FI64472B - LYUSKAENSLIGT MATERIAL FOERFARANDE FOER DESS FRAMSTAELLNING SAT FOERFARANDE FOER BEVARANDE AV EN BILD - Google Patents
LYUSKAENSLIGT MATERIAL FOERFARANDE FOER DESS FRAMSTAELLNING SAT FOERFARANDE FOER BEVARANDE AV EN BILD Download PDFInfo
- Publication number
- FI64472B FI64472B FI762365A FI762365A FI64472B FI 64472 B FI64472 B FI 64472B FI 762365 A FI762365 A FI 762365A FI 762365 A FI762365 A FI 762365A FI 64472 B FI64472 B FI 64472B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- image
- sheet
- fibers
- cellulose
- film
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 79
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 43
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 33
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims description 25
- -1 diiodopropyl Chemical group 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 16
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 12
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 12
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 claims description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 28
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 19
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 13
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000011161 development Methods 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 6
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 5
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 5
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 5
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 4
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N o-toluidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- JRBJSXQPQWSCCF-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethoxybenzidine Chemical compound C1=C(N)C(OC)=CC(C=2C=C(OC)C(N)=CC=2)=C1 JRBJSXQPQWSCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSZYBMMYQCYIPC-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethyl-1,2-phenylenediamine Chemical compound CC1=CC(N)=C(N)C=C1C XSZYBMMYQCYIPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- IRXRGVFLQOSHOH-UHFFFAOYSA-L dipotassium;oxalate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)C([O-])=O IRXRGVFLQOSHOH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFOOEYJGMMJJLS-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminonaphthalene Chemical compound C1=CC(N)=C2C(N)=CC=CC2=C1 YFOOEYJGMMJJLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N Dibenzylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CNCC1=CC=CC=C1 BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZORFPDSXLZWJF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N)C=C1 BZORFPDSXLZWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005577 anthracene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- VEGZHURRCWERMK-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-diamine;hydrochloride Chemical compound Cl.NC1=CC=CC(N)=C1 VEGZHURRCWERMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000012217 deletion Methods 0.000 description 1
- 230000037430 deletion Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005007 epoxy-phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 150000004680 hydrogen peroxides Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000276 potassium ferrocyanide Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003336 secondary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003513 tertiary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- XOGGUFAVLNCTRS-UHFFFAOYSA-N tetrapotassium;iron(2+);hexacyanide Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[Fe+2].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] XOGGUFAVLNCTRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/72—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
- G03C1/73—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds
- G03C1/733—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds with macromolecular compounds as photosensitive substances, e.g. photochromic
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
ΓβΙ m.KUULUTUSJULKAISU ,ΛΑη o Ma IBj UTLÄGGN I NGSSKRI FT 644/VΓβΙ m.ANVERTISEMENT PUBLICATION, ΛΑη o Ma IBj UTLÄGGN I NGSSKRI FT 644 / V
3¾¾¾ C M5\ P&tentti myönnetty 10 11 1903 ' Patent meddolat ^ ^ ^ (51) Kv.lk.^lnt.CI.3 G 03 C 1/72 (21) Pttenttlhftkemu* — Patent«n*öknlng 762365 (22) Hakemlipilvi — Ansökntngsdag l8.O8.76 (Fl) (23) AlkupUvt — Glltighettdag 18. 08. 76 (41) Tullut julkiseksi — Bllvlt offentllg 19.02.773¾¾¾ C M5 \ P & exam granted 10 11 1903 'Patent meddolat ^ ^ ^ (51) Kv.lk. ^ lnt.CI.3 G 03 C 1/72 (21) Pttenttlhftkemu * - Patent «n * öknlng 762365 (22) Hakemlipilvi - Ansökntngsdag l8.O8.76 (Fl) (23) AlkupUvt - Glltighettdag 18. 08. 76 (41) Has become public - Bllvlt offentllg 19.02.77
Patentti* ja rekisterihallitus (+4) Nihtlvlkslpanon ja kuuLJulkalaun pvm. —Patent * and National Board of Registration (+4) Date of filing and issue. -
Patent- och registerstyrelsen Anatkan utiagd och uttskriften pubiicerad 29.07.83 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begird prlorltet 18.08.75Patents and registration of anticipation Anatia utiagd och uttskriften pubiicerad 29.07.83 (32) (33) (31) Requested privilege — Begird prlorltet 18.08.75
Sveitsi-Schweiz(CH) 10703/75 (71) Neste Oy, Keilaniemi, 02150 Espoo 15, Suomi-Finland(Fl) (72) Alain Roman, Bossey, Jean-Pierre Sachetto, St. Julien en Genevois, Ranska-Frankuike(FR), Manfred Wust, Dardagny, Jean Koutroulos, Carouge/Ge, Sveitsi-Schweiz(CH) (7*0 Forssen & Salomaa Oy (5*0 Valoherkkä materiaali, prosessi sen valmistamiseksi ja menetelmä kuvan taltioimiseksi - Ljuskänsligt material, förfarande för dess framställning samt förfarande för bevarande av en bildSwitzerland-Switzerland (CH) 10703/75 (71) Neste Oy, Keilaniemi, 02150 Espoo 15, Finland-Finland (Fl) (72) Alain Roman, Bossey, Jean-Pierre Sachetto, St. Julien en Genevois, France-France ( FR), Manfred Wust, Dardagny, Jean Koutroulos, Carouge / Ge, Switzerland-Schweiz (CH) (7 * 0 Forssen & Salomaa Oy (5 * 0 Photosensitive material, process for its production and method for image capture - Ljuskänsligt material, förfarande för dess framställning samt förfarande för bevarande av en bild
Keksintö koskee valoherkkää materiaalia sekä prosessia tämän materiaalin valmistamiseksi ja menetelmää kuvan taltioimiseksi valoherkkää materiaalia käyttäen.The invention relates to a photosensitive material and to a process for producing this material and to a method for capturing an image using the photosensitive material.
Tälle materiaalille on tunnusomaista se, että ainakin sen toisella puolella vähintään pintaosa sisältää tasaisesti jakautunutta dijodopropyylisellu-loosaa.This material is characterized in that at least on one side thereof at least the surface part contains uniformly distributed diiodopropylcellulose.
Yllämainittua määritelmää vastaava materiaali voidaan saada käyttämällä useita valmistustapoja.A material corresponding to the above definition can be obtained by using several methods of preparation.
Erään valmistustavan mukaan materiaali käsittää paperin, joka on muodostettu selluloosakuituja ja dijodopropyyliselluloosakuituja käsittävien pape-rinvalmistuskuitujen seoksesta. Tämä paperi voi olla valmistettu esimerkiksi 70-90 painoprosentista selluloosakuituja ja 10-30 painoprosentista dijodopropyyliselluloosakuituj a.In one embodiment, the material comprises paper formed from a blend of papermaking fibers comprising cellulosic fibers and diiodopropylcellulose fibers. This paper can be made of, for example, 70-90% by weight of cellulose fibers and 10-30% by weight of diiodopropylcellulose fibers.
64472 Tämän menettelytavan erään muunnoksen mukaan dijodopropyyliselluloosa-kuidut korvataan ainakin osittain dijodopropyyliselluloosajauheen hiukkasilla.64472 According to a variant of this procedure, the diiodopropylcellulose fibers are at least partially replaced by particles of diiodopropylcellulose powder.
Tämä materiaali eräässä toisessa muodossaan käsittää paperin muodostettuna pelkästään dijodopropyyliselluloosakuiduista.In another form, this material comprises paper formed solely of diiodopropylcellulose fibers.
Erään toisen menetelmän mukaan mainittu materiaali käsittää allyyli-selluloosakuituja ja dijodopropyyliselluloosakuituja sisältävän seoksen.According to another method, said material comprises a mixture of allyl cellulose fibers and diiodopropyl cellulose fibers.
Lukuisat muut muodot materiaalille ovat mahdollisia, erikoisesti seu-xaavat: - Paperi muodostettuna sellulooeakuitujen, allyyliselluloosakuitujen ja dijodopropyyliselluloosakuitujen seoksesta.Numerous other forms of material are possible, in particular the following: Paper formed from a mixture of cellulose fibers, allyl cellulose fibers and diiodopropyl cellulose fibers.
- Paperi muodostettuna ainakin yhden synteettisen materiaalin, esimerkiksi polyeteenin, polypropeenin jne. kuitujen ja dijodopropyyliselluloosakuitujen seoksesta (tämän muodon muunnoksessa dijodopropyyli-selluloosakuidut voidaan korvata ainakin osittain dijodopropyylisel-luloosajauheen hiukkasilla).- Paper formed from a mixture of fibers of at least one synthetic material, for example polyethylene, polypropylene, etc., and diiodopropylcellulose fibers (in this variant of conversion, diiodopropylcellulose fibers can be at least partially replaced by particles of diiodopropylcellulose powder).
- Paperi muodostettuna sellulooeakuitujen, ainakin yhden synteettisen materiaalin kuitujen ja dijodopropyyliselluloosakuitujen seoksesta. (Muunnoksessa ainakin osa viimeksimainitusta korvataan dijodopropyy-liselluloosajauheen hiukkasilla).- Paper formed from a mixture of cellulose fibers, fibers of at least one synthetic material and diiodopropylcellulose fibers. (In the variant, at least part of the latter is replaced by particles of diiodopropylcellulose powder).
- Paperi muodostettuna ainakin yhden synteettisen materiaalin kuitujen, allyyliselluloosakuitujen ja dijodopropyyliselluloosakuitujen seoksesta.Paper formed from a mixture of fibers, allyl cellulose fibers and diiodopropyl cellulose fibers of at least one synthetic material.
