FI64191C - Foerfarande foer tillvaratagande av nickel ur nickel-jaern-slagg eller nickelmalm av laog grad - Google Patents
Foerfarande foer tillvaratagande av nickel ur nickel-jaern-slagg eller nickelmalm av laog grad Download PDFInfo
- Publication number
- FI64191C FI64191C FI3800/73A FI380073A FI64191C FI 64191 C FI64191 C FI 64191C FI 3800/73 A FI3800/73 A FI 3800/73A FI 380073 A FI380073 A FI 380073A FI 64191 C FI64191 C FI 64191C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- slag
- nickel
- process according
- reducing
- reducing agent
- Prior art date
Links
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 114
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 108
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 55
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 55
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 36
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 30
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 23
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 20
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 16
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 7
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N pyrite Chemical compound [Fe+2].[S-][S-] NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052683 pyrite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011028 pyrite Substances 0.000 claims description 6
- 238000007792 addition Methods 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003077 lignite Substances 0.000 claims description 3
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 2
- UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N iron nickel Chemical compound [Fe].[Ni] UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 31
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 31
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 29
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 13
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 12
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 11
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 10
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 7
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 7
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000009853 pyrometallurgy Methods 0.000 description 3
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001030 Iron–nickel alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910001338 liquidmetal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenenickel Chemical compound [Ni]=S WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 102100030816 ESF1 homolog Human genes 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000938692 Homo sapiens ESF1 homolog Proteins 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002056 binary alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- ROCOTSMCSXTPPU-UHFFFAOYSA-N copper sulfanylideneiron Chemical compound [S].[Fe].[Cu] ROCOTSMCSXTPPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N copper(II) sulfide Chemical compound [S-2].[Cu+2] OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010771 distillate fuel oil Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- 238000009852 extractive metallurgy Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000010763 heavy fuel oil Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 206010022000 influenza Diseases 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000004449 solid propellant Substances 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
ESF1 [B] (11)KUULUTUSJULKAISU ^ Λ 1 Q 1 1 J u ; UTLÄGGNINGSSKRIFT · ~ ' 3¾¾ c (45) p :: 13 1933 V^-'v ' (51) Kv.ik.3/Int.ci.' c 22 B 23/02 // C 22 B 7/04- SUOMI—»FINLAND (21) piMn«|hak·™*—p»tenuf**«kninf 3800/73 (22) Htkemlspllvl — Antttknlngsdag 12.12.73 (23) AlkupUvl — Glltighettdag 12.12.73
(41) Tullut luikituksi — Bllvlt offentlig 2 5 06.7 .U
Patentti- ia rekisterihallitus .. „ ________ . . . ,,,. , • (44) NlhtivSksIptnon |a kuuL|ulkaisun pvm.— on r\f.
Patent· och registerstyrelsen ' ’ Arabian uttagd och utl.skrift*n publfcered ju. uo. 0 j (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begird priorltet lU.12.72
Australia-Australien(AU) PB 1619/72 (71) Commonwealth Scientific and Industrial Research Organization,
Limestone Avenue, Campbell, Australia-Australien(AU) (72) John Millice Floyd, Glen Waverley, Victoria, Australia-Australien(AU) (7U) Antti Impola (5U) Menetelmä nikkelin talteenottamiseksi nikkeli-rauta-kuonasta tai huonoarvoisesta nikkelimalmista - Förfarande för tillvara-tagande av nickel ur nickel-järn-slagg eller nickelmalm av läg grad T7i"ia keksintö koskee nikkelin talteenottamista nikkol i-rauta-kuonast.i tai huonoarvoisesta nikkelimalmista. Menetelmällä on erikoista käyttöä liekkisulattokuonien yhteydessä.
Nikkelisulfidiväkevöttteiden pyrometallurgia on useissa suhteissa samankaltainen kuparisulfidiväkevöitteiden pvrometal1urgian kanssa ja täysin samankaltaista tekniikkaa ja laitteita käytetään nykyisin näiden kahden aineen sulattamiseksi ja konvertoimiseksi ja arvokkaan metallin talteenottamiseksi kuonista.
