FI63442C - EXTRAKTIONSFOERFARANDE FOER SEPARERING AV EN KOBOLTPRODUKT SOMAER MYCKET REN FRAON NICKEL UR VATTENLOESNINGAR AV KOBOLT OH NICKEL - Google Patents
EXTRAKTIONSFOERFARANDE FOER SEPARERING AV EN KOBOLTPRODUKT SOMAER MYCKET REN FRAON NICKEL UR VATTENLOESNINGAR AV KOBOLT OH NICKEL Download PDFInfo
- Publication number
- FI63442C FI63442C FI801709A FI801709A FI63442C FI 63442 C FI63442 C FI 63442C FI 801709 A FI801709 A FI 801709A FI 801709 A FI801709 A FI 801709A FI 63442 C FI63442 C FI 63442C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- cobalt
- extraction
- nickel
- process according
- magnesium
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
- C01G51/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/38—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
- C22B3/384—Pentavalent phosphorus oxyacids, esters thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
- Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)
Description
RSFH [B] ηηκυυ^υtusjulkaisu 634 42RSFH [B] ηηκυυ ^ υtusjuljaisu 634 42
ffiTjB lJ 1' UTLAGGNI NGSSKRIFTffiTjB lJ 1 'UTLAGGNI NGSSKRIFT
C ¢45^ Patentti evännet ly 10 06 1983 Parent uiodeC'^at V T V ($1) Kvjk?/iM.a3 C 22 B 23/04 SUOMI—FINLAND (21) Paunttflwkaiiw· — Pat«MaM6kiiinf 801709 p7) HikamlWW—AiwBknlnfidf 27.05.80 (23) Alkupttvi—eiklglMttdat 27.05.80 (41) Tulkit |ul kteelul — WMt offantiif 28.11. 8l ******- j» reklrterih»llitu· /44^ NikUvtkilpMeu (. kuuUuliiulwn pvm.- P*tHb och ragietontyralMn ' ' AmMuii utlaf* ort uoXlIkM puMetad 28.02.83 (32)(33)(31) *n*"*r mmOmn prtortt·* (71) Outokumpu Oy, Outokumpu, FI; Töölönkatu U, 00100 Helsinki 10, Suomi-Finland(FI) (72) Bror Göran Nyman, Pori, Stig-Erik Hultholm, Pori, Matti Juhani Hämäläinen, Kokkola, Lars Gustav Jansson, Kokkola, Tom Olavi Niemi, Öja, Suomi-Finland(Fl) (7M Berggren Oy Ab (5M Neste-nesteuuttomenetelmä nikkelin suhteen erittäin puhtaan koboltti- tuotteen erottamiseksi kobolttia ja nikkeliä sisältävistä vesiliuoksista -Extraktionsförfarande för separering av en koboltprodukt som är myeket ren frän nickel ur vattenlösningar av kobolt och nickel Tämä keksintö kohdistuu menetelmään koboltin ja nikkelin erottamiseksi näitä metalleja sisältävistä magnesiumpitoisista vesi-liuoksista käyttämällä neste-nesteuuttoa. Magnesium joko tahallisesti liuotetaan käsiteltävästä koboltti/nikkelimalmista tai -rikasteesta tämän ollessa magnesiumpitoinen ja jätetään poistamatta neste-nesteuuttoa edeltävässä liuospuhdistuksessa tai tarvittaessa lisätään ennen uuttoa tai tämän yhteydessä. Keksinnön tarkoituksena on koboltin talteenottaminen hyvällä saannilla koboltti- ja nikkelipitoisista liuoksista tuotteena, jonka koboltti/nikkelipainosuhde on korkea. Tavoitteena on uuttaa yli 99 % koboltista ja samalla nostaa talteenotetun koboltti tuotteen koboltti/nikkellsuhdetta 1000-20 OOO-kertaisek-si uuton syötteen vastaavaan metallisuhteeseen nähden. Parannetun erotuksen johdosta menetelmää voidaan myös soveltaa koboltin poistamiseksi liuoksista, joissa nikkeli/kobolttisuhde on korkea, esimerkiksi lateriittia käsittelevien nikkeliprosessien liuoksista, joissa nikkeli/kobolttipainosuhde saattaa olla yli 1000.C ¢ 45 ^ Patent evännet ly 10 06 1983 Parent uiodeC '^ at VTV ($ 1) Kvjk? /IM.a3 C 22 B 23/04 ENGLISH — FINLAND (21) Paunttflwkaiiw · - Pat «MaM6kiiinf 801709 p7) HikamlWW — AiwBknlnfidf .80 (23) Alkupttvi — eiklglMttdat 27.05.80 (41) Tulkit | ul kteelul - WMt offantiif 28.11. 8l ****** - j »reklrterih» llitu · / 44 ^ NikUvtkilpMeu (. KuUUuliiulwn pvm.- P * tHb och ragietontyralMn '' AmMuii utlaf * ort uoXlIkM puMetad 28.02.83 (32) (33) (31) * n * "* r mmOmn prtortt · * (71) Outokumpu Oy, Outokumpu, FI; Töölönkatu U, 00100 Helsinki 10, Finland-Finland (FI) (72) Bror Göran Nyman, Pori, Stig-Erik Hultholm, Pori, Matti Juhani Hämäläinen, Kokkola, Lars Gustav Jansson, Kokkola, Tom Olavi Niemi, Öja, Finland-Finland (Fl) (7M Berggren Oy Ab (5M This invention relates to a process for the separation of cobalt and nickel from aqueous aqueous solutions containing these metals by liquid-liquid extraction, Magnesium is either intentionally dissolved from the cobalt / nickel grade of the cobalt / nickel ore being treated. containing sodium and not removed in solution cleaning prior to liquid-liquid extraction or, if necessary, added before or during extraction. The object of the invention is to recover cobalt in good yield from cobalt and nickel-containing solutions as a product with a high cobalt / nickel weight ratio. The aim is to extract more than 99% of the cobalt and at the same time increase the cobalt / nickel ratio of the recovered cobalt product by 1000-20 000 times the corresponding metal ratio of the extraction feed. Due to the improved separation, the method can also be applied to remove cobalt from solutions with a high nickel / cobalt ratio, for example from solutions of nickel processes for laterite, where the nickel / cobalt weight ratio may exceed 1000.
6344263442
Tunnetusti vaikeaan koboltti/nikkeli-erotusongelmaan on aikaisemmin esitetty ratkaisuna mm. väkevien kloridiliuosten käyttö koboltin saattamiseksi klorido-koboltaattimuotoon tai ammoniakaa-listen liuosten käyttö koboltin hapettamiseksi ilmalla kolmiar-voiseen muotoon, joissa molemmissa tapauksissa saadaan aikaan riittävä ero koboltin ja nikkelin kemialliseen käyttäytymiseen näitten metallien erottamiseksi metallurgiaan perehtyneelle tunnettuja menetelmiä hyväksi käyttäen. Tämänkaltaiset erotus-menettelyt ovat kuitenkin melkoinen prosessirasite, ellei myös käsiteltävän koboltti/nikkelimalmin tai -rikasteen liuotus ole edullista suorittaa kloridipohjäisenä tai vastaavasti ammonia-kaalisena.The solution to the known difficult cobalt / nickel separation problem has previously been presented e.g. the use of concentrated chloride solutions to convert cobalt to the chloride-cobaltate form or the use of ammoniacal solutions to oxidize cobalt with air to the trivalent form, in both cases providing sufficient separation for the chemical behavior of cobalt and nickel to separate these metals using methods known to those skilled in metallurgy. However, such separation processes are a considerable process burden, unless it is also advantageous to carry out the leaching of the cobalt / nickel ore or concentrate to be treated in the form of chloride-based or ammonia, respectively.
Monen prosessiratkaisun osalta olisi kokonaisuuden kannalta edullisempaa, mikäli koboltti pystyttäisiin erottamaan kationina kyseisestä koboltti/nikkeliliuoksesta, jolloin erotus olisi mahdollinen riippumatta liuoksen anionilajista. Tämä voisi tällöin esimerkiksi olla sulfaatti, mikä sallisi rikkihapon käytön edullisena liuotuskemikaliona. US-patenttijulkaisussa 3 399 055 esitetään, että koboltti voidaan erottaa nikkelistä käyttämällä uuttoaineena orgaanofosforihappoa tämän alkali- tai ammonium-suolamuodossa. Mahdollisena suolana mainitaan di-(2-etyyli-heksyyli)-fosforihapon ammoniumsuolaa, joka toimii kationinvaih-tajana sitoessaan uuttautuvan metallin ja luovuttaessaan vesi-liuokseen ekvivalentin määrän ammoniumionia.For many process solutions, it would be more advantageous from an overall point of view if cobalt could be separated as a cation from that cobalt / nickel solution, whereby separation would be possible regardless of the anion species of the solution. This could then be, for example, sulphate, which would allow the use of sulfuric acid as a preferred dissolving chemical. U.S. Patent No. 3,399,055 discloses that cobalt can be separated from nickel by using organophosphoric acid in its alkali or ammonium salt form as an extractant. A possible salt is the ammonium salt of di- (2-ethylhexyl) -phosphoric acid, which acts as a cation exchanger by binding the extractable metal and releasing an equivalent amount of ammonium ion into the aqueous solution.
Suomalaisessa patenttijulkaisussa 51 110 on osoitettu, että koboltti/nikkelierotus paranee käytettäessä orgaanista fosfo-rihappoa uuttoaineena, jos koboltti/nikkeliliuokseen lisätään vähintään 5 g/1 magnesiumia ennen uuttoa. Magnesium uuttautuu yhdessä koboltin kanssa nikkeliä hieman alhaisemmassa pH:ssa ja syrjäyttää uuttoliuoksen metallipitoisuuden kasvaessa nikkeliä uuttoliuoksesta. Lopputulokseksi saadaan parempi koboltin ja nikkelin erottuminen. Esitetyissä olosuhteissa kuitenkin suuri osa lisätystä magnesiumista uuttautuu erotettavan koboltin mukana.Finnish Patent Publication 51,110 shows that cobalt / nickel separation is improved when using organic phosphoric acid as an extractant if at least 5 g / l of magnesium is added to the cobalt / nickel solution before extraction. Magnesium co-extracts with cobalt at a slightly lower pH than nickel and displaces the nickel from the extraction solution as the metal content of the extraction solution increases. The result is better separation of cobalt and nickel. However, under the conditions shown, much of the added magnesium is extracted with the cobalt to be separated.
