FI70773C - Synergistisk antimikrobiell blandning - Google Patents
Synergistisk antimikrobiell blandning Download PDFInfo
- Publication number
- FI70773C FI70773C FI832149A FI832149A FI70773C FI 70773 C FI70773 C FI 70773C FI 832149 A FI832149 A FI 832149A FI 832149 A FI832149 A FI 832149A FI 70773 C FI70773 C FI 70773C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- formula
- ppm
- fungi
- bacteria
- benzisothiazolin
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
70773
Synergistinen antimikrobinen seos Tämä keksintö koskee synergististä antimikrobis-ta seosta, joka käsittää 5 a) 2-bromi-2-bromimetyyliglutaronitriilin ja b) 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin tai tetrahydro-3,5-di-metyyli-2H-l,3,5-tiadiatsiini-2-tionin.
Tämä keksintö koskee myös menetelmää bakteerien, hiivojen, sienten ja levien kasvun estämiseksi saattamalle) la mainitut bakteerit, hiivat, sienet ja levät kosketukseen keksinnön mukaisen synergistisen seoksen kanssa. Synergis-tisellä antimikrobisella seoksella on lukuisia tärkeitä teollisia ja maataloudellisia käyttötarkoituksia.
Tässä käytettynä termi "antimikrobinen" kuvaa se-15 kä bakteerien, hiivojen, sienten ja levien tappamista että niiden kasvun estämistä tai kontrolloimista. Lukuisat tärkeät teollisuudenalat voivat kokea vakavia haittavaikutuksia sellaisten bakteerien ja sienten aktiivisuudesta käyt-tämissään raaka-aineissa tai tuottamissaan valmiissa tuot-20 teissä. Sellaisiin teollisuudenaloihin kuuluvat maali-, puu-, tekstiili-, kosmeettinen-, nahka-, tupakka-, turkis-, köysi-, paperi-, sellu-, muovi-, polttoaine-, öljy-, kumi-ja koneteollisuus. Tärkeisiin synergistisen antimikrobisen seoksen käyttösovellutuksiin kuuluvat: bakteerien kasvun 25 ehkäisy vesipitoisissa maaleissa, liimoissa, lateksiemul-sioissa ja saumausselementeissä, puun suojaus, leikkuuöljy-jen suojaus, limaa tuottavien bakteerien ja sienten kontrollointi sellu- ja paperitehtaissa ja jäähdytystorneissa; tekstiilien ja nahan suihkutus- tai kastamiskäsittely ho-30 meen kasvun ehkäisemiseksi; takertumattornien maalien komponenttina takertuvien organismien liimautumisen estämiseksi; maalikerrosten, erityisesti ulkomaalien suojaus, sellaisten sienten vaikutukselta, joita esiintyy maali-kerroksen ollessa altiina sään vaikutukselle; käsittely-35 laitteiden suojaaminen limamuodostumilta ruoko- ja juurikassokerin valmistuksessa; mikro-organismien kasvun ja muodostumien estäminen ilman pesulaitteissa ja teollisis- 2 70773 sa puhtaan veden jakelujärjestelmissä; mikro-organismien aiheuttaman kontaminaation ja muodostumien kontrollointi öljykentän porausnesteissä ja liejuissa, ja sekundaarisissa raakaöljyn talteenottoprosesseissa bakteeri- ja 5 sienikasvun estäminen paperinpäällystysprosesseissa, sillä ko. kasvu voisi vaikuttaa haitallisesti paperin päällyksen laatuun, bakteerien ja sienten kasvun ja esiintymien kontrollointi erilaisten erikoislevyjen, esim. kartongin ja lastulevyn valmistuksessa; sinisty-10 misen estäminen erilaisissa vastaleikatuissa puissa; bakteeri- ja sienikasvun kontrollointi erityyppisissä savi- ja pigmenttilietteissä, joita valmistetaan käytettäväksi esimerkiksi paperin päällystyksessä ja maa-linvalmistuksessa, ja jotka ovat herkkiä turmeltumaan 15 mikro-organismien vaikutuksesta varastoinnissa ja kuljetuksessa; kovan pinnan desinfiointiaineena estämässä bakteerien ja sienten kasvamista seinillä, lattioilla jne; ja uima-altaisssa estämässä leväkasvua. Bakteerien ja sienten kontrollointi sellu- ja paperitehtaan vesi-20 systeemeissä, jotka sisältävät paperikuitujen vesipitoisia dispersioita, on erityisen tärkeää. Bakteerien ja sienten kasaantumisen aiheuttama kontrolloimaton liman muodostus aiheuttaa heikkolaatuista tuotantoa, alentunutta tuotantoa, joka johtuu katkoista ja suuremmasta 25 puhdistustaajuudesta, lisääntynyttä raaka-aineen käyttöä ja lisääntyneitä ylläpitokustannuksia. Limamuodos-tumien ongelmaa on pahentanut laajalle levinnyt suljettujen kiertovesisysteemien käyttö paperiteollisuudessa.
Toinen tärkeä alue, jossa bakteerien ja sienten 30 kasvun kontrollointi on tärkeää, on savi- ja pigmentti-lietteet. Nämä lietteet ovat erilaisista savista, esim. kaoliinista, ja pigmenteistä, esim. kalsiumkarbonaatis-ta ja titaanidioksidista, ja niitä valmistetaan tavallisesti eri paikassa kuin niitä käytetään, esim. pape-35 rin päällystyksessä ja maalien valmistuksessa, ja siten niitä varastoidaan ja kuljetetaan myöhemmin käyttöpaikkaan .
3 70773
Lopullisten paperi- ja maalituotteiden, joihin lietettä on käytetty, korkeiden laatustandardien vuoksi on oleellista, että savi- tai pigmenttilietteessä on hyvin alhainen mikro-organismipitoisuus niin, että se 5 on hyödyllistä käytettäväksi paperinpäällystyksessä tai paperintuotannossa.
Keksinnön mukaista synergististä antimikrobista seosta voidaan käyttää myös maataloudessa ja eläinten terveydenhoidossa, esimerkiksi estämään tai minimoi-10 maa haitallisten bakteerien, hiivojen ja/tai sienten kasvua kasveilla, puissa, hedelmissä, siemenissä tai maaperässä. Synergistinen seos on erityisen hyödyllinen käsiteltäessä siemeniä mikro-organismien, erityisesti sienten vaikutuksia vastaan. Synergistinen seos 15 on hyödyllinen myös eläinten pesuseoksissa mikro-organismien muodostumia vastaan, ja tätä tarkoitusta varten sitä voidaan yhdistää eläinlääketieteellisen eläinten loisia tappavaan pesuaineeseen ja hyväksyttävään kantaja-aineeseen.