Vanhastaan tunnetussa pyrometallurgisessa menetelmässä käsiteltäessä nikkelisulfidimalmeja panostetaan lieska- tai sähköuuni tai masuuni pa-sutetulla väkevöittee 1 lä yhdessä sulatusaineiden Icans3.- metnllikiven, jossa °n rauta-n ikkeli-kobol11 i-kupa r i-sulf i de ja, ja hyi ky-(sulat to)-kuona n, joka Sisältää 0,1-0,2 % nikkeliä, 0,1-0,2 % kobolttia ja 0,2-0,3 % kuparia, muodostamiseksi. Metallikiven rauta poistetaan sen jälkeen suuressa määrässä konvertterissa puhaltamalla ilmaa tai happea, jolloin saadaan korkealaatuista metal1ikiveä, jonka rautapitoisuuson uieni, ja (konvertteri)-kuonaa, jota muodostuu rauta-oksidien reagoidessa sulatusaineiden kans-sa· Tämä konvertteri-kuona voi sisältää huomattavasti suurempia prosenttimääriä arvokkaita metalleja (Ni, Co, Cu) kuin sulatto-kuonat.
Myöhäisempi tekniikka käsittää 1 iekkisulatta.nisen. Liekkisulatta-moissa käytetään hyväksi sitä lämpöä, jota muodostuu sulfidiväkevöite-syStön palaessa osittain ilman tai hapen vaikutuksesta sitä mukaa kun syöttö laskeutuu kammion lävitse suspensiona, jolloin aikaansaadaan pää- 641 91 2 osa siitä lämmöstä, joka tarvitaan sulatusieaktiota varten. Liekkisulat-tamoissa muodostuneet kuonat sisältävät noin 1 nikkeliä ja huomattavat määrät kuparia ja kobolttia riippuen väkevöitteiden lajista.
Vanhastaan tunnetussa menetelmässä konvertti-kuonasta voidaan ottaa talteen arvokkaat metallit palauttamalla kuona uudelleen sulatusuuniin. Konvertteri-kuonista ei voida kuitenkaan ottaa talteen arvokkaita metalleja missään olennaisessa määrässä palauttamalla niitä uudelleen 1iekkisulatuskäsittelyihin, koska niiden avulla ei voida aikaansaada prosessilämpöä polttamalla. Kuitenkin liekkisulattokuonat sisältävät niin paljon nikkeliä, ettei niitä voida hylätä, ja nykyisin niitä käsitellään (kuten liekkisulatto-metallikivien konvertoimisesta saatuja nikkeli-konverttikuonia) tekniikan mukaan, jossa kuonaa pannaan sähkövastusuuniin ja sen pinnalle lisätään hii1ipitoi sta pelkis-tysainetta ja sulfidoimisainetta. Elektrodeilla kehittyneen lämmön johdosta tapahtuu seoksen sekoittumista ja muodostuu nikkelimetal1iki-veä, jolloin jäljelle jää hylättävää kuonaa, joka sisältää 01,-0,2 %
Mi, 0,1-0,2 % Co ja 0,2-0,3 % Cu.
uiime aikoina on ehdotettu uusia sulatusmenetelmiä nikkel i-rnal-miväkevöitteiden jatkuvaa sulattamista ja konvertoimista varten. Näissä menetelmissä suoritetaan sulattamisen, konvertoimisen ja arvokkaiden metallien talteenottamisen kuonasta kolme vaihetta joko yhdessä uunissa eri vyöhykkeissä tai kolmessa toisiinsa yhdistetyssä uunissa. Yhdessä näissä menetelmissä nimittäin W0RCRA jatkuvassa menetelmässä (Corner, Reynolds, Andrews ja Collier julkaisussa "Advances in Extractive Metallurgy and Refining" sivut 19-33, I.M.M. London, Ed. M.J. Jones (lokakuu 1971) lisätään huonoarvoista väkevöitettä tai pyriittiä ja hiilipitois-ta pelkistysainetta. arvokkaiden metallien poistamiseksi kuonasta erotus vyöhykkeessä .
Esillä olevan keksinnön pääkohteena on aikaansaada menetelmä arvokkaiden metallien taiteenottamiseksi nikkeli-kuonista, ja menetelmä tunnetaan pääasiallisesti siitä, että kuonaa tai malmia pidetään sulassa tilassa lämpötilassa alle 1350 °C, suihkutetaan pelkistävää kaasua sulatteen siinä olevan nikkelin pelkistämiseksi metallifaasiksi ja lisätään sulfidoimisainetta metal1ifaasin muuttamiseksi sulfidi-metalli-kiveksi. Menetelmän mukaan kuonan nikkelipitoisuus saadaan arvoon alle noin 0,0'; paino-%. Tätinä kohde saa viitotaan johtamalla ρ<· l k i st y su i ne j ta sulaan kuonaan suihkuttamalla kaasua (suihkuttamalla pelkistävää kaasu,a tai kaasua, joka sisältää pelkistysaineon kiinteitä hiukkasia) ja lisäämällä sulfidoimisainetta nestemäisen metallikivi-faasin aikaansaamiseksi kuonan alapuolelle. Keksintö soveltuu myös käytettäväksi huono-arvoisia nikkelimalmeja varten.
