FI71751B - Akryltelomerer innehaollande medelst ljus tvaerbindade sidokedjor ett foerfarande foer framstaellning daerav och anvaendning av dessa foer belaeggning av metaller - Google Patents
Akryltelomerer innehaollande medelst ljus tvaerbindade sidokedjor ett foerfarande foer framstaellning daerav och anvaendning av dessa foer belaeggning av metaller Download PDFInfo
- Publication number
- FI71751B FI71751B FI844884A FI844884A FI71751B FI 71751 B FI71751 B FI 71751B FI 844884 A FI844884 A FI 844884A FI 844884 A FI844884 A FI 844884A FI 71751 B FI71751 B FI 71751B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- methacrylate
- acrylate
- acrylic
- aziridinyl
- telomeres
- Prior art date
Links
- 108091035539 telomere Proteins 0.000 claims description 39
- 210000003411 telomere Anatomy 0.000 claims description 39
- 102000055501 telomere Human genes 0.000 claims description 39
- 230000003797 telogen phase Effects 0.000 claims description 27
- -1 (1-aziridinyl) propyl Chemical group 0.000 claims description 26
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 6
- SZTBMYHIYNGYIA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroacrylic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)=C SZTBMYHIYNGYIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IJVRPNIWWODHHA-UHFFFAOYSA-N 2-cyanoprop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)C#N IJVRPNIWWODHHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 claims description 3
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- XEZCCHVCBAZAQD-UHFFFAOYSA-N 2-(aziridin-1-yl)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN1CC1 XEZCCHVCBAZAQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 101000655187 Mus musculus Tachykinin-3 Proteins 0.000 claims 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 37
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 13
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 9
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 7
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940008126 aerosol Drugs 0.000 description 5
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 5
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 5
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004069 aziridinyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(C)C YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 3
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 3
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BNJMRELGMDUDDB-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-sulfanylbenzene Chemical compound [S]C1=CC=CC=C1 BNJMRELGMDUDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCLJOFJIQIJXHS-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)C=C HCLJOFJIQIJXHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010074506 Transfer Factor Proteins 0.000 description 2
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJRCLMJHPWCJEI-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanedithiol Chemical compound SCCCCCCCCCS GJRCLMJHPWCJEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUAJZTAVXLCEGA-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)OC(=O)C=C TUAJZTAVXLCEGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)CC1=CC=CC=C1 RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNHFCOJLOKLPDO-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)C(=O)C(O)C1=CC=CC=C1.Cl Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C(=O)C(O)C1=CC=CC=C1.Cl XNHFCOJLOKLPDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100025597 Caspase-4 Human genes 0.000 description 1
- 241000723347 Cinnamomum Species 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 101100273284 Homo sapiens CASP4 gene Proteins 0.000 description 1
- 101000913968 Ipomoea purpurea Chalcone synthase C Proteins 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 101000907988 Petunia hybrida Chalcone-flavanone isomerase C Proteins 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- HEDJXJIMHVAMEY-UHFFFAOYSA-N aziridin-1-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)ON1CC1 HEDJXJIMHVAMEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGDUDAUZLWQDFU-UHFFFAOYSA-N aziridine;prop-2-enoic acid Chemical compound C1CN1.OC(=O)C=C XGDUDAUZLWQDFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004532 chromating Methods 0.000 description 1
- 235000017803 cinnamon Nutrition 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012669 compression test Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 description 1
- LAOHFJTVIDOHJC-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CCCCCCCCCCCCS LAOHFJTVIDOHJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl prop-2-enoate Chemical class C=COC(=O)C=C BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000012994 industrial processing Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006552 photochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000003822 preparative gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical group 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/922—Polyepoxide polymer having been reacted to yield terminal ethylenic unsaturation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31696—Including polyene monomers [e.g., butadiene, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Akryylitelomeerit, joissa on valon avulla verkkoutettavia sivuketjuja, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö metallien päällystämiseksi 1 71751 Tämä keksintö koskee akryylitelomeerejä, joissa on valon avulla verkkoutettavia sivuketjuja, menetelmää niiden valmistamiseksi ja niiden käyttöä metallien, varsinkin alumiinin päällystämiseksi .
Telomeerit ovat orgaanisia synteesituotteita, joita saadaan ns. telomeraatioreaktion avulla, jossa tyydyttämätön yhdiste Xi, jota kutsutaan taksogeeniksi, reagoi katalysaattorien tai reaktiota alulle panevien aineiden läsnäollessa toisen yhdisteen AZ kanssa, jota kutsutaan telogeeniksi, jolloin syntyy sekvenssi, jossa on n kaksiarvoista -Xi-ryhmää ja telogeeni jakautuu kahteen osaan, jotka osat kiinnittyvät sekvenssin päihin siten, että muodostuu yleisen kaavan mukainen yhdiste
A--Xi--------Z
J n Nämä telomeerit voivat puolestaan toimia telogeeninä jollekin toiselle taksogeenilie Yi, jolloin päästään bi-sekvenssisiin kotelomeereihin, joiden yleinen kaava on: A' - (Yi)n, - A" -(Xi)^ - Z, jossa A' ja A" ovat syntyneet A:n jakautuessa.
Erikoisen kiinnostavia ovat näiden telomeerien johdannaiset, jotka on saatu kiinnittämällä rajoitettuun määrään näitä sidoksia orgaanisia, ei-tyydytettyjä sivuketjuja ja erikoisesti sellaisia sivuketjuja, joissa on ainakin yksi valon avulla verkkoutettava kaksoissidos, jolloin saadaan sivuketjuja sisältäviä telomeerejä, joiden yleinen kaava on:
A--(Xi) - (Xi) ---Z
Λ i y — _j
R
2 71751 jossa x + y = n, jolloin x ilmoittaa niiden sidoksien lukumäärän, joissa ei ole sivuketjuja ja y sidoksien lukumäärän, joihin on liitetty sivuketju R. Näissä johdannaisissa yhdistyvät sellaisten taksogeenimolekyylien ominaisuudet, joissa ei ole sivu-ketjuja, esimerkiksi niissä voi esiintyä vapaita happo- tai alkoholiryhmiä, joiden ansiosta ne kiinnittyvät hyvin metal-leihin, ja sivuketjuilla varustettujen molekyylien ominaisuudet, jotka ko. tapauksessa voivat verkkoutua säteilyn vaikutuksesta. FR-patentista 2 510 125 tunnetaan sivuketjuja sisältäviä telomeereja, joiden yleinen kaava on:
R - CC1,---(Xi) - (Xi)--Z
z a | y
R
jossa taksogeeni voi olla akryylihappo.
Mutta tässä tapauksessa on telogeeni halogeenijohdannainen kuten esimerkiksi hiilitetrakloridi ja telomeraatioreaktio vaatii redokstyyppistä katalysaattoria kuten ferrikloridi-bentsoiiniparia, mistä on se haitta, että telomeraationopeudet tulevat suhteellisen heikoiksi ja aineet värjäytyvät rautasuolo-jen johdosta. Tosin raudasta johtuvia haittoja voidaan välttää suorittamalla telomeraatio käyttäen radikaalien avulla reaktiota alulle panevaa ainetta, joka on peroksidi kuten esimerkiksi bentsoyyliperoksidi tai atsobisisobutyronitriili ja käyttämällä telogeenina bromitrikloorimetaania, mutta tämän yhdisteen siirtokerroin Crj,, eli tekijä, joka määrää kuinka suuri osa tästä aineesta voi liittyä taksogeeniin on - vaikkakin jo melko huomattava - vielä melko pieni ja johtaa rajoitettuun tuotokseen kun halutaan reaktioiden tapahtuvan teollisessa mittakaavassa.
