FI63050C - VULKANISERBARA GUMMIBLANDNINGAR FOER SLITYTOR AV DAECK - Google Patents

VULKANISERBARA GUMMIBLANDNINGAR FOER SLITYTOR AV DAECK Download PDF

Info

Publication number
FI63050C
FI63050C FI2720/74A FI272074A FI63050C FI 63050 C FI63050 C FI 63050C FI 2720/74 A FI2720/74 A FI 2720/74A FI 272074 A FI272074 A FI 272074A FI 63050 C FI63050 C FI 63050C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
weight
parts
rubber
mixture
tire tread
Prior art date
Application number
FI2720/74A
Other languages
Finnish (fi)
Swedish (sv)
Other versions
FI63050B (en
FI272074A (en
Inventor
Kurt Burmeister
Siegfried Wolff
Erhard Kloetzer
Friedrich Thurn
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of FI272074A publication Critical patent/FI272074A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI63050B publication Critical patent/FI63050B/en
Publication of FI63050C publication Critical patent/FI63050C/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00Compositions of natural rubber
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0016Compositions of the tread
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0025Compositions of the sidewalls
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/01Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/548Silicon-containing compounds containing sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00Compositions of unspecified rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06Copolymers with styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016Plasticisers

Description

Iuar*l m rii)KUULUTUSJULKAISUIuar * l m rii) NOTICE OF ADVERTISEMENT

ÄTa lBJ (11'UTLÄGGNINGSSKRIFT 6o05 OÄTa lBJ (11'UTLÄGGNINGSSKRIFT 6o05 O

• Pc tentti cyönnetty 11 04 1933• Pc exam dated 11 04 1933

Patent meddelat ^ ^ (51) Kv.ik.3/iiw.ci.3 C 08 L 9/00 SUOMI—FINLAND (zi) 2720/71* (22) Hakcmiiptivt — Anaöfcnlnpdtg 18.09.71* ^ ^ (23) Alku pilvi — GHti(h«t*dt| 18.09.7 k (41) Tullut luikituksi — Bllvlt offanclif 12.0U.75Patent meddelat ^ ^ (51) Kv.ik.3 / iiw.ci.3 C 08 L 9/00 FINLAND — FINLAND (zi) 2720/71 * (22) Hakcmiiptivt - Anaöfcnlnpdtg 18.09.71 * ^ ^ (23) Start cloud - GHti (h «t * dt | 18.09.7 k (41) Gotten stuck - Bllvlt offanclif 12.0U.75

Patentti· ia rekisterihaliitu· .... U1L., „ , _ 1 (44) Nlhtivikslpumn |« kwAJulkalauii pvm. —Patent and Registration Union · U1L., „, _ 1 (44) Nlhtivikslpumn |« kwAJulkalauii pvm. -

Patent· och registerstyreleen ' AraMun utiagd eeh utUkrtften pubiicmd 31.12.82 (32)(33)(31) Pyydetty «uolk«u* —8#|trd prlorltut 11.10.73Patent · och registerstyreleen 'AraMun utiagd eeh utUkrtften pubiicmd 31.12.82 (32) (33) (31) Pyydetty «uolk« u * —8 # | trd prlorltut 11.10.73

Itävalta-Österrike(AT) A 8692/73 Toteennäy-tetty-Styrkt (71) Degussa Aktiengesellscahaft, Weissfrauenstrasse 9» 6000 Frankfurt 1,Austria-Österrike (AT) A 8692/73 Proof-Styrkt (71) Degussa Aktiengesellscahaft, Weissfrauenstrasse 9 »6000 Frankfurt 1,

Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(EE) (72) Kurt Burmeister, Overath-Steinenbruck, Siegfried Wolff, Bornhem-Merten, Erhard Klötzer, Putzbrunn-Solalinden, Friedrich Thum, Rodenkirchen,Federal Republic of Germany-Förbundsrepubliken Tyskland (EE) (72) Kurt Burmeister, Overath-Steinenbruck, Siegfried Wolff, Bornhem-Merten, Erhard Klötzer, Putzbrunn-Solalinden, Friedrich Thum, Rodenkirchen,

Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7!*) Oy Kolster Ab (5U) Vulkanoitavia kumiseoksia renkaiden kulutuspintoja varten -Vulkaniserbara gummiblandningar för slitytor av däckFederal Republic of Germany-Förbundsrepubliken Tyskland (DE) (7! *) Oy Kolster Ab (5U) Vulcanizable rubber compounds for tire treads -Vulkaniserbara gummiblandningar för slitytor av däck

Keksintö kohdistuu määrättyihin vulkanoitaviin kumiseok-siin renkaiden kulutuspintojen valmistamiseksi, jotka on tarkoitettu erityisesti liukumista estäviin ajoneuvorenkaisiin kosteilla, lumen peittämillä ja varsinkin jäätyneillä teillä.The invention relates to certain vulcanizable rubber compounds for the production of tire treads which are intended in particular for anti-slip vehicle tires on wet, snow-covered and, in particular, frozen roads.

Nykyisin, eniten käytettyjä autonrenkaita ajoneuvojen liukumisen ja tieltä suistumisen estämiseksi jäisiltä tai kovaksi painuneen lumen peittämiltä teiltä ovat kulutuspinnallaan kovametalli-nastoilla varustetut talvirenkaat, niin sanotut nastarenkaat.Today, the most widely used car tires to prevent vehicles from slipping and derailing on icy or hard snow-covered roads are winter tires with carbide studs, so-called studded tires.

Nastarenkaiden käyttö, erityisesti nastarenkailla varustettujen moottoriajoneuvojen suuri lukumäärä, tuo mukanaan oleellisia epäkohtia. Esiintyy pahoja ja laaja-alaisia tiepintavauri-oita ajoraiteiden muodostumisen vuoksi, joista jälleen aiheutuu uusia vaaratekijöitä, kuten esimerkiksi tunnettu vesiliirto.The use of studded tires, especially the large number of motor vehicles equipped with studded tires, entails significant disadvantages. There are severe and widespread damage to the road surface due to the formation of carriageways, which again pose new hazards, such as the known aquaplaning.

Lisäksi nastarenkailla esiintyy.ajoteknisiä epäkohtia, ne vaativat pitempiä jarrutusmatkoja ja niiden kaarrevakavuus on epäedullinen. Myöskään tiepintojen vaurioiden vähentämiseksi määrätyt 2 63050 nopeusrajoitukset ajoneuvoille, jotka on varustettu nastarenkailla, eivät poista esitettyjä epäkohtia, eivät ainakaan oleellisesti. Nastarenkaiden käyttö lämpiminä vuodenaikoina ei vain ole hyödytöntä, vaan aiheuttaa myös vaaraa ajoneuvoille ja matkustajille sekä esitettyjä tiepinnan vaurioita.In addition, studded tires have driving defects, require longer braking distances and have unfavorable cornering stability. Nor do the speed limits of 2 63050 imposed on vehicles fitted with studded tires in order to reduce damage to road surfaces eliminate, at least not substantially. The use of studded tires during the warm seasons is not only useless, but also poses a danger to vehicles and passengers, as well as the damage to the road surface shown.

Lukuisissa kokeissa on pyritty renkaiden kiinnipidon parantamiseksi kosteilla teillä, jäällä ja kiinteäksi puristuneella lumella suurentamaan renkaiden kulutuspintojen kitkaker-rointa. On ollut luonnollista pyrkiä ratkaisemaan tämä probleema vaikuttamalla mekaanisesti jäähän. Siten on esimerkiksi kulutus-pintaseokseen lisätty karkearakeisia lisäaineita, kuten esimerkiksi pieniä kiviä, sementtiosasia, saksanpähkinänkuoria, kova-kumia, teräslastuja tai -villaa jne. Näistä toimenpiteistä on kuitenkin vain vähän tai ei lainkaan hyötyä tai ne heikentävät osaksi kulutuspintojen ominaisuuksia.Numerous experiments have been made to increase the coefficient of friction of tire treads to improve tire traction on wet roads, ice, and compacted snow. It has been natural to try to solve this problem by mechanically acting on the ice. Thus, for example, coarse-grained additives such as small stones, cement particles, walnut shells, hard rubber, steel chips or wool, etc. have been added to the tread compound. However, these measures have little or no benefit or partially degrade the tread properties.

On myös yritetty kulutuspintojen seoskoostumusten parantaa renkaiden kiinnipitoa jäätyneillä teillä, kuitenkaan ei ole saavutettu ratkaisevia tai haluttuja parannuksia; tähän mennessä ei ole pystytty saavuttamaan tai lähestymään nastarenkaiden pito-ominaisuuksia jäätyneillä teillä. Siten on edelleen ollut ratkaisematta tärkeä tehtävä keksiä talvella ja huonoissa keliolosuh-teissa, erityisesti jään ja lumen peittämillä teillä liukuvarma ajoneuvorengasAttempts have also been made to improve the traction of the tread compound compositions on frozen roads, however, no decisive or desired improvements have been achieved; to date, it has not been possible to achieve or approach the grip properties of studded tires on frozen roads. Thus, it has remained an unresolved important task to come up with a slip vehicle tire in winter and in bad weather conditions, especially on ice and snow covered roads.