Fosforihappoesterin käyttö kobolttia ja nikkeliä erottavana uuttoaineena on myös esitetty suomalaisessa patenttihakemuksessa 780072. Tämän menetelmän mukaan koboltti uutetaan korotetussa 3 63442 lämpötilassa, alarajana 40°C, samalla kun uuttoliuoksen kobolt-tipitoisuus nostetaan välille 11-16 g/1. Koboltti/nikkeliliuoksen pH:n säätämiseksi kyseistä fosforihappoesteriä, di-(2-etyy-liheksyyli)-fosforihappoa on käytetty tämän natriumsuolamuodos-sa.The use of a phosphoric acid ester as a cobalt-nickel separating extractant is also disclosed in Finnish patent application 780072. According to this method, cobalt is extracted at an elevated temperature of 3 63442, with a lower limit of 40 ° C, while raising the cobalt content of the extraction solution to 11-16 g / l. To adjust the pH of the cobalt / nickel solution, the phosphoric acid ester in question, di- (2-ethylhexyl) -phosphoric acid, has been used in its sodium salt form.
Saksalaisen hakemuksen 2820841 mukaan uuttoaineena käytetään alkyylifosfonihappomonoalkyyliesteriä koboltin ja nikkelin erottamiseksi. Kyseisellä uuttoaineella, joka esitetään käytettäväksi ammoniumsuolamuodossa, on koboltti voitu uuttaa selektiivi-semmin koboltti/nikkelisulfaattiliuoksista kuin mitä vastaavalla di-alkyylifosforihappotyyppisellä uuttoaineella on mahdollista.According to German application 2820841, an alkylphosphonic acid monoalkyl ester is used as an extractant to separate cobalt and nickel. This extractant, which is proposed for use in the ammonium salt form, has been able to extract cobalt more selectively from cobalt / nickel sulphate solutions than is possible with the corresponding extractant of the di-alkylphosphoric acid type.
Tämän keksinnön keskeisenä tarkoituksena on huomattavasti parantaa koboltti/nikkelierotusta aikaisemmin tunnettujen menetelmien antamasta tasosta ja keksinnön pääasialliset tunnusmerkit ilmenevät oheisesta patenttivaatimuksesta 1.The main object of the present invention is to considerably improve the cobalt / nickel separation from the level provided by the prior art methods, and the main features of the invention appear from the appended claim 1.
Keksinnön mukaan koboltti uutetaan magnesiusrpitoisista koboltti/nikkeli-liuoksista sellaisissa olosuhteissa, että koboltti samalla kun se erottuu nikkelistä myös erottuu suurimmasta osasta magnesiumia. Koska on pidetty tärkeänä, että koboltti voidaan uuttaa kationina riippumatta koboltti/nikkeliliuoksessa esiintyvistä anioneista, kysymykseen tulevat ainoastaan sellaiset kationivaihtajät, joilla DCo > DMg > DNi< Merkinnällä D tarkoitetaan tässä tapauksessa kyseisen metallin jakautumiskerrointa, joka ilmaisee tarkasteltavan metallin osalta pitoisuussuhdetta ^org/^aq kahdessa tasapainoon saatetussa liuosfaasissa. Merkinnällä org lyhennetään orgaanista faasia ja merkinnällä aq vesifaasia merkinnän > tarkoittaessa "on suurempi kuin".According to the invention, cobalt is extracted from magnesium-containing cobalt / nickel solutions under conditions such that cobalt, while being separated from nickel, is also separated from most of the magnesium. Since it has been considered important that cobalt can be extracted as a cation regardless of the anions present in the cobalt / nickel solution, only cation exchangers with DCo> DMg> DNi <denote in this case the partition coefficient of the metal in question, which indicates the concentration ratio for the metal under consideration. in two equilibrated solution phases. The notation org is abbreviated to the organic phase and the notation aq is the aqueous phase when "is greater than".
Uuttoainetta voidaan pitää käyttökelpoisena tämän keksinnön mukaiseen tarkoitukseen edellyttäen, että tarkasteltavalle uutto-aineelle löytyy teknillisesti toteutettavissa olevat olosuhteet, joissa koboltti/magnesium/nikkeliliuoksen pH:ta nostettaessa koboltti alkaa uuttautua voimakkaammin kuin nikkeliä voimakkaammin uuttautuva magnesium. Koboltin ja magnesiumin erotuskertoi-men SCq , jolla tarkoitetaan koboltin ja magnesiumin jakautu-miskertoimien suhdetta, olisi oltava vähintään 1,5, jotta suurin 63442 osa magnesiumista jäisi uuttamatta useampivaiheisessa teknillisessä koboltin vastavirtauutossa. Suurempi SCq Mg-arvo olisi edullisempi, jos SCq Ni~arvo olisi vastaavasti suurempi. SCQ M^:n noustessa arvoon 10 olisi esimerkiksi edullista, jos XT. nousi-The extractant may be considered useful for the purpose of this invention provided that technically feasible conditions are found for the extractant under consideration in which, as the pH of the cobalt / magnesium / nickel solution is raised, cobalt begins to extract more strongly than nickel, which is more strongly extracted than nickel. The cobalt-magnesium separation factor SCq, which refers to the ratio of the partition coefficients of cobalt to magnesium, should be at least 1.5 in order to avoid the extraction of most of the 63442 magnesium from the multi-stage technical countercurrent extraction of cobalt. A higher SCq Mg value would be more advantageous if the SCq Ni ~ value were correspondingly higher. For example, when the SCQ M 2 rises to 10, it would be advantageous if XT. nousi-
CO / N XCO / N X
si arvoon 100 tai tätä suuremmaksi.si to 100 or greater.
Käyttökelpoisia uuttoaineita ovat esimerkiksi di-(alkyyli)-fosforihapot, joiden yleinen rakennekaava onUseful extractants are, for example, di- (alkyl) -phosphoric acids, which have the general structural formula
R - O OR - O O
P tai (1)P or (1)
R - θ'' ^OHR - θ '' ^ OH
alkyylifosfonihappomonoalkyyliesterit, joiden yleinen kaava on R +0 ^p' / \ R - O OH tai (2) alkyylifosfiinihappomonoalkyyliesterit, joiden yleinen kaava onalkylphosphonic acid monoalkyl esters of the general formula R + O ^ p '/ \ R - O OH or (2) alkylphosphinic acid monoalkyl esters of the general formula
R OR O
NohNoh
Esitetyissä yhdisteissä orgaaniset radikaalit R voivat olla samanlaisia tai erilaisia alkyyliryhmiä, jotka sisältävät vähintään viisi hiiliatomia, jotta yhdisteet eivät merkittävästi liukenisi vesiliuoksiin. Vastaavat alisykliset tai aromaattiset yhdisteet, jotka toisen tai molempien alkyyliryhmien asemesta sisältävät syklisen hiilivety- tai vastaavasti aryyli-radikaalin ovat käyttökelpoisia olosuhteissa, jossa dCq > >In the disclosed compounds, the organic radicals R may be the same or different alkyl groups containing at least five carbon atoms so that the compounds are not significantly soluble in aqueous solutions. Corresponding alicyclic or aromatic compounds which, instead of one or both alkyl groups, contain a cyclic hydrocarbon or aryl radical, respectively, are useful under conditions in which dCq>>
Dn^. Ei ole katsottu tarkoituksenmukaiseksi luetella kymmeniä esimerkkejä kustakin yhdisteryhmästä vastaavat alisykliset ja aromaattiset yhdisteet mukaanlukien, vaan todeta, että toistaiseksi suositeltavin radikaali on 2-etyyli-l-heksyyli-, koska tämän rakenteiset yleisesti saatavissa olevat yhdisteet ovat ominaisuuksiltaan uuttoaineina keskimääräistä tai keskimääräistä parempaa tasoa.Dn ^. It has not been considered appropriate to list dozens of examples of each group of compounds, including the corresponding alicyclic and aromatic compounds, but to state that the most preferred radical so far is 2-ethyl-1-hexyl, because its structurally available compounds have average or above-average extraction properties.
Käytetty uuttoaine laimennetaan orgaanisella liuottimena, jolla syntyneen uuttoliuoksen fysikaaliset ominaisuudet säädetään 63442 5 sopiviksi kyseistä käyttölämpötilaa varten. Laimentimina voidaan käyttää alifaattisia, alisyklisiä, aromaattisia tai kloorattuja hiilivetyjä, joiden viskositeetti on siinä määrin alhainen, ettei tämä epäedullisesti hidasta sekoitettujen liuosfaa-sien erottumista uuttokontaktin jälkeen, ja joiden leimahduspis-te on turvallisen etäällä käytetystä käyttölämpötilasta. Välillä 190-250°C tislautuvat hiilivedyt, joiden viskositeetti huoneenlämpötilassa on suuruusluokkaa 1-2 cP, ovat tarkoitukseen sopivia. Usein on välttämätöntä myös lisätä 0,5-15 tilavuus-% jotakin emulsion muodostumisalttiutta alentavaa ainetta. Tällaisina toimivat korkeammat alkoholit kuten isodekanoli tai dodekanolit sekä orgaaniset fosfaatit ja fosfonaatit kuten tri-n-butyylifosfaatti ja tri-n-butyylifosfonaatti.The spent extractant is diluted as an organic solvent to adjust the physical properties of the resulting extractant to 63442 5 to suit the operating temperature in question. Aliphatic, alicyclic, aromatic or chlorinated hydrocarbons can be used as diluents, which have a low viscosity so low as not to adversely slow the separation of the mixed solution phases after extraction contact and which have a flash point safely away from the operating temperature used. Hydrocarbons distilling between 190 and 250 ° C with a viscosity of the order of 1-2 cP at room temperature are suitable for this purpose. It is often also necessary to add 0.5 to 15% by volume of an emulsion-reducing agent. Such are the higher alcohols such as isodecanol or dodecanols and organic phosphates and phosphonates such as tri-n-butyl phosphate and tri-n-butyl phosphonate.