20 Tämän keksinnön mukainen synergistinen seos on havaittu erityisen hyödylliseksi kontrolloitaessa mikro-organismien haittavaikutuksia vedessä tai vesipitoisessa väliaineessa. Systeemit, jotka käyttävät kiertävää vettä tai vesipitoista väliainetta, saastuvat mikro-orga-25 nismi-esiintymien muodostumisen takia systeemissä. Esiintymät, joita kutsutaan limoiksi, peittävät tankkien ja muiden säiliöiden seinät, ja kaikki käytetyt koneet tai prosessilaitteet, ja aiheuttavat kuristumia putkissa ja venttiileissä. Limat aiheuttavat myös värivikaisuutta 30 ja muita virheitä kaikissa valmistettavissa tuotteissa, ja pakottavat kalliisiin työnseisauksiin. Mikro-organismien kontrollointi vesipitoisessa väliaineessa on erityisen tärkeää silloin, kun vesipitoisessa väliaineessa on dispergoituneita hiukkasia, esim. dispergoitunutta 35 selluloosakuitua ja dispergoituneita täyteaineita ja pigmenttejä paperivalmistuksessa, ja dispergoituneita pigmenttejä maalinvalmistuksessa.
4 70773
Grier et ai kuvaavat US-patenteissa 3 833 731 ja 3 877 922, ja Harmetz et ai kuvaavat US-patentissa 3 873 597 2-bromi-2-bromimetyyliglutaronitriiliä ja sen sukuisia yhdisteitä ja niiden käyttöä antibaktee-5 risina, antifungaalisina ja algisidisina aineina.
Hinton et ai kuvaavat US-patentissa 3 065 123 menetelmää mikro-organismien kontrolloimiseksi vedessä ja vesipitoisessa väliaineessa lisäämällä tiettyjä 1:2-bentsisotiatsoloneja.
10 GB-patentti 1 531 431 kuvaa käsittelyä N-alkyyli- 1,2-bentsisotiatsolin-(3)-oneilla mikro-organismien kontrolloimiseksi vesipohjaisissa maaleissa ja liimoissa, vesi-öljy-emulsioissa ja metallintyöstönesteissä.
Gazzard et ai kuvaavat US-patentissa 3 970 755 15 biosidisia seoksia, jotka sisältävät tiettyjä kvaternaa- risia ammoniumyhdisteitä ja 1,2-bentsisotiatsolin-3-oneja.
DE-patentissa 2 428 334 kuvataan synergististä biosidista seosta erityisesti vesisysteemeille, joka seos sisältää isotiatsolin-3-oneja ja 2-tionotetrahydro-l,3,5-20 tiadiatsiineja.
JA-patentissa 6071-009 kuvataan antiseptistä ja bakteriostaattista ainetta, joka sisältää 2-(tiosyaa-nimetyylitio)bentsotiatsolia ja 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia.
25 JA-patentissa 2087-230 kuvataan fungisidista seosta, joka sisältää alkyylipoly(aminoetyyli)glysiini-suolaa ja 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia.
Tetrahydro-3,5-dimetyyli-2H-l,3,5-tiadiatsiini-2-tioni on tunnettu fungisidinen yhdiste. Katso esim. The 30 Merck Index, 9th Ed. (1976) 2818.
Yllä olevissa viitteissä ei kuitenkaan ole mainintaa tämän keksinnön mukaisesta synergistisestä antimikro-bisesta seoksesta tai sen laajasta antimikrobisen aktiivisuuden kirjosta.
35 Keksinnön mukaiselle synergistiselle antimikrobisel- le seokselle on tunnusomaista, että siihen kuuluu 5 70773 a) 2-bromi-2-bromimetyyliglutaronitriili, jonka kaava on
Br 5 nc-ch2-ch2-c-cn (I) CH2Br ja b) toinen komponentti, joka on 1,2-bentsisotiatsolin-3-10 oni, jonka kaava on (II)(i) _i > II / II(i>
15 R
ft 0 jossa R on vety tai C1_4~alkyyli, ja R1 on vety, kloori tai metyyli; tai tetrahydro-3,5-dimetyyli-2H-l,3,5-tia-20 diatsidiini-2-tioni, jonka kaava on II(ii) r'V'5 N N iKii) 25 H3C^\^\CH3
Edullinen 1,2-bentsisotiatsolin-3-oni on sellainen, jossa sekä R että R1, ja yhdiste on 1,2-bentsoisotiatsolin-30 3-oni.
Kaavan II(i) bentsisotiatsolinoneja voidaan käyttää suolamuodossa vahvan epäorgaanisen tai orgaanisen hapon kanssa, kuten kloorivetyhapon, rikkihapon, typpihapon, per-kloorihapon, p-tolueenisulfonihapon, bromivetyhapon, kloo-35 ririkkihapon, kloorietikkahapon, oksaalihapon, maleiini-hapon, meripihkahapon, ja sen kaltaisten happojen kanssa.
6 70773
Synergistisen seoksen kahden komponentin suhteet määrää kummankin komponentin annostustaso, joka pohjautuu 100 %:lle aktiivista aineosaa, jota käytetään kussakin lopullisessa käyttötarkoituksessa. Nämä suo-5 siteltavat annostustasot kuvataan yksityiskohtaisesti myöhemmin.
Keksinnön mukaista seosta voidaan käyttää koostu-nwksissa, jotka käsittävät kantaja-aineen ja antimikrobi-sesti aktiivisen määrän synergististä antimikrobista 10 seosta.
Koostumuksen synergistisen antimikrobisen seoksen aktiivista aineosaa voidaan käyttää erilaisissa muodoissa: kiinteänä, ja tähän kuuluvat hienojakoiset pulverit ja rakeiset materiaalit; sekä nesteenä, kuten 15 liuoksina, emulsioina, suspensioina, konsentraatteina, emulgoitavina konsentraatteina, lietteinä jne, riippuen aiotusta käyttötarkoituksesta, ja halutusta väliaineesta. Edelleen kun synergistinen antimikrobinen seos on neste, sitä voidaan käyttää puhtaana tai se voidaan 20 yhdistää erilaisiin valmisteisiin, sekä nestemäisiin että kiinteisiin, sopivilla inerteillä kantaja-aineilla, kuten talkilla, savilla, piimaalla jne. olevina adsor-baatteina. Siten on tärkeää, että synergististä anti-mikrobista seosta voidaan käyttää muodostettaessa an-25 timikrobisia valmisteita, jotka sisältävät seoksen oleellisena aktiivisena aineosanaan, ja nämä muodot voivat sisältää myös erilaisia kantaja-aineita, jotka ovat käyttökelpoisia teollisissa ja maataloudellisissa käyttötarkoituksissa, ja näihin sisältyvät hienoja-30 koiset kuivat tai nestemäiset laimentimet, täyteaineet, savet, piimää, talkki jne, tai vesi ja erilaiset orgaaniset nesteet, kuten alemmat alkanolit, keroseeni, bentsee-ni, tolueeni, ja muut öljyntislausjakeet tai niiden seokset.
35 Tämän keksinnön synergistisen antimikrobisen seoksen yksityiset komponentit voidaan formuloida eril- 7 70773 lisiksi antimikrobisiksi koostumuksiksi lisättäviksi erillään käsiteltävään kappaleeseen tai systeemiin. Sellaisia erillisiä antimikrobisia koostumuksia voidaan valmistaa yllä kuvatulla tavalla. Esimerkiksi 5 kaavan II(i) 1,2-bentsisotiatsolin-3-oneja voidaan yhdistää etyleenidiamiiniin tai propyleeniglykoliin ja lisätä savilietteeseen, johon on lisätty myös 2-bromi-2-bromimetyyliglutaronitriiliä kuivana jauheena. Kaavan II(ii) tetrahydro-3,5-dimetyyli-2H-l,3,5-tia-10 diatsiini-2-tionia voidaan formuloida 21 % aktiiviseksi emäksiseksi vesiliuokseksi ja lisätä savilietteeseen, johon on lisätty myös 2-bromi-2-bromimetyy-liglutaronitriiliä kuivana jauheena.