Tunnetaan myös vulkanoitua kumiseosta oleva renkaan kulu-tuspinta, joka sisältää hienojakoista, vahvistavaa piihappopig-menttiä ja kytkentäainetta (DE-hakemusjulkaisu 2 062 883) . Siinä esitettyyn yleiseen kaavaan sisältyy erittäin runsaasti kytkentä-aineita, joista mainitaan erikseen vain muutamia rikkiä molekyylissään sisältäviä silaaneja. Esimerkeissä kokeillut merkapto-propyylitrimetoksisilaani ja -trietoksisilaani ovat ilmeisesti ainoat käytännössä kokeillut silaanit. Kulutuspintojen valmistukseen käytetyt kumiseokset eivät kytkentäaineen ja piihappopigmentin lisäksi sisällä mitään erityisiä seosaineosia, eikä aineiden seos-suhteita ole mainittu. Esitettyjen kulutuspintaseosten edulliset ominaisuudet verrattuna aikaisemmin tekniikassa tunnettuihin kohdistuvat lyhentyneeseen vulkanointiaikaan ja parantuneeseen viskositeettiin, moduuliarvoihin, pysyvään muodonmuutokseen ja hystereesiin tai lämmönkehittymiseen (heat build up).A tread of a vulcanized rubber compound is also known, which contains a fine, reinforcing silica pigment and a coupling agent (DE-A-2 062 883). The general formula presented therein contains a very large number of coupling agents, of which only a few silanes containing sulfur in their molecule are mentioned separately. The mercapto-propyltrimethoxysilane and triethoxysilane tested in the examples are apparently the only silanes tested in practice. The rubber compositions used to make the treads do not contain any specific alloying ingredients other than the coupling agent and the silica pigment, and no mixture ratios of the materials are mentioned. The advantageous properties of the disclosed tread compositions over those previously known in the art are due to reduced vulcanization time and improved viscosity, modulus values, permanent deformation and hysteresis or heat build up.

3 630503 63050

Yllättävästi on nyt keksitty kulutuspintaseos renkaita varten ja siitä valmistettu renkaan kulutuspinta tai sellaisella kulutuspinnalla varustettu rengas, jolla saavutetaan pitokyky, joka vastaa nykyisin tavanomaisella 1,2 mm:n nastakorkeudella varustettua nastarengasta ja joka eräiden ominaisuuksien suhteen vieläpä ylittää nastarenkaan.Surprisingly, a tread compound for tires has now been invented and a tread made therefrom or a tire with a tread which achieves a holding capacity which currently corresponds to a studded tire with a conventional stud height of 1.2 mm and which even exceeds the studded ring in some respects.

Keksinnön kohteena on vulkanoitava polybutadieeni-kautsuun perustuva renkaiden kulutuspintaseos, joka polybutadieeni-kautsun lisäksi sisältää mahdollisesti muita kautsuja, rikkiä sekä mahdollista rikinluovuttajia yhteensä 0,2-8 paino-osaa, vulkanoinnin kiihdyttimiä 0,1-8 paino-osaa, ja ainakin yhtä bis(alkoksisilyyli-alkyyli)oligosulfidia yli 0,1 paino-osaa, jolloin kaikki paino-osat on laskettu 100 paino-osaa kohti kautsua, lisäksi pehmitin-öljyä ja mahdollisesti muita rengasteollisuudessa tavallisesti käytettyjä seosaineita tavanomaisia määriä, kuten nokea, vanhene-missuoja-ainetta, väsymissuoja-ainetta, suoja-ainetta otsonia vastaan, antioksidantteja, väriaineita, pigmenttejä, pitoa parantavia aineita, aktivaattoreita ja vahoja.The invention relates to a tire tread compound based on vulcanizable polybutadiene rubber, which in addition to polybutadiene rubber optionally contains a total of 0.2-8 parts by weight of other rubbers, sulfur and possible sulfur donors, 0.1-8 parts by weight of vulcanization accelerators, and at least one bis (alkoxysilyl-alkyl) oligosulphide in an amount of more than 0.1 part by weight, all parts by weight being calculated per 100 parts by weight of rubber, in addition to plasticizer oil and possibly other alloying agents commonly used in the tire industry in conventional amounts, such as carbon black, anti-aging agent , anti-fatigue, ozone protection, antioxidants, dyes, pigments, adhesion promoters, activators and waxes.

Keksinnön mukaiselle vulkanoitavalle renkaiden kulutus- pintaseokselle on tunnusomaista, että renkaiden kulutuspintaseos sisältää kautsuna polybutadieenikautsua 50-85 paino-% koko kautsu- määrästä ja yhtä tai kahta muuta kautsua 50-15 paino-% koko kautsumäärästä, silaanina 1-15 paino-osaa yhdistettä, jolla onThe vulcanizable tire tread compound according to the invention is characterized in that the tire tread mixture contains 50-85% by weight of the total rubber as the rubber and 50-15% by weight of the total rubber as the silane, 1-15 parts by weight of the compound as silane, who has

kaava I Z-Alk-S -Alk-Z Iformula I Z-Alk-S -Alk-Z I

nof

Jossa Z on ryhmäWhere Z is a group

11 2 . R .k R11 2. R .k R

-Si~—R1 -Si.—-—R2 tai -Si———R2 ,-Si ~ —R1 -Si .—-— R2 or -Si ——— R2,

TT ^R ^RTT ^ R ^ R

1 2 joissa R on C^_^-alkyyli, Cg_g-sykloalkyyli tai fenyyli, ja R1 2 wherein R is C 1-6 alkyl, C 3-8 cycloalkyl or phenyl, and R

on C^_g-alkoksi tai Cg_g-sykloalkoksi, ja R1 ja R^ voivat olla samoja tai erilaisia ryhmiä, Alk on kaksiarvoinen, suora tai haarautunut C1_g-hiilivetyryhmä, ja n on 2-6, ja että seos sisältää 50-80 paino-osaa pehmitinöljyä, 80-130 paino-osaa piihappo-täyteainetta, ja mahdollisesti 0,1-50 paino-osaa nokea, jolloin paino-osat on laskettu 100 paino-osaa kohti kautsua.is C 1-8 alkoxy or C 1-8 cycloalkoxy, and R 1 and R 6 may be the same or different groups, Alk is a divalent, straight or branched C 1-8 hydrocarbon group, and n is 2-6, and that the mixture contains 50-80 parts by weight of parts by weight of plasticizer oil, 80 to 130 parts by weight of silicic acid filler, and optionally 0.1 to 50 parts by weight of carbon black, the parts by weight being calculated per 100 parts by weight of rubber.

Tällä keksinnönmukaisella kumiseoksella on yllättäen, huolimatta erittäin suuresta täyteainepitoisuudesta niin alhainen viskositeetti, että sitä voidaan hyvin käsitellä, rengas- 63050 4 tehtaissa nykyisin käytettävissä koneellisissa laitteissa, Yhtä yllättävää on, että seos huolimatta erittäin suuresta täyteaine-pitoisuudesta ja lisäksi suuresta pehmitinöljyosuudesta voidaan vulkanoida menestyksellisesti siten, että vulkanisaatti omaa vaadittavan repäisylujuuden, vetomurtolujuuden ja muut vastaavat ominaisuudet, vaikkei siihen lisättäisikään nokea ja että tästä uudesta seoksesta valmistettujen kulutuspintojen tai renkaiden käyttäytyminen on odottamattoman edullinen kosteissa, jään peittä-millä tai lumisilla liukkailla teillä.Surprisingly, despite the very high filler content, this rubber composition according to the invention has such a low viscosity that it can be well handled in the mechanical equipment currently used in tire factories. It is equally surprising that the mixture can be vulcanized despite a very high filler content and a high plasticizer oil content. that the vulcanizate has the required tear strength, tensile strength and other similar properties, even without the addition of soot, and that the behavior of treads or tires made from this new alloy is unexpectedly advantageous on wet, ice-covered or snowy slippery roads.

Erityisesti kaavan I mukaisten, sinänsä tunnettujen oligo-sulfidisten silaanien lisäys vaikutti näiden edullisten ominaisuuksien saavuttamiseen.In particular, the addition of oligosulfide silanes of the formula I known per se contributed to the attainment of these advantageous properties.

Näitä bis-(alkoksisilyylialkyyli)oligosulfideja voidaan valmistaa BE-patenttijulkaisun 787 691 mukaisesti. Esimerkiksi seuraavia silaaneja voidaan käyttää keksinnön mukaisesti edullisesti: bis-(3-trimetoksisilyylipropyyli)-trisulfidi, bis-(3-tri-etoksisilyylipropyyli)trisulfidi, bis-(3-trimetoksisilyylipropyyli) -tetrasulfidi, bis-(3-trietoksisilyylipropyyli)-tetrasulfidi, bis-(3-dietoksimetyylisilyylipropyyli)tetrasulfidi, bis-(3-di-etoksifenyylisilyylipropyyli)tetrasulfidi, bis-(3-trisykloetoksi-silyylipropyyli)tetrasulfidi, bis- (2-trietoksisilyylietyyli)tetra-sulfidi jne. Silaanien rikkipitoisuus voi myös poiketa stökiomet-risesti lasketusta pitoisuudesta niin, että "n" yleisessä kaavassa I voi tarkoittaa myös kokonaisluvun murto-osaa. Edullisesti on 2,8-4,2.These bis- (alkoxysilylalkyl) oligosulfides can be prepared according to BE patent publication 787,691. For example, the following silanes can be used advantageously according to the invention: bis- (3-trimethoxysilylpropyl) trisulfide, bis- (3-triethoxysilylpropyl) trisulfide, bis- (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis- (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis- (3-diethoxymethylsilylpropyl) tetrasulfide, bis- (3-diethoxyphenylsilylpropyl) tetrasulfide, bis- (3-tricycloethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis- (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, etc. The sulfur content of silanes can also be so that "n" in the general formula I may also mean a fraction of an integer. Preferably 2.8-4.2.