- Paperi muodostettuna sellulooeakuitujen, synteettisen materiaalin kuitujen, allyyliselluloosakuitujen ja dijodopropyyliselluloosakui-tujen seoksesta.Paper formed from a mixture of cellulose fibers, synthetic fibers, allyl cellulose fibers and diiodopropyl cellulose fibers.
- Dijodopropyyliselluloosakalvo.- Diiodopropylcellulose film.
- Kalvo muodostettuna allyyliselluloosasta sisäosana ja dijodopropyyli-8elluloo8asta ainakin yhtenä pintaosana.- A film formed of allylcellulose as an inner part and diiodopropyl-8-cellulose as at least one surface part.
- Kalvo, jonka muodostaa ainakin yksi kalvon muodostava polymeerimateriaali, esimerkiksi polymetyylimetakrylaatti, polyvinyylialkoholi, epoksihartsi, polyesteri, fenolihartei, selluloosapolymeeri, joka 3 64472 sisältää dijodopropyyliselluloosakuituja dispersiossa. Tämän suoritusmuodon muunnoksessa dijodopropyyliselluloosakuidut voidaan ainakin osittain korvata dijodopropyyliselluloosajauheen hiukkasilla.- A film formed by at least one film-forming polymeric material, for example polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, epoxy resin, polyester, phenolic resin, a cellulose polymer containing 3 64472 diiodopropylcellulose fibers in dispersion. In a variation of this embodiment, the diiodopropylcellulose fibers may be at least partially replaced with particles of diiodopropylcellulose powder.
- Pintakerros, joka peittää sopivaa tukirakennetta, kuten paperi- tai kartonkiarkkia, muovikalvoa tms., ja joka on muodostettu ainakin yhdestä synteettisestä tai selluloosaperäisestä korkean molekyylipainon omaavasta sideaineesta, kuten polyvinyylialkoholista, akryylilateksista, tärkkelyksestä, selluloosaesteristä tai -eetteristä, ja joka sisältää dispergoidussa muodossa dijodopropyyliselluloosajauheen hiukkasia.- A surface layer covering a suitable support structure, such as a sheet of paper or cardboard, a plastic film or the like, formed of at least one synthetic or cellulose-derived high molecular weight binder, such as polyvinyl alcohol, acrylic latex, and particles.
//
Prosessille valoherkän materiaalin valmistamiseksi on tunnusomaista se, että / X f muodostetaan kuituseos, joka ainakin osittain koostuu dijodopropyylisellu-loosakuiduista, ja valmistetaan kuitiiseoksesta arkkimateriaali sinänsä tunne-tulla tavalla.The process for producing a photosensitive material is characterized in that / X f is formed into a fiber mixture consisting at least in part of diiodopropylcellulose fibers, and a sheet material is produced from the fiber mixture in a manner known per se.
/ '/ '
Ensimmäisen suoritusmuodon mukaan prosessin suorittamiseksi valmisteta>rh / paperiarkki selluloosakuitujen ja dijodopropyyliselluloosakuitujen homogeenisesta seoksesta. Tätä tarkoitusta varten on mahdollista menetellä tavalla, joka on tyypillistä tavanomaisen paperin valmistuksessa ja on mahdollista käyttää koneita, joita tavallisesti käytetään tämän valmistustavan suorittamiseen.According to a first embodiment, to perform the process, a> rh / sheet of paper is prepared from a homogeneous mixture of cellulosic fibers and diiodopropylcellulose fibers. For this purpose, it is possible to proceed in a manner typical of the production of conventional paper and it is possible to use machines normally used to carry out this production process.
Tämän ensimmäisen valmistustavan muunnoksena prosessin suorittamiseksi on mahdollista korvaamalla ainakin osa selluloosakuiduista käyttää ainakin yhden synteettisen materiaalin kuituja, esimerkiksi polyeteeni-, polypropeeni-, polyamidikuituja jne.As a modification of this first production method for carrying out the process, it is possible to replace at least some of the cellulosic fibers with fibers of at least one synthetic material, for example polyethylene, polypropylene, polyamide fibers, etc.
Tässä ensimmäisessä menettelytavassa prosessin ja sen muunnoksen suorituksen suhteen dijodopropyyliselluloosakuidut voidaan ainakin osittain korvata dijodopropyyliselluloosajauheen hiukkasilla.In this first procedure, in terms of the performance of the process and its conversion, the diiodopropylcellulose fibers can be at least partially replaced by particles of diiodopropylcellulose powder.
Prosessin erään toisen suoritusmenetelmän mukaisesti ainoastaan dijodopropyyl iselluloosakuituja käytetään paperiarkin valmistukseen.According to another embodiment of the process, only diiodopropyl isellulose fibers are used to make the paper sheet.
Prosessin erään toisen suoritustavan mukaan paperiarkki valmistetaan selluloosakuitujen ja/tai ainakin yhden synteettisen materiaalin kuitujen homogeenisesta seoksesta tämän materiaalin sisältäessä myös allyyliselluloosakuituja, ja täten muodostetun arkin ainakin toinen 4 64472 puoli saatetaan kosketukseen jodin vesi- tai orgaanisen liuoksen kanssa riittävän pitkäksi aikaa, jotta ainakin osa allyyliselluloosakui-duista muuttuu dijodopropyyliselluloosakuiduiksi seurauksena jodin additioreaktiosta ailyyliselluloosaan.According to another embodiment of the process, the paper sheet is made from a homogeneous mixture of cellulosic fibers and / or fibers of at least one synthetic material, this material also containing allyl cellulose fibers, and at least one side of the sheet thus formed is contacted with at least a portion of iodine is converted to diiodopropylcellulose fibers as a result of the iodine addition reaction to allylcellulose.
V Yielä erään prosessin suoritustavan mukaisesti valmistetaan allyyli- selluloosakalvo ja sitten ainakin tämän kalvon toinen puoli saatetaan x kosketukseen jodiliuoksen kanssa riittävän pitkäksi aikaa, jotta ainakin osa tästä kalvosta, sen pinnasta alkaen, muuttuu dijodopropyyli-selluloosaksi.According to another embodiment of the process, an allylcellulose film is prepared and then at least one side of this film is x contacted with an iodine solution for a time sufficient for at least a portion of this film, starting from its surface, to be diiodopropylcellulose.
Allyyliselluloosakalvon valmistuksen suhteen on mahdollista toimia millä tahansa sopivalla menettelytavalla, esimerkiksi "liuosvaluksi" kutsutulla hyvin tunnetulla tekniikalla, joka käsittää kalvon muodostamiseen tarkoitetun materiaalin liuoksen haihtuvassa liuottimessa valamisen sileälle pinnalle, jonka muodostaa esimerkiksi laakea pinta tai akselinsa ympäri pyörivä tela, ja lopuksi liuottimen haihduttamisen.With respect to the preparation of the allylcellulose film, it is possible to proceed by any suitable method, for example by a well-known technique called "solution casting", which involves pouring a solution of the film-forming material in a volatile solvent onto a smooth surface formed by, for example, a flat surface or a rotating roller.
Eräs toinen menettelytapa prosessin suorituksen suhteen käsittää sen, että valmistetaan suoraan kalvo, joka on muodostettu ainakin yhdestä kalvon muodostavasta polymeerimateriaalista, joka sisältää dijodopropyyliselluloosakuituja tai -jauhehiukkasia. Tämän valmistusmenetelmän suorittamiseksi on mahdollista, että sekoitetaan termoplastisen polymeerin, esimerkiksi polyeteenin, polyvinyylikloridin jne. jauhetta dijodopropyyliselluloosakuitujen tai -jauhehiukkasten kanssa siten, että muodostuu homogeeninen dispersio, ja valmistetaan valoherkkä kalvo tästä dispersiosta menettelemällä esimerkiksi tavanomaisen suulakepuristusmenetelmän mukaisesti. On myös mahdollista käyttää hyväksi mitä tahansa sopivaa tekniikkaa, erikoisesti "liuosvalutekniikkaa" . YiimeksimainituBsa tapauksessa dijodopropyyliselluloosasuspen-siota kuitujen tai jauhehiukkasten muodossa kalvon muodostavan polymeerimateriaalin liuoksessa käytetään kalvon valmistukseen.Another procedure for performing the process comprises directly preparing a film formed of at least one film-forming polymeric material containing diiodopropylcellulose fibers or powder particles. To carry out this production method, it is possible to mix a powder of a thermoplastic polymer, for example polyethylene, polyvinyl chloride, etc., with diiodopropylcellulose fibers or powder particles to form a homogeneous dispersion, and to prepare a photosensitive film from this dispersion by a conventional extrusion process. It is also possible to take advantage of any suitable technique, in particular the "solution casting technique". In the latter case, a suspension of diiodopropylcellulose in the form of fibers or powder particles in a solution of the film-forming polymeric material is used for the production of the film.
Kalvon muodostavana polymeerimateriaalina on mahdollista käyttää esimerkiksi akryyli- tai metakryylipolymeeriä, vinyylipolymeeriä tai myös epoksihartsia, polyesteriä, fenoli- tai epoksi-fenolihartsia jne.As the film-forming polymeric material, it is possible to use, for example, an acrylic or methacrylic polymer, a vinyl polymer or also an epoxy resin, a polyester, a phenolic or epoxy-phenolic resin, etc.