On ymmärrettävää myös, että synergistisen an-15 timikrobisen seoksen aktiivisia aineosia voidaan käyttää yhdessä muiden antimikrobisten aineiden kanssa. Seosta voidaan esimerkiksi yhdistää muihin fungisi-deihin ja bakterisideihin, kuten 2-(4'-tiatsolyyli)-bentsimidatsoli, sorbiinihappo, propionihappo, mykoe-20 tätiini, natriumdiasetaatti, trikomysiini, amfoteri-siini, grisenfulviini, undekyleenihappo, parahydroksi-bentsoehapon esterit, 5,7-dikloori-8-hydroksikinolii-ni, natrium-o-fenyylifenaatti, o-fenyylifenoli, bifenyy-li, klooratut fenolit, natriumbentsoaatti, sopivissa 25 konsentraatioissa ja sopivissa paikoissa kunkin vaikutuksen yhdistämiseksi erityisesti, jotta saadaan hyödyllisiä tuloksia. Sellaisilla yhdistelmillä voi olla erityistä käyttöä gerimisidisten saippuoiden valmistuksessa, kosmetiikan ja vesipitoisten päällystysten 30 tuotannossa ja paperitehtaan limakasaantumien estämisessä. On myös aivan selvää, että synergististä an-timikrobista seosta voidaan yhdistää algisidisiin aineisiin, kuten bentsalkoniumkloridit ja muut kvater-naariset ammoniumyhdisteet, jolloin saadaan muotoja, 35 jotka ovat erityisen sopivia levätorjunnan erityisongelmiin.
8 7 G 7 7 3 Tämän keksinnön mukaan esitetään vielä menetelmä estää ainakin yhden kasvu joukosta: bakteerit, hiivat, sienet tai levät, bakterisidisesti, fungisidisesti tai algisidisesti vaikuttavalla määrällä synergistis-5 tä antimikrobista seosta, joka sisältää 2-bromi-2- bromimetyyliglutaronitriiliä ja toisena komponenttina 1,2-bentsisotiatsolin-3-oni, jonka kaava on II(i) tai tetrahydro-3,5-dimetyyli-2H-l,3,5-tiadiatsiini- 2-tionia, jonka kaava on II(ii).
10 Tämän keksinnön mukaisen käsittelyn antimikro- biset menetelmät sisältävät kyseisen mikro-organismin saattamisen kosketukseen synergistisen antimikrobisen seoksen kanssa. Tämä saadaan aikaan joko yksinkertaisesti lisäämällä seoksen kahta komponenttia yhdessä 15 yhtenä seoksena tai lisäämällä näitä kahta komponenttia erikseen. Tällainen erillinen lisäys voi tapahtua samanaikaisesti tai eri aikoina. Kokonaisvaikutus on sama: käsiteltyyn kohteeseen tai systeemiin tuodaan tai sille levitetään haluttu annosväkevyys kumpaankin 20 komponenttia.
Kuten aiemmin on esitetty, tämä keksintö perustuu havainnolle, että yllä kuvattu synergistinen antimikro-binen seos on tehokas bakteerien, hiivan, sienten ja levien kasvun kontrolloinnissa erilaisisa teollisissa 25 ja maataloudellisissa käyttökohteissa. On esimerkiksi havaitut, että seos on tehokas antimikrobinen aine maaperän sienten ja bakteerien tuhoamisessa ja kontrolloinnissa, ja siemenien, sipulien ja kasvien suojaamisessa. Se on myös tehokas algisidi altaiden ja lammikoiden, 30 jäähdytysvesijärjestemien yms. käsittelyssä. Tämän kek sinnön synergistisen antimikrobisen seoksen hyödyllisyyttä ei osoita ainoastaan sen aktiivisuus bakteereita ja sieniä vastaan, jotka aiheuttavat kasvun eh-käistymistä ja jopa monentyppisten satoa tuottavien 35 kasvien tuhoutumista, vaan myös sen aktiivisuus niitä organismeja vastaan, jotka aiheuttavat monentyppis- 9 70773 ten teollisten tuotteiden huononemista, kuten esimerkiksi paperin, nahan, tekstiilien, vesipitoisten systeemien, kuten liimojen, hartsien, porausnesteiden, pig-menttidispersioiden ja lateksimaalien ja öljylakka-5 päällysteiden, joiden kalvot ovat erityisen haavottu-vaisia sienten tuhoavalle vaikutukselle. Paperinvalmistuksessa kohdattavat laajat taloudelliset tappiot, jotka johtuvat bakteerien ja sienten limojen kasaantumisesta systeemin eri osiin, voidaan merkittävässä 10 määrin eliminoida käyttämällä tässä kuvattua synergis-tistä seosta.
Täten esitellään sellu- ja paperitehdassystee-meille menetelmä limaa tuottavien bakteerien, sienten ja levien, joita tavataan usein sellu- ja paperiteh-15 taiden systeemeissä, kasvun ehkäisemiseksi, ja tähän menetelmään kuuluu, että tällaisessa sellu- ja paperitehtaan systeemissä olevaan kuidun ja veden massaan tuodaan vähintään bakteerisidisesti, fungisidisesti ja algisidisesti tehokas määrä synergististä antimikro-20 bista seosta, joka käsittää 2-bromi-2-bromimetyyligluta-ronitriiliä ja toisena komponenttina 1,2-bentsisotiat-solin-3-onia, jonka kaava on II(i) tai tetrahydro-3,5-dimetyyli-2H-l,3,5-tiadiatsiini-2-tionia, jonka kaava on II(ii), jotta se joutuisi kosketukseen mainittujen 25 bakteerien, sienten ja levien kanssa.
Edelleen esitetään menetelmä ehkäistä bakteerien ja sienten kasvua vesipitoisissa savi- tai pigmentti-lietteissä, ja siihen kuuluu, että mainittuun vesipitoiseen lietteeseen tuodaan vähintään bakteerisidises-30 ti ja fungisidisesti tehokas määrä synergististä anti- mikrobista seosta, joka käsittää 2-bromi-2-bromimetyyli-glutanotriiliä ja toisena komponenttina 1,2-bentsiso-tiatsolin-3-onia, jonka kaava on II(i) tai tetrahydro- 3,5-dimetyyli-2H-l,3,5-tiadiatsiini-2-tionia, jonka 35 kaava on II(ii), jotta se joutuisi kosketukseen mainittujen bakteerien ja sienten kanssa.