Uusi kautsuseos sisältää polymeerinä polybutadieenia (BR) tai kahden polybutadieenin seosta. Useimmissa tapauksissa on välttämätöntä lisätä myös muita kautsulaatuja. Tähän tarkoitukseen ovat mahdollisimman matalan lasittumispisteen omaavat kautsu-laadut erityisen sopivia. Näistä mainittakoon erityisesti luonnonkumit (NR), synteettiset isopreeni (IR) ja trans-polypentenameeri-kumit. Sopivia ovat myös styreenibutadieenikumit (SBR), varsinkin niin sanottua "Low-Mooney"-laatua olevat sekapolymerisaatit, siis pienen Mooney-viskositeetin omaavat SBR-tyypit (kts. DIN 53 523, ASTM D 1646-62 tai BS 1673:3:1951), joita on kaupallisesti saatavina, nitriilikumit, halogeenibutyylikumit kuten kloori- tai bromibutyylikumi, etyleenipropyleeni—dieeni-terpolymeerit tai vastaavat synteettiset kumilaadut, joita voidaan edullisesti verkkouttaa rikillä. Myös BR-tyypeistä tulevat kyseeseen erikoi- 5 63050 sesti keskimääräisen molekyylipainon omaavat laadut; suositeltavia ovat suuren cis-1,4-pitoisuuden omaavat.The new rubber mixture contains polybutadiene (BR) or a mixture of two polybutadienes as a polymer. In most cases, it is necessary to add other rubber grades as well. Rubber grades with the lowest possible glass transition point are particularly suitable for this purpose. These include, in particular, natural gums (NR), synthetic isoprene (IR) and trans-polypentenamer gums. Also suitable are styrene-butadiene rubbers (SBR), in particular so-called "Low-Mooney" quality copolymers, i.e. SBR types with low Mooney viscosity (see DIN 53 523, ASTM D 1646-62 or BS 1673: 3: 1951). , which are commercially available, nitrile rubbers, halobutyl rubbers such as chlorine or bromobutyl rubbers, ethylene propylene-diene terpolymers or similar synthetic rubber grades which can be advantageously crosslinked with sulfur. BR types are also particularly suitable for grades with an average molecular weight of 5 63050; those with a high concentration of cis-1,4 are preferred.

Uusissa kautsuseoksissa käytetään varsinkin kahta kautsu-laatua, esimerkiksi laatuja BR ja SBR; tai BR ja NR; tai BR ja IR. BR-laatujen määrät ovat 50-85 paino-% kautsuseoksen elastomeerio-suudesta; kulloinkin loppu 50-15 paino-% oleva elastomeerin osuus peitetään mainituilla muilla kautsulaaduilla, siis synteesikautsuil-la, lukuunottamatta BR'ää, tai luonnonkautsuilla.In particular, two rubber grades are used in the new rubber compounds, for example BR and SBR; or BR and NR; or BR and IR. The amounts of BR grades are 50-85% by weight of the elastomer content of the rubber compound; in each case the remaining 50-15% by weight of elastomer is covered with said other rubber grades, i.e. synthetic rubbers, with the exception of BR, or natural rubbers.

Aktiivisten täyteaineiden ja niiden suuren pitoisuuden valinta on erityisen tärkeä. Ensi sijassa tulee kysymykseen täyteaineena kumia käsittelevässä teollisuudessa tunnettu piihap- po, varsinkin aktiivinen tai vahvistava piihappo suuridispersises- sä muodossa, joka suurimmaksi osaksi tai oleellisesti muodostuu piidioksidista. Näitä ovat erikoisesti suuren puhtausasteen ja aktiivisuuden omaavat saostetut piihapot, joiden BET-pinta-alat 2 välillä noin 50-300 m /g ja keskimääräiset osaskoot noin 10 milli-mikrometrin yläpuolella, esimerkiksi välillä 10-50 millimikro-metriä. Muita käyttökelpoisia piihappo-täyteaineita ovat tunnetut, pyrogeenisesti valmistetut piihapot. Myös voidaan edullisesti käyttää piihappo-täyteaineiden seoksia.The choice of active excipients and their high concentration is particularly important. In particular, the filler is silicic acid known in the rubber processing industry as filler, in particular active or reinforcing silicic acid in highly dispersed form, which consists mainly or substantially of silica. These are, in particular, precipitated silicas of high purity and activity with BET surfaces 2 between about 50-300 m / g and average particle sizes above about 10 millimicrometers, for example between 10-50 millimicrometers. Other useful silicic acid fillers include known pyrogenically prepared silicic acids. Mixtures of silicic acid fillers can also be advantageously used.

Näitä piihappo-täyteaineita täytyy käyttää määrinä yli 80 paino-osaa 100 paino-osaa kohti kautsua halutun valmiin renkaan märkäpitokyvyn takaamiseksi huolimatta seoksen suuresta polybuta-dieeniosuudesta. Piihappotäyteaineiden määrät seoksessa ovat siten suurempia, kuin tähän mennessä renkaiden kulutuspinnoissa tavallisesti käytetyt nokiosuudet, sillä kautsuseosta ei kohonneen viskositeetin vuoksi voitaisi käsitellä, ellei se sisältäisi bis-(alkoksisilyylialkyyli)oligosulfidia eikä siten saavutettaisi haluttua vulkanisaatin laatutasoa (repäisylujuutta, vetomurtolu-juutta jne.). Piihappo-osuuden ylärajaa voidaan vaihdella seokselle ja vulkanisaatille haluttujen ominaisuuksien mukaan ja ammattimies voi sen määrätä. Tarkoituksenmukaisesti täyteainemäärä on noin 80-130 paino-osaa, edullisesti 90-120 paino-osaa 100 paino-osaa kohti kautsua.These silicic acid fillers must be used in amounts of more than 80 parts by weight per 100 parts by weight of rubber to ensure the wet grip of the desired finished ring, despite the high polybutadiene content of the mixture. The amounts of silica fillers in the mixture are thus higher than the soot proportions commonly used in tire treads to date, as the rubber mixture could not be treated due to the increased viscosity without bis- (alkoxysilylalkyl) oligosulfide and thus the desired vulcanizate quality, tear strength, tear strength, The upper limit of the silica content can be varied according to the desired properties of the mixture and the vulcanizate and can be determined by a person skilled in the art. Suitably the amount of filler is about 80 to 130 parts by weight, preferably 90 to 120 parts by weight per 100 parts by weight of rubber.

Useissa tapauksissa on osoittautunut tarkoituksenmukaiseksi sekoittaa oligosulfidiset silaanit etukäteen aktiivisten pii-happomäärän osan kanssa perusteellisesti, esimerkiksi yhtä suurina osuuksina (painon mukaan) ja lisätä sitten tämä silaanipiihappo- 6 63050 seos muihin kautsuseoksen aineosiin ja sekoittaa nämä sitten ensimmäisenä sekoitusvaiheena kautsun ja pehmenninöljyn kanssa.In many cases, it has proved expedient to thoroughly mix the oligosulfide silanes with a portion of the active silicic acid in advance, for example in equal proportions (by weight) and then add this silanic acid mixture to the other rubber compound components and then mix them as a first mixing step with rubber and plasticizer.

Erityisen edullista on lisätä keksinnön mukaiseen kautsu-seokseen aktivaattoreita. Näitä emäksisinä aktivaattoreina tai myös täyteaine-aktivaattoreina tunnettuja aineita ovat esimerkiksi difenyyliguanidiini, heksametyleenitetramiini, o-tolyyliguani-diini, trietanoliamiini, sykloheksyyliamiini, dietyleeniglykoli ja muut vastaavat tunnetut guanidiinit, amiinit tai moniarvoiset alkoholit. Näiden emäksisten aktivaattorien käytettävät määrät on valittava täyteainemäärien mukaisesti ja ovat ne noin 0,2-8 paino-osaa jokaista 100 paino-osaa kohti valkoista täyteainetta.It is particularly advantageous to add activators to the rubber composition according to the invention. These substances, known as basic activators or also as filler activators, are, for example, diphenylguanidine, hexamethylenetetramine, o-tolylguanidine, triethanolamine, cyclohexylamine, diethylene glycol and other similar known guanidines, amines or polyhydric alcohols. The amounts of these basic activators to be used must be selected according to the amounts of fillers and are about 0.2 to 8 parts by weight for every 100 parts by weight of white filler.