Lisäksi tässä patentissa valmistetaan telomeerejä synteettisesti ei-jatkuvana ja tämän tyyppisessä tekniikassa on radikaa-likatalysaattoreihin liittyvänä probleemina saatujen tuotteiden polydispersio. Polymerointiaste muuttuu nimittäin reagoi- 3 71731 vien aineiden konsentraation mukaan ja reaktion alussa muodostuneilla yhdisteillä ei ole sama polymerointiaste kuin operaation lopussa saaduilla siten, että polydispersioindeksi, joka vastaa painokeskimääräisen molekyylipainon ja lukukeski-määräisen molekyylipainon suhdetta, on välillä 1,6-1,8, mikä saa aikaan erilaisia tuotteita, joissa ominaisuuksien heterogeenisyys voi olla häiritsevää tietyissä käyttötavoissa. On tietenkin mahdollista erotella liuottimen avulla erilaiset telo-meerit n:n arvon mukaan, mutta tämä operaatio on osoittautunut kalliiksi ja aikaavieväksi.
Mitä tulee sivuketjujen liittämiseen, voidaan silloin kun käytetään esimerkiksi akryylihappoon perustuvaa taksogeeniä käyttää sivuketjuna allyylialkoholia, kanelialkoholia tai etyleeni-glykoli-akrylaattia. Siinä tapauksessa voi liittyminen näiden yhdisteiden välillä tapahtua esteröimällä, joka on suhteellisen hidas ja epätäydellinen reaktio ja usein sopimaton teolliseen käyttöön. Tämän vuoksi tavallisesti ennen sivuketjun liittämistä aktivoidaan happoryhmät muuttamalla ne happokloridiksi esimerkiksi tionyylikloridin avulla. Tämän välivaiheen ansiosta päästään suurempiin nopeuksiin ja sivuketjujen liittymisasteisiin, mutta menetelmä tulee monimutkaisemmaksi ja siis vähemmän edulliseksi.
Reaktioiden helpottamiseksi käytetyt lämpötilat ovat lisäksi toisinaan riittäviä aiheuttamaan liian aikaisen verkkoutumisen, eli ennen fotoneilla säteilyttämistä, niin että saadut tuotteet ovat usein geeliytyneitä ja siis käyttökelvottomia päällysten tekemiseen.
Kaikkien näiden hankaluuksien vuoksi on kehitetty uusia sivu-ketjuilla varustettuja telomeerejä, joiden synteesissä turvaudutaan teollisuudessa käytettäviksi sopiviin menetelmiin ja jotka soveltuvat tärkeisiin käyttömahdollisuuksiin.
Tutkimukset ovat kohdistuneet seuraaviin seikkoihin: - taksogeenit, jotka soveltuvat hyvin telomeroitaviksi; 4 71751 - telogeenit, joiden siirtokerroin on riittävän suuri, jotta rauuttumistuotos olisi hyvä; - sivuketjut, joilla on hyvät verkkoutumisominaisuudet valon vaikutuksesta ja joissa on ryhmiä, joiden avulla voidaan liittää sivuketju suoraan telometriin ilman välireaktioita, ja tämä reaktio tapahtuu sopivalla nopeudella lämpötilaolosuhteissa, joissa liian aikaisin tapahtuva verkkoutumisen aste on pieni.
Valmistusmenetelmiä on lisäksi kehitelty siihen suuntaan, että reaktion alulle paneminen tapahtuisi radikaalien avulla siten, että vältettäisiin redox-systeemien varjopuolet ja erikoisesti saatujen tuotteiden värjäytyminen raudan vuoksi ja reaktiot suoritettaisiin siten, että polydispersioindeksi I pienenisi ja valmistettaisiin siten telomeerejä, joiden poly-meraatioasteet Dpn olisivat homogeenisemmat ja erotusoperaatio siten tarpeeton. Tällaisten telomeerien ja tällaisten menetelmien yhteisvalinnan ansiosta ovat tuloksena tuotteet, jotka ovat käytettäessä ominaisuuksiltaan erittäin taipuisia ja kestäviä sekä mekaanisesti että kemiallisesti.
Esillä oleva keksintö koskee näin ollen valon avulla verkkoutet-tavia telomeerejä, joiden yleinen kaava on;
A--(Xi) - (Xi)--Z
x , y
R
jossa
Xi on taksogeeni, joka on joko akryyli-, metakryyli-, kloori-akryyli- tai syanoakryylihappo tai glysidyyliakrylaatti, glysi-dyylimetakrylaatti tai 2-(1-atsiridinyyli)etyylimetakrylaatti, R on sivuketju, joka taksogeenin ollessa happo, on glysidyyliakrylaatti, glysidyylimetakrylaatti, 2-(l-atsiridinyyli)etyyli-akrylaatti tai -metakrylaatti, 3-(1-atsiridinyyli)propyyliakry-laatti tai -metakrylaatti, 4-(1-atsiridinyyli)butyyli-akrylaatti tai -metakrylaatti, 6-(1-atsiridinyyli)heksyyli-akrylaatti tai -metakrylaatti, 8-(1-atsiridinyyli)oktyyli-akrylaatti tai -metakrylaatti, tai taksogeenin ollessa akrylaatti, on akryyli- tai metakryy1ihappo, 71751 x + y 100 ja -A ja -Z ovat telogeenin osia, ja näille telomeereille on tunnusomaista, että telogeeni AZ on merkaptaani, jossa -A = -BSg ja -Z = -Hg, jossa -B on aryyli, substituoitu aryyli tai alkyleeni, joka sisältää 1-18 hiiliatomia, kun 3=1, tai -B on alkyleeni- tai disubsti-tuoitu aryleeniketju, kun 3=2.
Keksinnön mukaiset uudet telomeerit sisältävät taksogeenejä Xi, jotka kuuluvat akryyliyhdisteihin, jotka ovat tunnettuja hyvästä telomeroitumiskyvystään niiden etyleenisidoksen välityksellä. Näissä akryyliyhdisteissä on happoryhmä joko vapaa tai esteröitynyt, joka johtaa telomeraation jälkeen esteröityjen tai ei-esteröityjen polyhappojen muodostumiseen, joiden yleinen kaava on: R2 r R1 - --CH„ - C--tai -U CH- - C---- _ 1 _ n L ' _ co2r3 co2h n jossa kaavassa on sellainen, että se määrittelee taksogeenin akryyli-, metakryyli-, klooriakryyli- tai syanoakryylihapoksi kun taas R2 ja R^ määrittelevät sivuketjun glysidyyliakrylaa-tiksi tai -metakrylaatiksi tai 2-(1-atsiridinyyli)etyylimetak-rylaatiksi.
Kun telomeerejä valmistetaan lähtemällä näistä taksogeeneistä, tarvitaan sellainen telogeeni, jolla - nimenomaan teollisessa käytössä - on hyvä siirtokerroin, eli joka reagoi mahdollisimman täydellisesti.
Valinta päätyi merkaptaaneihin, joiden yleinen kaava on B(SH)_, b jossa S tarkoittaa rikkiatomia, ja 8 ja B tarkoittavat samaa kuin edellä.
Täten päästetään telomeroitaessa näillä telogeeneillä siinä tapauksessa, että käytetään disulfidiyhdistettä (3=2), ja happoa taksogeeninä, telomeeriin, jonka yleinen kaava on: 6 71751 R2 1 Γ R1 ] CH - C--tai--CH- - C--- v- -In L J n
CO„R CO~H
1 2 jossa kaavassa on sellainen, että se määrittelee taksogeenin akryyli-, metakryyli-, klooriakryyli- tai syanoakryylihapoksi kun taas R2 ja R^ määrittelevät sivuketjun glysidyyliakrylaatik-si tai -metakrylaatiksi tai (2-atsiridinyyli)-etyylimetak-rylaatiksi.
