FI61475B - SAOSOM VAEXTFUNGICIDER ANVAENDBARA HALOACYLANILIDER - Google Patents

SAOSOM VAEXTFUNGICIDER ANVAENDBARA HALOACYLANILIDER Download PDF

Info

Publication number
FI61475B
FI61475B FI750918A FI750918A FI61475B FI 61475 B FI61475 B FI 61475B FI 750918 A FI750918 A FI 750918A FI 750918 A FI750918 A FI 750918A FI 61475 B FI61475 B FI 61475B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
parts
formula
acid
compounds
active ingredient
Prior art date
Application number
FI750918A
Other languages
Finnish (fi)
Other versions
FI750918A (en
FI61475C (en
Inventor
Adolf Hubele
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH450974A external-priority patent/CH587605A5/xx
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of FI750918A publication Critical patent/FI750918A/fi
Publication of FI61475B publication Critical patent/FI61475B/en
Application granted granted Critical
Publication of FI61475C publication Critical patent/FI61475C/en

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00Carboxylic acid amides
    • C07C233/01Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/45Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • C07C233/46Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/47Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a hydrogen atom or to a carbon atom of an acyclic saturated carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Γβ1 kuulutusjulkaisu £·ΛΑητ· [BJ (11) UTLÄGGNINGSSKRIFT 61475 (51) Kv.ik?/int.ci.3 C 07 c 103/4-6 // A 01 N 37Λ6 SUOMI —FINLAND (21) P»t«nttlhik«mui — Pitantinsöknlnf 750918 (22) HsksmIiptIvI — Antttkfilnftdaf 26.03.75 ^^ (23) Alkupllvt—GIM|hMad«f 26.03.75 (41) Tullut |ulklMksl — Bllvlt offantilf Q2 ]_q ^Γβ1 advertisement publication £ · ΛΑητ · [BJ (11) UTLÄGGNINGSSKRIFT 61475 (51) Kv.ik? /Int.ci.3 C 07 c 103 / 4-6 // A 01 N 37Λ6 FINLAND —FINLAND (21) P »t« nttlhik «mui - Pitantinsöknlnf 750918 (22) HsksmIiptIvI - Antttkfilnftdaf 26.03.75 ^^ (23) Alkupllvt — GIM | hMad« f 26.03.75 (41) Tullut | ulklMksl - Bllvlt offantilf Q2] _q ^

Hantti ja rekisterihallitus NShUvUuip^en j. kuuL^k.,™ pvm— ‘ n) ‘Khanty and the Registry Board NShUvUuip ^ en j. month, date, ‘n)’

Patent- och registerstyrelsen y Antökan utligd och utUkriftan publkarad IV.On.öd (32)(33)(31) Pyyd««y *tuo«k«i*—e«(trd pHoritet 01.01.7^ 13.02.75 Sveitsi-Schveiz(CH) U509/71*, 1785/75 (71) Ciba-Geigy AG, CH-U002 Basel, Sveitsi-Schweiz(CH) (72) Adolf Hubele, Jlagden, Sveitsi-Schweiz(CH) (7U) Oy Jalo Ant-Wuorinen Ab (5I) Kasvifungisideinä käyttökelpoisia haloasyylianilideja - Sasora växt-fungicider användbara haloacylanilider Tämä keksintö koskee kasvifungisidisesti tehokkaita yhdisteitä, joiden kaava onPatent and registration law of the United Kingdom of Great Britain and Northern Ireland (32) (33) (31) Schveiz (CH) U509 / 71 *, 1785/75 (71) Ciba-Geigy AG, CH-U002 Basel, Switzerland-Switzerland (CH) (72) Adolf Hubele, Jlagden, Switzerland-Schweiz (CH) (7U) Oy Jalo This invention relates to plant fungicidally effective compounds of the formula: Ant-Wuorinen Ab (5I) Haloacylanilides useful as plant fungicides - Sasora växt-fungicider användbara haloacylanilider

CHCH

I CH3 Z ^V_/ ^ CO - Z2 Z1 jossa Z tarkoittaa vetyä tai metyyliä, Z1 metyyliä tai etyyliä, ja Z2 kloori-, bromi- tai jodiatomilla substituoitua C2-C4-alkyyli-ryhmää.I CH3 Z2 V_ / ^ CO - Z2 Z1 wherein Z represents hydrogen or methyl, Z1 represents methyl or ethyl, and Z2 represents a C2-C4 alkyl group substituted by a chlorine, bromine or iodine atom.

crj-j c n 2 61475 C2-C1+-alkyyliryhmällä tarkoitetaan esimerkiksi etyyliä, n-propyyliä, isopropyyliä, n-butyyliä, isobutyyliä, sek.butyyliä.crj-j c n 2 61475 C2-C1 + alkyl group means, for example, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec.butyl.