Haluttaessa, esimerkiksi värittämiseen, voidaan keksinnön mukaiseen kautsuseokseen lisätä myös nokea. Sitä voidaan lisätä yleensä noin 0,1-50 paino-osaa 100 paino-osaa kohti kautsua, haluttaessa vielä vähäisempiä määriä. Tällöin tulevat kyseeseen kaikki nokilajit, erityisesti kumiteollisuudessa kulutuspintoi-hin käytetyt nokilaadut. Esimerkkinä mainittakoon HAF-noet ja varsinkin ISAF-noet.If desired, for example for coloring, carbon black can also be added to the rubber compound according to the invention. It can generally be added in an amount of about 0.1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of rubber, if even smaller amounts are desired. In this case, all types of carbon black are possible, especially those used for treads in the rubber industry. An example is HAF seines and especially ISAF seines.

Keksinnön mukaan käytettävä pehmenninöljy on uuden kautsuseoksen tärkeä aineosa. Sen määrän seoksessa tulee olla 50-80 paino-osaa 100 paino-osaa kohti kautsua. Edullisesti käytetään pehmenninöljyjä, jotka tunnetaan myös prosessiöljyinä ja jotka ovat nafteenisia öljytyyppejä. Erityisen edullisia ovat pehmenninöl jyt, joiden jähmettymispisteet ovat 0- -60°C, edullisesti -10° --55°C. Kyseessä voivat tulla myös huomattavasti aromaattisia komponentteja sisältävät pehmenninöljyt. Edullisesti voidaan käyttää myös eri pehmenninöljyjen seoksia. Pehmenninöljyt tai käsittelyöljyt (prosessiöljyt) ovat säännöllisesti maaöljyjakeita, joita tarvittaessa voidaan myös modifioida.The plasticizer oil used according to the invention is an important component of the new rubber compound. Its amount in the mixture should be 50 to 80 parts by weight per 100 parts by weight of rubber. Preferably, plasticizer oils are used, also known as process oils, which are of the naphthenic oil types. Particularly preferred are plasticizer oils having a pour point of 0-60 ° C, preferably -10 ° -55 ° C. Plasticizer oils with significant aromatic components can also be used. Mixtures of different plasticizer oils can also be used advantageously. Emollient oils or process oils (process oils) are regular petroleum fractions that can also be modified as needed.

Bis-(alkoksisilyylialkyyli)oligosulfideja lisätään kautsuseokseen yleensä 0,1-25 paino-osaa, edullisesti 1,0-15 paino-osaa 100 paino-osaa kohti kautsua.Bis- (alkoxysilylalkyl) oligosulfides are generally added to the rubber mixture in an amount of 0.1 to 25 parts by weight, preferably 1.0 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of rubber.

Tartuntalisäaineita ovat aineet tai aineseokset, jotka vulkanoitaessa aikaansaavat hyvän kiinnittymisen (sitoutumisen) kautsuseoksen ja renkaanvalmistuksessa käytettyjen tarvikkeiden kuten metallien tai tekstiilien, siis esimerkiksi teräslankavah-visteiden, tekstiilivahvisteiden, lasikuituvahvisteiden, reuna-paksunnoslankojen ja vastaavien välille; niitä lisätään tavanomaisia määriä.Adhesive additives are substances or mixtures of substances which, during vulcanization, provide a good bond between the rubber compound and the accessories used in the manufacture of tires, such as metals or textiles, for example steel wire reinforcements, textile reinforcements, glass fiber reinforcements, edge thickening wires and the like; they are added in normal amounts.

7 630507 63050

Uudet kautsuseokset sisältävät vulkanointia varten edullisesti rikkiä, mahdollisesti myös rikin luovuttajaa, kuten tunnettuja N,N'-ditio-bis-heksahydro-2H-atsepi-2-onia ja 2-bentstiat-syyliditio-N-morfolidiä, joiden yhteenlaskettu määrä on noin 0,2-5 paino-osaa 100 paino-osaa kohti kautsua, sekä vähintään yhtä vulkanointikiihdyttäjää noin 0,1-8 paino-osaa 100 paino-osaa kohti kautsua. Erityistarkoituksia varten voidaan vulkanoitaessa käyttää myös peroksideja, esimerkiksi dikumyyliperoksidia.The novel rubber compounds preferably contain sulfur for vulcanization, optionally also a sulfur donor such as the known N, N'-dithio-bis-hexahydro-2H-azepin-2-one and 2-benzthiazylyldithio-N-morpholide in a total amount of about 0 , 2-5 parts by weight per 100 parts by weight of rubber, and at least one vulcanization accelerator about 0.1 to 8 parts by weight per 100 parts by weight of rubber. Peroxides, for example dicumyl peroxide, can also be used for vulcanization for special purposes.

Keksinnön mukaan on erityisen edullista, jos kiihdyttimik-si lisätään rikkivulkanoinnissa rikkiä sisältäviä triatsiinijohdannaisia, joita on esitetty GB-patenttijulkaisussa 1 201 862, esimerkiksi bis-(2-etyyliamino-4-dietyyliaminotriatsin-6-yyli)-disulfidia, haluttaessa yhdessä muiden tunnettujen kiihdyttimien kanssa, esimerkiksi difenyyliguanidiinin kanssa.According to the invention, it is particularly advantageous if the sulfur-containing triazine derivatives disclosed in GB Patent 1,201,862, for example bis- (2-ethylamino-4-diethylaminotriazin-6-yl) disulfide, are added as accelerators in sulfur vulcanization, together with other known accelerators. with, for example, diphenylguanidine.

Edullisesti seoksessa käytetään myös orgaanisia happoja, kuten esimerkiksi steariini-, bentsoe- tai salisyylihappoa sekä haluttaessa myös sinkkioksidia tai lyijyoksidia tavanomaisina määrinä. On myös edullista lisätä keksinnönmukaisiin seoksiin sinänsä tunnettuja apuaineita, kuten antioksidanttia ja väsymyk-senestoainetta sekä vanhenemisen estoainetta ja mahdollisesti myös suoja-ainetta otsonia vastaavan tavanomaisina määrinä. Seokseen voi lisäksi sisältyä muita kumiteollisuudessa käytettyjä tunnettuja lisäaineita, kuten esimerkiksi pigmenttejä, väriaineita, muita tunnettuja täyteaineiden kiinnittymisen parannus-aineita, vahoja, aktivaattoreita ja vastaavia tavanomaisina määrinä .Preferably, organic acids such as stearic, benzoic or salicylic acid are also used in the mixture and, if desired, zinc oxide or lead oxide in conventional amounts. It is also advantageous to add to the mixtures according to the invention auxiliaries known per se, such as an antioxidant and an anti-fatigue agent, as well as an anti-aging agent and, if appropriate, also a protective agent in conventional amounts corresponding to ozone. The mixture may further contain other known additives used in the rubber industry, such as pigments, colorants, other known filler adhesion enhancers, waxes, activators and the like in conventional amounts.

Kautsuseosten valmistus sekä renkaiden tuottaminen esimerkiksi ruiskuttamalla ja vulkanoimalla tapahtuu tavanomaisia työtapoja käyttäen ja tunnettujen laitteiden avulla, jotka ovat tavallisia kumiteollisuudessa.The production of rubber compounds and the production of tires, for example by injection molding and vulcanization, take place using conventional working methods and with the aid of known equipment which is common in the rubber industry.

Kautsuseos valmistetaan edullisesti tunnetulla "upside-down"-menetelmällä vaivauslaitteessa. Seoksen edelleenkäsittely tapahtuu tarkoituksenmukaisesti ruiskuttamalla tavanomaisia ruiskutuslaitteita käyttäen.The rubber mixture is preferably prepared by a known "upside-down" method in a kneading device. Further processing of the mixture is conveniently carried out by spraying using conventional spraying equipment.

Muotoonpuristaminen ja vulkanointi voidaan suorittaa tavanomaisissa lämpötiloissa alueella noin 100-300°C, edullisesti 130-240°C:ssa. Tähän tarkoitukseen käytetään rengasteollisuudessa tavallisia vulkanointilaitteita.The compression and vulcanization can be carried out at conventional temperatures in the range of about 100 to 300 ° C, preferably 130 to 240 ° C. For this purpose, standard vulcanization equipment is used in the tire industry.

EsimerkiteXAMPLES

Kahden keksinnön mukaisen seoksen koostumus (paino-osina) on seuraava: 63050 8The composition (in parts by weight) of the two mixtures according to the invention is as follows: 63050 8

Seos __1__2_Relationship __1__2_

Low-Mooney-styreeni-butadieenikautsua 30 30Low-Mooney-styrene-butadiene rubber 30 30

Suuren cis-1,4-pitoisuuden omaavaa j polybutadieeni kautsua j 70 70High cis-1,4 polybutadiene rubber j 70 70

Saostettua aktiivista piihappoa, pinta-ala BET'in mukaan mitat-2 tuna 130 m /g. Keskimääräinen osaskoko: 28 millimikrometriä.Precipitated active silicic acid, surface area according to BET dimensions-2 tuna 130 m / g. Average particle size: 28 millimicrometers.