10 7077 3
Edelleen esitetään menetelmä lateksimaaleissa ja lateksiemulsioissa ja liimoissa olevien bakteerien, sienten ja hiivan kasvun ehkäisemiseksi, ja siinä tuodaan mainittuihin lateksimaaleihin, emulsioihin ja lii-5 moihin vähintään bakterisidisesti ja fungisidisesti aktiivinen määrä synergististä antimikrobista seosta, joka käsittää 2-bromi-2-bromimetyyliglutaronitriiliä ja toisena komponenttina 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia, jonka kaavan on II (i) tai tetrahydro-3,5-dimetyyli-2H-10 1,3,5-tiadiatsiini-2-tionia, jonka kaava on II(ii), jotta se joutuisi kosketukseen mainittujen bakteerien, sienten ja hiivan kanssa.
Edelleen esitetään menetelmä metallityöstönes-teissä olevien bakteerien, sienten ja hiivan kasvun eh-15 käisemiseksi, ja siinä tuodaan mainittuihin nesteisiin vähintään bakterisidisesti ja fungisidisesti tehokas määrä synergististä antimikrobista seosta, joka käsittää 2-bromi-2-bromimetyyliglutaronitriiliä ja toisena komponenttina 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia, jonka kaava 20 on II(i) tai tetrahydro-3,5-dimetyyli-2H-l,3,5-tiadiat-siini-2-tionia, jonka kaava on II(ii), jotta se joutuisi kosketukseen mainittujen bakteerien, sienten ja hiivan kanssa.
Yllä kuvattujen yhdisteiden antimikrobinen aktii-25 visuus on varmistettu käyttäen normaalia laboratorio-tekniikkaa. Ne on havaittu tehokkaiksi esim. seuraavien bakteerien ehkäisemiseen: Aerobacter aerogenes, Pseudo-monaslajit, joihin kuuluu P. fluorescens ja P. aeruginosa, ja Escherichia coli. Ne on havaittu tehokkaiksi myös 30 seuraavia sieniä vastaan: Penicillium-lajit, Saccharomyces-lajit, Candida-lajit, Fusarium-lajit ja Cephalosporium-lajit. Tällaisia bakteereita ja/tai sieniä havaitaan yleisesti viljalajeissa ja viljatuotteissa, savi- ja pigmenttilietteissä, öljyissä, hedelmissä ja vihannek-35 sissa, kosmetiikassa, nahassa, sähköeristeissä, tekstiileissä ja lukuisissa muissa materiaaleissa, jossa ne voi- 11 70773 vat kasvaa. Tällaisia bakteereita ja/tai sieniä voi olla myös kasveissa, siemenissä, turkiksissa ja puussa ja maaperässä. Edelleen niitä voidaan käyttää levien, kuten Chlorella-lajien, joihin kuuluu C. pyrenoidosa, 5 liikakasvun kontrollointiin.
Kuten yllä on huomautettu, on havaittu, että maaperässä kasvavien erilaisten haitallisten sienten ja bakteerien kasvua eliminoidaan tai rajoitetaan käyttämällä valmisteita, jotka sisältävät tässä kuvattua 10 synergististä antimikrobista seosta. Termi "maaperä" tässä käytettynä sisältää kaiken väliaineen, joka kykenee ylläpitämään kasvien kasvamista, ja siihen voi kuulua humus, hiekka, lanta, kompostimulta, keinotekoisesti valmistetut kasvien kasvuliuokset yms.
15 Yllä kuvatulla synergistisellä antimikrobisel- la seoksella on aktiivisuutta bakteereita, hiivaa, sieniä ja leviä vastaan kun sitä käytetään sopivissa konsentraatiotasoissa, ja sitä voidaan käyttää näiden organismien kasvun ehkäisemiseen. Alaa tunteville on 20 selvää, että vaadittava tehokas konsentraatio vaihte-lee eri organismeilla ja eri käyttökohteissa. Yleisesti kuitenkin saadaan tehokas fungisidinen, bakterisi-dinen ja algisidinen reaktio, kun synergististä anti-mikrobista seosta käytetään konsentraatioissa, jotka 25 ovat välillä 10-1000 ppm (miljoonasosaa) 2-bromi-2- bromimetyyliglutaronitriiliä ja 3-300 ppm 1,2-bentsiso* tiatsolin-3-onia, jonka kaava on II(i) tai 40-650 ppm tetrahydro-3,5-dimetyyli-2H-l,3,5-tiadiatsiini-2-tio-nia, jonka kaava on II(ii).
30 Lateksimaaleilla, lateksiemulsioilla ja liimoilla lisätään 100-1000 ppm, edullisesti 200-500 ppm 2-bromi- 2-bromimetyyliglutaronitriiliä ja 150-300 ppm, edullisesti 180-270 ppm 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia, jonka kaava on II(i) tai 200-650 ppm, edullisesti 300-450 ppm 35 tetrahydro-3,5-dimetyyli-2H-l,3,5-tiadiatsiini-2-tionia, jonka kaava on II(ii), maalin, emulsion tai liiman vai- 12 70773 mistuksen aikana systeemin suojaamiseksi tölkkivarastoin-nin aikana bakteereita, sieniä ja hiivoja vastaan.
Vesipitoisilla savi-ja pigmenttilietteillä lisätään 10-250 ppm, edullisesti 75-200 ppm 2-bromi-2-5 bromimetyyliglutaronitriiliä ja 3-75 ppm, edullisesti 22-60 ppm 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia, jonka kaava on II(i) tai 40-100 ppm, edullisesti 60-80 ppm tetra-hydro-3,5-dimetyyli-2H-l,3,5-tiadiatsiini-2-tionia, jonka kaava on II(ii), mainittuihin lietteisiin bak-10 teerien ja sienten kasvamisen ehkäisemiseksi mainituissa lietteissä; ja sellu- ja paperitehtailla lisätään 50-250 ppm, edullisesti 100-200 ppm 2-bromi-2-bromi-metyyliglutaronitriiliä, ja 15-75 ppm edullisesti 30-60 ppm 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia, jonka kaava 15 on II(i) tai 40-100 ppm, edullisesti 60-80 ppm tet- rahydro-3,5-dimetyyli-2H-l,3,5-tiadiatsiini-2-tionia, paperitehtaan sellususpensioon limaa tuottavien bakteerien, sienten, hiivojen ja levien kasvun ehkäisemiseksi. Metallintyöstö-öljyillä, so. leikkuuöljyillä 20 lisätään määriä väliltä 100-1000 ppm, edullisesti 250-750 ppm 2-bromi-2-bromimetyyliglutaronitriiliä, ja 150-300 ppm, edullisesti 180-270 ppm 1,2-bentsiso-tiatsolin-3-onia, jonka kaava on II(i), bakteerien, sienten ja hiivojen kasvun ehkäisemiseksi öljy-vesi-voi-25 teluaineen käyttökierron aikana metallipinnoilla.
Yleisesti tetrahydro-3,5-dimetyyli-2H-l,3,5-tiadiatsiini-2-tionin konsentraatio, joka vaaditaan bak-terisidiseen aktiviteettiin, on alempi kuin fungisidi- · seen aktiivisuuteen vaadittava konsentraatio. Tetrahydro-30 3,5-dimetyyli-2H-l,3,5-tiadiatsiini-2-tionille luetellut konsentraatioalueet heijastavat tätä eroa.