641 91 3
Pelkistävien kaasujen suihkuttamista kuoniin metallien talteen-ottamiseksi niistä on ehdotettu aikaisemmin, mutta lukuunottamatta sinkin ja tinan poistamista kuonista höyrynä mitään tämänkaltaista menetelmää ei ole sovelletettu käytäntöön. Ainakin osaksi tämä voi johtua patentoitujen menetelmien suojapiirin ei-oikeutetustä laajuudesta. Esim* vanhassa saksalaisessa patenttijulkaisussa (no 291 853 vuodelta 1913) on esitetty mahdollisuus saada metalleja suihkuttamalla pelkistäviä kaasuja kuoniin, kuten on myös ehdotettu brittiläisessä patentissa n:o 566,168 vuodelta 1932. Molemmissa näissä patenttijulkaisuissa on esitetty, että metallien talteenottaminen kuonasta suihkuttamalla kaasuja on saatettu käytäntöön, mutta mitään julkaisua koskien tätä ei ole löydetty. Sitäpaitsi esillä olevan keksinnön keksijät ovat vakuuttuneita siitä, että näitä pelkkiä ehdotuksia metallien talteenottami-seksi kuonista ei voida soveltaa yleisesti käytäntöön johtuen eroavaisuuksista eri kuonien käyttäytymisessä ja metallien tai muodostuneiden metallikivien erilaisista ominaisuuksista.
Viimeisimmät julkaisut ovat kuvanneet metallien talteenottemistä kuonista sulfidi-faasina. Esim. pelkistävien seoksien suihkuttamista tätä tarkoitusta varten on ehdotettu US-patenttijulkaisuissa n:ot 2,4-38,911, 3,506,435 ja 3,666,440. Pelkistämisen tarkoituksena näis sä tapauksissa on ainoastaan pelkistää kolmiarvoinen ferrirauta (Fe^+) kaksi-arvoiseksi ferroraudaksi (Fe^+), mutta ei metalliksi.
Kuten osittain edellä on viitattu niin esillä oleva keksintö perustuu siihen toteamukseen, että päinvastoin kuin mitä aikaisemmin on uskottu, on olemassa huomattavia eroavaisuuksia nikkeli-kuonier. ja kupari-kuonien käyttäytymisessä pelkistyksen aikana. Nämä eroavaisuudet johtuvat nikkelin suuremmasta aktiviteetti-kertoimesta verrattuna kupariin kuona-liuoksissa ja fysikaalisista eroavaisuuksista faasien välillä, jotka faasit muodostuvat pelkistyksen aikana ja sulfidin reagoidessa nikkeli-kuonien ja kupari-kuonien kanssa.
Kupari-kuonien yhteydessä kuonan tasapaino nestemäisessä rauta-kuparisulfidissä (metallikivi) vallitsee kun metallikivessä olevan kuparin paino-#:n ja kuonassa olevan kuparin paino-#:n välinen suhde on .
arvoltaan noin 100, edellytettynä että kuonalla on alhainen Fe' -pitoi-suus. Jotta saavutettaisiin alhainen Fe^ -pitoisuus kuonaan pienennetään happi-potentiaalia sopivien pelkistysaineiden (kuten rikki, py-riäfcti tai hiilipitoiset pelkistysaineet) avulla. Kuitenkin esillä olevan keksinnön yhteydessä on todettu, että voimakas pelkistys metalli-faasin aikaansaamiseksi aikaansaa sen, että paljon enemmän rautaa kuin 4 64191 kuparia pelkistyy kuonista, joiden kuparipitoisuudet ovat alle 0,3 paino-#. Tällöin muodostuu kiinteä metalliseos lämpötilassa alle 1400 °C, jota seosta eivmida yksinkertaisesti poistaa nestemäisestä kuonasta. Sulfidoimisaineen kuten pyriitin lisääminen ei helposti aikaansaa nestemäisen faasin muodostumista, koska metallikiven ja metallin välillä on Cu-Fe-S-järjestelmässä suuri alue, jossa ei tapahdu sekoittumista. Lisäksi jatkuva pelkistys tulee tehottomaksi johtuen raudan suurista määristä, jotka on pelkistettävä tietyn kuparimäärän yhteydessä.