Saksalaisessa hakemusjulkaisussa 2 212 268 on yleisesti mainittu että N-haloasyldiduilla anilinoalkaanikarbonihappoestereillä on selektiivinen herbisidinen vaikutus. Nimeltä on kuitenkin mainittu vain eräitä N-haloasetyloituja 2,6-di-alkyylianilinoetikka-happoja ja niiden estereitä ja todettu niiden herbisidinen vaikutus. Mikrobisidisesta, erityisesti kasvifungisidisesta vaikutuksesta ei ole mainittu mitään.German application publication 2,212,268 generally states that N-haloacylated anilinoalkanecarboxylic acid esters have a selective herbicidal action. However, only some N-haloacetylated 2,6-di-alkylanilinoacetic acids and their esters have been mentioned by name and their herbicidal activity has been found. No mention has been made of a microbicidal effect, in particular a phungicidal effect.

Tämän keksinnön kaavan I mukaisten N-(1'-metoksikarbonyyli-etyyli)-N-haloasyyli-2,6-dialkyylianiliinien muodostama ryhmä ei ole aikaisemmin selitetty kirjallisuudessa ja se on täten uusi.The group formed by the N- (1'-methoxycarbonylethyl) -N-haloacyl-2,6-dialkylanilines of formula I of this invention has not been previously described in the literature and is thus novel.

On erityisen yllättävää että tällä ryhmällä vastakohtana edellä DOS-julkaisussa 2 212 268 selitettyihin tunnettuihin anilinoetikka-happoihin ja -etikkahappoestereihin, on voimakkaita kasvifungisidi-siä ominaisuuksia.It is particularly surprising that this group, in contrast to the known anilinoacetic acids and acetic acid esters described in DOS publication 2,212,268 above, has strong plant fungicidal properties.

Niinpä on kaavan I mukaisen rakenteen omaavilla yhdisteillä sekä preventatiivinen että parantava vaikutus fytopatogeenisia sieniä vastaan hyötykasveissa, jollaisia ovat esimerkiksi vilja, maissi, riisi, vihannekset, sokerijuurikas, soija, maapähkinä, hedelmäpuut, koristekasvit, ennenkaikkea kuitenkin viiniköynnös, humala, kurkku-kasvit (kurkku, kurpitsa, melonit), koisokasvit (solanacee) kuten peruna, tupakka ja tomaatti, sekä myös banaani-, kaakao- ja luonnon-kautsukasvit.Thus, compounds of the formula I have both a preventive and a curative effect against phytopathogenic fungi in useful plants such as cereals, maize, rice, vegetables, sugar beet, soybeans, peanuts, fruit trees, ornamentals, but above all vines, hops, cucumbers, cucumbers , pumpkin, melons), solanacee such as potato, tobacco and tomato, as well as banana, cocoa and natural rubber crops.

Näillä tehoaineilla voidaan kasveissa tai kasviosissa (hedelmissä, kukissa, lehvistössä, varsissa, mukuloissa, juurissa) esiintyvät sienet ehkäistä tai hävittää,jolloin myös jälkeenpäin kasvavat kasviosat ovat suojatut tällaisia sieniä vastaan. Tehoaineet ovat tehokkaita seuraaviin luokkiin kuuluvia fytopatogeenisia sieniä vastaan: Ascomycetes (Erysiphaceae); Basidiomycetes, kuten ennenkaikkea ruostesienet; Fungi imperfecti (esim. Moniliales); ennenkaikkea kuitenkin erityisesti Phycomycetes-luokkaan kudöiuvat Oomycetes kuten Phytophtora, Peronaspora, Pseudoperonospora,With these active substances, fungi present in plants or parts of plants (fruits, flowers, foliage, stems, tubers, roots) can be prevented or eradicated, so that subsequently growing parts of plants are also protected against such fungi. The active ingredients are effective against phytopathogenic fungi belonging to the following categories: Ascomycetes (Erysiphaceae); Basidiomycetes, such as, above all, rust fungi; Fungi imperfecti (e.g. Moniliales); above all, however, Oomycetes such as Phytophtora, Peronaspora, Pseudoperonospora,

Pythium tai Plasmopara. Tämän lisäksi vaikuttavat kaavan I mukaiset yhdisteet systeemisestä.Pythium or Plasmopara. In addition, the compounds of the formula I have a systemic effect.