Muissa ylläkuvatun kaltaisissa käyttökohteissa tämän keksinnön mukaista synergististä antimikrobista seosta lisätään tai ruiskutetaan käsiteltävälle substraa-35 tille tai substraattia kastetaan siihen, määriä, jotka 13 70773 ovat 0,005-0,30 paino-% käsiteltävän substraatin painosta, bakteerien, sienten, hiivojen ja levien kasvun ehkäisemiseksi. Kun toisena komponenttina on 1,2-bentsoisotiatsolin-3-oni, jonka kaava on II(i), 5 voidaan käyttää pienempää määrää synergististä seosta.
Tällöin alue voi olla 0,005-0,05 % käsiteltävän substraatin painosta.
Seuraavassa on taulukko, jossa on yhteenvetona tämän keksinnön mukaisen synergistisen antimikrobisen 10 seoksen annostusalueet erityyppisissä käyttötarkoituksissa : Käyttö Konsentraatio (ppm)
_2-Br-2-BGX l,2-BI-3-0XX DMTTXXX
15 Metallityönesteet 100-1000 150-300 200-650
Lateksimaalit 100-1000 150-300 200-650
Lateksiemulsiot 100-1000 150-300 200-650
Savi- ja pigmenttiliet- 10-250 3-75 40-100 teet 20 Liimat 100-1000 150-300 200-650
Paperinpäällykset 50-250 15-75 40-100 x = 2-Br-BG = 2-bromi-2-bromimetyyliglutaronitriili xx = l,2-BI-3-0 = 1,2-bentsisotiatsolin-3-oni xxx = DMTT = tetrahydro-3,5-dimetyyli-2H-l,3,5-tiadiatsiini-25 2-tioni Täsmälliset komponenttien annostukset riippuvat tietysti useista tekijöistä. Ensinnäkin annostus osoitetaan miljoonasosina (ppm), joka viittaa aktiivisen aineosan konsentraatioon käsiteltävässä ympäristössä, 30 esimerkiksi 2-bromi-2-bromimetyyliglutaronitriilin konsentraatioon savilietteessä. Tämä konsentraatio pohjautuu 100 %:lle aktiivista aineosaa, testiaineiston arvioimisen ja vertailun helpottamiseksi. Todellisessa käytössä voidaan kuitenkin käyttää erilaisia aktiivisen aine-35 osan prosentteja lisättävän seoksen tasapainon kanssa, joka seos käsittää tavanomaisia täyteaineita, kuten disper- 14 707 7 3 gointiaineita, stabilointiaineita, säilöntäaineita, liuottimia, laimentimia yms.
Tämän keksinnön mukaisen synergistisen antimik-robisen seoksen komponentteja voidaan lisätä käsitel-5 tävään kappaleeseen tai systeemiin erillisinä kokonaisuuksina tai seoksena. Kaksi komponenttia ovat fysikaalisesti ja kemiallisesti yhteensopivia ja niitä voidaan yhdistää yksinkertaisesti aktiivisina aineosina, tai niitä voidaan lisäksi yhdistää yleisesti käytettyi-10 hin kantaja-aineisiin ja täyteaineisiin, kuten yllä on kuvattu.
Tämän keksinnön mukaisen synergistisen antimikro-bisen seoksen 2-bromi-2-bromimetyyliglutaronitriili-komponenttia voidaan valmistaa menetelmillä, joita on 15 kuvattu US-patenteissa 3 833 731 ja 3 873 597 viitaten yllä olevaan. Kaavan II(i) 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia ja kaavan II(ii) tetrahydro-3,5-dimetyyli-2H-l,3,5-tia-diatsiini-2-onia voidaan valmistaa alalla hyvin tunnetuilla menetelmillä.
20 Keksintöä valaistaan edelleen seuraavien esimerk kien avulla.
Esimerkki 1
Savilietteen suojaaminen A. yksittäinen tehokas konsentraatio 25 2-bromi-2-bromimetyyliglutaronitriilin (2-Br-2-BG) ja 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin (l,2-BI-3-0) (75 ppm ja 100 ppm vastaavasti), sekä niiden seoksen (50 ppm ja 25 ppm vastaavasti) yksittäiset tehokkaat konsentraatiot määritettiin lisäämällä porrastettu sarja kutakin bio-30 sidia 14 päivän säilytyskokeessa. Kokeessa käytettiin 70 % Georgia Kaolin KCS-savilietettä sarjana 100 g kerrannaisia. Annostukset miljoonasosina (ppm) pohjautuivat lietteen kokonaispainoon, ja 2-Br-2-BG-yhdisteelle ne olivat 100 % aktiivista aineosaa kohti, kun taas yhdis-35 teelle l,2-BI-3-0 annostukset olivat seosta kohti, joka sisälsi 30 % aktiivista aineosaa. Kokeen alussa määritet- 15 707 7 3 tiin nolla-ajan bakteeripopulaatio käsittelemättömässä kontrollinäytteessä. Bakteerien luvun määritys suoritettiin kaikissa koesarjan kerrannaisissa 24 tunnin, 7 päivän ja 14 päivän kuluttua käyttäen normaali bak-5 teerien sarjalaimennusmenetelmää. Kokeessa käytetyt mikro-organismit olivat Escherichia coli, Aerobacter Aerogenes ja Pseudomonas aeruginosa. Tulokset on esitetty taulukossa I.
10 Taulukko I
yksittäisten biosidien tehokkaiden konsentraatioiden määritys savilietesysteemeissä
Mikro-organismimäärät 15 Käsittely_0-aika 24 tuntia 7 päivää 14 päivää 25 ppm l,2-BI-3-0 -- 2, lxlO5 4,3xl04 l,8xl04 50 ppm 1,2-BI-3-0 — 3,8xl04 4,lxl04 4,3xl03 75 ppm 1,2-BI-3-0 — l,5xl04 l,2xl04 5,6xl03 100 ppm 1,2-BI-3-0 -- 2,4xl03 l,8xl03 6,7xl02 20 150 ppm l,2-BI-3-0 — 4,2xl02 6,2xl02 lxlO3 50 ppm 2-Br-2-BG — l,8xl04 4,5xl04 5,4xl04 75 ppm 2-Br-2-BG — 6,9xl03 l,8xl04 4,2xl03 100 ppm 2-Br-2-BG — l,9xl02 3,8xl02 5xl03 150 ppm 2-Br-2-BG — 100 100 100 25 200 ppm 2-Br-2-BG — 100 100 100 Käsittelemätön 6,8xl06 lxlO7 3xl06 lxlO7 kantrollinäyte B. Potentiaatio 30 Seoksen 2-Br-2-BG ja l,2-BI-3-0 potentiaatioaktii- visuus määritettiin kummankin aktiivisen aineosan yksittäisellä lisäämisellä savilietteeseen pitoisuuksina, jotka olivat riittämättömiä yksinään säilyttämään systeemiä. Kokeessa käytettiin Georgia Kaolin KCS-savi-35 lietettä 100 g kerrannaisina. Suoja-aineet lisättiin lietteeseen erikseen ja sekoitettiin perusteellisesti ennen toisen aineen lisäystä. Käsittelyjen aikana koe- 16 70773 näytteitä tarkkailtiin merkkien löytämiseksi reaktiosta ja yhteensopimattomuudesta. Kokeen alussa käsittelemättömästä kontrollinäytteestä määritettiin nolla-ajan bakteeripopulaatio. Bakteerien luvun määritys 5 suoritettiin kaikilla testinäytteillä 24 tunnin, 7 päivän, 2, 4, 6 ja 8 viikon kuluttua käyttäen normaalia bakteerien sarjalaimennusmenetelmää. Kokeessa käytetyt mikro-organismit olivat Escherichia coli,
Aerobacter aerogenes ja Pseudomonas aeruginosa. Tulo lokset on esitetty taulukossa II.