Edullisinta on erottaa kobolttia koboltti/magnesium/nikkeliliuok-sesta, jonka koboltti/magnesiumpainosuhde on 1-2. Jo 1 g/1 magnesiumia parantaa selvästi koboltti/nikkelierotusta, vaikka yleensä on suositeltavampaa käyttää macpesiumpitoisuuksia yli 3 g/1. Magnesiumin ansiosta koboltti/nikkeli-suhde erotetussa koboltti-tuotteessa nousee helposti kymmenkertaiseksi siihen nähden mihin se nousisi erotettaessa kobolttia vastaavanlaisesta liuoksesta, jossa ei ole magnesiumia käytännöllisesti katsoen lainkaan.It is most preferred to separate cobalt from a cobalt / magnesium / nickel solution having a cobalt / magnesium weight ratio of 1-2. Even 1 g / l magnesium clearly improves cobalt / nickel separation, although it is generally preferable to use macpesium concentrations above 3 g / l. Thanks to magnesium, the cobalt / nickel ratio in the separated cobalt product easily rises tenfold compared to where it would rise when cobalt is separated from a similar solution with virtually no magnesium.
Koboltti/nikkelimalmit ja rikasteet eivät yleensä sisällä siinä määrin liukoista magnesiumia, että niiden liuotuskäsittelyn tuloksena suoraan saataisiin liuos, jossa magnesiumpitoisuus olisi riittävä tämän keksinnön mukaista erotusta varten. Magnesium-tasoa voidaan edullisesti nostaa käyttämällä sopivassa määrin magnesiumoksidia neutralointiaineena joko kobolttiuutossa tai jossakin tätä edeltävässä prosessivaiheessa. Vaihtoehtoisesti voidaan kobolttierotukseen johdettava uuttoaine osittain saattaa edeltäkäsin magnesiumsuolamuotoon, jolloin magnesiumia tarvitaan vastaavasti vähemmän tai ei lainkaan kyseisen prosessin koboltti/nikkeliliuoksessa.Cobalt / nickel ores and concentrates generally do not contain soluble magnesium to such an extent that their dissolution treatment directly results in a solution with a sufficient magnesium content for the separation of this invention. The magnesium level can advantageously be raised by using an appropriate amount of magnesium oxide as a neutralizing agent, either in the cobalt extraction or in one of the preceding process steps. Alternatively, the extractant to be partially cobalt-separated can be partially pre-converted to the magnesium salt form, with correspondingly less or no magnesium required in the cobalt / nickel solution of the process in question.
Suorittamalla koboltti/nikkelierotus tämän keksinnön mukaisella magnesiumlisäyksellä saadaan helposti erotettua kobolttituote, jonka nikkelipitoisuus on alle 0,1 % kobolttia kohden laskettuna. Parhaimmassa tapauksessa erotuskerroin SCq Ni nousee välille 100-500, jolloin on mahdollista tarvittaessa pienentää koboltti- 6 63442 tuotteen nikkelipitoisuutta alle tason 0,01 %. Koboltti/nikkeli-erotus ei onnistuakseen vaadi yhtä tarkkaa erotusolosuhteiden seuraamista kuin samanaikaisesti tavoitteeksi otettu koboltti/magne-siumerotus. Viimemainittu määrää, missä pH:ssa ja millä liuostila-vuusvirtauksilla kyseinen erotus on suoritettava. Liuoksen koboltti/ magnesium-painosuhteen ollessa 1-2 liuoksen nikkelisisältö ei käytännöllisesti katsoen lainkaan vaikuta koboltin uuttautumiseen. Kobolt-tituotteen koboltti/magnesium-painosuhteen asettuessa välille 50-100 nousee vastaava koboltti/nikkelipainosuhde koetulosten mukaan yleensä välille 5000-30 000.By performing the cobalt / nickel separation by the addition of magnesium according to the present invention, a cobalt product having a nickel content of less than 0.1% per cobalt can be easily separated. In the best case, the separation factor SCq Ni rises to 100-500, making it possible to reduce the nickel content of the cobalt product to less than 0.01%, if necessary. The cobalt / nickel separation does not require as close monitoring of the separation conditions as the cobalt / magnetic sieve, which is simultaneously targeted. The latter determines at which pH and at which solution volume flows this separation must be carried out. With a cobalt / magnesium weight ratio of 1-2, the nickel content of the solution has virtually no effect on cobalt extraction. When the cobalt / magnesium weight ratio of the cobalt product is between 50 and 100, the corresponding cobalt / nickel weight ratio generally rises between 5,000 and 30,000, according to the test results.
Suositeltavin neste-nesteuuttolaitetyyppi on mixer-settler, joka tarkoituksenmukaisen liuos/liuoskontaktin ohella antaa hyvät mahdollisuudet säätää koboltin erottumista magnesiumista ja samalla myös nikkelistä. Käyttämällä suomalaisessa patenttijulkaisussa 49 185 selostettua pH-säätömenettelyä, joka perustuu neutralointiaineen suoraan annosteluun mixeriin tämän dispersioon sijoitettujen pH-elekt-rodien antamien mittausimpulssien perusteella, voidaan kyseiset metal-lierotukset ohjata toivottuun suuntaan valitsemalla sopivat pH-ohje-arvot niille mixer-settler-kennoille, joihin on tarvetta lisätä neut-ralointiainetta. Tämänkaltainen suora pH-säätö parantaa kyseisen erotusprosessin hallittavuutta samalla kun tässä edullisella tavalla voidaan käyttää uuttoainetta happomuodossa sellaisena kuin uuttoaine on happoliuoksella tehdyn takaisinuuton jälkeen. Uuttoainetta ei tarvitse saattaa natrium- tai ammoniumsuolamuotoon niin kuin edellä selostetut erotusmenetelmät edellyttävät. Suositeitävimman erotus-menettelyn mukaan vesiliuoksen pH nostetaan välille 4,5-5,5 viimeisessä uuttokennossa, johon uuttoliuos takaisinuuton jälkeen johdetaan. pH-laskua estävänä emäksenä voidaan käyttää sopivaa neutralointikemi-kaalia kuten natriumhydroksidiliuosta, natriumkarbonaattiliuosta tai lietettä, ammoniakkivettä tai kaasua, kalsiumhydroksidi- tai magnesium-oksidilietettä. Vastaavanlaisella yksisuuntaisella pH-säädöllä pH:n lasku alle asetettujen ohjearvojen estetään myös toiseksi viimeisessä uuttovaiheessa ja tarvittaessa kolmanneksi viimeisessä uuttovaiheessa. Muissa uuttovaiheissa, joissa pH:n lasku ei enää ole voimakas, pH-säätöä ei yleensä tarvita lainkaan.The most preferred type of liquid-liquid extractor is a mixer-settler, which, in addition to the appropriate solution / solution contact, provides good possibilities to control the separation of cobalt from magnesium and at the same time also from nickel. Using the pH adjustment procedure described in Finnish Patent Publication No. 49,185, which is based on the direct dosing of the neutralizing agent into the mixer based on the measurement pulses of the pH electrodes placed in the dispersion, these metal separations can be directed in the desired direction by selecting appropriate pH guide values for those mixer-settler cells. to which there is a need to add a neutralizing agent. Such direct pH control improves the controllability of the separation process in question, while in this way, in an advantageous manner, the extractant can be used in the acid form as it is after back-extraction with the acid solution. It is not necessary to convert the extractant to the sodium or ammonium salt form as required by the separation methods described above. According to the most preferred separation procedure, the pH of the aqueous solution is raised to between 4.5 and 5.5 in the last extraction cell, to which the extraction solution is introduced after back-extraction. As the anti-pH base, a suitable neutralizing chemical such as sodium hydroxide solution, sodium carbonate solution or slurry, ammonia water or gas, calcium hydroxide or magnesium oxide slurry can be used. With a similar one-way pH adjustment, the drop in pH below the set values is also prevented in the second to last extraction step and, if necessary, in the third to last extraction step. In other extraction steps where the pH drop is no longer strong, no pH adjustment is usually required.
Keksintöä selostetaan alla lähemmin esimerkkien avulla.The invention is described in more detail below by means of examples.
\ 63442\ 63442
Esimerkki 1Example 1
Sarja uuttokokeita tehtiin käyttämällä uuttoaineena di-(2-etyylihek-syyli)-fosforihappoliuosta, sekoittamalla tämä ja kobolttia ja nikkeliä tai kobolttia, nikkeliä ja magnesiumia sisältävää liuosta keskenään. Erillisissä uuttokokeissa sulfaattiliuosten pH:ta nostettiin välille 3,5-5,5 joko huoneen lämpötilassa tai korotetussa lämpötilassa 55°C. Toisen sulfaattiliuoksen metallipitoisuudet olivat Co 11,0 g/1 ja Ni 10,5 g/1 sekä toisen Co 11,0 g/1, Ni 10,2 g/1 ja Mg 10,2 g/1. Käytetyn uuttoliuoksen koostumus oli di-(2-etyylihek-syyli)-fosforihappoa 20 tilavuus-%, tri-n-butyylifosfaattia 5,0 tilavuus-* ja 20 paino-% aromaatteja sisältävää kerosiinia 75 tilavuus-%. Sekoitussuhde vorg/Vag oli ennen pH-nostoa 1,33. pH-nostoon käytettiin 120 g/1 NaOHrta sisältävää lipeäliuosta. Kyseisen sulfaattiliuok-sen pH:ta nostettiin portaittain käyttäen 10 minuutin sekoitusaikaa jokaisen noston jälkeen, ennen kuin sekoitetusta dispersiosta otettiin näyte kemiallista analyysia varten.A series of extraction experiments were performed using a di- (2-ethylhexyl) -phosphoric acid solution as the extractant, mixing this with cobalt and nickel or a solution containing cobalt, nickel and magnesium. In separate extraction experiments, the pH of the sulfate solutions was raised to between 3.5 and 5.5 at either room temperature or an elevated temperature of 55 ° C. The metal concentrations of the second sulphate solution were Co 11.0 g / l and Ni 10.5 g / l and the other Co 11.0 g / l, Ni 10.2 g / l and Mg 10.2 g / l. The composition of the extraction solution used was 20% by volume of di- (2-ethylhexyl) -phosphoric acid, 5.0% by volume of tri-n-butyl phosphate and 75% by volume of kerosene containing 20% by weight of aromatics. The mixing ratio vorg / Vag was 1.33 before raising the pH. A lye solution containing 120 g / l NaOH was used to raise the pH. The pH of this sulfate solution was raised stepwise using a stirring time of 10 minutes after each rise before the mixed dispersion was sampled for chemical analysis.