5 644725 64472
Dijodopropyyliselluloosakuidut tai -jauhehiukkaset voidaan saada jodin additioreaktiolla allyyliselluloosan kanssa tämän reaktion tapahtuessa mieluimmin huoneenlämpötilassa. Tätä valmistusta varten käytetyn allyyliselluloosan substituutioaste on vähintään 0,05 ja enintään 3. Erikoisesti on mahdollista käyttää allyyliselluloosaa, jonka substituutioaste on välillä 0,05 ja 0,65 (vesiliukoinen tuote) tai allyyliselluloosaa, jonka substituutioaste on välillä 0,7 ja 1,5 (tiettyihin orgaanisiin liuottimiin, kuten N-metyylipyrrolidoniin ja dimentyyli-sulfoksidiin liukoinen tuote).Diiodopropylcellulose fibers or powder particles can be obtained by an iodine addition reaction with allylcellulose, this reaction preferably taking place at room temperature. The degree of substitution of the allyl cellulose used for this preparation is not less than 0.05 and not more than 3. In particular, it is possible to use allyl cellulose having a degree of substitution between 0.05 and 0.65 (water-soluble product) or allyl cellulose having a degree of substitution between 0.7 and 1.5 (a product soluble in certain organic solvents such as N-methylpyrrolidone and dimentyl sulfoxide).
NOF
IkLjodopropyyliselluloosakuitujen valmistamiseksi jodin additioreaktio allyyliselluloosan kanssa voidaan suorittaa dispergoimalla allyyli-selluloosa kuitujen muodossa jodin liuokseen sopivassa liuottimessa, kuten vedessä, orgaanisessa liuottimessa kuten metanolissa, etanolissa, hiilitetrakloridissa, kloroformissa jne. ja pitämällä näitä kuituja tässä liuoksessa riittävän ajan sopivan additioreaktion etenemis-asteen saavuttamiseksi. Tällä tavalla saadaan dijodopropyyliselluloo-saa kuitujen muodossa, jotka ovat väriltään valkoisia.To prepare iododopropylcellulose fibers, the iodine addition reaction with allylcellulose can be carried out by dispersing allylcellulose in the form of fibers in a solution of iodine in a suitable solvent such as water, organic solvent such as methanol, ethanol, carbon tetrachloride, chloroform, etc. In this way, diiodopropylcellulose is obtained in the form of fibers which are white in color.
Dijodopropyyliselluloosajauheen valmistusta varten on mahdollista valmistaa allyyliselluloosan liuos sopivaan liuottimeen, sitten liuottaa jodi tähän liuokseen tai sekoittaa tämä liuos jodiliuoksen kanssa. Tällä tavalla dijodopropyyliselluloosa saadaan sakan muodossa. Tämä voidaan erottaa nestefaasista ja kuivata. Siten saadaan dijodopropyyli-selluloosajauhetta, joka on väriltään valkoista.For the preparation of diiodopropylcellulose powder, it is possible to prepare a solution of allylcellulose in a suitable solvent, then dissolve the iodine in this solution or mix this solution with the iodine solution. In this way, diiodopropylcellulose is obtained in the form of a precipitate. This can be separated from the liquid phase and dried. Thus, diiodopropyl cellulose powder is obtained which is white in color.
Valoherkän materiaalin käytölle kuvan taltioimiseen on tunnusomaista se, että materiaalin pinta asetetaan alttiiksi säteilylle sellaisen sähkömagneettisen säteilyn vaikutuksesta, jonka spektristä ainakin osa käsittää aallonpituuksia, jotka ovat enintään 0,315 mikronia, moduloimalla tämän säteilyn voimakkuutta kuvan ääriviivojen mukaan, riittävän pitkäksi aikaa aiheuttamaan kuvan ilmestymisen näkyvässä muodossa materiaalin pinnalle.The use of a photosensitive material for image capture is characterized by exposing the surface of the material to electromagnetic radiation having at least a portion of its wavelengths up to 0.315 microns by modulating the intensity of this radiation in the form of the image surface.
Sähkömagneettisena säteilylähteenä on esimerkiksi mahdollista käyttää elohopeahöyrylamppua, jonka emission muodostaa pääasiassa sähkömagneettisen säteilyspektrin ultraviolettiosa. Säteilyn voimakkuuden moduloimiseksi kuvan ääriviivojen mukaan on esimerkiksi mahdollista käyttää varjostinta tai suodatinta elektromagneettisille säteilyille, jolloin mainitun varjostimen tai suodattimen pinnassa on osia, jotka ) 64472 absorboivat eri tavalla aallonpituuksia, jotka ovat alhaisempia kuin 0,315 mikronia. On erikoisesti mahdollista käyttää varjostimena tavanomaisen tyyppistä valokuvausnegatiivia tai muodostaa kuva projisioimalla sopivan optisen systeemin avulla.As the electromagnetic radiation source, for example, it is possible to use a mercury vapor lamp, the emission of which is mainly formed by the ultraviolet part of the electromagnetic radiation spectrum. For example, in order to modulate the intensity of the radiation according to the contours of the image, it is possible to use a shade or filter for electromagnetic radiation, the surface of said shield or filter having portions which absorb differently wavelengths lower than 0.315 microns. In particular, it is possible to use a conventional type of photographic negative as a screen or to form an image by projecting with a suitable optical system.
Säteilytysaika riippuu jodipitoisuudesta materiaalin pintaosassa ja halutusta kontrastista.The irradiation time depends on the iodine content in the surface part of the material and the desired contrast.
Tämä aika on mieluimmin muutamien sekunnin kymmenesosien ja muutamien minuuttien välillä.This time is preferably between a few tenths of a second and a few minutes.
Kuva ilmaantuu värjääntymien muodossa, jotka ovat väriltään keltaisesta ruskeaan vastaten materiaalin pinnan säteilytettyjä osia. Nämä värjääntymät tai pisteet eroavat värikontrastiltaan materiaalipinnan niistä osista, joita ei ole säteilytetty, mainittujen osien säilyttäessä alkuperäisen valkoisen tai vaalean värityksensä. Käyttämällä kaihdin-ta tai suodatinta, jonka pinnassa on alueita, joiden sähkömagneettisen säteilyn luovutuksella on keskimääräinen arvo välillä 0 ja 100 96, on mahdollista muodostaa kuva, jonka värjääntymien tai pisteiden voi- , makkuus voi vaihdella jatkuvasti maksimivoimakkuuden välillä ja tuskin havaittavissa olevan voimakkuuden välillä.The image appears in the form of discolorations that are yellow to brown in color, corresponding to the irradiated portions of the surface of the material. These discolorations or dots differ in color contrast from those parts of the material surface which have not been irradiated, said parts retaining their original white or light color. By using a blind or filter with areas on the surface having an average electromagnetic radiation emission between 0 and 100 96, it is possible to form an image whose intensity of discolorations or points can vary continuously between maximum intensity and barely perceptible intensity.
Värillisten täplien tai pilkkujen muodostuminen voidaan yhdistää dijo-dopropyyliselluloosan vapauttamaan radikaaliseen jodiin aallonpituudeltaan vähemmän tai yhtä paljon kuin 0,515 mikronia olevan säteilyn vaikutuksesta, ja näiden radikaalien uudelleenyhtyrniseen molekulaari-sen jodin muodossa, jonka selluloosakuitu absorboi ja joka on väriltään keltainen.The formation of colored spots or spots can be combined with the radical iodine released by diiodopropylcellulose under the influence of radiation having a wavelength of less than or equal to 0.515 microns, and the recombination of these radicals in the form of molecular iodine absorbed by the cellulose fiber and yellow in color.
Samalla kertaa radikaalisen jodin kanssa muodostuu myös selluloosamakro-radikaaleja.Cellulose macro-radicals are also formed at the same time as radical iodine.
On mahdollista muunnella kuvan väriä ja/tai lisätä sen kontrastia aiheuttamalla kemiallinen kehitys muodostamalla värillisiä yhdisteitä molekulaarisen jodin ja ainakin yhden sopivan aineen välillä.It is possible to modify the color of the image and / or increase its contrast by causing chemical evolution by forming colored compounds between molecular iodine and at least one suitable substance.
Tätä tarkoitusta varten on esimerkiksi mahdollista käsitellä valoherkän materiaalin pinta ennen tai jälkeen valotuksen amyloosin (tärkke-lyspasta) tai -naftaflavonin liuoksella. Käissä olosuhteissa saadaan 7 : 64472 i t intensiivisen sininen kuva värillisen kompleksin muodostumisella jodin kanssa. Tarvittaessa on mahdollista; stabilisoida täten muodostunut kompleksi sopivan aineen avulla.For this purpose, for example, it is possible to treat the surface of the photosensitive material before or after exposure with a solution of amylose (starch paste) or naphthalflavone. Under these conditions, a 7: 64472 i t intense blue image is obtained by the formation of a colored complex with iodine. If necessary, it is possible; stabilize the complex thus formed with a suitable substance.
Molekulaarista jodia, joka on hapettava aine, voidaan käyttää Redox-systeemissä, missä muutos värissä synnytetään. Esimerkin vuoksi on mahdollista käyttää ferro-ferrisyanidisysteemiä (kaliumferrosyanidi (keltainen) + I,, - kaiiumferrisyanidi (punainen) + 2l).Molecular iodine, which is an oxidizing agent, can be used in a Redox system where a change in color is generated. By way of example, it is possible to use a Ferro-ferricyanide system (potassium ferrocyanide (yellow) + I ,, - potassium ferricyanide (red) + 2l).
Väriä voidaan myös muuntaa ja kuvan kontrastia lisätä suorittamalla valokemiallinen kehitys, joka käsittää värin muodostumisen, säteilyn aikana, reaktiolla radikaalisen jodin ja sopivan orgaanisen yhdisteen, kuten aromaattisen yhdisteen välillä.Color can also be altered and the contrast of the image increased by performing a photochemical evolution involving color formation, during irradiation, by reaction between a radical iodine and a suitable organic compound such as an aromatic compound.