Taulukko II
Biosidiseoksen potentiaatiovaikutukset savilietesys-teemissä 15 Käsittely_0-aika 24 h 7 päivää 14 päivää 4 vko 6 vko 8 vko 10 ppm 1,2-BI-3-0 + 25 ppm 2-Br-2-BG — 2,6xl05 4xl03 4,4xl04 6,2xl04 3xl04 5,2xl04 25 ppm l,2-BI-3-0 + 20 25 ppm 2-Br-2-BG — 8,Ixl04 5,3xl04 5,2xl04 Ι,ΙχΙΟ5 9,6xl04 2,6xl04 25 ppm l,2-BI-3-0 + 50 ppm 2-Br-2-BG -- l,8xl04 2,3xl02 3,8xl03 l,2xl04 4,8xl03 3,2xl04 Käsittelemätön kontrolli 6,4xl05 6,lxl06 l,7xl06 2,2xl06 l,2xl07 9,lxl06 l,3xl05 25
Esimerkki II
Savilietteen suojaaminen A. Yksittäinen tehokas konsentraatio kun koe suoritettiin samalla tavalla kuin esimerkis-30 sä I kuvattiin, määritettiin 2-bromi-2-bromimetyyliglu-taronitriilin (2-Br-2-BG) ja tetrahydro-3,5-dimetyyli-2H-1,3,5-tiadiatsiini-2-tionin (DMTT) yksittäiset tehokkaat konsentraatiot sekä yksinään (75 ppm ja 300 ppm vastaavasti) että seoksena (25 ppm plus 25 ppm vastaa-35 vasti) lisäämällä portaattaisena sarjan kutakin bio- sidia 14 päivän säilytyskokeessa. Annostukset miljoonas- 70773 osina (ppm) perustuivat lietteen kokonaispainoon, ja 2-Br-2-BG-yhdisteellä 100 % aktiivista aineosaa kohti, kun taas DMTT-yhdisteelle annostukset olivat seoksesta, jossa oli 21 % aktiivista aineosaa. Tulokset on esitetty 5 taulukossa III.
Taulukko III
Yksittäisten biosidien tehokkaiden pitoisuuksien määritys savilietesysteemeissä 10 Mikro-organlsmimäärät Käsittely_0-aika_24 h 7 päivää 14 päivää 50 ppm DMTT — 2,7xl05 2,lxl06 5,3xl06 5 3 5 100 ppm DMTT — 1,3x10 3,2x10 3,7x10 200 ppm DMTT — 6,3xl03 1,2χ103 l,6xl03 15 300 ppm DMTT — 4,2xl03 3,2xl02 lxlO2 400 ppm DMTT — l,2xl03 lxlO2 lxlO2 500 ppm DMTT -- 4,lxlO2 100 100 50 ppm 2-Br-2-BG — l,8xl04 4,5xl04 5,4xl04 75 ppm 2-Br-2-BG — 6,9xl03 l,8xl04 4,2xl03 20 100 ppm 2-Br-2-BG — l,9xl02 3,8xl02 5xl03 150 ppm 2-Br-2-BG — 100 100 100 200 ppm 2-Br-2-BG — 100 100 100 Käsittelemätön 6,8x10^ 1x10^ 3xl06 1x10^ kontrollinäyte 25 B. Potentiaatio
Seoksen 2-Br-2-BG ja DMTT potentiaatioaktiivisuus määritettiin samalla tavalla kuin esimerkissä I on kuvattu, lisäämällä kumpaakin aktiivista aineosaa yksittäisesti sa-30 vilietteeseen pitoisuuksina, jotka olivat riittämättömiä suojaamaan systeemiä yksinään. Tulokset on esitetty taulukossa IV.
70773 18
Taulukko IV
Biosidiseoksen potentiaatiovaikutusten määritys savilietesysteemissä Käsittely_0-aika 24 h 7 päiv. 14 päiv. 4 vko 6 vko 8 vko 5 25 ppm 2-Br-2-BG — 4,3xl04 3,9xl03 1,5χ105 l,6xl05 9,lxlO5 l,4xl05 25 ppm 2-Br-2-BG+ — l,9xl04 3,2xl02 4xl02 5xl02 lxlO2 lxlO2
25 ppm IMIT
25 ppm 2-Ar-2-BG+ -- l,7xl04 lxlO2 lxlO2 lxlO2 LxlO2 lxlO2
50 ppm DMTT
10 25 ppm 2-Br-2-BG+ — 6,6x1ο3 lxlO2 lxlO2 lxlO2 lxlO2 lxlO2
75 ppm DMTT
25 ppm 2-Br-2-BG+ — l,5xl03 lxlO2 lxlO2 lxlO2 lxlO2 lxlO2
100 ppm DMTT
50 ppm 2-Br-2-BG — l,9xl04 8,9xl03 6,4xl04 7,5xl04 9,8xl05 l,4xl05 15 50 ppm 2-Br-2-BG+ l,6xl04 1,102 2xl02 lxlO2 lxlO2 lxlO2
25 ppm DMTT
50 ppm 2-Br-2-BG+ 2,9xl03 lxlO2 lxlO2 lxlO2 lxlO2 lxlO2
50 ppm DMTT
50 ppm 2-Br-2-BG+ — 6,8xl03 lxlO2 lxlO2 lxlO2 lxlO2 lxlO2
20 75 ppm OMIT
50 ppm 2-Br-2-BG+ -- 4,3xl03 lxlO2 lxlO2 lxlO2 lxlO2 lxlO2
100 ppm DMTT
Käsittelemätön 6,4xl06 6,lxlO6 l,7xl06 2,2xl06 l,2xl07 9,lxlO6 l,3xl05 kontrolli 25
Esimerkki III
Metaliintyöstonesteiden suojaaminen
Maaöljypohjaiset liukoiset ja synteettiset metallin-työstönesteet laimennettiin vedellä suhteessa 1:40. Yksit-30 täisiin koesysteemeihin lisättiin 500 ppm pitoisuus 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia (l,2-BI-3-0) 30 % aktiivisena valmisteena. Sitten kuhunkin nesteeseen tuotiin 500 ppm 2-bromi-2-bromimetyyliglutaronitriiliä (2-Br-2-BG) 100 % aktiivisena valmisteena. Biosidit arvioitiin yksinään ja 35 seoksena. Bakteerien, hiivan ja sienten siirrotus tehtiin viikottain ja mikrobiologinen- populaatio analysoitiin kerran viikossa, kunnes havaittiin pilaantumista. Pilaantumiseksi 19 7077 3 5 katsottiin mikrobimäärän 10 organismia/ml saaminen kahtena peräkkäisenä viikkona. Taulukossa V esitetään inhiboin-nin kestoaika päivissä biosideilla yksinään ja niiden seoksella.