Taulukkoon 1 kootut tulokset osoittavat, että magnesiumlisäyksen vaikutus koboltti/nikkelierotukseen on voimakkaasti riippuvainen lämpötilasta. Huoneen lämpötilassa 20°C 10,2 g/1 Mg:tä vastaava magne-siumlisäys nostaa erotuskertoimen väliltä 1,6-2,5 välille 2,1-3,2 vastaavan nousun ollessa lämpötilassa 55°C väliltä 5,9-8,0 välille 10-98. Erotuskertoimen SCq M^:n vastaava nousu on puolestaan väliltä 0,39-1,6 välille 0,80-1,72. Havaitaan, että magnesiumlisäys on erityisen edullinen korotetussa lämpötilassa nostettaessa pH:ta välille 5,0-5,5. Tällöin paranee myös koboltin erottuminen magnesiumista siinä määrin, että suurin osa magnesiumista jää uuttamatta useampi-vaiheisessa koboltin ja nikkelin vastavirtaerotuksessa.The results summarized in Table 1 show that the effect of magnesium addition on cobalt / nickel separation is strongly temperature dependent. At room temperature 20 ° C, the addition of magnesium corresponding to 10.2 g / l Mg raises the separation factor from 1.6 to 2.5 to 2.1 to 3.2, with a corresponding increase at 55 ° C from 5.9 to 8, 0 between 10-98. The corresponding increase in the separation factor SCq M ^ is in turn between 0.39-1.6 and 0.80-1.72. It is found that the addition of magnesium is particularly advantageous at elevated temperatures when raising the pH to between 5.0 and 5.5. This also improves the separation of cobalt from magnesium to the extent that most of the magnesium is not extracted in a multi-stage countercurrent separation of cobalt and nickel.
63442 863442 8
if OI fN VO VO in O I—I VO «N TTif OI fN VO VO in O I — I VO «N TT
, * eno ON H H 00 PO VO Γ»· 'S· •H O * ^ ^ K k> ^ ^, * eno ON H H 00 PO VO Γ »· 'S · • H O * ^ ^ K k> ^ ^
0) O OOOrlH OHrIHH0) O OOOrlH OHrIHH
(0 w 10 Ί-Ι -H 10(0 w 10 Ί-Ι -H 10
> -H> -H
^ Z m m oo co vo (nho^ h *»· o oi in on H ^ ^ Ί «i ·> S S « ^ * * * * *^ Z m m oo co vo (nho ^ h * »· o oi in on H ^ ^ Ί« i ·> S S «^ * * * * *
Il O N (N H rl H n ei ei N N r~- oo t-r vo in O O H m 00 .O H (n ei in on tr w 10 ·« -Η ei on Tf en f\j m q n> vo (nIl O N (N H rl H n ei ei N N r ~ - oo t-r vo in O O H m 00 .O H (n ei in on tr w 10 · «-Η ei on Tf en f \ j m q n> vo (n
to . ei ei m ie r- ei in γμο Hto. no no m ie r- no in γμο H
J§ S OOOOO OOOOHJ§ S OOOOO OOOOH
U-i _ _ on in ["^or^io c inQ^eiQ 3Γ'>θΟ ro σι <n in in ei ^ oi hU-i _ _ on in ["^ or ^ io c inQ ^ eiQ 3Γ '> θΟ ro σι <n in in ei ^ oi h
m H oi in h on u ΟΟΗΠ3 h oi in O vo OOOOOm H oi in h on u ΟΟΗΠ3 h oi in O vo OOOOO
® Q OOHHei OOOOO O O O Ή Ή OOOOO® Q OOHHei OOOOO O O O Ή Ή OOOOO
CC
(rt _ ei li ef > O' fO e* Pvl fN Γ0 ON OI O in 00 VO OI Γ' rl κΗ κπ (ή O VO rl H Tf VO H OI in > 00 O OI rl in O OI VO OI Τ1ΊΟ a a k— O s ^ ^ s ·»·»*»** * * * * * ^ ^ k s t, 0^01 M O rl oi ei OOOOO hnnmoon OOHhh(rt _ ei li ef> O 'fO e * Pvl fN Γ0 ON OI O in 00 VO OI Γ' rl κΗ κπ (ή O VO rl H Tf VO H OI in> 00 O OI rl in O OI VO OI Τ1ΊΟ aak - O s ^ ^ s · »·» * »** * * * * * ^ ^ kst, 0 ^ 01 MO rl oi ei OOOOO hnnmoon OOHhh
US OUS O
U U \ “N. IlU U \ “N. Il
M >-l O’ fr rl VO fN VO fN 1— O <N Tf on rHM> -l O 'fr rl VO fN VO fN 1— O <N Tf is rH
O O U S \ - ' - MO in Nf ^ O Oi O O' vo o m in ^O O U S \ - '- MO in Nf ^ O Oi O O' vo o m in ^
U S U UU S U U
tn -h h oohooo h in o οι Γ' in oo 'j· vo in in oo o 3 JS \ ^ ^ ^ s % ^ ^ h »k v ^ k ^ ^ ^ ^ ^ ^ _. Il 3 _ 01 1^ VO ΝΌΙ N ON 00 VO 1C 00 Γ' VO ^ M ON ON ON ON rl ^ ^ O , ΉΟ M OI On O oh O ei on on m σι vo -H o vo o <x> mn oo r-- oo ττ oo vo a 0,)1 J5 4J O \ ^ ·» ^ ^ »· **%»*>* ^ ^ ^ ****,% 3 Q |Q tP VD^OsJrHfH CO Γ-· V£> LO "Cf LO (N H H O ΜΛ TT ΓΟ ΓΟ 3 a eS h il u ei ef O (N Nf 5* ίί 8 8 2 g w 2 X el ei ei ei ei in en -rr -«f « atn -h h oohooo h in o οι Γ 'in oo' j · vo in in oo o 3 JS \ ^ ^ ^ s% ^ ^ h »k v ^ k ^ ^ ^ ^ ^ ^ _. Il 3 _ 01 1 ^ VO ΝΌΙ N ON 00 VO 1C 00 Γ 'VO ^ M ON ON ON ON rl ^ ^ O, ΉΟ M OI On O oh O ei on on m σι vo -H o vo o <x> mn oo r-- oo ττ oo vo a 0,) 1 J5 4J O \ ^ · »^ ^» · **% »*> * ^ ^ ^ ****,% 3 Q | Q tP VD ^ OsJrHfH CO Γ - · V £> LO "Cf LO (NHHO ΜΛ TT ΓΟ ΓΟ 3 a eS h il u ei ef O (N Nf 5 * ίί 8 8 2 gw 2 X el ei ei ei ei in en -rr -« f «a
0 -H0 -H
mU 8 . r-l eN__ CO'^'O'OO VO fN 00 VO 00 UJ fj pv Z \ on O 00 ti· O ei vo ei σι 1* fN fN oo vo (Neieieiri " H CP % ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ k ^ k s k k k k, vmU 8. rl eN__ CO '^' O'OO VO fN 00 VO 00 UJ fj pv Z \ on O 00 ti · O ei vo ei σι 1 * fN fN oo vo (Neieieiri "H CP% ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ k ^ kskkkk, v
a» o h ei vrm vo o O h H ei Hernein OOOOOa »o h ei vrm vo o O h H ei Hernein OOOOO
·* M u· * M u
.2 O rl 00 00 fN VO O (N 00 fN VO 00 O ^ O 00 00 S S § S S.2 O rl 00 00 fN VO O (N 00 fN VO 00 O ^ O 00 00 S S § S S
t.i M !. O \ ^ ^ ^ k k k k k k % k k k k k k ^ ^ ^ ^ vr σ g Oi en vo vo Γ" h h ei ei ei m vo r~ eieiininm 10 10 pt.i M !. O \ ^ ^ ^ k k k k k k% k k k k k k ^ ^ ^ ^ vr σ g Oi en vo vo Γ "h h no no no m vo r ~ eieiininm 10 10 p
0 -h +J0 -h + J
U Z 3 H. S 55 m o m O m m o m o vn m o m o m m o m o m > N -¾ Ui ^ * ** *· ^ «**>·>» κ K * * * \ ^ ^ r s tji σ' <0 ei Tf NT m in ro ττ in in ro rr tj« m m ei rr in in M M -nUZ 3 H. S 55 mom O mmomo vn momommomom> N -¾ Ui ^ * ** * · ^ «**> ·>» κ K * * * \ ^ ^ rs tji σ '<0 ei Tf NT m in ro ττ in in ro rr tj «mm ei rr in in MM -n
O OO O
O -H II .O -H II.