Orgaanisena yhdisteenä, joka sallii stabiilin värin muodostumisen nopeasti ultraviolettisäteilyllä reaktiolla radikaalisen jodin kanssa, on erityisesti mahdollista käyttää aromaattista amiinia.In particular, it is possible to use an aromatic amine as an organic compound which allows a stable color to be formed rapidly by reaction with radical iodine under ultraviolet radiation.
On sitäpaitsi hyvin tunnettua, että tietyt aromaattiset amiinit ovat samalla kertaa valoherkkiä ja herkkiä hapettumiselle muodostamalla värillisiä lajeja. Kuitenkin radikaalisen jodin puuttuessa sellainen reaktio on hidas ja useista tunneista useihin päiviin tarvitaan stabiilin värin saavuttamiseksi.It is also well known that certain aromatic amines are at the same time photosensitive and sensitive to oxidation by forming colored species. However, in the absence of radical iodine, such a reaction is slow and from several hours to several days is required to achieve a stable color.
Suoritettaessa valokemiallinen kehitys keksinnön puitteissa, kontrastin kuvan saavuttamiseen välttämätön säteilytysaika on luokkaa puolesta sekunnista muutamiin sekunteihin riippuen käytetyn aktivoivan säteilylähteen voimakkuudesta. Samoissa olosuhteissa valotettu amiini itsessään omaksuu paljon heikomman värityksen antaen kuvalle riittämättömän kontrastin.When performing photochemical development within the scope of the invention, the irradiation time required to achieve a contrast image is of the order of half a second to a few seconds, depending on the intensity of the activating radiation source used. Under the same conditions, the exposed amine itself assumes a much weaker coloration, giving the image insufficient contrast.
Amiinina, joka johtaa värin muodostumiseen jodin läsnäollessa säteilyn avulla, on mahdollista käyttää eimmerkiksi primääristä amiinia, kuten yhtä seuraavista amiineista: aniliini, bentsidiini, o-dianisi-diini, aminofenoli, 1,8-diaminonaftaleeni, o-toluidiini, o-fenyleenidi-amiini, m-fenyleenidiamiini, p-fenyleenidiamiini, 4»5-dimetyyli-l,2-fenyleenidiamiini, N,N-dimetyyli-i,4-fenyleenidiamiini, tetrametyylidi-amino-4,4-difenyylimetaani.As the amine which results in the formation of color in the presence of iodine by radiation, it is possible to use, for example, a primary amine, such as one of the following amines: aniline, benzidine, o-dianisidine, aminophenol, 1,8-diaminonaphthalene, o-toluidine, o-phenylenediamine , m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 4,5-dimethyl-1,2-phenylenediamine, N, N-dimethyl-1,4-phenylenediamine, tetramethyldiamino-4,4-diphenylmethane.
8 644728 64472
On myös mahdollista käyttää sekundääristä aromaattista amiinia, kuten jotakin seuraavista: difenyyliamiini, dibentsyyliamiini, tai jopa tertiääristä aromaattista amiinia, kuten trifenyyliamiinia.It is also possible to use a secondary aromatic amine, such as one of the following: diphenylamine, dibenzylamine, or even a tertiary aromatic amine, such as triphenylamine.
Siten on mahdollista käyttää aromaattisia diamiineja tai monoamiineja, joissa aminoryhmää kantaa sivuketju liittyneenä suoraan aromaattiseen ytimeen, viimeksimainitun ollessa bentseeni, nafteeni tai antraseeni-rengas.Thus, it is possible to use aromatic diamines or monoamines in which the amino group is carried by a side chain attached directly to the aromatic nucleus, the latter being a benzene, naphthenic or anthracene ring.
Valokemiallisen kehitysaineen mukaantuonti voidaan suorittaa imeyttämällä valoherkkä materiaali tämän aineen vesiliuoksella tai orgaanisella liuoksella, jonka väkevyys on esimerkiksi välillä 0,01 ja 5 painoprosenttia.The introduction of the photochemical developer can be carried out by impregnating the photosensitive material with an aqueous solution of this substance or with an organic solution having a concentration of, for example, between 0.01 and 5% by weight.
Säteilytys suoritetaan mieluimmin impregnointiliuottimen eliminoinnin jälkeen. Säteilytyksen päättyessä saadaan kontrastinen kuva, jonka väri vaihtelee käytetyn valokemiallisen kehitysaineen mukaan.Irradiation is preferably performed after elimination of the impregnation solvent. At the end of the irradiation, a contrasting image is obtained, the color of which varies according to the photochemical developer used.
Taulukko 1 osoittaa esimerkin vuoksi tiettyjä primäärisiä, sekundäärisiä tai tertiäärisiä amiineja, joita voidaan käyttää ja myöskin sä- / teilytyksen jälkeen saatavia vastaavia värejä: TAULUKKO 1By way of example, Table 1 shows certain primary, secondary or tertiary amines that can be used and also the corresponding colors obtained after irradiation / irradiation: TABLE 1
Amiini Väri UV-säteilytyksen; jälkeen ' i --1 aniliini vaaleanruskea ! bentsidiini ruskea o-dianisidiini punertavanruskea aminofenyyli vaaleanruskea 1,Θ—diaminonaftaleeni tummanruskea o-toluidiini vaaleanruskea i ! p-fenyleenidiamiini violetinruskea j 4,5-dimetyyli-1,2-fenyleenidiamiini ruskea ! tetrametyyli-diamino-4,4'-difenyylimetaani sininen j difenyyliamiini vaaleanruskea j -1-1 9 64472Amine Color UV radiation; after 'i --1 aniline light brown! benzidine brown o-dianisidine reddish brown aminophenyl light brown 1, Θ-diaminonaphthalene dark brown o-toluidine light brown i! p-Phenylenediamine violet brown and 4,5-dimethyl-1,2-phenylenediamine brown! tetramethyldiamino-4,4'-diphenylmethane blue j diphenylamine light brown j -1-1 9 64472
Siinä tapauksessa, että aromaattista amiinia käytetään valokemialli-sena kehitysaineena voi olla tarkoituksenmukaista eliminoida jodin kanssa yhdistymätön ylimääräinen amiini kuvan muodostumisen jälkeen materiaalin spontaanin parasiittisen värjääntyrnisen välttämiseksi il-s man läsnäollessa ja valon vaikutuksen alaisena. Tosiasiassa pääosa \ valokemiallisiksi kehitySaineiksi katsottavista aromaattisista amii-Sneista kykenee spontaanisesti muodostamaan värillisiä aineita yksinkertaisesti joutuessaan alttiiksi ilmalle ja valolle.In the case where an aromatic amine is used as a photochemical developer, it may be appropriate to eliminate the excess amine not associated with iodine after image formation to avoid spontaneous parasitic staining of the material in the presence of air and under the influence of light. In fact, the majority of aromatic amines considered as photochemical developing agents are able to spontaneously form colored substances simply when exposed to air and light.
Tätä tarkoitusta varten valoherkkä materiaali voidaan valokemiallisen kehityksen jälkeen alistaa käsittelyyn amiinien neutraloimiseksi upottamalla materiaali kylpyyn, jonka muodostaa laimea vesiliuos sisältäen 0,05-3 paino-^ mineraalihappoa tai orgaanista happoa. Tällä tavalla muodostuu amiinin suola, joka menee vesiliuokseen.For this purpose, the photosensitive material can be subjected to a treatment after photochemical development to neutralize the amines by immersing the material in a bath formed by a dilute aqueous solution containing 0.05 to 3 parts by weight of mineral acid or organic acid. In this way, an amine salt is formed which goes into aqueous solution.
Happona on mahdollista käyttää esimerkiksi mineraalihappoa, kuten suolahappoa, rikkihappoa, typpihappoa tai boorihappoa jne. tai orgaanista happoa, kuten muurahaishappoa, oksaalihappoa, typpihappoa, glykoli-happoa, viinihappoa, kanelihappoa jne.As the acid, it is possible to use, for example, a mineral acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid or boric acid, etc., or an organic acid such as formic acid, oxalic acid, nitric acid, glycolic acid, tartaric acid, cinnamic acid, etc.
Kuvan kontrastin edelleen lisäämiseksi siinä tapauksessa, että mainittu valokemiallinen kehitys suoritetaan, on mahdollista käyttää voimakasta hapettavaa ainetta, kuten persulfaattia (esimerkiksi alkali-persulfaattia, kuten KgSgOg; Na^SgOg} (NH^JgS^Og jne.) tai vetyperoksidia. Tätä tarkoitusta varten tämä hapettava aine voidaan lisätä valoherkkään materiaaliin samalla kertaa kun valokemiallinen kehitysai-ne tai hapettava aine voidaan lisätä aikaisemmin viitattuun hapon neutralointikylpyyn. Tässä viimeksimainitussa tapauksessa hapettavan aineen väkevyys neutralointikylvyssä on esimerkiksi välillä 0,05 ja 3 paino-$.To further increase the contrast of the image in the event that said photochemical evolution is performed, it is possible to use a strong oxidizing agent such as persulfate (for example, alkali persulfate such as KgSgOg; Na 2 SgOg} (NH 2 J 2 S 2 Og, etc.) or hydrogen peroxide. this oxidizing agent may be added to the photosensitive material at the same time as the photochemical developer or oxidizing agent may be added to the acid neutralization bath referred to above, in which case the concentration of the oxidizing agent in the neutralization bath is, for example, between 0.05 and 3% by weight.