Ultrasil VN 2 DEGUSSA 95 114Ultrasil VN 2 DEGUSSA 95 114

Bis-(3-trietoksisilyylipropyyli)-tetrasulfidia 5 6Bis- (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide 5 6

Sinkkioksidia 3 3Zinc oxide 3 3

Steariinihappoa 1 1Stearic acid 1 1

Suuriaromaattista pehmenninöljyä 48 69High aromatic plasticizer oil 48 69

Vanhennussuoja-ainetta N-isopropyyli-N'-fenyyli·- p-fenyleenidiamiinia 1,2 1,2Anti-aging agent N-isopropyl-N'-phenyl · p-phenylenediamine 1,2 1,2

Vanhennussuoja-ainetta fenyyli- β-naftyyli- amiinia " "Anti-aging agent phenyl-β-naphthylamine ""

Bentstiatsolyyli-2-sykloheksyylisulfenamidia " "Benzothiazolyl-2-cyclohexylsulfenamide ""

Difenyyliguanadiinia 3,15 2,8Diphenylguanadine 3.15 2.8

Tetrametyylitiuraani-monosulfidia - 0,1Tetramethylthiurane monosulfide - 0.1

Rikkiä 2__2 _260,75 301,5Sulfur 2__2 _260.75 301.5

Kumpaakin seosta ja niiden vulkanisaatteja verrattiin tavallisen, saksalaista tuotantoa olevan kaupallisen renkaan kulutuspintoihin tarkoitetun talvirengasseoksen "A" ja seuraavan, nokea sisältävän seoksen "B" ja sen vulkanisaatin kanssa.Both blends and their vulcanizates were compared with the tread compound "A" for treads of a conventional German-made commercial tire and the next carbon black-containing blend "B" and its vulcanizate.

_Seos B_Seos B

öljypitoista styreeni-butadieeni-kautsua 96,5 cis-1,4-polybutadieeniä 30 ISAF-nokea (Corax 6, DEGUSSA) 75oily styrene-butadiene rubber 96.5 cis-1,4-polybutadiene 30 ISAF carbon black (Corax 6, DEGUSSA) 75

Sinkkioksidia 4Zinc oxide 4

Steariinihappoa 1,2Stearic acid 1,2

Suuriaromaattista pehmenninöljyä 15High aromatic plasticizer oil 15

Vanhennussuoja-ainetta N-isopropyyli-N'-fenyyli-p-fenyleenidiamiinia 1,5Anti-aging agent N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine 1.5

Vanhennussuoja-ainetta fenyyli-β-naftyyliamiinia "Anti-aging agent phenyl-β-naphthylamine "

Bentstiatsolyyli-2-sykloheksyylisulfenamidia 1,2Benzothiazolyl-2-cyclohexylsulfenamide 1,2

Rikkiä 1,6 _227,5 9 63050Sulfur 1.6 _227.5 9 63050

Kokeissa ja niistä saaduissa tuloksissa käytettiin seuraavia lyhenteitä:The following abbreviations were used in the experiments and their results:

Lyhenne Merkintä__Mittaussuure t^ Mooney-Scorch-aika minuutti t^ Mooney-Cure-aika " ML 4 Mooney-plastisiteetti 100°C:ssa, normaali roottori, koeaika 4 minuuttia 3Abbreviation Marking__Measured t ^ Mooney-Scorch time minute t ^ Mooney-Cure time "ML 4 Mooney plasticity at 100 ° C, normal rotor, test time 4 minutes 3

Tiheys Tiheys g/cm VZ vulkanointiaika minuuttiDensity Density g / cm VZ vulcanization time minute

VT " lämpötila °CVT "temperature ° C

2 ZF vetolujuus kp/cm M 300 jännitysarvo 300 %:n venymällä " BD murtovenymä %2 ZF tensile strength kp / cm M 300 tension value with 300% elongation "BD elongation at break%

Bl.D. pysyvä venymä murtumisen jälkeen % E tyssäyskimmoisuus % SH Shore A-kovuus 2 EF jatkorepeämislujuus kp/cm 3 A kuluma mm A1 T__lämpötilannousu (kts. Goodrich-Fleksometri) °C_Bl.D. permanent elongation after fracture% E tensile elasticity% SH Shore A hardness 2 EF tensile strength kp / cm 3 A wear mm A1 T__temperature rise (see Goodrich-Flexometer) ° C_

KoestusnormitKoestusnormit

Fysikaaliset kokeet suoritettiin huoneenlämpötilassa seuraavien normiesitteiden mukaan:Physical experiments were performed at room temperature according to the following normative brochures:

Vetolujuus, murtovenymä ja jännitysarvo 6 mm:n paksuisilla renkailla DIN 53 504Tensile strength, elongation at break and tension value with 6 mm thick tires DIN 53 504

Jatkorepeämislujuus " 53 507Further tear strength "53 507

Tyssäyskimmoisuus " 53 512Ductility "53 512

Shore A-kovuus " 53 505Shore A Hardness "53 505

Tiheys " 53 550Density "53 550

Money-koestus " 53 524Money Testing ”53,524

Goodrich-fleksometri (lämmönmuodostuksen määritys = heat build up Δ,Τ) ASTM C 623-62Goodrich flexometer (heat build up Δ, Τ) ASTM C 623-62

Kuluma_.__DIN 53 516_Wear _.__ DIN 53 516_

Vulkanisaatit valmistettiin aina höyrykuumennetussa kerros-puristimessa esitetyissä vulkanointilämpötiloissa.The vulcanizates were always prepared in a steam-heated bed press at the indicated vulcanization temperatures.

63050 1063050 10

Vulkanoimattornien seosten ominaisuudetProperties of vulcanized tower mixtures

Seos__A__B__1__2_ t5 (130°C) 18/5 29,6 15,4 14,0 t35 22,2 33,3 20,1 17,4 ML 4 I 60 I 64 I 60 1 67_Mixture__A__B__1__2_ t5 (130 ° C) 18/5 29.6 15.4 14.0 t35 22.2 33.3 20.1 17.4 ML 4 I 60 I 64 I 60 1 67_

Vulkanoitujen seosten ominaisuudet Vulkanointi suoritettiin 160°C:ssaProperties of vulcanized mixtures The vulcanization was performed at 160 ° C

Seos VZ IzF I M300| BD bl.d.l E IsH EF A_ A 20 160 71 555 29 59 21 66 40 166 65 620 29 58 19 B 20 169 56 658 24 28 56 13 86 40 169 " 690 23 27 " 14Seos VZ IzF I M300 | BD bl.d.l E IsH EF A_ A 20 160 71 555 29 59 21 66 40 166 65 620 29 58 19 B 20 169 56 658 24 28 56 13 86 40 169 "690 23 27" 14

Xl 20 162 57 653 35 35 67 30 74 40 151 56 615 28 " " 27Xl 20 162 57 653 35 35 67 30 74 40 151 56 615 28 "" 27

2 20 121 42 715 50 24 " 28 III2 20 121 42 715 50 24 "28 III

__ 40 11131 43 1.6-771 40 25 7o| 27 f_ GOODRICH-FLEKSOMETRI - koestukset__ 40 11131 43 1.6-771 40 25 7o | 27 f_ GOODRICH-FLEXIBETER - tests

Vulkanointilämpötila 160°C, vulkanointiaika 40 minuuttia Isku 0,250Curing temperature 160 ° C, curing time 40 minutes Impact 0.250

Ominaiskuormitus 11 kpSpecific load 11 pcs

Mittauslämpötila huoneenlämpötilaMeasurement temperature room temperature

Koeaika 25 minuuttiaTrial time 25 minutes

Seos °C Puristus prosenteissa Pysyvä muodonmuutos ___staattinen/dynaaminen prosenteissa_ A 136 15,6 36,0 25,8 j B 149 16,1 36,2 27,3 j 1 79 15,4 32,0 25,9 i2 1 87 19,4 37,5_ 34,2_Mixture ° C Compression in percent Permanent deformation ___ static / dynamic in percent_ A 136 15.6 36.0 25.8 j B 149 16.1 36.2 27.3 j 1 79 15.4 32.0 25.9 i2 1 87 19 .4 37.5_ 34.2_

Neljästä seoksesta (1 ja 2 keksinnönmukaisia, A ja B tekniikan tason mukaisia) valmistettiin kulutuspintoja ja niistä vuorostaan renkaita. Näitä renkaita koestettiin sitten henkilö- 11 63050 autossa tekojääradan jäällä sekä märällä karkealla asfalttipäällysteellä varustetun tien ajoradalla, ja tuloksia verrattiin keskenään. Koestus tapahtui samalla henkilöautolla. Renkaissa oli kaikissa sama profiili. Ensin suoritettiin ajo 20 metrin läpimitan omaavalla radalla (ratakoe, 4 mittauskierrosta, ajoai-kamittaus).Treads were made from four alloys (1 and 2 according to the invention, A and B according to the prior art) and in turn tires were made from them. These tires were then tested in 11,63050 cars on the ice of an artificial ice rink as well as on the driveway of a road with wet rough asphalt pavement, and the results were compared with each other. The test took place in the same car. The tires all had the same profile. First, a run was performed on a track with a diameter of 20 m (track test, 4 measurement laps, run time test).

Toiseksi suoritettiin jarrutuskokeessa 30 km/h:n lähtö-nopeudesta täystehojarrutusmittaukset (jarrutushidastuvuus mittaamalla jarrutusmatka metreissä).Second, in the braking test, full power braking measurements (braking deceleration by measuring the braking distance in meters) were performed from an initial speed of 30 km / h.