UU J3 Q U (0UU J3 Q U (0
~ l3y 8 8 S S~ l3y 8 8 S S
-H-B
OO
O -h MO -h M
U Z U pi 1—i n» fNU Z U pi 1 — i n »fN
Q Q ® 0 s 0 3 tn n 11 3 o +j 3 ,η m fN m cn 0 -H -H \ Q o o r^Q Q ® 0 s 0 3 tn n 11 3 o + j 3, η m fN m cn 0 -H -H \ Q o o r ^
£ M HZtTi S S S S£ M HZtTi S S S S
Z <D :0 kZ <D: 0 k
O II .3 rl O O O OO II .3 rl O O O O
υ rn :<oo\ 4 4 kh kh CO COlJUPlrH 1—I rl rl 9 63442υ rn: <oo \ 4 4 kh kh CO COlJUPlrH 1 — I rl rl 9 63442
Esimerkki 2Example 2
Magnesiumin vaikutus, koboltin ja nikkelin erotukseen käytettäessä uuttoliuoksena 20 tilavuus-% 2-etyyliheksyyli-fosfoni-happo-mono-2-etyyliheksyyliesteriä - 5 tilavuus-% tri-n-butyy-lifosfaattia - 75 tilavuus-% alifaattista kerosiinia on osoitettu uuttamalla kobolttia vaihtelevia määriä magnesiumia sisältävistä nikkelisulfaattiliuoksista. Uuttokokeissa käytettyjen sulfaattiliuosten metallipitoisuudet olivat kobolttia 10,0-10,3 g/1, nikkeliä 9,5-9,8 g/1 ja magnesiumia 0-18,6 g/1. Sekoitussuhde VQ /V oli 1,33, kun kokeissa kyseisen metallisul-faattiliuoksen pH:ta alettiin portaittain nostaa 120 g/1 nat-riumhydroksidia sisältävällä lipeäliuoksella. pH:n noustua asetusarvoon sekoitusta jatkettiin 10 minuuttia, ennen kuin dis-persionäyte otettiin faasien metallianalyysiä varten ja pH-nostoa jatkettiin seuraavaan asetusarvoon. Kokeet suoritettiin huoneen lämpötilassa.The effect of magnesium on the separation of cobalt and nickel using 20% by volume of 2-ethylhexyl-phosphonic acid mono-2-ethylhexyl ester as the extraction solution - 5% by volume of tri-n-butyl phosphate - 75% by volume of aliphatic kerosene has been demonstrated by extraction of cobalt amounts of magnesium-containing nickel sulphate solutions. The metal contents of the sulphate solutions used in the extraction experiments were 10.0-10.3 g / l of cobalt, 9.5-9.8 g / l of nickel and 0-18.6 g / l of magnesium. The mixing ratio VQ / V was 1.33 when, in the experiments, the pH of the metal sulfate solution in question was gradually raised with an alkali solution containing 120 g / l of sodium hydroxide. After the pH reached the set point, stirring was continued for 10 minutes before a dispersion sample was taken for phase metal analysis and the pH was continued to the next set point. The experiments were performed at room temperature.
Tarkasteltaessa taulukossa 2 esitettyjä tuloksia havaitaan, että suhteellisen pieni 4,5 g/1 suuri magnesiumlisäys riittää nostamaan erotuskerrointa väliltä 61-74 välilleLooking at the results shown in Table 2, it is found that a relatively small addition of 4.5 g / l of magnesium is sufficient to increase the separation factor between 61-74.
CO / NXCO / NX
105-190 sillä pH-alueella 4,7-5,5, jolla koboltin uuttautuminen voimistuu, suuremman magnesiumlisäyksen 9,8 g/1 nostaessa tätä erotuskerrointa välille 135-450. Yli arvon 100 nouseva erotus-kerroin koboltin ja nikkelin välillä antaa hyvät mahdollisuudet terävään koboltin uuttoon useampivaiheisessa teknillisessä vastavirtaan suoritetussa erotusprosessissa. Samalla saadaan tyydyttävä erotus koboltin ja magnesiumin välillä, sillä ero-tuskerroin SCq osoittautui yllättäen selvästi suuremmaksi kuin käytettäessä uuttoliuoksena di-(2-etyyliheksyyli)-fosfori-happoliuosta. SCq Mg-arvot 7,6-9,9 sallivat suhteellisen helposti koboltti/magnesiumpainosuhteen nostamista erotetussa koboltti tuot teessä välille 50-100.105-190 in the pH range of 4.7-5.5 at which cobalt extraction is intensified, with a higher magnesium addition of 9.8 g / l raising this separation factor to 135-450. A rising coefficient of more than 100 between cobalt and nickel provides good opportunities for sharp cobalt extraction in a multi-stage technical countercurrent separation process. At the same time, a satisfactory difference between cobalt and magnesium is obtained, since the separation factor SCq surprisingly turned out to be clearly higher than when a di- (2-ethylhexyl) -phosphoric acid solution was used as the extraction solution. SCq Mg values of 7.6-9.9 allow the cobalt / magnesium weight ratio in the separated cobalt product to be increased relatively easily between 50-100.
10 63442 S' 2 h η m vo own m co σι in m rH n oi o o m m o ^ ^ ^ K ^ ^ k k ^ ^ ^ ^ ^ ^ k, K v ^ M V ^ O v vo r« oo oo 10 ro 'i vo oo co σι co ro s< r-· co σι oo10 63442 S '2 h η m vo own m co σι in m rH n oi oommo ^ ^ ^ K ^ ^ kk ^ ^ ^ ^ ^ k, K v ^ MV ^ O v vo r «oo oo 10 ro' i vo oo co σι co ro s <r- · co σι oo
U COU CO
HB
Z vo ro ^ H o ^ vo ro oo on m O O O o <s s1 in in o O O ή s· o m m OZ vo ro ^ H o ^ vo ro oo on m O O O o <s s1 in in o O O ή s · o m m O
> h <s n vo i— i r~ rH rs m O oo σν m n (N m ro s>m vo n^voroONO> h <s n vo i— i r ~ rH rs m O oo σν m n (N m ro s> m vo n ^ voroONO
O H H H (N iH rs Tj> m rH rs es «sO H H H (N iH rs Tj> m rH rs es «s
U COU CO
oo rs h m vf s1 ro ov ov in H vo vo rs ro oo 'r oo s ov s1 <n oooo rs h m vf s1 ro ov ov in H vo vo rs ro oo 'r oo s ov s1 <n oo
Oh rs ro vo rs vo O h H in Ί· tr vo O o hh rs (s nOh rs ro vo rs vo O h H in Ί · tr vo O o hh rs (s n
O' OOOOOHH OOOOOOO OOOOOOOO 'OOOOOHH OOOOOOO OOOOOOO
SS
id oo in oo oo r~~ s* ro m h oo ro m h vo oo rs h md H ov o O n rs oo ov h iHror^-HiHrs'» H rs rs n ro in s1 O^rsHHHO o ή ή ή O O ήid oo in oo oo r ~~ s * ro mh oo ro mh vo oo rs h md H ov o O n rs oo ov h iHror ^ -HiHrs' »H rs rs n ro in s1 O ^ rsHHHO o ή ή ή OO ή
•H O O O Ή rs r» OOOOOOO OOOOOOO OOOOOOO• H O O O Ή rs r »OOOOOOO OOOOOOO OOOOOOO
2 ............-...............2 ............-...............
OOOOOOO OOOOOOO OOOOOOO OOOOOOOOOOOOOO OOOOOOO OOOOOOO OOOOOOO
Ω id oo O Ή r-~ σι ro rs rs O rs Μη σι rs vo s· o rs t'' γ-η s< .-h rs σι in h s· co vo oo n rs O «* S ^ ^ ****** % S ^ ^ ^ ^ ^ h % ^ O O rs vo m rH vd OOHmoovO OOHtsnvnn oOOhhnnΩ id oo O Ή r- ~ σι ro rs rs O rs Μη σι rs vo s · o rs t '' γ-η s <.-H rs σι in hs · co vo oo n rs O «* S ^ ^ * *****% S ^ ^ ^ ^ ^ h% ^ OO rs vo m rH vd OOHmoovO OOHtsnvnn oOOhhnn
h ro in i—Ih ro in i — I
O r·' rs m vo O vd oo <)"f vo Mn O o co oo vo m in OO r · 'rs m vo O vd oo <) "f vo Mn O o co oo vo m in O
CTVrH ‘ V > - V ^ s ^ > V » ‘ ******* 2 \ τΐ« m ro rs rs rs r-ι oo r- r-· vo m m m in s1 ro rs rs rs CP rH i—I i—l !—I |—|i—I r—l I—ivorsr-ocsm s< σι r-' in s· oo oo ro O co in o ro rs rs co vo es O rs rs rs Ή i—i s ^ ^ ^ i ^ κ ^ ^ ^ ^ ^ κ * ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ v CT Z \ σν ro oo vo s· σι oo oo co oo i-r. σι σ oo oo oo oo oo σν oo co oo oo oo oo o m trCTVrH 'V> - V ^ s ^> V »' ******* 2 \ τΐ« m ro rs rs rs r-ι oo r- r- · vo mmm in s1 ro rs rs rs CP rH i— I i — l! —I | - | i — I r — l I — ivorsr-ocsm s <σι r- 'in s · oo oo ro O co in o ro rs rs co vo es O rs rs rs Ή i— is ^ ^ ^ i ^ κ ^ ^ ^ ^ ^ κ * ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ v CT Z \ σν ro oo vo s · σι oo oo co oo ir. σι σ oo oo oo oo oo σν oo co oo oo oo oo o m tr
At U _ vo s· 00 VOAt U _ vo s · 00 VO
M i-ι s1 rH ro o 2 rs r-' vo in r-r rs r- r~~ m co vo co vo s· rs vo σι s· o co °o 3 0\ - - ' - * - * '***'*' - ' ..........- - rH u θ' μπ (N h O O O Mn n rs h O O Mn ro rs h h h oo vo s1 ro ro rs rs 3 mM i-ι s1 rH ro o 2 rs r- 'vo in rr rs r- r ~~ m co vo co vo s · rs vo σι s · o co ° o 3 0 \ - -' - * - * '* ** '*' - '..........- - rH u θ' μπ (N h OOO Mn n rs h OO Mn ro rs hhh oo vo s1 ro ro rs rs 3 m
EHEH
σι h s1 vo O Oσι h s1 vo O O
Hinr-'Hoorotn s1 σν m r» s· m s· rOor«voo®ro CP rH ******* ^ > k » ~ v s ^ . v s S \ OOOHHtsrs OOHHNNro O H h rs rors ro O' O oooo ooo m oo O oo s· m rr s1 cp O vo oo o oo s* rs σν oo vo <n rH o r'· oo σι •H rH h rs vo oo s· vo vo HHrstsn^ro O nh H h O O ΟΟΉιΗΟΟΟHinr-'Hoorotn s1 σν m r »s · m s · rOor« voo®ro CP rH ******* ^> k »~ v s ^. vs S \ OOOHHtsrs OOHHNNro OH h rs rors ro O'O oooo ooo m oo O oo s · m rr s1 cp O vo oo o oo s * rs σν oo vo <n rH o r '· oo σι • H rH h rs vo oo s · vo vo HHrstsn ^ ro O nh H h OO ΟΟΉιΗΟΟΟ
CpZ \ *****......... ..............CpZ \ ***** ......... ..............