Kun telomeerejä valmistetaan lähtemällä näistä taksogeeneistä, tarvitaan sellainen telogeeni, jolla - nimenomaan teollisessa käytössä - on hyvä siirtokerroin, eli joka reagoi mahdollisimman täydellisesti.
Valinta päätyi merkaptaaneihin, joiden yleinen kaava on B(SH)_ P / jossa S tarkoittaa rikkiatomia, ja β ja B tarkoittavat samaa kuin edellä.
Täten päästään telomeroitaessa näillä telogeeneillä siinä tapauksessa, että käytetään disulfidiyhdistettä (β = 2), ja happoa taksogeeninä, telomeeriin, jonka yleinen kaava on: «11 ' «1
H--CH - C--S - B - S--CH - C---H
_ ' J n " L ' Jn'
co2h CO„H
jossa B on alkyleeni- tai disubstituoitu aryleeniketju. Mutta voidaan käyttää myös monosulfidijohdannaisia (B = 1), joissa B on aryvli, substituoitu aryyli tai alkyleeni, joka sisältää 1-18 hiiliatomia.
Parhaana pidetään kuitenkin dodekaanitiolia useissa käyttösovellutuksissa.
7 71751
Keksintö koskee valon avulla verkkoutettavia telomeerejä, eli saatujen telomeerien esteröityihin tai ei-esteröityihin happoryh-miin liitetään sivuketjuja, joissa on ainakin yksi kaksoissi-dos, joka voi avautua säteilytet.täessä siten, että muodostuu "siltoja" ainakin kahden sivuketjun väliin ja tällä tavoin haluttu verkkoutuminen.
Näitä sivuketjuja ei kiinnity taksogeenin kaikkiin molekyylei- hin, vaan ainoastaan osaan niistä siten, että sivuketjuja sisältävällä telomeerillä on ominaisuuksia, jotka liittyvät samalla kertaa sekä taksogeenin happoryhmiin että sivuketjujen valon avulla verkkoutuviin ryhmiin.
Voidaan käyttää usean tyyppisiä sivuketjuja, jotka voidaan jakaa kahteen kategoriaan taksogeenin sisältämän ryhmän mukaan. Jos taksogeenissä on vapaa happoryhmä, on sivuketjuksi liitettävässä aineessa glysidyyli- tai atsiridinyyliryhmä, sitä vastoin jos taksogeeni on glysidyyliakrylaatti tai atsiridinyyliakrylaatti, on sivuketjuksi liitettävässä aineessa silloin happoryhmä.
On todettava siis, että kummassakin tapauksessa on aina oksas-tusreaktiossa läsnä joko glysidyyliryhmä tai atsiridinyyliryhmä, eli ryhmä, joka on tyyppiä: yCK2
CH-, - CH - R. tai R, - N
2\ / 4 5 \CH O C 2
Juuri näiden ryhmien välityksellä tapahtuu, additioreaktion kautta, taksogeenin ja sivuketjun liittyminen. Tällaisen reaktion etuna on se, että saavutetaan suhteellisen oksastus-nopeuksia eikä tarvita minkäänlaista termistä aktivointia ja sen ansiosta liian aikainen verkkoutuminen voidaan välttää.
Näin saadaan oksastelomeerejä, joiden yleinen kaava on, mikäli lähdetään vapaan happoryhmän sisältävästä taksogeenistä: f r R 8 R 71751 i Ri Ri
B - s ~) (CH — C -h- ( CH~ - C -H--H
^ i x δ , y C02H co2 - CH0-CH-R.
tai 2,4
OH
-
B - S--(CH2 _ C -U--(- CH2 _ C -U------- H
^ , x ^ i y L C02H ^°2 CH2 - CH2 - NH - R5 jossa ja R^ sisältävät ainakin yhden valon avulla verkkou-tuvan sidoksen.
Käytettävät sivuketjut ovat: kun taksogeeni on happo: glysidyyliakrylaatit, -metakrylaatti, 2-(1-atsiridinyyli)-etyyli-akrylaatti ja -metakrylaatti, 3-(1-atsiridinyyli) -propyyli·-akrylaatti tai -metakrylaatti, 4-(1-atsiridinyyli)-butyyli-akrylaatti tai -metakrylaatti, 6-(1-atsiridinyyli)-heksyyli-akrylaatti tai -metakrylaatti, 8-(1-atsiridinyyli)-oktyyli-akrylaatti tai -metakrylaatti, kun taksogeeni on glysidi- tai atsiridiini-akrylaatin tyyppiä1 akryyli- tai metakryylihappo.
On huomattava, että näin saadut t.elomeerit voivat myös toimia telogeenisinä aineina reaktioissa taksogeenien Yi kanssa ja muodostaa bi-sekvenssisiä kotelomeerejä. Nämä taksogeenit Yi voivat olla akrylaatteja kuten erikoisesti butyyli-, etyyli-2-heksyyli- ja vinyyliakrylaatit.
Esillä oleva keksintö koskee myös menetelmää näiden sivuketjuja sisältävien telomeerien valmistamiseksi, jossa reaktion alulle paneminen tapahtuu radikaalien avulla, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että lähdetään alkuperäisestä seoksesta, joka sisältää taksogeeniä, telogeeniä ja reaktiota alulle panevaa ainetta liuotettuina liuottimeen, jossa telogeenin ja takso-geenin moolisuhde R vastaa haluttua telomeraatioastetta, li 9 71751 nostetaan seos alle 70°C:n lämpötilaan ja pidetään se siinä typpivirrassa, lisätään sen jälkeen jatkuvana seosta, joka sisältää reagoivia aineita sellaisia määriä ja sellaisella nopeudella, että suhde R:n arvo voidaan pitää sitä kapeammalla välillä mitä pienemäpään polydispersioon pyritään ja lopuksi oksastetaan saatu telomeeri valon avulla verkkoutuvalla sivu-ketjulla R, joka on määritelty patenttivaatimuksessa 1.
10 71751 Tämä menetelmä käsittää sekä itse varsinaisen telomeraation että tavan millä sivuketjujen kytkeminen toteutetaan.
Kuten kaikissa menetelmissä, jotka on tarkoitettu teollisesti käytettäviksi, on päästävä mieluummin korkeisiin saantoihin, reaktionopeuden on oltava riittävän suuri, saaduilla tuotteilla on oltava vakiokoostumus, jotta niillä olisi määrättyyn käyttöön tarvittavat ominaisuudet.
Telomeraatiossa voidaan käyttää, huomioonottaen saadut telomee-rit, menetelmää, jossa polymerointi tapahtuu radikaalien avulla reaktiota alulle panevan aineen kanssa joten vältetään ne vär-jäytymishaitat., jotka liittyvät tuotteisiin kun reaktiossa käytetään redox-katalyysiä FeCl^rn kanssa. Dodekaanitiolin valinnan ansiosta, jonka siirtokerroin C^, on 10 kertaa suurempi kuin halogenoitujen yhdisteiden kuten bromitrikloorimetaanin, voidaan saada paljon suurempia saantoja. Kaikkein tärkein parannus on siinä, että on mahdollista valmistaa halutun polymerointiasteen omaavia telomeerejä, joiden polydisper-sioindeksi on alhainen.
Kuten edellä on nähty ei-jatkuvien reaktioiden kyseessä ollessa, joita käytetään vielä tähän päivään asti, ei operaation alussa muodostuneilla yhdisteillä ole sama polymerointiaste kuin lopussa saaduilla. Tämän tyyppisissä reaktioissa vallitsee nimittäin MAYO'n suhde: —— = —-— + C„,R, joka osoittaa, DP DP Γ _ n o että DP^, keskimääräinen telomeraatioaste, on riippuvainen DPQ:sta, polymeraatioasteesta ilman mitään siirtoa, siirtoker-toimesta telogeeniin CT' ia telogeenin moolikonsentraation suhteesta taksogeenin vastaavaan eli R:stä.