5
Taulukko V
Käsittely Inhibiointipäivien luku _Liukoinen neste Synteettinen neste Käsittelemätön kontrollinäyte 0 0 10 500 ppm 2-Br-2-BG 14 35 500 ppn 1,2-BI-3-0 0 21 1000 ppn 2-Br-2-BG 56 63 1000 ppn 1,2-BI-3-0 7 42 500 ppn 2-Br-2-BG+ 105* 84 15 500 ppn l,2-BI-3-0 * = vielä inhiboiva, kun se otettiin pois
Claims (10)
- 70773
- 1. Synergistinen antimikrobinen seos, tunnet-t u siitä, että siihen kuuluu 5 a) 2-bromi-2-bromimetyyliglutaronitriili, jonka kaava on Br nc-ch2-ch2-c-cn (I) CH2Br 10 ja b) toinen komponentti, joka on 1,2-bentsisotiatsolin-3-oni, jonka kaava on II(i) 15 .«^\/Sv<N-R R1___/ II(i) II o jossa R on vety tai C^_^-alkyyli, ja R^ on vety, kloori tai metyyli; tai tetrahydro-3,5-dimetyyli-2H-l,3,5-tiadi-atsiini-2-tioni, jonka kaava on II(ii) 25 rsr 30
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnet-t u siitä, että kaavan II (i) komponentissa sekä R että R^" ovat vetyä ja yhdiste on 1,2-bentsisotiatsolin-3-oni.
- 3. Menetelmä bakteerien ja sienten kasvun ehkäise-35 miseksi vesipitoisissa savi- tai pigmenttilietteissä, tunnettu siitä, että siinä tuodaan mainittuun vesipitoiseen lietteeseen vähintään bakterisidisesti ja 21 70773 fungisidisesti tehokas määrä synergististä antimikrobista seosta saatettavaksi kosketukseen mainittujen bakteerien ja sienten kanssa, ja tähän seokseen kuuluu a) 2-bromi-2-bromimetyyliglutaronitriili, jonka kaava on 5 Br NC-CH -CH -C-CN (I) £ JL · CHjBr 10 ja b) toinen komponentti, joka on 1,2-bentisotiatsolin-3-oni, jonka kaava on II(i) S. 15 "VR r1___II(i) H O 20 jossa R on vety tai C^^-alkyyli, ja on vety, kloori tai metyyli; tai tetrahydro-3,5-dimetyyli-2H-l,3,5-tia-diatsiini-2-tioni, jonka kaava on II(ii) 25 ΓΥ3 ^,-NII (il) 30 ja kaavan I 2-bromi-2-bromimetyyliglutaronitriili-kompo-nenttia käytetään pitoisuuksina välillä 10-250 ppm, ja toista komponenttia, kun se on 1,2-bentsisotiatsolin-3-oni, jonka kaava on II(i), käytetään pitoisuuksina välillä 3-75 ppm, ja kun se on tetrahydro-3,5-dimetyyli-2H-l,3,5-35 tiadiatsiini-2-tioni, jonka kaava on II(ii), sitä käytetään pitoisuuksina välillä 40-100 ppm. 22 7 0 7 7 3
- 4. Menetelmä bakteerien ja sienten kasvun ehkäisemiseksi lateksimaaleissa ja lateksiemulsioissa ja liimoissa, tunnettu siitä, että siinä tuodaan mainittuun lateksimaaleihin, -emulsioihin ja liimoihin vähintään bak- 5 terisidisesti ja fungisidisesti tehokas määrä synergistis-tä antimikrobista seosta saatettavaksi kosketukseen mainittujen bakteerien ja sienten kanssa, ja tähän seokseen kuuluu a) 2-bromi-2-bromimetyyliglutaronitriili, jonka kaava on 10 Br NC-CH -CH -C-CN (I) SL L·. \ CH2Br 15 ja b) toinen komponentti, joka on 1,2-bentsisotiatsolin-3-oni, jonka kaava on II(i)
- 20. Vr II o 25 jossa R on vety tai C^_^-alkyyli ja on vety, kloori tai metyyli; tai tetrahydro-3,5-dimetyyli-2H-l,3,5-tia-diatsiini-2-tioni, jonka kaava on /S. S 30 r S N. II(ii) H3C-^ ^CH3 35 ja kaavan I 2-bromi-2-bromimetyyliglutaronitriili-kompo-nenttia käytetään pitoisuuksina, jotka ovat välillä 100-1000 ppm, ja toista komponenttia, kun se on 1,2-bentsiso- 70773 tiatsolin-3-oni, jonka kaava on II(i), käytetään pitoisuuksina välillä 150-300 ppm, ja kun se on tetrahydro- 3,5-dimetyyli-2H-l,3,5-tiadiatsiini-2-tioni, jonka kaava on II(ii), käytetään pitoisuuksina väliltä 200-650 ppm.