Siten tekniikat kuparin talteenottamiseksi kuonista siten kuin on ku~ -«attu US-patenttijulkaisuissa n:ot 3>506,435 ja 3»666,440 perustuvat kuonan reaktioon metallikiven kanssa kuparin talteenottamiseksi seuraavan reaktion mukaisesti:
Cu^O (kuona) + FeS (metallikivi) —» CupS (metallikivi) + FeO (kuo na) 3+ pj.
Kuonan pelkistäminen käsittää ainoastaan Fe :n pelkistämisen Fe :ksi ja voimakkaampaa pelkistymistä metalliksi ei esiinny.
Nikkelikuonien yhteydessä on todettu, että voimakas pelkistäminen metalliksi on edullista talteenotettaessa nikkeliä kuonista aina pitoisuuksiin saakka, joita ei voida saavuttaa muilla menetelmillä. Tyypillisten kuonien yhteydessä, jotka sisältävät hapetettua Ni, Co, ja Cu samoin kuin pääasiallisina ainesosina SiOptta ja FeO:ta, pelkistäminen metalliksi antaa tulokseksi nestemäisen seoksen, joka on helposti erotettavissa kuonasta lämpötilassa yli noin 1350°C, ja kuonan, joka sisältää vähemmän kuin noin 0,05 # Ni. Lämpötilassa alle noin 1350°C muodostuu kiinteä metalliseos, kuten on kuvattu edellä kuparin yhteydessä, mutta on todettu, että kiinteä metalliseos voidaan helposti sulfidoida lisäämällä pyriittiä, jolloin saadaan nestemäinen faasi johtuen siitä, että nikkelin ja raudan metalliseosten ja sulfidien välillä vallitsee täydellinen neste-liuokoisuus. Siten on edullista voimakkaasti pelkistää nikkeli-kuonat metalliksi lämpötilassa alle noin 1350°C ja lisätä sulfidia tai sulfidoimisainetta nestemäisen tuotteen muodostamiseksi. Nämä seikat ovat olennaisia esillä olevalle keksinnölle.
Aikaisemmat tutkijat yrittäessään talteenottaa nikkeliä kuonista, eivät ole ottaneet huomioon kupari- ja nikkeli-kuonien välisiä eroavaisuuksia, vaan ovat käyttäneet hyväksi kupari-kuonien yhteydessä käy-tettyä tekniikkaa. Kuonan edellä kuvattu osittainen pelkistäminen Fe :n muuttamiseksi Fe2+:ksi tapahtui metallikiven tasapainottumisen yhteydessä. Nikkelin jakaantuminen metallikiven ja kuonan välille ei ole niin edullinen kuin kuparin yhteydessä ja tämän takniikan käyttäminen 641 91 5 on antanut tulokseksi kuonia, jotka sisältävät 0,1 - 0,2 % nikkeliä verrattuna keksinnön mukaisella menetelmällä saatuihin kuoniin, jotka sisältävät noin 0,05 - 0,01 # nikkeliä.
Siten keksinnön mukaisessa menetelmässä nikkelin talteenottami-seksi nikkeliä sisältävästä kuonasta tai huonoarvoisesta nikkelimalmis-ta kuonaa tai malmia ylläpidetään sulassa tilassa lämpötilassa alle noin 1550°C, pelkistävää kaasua tai pelkistysainetta sisältävää kaasua suihkutetaan sulatteeseen siinä olevan nikkelin plekistämiseksi metal li-faasiksi ja sulfidoimisainetta lisätään metalli-faasin muuttamiseksi sulfidi-metallikiveksi.
Sulfidoimisaine voi olla alkuainerikki, pyriitti tai huono tai korkea-arvoinen sulfidiväkevöite. Kuonaan (tai malmiin) lisättävän sul-fidia sisältävän aineen määrä on edullisesti 2-10 paino-% laskettuna käsiteltävästä kuonasta (tai malmista). Sulfidoimisainetta voidaan lisätä kuonaan ennen pelkistämistä, sen aikana tai pelkistämisen jälkeen. Sitä voidaan lisätä kuonan pintaan useina lisäyksinä suihkuttani is en aikana; sitä voidaan myös lisätä suihkutusseoksessa. Yleensä ei ole mitään etua lisätä sulfidoimisainetta ennen nikkelin pelkistämistä; kuitenkin se voi hidastaa nikkelin pelkistymisen nopeutta.
Sulfidoimisaineen lisäämisen etuna on se, että pelkistäminen voidaan suorittaa lämpötilassa alle noin 1350°C. Vaikkakin jätetään huomioonottamatta polttoaineen aiheuttamat vaatimukset, niin olosuhteet koskien tuleifissbävyyttä ovat paljon ankarampia lämpötilassa yli 1550°C kuin lämpötilassa alle 1350°C, josta syystä uunin kestoaika pi-tenee työskenneltäessä alhaisissa lämpötiloissa sulfidia lisäten verrattuna työskentelyyn korkeammissa lämpötiloissa, nestemäisen metallituotteen saamiseksi.