Koska tämä suhde vaihtelee sitä mukaa kuin reaktio edistyy, havaitaan siis,että DPn ei ole vakio. Tästä johtuu, että saadaan aste, jonka tilastollinen keskiarvo voi vastata haluttua astetta, mutta joka ei ole kuin niiden asteiden resultantti, joiden arvot voivat poiketa hyvin paljon keskiarvosta.
71 751 11 Tällaisilla tuotteilla, joiden DPn on sama, voi olla erilaisia ominaisuuksia, jotka eivät vastaa käyttäjän vaatimuksia. Sen vuoksi on pyritty kehittämään menetelmä, jossa saadaan tosin määrätty DF^ ; mutta myös niin pieni polydispersioindeksi kuin mahdollista.
Mahdollisimman homogeenisten aineiden saamiseksi on olemassa useita ratkaisuja: - on fraktioitava reaktion jälkeen saatu seos - tai pysäytettävä operaatio noin 10 %:n konversioasteella, ettei poikettaisi UP^:n lähtöarvosta.
Kumpikaan näistä ratkaisuista ei ole tyydyttävä kannattavuuden suhteen.
On yritetty laatia kineettisiä yhtälöitä, joiden avulla voitaisiin tuntea reagoivien aineiden konsentraatioiden muuttuminen reaktioajan kuluessa. Näistä datoista lähtemällä on laadittu seuraava menetelmä: käytettävissä on lähtöseos, jossa on takso- geeniä, telogeeniä ja reaktiota alulle panevaa ainetta liuotettuna liuottimeen suhteessa telogeeni/taksogeeni, joka vastaa vaadittua DP^:ää ja lämpötila nostetaan ja pidetään 70°C:ssa typpivirrassa ja lisätään sitten jatkuvana seosta, joka sisältää reagoivia aineita sellaisen määrän ja sellaisella nopeudella, että on mahdollista pitää suhteen R arvo niin kapealla välillä kuin mahdollista, kun halutaan polydispersio pieneksi.
On huomattava, että tämän menetelmän mukaan kaikki reagoivat aineet muuttuvat telomeereiksi ja tämä tapahtuu käytännöllisesti katsoen vakionopeudella läpi koko reaktion ja että kulutetut määrät ovat suoraan suhteessa lähtöhetkellä reaktioon pantujen reagoivien aineiden määriin.
Reaktiota alulle panevaksi aineeksi on valittu atsobisisobutyro-nitriili, joka on vähemmän tehokasta kuin peroksidit, mutta jolle on ominaista hajoamisnopeus, joka on käytännöllisesti 12 71 751 katsoen riippumaton liuottimesta, suhteellisen heikko hajoa-misenergia, jonka ansiosta reaktiot voidaan suorittaa noin 60°C:n lämpötilassa ja jonka siirtokerroin reaktiota alulle panevaan aineeseen on mitättömän pieni, mikä vähentää loisreak-tiot lähes kokonaan.
Mitä tulee liuottimeen, on siksi jätetty asetonitriili, jolla on hyvä liuotuskyky käytettyihin reagoiviin aineisiin nähden ja heikko siirtovakio suhteessa telogeenin vastaavaan. Lisäksi siinä tapauksessa, että taksogeeni on akryylihappoa tämä liuotin saostaa lähes kaikki telomeerit, mikä helpottaa lopputuotteiden teollista käsittelyä.
Reaktio tapahtuu tvppiatmosfäärissä niin, että vältetään hapen mukanaolo, mikä inhiboi radikaalipolymerointireaktioita.
Myös sivuketjujen kiinnittämisen suhteen on aikaisempaa menetelmää parannettu, jossa oli pakko käyttää happokloridien välitystä valon avulla verkkoutuvien molekyylien kiinnittämiseksi akryylihappoon, joka toimii taksogeeninä. Tämä lisävaihe on pyyhitty pois, koska käytettävissä on molekyylejä, joissa on glysidyyli- tai atsiridinyyliryhmiä.
Syntyvät reaktiot ovat dodekaanitioli-metakryylihappo-telomeerin tapauksessa seuraavia: - glysidyylimetakrylaatin kanssa CH., CH, C12H25S---CH2 ~ C--H + CH2 * CH ~ CH2 - 0 - c - c = CH2--* ' Jn \ / co2h 0 0 CH-, CH,,
I -3 I J
C12H25S (CH2 ” C hic (‘CH2 ” C "*y H CH.,
Li i _ i 3 C02H C02 - CH2 - CH - CH2 - 0 - C - C = CH2 l n OH 0 ,3 71 751 Tämä reaktio tapahtuu katalysaattorin N,N-dimetyylilauryyli-amiinin ollessa mukana 60°C:ssa, mikä lämpötila on suhteellisen alhainen ja voidaan välttää täysin ennenaikainen verkkoutu-minen sivuketjujen välillä, mutta jonka avulla kuitenkin voidaan saavuttaa sivuketjujen liittymisnopeuksia, jotka ovat kolme kertaa suurempia kuin aikaisemman tekniikan mukaisesti.
- 2- (1-atsiridinyyli-etyyli-metakrylaatin kanssa CH·, Ί CH-.
' CH2\ C12H25S---CH2 ~ C--H + I " (CH2)2 ” 0 “ C - C = CH2—»
Jn ö co2h CH. CH-, .3 . ·> C12H25S--(CH2 - C "-^x (CH2 - C —hr" H CH_ f I _ 1 ^ C02H a^-O^-O^-NH- (Cl·^) 2-0-C-C = CH2 0
Voidaan käyttää samaa katalysaattoria ja samaa lämpötila-aluetta kuin edellä ja päästä myös parannettuihin nopeuksiin.
Keksintö on helpommin ymmärrettävissä seuraavien synteesiesimerk-kien avulla.
Esimerkki 1
Metakryylihapon radikaalitelomeraatio dodekaanitiolin kanssa Reaktioseos valmistetaan 250 ml:n tilavuusmitta-analyysipullossa, johon lisätään peräkkäin 21,52 g metakryylihappoa eli 0,25 mol, 10,12 g dodekaanitiolia eli 0,05 mol (mikä antaa telogeenin ja taksogeenin moolisuhteeksi R = 0,2), 8,82 g dikloori-1,2-bentsee-niä. Tilavuus säädetään sitten tarkoin 250 ml:aan asetonitrii-lin avulla, sen jälkeen se kaadetaan 500 ml:n kolmikaulakol-viin, joka on varustettu jäähdyttämällä, lämpömittarilla ja systeemillä, jonka avulla saadaan aikaan typpihuuhtelu, ja nostetaan koko seoksen lämpötila 70°C:een poistamalla samalla liuoksesta happi. Kun tämä lämpötila on saavutettu, lisätään 14 71 751 väliaineeseen 0,821 g AIBN:ää (atsobis-isobutyronitriiliä) eli 0,005 mol, ja otetaan aika ajoin näytteitä.
Reaktion etenemisasteet (a) mitataan kromatografisesti höyryfaa-sissa käyttäen sisäisenä vertailunormina dikloori-1,2-bentseeniä.
Polymerointiasteet (DPn) mitataan kromatografisesti geelin läpäisevyyden perusteella telomeereille kehitetyn menetelmän mukaan. Edellä olevassa esimerkissä on DP = 8 kun konversio- n aste on 90 %.