H CP O O O O-H rs ro OOOOOOO OOOOOOO OOOOOOO O UH CP O O O O-H rs ro OOOOOOO OOOOOOO OOOOOOO O U
rH σ o co (N »to co in s· O n s1 vo vo h· oo in oo vo vo ή h > o ηή1 rs rs 0 \ ******* *....................rH σ o co (N »to co in s · O n s1 vo vo h · oo in oo vo vo ή h> o ηή1 rs rs 0 \ ******* * ......... ...........
u O' H hi m p. γόο r~ rH co in vo r- r·' r~- h n H1 in vo r· p- h rs h1 in in vo vo ® in σι ro >-h m σι ιησηρΗΐησ in σ n h in m in σν ro ri in σι a ...........*** *..........*** n ro h h in in in ro ro h· s1 m m in ro ro h· h· m m m ro io h h· m m inu O 'H hi m p. γόο r ~ rH co in vo r- r ·' r ~ - hn H1 in vo r · p- h rs h1 in in vo vo ® in σι ro> -hm σι ιησηρΗΐησ in σ nh in m in σν ro ri in σι a ........... *** * .......... *** n ro hh in in in ro ro h · s1 mm in ro ro h · h · mmm ro io hh · mm in
VOVO
in oo * !JV rH * * 00in oo *! JV rH * * 00
2 \ O s- m H2 \ O s- m H
O' co O m co oo vo 3 iH i-H * * * * •h z \ σι σι σι σιO 'co O m co oo vo 3 iH i-H * * * * • h z \ σι σι σι σι
rH CPrH CP
:θ -U O rH O en r~y rH * * * *: θ -U O rH O en r ~ y rH * * * *
:<U O \ O O O O: <U O \ O O O O
tr H rH rH rHtr H rH rH rH
63442 1163442 11
Esimerkki 3Example 3
Jatkuva vastavirtaan tapahtuva koboltin uutto suoritettiin huoneen lämpötilassa nikkelisulfaattiliuoksesta/ johon myös oli liuotettu magnesiumia. Uuttokontaktoreina käytettiin mixer-settler-kennoja, joista viisi U1-U5 oli uuttokytkennässä, neljä P1-P4 pesukytkennässä ja kaksi Tul ja Tu2 takaisinuutto-kytkennässä. Käytetty uuttokennokytkentä ilmenee taulukosta 3, jossa myös on esitetty ajo-olosuhteet ja näitä vastaavat erotustulokset. Uuttoliuos oli 20 tilavuus-% 2-etyyliheksyyli-fosfonihappo-mono-2-etyyliheksyyliesteri - 5 tilavuus-% tri-n-butyylifosfaatti - 75 tilavuus-% kerosiini, joka ensin mainittu komponentti happomuodossa johdettiin uuttoon suoraan takaisin- uutosta. pH:ta pidettiin ohjearvossa 5,0 vaiheessa U5 ja ohjearvossa 4,9 ja vastaavasti 4,7 vaiheissa U4 ja U3 käyttämällä kyseisistä mixer-dispersioista saatuja pH-mittausimpulsseja automaattista neut- ralointiainelisäystä varten. Neutralointiaine oli 200 g/1 nat-riumhydroksidia sisältävä lipeäliuos. Muiden vaiheiden pH sai laskea vapaasti.Continuous countercurrent extraction of cobalt was performed at room temperature from a nickel sulfate solution / in which magnesium was also dissolved. Mixer-settler cells were used as extraction contactors, of which five U1-U5 were in the extraction circuit, four in the P1-P4 wash circuit and two in the Tul and Tu2 back-extraction circuit. The extraction cell coupling used is shown in Table 3, which also shows the driving conditions and the corresponding separation results. The extraction solution was 20% by volume of 2-ethylhexyl-phosphonic acid mono-2-ethylhexyl ester - 5% by volume of tri-n-butyl phosphate - 75% by volume of kerosene, the former component in acid form being recycled directly from the back-extraction. The pH was maintained at the reference value 5.0 in step U5 and at the reference value 4.9 and 4.7, respectively, in steps U4 and U3, using the pH measurement pulses obtained from the respective mixer dispersions for the automatic addition of neutralizing agent. The neutralizing agent was a lye solution containing 200 g / l sodium hydroxide. The pH of the other steps was allowed to drop freely.
Pesuliuoksena käytettiin pH-arvoon 4,0 natriumhydroksidilla neutraloitua takaisinuuttoliuosta, jonka analyysi oli koboltti 81,0 g/1, nikkeli 0,002 g/1 ja magnesium 1,09 g/1. Pesussa liuoksen koboltti-pitoisuus aleni 25,3 g:aan/l, nikkelipitoi-suuden noustessa 0,43 g:aan/l ja magnesiumpitoisuuden 27,4 g:aan/ 1 pH:n pysyessä lähes muuttumattomana.A back-extract solution neutralized to pH 4.0 with sodium hydroxide and analyzed by cobalt 81.0 g / l, nickel 0.002 g / l and magnesium 1.09 g / l was used as the washing solution. In the washing, the cobalt content of the solution decreased to 25.3 g / l, the nickel content increased to 0.43 g / l and the magnesium content to 27.4 g / l, the pH remaining almost unchanged.
Käytetty pesuliuos yhdistettiin uuttoon syötetyn koboltti/mag-nesium/nikkeli-liuoksen kanssa. Lähtökohtana syöte, joka sisälsi kobolttia 7,0 g/1, nikkeliä 4,46 g/1 ja magnesiumia 6,0 g/1, saatiin tuotteeksi yli 100 g/1 kobolttia sisältävä liuos, jonka koboltti/nikkeli-suhde oli 25 000 ja koboltti/magnesiumsuhde 60 sekä 0,025 g/1 kobolttia sisältävä nikkeliliuos, jonka nikkeli/· kobolttisuhde oli 160. Tällä ajotavalla uuttoliuoksen dynaaminen viskositeetti myös pesussa pysyi alle tason 12 cP.The washing solution used was combined with the cobalt / magnesium / nickel solution fed to the extraction. Starting from a feed containing 7.0 g / l of cobalt, 4.46 g / l of nickel and 6.0 g / l of magnesium, a solution containing more than 100 g / l of cobalt with a cobalt / nickel ratio of 25,000 and cobalt / magnesium ratio 60 and a nickel solution containing 0.025 g / l cobalt with a nickel / · cobalt ratio of 160. In this mode of operation, the dynamic viscosity of the extraction solution remained below 12 cP even in the wash.
12 63442 -..12 63442 - ..
00~ . _- - - - - ---- - Ν. . Ό 3 «η ' 1 ' * ' J ---JÖ' * O «N u Ο 5 *ο O n u 3 " ΙΛ » « » 4) ·-! 1 ι/ν, Ο^Ο'ί'ϊυι-Η « »Soi _ ' ΟΝ1 00 Ο. Ο ·Η 00 3 ·Η00 ~. _- - - - - ---- - Ν. . Ό 3 «η '1' * 'J --- JÖ' * O« N u Ο 5 * ο O nu 3 "ΙΛ» «» 4) · -! 1 ι / ν, Ο ^ Ο'ί'ϊυι- Η «» Soi _ 'ΟΝ1 00 Ο. Ο · Η 00 3 · Η
g ,, £---SQJ<-5<--- θ' υ Ζ * HZg ,, £ --- SQJ <-5 <--- θ 'υ Ζ * HZ
03 Ο ·— -- ,, ''-sr J4 a, do" ’ . 0003 Ο · - - ,, '' -sr J4 a, do "'. 00
2 O O O p O <* rH2 O O O p O <* rH
5 ^ P*» 'ϊ XI » H *>J H5 ^ P * »'ϊ XI» H *> J H
·« oo co o * ( o in * « * h 1 ► _·· <r «dl Ο -ί σ> 2,, «n ο σ , z| ta w" —o-i-too äo-πορ t , sr_iRuiziae_>:_,._uJs-iS·_ 3 0 <“· - r 1 _ u eu öOio _ <*_.· «Oo co o * (o in *« * h 1 ► _ ·· <r «dl Ο -ί σ> 2 ,,« n ο σ, z | ta w "—oi-too äo-πορ t, sr_iRuiziae_ >: _, ._ uJs-iS · _ 3 0 <“· - r 1 _ u eu öOio _ <* _.