Pelkistävä kaasu voi olla vety, mikä tahansa sopiva hiilivety-kaasu tai hapettava kaasu, joka sisältää kaasumaista, nestemäistä tai kiinteätä pelkistysainetta, tai niiden seos. Luonnonkaasu, kevyt polttoöljy (esim. kuumennusöljy), raskas polttoöljy (esim. Bunker C öljy), hienoksijauhettu kivihiili tai ruskohiili ovat tyypillisiä pelkistys-aineita.
Kuonan nikkelipitoisuuden noin 0,01 # saamiseksi on edullista suorittaa pelkistys nopeasti ja tehokkaasti ja edullisessa pelkistys-menetelmässä suihkutetaan polttoainetta nestemäiseen kuona-kylpyyn. Prosessilämmön aikaansaamiseksi tehokkaasti voi olla tarpeellista osittain polttaa suihkutettua polttoainetta kylvyssä ja on todettu, dbtä suihkuttamalla polttoaine-happi-seos, jossa on korkeintaan noin 40 ^ happea siitä stökiometrisesta määrästä happea, joka vaaditaan täydel- 641 91 6 lista palamista varten, saadaan kuonan nikkelin lopullinen väkevyys, joka ei ole paljon suurempi kuin yksistään polttoainetta suihkuttamalla aikaansaatu väkevyys, siitä huolimatta että metalliksi pelkistymisen nopeus jonkinverran pienenee.
Käytännössä pelkistysreaktio käsittää induktiovaiheen, jossa arvokkaan metallin pitoisuus pysyy muuttumattomana samalla kun kuonan ainesosat saavuttavat edullisen tilan pelkistystä varten. Induktiovaiheen jälkeen kuonan arvokkaan metallin pitoisuus laskee nopeasti alhaiseen arvoon samalla kun pelkistyminen metalliksi tapahtuu. Pelkistys-vaiheen jälkeen nikkelipitoisuus kuonassa laskee arvoon 0,05 - 0,01 paino-#, eikä enää nikkeliä poistu kuonasta. Muodostunut metalli on nikkelin, raudan, koboltin ja kuparin seos silloin kun kaikkia näitä metalleja on läsnä kuonassa. Lisättäessä sulfidia muodostuu kuonan alle metallisulfidiliuos.
Lämpötiloja paljon yli 1400°C vaaditaan nikkelin ja raudan nestemäisen binäärisen metalliseoksen muodostamiseksi. Alemmissa lämpötiloissa muodostuu kiinteä (Fe-Ni)-metalliseos mikäli kuparia ja/tai kobolttia ei ole läsnä kuonassa. Tämä kiinteä metalliseos säilyy sekoittuneena kuonan kanssa hunajakennon tapaisena rakenteena. Fe-Ni-raetalli-seoksen erottamiseksi kuonasta vaaditaan jäähdyttäminen, jauhaminen hienoksi ja erottaminen sopivalla tavalla, esim. magneettisella rikas-tuksella.
Mikäli kobolttia ja/tai kuparia on läsnä voi alemmissa lämpötiloissa muodostua nestemäinen metalliseos, mutta yleensä tämä metalli-seos on kiinteä lämpötiloissa alle noin 1350°C.
Pelkistysaineen ja kuonan erittäin hyvä sekoittuminen ja suuri kosketuspinta-ala aikaansaadaan suihkuttamalla polttoaine-hapetusaine-seosta kuonaan, jolloin hylätyn kuonan pienin nikkelipitoisuus on a-lueella noin 0,05 - 0,01 #; tämä pitoisuus on huomattavasti alle pitoisuuden noin 0,2 #, mikä saavutetaan sähköuuni-käsittelyssä.
Kuonan panoksittain tapahtuva keksinnön mukainen suihkutus-pel-kistys suoritetaan edullisesti astiassa, jossa on syvä kuonakylpy, niin että suihkutettua pelkistysainetta voidaan käyttää hyväksi mahdollisimman tehokkaasti suhteellisen pienen tilaruuden käsittävässä reaktorissa. Työskentely käyttäen vuorottaista pelkistystä ja polttamista riippuen suihkutetun kaasun pelkistysaine/happi-suhteesta voi myös olla tehokasta arvokkaan metallin mahdollisimman suuren pelkistymisen saavuttamiseksi kuonassa.