Esimerkki 2
Metakryylihapon radikaalitelomeraatio puolijatkuvana dodekaani- tiolin kanssa_
Kolmikaulaiseen 3 litran kolviin, joka on upotettuna 70°C:n lämpötilaan termostoituun öljyhauteeseen, varustettu jäähdyttä-jällä, mekaanisella sekoittajalla ja systeemillä, jonka avulla voidaan suorittaa jatkuvana reagoivien aineiden lisäys typpi-atmosfäärissä, lisätään aluksi liuosta, joka sisältää 172,18 g metakryylihappoa eli 2 mol; 121,44 g dodekaanitiolia, eli 0,6 mol; asetonitriiliä siten, että volyymi tulee 2 litraksi. Reaktioliuos nostetaan lämpötilaan 70°C ja suoritetaan samalla typpihuuhtelu. Kun lämpötila on saavutettu, lisätään väliaineeseen 9,85 g AIBN:ää (atsobis-isobutyronitriiliä). Tästä hetkestä alkaen lisätään 6 h aikana peristalttisen pumpun avulla 2,21 ml/min liuosta, jossa on 575,6 g metakryylihappoa, 189,14 g dodekaanitiolia ja 7,97 g AIBNrää.
Erilaiset massat lasketaan seuraavalla tavalla: määrätään a: n muutos, jonka suhteen voidaan telomeerikoostumusta verrata läh-töhetkellä saadun koostumuksen kanssa (teoriassa a = 0,1). Sen ajanjakson kuluessa ilmoitettuna sekunneissa, joka vastaa tätä edistymisastetta, merkitään muistiin monomeerin, telogeenin ja reaktiota alulle panevan aineen kulutus (reaktioon käytettyä 1 moolia monomeeriä kohti) .
15 71751 Nämä kulutukset merkittäköön Q2 ja Q3 ja koska operaatioon odotetaan kuluvan 6 h, valmistetaan uudelleensäätelyliuosta, joka sisältää seuraavat määrät: x ^ * 3^QQ monomeeriä Q„ x 6 x 3fi^Q telogeeniä 2 t q x 6 x 36,00 reaktiota alulle panevaa ainetta.
3 t
Esimerkki 3
Akryylihapon kotelomeraatio etyyli-2-heksyyli-akrylaatin ja dodekaanitiolin kanssa_
Lisätään 50,4 g akryylihappoa (0,7 mol) ja 55,3 g etyyli-2-heksyyli-akrylaattia (0,3 mol) ja 5 g atsobisisobutyronitriiliä (0,03 mol) 500 ml:aan asetonitriiliä. Lisätään 20 g dodekaani-tiolia, mikä aikaansaa suhteen R = telogeeni/monomeeri = 0,1. Nostetaan lämpötilaan 70°C typpivirrassa 6 h ajaksi. Haihdutetaan ja saadaan 125 g yhdistettä, jonka rakenne on
C12H25S---(CH2 ” CH —*“5 (CH2 " CH —Hj H
I I _ C°2h c02C8H17
Esimerkki 4
Glysidyyli-metakrylaatin telomeraatio tiofenolin kanssa Pyrex-lasiseen putkeen pannaan 0,5 mol glysidyyli-metakrylaattia, 0,1 mol CgH5-SH:ta. Ainetta säteilytetään ilman sekoitusta UV-lampun avulla, joka on 125 W ja sijaitsee 10 cm:n päässä ja reaktiolämpötilassa 40°C. 6 h reaktion jälkeen otetaan talteen yhdiste, jonka rakenne on: - f ,3
CcH,- - S —CH- - C--H
6 5 2 , n
L CO
O
» CH0-CH-CHo 1 \ / 2 0 ie 71751
Tuotos on 90 % ja DP^ on 4,5 GPC-kromatogrammin avulla, kun taas RMN-analyysin avulla se on 4,3, mikä on hyvin yhdenmukai nen tulos.
Esimerkki 5
Metakryylihapon telomeraatio ditiolin kanssa
Lisätään 86 g metakryylihappoa ja 48 g 1,9-nonaaniditiol.ia ja 2 g atsobisisobutyronitriiliä 300 ml:aan tetrahydrofuraania ja nostetaan reaktioseoksen lämpötila 70°C:een 6 h ajaksi.
Saadaan 120 g telomeeriä, kun on haihdutettu ja saostettu pen-taanista.
RMN- ja elementaarianalyysi vahvistavat yhdisteen rakenteeksi: CH, ’ ' CH^ I J V «5
H — C — CH2--S - (CH2)9 - S--CH2 - C--H
11—z — — ^
C02H j C02H
Esimerkki 6
Glysidyyli-metakrylaatin liittäminen sivuketjuiksi metakryyli- hapon ja dodekaanitiolin telomeereihin_ Nämä reaktiot suoritetaan tavallisesti valokemialliselta reaktiolta suojatussa, 1 litran kolvissa, jonka yläosassa on jäähdyttäjä ja joka on upotettuna öljyhauteeseen, jonka lämpötila on säädetty 60°C:een. Lisätään peräkkäin kolviin 150 g telomeeriä, DPn = 8, eli 0,168 mol; 191,4 g glysidyyli-metakrylaattia, eli 1,348 mol; 23,0 g N,N-dimetyylilauryyliamiinia eli 0,108 mol, sitten 500 n.l tetrahydro-furaania. Kun seos on homogenoitu, otetaan 20 ml vertailu-näytteeksi käsittelyä varten ja lisätään 3,8 g dikloori-1,2-bentseeniä. Tämä seos pannaan valokemialliselta reaktiolta suojattuun kolviin, joka on 50 ml:n vetoinen, sitten annetaan molempien näytteiden reagoida 60°C:ssa 24 h ajan. Kun osa liuottimesta on poistettu, aine saostetaan petrolieetteristä. Suodatetaan ja kuivataan vakuu-missa kylmänä ja otetaan talteen - 280 g oksastelomeeriä.
17 71 751 CH-, CH->
C. H9,s----(CH -C--k Λ (CH--C -k ----H
12 25 j~ 2 f n-p 2 . P J ^ C02H C0-0-CH2-CH-CH2-0-00-C = CI^
OH
Lähtöaine- Telonee- Glysidyyli- Lauryyli- Liuottimen Saadun — telaneerin rin määrä metakrylaa- amiinin määrä tuot- p DP (n) (g) tin määrä määrä (ml) teen n (g) (g) määrä 8 150 191,4 2 3 500 280 7 8 105 , 67 16 380 165 4 4 130 67,9 16,2 430 170 2
Esimerkki 7
Akryylihapon liittäminen sivuketjuiksi glysidyyli-metakrylaatin ja CgH^-SH:n telomeereihin
Kuten edellä esimerkissä 6 lisätään 80 g telomeeriä, jonka kaava on:
C6H5S--CH2 - CH -------H
_ _J 6 C=0 0 ch9 I ^
CH
ja 18 g N,N-dimetyylilauryyliamiinia 500 ml:aan tetrahydrofu-raania ja lisätään sitten 100 g akryylihappoa. Nostetaan lämpötilaan 60°C 15 h ajaksi ja saadaan saostamalla pentaanista 120 g tilastollista kotelomeeriä, jonka kaava on: 18 71 751
C6H5S--(CH2 - CH -4-3 — (CH2 - CH ~hj--H
C=0 C=0 1 0 0
1 I
CH_ CH- , z \ z
CH CHOH
! > ch2 ch2 0-C-CH=CH2
II
0
Esimerkki 8 2- (1-atsiridinyyli)-etyyliakrylaatin liittäminen sivuketjuiksi dodekaanitiolin ja metakryylihapon telomeereihin__
Laitteeseen, joka on selostettu edellä, lisätään 100 g telomee-riä 300 ml:aan tetrahydrofuraania ch3
C12H25S---CH2 - C H
L co2h"
Sitten lisätään 6 g trietyyliamiinia ja nostetaan lämpötila 60°C:een. Lisätään kahdessa erässä 25 g atsiridiiniyhdistettä, jonka kaava on ch2 0 N - CH2 - CH2 - 0 - C - CH = CH2 ch2
Reaktion annetaan olla käynnissä 8 h ajan.