Valokemiallisen kehityksen ja kehitysaineen ylimäärän mahdollisen neutraloinnin jälkeen valoherkkä materiaali pestään vedellä ja sitten kuivataan. Tällä tavalla saadaan hyvin kontrastinen värillinen kuva, joka on liukenematon veteen tai orgaanisiin liuottimiin. Materiaalin ei-säteilytetty osa on vapaa kaikesta värillisestä aineesta ja se säilyttää alkuperäisen valoherkkyytensä. Siitä johtuen on mahdollista samaan materiaaliin muodostaa perätysten useita samanvärisiä tai erivärisiä kuvia.After photochemical evolution and possible neutralization of excess developer, the photosensitive material is washed with water and then dried. In this way, a very contrasting color image is obtained which is insoluble in water or organic solvents. The non-irradiated part of the material is free of all colored matter and retains its original photosensitivity. As a result, it is possible to form several images of the same color or different colors in succession on the same material.
10 6447210 64472
Siinä tapauksessa että kemiallista tai valokemiallista kehitystä ei suoriteta, säteilytyshetkellä muodostuneet joditahrat voidaan eliminoida sopivalla tavalla, esimerkiksi liuottamalla sopivaan liuotti-meen, kuten metanoliin. Vastaava kuva saadaan täten katoamaan ja sitten on mahdollista materiaalin pinnan uusi valotus uuden kuvan muodostamiseksi. Sellaista kuvien poistamista ja muodostamista voidaan toistaa kymmeniä kertoja ilman mainittavaa vähenemistä mainitun kuvan kontrastissa.In the event that no chemical or photochemical evolution is carried out, the iodine stains formed at the time of irradiation can be eliminated in a suitable manner, for example by dissolving in a suitable solvent such as methanol. The corresponding image is thus made to disappear and then a new exposure of the surface of the material is possible to form a new image. Such deletion and formation of images can be repeated dozens of times without a significant reduction in the contrast of said image.
Qn myös mahdollista siirtää kuva toisen kuva-alustan (vastaanottoalus-ta\pinnalle kuvaa kantavan materiaalin pinnan ja vastaanottavan alustan pisxnan välisellä kontaktilla. Vastaanottoalustana on esimerkiksi mahdollista käyttää paperiarkkia, jonka pinta sisältää valkoista tai värillistä ainetta (esimerkiksi tärkkelyspastaa), joka on sopivaa värillisen aineen muodostamiseen reaktiolla jodin kanssa.It is also possible to transfer the image to the surface of another image substrate (receiving substrate \ by contact between the surface of the image-bearing material and the receiving substrate pisxna. For example, it is possible to use a sheet of paper containing a white or colored substance (e.g. starch paste) suitable for colored matter. by reaction with iodine.
On mahdollista käyttää hyväksi elektrostaattista kontrastia, joka on tuloksena erosta sähköisessä johtokyvyssä materiaalin säteilytettyjen ja ei-säteilytettyjen osien välillä, joka johtokykyero on tuloksena jodin vapautumisesta säteilytetyissä osissa (ominaisvastus luokkaa 1.10 ohm.cm), kun taas ei-säteilytetyt osat säilyttävät alkuperä!-sen ominaisvastuksensa (noin 2.10 ohm.cm), kuvan saattamiseksi ilmestymään elektrofotograafisella kehitysprosessilla (kuiva tai märkä elektrostaattinen kehitys). Eräs sellainen sinänsä tunnettu prosessi käsittää tasaisen sähköstaattisen varauksen tuomisen materiaalin pinnalle, sitten tämän varauksen vastaanottaneelle pinnalle vastakkaisen puolen saattamisen kosketukseen substraatin kanssa, jolla on korkea sähkönjohtokyky, esimerkiksi metalliarkin kanssa, tämän substraatin saattamisen nollapotentiaaliin muodostaen siten materiaalin pinnalle latentin kuvan, joka on moduloitu sähköstaattisen varauksen tiheysero-jen muodossa, ja lopuksi materialisoimalla latentti kuva sävyjauheen avulla (juokseva värillinen jauhe, joka kiinnittyy sähköstaattisella vetovoimalla materiaalin pintaan ja joka sitten sulatetaan kuvan tekemiseksi pysyväksi).It is possible to take advantage of the electrostatic contrast resulting from the difference in electrical conductivity between the irradiated and non-irradiated parts of the material resulting from the release of iodine in the irradiated parts (resistivity of the order of 1.10 ohm.cm), while the non-irradiated parts retain their origin! their resistivity (about 2.10 ohm.cm), to cause the image to appear by the electrophotographic development process (dry or wet electrostatic development). One such a known process comprises forming a uniform electrostatic charge on the introduction of the material, then emanate from the surface of this reserve, on the opposite side contacting the substrate with a high conductivity, for example metal sheet, the substrate to a zero potential, thereby forming the surface of the material to the latent image, which is modulated by the electrostatic charge in the form of differences in density, and finally materializing the latent image with a toner powder (a flowing colored powder that adheres by electrostatic attraction to the surface of the material and is then melted to make the image permanent).
Yksityiskohtainen kuvaus sellaisesta sähköstaattisesta kehitysprosessista ilmenee esimerkiksi seuraavasta teoksesta: R.M. Schaffert, Electrophotography, The Focal Press, London ja New York (1965)· ; 11 64472 /A detailed description of such an electrostatic development process can be found, for example, in R.M. Schaffert, Electrophotography, The Focal Press, London and New York (1965) ·; 11 64472 /
Esimerkki 1 A. Lähtömateriaalin (di.iodopropyyliselluloosakuitu.ien) valmistus:Example 1 A. Preparation of starting material (di.iodopropylcellulose fibers):
Yksi paino-osa substituutioasteen 0,33 omaavan allyyliselluloosan kuituja suspendoidaan etanoliin, jonka tilavuus vastaa 10 ml/g allyyli-selluloosaa ja puoli paino-osaa jodia liuotetaan täten saatuun suspensioon.One part by weight of allyl cellulose fibers having a degree of substitution of 0.33 is suspended in ethanol having a volume corresponding to 10 ml / g of allyl cellulose and half a part by weight of iodine is dissolved in the suspension thus obtained.
Siten muodostettua reaktioväliainetta pidetään 3 tuntia ympäristön y lämpötilassa (20°C) sekoittaen riittävästi kuitujen pitämiseksi sus- / / pensiossa. Sitten kuidut erotetaan nesteestä, pestään etanolilla kai- / ken kiinnittymättömän jodin eliminoimiseksi ja lopuksi kuivataan kuumentamalla ilmalla 60°C:ssa. Kaikki nämä operaatiot siitä alkaen kun jodi tuodaan suspensioon, suoritetaan kammiossa, jota valaisevan valolähteen emissiospektri ei sisällä aallonpituuksia, jotka ovat alle 0,3 mikronia.The reaction medium thus formed is kept for 3 hours at ambient temperature (20 ° C) with sufficient stirring to keep the fibers in suspension. The fibers are then separated from the liquid, washed with ethanol to remove any unbound iodine and finally dried by heating with air at 60 ° C. All of these operations, from the time the iodine is introduced into the suspension, are performed in a chamber in which the emission spectrum of the illuminating light source does not include wavelengths less than 0.3 microns.
Saadaan väriltään valkoinen kuitumainen tuote, jossa kemiallisesti sitoutuneen jodin pitoisuus on 10,87 paino-$.A white fibrous product is obtained in which the content of chemically bound iodine is 10.87% by weight.
B. Valoherkän materiaalin valmistua* Käyttäen paperin valmistuksessa tavanomaista konetyyppiä valmistetaan paperiarkki, jonka paksuus on 30 mikronia käyttäen yksinomaan lähtö-materiaalina ylläesitetyllä tavalla saatuja dijodopropyyliselluloosa-kuituja. Tämä valmistus suoritetaan myös kammiossa, jota valaisevan valolähteen emissiospektri ei sisällä mitään säteilyä, jonka aallonpituus on alempi kuin 0,316 mikronia.B. Upon completion of the photosensitive material * Using a conventional machine type, a sheet of paper having a thickness of 30 microns is produced using only diiodopropylcellulose fibers obtained as described above as a starting material. This fabrication is also performed in a chamber whose emission spectrum of the illuminating light source does not contain any radiation having a wavelength of less than 0.316 microns.
Täten saadaan valkoinen paperiarkki, joka ulkonäöltään on identtinen normaalin selluloosapaperin kanssa. Tämä arkki on täysin epäherkkä lämmitykselle, jopa pitkäaikaiselle, aina korkeintaan 150°C:een lämpötiloihin saaMca, mutta se tulee nopeasti keltaiseksi (muutamissa sekunneissa) kun se asetetaan alttiiksi auringonvalolle. Toisaalta se säilyttää alkuperäisen valkoisen värinsä loputtomasti, jos sitä säilytetään erossa sähkömagneettisista säteilyistä, joiden aallonpituus on alempi tai yhtä suuri kuin 0,315 mikronia.This gives a white sheet of paper which is identical in appearance to normal cellulosic paper. This sheet is completely insensitive to heating, even for long periods of time, up to temperatures of up to 150 ° C, but it quickly turns yellow (within a few seconds) when exposed to sunlight. On the other hand, it retains its original white color indefinitely if it is kept away from electromagnetic radiation with a wavelength less than or equal to 0.315 microns.
64472 C. Valoherkän materiaalin käyttö kuvan taltioimiseen:64472 C. Using photosensitive material to capture an image:
Pala ylläesitetyllä tavalla saatua valoherkkää paperia alistetaan 2 minuutiksi säteilylle, jota emittoi matalapaine-elohopeahöyrylamppu (Philips, tyyppi HTQ 7» teho 2000 W), asetettuna 15 cm päähän arkin pinnasta, valokuvausnegatiivin läpi, jonka alustana on selluloosa-asetaattipohjainen kalvo.A piece of photosensitive paper obtained as described above is exposed for 2 minutes to radiation emitted by a low-pressure mercury vapor lamp (Philips, type HTQ 7 »power 2000 W) placed 15 cm from the surface of the sheet, through a photographic negative supported on a cellulose acetate-based film.