" CJ CM m y ^ H H"CJ CM m y ^ H H
IS , floS 1 -P «00 <ΜΛ ** 1 lo * * * 51 'ί * * * .. «r-lO<t ' 91 O "S’ O' 'w " ^ o -H Op '5=1 Λ o £ « tl «n—-I fTfcalziiE-ie-,--z £-- <u 1i & h s s s ” - _ 2 EL 30h 00 •ti* u «N oo < ^ 1 iG — g „ sr"00.^^ 5 e “«o« S S N ^ ^ "3" O -H op 55 O. O g op >M; g-lgl^‘55 f--—,K-2 f f- S*i‘ ||> μτ'Ί'Ί'* IS, 0 ~ X^” 2’i O 00 O. O -H op S, °" -·_I ClfSlZlgf-s«--U g S- S ·° * & ^ , Ä S S " -1 t*-". h 0 JS m> % »o " ' V = s 3?. -1-.°5. · S °- o S oIS, floS 1 -P «00 <ΜΛ ** 1 lo * * * 51 'ί * * * ..« r-lO <t' 91 O "S 'O' 'w" ^ o -H Op' 5 = 1 Λ o £ «tl« n —- I fTfcalziiE-ie -, - z £ - <u 1i & hsss ”- _ 2 EL 30h 00 • ti * u« N oo <^ 1 iG - g „sr" 00. ^^ 5 e “« o «SSN ^ ^" 3 "O -H op 55 O. O g op> M; g-lgl ^ '55 f --—, K-2 f f- S * i ' ||> μτ'Ί'Ί '* IS, 0 ~ X ^ ”2'i O 00 O. O -H op S, °" - · _I ClfSlZlgf-s «- U g S- S · ° * & ^, Ä SS "-1 t * -". h 0 JS m>% »o" 'V = s 3 ?. -1-. ° 5. · S ° - o S o
« S.H, .Cio.z.^ -m^Tco’^ ®* «S*& I«S.H, .Cio.z. ^ -M ^ Tco’ ^ ® * «S * & I
•rj 3Z ,. --<!·- «0 3, >ί «Λ «O»• rj 3Z,. - <! · - «0 3,> ί« Λ «O»
M J< " NONM J <"NON
«0 HO S«0 HO S
ow u» a o -h oo •3 „ ltr- _il_„_«_s_£- 3 " 11 * pu uh. : *5 Γ * e s-· «-§a .: H ·* td (o > *^0„ . MtsO.sfow u »ao -h oo • 3„ ltr- _il _ „_« _ s_ £ - 3 "11 * pu uh.: * 5 Γ * e s- ·« -§a.: H · * td (o> * ^ 0 „. MtsO.sf
ω -u 3 ^ “0 , NQNω -u 3 ^ “0, NQN
jSi-4d( H ^OH 33 •r-t. ·Η 10 1 O, O Ή 00 1 il· a 'E'ifo* ·—><—g".* 1x3' 3|» : °“s'°· , S3' g >-o o »S *3 * 3*’ lc-*8l£l$ 'a O.H op .. 3 S· ~ 'crimaia __u g g_jSi-4d (H ^ OH 33 • rt. · Η 10 1 O, O Ή 00 1 il · a 'E'ifo * · -> <- g ". * 1x3' 3 |»: ° “s' ° · , S3 'g> -oo »S * 3 * 3 *' lc- * 8l £ l $ 'a OH op .. 3 S · ~' crimaia __u g g_
<u II H PjH - = ΛCTT<u II H PjH - = ΛCTT
JS G 1 ÖOJS G 1 ÖO
•rH A Ή j^srtP a rrt H Sf 5 1 S* Ύ18 5 co -g 2 1 2 * 22 o’ 0“ «n S o 00 Ϊ «S* 2-LdaäS->r = ..2s*. s 1 “ ®"Si0 oo * 2 i. ' ^ - - ι,"30**®§ο -ί 303 _ f 11 a. öö" " « 3 ^ ir Ζ*- o o oo u o Öl-I^ U r-I , O' OJ .H 00 o -I « m O ^ 4J 3 «>.; -^82 „ 3.^-¾^¾g-> iSo“^5r• rH A Ή j ^ srtP a rrt H Sf 5 1 S * Ύ18 5 co -g 2 1 2 * 22 o '0 “« n S o 00 Ϊ «S * 2-LdaäS-> r = ..2s *. s 1 “®" Si0 oo * 2 i. '^ - - ι, "30 ** ®§ο -ί 303 _ f 11 a. night" "« 3 ^ and Ζ * - oo oo uo Öl-I ^ U rI, O 'OJ .H 00 o -I «m O ^ 4J 3«> .; - ^ 82 „3.. ^ - ¾ ^ ¾g-> iSo“ ^ 5r
g Sf, *°5° & <S£IF 5«Sg Sf, * ° 5 ° & <S £ IF 5 «S
g SS. H—-i£--CT7- JS > a‘ °»Sg ” Ng§ « 11^00-^ «noo < °i > Αβ, ^ OM o O O «. O 0,00 * ti! O 5 8 O (N O -H Op 1 Q. n 2 ^ — 1 8·βοθ0“0. g—LFJUiaLg-««—g.. Oi0, ° z ^- CM v «e> >-lg SS. H —- i £ --CT7- JS> a ‘°» Sg ”Ng§« 11 ^ 00- ^ «noo <° i> Αβ, ^ OM o O O«. O 0.00 * ti! O 5 8 O (N O -H Op 1 Q. n 2 ^ - 1 8 · βοθ0 “0. G — LFJUiaLg -« «- g .. O0, ° z ^ - CM v« e>> -l
; ic-iaiaeiÄ ! % ‘S; ic-iaiaeiÄ! % ‘S
OM . L-__.<UOM. L -__. <U
» » « »^·>*·> »' « >'»' »"O >» X * > 63442 13»» «» ^ ·> * ·> »'«>' »'» "O>» X *> 63442 13
Esimerkki 4Example 4
Sarjassa uuttokokeita, joissa uuttoliuoksena oli 20 tilavuus-% 2-etyyliheksyyli-fosfonihappo-mono-2-etyyliheksyyliesteriä -5 tilavuus-% tri-n-butyylifosfaattia - 75 tilavuus-% kerosiinia, seurattiin, miten muut kobolttia voimakkaammin uuttautu-vat metallit pH:n funktiona jakautuvat kyseisen orgaanisen faasin ja tämän kanssa sekoituskontaktiin saatetun, metalli-pitoisen vesiliuoksen välillä. Tulokseksi saadun jakautumis-kertoimen D:n riippuvuus pH:sta on kyseisten metallien osalta esitetty kuvassa 1. Tästä nähdään, että uutto- tai vastaavasti takaisinuuttotasapaino pH-alueella 2,0-3,5 estää suurimman osan koboltista uuttautumasta tai vastaavasti sallii suurimman osan koboltista takaisinuuttautumaan samalla kun kyseiset metallit huomattavassa määrin siirtyvät uuttoliuokseen tai vastaavasti pysyvät tässä faasissa. Käyttämällä selektiivistä takaisinuuttoa voidaan saadun kobolttituotteen puhtausastetta nostaa. Esitetyn tuloksen perusteella alaan perehtyneen on mahdollista laskea, mitä pH:ta kulloinkin on edullista käyttää selektiivisen koboltin takaisinuutossa. pH:ssa 2,5-3,0 voidaan esimerkiksi koboltti erottaa kalsiumista ja tätä metallia voimakkaammin uuttautuvista metalleista.In a series of extraction experiments with 20% by volume of 2-ethylhexylphosphonic acid mono-2-ethylhexyl ester -5% by volume of tri-n-butyl phosphate - 75% by volume of kerosene, the pH of the other metals more strongly extracted than cobalt was monitored: as a function of n are partitioned between the organic phase in question and the metal-containing aqueous solution brought into contact with it. The pH dependence of the resulting partition coefficient D for the metals in question is shown in Figure 1. It can be seen that the extraction or back-extraction equilibrium in the pH range 2.0-3.5 prevents most of the cobalt extraction or allows most of the cobalt to regress while the metals in question are significantly transferred to the extraction solution or, accordingly, remain in this phase. By using selective back-extraction, the purity of the cobalt product obtained can be increased. Based on the presented result, it is possible for a person skilled in the art to calculate which pH is preferably used in each case for the back-extraction of selective cobalt. At pH 2.5-3.0, for example, cobalt can be separated from calcium and metals that are more highly extractable.