Reaktiotuote saostetaan petrolieetteristä ja saadaan 120 g ainetta, jonka rakenne on: 19 71751
CH CH
1-5 t -3
C12H25S--(CH2 “ c -)-$-<CH2 ~ C -*1--— H
I I
C00H CO
0 CH2-CH2-NH-fCH2)-2-0-C-CH = CH2 0
Kyseessä oleva keksintö koskee myös vaadittujen telomeerien käyttöä ja erikoisesti niiden käyttöä metallien, kuten erikoisesti alumiinin ja sen lejeerinkien suojaamiseen.
Edellä olevasta on voitu nähdä, että telomeerien verkkouttami-nen kohdistui suurempaan tai pienempään osaan taksogeenimole-kyyleistä siten, että polyhappojen ollessa kyseessä jää jäljelle vapaita happoryhmiä. Näillä ryhmillä on adheesio-ominaisuuksia metallisubstraatteihin nähden minkä vuoksi päällystysprobleemei-hin tarkoitetut telomeerit verkkoutetaan useimmiten sillä tavoin, että niiden verkkouttamisaste on rajoitettu ja tavallisesti alle 60 %.
Edellä selostettujen synteesien aikana saadut telomeerit ovat kiinteitä aineita. Niiden levittäminen metallin päälle vaatii tietyn juoksevuuden, joka saadaan laimentamalla korkeintaan 50 paino-%:lla jotakin komonomeeriä kuten etyleeniglykoliakrylaat-tia (tai hydroksi-2-etyyliakrylaattia = HEA) sillä tavoin, että muodostuu vernissaa. Siihen lisätään tavallisesti joitakin painoprosentteja valon suhteen herkistävää ainetta.
Kun substraatti on tällä tavoin vernissattu, suoritetaan verkkout-taminen ja polymerointi, jota kutsutaan myös "kovettumiseksi” lampun avulla, jonka säteilvvoimakkuus on 120 W/cm ja jonka emis-siospektri keskittyy aallonpituusalueelle 200-600 nm, ja sijaitsee noin 5-10 cm:n päässä substraatista. Kuivuminen tapahtuu alle 1 sekunnissa kun lopullinen päällys on 6-11 ^um paksuinen. Päällysteellä on hyvä kestävyys liuottimiin (metyylietyyli-ketoni) nähden ja sen levitys-, kiilto-, adheesio-ominaisuudet ovat hyvät, lyijykynäkovuus ja steriloimiskestävyys ovat sopivia.
20 71 751
Aikaisemman tekniikan mukaisiin telomeereihin nähden on kyseessä olevan keksinnön mukaisilla t.elomeereillä niiden tioliketjun ansiosta, jonka telogeeniaine on tuonut mukanaan, taipuisuus-ominaisuuksia, jotka ilmenevät parempana kestävyytenä substraat-teihin kohdistuvien mekaanisten jännitysten suhteen.
Näitä telomeerejä voidaan käyttää myös lakkoina, so. pigmenttiä sisältävinä päällysteinä tai liimoina muodostamaan komplekseja, jotka ovat tyyppiä muovikalvo-metalli. Tässä tapauksessa ei voida turvautua verkkouttamisessa säteilyttämiseen fotoneilla, vaan elektroneilla, joita emittoi korkean jännitteen generaattori.
Joistakin erikoissovellutuksista annetaan seuraavassa esimerkkejä.
Esimerkki 9 Värivernissa
Levittäminen tapahtuu alumiinilevylle, joka on tyyppiä 1050 tai 8011 Aluminium Association'in normien mukaan, 40 ^um paksuinen ja tarkoitettu mm. maitopullojen kapseleiden valmistukseen.
Tähän sovellutukseen tarvitaan vernissaa, joka kiinnittyy suoraan lämpökäsiteltyyn alumiiniin, joka soveltuu puristemuo-vaukseen pienillä syvyyksillä ja kestää sterilointia 1 h ajan 120°C:ssa.
Kaikkein sopivin resepti on vernissalla, joka perustuu telomee-riin, jossa metakryvlihappoon on liitetty sivuketjuiksi glysidyy-limetakrylaat.tia ja jossa telogeeni on pitkä molekyyli: dodekaanitioli . DPn = 8 ja glysidyylimetakrylaattisivuketjujen prosentuaalinen määrä on 47 %.
CHo CH
! ^ 1 -3 C12H25S —H <ch2 - C -t? -<CH2 * C - L » I ' c^o c=o l i OH 0-CH2-CH-CH2-0-C-C = CH2 I " t OH O CH3
II
71751 21 Käytetty kaava sisältää:
Telomeeriä 46 paino-osaa
Etyleeniglykoli-akrylaattia (HEA) 54 paino-osaa
Valon avulla reaktiota alulle panevaa ainetta Darocur 1173 3 paino-osaa
Ftalosyaniini-siniväriä 15 paino-osaa Tämä kaava on hyvin reaktiokvkyinen, sillä kuivuminen tapahtuu kun materiaali kulkee 120 W/cm UV-lampun alta 30 m/min nopeudella.
Kestävyys hankausta vastaan metyylietyyliketoni11a (MEC) on hyvä (>100 kertaa edestakaisin), kiinnittyminen alumiinin päälle hyvä (10/10) samoin kuin steriloimiskestävyys.
Erichsen'in puristuskoe (h/d kolo = 0,6),ainoastaan vaipan yläosa ei ole täydelleen kiinnittyvä. Pinnoite on lisäksi kova: kynätestissä merkitään 2H.
Vielä on mainittava, että tämän kaavan avulla saadaan aikaan kiinnittyminen suoraan metallin päälle, joka on ylivoimaisesti parempi kuin tunnettujen kaupallisten kaavojen avulla saatu.
Esimerkki 10
Offsetväri ja vernissa aerosolipulloja ja putkia varten Aerosolipullojen ja taipuisien putkien koristelu ulkoapäin tapahtuu kahdessa vaiheessa: ensiksi tehdään valkea kerros tai valkea lakka, joka levitetään telan avulla sylinterin päälle (aerosolipullo tai putki), joka pyörii. Tämä ensimmäinen kerros kovetetaan uunissa. Sitten valkean kerroksen päälle tehdään koristeaihe neljää eri väriä olevan värin avulla. Tähän käytetään värejä, joita kutsutaan "offset see", jotka siirretään kuvalaatalle ja sitten kumikankaalle, josta ne siirretään aerosolipullojen tai putkien päälle. Näiden värien päälle levitetään usein päällys-vernissa. Koko artikkeli kovetetaan uunissa polttamalla.
22 71 75 1
Offsetvärit ja päällysvernissa voidaan formuloida telomeerien tai kotelomeerien kanssa.
Tällaisten kaavojen etu niihin nähden, jotka vaativat termistä polttoa on siinä, että uunissa kuluva pitkä aika (10-15 min 180°C:ssa) korvataan erittäin lyhyellä kovetuksella elektronien avulla; jälkimmäisessä tapauksessa päällystetty sylinteri (aero-solipullo tai putki) saapuu siirtokuljettimen päälle asetettuna elektronien generaattorin ikkunan eteen, jossa sitä pidetään pyörimässä itsensä ympäri hyvin lyhyen ajan.
Offsetväreille käytetään akryylihappotelomeeriä, jonka DP = 8 ja johon on liitetty sivuketjuiksi glysidyyliakrylaattia 47 %. r H H
I !