Täten aikaansaadaan kuvan muodostuminen valoherkän paperin pinnalla ilmeten keltaisten väriläikkien kontrastin avulla valkoisella taustalla, väriläikkien vastatessa valotettuja kohtia, jolla on läpi-kuultamattoman negatiiviarkin alkuperäinen sävy tai värivivahdus.Thus, the formation of an image on the surface of the photosensitive paper is effected by the contrast of yellow spots on a white background, the spots corresponding to the exposed points having the original hue or hue of the opaque negative sheet.
Esimerkki 2:Example 2:
Menettelytapa on sama kuin esimerkissä 1, paitsi että lähtöaineena valoherkän paperin valmistusta varten käytetään seosta, jossa on , ^ 77 paino-$ paperinvalmistuksessa käytettäviä käsittelemättömiä sellu-loosakuituja ja 23 paino-$ dijodopropyyliselluloosakuituja.The procedure is the same as in Example 1, except that a mixture of untreated cellulose fibers and 23% by weight of diiodopropylcellulose fibers used in papermaking is used as a starting material for the production of photosensitive paper.
Täten saadun valoherkän paperin väri on valkoinen vastaten optista tiheyttä 0,10 (arvo, joka on identtinen normaalin selluloosapaperin tiheysarvon kanssa).The color of the photosensitive paper thus obtained is white, corresponding to an optical density of 0.10 (a value identical to the density value of normal cellulosic paper).
Kuvan valotettujen osien optinen tiheys vaihtelee funktiona säteily-tysajasta, kuten oheisessa taulukossa on osoitettu: Säteilytysaika (minuutteja): Optinen tiheys: 1 0,12 5 0,13 5 0,14 7 0,15 10 0,16 64472 ί 13The optical density of the exposed parts of the image varies as a function of the irradiation time, as shown in the table below: Irradiation time (minutes): Optical density: 1 0.12 5 0.13 5 0.14 7 0.15 10 0.16 64472 ί 13
Esimerkki 5:Example 5:
Menettelytapa on sama kuin esimerkissä 1, paitsi että käytetään dijodo-propyyliselluloosakuituja, jotka on valmistettu sellaisen allyylisel-luloosan kuiduista, jonka substituutioaste on 0,63 0,33:n sijasta.The procedure is the same as in Example 1, except that diiodopropylcellulose fibers made from allylcellulose fibers having a degree of substitution of 0.63 instead of 0.33 are used.
Näissä dijodopropyyliselluloosakuiduissa kemiallisesti sitoutuneen jodin pitoisuus on 15»53 paino-$.These diiodopropylcellulose fibers have a chemically bound iodine content of 15 to 53% by weight.
Valoherkän paperin ulkonäkö ja ominaisuudet ovat identtiset verrattuna vastaaviin esimerkin 1 valoherkässä materiaalissa ja saadaan sama tulos kuin esimerkissä 1, kun tätä paperia käytetään kuvan taltioimi-seen.The appearance and properties of the photosensitive paper are identical to those of the photosensitive material of Example 1 and the same result as in Example 1 is obtained when this paper is used to record an image.
Esimerkki 4:Example 4:
Identtinen esimerkin 1 kanssa, paitsi että käytetään dijodopropyyli-selluloosakuituja, jotka on valmistettu substituutioasteen 1,5 omaavan allyyliselluloosan kuiduista. Dijodopropyyliselluloosakuitujen kemiallisesti sitoutuneen jodin pitoisuus on 19»5 paino-$.Identical to Example 1, except that diiodopropylcellulose fibers made from allylcellulose fibers having a degree of substitution of 1.5 are used. The chemically bound iodine content of the diiodopropylcellulose fibers is 19 to 5% by weight.
Saadaan myös valoherkkä paperi, jonka ulkonäkö ja ominaisuudet ovat identtiset verrattuna esimerkin 1 valoherkän materiaalin vastaaviin.A photosensitive paper having the same appearance and properties as the photosensitive material of Example 1 is also obtained.
Esimerkki 5iExample 5i
Esimerkin 2 valoherkälle materiaalille muodostettu kuva pyyhitään pois upottamalla palanen tätä kuvaa kantavaa materiaalia 10 sekunniksi me-tanolihauteeseen. Tämä pala tai osa valoherkkää materiaalia kuivataan. Kuivauksen jälkeen tämä materiaali näyttää täysin vapaalta kuvan jäljistä ja sillä on sama tasaisen valkoinen sävy tai vivahde kuin ennen tämän kuvan muodostamista.The image formed on the photosensitive material of Example 2 is wiped off by immersing a piece of the material carrying this image in a methanol bath for 10 seconds. This piece or part of the photosensitive material is dried. After drying, this material appears completely free of traces of the image and has the same uniform white hue or nuance as before the formation of this image.
Kuvan taltioiminen samalla tavalla kuin esimerkin 1 C-kohdassa toistetaan sitten identtisin tuloksin.The recording of the image in the same manner as in Example 1C is then repeated with identical results.
Suoritetaan 5 kuvan häivyttämis- ja taltioimiskiertoa ilman huomattavaa vähenemistä tarkastellun kuvan kontrastissa.Perform 5 image fade and save cycles without a significant decrease in the contrast of the viewed image.
14 644 7 2 /14,644 7 2 /
Esimerkki 6: Kuvan värityksen .ia kontrastin muuntaminen värillisen kompleksin muodostamisen avulla Käyttäen väritelaa 0,5 paino-prosenttinen tärkkelyspastan vesiliuos levitetään esimerkin 2 mukaisen valoherkän materiaalin palaselle, joka kantaa tämän esimerkin C-osassa kuvatulla tavalla muodostettua kuvaa.Example 6: Conversion of Image Color to Contrast by Forming a Color Complex Using a color roller, a 0.5% by weight aqueous solution of starch paste is applied to a piece of photosensitive material of Example 2 bearing the image formed as described in Part C of this example.
Tämän kuvan ne osat, jotka ovat alunperin keltaisia väriltään, omaksuvat välittömästi sinisen värin.Those parts of this image that are originally yellow in color will immediately assume a blue color.
Esimerkki 7:Example 7:
Menettelytapa on sama kuin esimerkissä 6, paitsi että tärkkelyspastan vesiliuos korvataan tärkkelyspastan 0,5-prosenttisella liuoksella seoksessa, jossa on yhtä suuret tilavuudet vettä ja etanolia.The procedure is the same as in Example 6, except that the aqueous solution of starch paste is replaced by a 0.5% solution of starch paste in a mixture of equal volumes of water and ethanol.
Kuvan ne osat, jotka olivat alunperin keltaisia väriltään omaksuvat välittömästi ruskean värin, jonka stabiilisuus on erittäin korkea (täten muodostunut kuva on muuttumaton sen jälkeen kun materiaalia on säilytetty yksi kuukausi).Those parts of the image that were originally yellow in color immediately adopt a brown color with a very high stability (the image thus formed is unchanged after the material has been stored for one month).
Esimerkki 8i (Stabillisuuden parantaminen päivänvaloa vastaan esimerkin 6 mukaisesti saadussa kuvassa)Example 8i (Improving stability against daylight in the image obtained according to Example 6)
Menettelytapa on sama kuin esimerkissä 6, mutta ennen kuvan muodostamista valoherkkä materiaali imeytetään kaliumoksalaatin vesiliuoksella ja sitten kuivataan.The procedure is the same as in Example 6, but before imaging, the photosensitive material is impregnated with an aqueous solution of potassium oxalate and then dried.
Saadaan sama tulos kuin esimerkissä 6, mutta suurempi kuvan stabiilisuus päivänvalon vaikutuksen suhteen. (Tämä parannus kuvan stabiilisuu-dessa on mahdollisesti tulos kaliumjodidin muodostumisesta jodin ja kaliumoksalaatin välisellä reaktiolla materaalin säteilytyshetkellä).The same result is obtained as in Example 6, but greater image stability with respect to the effect of daylight. (This improvement in image stability is possibly the result of the formation of potassium iodide by the reaction between iodine and potassium oxalate at the time of irradiation of the material).
Esimerkki 9: (Värillisen kompleksin muodostaminen valoherkkään materiaaliin ennen kuvan taltioimista tuodun aineen avulla)Example 9: (Formation of a colored complex in a photosensitive material before capturing an image with an imported substance)
Menettelytapa on sama kuin esimerkissä 2, paitsi että ennen valoherkän materiaalin alistamista säteilyyn se imeytetään difenyyliamiinin 644 72 i { \l5 1,6-painoprosenttisella etanoliliuoksella, jonka jälkeen materiaali kuivataan.The procedure is the same as in Example 2, except that before subjecting the photosensitive material to radiation, it is impregnated with a 1.6% by weight ethanol solution of diphenylamine 644 72 i {\ l5, after which the material is dried.
Täten saatu kuva muodostuu värjääntyrnistä, jotka ovat väriltään ruskeita ja vastaten valotettuja osia muodostavat kontrastin valottamattomil-le osille, jotka säilyttävät valoherkän paperin alkuperäisen vivahteen tai sävyn.The image thus obtained consists of stains which are brown in color and which, in response to the exposed parts, contrast with the unexposed parts which retain the original nuance or tone of the photosensitive paper.
Esimerkki 10;Example 10;
Menettelytapa on sama kuin esimerkissä 9, paitsi että käytetään imey-\ tysliuosta, jonka muodosta 1,5 paino-^ 1,4-fenyleenidiamiinia etano-The procedure is the same as in Example 9, except that an impregnating solution of 1.5% by weight of 1,4-phenylenediamine in ethanol is used.