Kolmanneksi suoritettiin kiihdytyskoe ajamalla 22 m:n pituinen mittausmatka seisovalla lähdöllä suurinta mahdollista kiihtyvyyttä käyttäen (aikamittaus sekunneissa ja loppunopeuden mittaus 25 metrin päässä). Tekojään pintalämpötila oli 0-3,5°C. Ilmanlämpötila 0,8 m:n korkeudella jään pinnasta oli +2 - +4°C.Third, an acceleration test was performed by driving a measurement distance of 22 m with a standing start using the highest possible acceleration (time measurement in seconds and measurement of the final speed at a distance of 25 m). The surface temperature of the artificial ice was 0-3.5 ° C. The air temperature at a height of 0.8 m above the ice surface was +2 - + 4 ° C.

Renkaiden koestus märällä ajoradalla tapahtui kastellulla asfalttirengasradalla. Tehokkaan läpimitan ollessa 67 m suoritettiin kulloinkin neljä ajokoetta. Ajoaika sekunneissa mitattiin valokennon avulla. Jarrutuskokeissa märällä ajoradalla käytettiin 50 km/h - 80 km/h lähtönopeutta ja kastellulla karkealla asfalttiradalla suoritettiin sitten täystehojarrutusmittaukset. Mitattiin jarrutusmatka metreissä ja määritettiin keskimääräinen hidastuvuus.Testing of tires on a wet roadway took place on a wetted asphalt tire track. With an effective diameter of 67 m, four driving tests were performed in each case. Driving time in seconds was measured using a photocell. In the braking tests, an initial speed of 50 km / h to 80 km / h was used on the wet road and full power braking measurements were then performed on the irrigated rough asphalt road. The braking distance in meters was measured and the average deceleration was determined.

Radan pintalämpötila oli 11-20°C ja ilmanlämpötila 9-19°C.The surface temperature of the track was 11-20 ° C and the air temperature 9-19 ° C.

Kaikissa mittauksissa määritettiin keskimääräiset kiihtyvyys-, keskipakokiihtyvyys- tai hidastusvuusarvot ja niistä laskettiin ^u-arvot (kutsutaan myös kitka-arvoiksi). Kulloisenkin kitka-arvon (keskiarvon) arvostelu määritettiin seoksesta A valmistettujen renkaiden suhteen A = 100. Muille mitatuille kitka-arvoille saatiin seuraavat lukemat:Mean acceleration, centrifugal acceleration, or deceleration values were determined in all measurements and ^ u values (also called friction values) were calculated from them. The evaluation of the respective friction value (average) was determined for the tires made of mixture A A = 100. The following readings were obtained for the other measured friction values:

Koe Jäällä Kostealla ajoradallaExperience Ice on a Wet Road

Seos Rengasrata Jarrutus Kiihtyvyys__Rengasrata Jarrutus A 100 100 100 100 100 B 95 95 96 100 104 1 110 116 105 95 94 2 129_ 121_ 121__98_ 95 Näistä arvoista voidaan johtaa seuraavat tulokset:Mixture Tire path Braking Acceleration__Tire track Braking A 100 100 100 100 100 B 95 95 96 100 104 1 110 116 105 95 94 2 129_ 121_ 121__98_ 95 The following results can be derived from these values:

Edellä prosenteissa esitetyt kitka-arvot tai ^u-arvot liukumiskokeissa jäällä osoittavat keksinnönmukaisista seoksista 63050 12 valmistetuilla renkailla saavutettavan huomattavasti parempia pitokykyjä jäällä. Pitokyvyn huomattava paraneminen jäällä voitiin osoittaa useita kertoja toistettavuuden ollessa hyvän.The above percentages of friction values or? U values in ice slip tests show that the tires made from the alloys 63050 12 according to the invention achieve significantly better grips on ice. A significant improvement in grip on ice could be demonstrated several times with good reproducibility.

Näin hyviä pitokyvyn arvoja jäällä ei tähän mennessä ole tunnettu. Täten on saavutettu kulutuspinnan laatu, joka pystyy korvaamaan tähän asti valmistetut ja käytetyt nastarenkaat edullisen käyttäy-misen suhteen jäällä.Such good holding values on ice have not been known so far. Thus, a tread quality has been achieved which is able to replace the studded tires hitherto manufactured and used with ice in terms of advantageous behavior.

Vertailukokeissa käytettyjä henkilöautojen talvirenkaita on valmistettu muutamia vuosia ja on niitä kaupallisesti saata- vissa. Ne omaavat erittäin hyväksi esitetyn kulutuspinnan laadun (seos A). Tämä seos A on erikoisesti kehitetty edulliset pito-ominaisuudet jäällä omaavia renkaita varten, jolloin pito-ominaisuudet jäällä ja märällä ajoradalla on sovitettu keskenään tasapainoon. Seos A on kuitenkin seos, joka täyteaineena sisältää vain nokea, samoinkuin vertailuun käytetty kulutuspintaseos B, johon on valittu edustava seoskoostumus, joita nykyisin henkilö-autorenkaissa yleisesti käytetään. Näiden B-seosrenkaiden pito-ominaisuudet jäällä ovat hieman heikommat kuin A-seosrenkaiden. Seokseen A verrattuna voidaan keksinnön mukaan saavuttaa aina 30 %:a ja suurempia parannuksia kiinnipito-ominaisuuksiin jäällä, joka parannus on saavutettavissa vain keksinnön mukaisilla seoskoostumuksilla.The winter tires for passenger cars used in the comparative tests have been manufactured for a few years and are commercially available. They have a very good tread quality (mixture A). This mixture A has been specially developed for tires with advantageous grip properties on ice, whereby the grip properties on ice and wet road are matched to each other. However, Mixture A is an alloy containing only carbon black as a filler, as is the tread compound B used for comparison, for which a representative alloy composition has been selected which is currently commonly used in passenger car tires. The adhesion properties of these B alloy rings on ice are slightly lower than those of the A alloy rings. Compared to mixture A, according to the invention, improvements of up to 30% and greater in adhesion properties on ice can always be achieved, which improvement can only be achieved with the mixture compositions according to the invention.

Kolmannen keksinnön mukaisen seoksen koostumus oli seuraava.The composition of the third mixture according to the invention was as follows.

Seos 3__Paino-osinaMixture 3__Weights

Luonnonkautsua (ML 4 n. 40) 30 98 %:n cis-1,4-pitoisuuden omaavaa polybutadieenin kautsua 70Natural rubber (ML 4 n. 40) 30 Polybutadiene rubber with a cis-1,4 content of 98% 70

Saostettua aktiivista piihappoa, ominaispinta-ala BET'n mukaan mitattuna 200 m2/g ja keskimääräinen osaskoko 28 millimikrometriä (Ultrasil VN 3 DEGUSSA) 103Precipitated active silicic acid, specific surface area measured according to BET 200 m2 / g and average particle size 28 millimicrometers (Ultrasil VN 3 DEGUSSA) 103

Laadun HAF-noki: parannettu (Corax 4 DEGUSSA) 5Quality HAF soot: improved (Corax 4 DEGUSSA) 5

Bis-(3-trietoksisilyylipropyyli-)tetrasulfidia 8Bis- (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide 8

Sinkkioksidia 4Zinc oxide 4

Steariinihappoa 1Stearic acid 1

Nafteenipehmenninöljyä (jähmettymispiste -28°C) 70Naphthenic plasticizer oil (pour point -28 ° C) 70

Vanhennussuoja-ainetta N-isopropyyli-N'-fenyyli- p-fenyleenidiamiinia 1,5 »Anti-aging agent N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine 1.5 »

Vanhennussuoja-ainetta fenyyli-y3 -naftyyliamiinia " jatkuu ...The anti-aging agent phenyl-γ3 -naphthylamine "continues ...

13 6305013 63050

Seos 3 jatkuu...__Paino-osinaMixture 3 continues ...__ In parts by weight

Difenyyliguanidiinia 3,5Diphenylguanidine 3.5

Bis-(2-etyyliamino-4-dietyyliamino-triatsiini-6- yyli)-disulfidia 2Bis- (2-ethylamino-4-diethylamino-triazin-6-yl) -disulfide 2

Rikkiä 2 301,5Sulfur 2,301.5

Vulkanoimattoman seoksen ominaisuudet t5 (130°C) 11,4 t35(130°C) 15,5 ML 4 51Properties of unvulcanised mixture t5 (130 ° C) 11.4 t35 (130 ° C) 15.5 ML 4 51

Ominaispaino 1,18Specific gravity 1.18

Vulkanoidun seoksen ominaisuudetProperties of the vulcanized mixture

Vulkanointi suoritettiin 150°C:ssa ja kesti 20 minuuttia Vetolujuus 133 Jännitysarvo 300 %:n venymällä 62Vulcanization was performed at 150 ° C and lasted 20 minutes Tensile strength 133 Stress value at 300% elongation 62

Murtovenymä 577Elongation at break 577

Pysyvä venymä murtumisen jälkeen 35Permanent elongation at break 35

Tyssäyskimmoisuus 34Torsional resilience 34

Shore A-kovuus 68Shore A hardness 68

Jatkorepeämislujuus 31Further tear strength 31

Kuluma__61Kuluma__61

PitokykyHold capacity

Yllä mainitun seoksen 3 kitka-arvojen (yU-arvojen) mittaus verrattuna aikaisemman esimerkin seokseen 2.Measurement of the friction values (yU values) of the above mixture 3 compared to mixture 2 of the previous example.