C12H25S -'-'CHj - C -tT— (CH2 - C -->y—'-+-H
I I J j ^ c=o c=o
I I
OH 0-CH2-CH-CH2-0-C-CH = CH2
OH O
Käytetty kaava on seuraava:
Telomeeriä (kiinteä) 60 paino-osaa
Trimetylolipropaani-triakrylaattia (TMPTA) 10 paino-osaa HEA 11 paino-osaa Värillistä pigmenttiä 15 paino-osaa
Vaha-lisäaine 4 paino-osaa
Esimerkki 12
Maaleja esilakkausta varten (coil coating)
Teräksen ja alumiinin esilakkaus on hyvin yleisesti käytetty menetelmä, jota käytetään esimerkiksi asuntovaunujen levyjen tekemiseen, rakennusteollisuudessa ja kotitalouskoneiden levyissä.
Käytetään eri paksuisia ja levyisiä levyjä, jotka kulkevat jatkuvana nopeudella 40-100 m/min käsittelylinjalla. Levystä poistetaan ensiksi rasva, sen jälkeen se saa kemiallisen muuttamis-
H
23 71751 käsittelyn (fosfatointi, kromatointi) ja sen jälkeen yhden tai useampia maalikerroksia, jotka levitetään rullala.itteella, lopuksi se käytetään uunissa, jossa maali kovettuu.
Käytännössä sivellään joko yksi ainoa kerros viimeistelyväriä tai käytetään ns. kaksi-kerrospäällystystä, pohjaväri plus viimeistelyväri.
Paistouunit, tavallisesti ilnakiertouunit, ovat hyvin pitkiä ja hankalia. Käytettäessä lakkojen kovettamiseen elektroni-generaattoreita, jotka voidaan helposti panna käsittelylinjalle, voidaan huomattavasti pienentää lakkojen kovettamisalueen pituutta.
On muistettava, että esilakkausmaalien kovettamista säteilyttä-mällä ei voida suorittaa muuta kuin elektronigeneraattorien avulla, sillä ne sisältävät läpikuultamattomia pigmenttejä.
On hyvin vaikeata saada aikaan hyvä kiinnittyminen suoraan alumiinin päälle, jota on käsitelty kemiallisesti muuntaen, elektroneilla kovetettujen lakkareseptien avulla. Lisäksi on näiden lakkojen taipuisuus tavallisesti riittämätön kestämään muotoilua, johon levyt lopuksi joutuvat.
Valon avulla verkkoutuviin telomeereihin perustuvien reseptien etuna on nimenomaan se, että saavutetaan tarvittava kiinnittyminen ja taipuisuus päin vastoin kuin nykyään kaupasta saatavilla säteilytyksellä kovetetuilla lakoilla. Mutta koska kro-maatteihin tai fosfaatteihin perustuva konversiokerros on joskus sopimaton joillekin telomeereille, pidetään parhaana levittää tälle konversiokerrokselle pohjaväri, joka on veteen perustuvaa epoksi- tai akryylityyppiä, joka kovetetaan konventionaalisesti hyvin ohuena kerroksena, noin 3 ^um, ennen kuin levitetään säteilytyksellä kovetettava kerros.
Tähän tarkoitukseen käytetyt telomeerit perustuvat metakryyli-happoon, johon on liitetty glysidyylimetakrylaattia sivuketjuiksi.
24 717 51 Päällyksen lopullisia ominaisuuksia silmälläpitäen on huomattu olevan tärkeätä, että polymeerin rakenteessa asetetaan rinnakkain reagoiva ketju, so. kaksoissidoksia sisältävä ketju jii inaktiivinen ketju, joka on riittävän pitkä antaakseen maalille hyvän taipuisuuden.
Tässä tapauksessa telogeeni on todella pitkä ja suoraketjuinen, dodekaanitioli.
Tällaisen molekyylin polymerointiaste voi vaihdella, mieluummin 4-6 tai 8 välillä ja glysidyylimetakrylaatin kvtkentäaste ei saa olla liian korkea; se valitaan noin 50 %:ksi, mikä sallii sekä suuren kovettumisnopeuden että päällysteen hyvän taipuisuuden.
Telomeerin kaava on siis seuraava: f CH-. CH?
C12H25S 4-(CH2 - C “tr ICH2 - C “P K H
c=o c=o OH 0-CH2-CH-CH2-0-C-C = CH2 I II l OH O CH3
Polymerointiaste tässä = 4 ja x = y = 2 käytännöllisesti katsoen. Seuraavassa on esimerkki maalikaavasta:
Telomeer i 46 paino-osaa HEA 48 paino-osaa
Tetraetyleeniglykoli-diakrylaatti 6 paino-osaa
Titaanioksidipigmentti 70 paino-osaa
Levittymistä edistävä aine 1,5 paino-osaa
Pintajännitystä alentava aine 0,02 paino-osaa Värikalvo, jonka paksuus on ~20 ^um, kovetetaan hyvin elektronien avulla annoksella 3 Mrad ja kiihdytysjännite 160 kV,
II
25 71 751 jolloin saadaan hankauskestävyys MEC >100 kertaa edestakaisin. Kiinnittyminen on hyvä: 10/10 testissä ruudutus - isku - teippi, lyijykynäkovuus on H - 2H, taipuisuus on hyvä jos arvostellaan Erichsen'in puristemuovaustestin mukaan ja taivutustestin mukaan kartiomaisessa karassa (normi ASTM D 522), jossa saadaan arvo 1 e.
Lopuksi vielä suolaliuoksella tehdyssä sumutustestissä ei havaita pistesyöpymistä eikä irtoamista ristin päällä 1000 h alttiinaolon jälkeen.
Claims (9)
1. Valon avulla verkkoutettavat telomeerit, joiden yleinen kaava on: A--(Xi) - (Xi)--z x y _ jossa Xi on taksogeeni, joka on joko akryyli-, metakryyli-, klooriak-ryyli- tai syanoakryylihappo tai glysidyyliakrylaatti, glysidyy-limetakrylaatti tai 2-(1-atsiridinyyli)etyylimetakrylaatti, R on sivuketju, joka taksogeenin ollessa happo, on glysidyyliakrylaatti, glysidyylimetakrylaatti, 2-(1-atsiridinyyli)etyyli-akrylaatti tai -metakrylaatti, 3-(1-atsiridinyyli)propyyli- akrylaatti tai -metakrylaatti, 4-(1-atsiridinyyli)butyyli-akry-laatti tai -metakrylaatti, 6-(1-atsiridinyyli)heksyyli-akrylaatti tai -metakrylaatti, 8-(1-atsiridinyyli)oktyyli-akrylaatti tai -metakrylaatti, tai taksogeenin ollessa akrylaatti, on akryyli-tai metakryylihappo, x + y < 100 ja -A ja -Z ovat telogeenin osia, tunnetut siitä, että telogeeni AZ on merkaptaani, jossa -A = -BS ja -Z = -H g , jossa -B on aryyli, substituoitu aryyli tai alkyleeni, joka sisältää 1-18 hiiliatomia, kun 8=1, tai -B on alkyleeni- tai disubsti-tuoitu aryleeniketju, kun 8=2.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset telomeerit, tunnetut siitä, että telogeeni on dodekaanitioli.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset telomeerit, tunnetut siitä, että telomeraatioaste on 4-10. 27 71 751
4. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset telomeerit, tunnetut siitä, että oksastusaste on 40-60 %.
5. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisten telomeerien valmistamiseksi, jossa reaktion alulle paneminen tapahtuu radikaalien avulla, tunnettu siitä, että lähdetään alkuperäisestä seoksesta, joka sisältää taksogeeniä, telogeenia ja reaktiota alulle panevaa ainetta liuotettuina liuottimeen, jossa telogeenin ja taksogeenin moolisuhde R vastaa haluttua telomeraatioastetta, o nostetaan seos alle 70 C:n lämpötilaan ja pidetään se siinä typpivirrassa, lisätään sen jälkeen jatkuvana seosta, joka sisältää reagoivia aineita sellaisia määriä ja sellaisella nopeudella, että suhde R:n arvo voidaan pitää sitä kapeammalla välillä mitä pienempään polydispersioon pyritään ja lopuksi oksastetaan saatu telomeeri valon avulla verkkoutuvalla sivuketjulla R, joka on määritelty patenttivaatimuksessa 1.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktiota alulle paneva aine on atsobisisobutyronit-riili.
7. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuotin on asetonitriili.
8. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että telomeerien oksastaminen suoritetaan suoraan aineelle, joka on peräisin telomeroinnista, N,N-dimetyylilauryyliamiinin o läsnäollessa lämpötilassa 60 C.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukaisten telomeerien käyttö alumiinista tai sen lejeeringeistä valmistettujen levyjen tai putkien päällystämiseksi liuottamalla mainittuja telomeereja liuottimeen, levittämällä saatu tuote metallipinnalle ja kuivaamalla sitten fotoni- tai elektronisäteilytyksen vaikutuksesta. 28 7 1 751
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8306066 | 1983-04-11 | ||
FR8306066A FR2543960B1 (fr) | 1983-04-11 | 1983-04-11 | Telomeres acryliques a greffons photoreticulaires, leurs syntheses et leurs applications dans le revetement des metaux |
PCT/FR1984/000092 WO1984004097A1 (fr) | 1983-04-11 | 1984-04-06 | Telomeres acryliques a greffons photoreticulables, leurs syntheses et leurs applications dans le revetement des metaux |
FR8400092 | 1984-04-06 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI844884L FI844884L (fi) | 1984-12-11 |
FI844884A0 FI844884A0 (fi) | 1984-12-11 |
FI71751B true FI71751B (fi) | 1986-10-31 |
FI71751C FI71751C (fi) | 1987-02-09 |
Family
ID=9287824
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI844884A FI71751C (fi) | 1983-04-11 | 1984-12-11 | Akryltelomerer innehaollande medelst ljus tvaerbindade sidokedjor, ett foerfarande foer framstaellning daerav och anvaendning av dessa foer belaeggning av metaller. |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4638018A (fi) |
EP (1) | EP0138934B1 (fi) |
JP (1) | JPS60500671A (fi) |
CA (1) | CA1226086A (fi) |
DE (1) | DE3477200D1 (fi) |
ES (1) | ES8502137A1 (fi) |
FI (1) | FI71751C (fi) |
FR (1) | FR2543960B1 (fi) |
GR (1) | GR81863B (fi) |
IT (1) | IT1175474B (fi) |
PT (1) | PT78396B (fi) |
WO (1) | WO1984004097A1 (fi) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3914375A1 (de) * | 1989-04-29 | 1990-11-15 | Basf Ag | Durch ultraviolette strahlung haertbares mittel |
DE69925644T2 (de) * | 1998-10-08 | 2006-04-27 | Kaneka Corp. | Polymere und vernetzbare zusammensetzungen |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1308638A (fr) * | 1960-09-26 | 1962-11-09 | Ciba Geigy | Nouveaux télomères renfermant des groupes époxydes et procédé pour leur préparation |
US4013824A (en) * | 1973-05-16 | 1977-03-22 | Phillips Petroleum Company | Mixing of organosulfur molecular weight modifier with emulsifier in presence of monomer or diluent |
FR2510125A1 (fr) * | 1981-07-22 | 1983-01-28 | Pechiney Aluminium | Telomeres photoreticulables et procede d'obtention |
-
1983
- 1983-04-11 FR FR8306066A patent/FR2543960B1/fr not_active Expired
-
1984
- 1984-04-04 GR GR74308A patent/GR81863B/el unknown
- 1984-04-06 US US06/686,547 patent/US4638018A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-04-06 WO PCT/FR1984/000092 patent/WO1984004097A1/fr active IP Right Grant
- 1984-04-06 JP JP59501566A patent/JPS60500671A/ja active Pending
- 1984-04-06 EP EP84901371A patent/EP0138934B1/fr not_active Expired
- 1984-04-06 DE DE8484901371T patent/DE3477200D1/de not_active Expired
- 1984-04-09 IT IT20450/84A patent/IT1175474B/it active
- 1984-04-10 ES ES531450A patent/ES8502137A1/es not_active Expired
- 1984-04-10 CA CA000451661A patent/CA1226086A/fr not_active Expired
- 1984-04-10 PT PT78396A patent/PT78396B/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-12-11 FI FI844884A patent/FI71751C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES531450A0 (es) | 1984-12-16 |
FI844884L (fi) | 1984-12-11 |
PT78396A (fr) | 1984-05-01 |
IT1175474B (it) | 1987-07-01 |
US4638018A (en) | 1987-01-20 |
CA1226086A (fr) | 1987-08-25 |
IT8420450A1 (it) | 1985-10-09 |
EP0138934A1 (fr) | 1985-05-02 |
FR2543960B1 (fr) | 1986-05-16 |
PT78396B (fr) | 1986-05-27 |
FR2543960A1 (fr) | 1984-10-12 |
JPS60500671A (ja) | 1985-05-09 |
GR81863B (fi) | 1984-12-12 |
FI844884A0 (fi) | 1984-12-11 |
ES8502137A1 (es) | 1984-12-16 |
IT8420450A0 (it) | 1984-04-09 |
DE3477200D1 (en) | 1989-04-20 |
WO1984004097A1 (fr) | 1984-10-25 |
FI71751C (fi) | 1987-02-09 |
EP0138934B1 (fr) | 1989-03-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3899611A (en) | Curing by actinic radiation | |
CN100430385C (zh) | 改善光引发剂贮存稳定性的化合物及其用途 | |
SU679150A3 (ru) | Способ получени св зующего дл покрытий | |
CN1046296C (zh) | 环烯烃的聚合方法和可聚合的组合物 | |
KR900018281A (ko) | 경화모니터의 형광도 | |
US5955002A (en) | Method for determining properties of a polymer coating or film cured by cationic polymerization | |
US3940360A (en) | Silane containing coating compositions | |
JPS6342674B2 (fi) | ||
GB2044278A (en) | Ultraviolet light curable compositions for producing coatings of low gloss | |
CZ204893A3 (en) | Ultraviolet radiation hardenable compositions for pellucid coatings and methods | |
US4066523A (en) | Dual cure cathodic electrocoating composition | |
CA1045637A (en) | Radiation curable oligomers | |
US4024296A (en) | Photocatalyst system and pigmented actinic light polymerizable coating compositions containing the same | |
WO1995035336A1 (fr) | Composition thermodurcissable et procede de constitution d'une pellicule de finition | |
CN107400144B (zh) | 酰基膦(氧)化合物及其制备方法和应用 | |
US4025409A (en) | Dual cure cathodic electrocoating process | |
FI71751B (fi) | Akryltelomerer innehaollande medelst ljus tvaerbindade sidokedjor ett foerfarande foer framstaellning daerav och anvaendning av dessa foer belaeggning av metaller | |
CN107936634A (zh) | 一种能够实现常温下超快速uv固化的uv光固化产品 | |
JPS6115081B2 (fi) | ||
NZ201414A (en) | Auto-oxidisable coating and/or impregnating compositions containing methacrylate copolymer and drying oil and/or alkyd resin | |
Soucek et al. | UV-curable coating technologies | |
US4227980A (en) | Photoreactive coating compositions based on urethane modified acrylates | |
JP3273016B2 (ja) | 印刷可能なベースコート用光硬化型塗料組成物 | |
Salata et al. | Visible light cure packages for improved drying kinetics in alkyd coatings | |
US4089815A (en) | Photopolymerization initiators |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed |
Owner name: CEGEDUR SOCIETE DE TRANSFORMATION DE |