Niitä voidaan lisäksi käyttää peittausaineina siementen (hedelmien, mukuloiden, jyvien) ja kasvipistokkaiden käsittelemiseksi niiden suojaamiseksi sienitulehduksia vastaan, sekä maaperässä esiintyviä fytopatogeenisia sieniä vastaan.They can also be used as pickling agents to treat seeds (fruits, tubers, grains) and plant cuttings to protect them against fungal infections, as well as against phytopathogenic fungi present in the soil.

1 f.1 f.

3 614753,61475

Tehospektrin laajentamiseksi tai muuttamiseksi voidaan kaavan I mukaiset tehoaineet sekoittaa muiden ennestään tunnettujen fungisidien, bakterisidien, fungistaattisten, bakteriostaattisten aineiden, sekä myös insektisidien, akarisidien, herbisidien kanssa, ja niiden systeemivaikutuksensa ansiosta, joka sallii niiden käyttämisen maaperässä, myös nematisidien, molluskisidien tai roden-tisidien kanssa, jolloin aikaansaadaan osittain synergistisesti voimistunut vaikutus.To broaden or modify the potency spectrum, the active compounds of the formula I can be mixed with other previously known fungicides, bactericides, fungistatic, bacteriostatic agents, as well as insecticides, acaricides, herbicides and their systemic action, which allows their use in soil, including nematicides or molluscicides with a partially synergistically enhanced effect.

Kasvifungisidisesti edullisen ryhmän muodostavat ne kaavan I mukaiset yhdisteet, joissa tarkoittaa metyyliä. Tämä yhdisteryhmä on nimitetty yhdisteryhmäksi Ia.A phytofungicidally preferred group are those compounds of the formula I in which methyl is used. This group of compounds has been designated the group of compounds Ia.

Toisen kasvifungisidisesti tärkeän ryhmän muodostavat ne kaavan I mukaiset yhdisteet, joissa Z tarkoittaa vetyä ja Z^ metyyliä tai etyyliä, tai Z2 tarkoittaa ryhmää -CH-R jossa R tarkoittaa metyyli liä tai etyyliä, ja Y klooria tai bromia. Nämä nimitetään yhdiste-ryhmäksi Ib.Another plant fungicidally important group are those compounds of the formula I in which Z represents hydrogen and Z 1 represents methyl or ethyl, or Z 2 represents a group -CH-R in which R represents methyl or ethyl, and Y represents chlorine or bromine. These are called compound group Ib.

Kaavan I mukaisissa yhdisteissä on asymmetrinen hiiliatomi, propioniesteri-sivuketjussa. D-konfiguraation omaavilla kaavan I,The compounds of formula I have an asymmetric carbon atom in the propionic ester side chain. Having the D-configuration of formula I,

Ia ja Ib mukaisilla yhdisteillä on voimakkaampi fungisidinen vaikutus ja pidetään näin ollen parempina. Haloalkyylisivuketjussa Z2 voi osassa yhdisteissä aina riippuen substituutiosta olla toinen asymmetrinen hiiliatomi. Mikäli valmistuksessa ei käytetä mitään optisesti aktiivisia lähtöaineita saadaan aina diastereomeeriseos. Mikäli seuraavassa toisin ei ole mainittu, tarkoitetaan kaavan I mukaisella tehoaineella kulloinkin diastereomeeriseosta.The compounds of Ia and Ib have a stronger fungicidal effect and are therefore preferred. In the haloalkyl side chain, Z2 may always have another asymmetric carbon atom in some compounds, depending on the substitution. If no optically active starting materials are used in the preparation, a diastereomeric mixture is always obtained. Unless otherwise stated below, the active ingredient of the formula I in each case means a mixture of diastereomers.