Keksinnön mukainen suihkutus-pelkistäminen voidaan myös suorittaa jät lm vana prosessina vyöhykkeessä, jossa arvokkaat metallit poistetaan kuonasta jatkuvana prosessina kuten WORCRA-prosessina, tai su- 7 64191 latusyksikön kuten liekkisulatusuunin kuonakourussa. Jatkuvassa prosessissa kuonan annetaan siirtyä pitkin suljettua kaukaloa ja polttoaine/ ilmaa- ja/tai happiseoksia suihkutetaan kuonaan suihkujen avulla, jotka on sovitettu pitkin kaukalon pituutta#
Suihkujen väliset etäisyydet, kaukalon ulottuvaisuudet ja kuonan siirtymisnopeus riippuvat induktiovaiheen pituudesta, jonka vaiheen aikana ei tapahdu mitään pelkistymistä, ja arvokkaiden metallien pelk-kistymisnopeudesta käsittelyolosuhteissa. Arvokkaiden metallien Ni, Co ja Cu suhde kuonasta saadussa metallikivessä ei ole sama kuin sulatto-metallikivessä ja siten voi olla edullista suorittaa metallin tai me-tallikiven erillinen väliotto. Vaihtoehtoisesti metallikiven tai metallin, joka erottuu kuonasta, voidaan antaa virrata takaisin pääsuloton metallikivikylpyyn.
Keksinnön mukaisen menetelmän suorittamiseksi käytettävä astia tai kaukalo voi olla verhottu tulenkestäväksi tai osittain varustettu vedellä jäähdytettyjen levyjen muodostamalla vaipalla. Astian tai kaukalon pohja on edullisesti verhottu tulenkestäväksi.
Pelistysaineen suihkuttaminen voi tapahtua uunin aukkojen tai hormien kautta, jotka on tehty metallista tai keraamisesta aineesta tai keraamisella aineella päällystetystä metallista ja joita voidaan jäähdyttää kaasun ja/tai nesteen avulla.
Esillä olevan keksinnön periaatetta ja käytäntöä kuvataan seu-raavien esimerkkien avulla. Näissä esimerkeissä, mikäli toisin ei ole ilmoitettu, kaasut suihkutettiin halkaisijaltaan 6 mm olevien alumiiniputkien kautta kuoniin, jotka sulatettiin keraamisissa upokkaissa. Kussakin tapauksessa kuonan paino oli 500 g ja kokonaissyvyys noin 75 mm, kun taas suihkutussyvyys oli noin 65 mm. Kaikki koostumukset on ilmoitettu paino-#.
Esimerkki 1
Kuona, joka saatiin kaupallisesta liekkisulatosta nikkelin e-rottamista varisi , sisälsi analyysin mukaan 4-0.i # Ee, 31.6 % Si02, 1.2 # CaO, 5-2 # MgO, 3.0 # A1205, 0.96 # Ni, 0.5 # Cu ja 0.16 # Co.
Sen jälkeen kun oli suihkutettu vetyä 1000 ml/min 66 minuuttia lämpötilassa 1280°C saatiin metalli kiinteänä kennona, jonka huokoset olivat täyttyneet kuonalla. Metallia oli vaikea erottaa nestemäisestä kuonasta. Kuona sisälsi 0.012 # Ni, 0.178 % Cu ja 0.113 % Co.
Tämä esimerkki osoittaa, että pelkistys 1?80°C:ssa antoi tulokseksi kuonaa, jonka nikkelipitoisuus oli alhainen, mutta muodostunut metalli on kiinteä ja vaikeasti erotettavissa nestemäisestä kuonasta.
8 64191
Esimerkki 2
Kaupallinen liekkisulattokuona, joka sisälsi analyysin mukaan 32.9 # Si02, 40.4 % Pe, 7·7 # MgO, 2.9 % Al^, 1.3 % CaO, 1.04 % Ni, 0.10 % Cu ja 0.12 % Co sulatettiin ja pidettiin 1250°C:ssa. Lisättiin 20 g sulfidiväkevöitettä, joka sisälsi 16 # Ni, 45 % Fe ja 34 % S, nestemäiseen kuonaan ennen kuin suihkutettiin vetyä 1000 ml/min 60 minuutin aikana. Kokeen aikana otetut kuonanäytteet osoittivat, että 20 minuutin suihkutusaika oli riittävä nikkelipitoisuuden alentamiseksi kuonassa muuttumattomaan arvoon 0.012 #. Muodostunut metallikivi sisälsi kaikki pelkistetyt arvokkaat metallit ja muodostunut kuona sisälsi 0.012 % Ni, 0.027 $ Co ja 0,037 % Cu.