\ O\ O
lissa. Materiaali kuivataan 80 C:ssa alkoholin eliminoimiseksi ja kohdistetaan siten säteilylle 2 minuutiksi. Saadaan tumma violetinruskea kuva.glycol. The material is dried at 80 ° C to eliminate alcohol and thus exposed to radiation for 2 minutes. A dark purple-brown image is obtained.
Täten aikaansaatu paperi, jossa on kuva, pestään välittömästi vesiliuoksessa, joka sisältää 1 $ muurahaishappoa ja 0,2 $ ammoniumpersulfaattia ((UH^)2S20g). Kuvan väri vaihtuu violetinruskeasta ruskeaan. Näyte pestään sitten vedessä ja kuivataan. Lopuksi saadaan pysyvä, hyvin kontrastinen kuva valkoisella taustalla. Optiset tiheydet ei-kuva- ja kuvavyöhykkeessä ovat 0,20 ja 0,58. Mitään optisen tiheyden kehittymistä erikoisesti ei-kuvavyöhykkeessä ei havaita yli 4 kk pitkänä ajanjaksona.The paper thus obtained with the image is immediately washed in an aqueous solution containing $ 1 formic acid and $ 0.2 ammonium persulfate ((UH 2) 2 S 2 O 4). The color of the image changes from purple to brown. The sample is then washed in water and dried. Finally, a permanent, highly contrasting image is obtained on a white background. The optical densities in the non-image and image zones are 0.20 and 0.58, respectively. No development of optical density, especially in the non-image zone, is observed over a period of more than 4 months.
On todettu, että täten saatua kuvaa kantavalla paperilla ei ole mitään hajua, erikoisesti aromaattisten tuotteiden hajua. Vapaan 1,4-fenyleeni-diamiinin poissaolo on myös varmistettu. Erikoisesti säteilytys toisen kerran ei-kuvavyöhykkeessä johtaa keltaisen jodikuvan muodostumiseen.It has been found that the paper thus bearing the image thus obtained has no odor, especially the odor of aromatic products. The absence of free 1,4-phenylenediamine is also confirmed. In particular, irradiation a second time in the non-image zone results in the formation of a yellow iodine image.
Toisaalta jos materiaalia pidetään säteilytyksen jälkeen alistamatta sitä happopesukäsittelyyn, havaitaan nopea ei-kuvavyöhykkeiden musteneminen (muutamassa tunnissa), kun taas kuvavyöhykkeet osoittavat alkuperäistä ruskeahtavanviolettia väriä.On the other hand, if the material is kept after irradiation without being subjected to an acid wash treatment, rapid blackening of the non-image zones (within a few hours) is observed, while the image zones show the original brownish-purple color.
Esimerkki 11?Example 11?
Menettelytapa on kuten esimerkissä 10, Pesuliuoksen muodostaa 1 i<> muurahaishappoa ja 1 '?o ammoniumpersulfaattia vedessä. Optiset tiheydet 16 644Ϊ72 ei-kuva- ja kuvavyöhykkeissä ovat vastaavasti 0,17 ja 0,69./Näiden optisten tiheyksien kehittymistä ei havaittu yli 4 kk:n pi/uisena ajanjakson aikana.The procedure is as in Example 10, The washing solution consists of 1% formic acid and 1% ammonium persulfate in water. The optical densities in the 16,644-72 non-image and image zones are 0.17 and 0.69, respectively. / No development of these optical densities was observed over a period of more than 4 months.
/ ///
Esimerkki 12: / /Example 12: / /
Menettelytapa on kuten esimerkissä 10. Näytettä säteil^tetään 15 sekuntia 2 minuutin sijasta. Säteilytetty näyte käsitellään kylvyssä, jonka muodostaa 1 $ glykolihappoa, 3 i° vetyperoksidit ja 0,5 $ kaliumpersulfaattia. Vastaavat tiheydet ei-kuva- ja kuvavyöhykkeissä ovat 0,23 ja 0,44 ja ne ovat stabiileja yli 4 kk pituisia aikoja.The procedure is as in Example 10. The sample is irradiated for 15 seconds instead of 2 minutes. The irradiated sample is treated in a bath of $ 1 glycolic acid, 3 ° hydrogen peroxides, and $ 0.5 potassium persulfate. The corresponding densities in the non-image and image zones are 0.23 and 0.44 and are stable for more than 4 months.
Esimerkki 15tExample 15t
Menettelytapa on kuten esimerkissä 10. Imeytysliuoksen valoherkkää paperia varten muodostaa 1,5 1, A-fenyleenidiamiinia ja 0,2 $> 1,3- fenyleenidiamiinihydrokloridia etanolissa. Pesu suoritetaan liuoksessa, jonka muodostaa 1 $ suolahappoa ja 1 $ natriumpersulfaattia vedessä. Vastaavat optiset tiheydet ei-kuva- ja kuvavyöhykkeissä ovat 0,20 ja 0,62 ja ne ovat stabiileja yli 4 kk pitkiä aikoja.The procedure is as in Example 10. The impregnation solution for photosensitive paper is formed with 1.5 L of Δ-phenylenediamine and 0.2 $> 1,3-phenylenediamine hydrochloride in ethanol. The washing is performed in a solution of $ 1 hydrochloric acid and $ 1 sodium persulfate in water. The corresponding optical densities in the non-image and image zones are 0.20 and 0.62 and are stable for more than 4 months.
Esimerkki 14?Example 14?
Menettelytapa on kuten esimerkissä 13· Pesuliuoksen muodostaa 1 $ typpihappoa ja 1 /o ammoniumpersulfaattia vedessä. Optiset tiheydet ovat vastaavasti 0,18 ja 0,74 ja ne ovat stabiileja yli 4 kk pitkiä aikoja.The procedure is as in Example 13 · The washing solution consists of 1 $ nitric acid and 1 / o ammonium persulfate in water. The optical densities are 0.18 and 0.74, respectively, and are stable for more than 4 months.
Esimerkki 15;Example 15;
Menettelytapa on esimerkissä 14 kuvattu. Pesuliuoksen muodostaa 1 fo suolahappoa ja 1 jS ammoniumpersulfaattia vedessä. Ei-kuva- ja kuva-vyöhykkeiden optiset tiheydet ovat vastaavasti 0,13 ja 0,45 ja ne ovat stabiileja yli 4 kk pitkiä aikoja.The procedure is described in Example 14. The washing solution consists of 1 fo hydrochloric acid and 1 ammonium persulfate in water. The optical densities of the non-image and image zones are 0.13 and 0.45, respectively, and are stable for more than 4 months.
17 6447217 64472
Esimerkki 16:Example 16:
Menettelytapa on kuten esimerkissä 1, paitsi että lähtömateriaalina valoherkän paperin valmistuksessa käytetään seosta, jossa 90 paino-$ vastavalmistettuja paperi-selluloosakuituja ja 10 paino-J» dijodopro-pyyliselluloosakuituja, jotka on saatu puuselluloosasta ja joiden jodipitoisuus on 17,8 paino-$. (Näytteet säteilytetään 15 cm etäisyydeltä ultraviolettivaloa antavan elohopeahöyrylampun alla, lineaarisella 200 V/cm teholla).The procedure is as in Example 1, except that a mixture of 90% by weight of freshly prepared paper-cellulose fibers and 10% by weight of di-iodopropylcellulose fibers obtained from wood cellulose and having an iodine content of 17.8% by weight is used as a starting material for the production of photosensitive paper. (The samples are irradiated at a distance of 15 cm under a mercury vapor lamp emitting ultraviolet light at a linear power of 200 V / cm).
Valoherkkä materiaali on ensimmäiseksi imeytetty esimerkin 10 menettelytavalla liuoksella, jonka muodostaa 0,8 $ 1,4-fenyleenidiamiinia ja 0,2 io 1,5-fenyleenidiamiinihydrokloridia etanolissa. Kuvaa kantavat paperit pestään liuoksessa, jonka muodostaa 1,5 f» muurahaishappoa ja 1 fo ammoniumpersulfaattia vedessä. Seuraavat tulokset saavutetaan sä-teilytysajan funktiona: Säteilytysaika Optinen tiheys kuva Optinen tiheys tausta 5 sekuntia 0,54 0,16 3 " 0,48 0,15 1,5 " 0,32 0,14 0,8 " 0,3" °'26 °.1«The photosensitive material is first impregnated by the procedure of Example 10 with a solution of 0.8 $ 1,4-phenylenediamine and 0.2 10,5-phenylenediamine hydrochloride in ethanol. The papers carrying the image are washed in a solution of 1.5% formic acid and 1% ammonium persulfate in water. The following results are obtained as a function of irradiation time: Irradiation time Optical density image Optical density background 5 seconds 0.54 0.16 3 "0.48 0.15 1.5" 0.32 0.14 0.8 "0.3" ° '26 ° .1 «
Mitään optisen tiheyden kehittymistä tai muutosta ei havaittu yli 4 kk pitkänä aikana.No development or change in optical density was observed over a period of more than 4 months.
Esimerkki 17; A. Allyyliselluloosakalvon valmistus:Example 17; A. Preparation of allylcellulose film:
Substituutioasteen 0,4 omaavan allyyliselluloosan 5 painoprosenttista vesiliuosta valetaan laakealle sileäpintaiselle alustalle. Vesi haihdutetaan 20 mmHg:n paineessa ympäristön lämpötilassa. Tällä tavalla saadaan läpinäkyvä allyyliselluloosakalvo, jonka paksuus on 40 mikronia.A 5% by weight aqueous solution of allylcellulose having a degree of substitution of 0.4 is cast on a flat smooth surface. The water is evaporated at a pressure of 20 mmHg at ambient temperature. In this way, a transparent allylcellulose film with a thickness of 40 microns is obtained.
