DE DE8484304521T patent/DE3467170D1/de not_active Expired
- 1984-07-02 EP EP84304521A patent/EP0133750B1/en not_active Expired
- 1984-07-02 AU AU30084/84A patent/AU564199B2/en not_active Ceased
- 1984-07-02 AT AT84304521T patent/ATE30593T1/de active
- 1984-07-03 CA CA000458020A patent/CA1227807A/en not_active Expired
- 1984-07-04 NZ NZ208776A patent/NZ208776A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3467170D1 (en) | 1987-12-10 |
| EP0133750B1 (en) | 1987-11-04 |
| GB8318207D0 (en) | 1983-08-03 |
| EP0133750A1 (en) | 1985-03-06 |
| FI74021B (fi) | 1987-08-31 |
| US4612382A (en) | 1986-09-16 |
| ATE30593T1 (de) | 1987-11-15 |
| CA1227807A (en) | 1987-10-06 |
| FI841683A (fi) | 1985-01-06 |
| FI841683A0 (fi) | 1984-04-27 |
| IN162187B (fi) | 1988-04-16 |
| JPS6025993A (ja) | 1985-02-08 |
| AU564199B2 (en) | 1987-08-06 |
| NZ208776A (en) | 1986-11-12 |
| AU3008484A (en) | 1985-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5750741A (en) | Preparation of oxirane compounds with titanasilsesquioxane catalysts | |
| US5026890A (en) | Method and intermediates for preparation of bis(aminoalkyl)polydiorganosiloxanes | |
| US3576027A (en) | Hydrosilation of olefins | |
| FI74021C (fi) | Framstaellning av trietyldimetylsiloxalan. | |
| US5003095A (en) | Process for preparing methylaluminoxanes | |
| JP3021496B2 (ja) | オレフィン性化合物のメタセシス生成物の製造方法及びそれに使用する触媒 | |
| US4294975A (en) | Hydroalkenyloxysilanes | |
| US4717783A (en) | Tantalum catalysts for the dimerization of olefins | |
| US4469881A (en) | [2-(p-t-Butylphenyl)ethyl]silanes and method of making the same | |
| US4242481A (en) | Aluminum oligomers as polymerization catalysts | |
| Belzner et al. | Chalcogen Transfer to Bis [2‐(dimethylaminomethyl) phenyl] silanediyl by Isocyanates and Isothiocyanates | |
| US4197419A (en) | Tantalum catalysts or catalyst precursors | |
| US4772734A (en) | Tantalum catalysts for the dimerization of olefins | |
| EP0485985A1 (en) | Organosilicon compounds and methods of manufacturing thereof | |
| US4579991A (en) | Process for the oligomerization of alpha olefins and catalyst therefor | |
| US4423275A (en) | Olefin conversion | |
| EP1115727B1 (en) | Aluminoxane synthesis employing reduced amount of trialkylaluminum compound | |
| EP1102773B1 (en) | Preparation of transition-metal-alkyl-complexes carrying a bidentate, dianionic ligand | |
| US4170603A (en) | Novel substituted methylene bridged aluminum oligomers | |
| US4870041A (en) | Process for the oligomerization of alpha olefins and catalyst therefor | |
| US5097055A (en) | Production of methylphenyltrisiloxane | |
| US3303226A (en) | Isomer trans, trans, trans-cyclododecatriene-(1, 5, 9) preparation | |
| US4214108A (en) | 1,5,9-Cyclododecatriene from butadiene trimerization using dibenzylbenzenes | |
| US4270016A (en) | Method of preparing trans-, trans-, trans-1,5,9-cyclododecatriene | |
| Žilić et al. | Studies in the formation of poly (oxazolidone) s. III. Catalysis and kinetics of the model oxazolidone formation from cyclohexyl isocyanate and phenylglycidyl ether |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: DU PONT CANADA INC. |