Yhdisteiden valmistus tapahtuu esimerkiksi saattamalla ensin aniliini, jonka kaava on ch3 Z1 reagoimaan halutun a-halogeenipropionihappometyyliesterin III kanssa CH~ i 3The compounds are prepared, for example, by first reacting an aniline of the formula ch3 Z1 with the desired α-halopropionic acid methyl ester III CH-i 3

Hal-CH-COOCH3 IIIHal-CH-COOCH3 III

W i 1 COW i 1 CO

61475 ja saattamalla yhdiste, jonka kaava on CH- i /-\ CH, / V_ 161475 and reacting a compound of the formula CH-i / - \ CH, / V_ 1

< 7-NH - CH - COOCHg IV<7-NH - CH - COOCHg IV

Z1 reagoimaan halutun halogeenialkaanikarboni-hapon HOOC-Z2 vast, sen reaktiokykyisen happohalogenidin, happo-anhydridin, esterin tai amidin, mieluimmin kulloinkin kysymykseen tulevan kloori-, bromi- tai jodialkaanikarbonihapon halogenidin tai anhydridin kanssa.Z1 reacts with the desired haloalkanecarboxylic acid HOOC-Z2, its reactive acid halide, acid anhydride, ester or amide, preferably the halide or anhydride of the chloro-, bromo- or iodoalkanecarboxylic acid in question.

Edellämainituissa kaavoissa tarkoittavat Z, Z1 ja Z2 samaa kuin kaavassa I, kun taas "Hai’1 kaavassa III tarkoittaa halogeenia, mieluimmin klooria tai bromia. Happohalogenideina pidetään happo-klorideja tai happobromideja parhaimpina.In the above formulas, Z, Z1 and Z2 have the same meaning as in formula I, while "Hai'1 in formula III means halogen, preferably chlorine or bromine. Acid chlorides or acid bromides are preferred as acid halides.

Reaktiot voidaan suorittaa reaktiokomponentteihin nähden inerteissä liuotin- tai laimennusaineissa, tai ilman niitä. Esimerkiksi seuraavat tulevat kysymykseen: Alifaattiset tai aromaattiset hiilivedyt, kuten bentseeni, tolueeni, ksyleenit, petroli-eetteri; halogenoidut hiilivedyt, kuten klooribentseeni, metyleeni-kloridi, etyleenikloridi, kloroformi; eetterit ja eetterintapaiset yhdisteet, kuten dialkyylieetteri, dioksaani, tetrahydrofuraani; nitriilit, kuten asetonitriili; Ν,Ν-dialkyloidut amidit, kuten di-metyyliformamidi; vedetön etikkahappo, dimetyylisulfoksidi, keto-nit, kuten metyylietyyliketoni ja tällaisten liuotinten seokset.The reactions may be carried out in solvents or diluents which are inert to the reaction components, or without them. Examples are: Aliphatic or aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylenes, petroleum ether; halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, methylene chloride, ethylene chloride, chloroform; ethers and ether-like compounds such as dialkyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; nitriles such as acetonitrile; Ν, dial-dialkylated amides such as dimethylformamide; anhydrous acetic acid, dimethyl sulfoxide, ketones such as methyl ethyl ketone, and mixtures of such solvents.

Reaktiolämpötilat ovat 0-180°C, mieluimmin 20-120°C. Monessa tapauksessa erityisesti käytettäessä halogeeniasyylihalogenideja, suoritetaan α-halogeeniasylointi happoa sitovan aineen vast, kon-densaatioaineen läsnäollessa. Tällaisina tulevat kysymykseen ter-tiääriset amiinit, kuten trialkyyliamiinit (esim. trietyyliamiini), pyridiini ja pyridiiniemäkset, tai epäorgaaniset emäkset, kuten alkali- ja maa-alkalimetallien oksidit ja hydroksidit, vetykarbo-naatit ja karbonaatit, sekä natriumasetaatti. Lisäksi voidaan hap-p oa sitovana aineena käyttää kulloinkin käytetyn kaavan II mukaisen aniliinijohdannaisen ylimäärää.Reaction temperatures are 0-180 ° C, preferably 20-120 ° C. In many cases, especially when haloacyl halides are used, α-haloacylation is carried out in the presence of an acid-binding agent or a condensing agent. Suitable such are tertiary amines, such as trialkylamines (e.g. triethylamine), pyridine and pyridine bases, or inorganic bases, such as alkali and alkaline earth metal oxides and hydroxides, bicarbonates and carbonates, and sodium acetate. In addition, an excess of the aniline derivative of the formula II used in each case can be used as the acid-binding agent.