Tämä esimerkki osoittaa,että pelkistävällä suihkutuksella sul-fidi-faasiin saadun pelkistetyn metallin talteenottaminen antaa tulokseksi tuotteen nestemäisen faasin 1250°C:ssa.
Esimerkki 3
Sulatettiin esimerkin 2 mukainen kuonanäyte ja lisättiin 20 g esimerkin 2 mukaista nikkeliväkevöitettä. Vetyä suihkutettiin 1000ml/ min ja happea 200 ml/min erillisten samakeskisten putkien kautta 61 minuutin ajan 1250°C:ssa. Suihkuttamisen jälkeen lisättiin toiset 20 g väkevöitettä. Kokeen aikana kuonasta otetut näytteet osoittivat, että tarvittiin 40 minuutin suihkutusaika nikkelipitoisuuden alentamiseksi muuttumattomaan arvoon 0,05 %· Lopullinen kuona sisälsi analyysin mukaan 0.05 % Ni, 0,03 % Cu ja 0,07 C Co ja pelkistetty aine otettiin talteen sulfidi-faasissa.
Tämä esimerkki osoittaa, että polttoaine/happi-seoksen, jossa oli 40 # happea siitä stökiometrisesta määrästä, joka tarvitaan täydellistä palamista varten, suihkuttaminen antoi tulokseksi vähemmän nopean pelkistymisen kuin suihkutettaessa pelkkää polttoainetta ja kuonan suuremman lopullisen nikkelipitoisuuden.
Esimerkki 4
Esimerkin 2 mukainen kuonanäyte sulatettiin ja lisättiin 20 g esimerkin 2 mukaista nikkeliväkevöitettä. Suihkutettiin 1000 ml/min luonnonkaasua, joka sisälsi 0,7 g/min. ruskohiiltä, ja 1000 ml/min happea erillisten samakeskisten putkien kautta 60 minuutin ajan 1250°C:ssa. Suihkuttamisen jälkeen lisättiin 20 g väkevöitettä. Kokeen aikana otetut kuonanäytteet osoittivat, että tarvitaan 40 minuutin suihkutusaika pitoisuuden alentamiseksi muuttumattomaan arvoon 0,017 % Ni. Lopullinen kuona sisälsi analyysin mukaan 0,017 % Ni, 0,032 % Cu ja 0,025 # 9 64191
Co Ja pelkistetty aine otettiin talteen sulfidi-faasissa.
Tämä esimerkki osoittaa, että suihkutetun polttoaineen osittainen palaminen käyttäen 30 % happea siitä stökiometrisestä määrästä, Joka vaaditaan täydellistä palamista varten, antoi tulokseksi vähemmän nopean pelkistymisen kuin suihkutettaessa yksinomaan polttoainetta, mutta kuonan lopullinen nikkelipitoisuus oli verrattavissa tulokseen. Joka saavutettiin suihkuttamalla yksistään polttoainetta.
Keksinnön mukaisen menetelmän etuna ovat: (1) arvokkaiden metallien suurempi talteenotto kuonista, (2) yksinkertaisemmat Ja halvemmat käsittelylaitteet kuin mitä aikaisemmin on käytetty, (3) lyhyempi käsittelyaika nikkelin poistamiseksi tehokkaasti kuonista Ja huo-noarvoisista malmeista, (4·) kaasumaisen, nestemäisen tai kiinteän polttoaineen käyttäminen sähköin sijaan kuumentamista varten.
Claims (9)
10 64191
1. Menetelmä nikkelin talteenottamiseksi nikkeli-rauta-kuonasta tai huonoarvoisesta nikkelimalmista, tunnettu siitä, että kuonaa tai malmia pidetään sulassa tilassa lämpötilassa alle 1350 °C, suihkutetaan pelkistävää kaasua tai pelkistysainetta sisältävää kaasua sulatteen siinä olevan nikkelin pelkistämiseksi metalli-faasiksi ja lisätään sulfidoimisainetta metallifaasin muuttamiseksi sulfidi-metallikiveksi.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfidoimisainetta lisätään edullisesti 2 - 10 % laskettuna käsiteltävän kuonan tai malmin painosta.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfidoimisaine on alkuainerikki, py-riitti tai huono- tai korkea-arvoinen sulfidiväkevöite. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfidoimisainetta lisätään erillisinä lisäyksinä pelkistävän kaasun tai pelkistysainetta sisältävän kaasun suihkuttamisen aikana.
5. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfidoimisainetta lisätään sulatteeseen joko ennen tai jälkeen siinä olevan nikkelin pelkistyksen.
6. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pelkistävä kaasu tai pelkistys-ainetta sisältävä kaasu on vety, luonnonkaasu, hiilivety tai hiilivetyjen seos käyttäen tai käyttämättä mukana kiinteän pelkistysaineen hiukkasia.
7- Patenttivaatimusten 1 ja 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pelkistävä kaasu tai pelkistysainetta sisältävä kaasu on ilma, joka sisältää kivihiilen tai ruskohiilen hiukkasia.
8. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pelkistävä kaasu tai pelkistysainetta sisältävä kaasu sisältää happea sulatteessa olevan pelkistävän aineen osittaista polttamista varten lämmön aikaansaamiseksi.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hapen väkevyys on korkeintaan *10 % siitä stökio-metrisestä määrästä, mikä vaaditaan pelkistävän aineen täydellistä polttamista varten. 64191 1 1
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AUPB161972 | 1972-12-14 | ||
| AUPB161972 | 1972-12-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI64191B FI64191B (fi) | 1983-06-30 |
| FI64191C true FI64191C (fi) | 1983-10-10 |
Family
ID=3765576
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI3800/73A FI64191C (fi) | 1972-12-14 | 1973-12-12 | Foerfarande foer tillvaratagande av nickel ur nickel-jaern-slagg eller nickelmalm av laog grad |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS578854B2 (fi) |
| CA (1) | CA998246A (fi) |
| FI (1) | FI64191C (fi) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5126387U (fi) * | 1974-08-15 | 1976-02-26 | ||
| US4657586A (en) * | 1985-10-25 | 1987-04-14 | Union Carbide Corporation | Submerged combustion in molten materials |
| US4814004A (en) * | 1987-05-29 | 1989-03-21 | Falconbridge Limited | Non-ferrous metal recovery |
-
1973
- 1973-12-03 CA CA187,174A patent/CA998246A/en not_active Expired
- 1973-12-12 FI FI3800/73A patent/FI64191C/fi active
- 1973-12-13 JP JP13822473A patent/JPS578854B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA998246A (en) | 1976-10-12 |
| JPS4996921A (fi) | 1974-09-13 |
| JPS578854B2 (fi) | 1982-02-18 |
| FI64191B (fi) | 1983-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3750881T2 (de) | Schmelzreduktionsverfahren. | |
| TWI398528B (zh) | 包含銅與其他有價金屬之殘留物之回收 | |
| FI71339B (fi) | Saett att utvinna metaller ur flytande slagg | |
| US8016912B2 (en) | Process for recovering platinum group metals using reductants | |
| US3892559A (en) | Submerged smelting | |
| CN1539024A (zh) | 利用微波能的金属直接制造方法 | |
| US7819941B2 (en) | Method for reducing and/or refining a metal-containing slag | |
| AU739426B2 (en) | Process for reducing the electric steelworks dusts and facility for implementing it | |
| FI67572B (fi) | Foerfarande foer aotervinning av bly och silver ur bly-silveraoterstoder | |
| FI64191C (fi) | Foerfarande foer tillvaratagande av nickel ur nickel-jaern-slagg eller nickelmalm av laog grad | |
| KR830007858A (ko) | 중금속의 선택적 환원방법 | |
| Mackey et al. | Modern continuous smelting and converting by bath smelting technology | |
| SU976855A3 (ru) | Способ переработки сульфидных железосодержащих материалов | |
| RU2065504C1 (ru) | Шихта для шахтной плавки окисленных никельсодержащих материалов | |
| RU2213788C2 (ru) | Способ выплавки стали в дуговой электропечи | |
| US4168155A (en) | Process for smelting lead refinery dross | |
| RU2027780C1 (ru) | Способ переработки шпейзы | |
| RU2224034C1 (ru) | Способ извлечения металлов платиновой группы | |
| US1506053A (en) | Metallurgy of tin | |
| SU112514A1 (ru) | Способ извлечени свинца и сопутствующих ему металлов из сульфидных концентратов | |
| SU595409A1 (ru) | Способ электропечного обеднени олов нных расплавленных шлаков | |
| SU1097697A1 (ru) | Шихта дл переработки цинксодержащих материалов | |
| Anaskure et al. | Valorization of iron and high value metals from dust generated during grinding of Electroslag Remelted ingots | |
| SU393336A1 (ru) | Способ извлечения никеля, кобальта и меди из расплавленных шлаков | |
| CN101189351B (zh) | 还原和/或精炼含金属的渣的方法 |