18 64472 3l Valoherkän materiaalin valmistus;18 64472 3l Manufacture of photosensitive material;
Yllä esitetyllä tavalla saatua allyyliselluloosakalvoa pidetään upotettuna 24 tuntia jodin etanoliliuokseen (sisältäen 10 g jodia/l etanolia), jonka jälkeen kalvo pestään etanolilla kunnes siitä tulee väritön ja lopuksi kalvo kuivataan kuivassa ilmavirrassa 50°C:ssa.The allylcellulose film obtained as described above is kept immersed for 24 hours in an ethanolic solution of iodine (containing 10 g of iodine / l of ethanol), after which the film is washed with ethanol until colorless and finally dried in a dry air stream at 50 ° C.
Kaikki tämän esimerkin osassa B kuvatut työvaiheet suoritetaan sellaisen valon valaisemassa kammiossa, joka on vapaa aallonpituudeltaan alle 0,4 mikronia olevasta säteilystä.All the steps described in Part B of this example are performed in a light-illuminated chamber free of radiation having a wavelength of less than 0.4 microns.
Tällä tavalla saadaan dijodopropyyliselluloosakalvo, jonka kemiallisesti sitoutuneen jodin pitoisuus on 13 paino-$.In this way, a diiodopropylcellulose film having a chemically bound iodine content of 13% by weight is obtained.
C. Valoherkän materiaalin käyttö kuvan taitioimiseen:C. Use of photosensitive material for image art:
Seurataan esimerkin 1 osassa C kuvattua menettelytapaa.The procedure described in Example 1, Part C is followed.
Tällä tavalla saadaan kuva, joka muodostuu valottuneita kohtia vastaavista keltaisista pilkuista tai värjääntymistä, jotka muodostavat kontrastin materiaalin värittöminä pysyville valottamattomille osille.In this way, an image is obtained consisting of yellow dots or discolorations corresponding to the exposed points, which contrast with the unexposed parts of the material which remain colorless.
Näiden valottamattomien osien optinen tiheys on 0,22, kun taas valo-tettujen osien tiheys vaihtelee funktiona valotusajasta kuten seuraa- '' vassa taulukossa on oeoitettu: Säteilytysalka (minuutteja)t Optinen tiheys: 1 0,46 2 0,64 4 0,74 6 0,80The optical density of these unexposed parts is 0.22, while the density of the exposed parts varies as a function of the exposure time as shown in the following table: Irradiation time (minutes) t Optical density: 1 0.46 2 0.64 4 0.74 6 0.80
Esimerkki 18;Example 18;
Seurataan esimerkin 11 menettelytapaa, mutta käytetään allyyliselluloosakalvoa, jonka susbstituutioaste on 1,5 ja joka on valmistettu 5 painoproeenttisesta liuoksesta N-metyylipyrrolidonissa, suorittamalla liuottimen haihdutus paineessa 20 mmHg 80°C:ssa.The procedure of Example 11 is followed, but using an allylcellulose film having a degree of substitution of 1.5 and prepared from a 5% by weight solution in N-methylpyrrolidone by evaporating the solvent at a pressure of 20 mmHg at 80 ° C.
1? : 644 7 2 / )1? : 644 7 2 /)
Dijodopropyyliselluloosakalvon kemiallisesti sitoutuneen jodin pitoisuus on 17,6 paino-$.The content of chemically bound iodine in the diiodopropylcellulose film is 17.6% by weight.
Materiaalin valottamisen jälkeen saadaan keltaisten värjääntymien muodostama kuva valottamattomien osien optisen tiheyden ollessa 0,2,kun taas valotettujen osien optinen tiheys vaihtelee valotusajan funktiona, kuten seuraavassa taulukossa on osoitettu: Säteil.vtysaika (minuuttia): Optinen tiheys: 1 0,32 2 0,38 4 0,36 6 0,51 10 0,60After exposure of the material, an image of yellow discolorations is obtained with an optical density of 0.2 for unexposed portions, while the optical density of the exposed portions varies as a function of exposure time, as shown in the following table: Irradiation time (minutes): Optical density: 1 0.32 2 0, 38 4 0.36 6 0.51 10 0.60
Esimerkki 19: (Esimerkin 17 valoherkän materiaalin monikäyttö)Example 19: (Multipurpose of the photosensitive material of Example 17)
Seurataan esimerkissä 5 kuvattua menettelytapaa, mutta käytetään esimerkin 17 valoherkkää materiaalia. Saatu tulos on samanlainen kuin esimerkissä 5 kuvattu.The procedure described in Example 5 is followed, but the photosensitive material of Example 17 is used. The result obtained is similar to that described in Example 5.
Esimerkki 20: (Esimerkin 18 valoherkälle materiaalille muodostetun kuvan elektrofotograafinen kehitys)Example 20: (Electrophotographic development of the image formed on the photosensitive material of Example 18)
Sen jälkeen kun esimerkin 18 valoherkkä materiaali on kohdistettu 10 minuutiksi ultraviolettisäteilylle olosuhteissa, jotka ovat identtiset esimerkin 1 osassa C kuvatuille olosuhteille, tämän materiaalin pinta alistetaan koronapurkaukselle 600 V jännitteellä, jota annetaan tasaisesti koko pinnalle, materiaalin vastakkaisen puolen ollessa, kosketuksessa maahan yhdistettyyn alumiiniarkkiin tai -levyyn.After the light-sensitive material of Example 18 is applied for 10 minutes to ultraviolet radiation under conditions which are identical to those in Part C of Example 1 described conditions, the surface of the material is subjected to a corona discharge of 600 V, which is administered evenly over the entire surface of the opposite side of the material being, in contact with the ground in the combined alumiiniarkkiin or - plate.
Tuloksena muodostuu sähköstaattinen latentti kuva, jona sähköstaattinen kontrasti on 15, valotettujen osien ja valottamattomien osien välille. (Tämä kontrasti on tulos siitä, että valotettujen osien ominais- 11 vastus on 1.2 · 10 ohm/cm, kun taas valottamattomien osien ominais- i 1 vastus on 18 · 10 ohm/cm).The result is an electrostatic latent image with an electrostatic contrast of 15 between the exposed parts and the unexposed parts. (This contrast is the result of the resistivity of the exposed parts being 1.2 · 10 ohm / cm, while the resistivity of the unexposed parts is 18 · 10 ohm / cm).
Claims (16)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1070375 | 1975-08-18 | ||
| CH1070375A CH600378A5 (en) | 1975-08-18 | 1975-08-18 | Photosensitive sheet for image production |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI762365A7 FI762365A7 (en) | 1977-02-19 |
| FI64472B true FI64472B (en) | 1983-07-29 |
| FI64472C FI64472C (en) | 1983-11-10 |
Family
ID=4365934
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI762365A FI64472C (en) | 1975-08-18 | 1976-08-18 | LYUSKAENSLIGT MATERIAL FOERFARANDE FOER DESS FRAMSTAELLNING SAT FOERFARANDE FOER BEVARANDE AV EN BILD |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH600378A5 (en) |
| FI (1) | FI64472C (en) |
-
1975
- 1975-08-18 CH CH1070375A patent/CH600378A5/en not_active IP Right Cessation
-
1976
- 1976-08-18 FI FI762365A patent/FI64472C/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI64472C (en) | 1983-11-10 |
| FI762365A7 (en) | 1977-02-19 |
| CH600378A5 (en) | 1978-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4110112A (en) | Photosensitive material containing 2,3-di(2,3-diiodopropoxy)-propyl cellulose and uses thereof | |
| DE1917543C3 (en) | Photosensitive mixture | |
| DE1111935B (en) | Electrically insulating, photoconductive layers for electrophotographic purposes | |
| DE2158550A1 (en) | Method of image production | |
| US3825427A (en) | Recording member of photocolor developing and eliminating material and the recording method | |
| DE1296976B (en) | Photosensitive mixture | |
| US2789904A (en) | Diazo print process | |
| DE1025715B (en) | Process for producing dye images and light-sensitive material for carrying out the process | |
| US1966755A (en) | Process of preparing diazo-types | |
| FI64472B (en) | LYUSKAENSLIGT MATERIAL FOERFARANDE FOER DESS FRAMSTAELLNING SAT FOERFARANDE FOER BEVARANDE AV EN BILD | |
| US3736139A (en) | Heat and light stabilization of photosensitive elements containing poly-halogenated hydrocarbons,n-vinylcarbazoles and difurfurylidene pentaerythritols | |
| DE1447747A1 (en) | Negative working copy material | |
| DE851901C (en) | Layers for the diazotype | |
| DE1597623C3 (en) | Method of making an image | |
| US1753059A (en) | Production of photographic images | |
| DE1955901A1 (en) | Process for making photographic images | |
| US4113483A (en) | Photosensitive material containing di-iodopropyl cellulose, process for its manufacture and the use of this material | |
| DE1219795B (en) | Process for sensitizing photoconductor layers | |
| DE1286898B (en) | Photosensitive layer | |
| US2756144A (en) | Photochemical multicolor printing of textile and the like | |
| US3628954A (en) | Diazo material and visible light development process therefore | |
| US3615565A (en) | Photosensitive article and method of using same incorporating leuco dye precursors and quinone activators | |
| DE2237760C3 (en) | Photographic recording material having a layer containing an organoazide and methods for producing photographic images | |
| CH648675A5 (en) | METHOD FOR PRODUCING CROSS-LINKED POLYMER IMAGES ON A LAYER. | |
| US2411811A (en) | Light-sensitive materials |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: KOUTROULOS, JEAN Owner name: NESTE OY |