- 5. Menetelmä bakteerien ja sienten kasvun ehkäi semiseksi metallintyöstönesteissä, tunnettu siitä, että siinä mainittuihin nesteisiin tuodaan vähintään bak-terisidisesti ja fungisidisesti tehokas määrä synergis-tistä antimikrobista seosta saatettavaksi kosketukseen 10 mainittujen bakteerien ja sienten kanssa, ja tähän seokseen kuuluu a) 2-bromi-2-bromimetyyliglutaronitriili, jonka kaava on Br 15 nc-ch2-ch2-c-cn (I) CH2Br ja b) toinen komponentti, joka on 1,2-bentsisotiatsolin-3-20 oni, jonka kaava on II(i) f^V ''n-r R1-k
- 25 C II o jossa R on vety tai C1_4~alkyyli ja R^ on vety, kloori tai metyyli; tai tetrahydro-3,5-dimetyyli-2H-l,3,5-tia-30 diatsiini-2-tioni, jonka kaava on II(ii) s v i II(ii)
- 35 H3c^ 24 7077 3 ja kaavan I 2-bromi-2-bromimetyyliglutaronitriili-kompo-nenttia käytetään pitoisuuksina väliltä 100-1000 ppm, ja toista komponenttia, kun se on 1,2-bentsisotiatsolin-3-oni, jonka kaava on II(i), käytetään pitoisuuksina välil-5 lä 150-300 PFRV ja kun se on tetrahydro-3,5-dimetyyli-2H- 1,3,5-tiadiatsiini, jonka kaava on II(ii), käytetään pitoisuuksina välillä 200-650 ppm. 25 7 0 7 7 3
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US39044282A | 1982-06-21 | 1982-06-21 | |
| US06/390,443 US4830657A (en) | 1982-06-21 | 1982-06-21 | Synergistic antimicrobial combination |
| US39044382 | 1982-06-21 | ||
| US39044282 | 1982-06-21 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI832149A0 FI832149A0 (fi) | 1983-06-14 |
| FI832149L FI832149L (fi) | 1983-12-22 |
| FI70773B FI70773B (fi) | 1986-07-18 |
| FI70773C true FI70773C (fi) | 1986-10-27 |
Family
ID=27013139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI832149A FI70773C (fi) | 1982-06-21 | 1983-06-14 | Synergistisk antimikrobiell blandning |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0098410B1 (fi) |
| JP (1) | JPH0635367B2 (fi) |
| DE (1) | DE3361289D1 (fi) |
| DK (1) | DK158549C (fi) |
| FI (1) | FI70773C (fi) |
| HK (1) | HK65187A (fi) |
| NO (1) | NO160403C (fi) |
| SG (1) | SG37887G (fi) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1272001A (en) * | 1985-03-04 | 1990-07-31 | John A. Jakubowski | Synergistic admixtures containing 2-bromo-2- bromomethylglutaronitrile |
| US4964892A (en) * | 1988-12-22 | 1990-10-23 | Rohm And Haas Company | Synergistic microbicidal combinations containing 2-N-octyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides |
| ATE106183T1 (de) * | 1990-04-27 | 1994-06-15 | Zeneca Ltd | Biozide zusammensetzung und ihre verwendung. |
| GB9009529D0 (en) * | 1990-04-27 | 1990-06-20 | Ici Plc | Biocide composition and use |
| ZA926535B (en) * | 1991-11-07 | 1994-09-30 | Buckman Laboraties Internation | Synergistic combinations of iodopropargyl compounds with 1,2-benzisothiazolin-3-one in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids |
| US5457083A (en) * | 1992-10-15 | 1995-10-10 | Calgon Corporation | Synergistic antimicrobial combination of polyether phosphonates and non-oxidizing biocides |
| DE19521240A1 (de) * | 1995-06-10 | 1996-12-12 | Beiersdorf Ag | Antimycotische Zubereitungen mit einem wirksamen Gehalt an Nitrilen und Arylverbindungen |
| DE102006010941A1 (de) * | 2006-03-09 | 2007-09-13 | Clariant International Limited | Biozide Zusammensetzungen |
| DE102007037013A1 (de) * | 2007-08-06 | 2009-02-19 | Clariant International Ltd. | Biozide Zusammensetzungen |
| CN105492571A (zh) * | 2013-04-04 | 2016-04-13 | 凯米罗总公司 | 杀生物系统和使用方法 |
| EP2987406A1 (de) * | 2014-08-22 | 2016-02-24 | LANXESS Deutschland GmbH | Zusammensetzung enthaltend 1,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan (DBDCB) und Zinkpyrithion (ZPT) |
| EP3135112A1 (de) | 2015-08-24 | 2017-03-01 | LANXESS Deutschland GmbH | Zusammensetzung enthaltend 1,2-dibrom-2,4-dicyanobutan (dbdcb) und wenigstens eine organische säure und/oder deren derivate |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3833731A (en) * | 1970-12-28 | 1974-09-03 | Merck & Co Inc | Dihalomethylglutaronitriles used as antibacterial and antifungal agents |
| GB1458041A (en) * | 1973-06-12 | 1976-12-08 | Ici Ltd | Biocidal compositions |
| GB1531431A (en) * | 1975-01-29 | 1978-11-08 | Ici Ltd | Method for the control of micro-organisms |
-
1983
- 1983-06-11 DE DE8383105743T patent/DE3361289D1/de not_active Expired
- 1983-06-11 EP EP83105743A patent/EP0098410B1/en not_active Expired
- 1983-06-14 FI FI832149A patent/FI70773C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-06-20 NO NO832221A patent/NO160403C/no not_active IP Right Cessation
- 1983-06-20 DK DK282783A patent/DK158549C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-06-21 JP JP11030383A patent/JPH0635367B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-04-24 SG SG37887A patent/SG37887G/en unknown
- 1987-09-10 HK HK65187A patent/HK65187A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0098410A1 (en) | 1984-01-18 |
| JPS597104A (ja) | 1984-01-14 |
| FI832149L (fi) | 1983-12-22 |
| NO160403C (no) | 1989-04-19 |
| DK158549B (da) | 1990-06-11 |
| DE3361289D1 (en) | 1986-01-02 |
| JPH0635367B2 (ja) | 1994-05-11 |
| DK282783A (da) | 1983-12-22 |
| NO160403B (no) | 1989-01-09 |
| FI70773B (fi) | 1986-07-18 |
| FI832149A0 (fi) | 1983-06-14 |
| SG37887G (en) | 1989-07-14 |
| NO832221L (no) | 1983-12-22 |
| DK282783D0 (da) | 1983-06-20 |
| HK65187A (en) | 1987-09-18 |
| EP0098410B1 (en) | 1985-11-21 |
| DK158549C (da) | 1990-11-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4655815A (en) | Admixtures of 2-bromo-2-bromomethylglutaronitrile and a formaldehyde donor | |
| US4830657A (en) | Synergistic antimicrobial combination | |
| EP0593250B1 (en) | Synergistic antimicrobial combination of polyether phosphonates and non-oxidizing biocides | |
| AU764274B2 (en) | Synergistic antimicrobial combination of 4,5-dichloro-2-N-octyl-4-isothiazolin-3-one and a mixture of a chlorinated isocyanurate and a bromide compound and methods of using same | |
| FI70773C (fi) | Synergistisk antimikrobiell blandning | |
| EP0196452B1 (en) | Synergistic antimicrobial admixtures containing 2-bromo-2-bromo methylglutaronitrile, process for inhibiting microbial growth and substrates protected against microbial growth | |
| US5985934A (en) | Synergistic antimicrobial composition of 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether and 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane | |
| US5641808A (en) | Synergistic antimicrobial composition of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane and esters of parahydroxybenzoic acid | |
| US5034405A (en) | Admixtures of 2-bromo-2-bromomethyl-glutaronitrile, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one | |
| US4604405A (en) | Admixtures of 2-bromo-2-bromomethylglutaronitrile and 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide | |
| WO2000004777A1 (en) | Synergistic antimicrobial composition of peroxyacetic acid and a phosphorus compound | |
| US5663206A (en) | Synergistic antimicrobial composition of N-decyl-N-isononyl-N,N-dimethyl ammonium chloride and alkylguanidine compounds | |
| US5656670A (en) | Synergistic antimicrobial composition of N-decy-N-isononyl-N,N-dimethyl ammonium chloride and 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol | |
| EP0186782B1 (en) | A synergistic admixture containing "-bromo-2-bromomethylglutaronitrile and methylene bis (thiocyanate) and process for inhibiting microbial growth using said components | |
| EP0891710B1 (en) | Synergistic antimicrobial compositions | |
| AU640276B2 (en) | Admixtures of 2-bromo-2-bromomethylglutaronitrile and n,4-dihydroxy-alpha-oxobenzene-ethanimidoyl chloride | |
| US5684048A (en) | Synergistic antimicrobial composition of N-decyl-N-isononyl-N,N-dimethyl ammonium chloride and 2-(decylthio) ethanamine | |
| EP0919125A1 (en) | Synergistic antimicrobial composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: CALGON CORPORATION |
|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: CALGON CORPORATION |