Koe Jäällä Kostealla ajoradallaExperience Ice on a Wet Road

Seos__Rengasrata__Jarrutus__Jarrutus_ 3 100 100 100 3 98_94_ 99_Relationship__Tyreline__Brake__Brake_ 3 100 100 100 3 98_94_ 99_

Neljännen keksinnön mukaisen seoksen koostumus oli seuraavaThe composition of the fourth mixture according to the invention was as follows

Seos 4__Paino-osinaMixture 4__Weighs

Luonnonkautsua (ML 4 n. 40 30 98 %:n cis-1,4-pitoisuuden omaavaa polybutadieeni-kautsua 70 jatkuu...Natural rubber (ML 4 approx. 40 30 Polybutadiene rubber with a cis-1,4 content of 98% 70 continues ...

63050 1463050 14

Seos 4 jatkuu..,______paino-osinaMixture 4 continues .., ______ by weight

Saostettua akiivista piihappoa, ominaispinta-ala ΒΕΤ'η mukaan mitattuna 200 m2/g ja keskimääräinen osaskoko 18 millimikrometriä. (Ultrasil VN 3 DEGUSSA) 60Precipitated silica, measured with a specific surface area ΒΕΤ'η of 200 m2 / g and an average particle size of 18 millimicrometers. (Ultrasil VN 3 DEGUSSA) 60

Laadun ISAF-noki: parannettu (Corax 7 DEGUSSA) 60Quality ISAF carbon black: improved (Corax 7 DEGUSSA) 60

Bis-(3-trietoksisilyylipropyyli-)tetrasulfidia 2,5Bis- (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide 2.5

Sinkkioksidia 4Zinc oxide 4

Steariinihappoa 1Stearic acid 1

Nafteenipehmenninöljyä (jähmettymispiste -28°C) 72Naphthenic plasticizer oil (pour point -28 ° C) 72

Vanhennussuoja-ainetta N-isopropyyli-N'fenyyli-p-fenyleenidiamiinia 1,5Anti-aging agent N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine 1.5

Vanhennussuoja-ainetta fenyyli- /3-naftyyliamiinia ”Anti-aging agent phenyl / 3-naphthylamine '

Difenyyliguanidiinia "Diphenylguanidine "

Bis-(2-etyyliamino-4-dietyyliamino-triatsiini-6- yyli)-disulfidia 2Bis- (2-ethylamino-4-diethylamino-triazin-6-yl) -disulfide 2

Rikkiä 2 308,0Sulfur 2,308.0

Vulkanoimattoman seoksen ominaisuudet t5 (130°C) 21,2 t35(130°C) 26,0 ML 4 74Properties of unvulcanised mixture t5 (130 ° C) 21.2 t35 (130 ° C) 26.0 ML 4 74

Ominaispaino 1/17Specific gravity 1/17

Vulkanoidun seoksen ominaisuudetProperties of the vulcanized mixture

Vulkanointi suoritettiin 160°C:ssa ja kesti 20 minuuttia Vetolujuus 80 Jännitysarvo 300 %:n venymällä 48Vulcanization was performed at 160 ° C and lasted 20 minutes Tensile strength 80 Stress value at 300% elongation 48

Murtovenymä 450Elongation at break 450

Pysyvä venymä murtumisen jälkeen 32Permanent elongation at break 32

Tyssäyskimmoisuus 24Torsional resilience 24

Shore A-kovuus 65Shore A hardness 65

Jatkorepeämislujuus 15Further tear strength 15

Kuluma 76Wear 76

PitokykyHold capacity

Renkaiden, joissa on kulutuspintaseos 4, kitka-arvojen määrittäminen verrattuna tavanomaisiin renkaisiin, joissa on kulutuspintaseos A ja lisäksi kulutuspintaseos B.Determination of friction values for tires with tread compound 4 compared to conventional tires with tread compound A and in addition tread compound B.

15 6305015 63050

KoeTest

Seos Rengasrata Jarrutus Kostealla ajoradalla ____jarrutus_ A 100 100 100 B 100 96 100 4_ 115_116__102_Mixture Tire track Braking On a wet roadway ____braking_ A 100 100 100 B 100 96 100 4_ 115_116__102_

Yllä olevat luvut, varsinkin kitka-arvojen arvostelu osoittavat renkaiden kulutuspintojen tai renkaiden, joissa on keksinnön mukaisista kumiseoksista valmistetut kulutuspinnat, yllättävän selvän paremmuuden.The above figures, in particular the evaluation of the friction values, show a surprisingly clear advantage of the treads of tires or tires with treads made of the rubber compounds according to the invention.

Claims (3)

16 6305016 63050 1. Vulkanoitava polybutadieeni-kautsuun perustuva renkaiden kulutuspintaseos, joka polybutadieeni-kautsun lisäksi sisältää mahdollisesti muita kautsuja, rikkiä sekä mahdollisia rikin-luovuttajia yhteensä 0,2-8 paino-osaa, vulkanoinnin kiidyttimiä 0,1-8 paino-osaa, ja ainakin yhtä bis(alkoksisilyylialkyyli)oligo-sulfidia yli 0,1 paino-osaa, jolloin kaikki paino-osat on laskettu 100 paino-osaa kohti kautsua, lisäksi pehmitinöljyä ja mahdollisesti muita rengasteollisuudessa tavallisesti käytettyjä seos-aineita tavanomaisia määriä, kuten nokea, vanhenemissuoja-ainetta, väsymissuoja-ainetta, suoja-ainetta otsonia vastaan, antioksidant-teja, väriaineita, pigmenttejä, pitoa parantavia aineita, akti-vaattoreita ja vahoja, tunnettu siitä, että renkaiden kulutuspintaseos sisältää kautsuna polybutadieenikautsua 50-85 paino-% koko kautsumäärästä ja yhtä tai kahta muuta kautsua 50-15 paino-% koko kautsumäärästä, silaanina 1-15 paino-osaa yhdistettä, jolla on kaava I Z-Alk-Sn-Alk-Z I jossa Z on ryhmä li 2 r -SI——R1 -Si— R2 tai -Si——R2 \ 2 X 2 ^X 2 1 2 joissa R on C,,-alkyyli, Cr «-sykloalkyyli tai fenyyli, ja R on l-h 3-ö 2 C1_g-alkoksi tai Cg_g-sykloalkoksi, ja R ja R voivat olla samoja tai erilaisia ryhmiä, Alk on kaksiarvoinen, suora tai haarautunut C^_g-hiilivetyryhmä, ja n on 2-6, ja että seos sisältää 50-80 paino-osaa pehmitinöljyä, 80-130 paino-osaa piihappotäyteainetta, ja mahdollisesti 0,1-50 paino-osaa nokea, jolloin kaikki paino-osat on laskettu 100 paino-osaa kohti kautsua.A tire tread compound based on polybutadiene rubber, which in addition to polybutadiene rubber may contain a total of 0.2 to 8 parts by weight of other rubbers, sulfur and potential sulfur donors, 0.1 to 8 parts by weight of vulcanization accelerators, and at least one bis (alkoxysilylalkyl) oligosulfide in excess of 0.1 parts by weight, all parts by weight being calculated per 100 parts by weight of rubber, in addition to plasticizer oil and possibly other alloying compounds commonly used in the tire industry in conventional amounts, such as carbon black, anti-aging agent, anti-fatigue, ozone, antioxidants, dyes, pigments, adhesion promoters, Akti and waxes, characterized in that the tire tread compound contains 50-85% by weight of polybutadiene rubber as a rubber and one or two others rubber 50-15% by weight of the total amount of rubber, as silane 1-15 parts by weight of a compound of formula I Z-Alk-Sn-Alk-Z I wherein Z is a group wherein R 2 is -SI-R 1 -Si-R 2 or -Si-R 2 \ 2 X 2 ^ X 2 1 2 wherein R is C 1-6 alkyl, C 1-4 cycloalkyl or phenyl, and R is lh 3- δ 2 C 1-8 alkoxy or C 1-8 cycloalkoxy, and R and R may be the same or different groups, Alk is a divalent, straight or branched C 1-8 hydrocarbon group, and n is 2-6, and that the mixture contains 50-80 parts by weight of parts by weight of plasticizer oil, 80 to 130 parts by weight of silicic acid filler, and possibly 0.1 to 50 parts by weight of carbon black, all parts by weight being calculated per 100 parts by weight of rubber. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen renkaiden kulutuspintaseos, tunnettu siitä, että sen sisältämä silaani on esi-seoksena, joka sisältää osan renkaiden kulutuspintaseokseen sisältyvästä piihappotäyteaineesta ja mahdollisesti osan noesta, jolloin esiseos koostuu edullisesti yhtä suurista paino-osista täyteainetta ja silaania.Tire tread compound according to Claim 1, characterized in that the silane contained therein is in the form of a premix containing part of the silicic acid filler contained in the tire tread mixture and optionally a portion of soot, the premix preferably consisting of equal parts by weight of filler and silane. 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen renkaiden kulutuspintaseos, tunnettu siitä, että siinä on pehmittimenä alhaisen jähmettymispisteen omaavaa prosessiöljyä. 17 63050Tire tread compound according to Claim 1 or 2, characterized in that it contains a process oil with a low pour point as a plasticizer. 17 63050
FI2720/74A 1973-10-11 1974-09-18 VULKANISERBARA GUMMIBLANDNINGAR FOER SLITYTOR AV DAECK FI63050C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT869273 1973-10-11
AT869273A AT332642B (en) 1973-10-11 1973-10-11 VULCANIZABLE RUBBER MIXTURES FOR TIRE TREADS AND PRE-MIXTURE HIEFUR