Λ , s 61475Λ, s 61475

Reaktio voidaan myös suorittaa ilman happoa sitovaa ainetta, jolloin joissakin tapauksissa on edullista johtaa typpeä seoksen läpi muodostuneen halogeenivedyn syrjäyttämiseksi. Jos reaktio suoritetaan ilman happoa sitovaa ainetta vaikuttaa dimetyyliformamidi yleensä katalysoivasti.The reaction can also be carried out without an acid scavenger, in which case it is advantageous in some cases to pass nitrogen through the mixture to displace the hydrogen halide formed. If the reaction is carried out without an acid scavenger, dimethylformamide generally acts as a catalyst.

Yksityiskohdat kaavan IV mukaisten välituotteiden valmistamiseksi vastaavat niitä menetelmiä, jotka on yleisesti esitetty ani-lino-alkaanihappoestereiden valmistamiseksi seuraavissa julkaisuissa : J. Org. Chem. 3!£> *+101 ( 1965 ),The details for the preparation of intermediates of formula IV correspond to those generally described for the preparation of ani-Lino alkanoic acid esters in J. Org. Chem. 3! £> * + 101 (1965),

Tetrahedron 1967, 487,Tetrahedron 1967, 487,

Tetrahedron, 1967, 493,Tetrahedron, 1967, 493,

Kaavan I mukaisten puhtaiden optisten muotojen valmistamiseksi valmistetaan esim. kaavan II mukaisesta aniliinista ja a’-halogee-nipropionihaposta, esim. α-bromipropionihaposta, vastaava raseemi-nen anilinopropionihappo, jonka kaava on ch3 ?H3To prepare pure optical forms of the formula I, a corresponding racemic anilinopropionic acid of the formula ch3? H3 is prepared from, for example, aniline of the formula II and an α'-halopropionic acid, e.g. α-bromopropionic acid

(. J— NH - CH - COOH V(J - NH - CH - COOH V

”Z1 ja saatetaan tämä sinänsä tunnetulla tavalla reagoimaan N-pitoisen optisesti aktiivisen emäksen kanssa. Kiteyttämällä fraktioivasti saatu suola ja sen jälkeen vapauttamalla optinen D-antipodi, mahdollisesti toistamalla reaktio optisesti aktiivisen emäksen kanssa, saadaan kaavan V mukaisen vastaavan yhdisteen enantiomeerinen muoto. Tästä saadaan sitten sinänsä tunnetulla tavalla, esimerkiksi kloori-vedyn tai rikkihapon läsnäollessa, metanolilla optisesti aktiivinen esteri IV. Vastaavalla tavalla voidaan myös kaavan I mukaisten anilidien muodostamiseen tarvittavat halogeenialkaanikarbonihapot, joiden kaava on HOOC-Z2 , mikäli niissä on asymmetrinen hiiliatomi, N-pitoisen optisesti aktiivisen emäksen kanssa, muuttaa toiseen molemmista enantiomeerisista muodoista jotka puolestaan voidaan saattaa reagoimaan kaavan IV mukaisen optisesti aktiivisen esterin kanssa. Tällä tavalla voidaan tarkoituksenmukaisesti valmistaa kaavan I mukaiset eri diastereomeerit.“Z1 and reacting this in a manner known per se with an N-containing optically active base. Crystallization of the fractionally obtained salt followed by release of the optical D-antipode, optionally by reaction with an optically active base, gives the enantiomeric form of the corresponding compound of formula V. This then gives, in a manner known per se, for example in the presence of hydrogen chloride or sulfuric acid, the optically active ester IV with methanol. Similarly, the haloalkanecarboxylic acids of the formula HOOC-Z2, if they have an asymmetric carbon atom, with the N-containing optically active base, required for the formation of the anilides of formula I can be converted to one of the two enantiomeric forms which can be reacted with the optically active ester of formula IV. . In this way, the various diastereomers of the formula I can be conveniently prepared.

fΛ ά 7 ς 6 °fΛ ά 7 ς 6 °

Optisesti aktiivisena orgaanisena emäksenä tulee esim. ct-fenyylietyyliamiini kysymykseen.Suitable optically active organic bases are, for example, α-phenylethylamine.