Claims (19)
Priority Applications (15)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI801709A FI63442C (en) | 1980-05-27 | 1980-05-27 | EXTRAKTIONSFOERFARANDE FOER SEPARERING AV EN KOBOLTPRODUKT SOMAER MYCKET REN FRAON NICKEL UR VATTENLOESNINGAR AV KOBOLT OH NICKEL |
FR8109639A FR2483464B1 (en) | 1980-05-27 | 1981-05-14 | PROCESS FOR EXTRACTING COBALT WITH LOW NICKEL CONTENT FROM AQUEOUS COBALT AND NICKEL SOLUTIONS |
DE19813119147 DE3119147A1 (en) | 1980-05-27 | 1981-05-14 | Liquid-liquid extraction process for isolating cobalt product, which is highly pure with respect to nickel, from aqueous solutions containing cobalt and nickel |
PT73049A PT73049B (en) | 1980-05-27 | 1981-05-18 | An extraction process for the separation of a highly nickel-free cobalt product from aqueous solutions of cobalt and nickel |
ZA00813377A ZA813377B (en) | 1980-05-27 | 1981-05-20 | An extraction process for the separation of a highly nickel-free cobalt product from aqueous solutions of cobalt and nickel |
BE0/204853A BE888888A (en) | 1980-05-27 | 1981-05-20 | PROCESS FOR EXTRACTING COBALT WITH LOW NICKEL CONTENT FROM AQUEOUS COBALT AND NICKEL SOLUTIONS |
SE8103283A SE453923B (en) | 1980-05-27 | 1981-05-25 | EXTRACTION PROCEDURE FOR SEPARATION OF A COBLE PRODUCT, WHICH IS VERY CLEAN FROM NICKEL, FROM WATER SOLUTIONS OF COBLE AND NICKEL |
CA000378353A CA1170839A (en) | 1980-05-27 | 1981-05-26 | Extraction process for the separation of a highly nickel-free cobalt product from aqueous solutions of cobalt and nickel |
NO811782A NO159733C (en) | 1980-05-27 | 1981-05-26 | PROCEDURE FOR SEPARATING COBOLS FROM MAGNESIUM AND NICKEL BY EXTRACTION. |
ZW120/81A ZW12081A1 (en) | 1980-05-27 | 1981-05-26 | An extraction process for the separation of a highly nickel-free cobalt product from aqueous solutions of cobalt and nickel |
BR8103269A BR8103269A (en) | 1980-05-27 | 1981-05-26 | PROCESS FOR THE CLEARING SEPARATION OF MAGNESIUM AND NICKEL BY EXTRACTION |
CU8135466A CU35466A (en) | 1980-05-27 | 1981-05-27 | Extraction procedure to the separation of a co product top free of ni of aqueous solutions of ni and co |
MA19364A MA19155A1 (en) | 1980-05-27 | 1981-05-27 | PROCESS FOR EXTRACTING COBALT WITH LOW NICKEL CONTENT FROM ACQUIRED COBALT AND NICKEL SOLUTIONS. |
JP56079469A JPS57123834A (en) | 1980-05-27 | 1981-05-27 | Separation of cobalt from cobalt and nickel |
FI813890A FI64652C (en) | 1980-05-27 | 1981-12-04 | EXTRAKTIONFOERFARANDE FOER SEPARERING AV EN KOBOLTPRODUKT SOM AER MYCKET REN FRAON NICKEL UR VATTENLOESNINGAR AV KOBOLT OC NICKEL |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI801709A FI63442C (en) | 1980-05-27 | 1980-05-27 | EXTRAKTIONSFOERFARANDE FOER SEPARERING AV EN KOBOLTPRODUKT SOMAER MYCKET REN FRAON NICKEL UR VATTENLOESNINGAR AV KOBOLT OH NICKEL |
FI801709 | 1980-05-27 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI801709A FI801709A (en) | 1981-11-28 |
FI63442B FI63442B (en) | 1983-02-28 |
FI63442C true FI63442C (en) | 1983-06-10 |
Family
ID=8513513
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI801709A FI63442C (en) | 1980-05-27 | 1980-05-27 | EXTRAKTIONSFOERFARANDE FOER SEPARERING AV EN KOBOLTPRODUKT SOMAER MYCKET REN FRAON NICKEL UR VATTENLOESNINGAR AV KOBOLT OH NICKEL |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS57123834A (en) |
BE (1) | BE888888A (en) |
BR (1) | BR8103269A (en) |
CA (1) | CA1170839A (en) |
CU (1) | CU35466A (en) |
DE (1) | DE3119147A1 (en) |
FI (1) | FI63442C (en) |
FR (1) | FR2483464B1 (en) |
MA (1) | MA19155A1 (en) |
NO (1) | NO159733C (en) |
PT (1) | PT73049B (en) |
SE (1) | SE453923B (en) |
ZA (1) | ZA813377B (en) |
ZW (1) | ZW12081A1 (en) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59157233A (en) * | 1983-02-25 | 1984-09-06 | Nippon Mining Co Ltd | Extracting reagent used to extract and separate nickel and cobalt and method for using said extracting reagent |
US4671821A (en) * | 1983-08-26 | 1987-06-09 | Albright & Wilson Inc. | Extracting cobalt from aqueous solutions containing nickel with mono-ester of benzylphosphonic acid |
US4619816A (en) * | 1985-11-21 | 1986-10-28 | American Cyanamid Company | Recovery of cobalt from ammoniacal solutions containing cobalt and nickel |
US4956154A (en) * | 1988-03-09 | 1990-09-11 | Unc Reclamation | Selective removal of chromium, nickel, cobalt, copper and lead cations from aqueous effluent solutions |
CN1035558C (en) * | 1992-09-30 | 1997-08-06 | 中国科学技术大学 | Resin substitution extration chromatography for preparing high purity nickel salt |
JP5881952B2 (en) * | 2011-01-24 | 2016-03-09 | 住友金属鉱山株式会社 | Method for producing cobalt sulfate |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FI51110C (en) * | 1973-05-22 | 1976-10-11 | Outokumpu Oy | Methods for separating cobalt (II) and nickel (II) by liquid-liquid extraction |
JPS5924168B2 (en) * | 1977-05-14 | 1984-06-07 | 株式会社大八化学工業所 | Separation method of cobalt and nickel by solvent extraction method |
US4246240A (en) * | 1978-07-24 | 1981-01-20 | Nippon Mining Co., Ltd. | Process for separating cobalt and nickel from a solution containing cobalt and nickel |
AU516800B2 (en) * | 1978-11-09 | 1981-06-25 | Nippon Mining Company Limited | Separation and recovery of cobalt by stripping |
-
1980
- 1980-05-27 FI FI801709A patent/FI63442C/en not_active IP Right Cessation
-
1981
- 1981-05-14 DE DE19813119147 patent/DE3119147A1/en active Granted
- 1981-05-14 FR FR8109639A patent/FR2483464B1/en not_active Expired
- 1981-05-18 PT PT73049A patent/PT73049B/en unknown
- 1981-05-20 BE BE0/204853A patent/BE888888A/en unknown
- 1981-05-20 ZA ZA00813377A patent/ZA813377B/en unknown
- 1981-05-25 SE SE8103283A patent/SE453923B/en not_active IP Right Cessation
- 1981-05-26 NO NO811782A patent/NO159733C/en unknown
- 1981-05-26 BR BR8103269A patent/BR8103269A/en unknown
- 1981-05-26 ZW ZW120/81A patent/ZW12081A1/en unknown
- 1981-05-26 CA CA000378353A patent/CA1170839A/en not_active Expired
- 1981-05-27 CU CU8135466A patent/CU35466A/en unknown
- 1981-05-27 MA MA19364A patent/MA19155A1/en unknown
- 1981-05-27 JP JP56079469A patent/JPS57123834A/en active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE888888A (en) | 1981-09-16 |
DE3119147C2 (en) | 1988-08-04 |
CU35466A (en) | 1982-12-22 |
NO159733C (en) | 1989-02-01 |
PT73049A (en) | 1981-06-01 |
SE453923B (en) | 1988-03-14 |
PT73049B (en) | 1982-07-01 |
ZA813377B (en) | 1982-06-30 |
FI801709A (en) | 1981-11-28 |
BR8103269A (en) | 1982-02-16 |
JPS57123834A (en) | 1982-08-02 |
MA19155A1 (en) | 1981-12-31 |
ZW12081A1 (en) | 1982-09-15 |
SE8103283L (en) | 1981-11-28 |
FR2483464A1 (en) | 1981-12-04 |
NO811782L (en) | 1981-11-30 |
DE3119147A1 (en) | 1982-03-04 |
NO159733B (en) | 1988-10-24 |
FI63442B (en) | 1983-02-28 |
CA1170839A (en) | 1984-07-17 |
FR2483464B1 (en) | 1986-09-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Pranolo et al. | Separation of lithium from sodium in chloride solutions using SSX systems with LIX 54 and Cyanex 923 | |
Tavakoli et al. | Separation of vanadium from iron by solvent extraction using acidic and neutral organophosporus extractants | |
AU2017374789B2 (en) | Separation of rare earth metals | |
CN109097599A (en) | A kind of method of synergic solvent extraction separation manganese and calcium, magnesium | |
US10047414B2 (en) | Method of refining of scandium oxide from concentrates using solvent extraction | |
Wang et al. | Development of a separation process for the selective extraction of hafnium (IV) over zirconium (IV) from sulfuric acid solutions by using D2EHPA | |
Łukomska et al. | Separation of cobalt, lithium and nickel from the “black mass” of waste Li-ion batteries by ionic liquids, DESs and organophosphorous-based acids extraction | |
BR112017001370B1 (en) | method for recovery of rare earths by fractional extraction | |
AU2019285391A1 (en) | Rare earth metal oxide preparation | |
FI63442C (en) | EXTRAKTIONSFOERFARANDE FOER SEPARERING AV EN KOBOLTPRODUKT SOMAER MYCKET REN FRAON NICKEL UR VATTENLOESNINGAR AV KOBOLT OH NICKEL | |
FI56702C (en) | LOESNINGSEXTRAHERINGSFOERFARANDE FOER UTVINNING AV MOLYBDEN OCH RENIUM UR MOLYBDENIT | |
AU2019285390A1 (en) | Countercurrent rare earth separation process | |
FI69110C (en) | PROCESS FOER SEPARATION AV KOBOLT FRAON NICKEL | |
Fleitlikh et al. | Zinc extraction from sulfate–chloride solutions with mixtures of a trialkyl amine and organic acids | |
Mondal et al. | Evaluation of n-octyl (phenyl) phosphinic acid (OPPA) as an extractant for separation of cobalt (II) and nickel (II) from sulphate solutions | |
CA2884546C (en) | Solvent extraction process | |
Ahmed et al. | Extraction and separation of Ga (III) from hydrochloric acid solution by Cyanex-921 in sulfonated kerosene | |
CA2715470C (en) | Method for separating zinc, iron, calcium, copper and manganese from the aqueous solutions of cobalt and/or nickel | |
RU2540257C1 (en) | Cobalt and nickel separation method | |
US4521386A (en) | Procedure for obtaining high purity magnesium salts or their concentrate solutions from sea water, brine or impure magnesium salt solutions | |
FI64652C (en) | EXTRAKTIONFOERFARANDE FOER SEPARERING AV EN KOBOLTPRODUKT SOM AER MYCKET REN FRAON NICKEL UR VATTENLOESNINGAR AV KOBOLT OC NICKEL | |
US9850129B2 (en) | Recovery of bromide from sulfate comprising aqueous streams | |
Ochromowicz et al. | Assessing the Viability of Integrating Evaporation and Solvent Extraction Systems for Lithium Recovery from Low-Grade Brines. | |
Gangazhe et al. | Zinc extraction from high chloride liquors | |
NO140989B (en) | PROCEDURE FOR CLEANING WATER ACID NICKELIC SOLUTIONS USED BY QUATERATED AMMONIUM THIOCYANATE |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed |
Owner name: OUTOKUMPU OY |