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI272074A FI272074A (en) 1975-04-12
FI63050B FI63050B (en) 1982-12-31
FI63050C true FI63050C (en) 1983-04-11

Family

ID=3607748

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI2720/74A FI63050C (en) 1973-10-11 1974-09-18 VULKANISERBARA GUMMIBLANDNINGAR FOER SLITYTOR AV DAECK

Country Status (23)

Country Link
JP (1) JPS5652057B2 (en)
AT (1) AT332642B (en)
BE (1) BE821015A (en)
CA (1) CA1049171A (en)
CH (1) CH612886A5 (en)
CS (1) CS187428B2 (en)
DD (1) DD114269A5 (en)
DE (1) DE2447614C2 (en)
DK (1) DK150681C (en)
ES (1) ES430050A1 (en)
FI (1) FI63050C (en)
FR (1) FR2247501B1 (en)
GB (1) GB1487100A (en)
HU (1) HU180711B (en)
IE (1) IE40183B1 (en)
IT (1) IT1021758B (en)
LU (1) LU71076A1 (en)
NL (1) NL178513C (en)
NO (1) NO142310C (en)
PL (1) PL99665B1 (en)
RO (1) RO68794A (en)
SE (1) SE414406B (en)
SU (1) SU670229A3 (en)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2747277C2 (en) * 1977-10-21 1982-06-09 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Granular organosilane preparation, its manufacture and use
JPS587662B2 (en) * 1979-04-11 1983-02-10 横浜ゴム株式会社 Rubber composition for tire tread
JPS6354455A (en) * 1986-08-23 1988-03-08 Kurashiki Kako Kk Temperature-sensitive rubber composition
JP2574151B2 (en) * 1986-10-03 1997-01-22 横浜ゴム株式会社 Premises vehicle tires
DE3816279C2 (en) * 1987-05-16 1997-10-02 Phoenix Ag Self-extinguishing tire and its use
DE3835397C2 (en) * 1988-10-18 1997-02-13 Kuhnke Gmbh Kg H Monitoring module for fluidic systems
JPH03252432A (en) * 1990-03-01 1991-11-11 Bridgestone Corp Rubber composition
JPH0496945A (en) * 1990-08-10 1992-03-30 Yokohama Rubber Co Ltd:The Composition for rubber roller
JP3196317B2 (en) * 1992-05-27 2001-08-06 株式会社ブリヂストン Rubber composition
JP4790147B2 (en) * 2001-04-25 2011-10-12 住友ゴム工業株式会社 Rubber composition for tire tread
US7138537B2 (en) 2003-04-02 2006-11-21 General Electric Company Coupling agents for mineral-filled elastomer compositions
DE102007020451A1 (en) 2007-04-27 2008-10-30 Lanxess Deutschland Gmbh Process for the preparation of rubber compounds
EP2028224A1 (en) 2007-07-30 2009-02-25 Nanoresins AG Plasticizer composition
EP2311907A1 (en) 2009-10-19 2011-04-20 LANXESS Deutschland GmbH New rubber mixtures
EP2517899A1 (en) 2011-04-29 2012-10-31 Lanxess Deutschland GmbH Method for manufacturing rubber mixtures
RU2495888C2 (en) * 2011-07-20 2013-10-20 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технический центр "Кама" Rubber mixture
FR2980481B1 (en) * 2011-09-26 2013-10-11 Michelin Soc Tech PNEUMATIC WITH IMPROVED ADHERENCE TO WET SOIL
JP5905112B2 (en) 2011-10-24 2016-04-20 ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレイションズ エルエルシー Silica-filled rubber composition and method for producing the same
EP2604651A1 (en) 2011-12-16 2013-06-19 Lanxess Deutschland GmbH Rubber preparations
DE202011110368U1 (en) 2011-12-16 2013-08-29 Lanxess Deutschland Gmbh rubber preparations
EP2626384A1 (en) 2012-02-10 2013-08-14 Lanxess Deutschland GmbH Bearing surface mixture containing micro-gel for winter tyres
JP6939490B2 (en) * 2017-12-08 2021-09-22 住友ゴム工業株式会社 Rubber composition for tires and pneumatic tires
EP3505366A1 (en) 2017-12-29 2019-07-03 ARLANXEO Deutschland GmbH New rubber mixtures
EP3505523A1 (en) 2017-12-29 2019-07-03 ARLANXEO Deutschland GmbH New rubber mixtures
JP7040277B2 (en) * 2018-05-15 2022-03-23 住友ゴム工業株式会社 Rubber composition for tires and pneumatic tires

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2062883C3 (en) * 1970-12-21 1981-06-25 PPG Industries, Inc., 15222 Pittsburgh, Pa. Coupling agent for tire treads

Also Published As

Publication number Publication date
NL178513B (en) 1985-11-01
SE414406B (en) 1980-07-28
SU670229A3 (en) 1979-06-25
NL178513C (en) 1986-04-01
CH612886A5 (en) 1979-08-31
IE40183L (en) 1975-04-11
NO743298L (en) 1975-05-05
NL7412353A (en) 1975-04-15
CS187428B2 (en) 1979-01-31
PL99665B1 (en) 1978-07-31
NO142310B (en) 1980-04-21
IT1021758B (en) 1978-02-20
IE40183B1 (en) 1979-03-28
DK150681B (en) 1987-05-25
DK150681C (en) 1988-02-22
DD114269A5 (en) 1975-07-20
AT332642B (en) 1976-10-11
BE821015A (en) 1975-04-11
FI63050B (en) 1982-12-31
GB1487100A (en) 1977-09-28
ES430050A1 (en) 1976-10-01
DE2447614C2 (en) 1981-10-08
CA1049171A (en) 1979-02-20
ATA869273A (en) 1976-01-15
FI272074A (en) 1975-04-12
FR2247501B1 (en) 1983-07-29
JPS5088150A (en) 1975-07-15
SE7412797L (en) 1975-04-12
DK529974A (en) 1975-06-09
NO142310C (en) 1980-07-30
FR2247501A1 (en) 1975-05-09
HU180711B (en) 1983-04-29
JPS5652057B2 (en) 1981-12-09
DE2447614A1 (en) 1975-04-17
RO68794A (en) 1982-02-26
LU71076A1 (en) 1975-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI63050C (en) VULKANISERBARA GUMMIBLANDNINGAR FOER SLITYTOR AV DAECK
US3938574A (en) Vulcanizable rubber mixture for tire treads having improved skid resistance
US9650503B2 (en) Tire with tread for low temperature performance and wet traction
RU2475370C1 (en) Treads/subtread for heavy vehicles
US10385192B2 (en) Tire with tread for low temperature performance and wet traction
ES2199715T3 (en) TIRE WITH REINFORCED RUBBER SIDE WALL.
US7789117B2 (en) Tire with circumferential rubber tread having a lateral outboard control element
US6761198B2 (en) Pneumatic tire having lug and groove configuration extending from tread over at least 30% of sidewall
US6959743B2 (en) Tire with silica-rich tread cap layer and carbon black-rich supporting transition zone of intermediate and base layers
US20050167019A1 (en) Tire with rubber tread of circumferential zones with graduated physical properties
US7928157B2 (en) Tire with tread having enhanced wet traction
US20070293619A1 (en) Tire with silica-rich rubber tread for winter performance
US10364342B2 (en) Tire having tread for low temperature performance and wet traction
ES2264427T3 (en) TIRES FOR LARGE LOADS AND USE OF A RUBBER COMPOSITION TO DELAY THE IRREGULAR WEAR OF THESE TIRES.
US8242194B2 (en) Preparation of high silica rubber composition, resulting rubber composition and tire having component thereof
ES2882685T3 (en) Crosslinkable rubber mixture with sulfur and vehicle tire
US10323139B2 (en) Masterbatch preparation of silica rich rubber composition, rubber composition and tire with component
US20030127169A1 (en) Elastomers with long chain crosslinks to increase abrasion resistance
ES2898779T3 (en) Sulfur crosslinkable rubber blend and tire for vehicle
CA2193183A1 (en) Vulcanisable rubber compositions for the production of vehicle tyres
RU2495888C2 (en) Rubber mixture
JP2002155166A (en) Rubber composition and tire
JPS60258235A (en) Rubber composition
KR790001559B1 (en) Vulcanizable rubber mixture for tire treads having improved skid resistance
JPH0471938B2 (en)