Fraktioivan kiteytyksen asemesta voidaan kaavan IV mukaiset enantiomeeriset D-muodot valmistaa myös siten, että aminoryhmä luonnossa esiintyvässä L-alaniinissa diatsotoidaan esim. kloorivedyn tai bromivedyn läsnäollessa ja siis tällä tavalla korvataan halogeenilla sanalla kun typpeä lohkeaa ja L-konfiguraatio säilyy ennallaan, esteröidään sen jälkeen metanolilla ja saatetaan sitten reagoimaan kaavan II mukaisen aniliinin kanssa, jolloin pääasiassa tapahtuu inversio kaavan IV mukaiseksi D-konfiguraatioksi (J.Am.Chem. Soc. 7_6_. 6056 ) .Instead of fractional crystallization, the enantiomeric D-forms of the formula IV can also be prepared by diazotizing the amino group in naturally occurring L-alanine, e.g. in the presence of hydrogen chloride or hydrogen bromide, and thus replacing it with halogen when the nitrogen is cleaved and the L-configuration is maintained. and then reacting with an aniline of formula II, thereby essentially inverting to the D-configuration of formula IV (J.Am.Chem. Soc. 7-6_6056).

Kaavan I mukaisten tehoaineiden valmistusta havainnollistetaan seuraavissa esimerkeissä 1 ja 2. Lämpötilat on annettu Celsius-asteina .The preparation of the active compounds of the formula I is illustrated in the following Examples 1 and 2. The temperatures are given in degrees Celsius.

Esimerkki 1 :Example 1 :

Yhdisteen CH CH, I 3 I 3 ._I (JH-COOCHo <5Vn\ '-( xC0-CH-CH3 ch3 Cl valmistus N-(1'-metoksikarbonyyli-etyyli)-N-a-klooripropionyyli-2, 6-dimetyy-lianiliini (D,L) a) Välituotteen a-(2,6-dimetyylianilino)-propionihappometyyli-esterin valmistus 67 g 2,6-dimetyylianiliinia, 125 g a-bromipropionihappometyyli-esteriä ja 53 g natriumvetykarbonaattia hämmennettiin 140°:n öljy-haudelämpötilassa 17 tuntia ja laimennettiin jäähdyttämisen jälkeen 300 ml :11a eetteriä. Pestiin kaksi kertaa vedellä, minkä jälkeen eetteriuute kuivattiin natriumsulfaatilla ja suodatettiin. Eetterin ja ylimääräisen α-bromipropionihappometyyliesterin poistislaamisen jälkeen vesisuihkutyhjössä tislattiin raakatuote; k.p. 98/0,8 torria.Preparation of CH CH, I 3 I 3 ._I (JH-COOCHo <5Vn \ '- (xCO-CH-CH3 ch3 Cl N- (1'-methoxycarbonyl-ethyl) -Na-chloropropionyl-2,6-dimethylaniline (D, L) a) Preparation of intermediate α- (2,6-dimethylanilino) -propionic acid methyl ester 67 g of 2,6-dimethylaniline, 125 g of α-bromopropionic acid methyl ester and 53 g of sodium bicarbonate were stirred at 140 ° oil bath temperature 17 After cooling, the ether extract was dried over sodium sulfate and filtered, and after distilling off the ether and excess methyl α-bromopropionic acid ester, the crude product was distilled in a water-jet vacuum; bp 98 / 0.8 torr.

b) 51,8 g kohdan a) mukaan valmistettua propionihappoesteriä ja 35 g α-klooripropionihappokloridia lisättiin samalla hämmentäen ;·»· ;* ·*- 7 61475 300 ml:aan klooribentseeniä, jolloin reaktioseoksen lämpötila nousi 40°C:seen.(b) 51.8 g of the propionic acid ester prepared in (a) and 35 g of α-chloropropionic acid chloride were added with stirring to 300 ml of chlorobenzene, raising the temperature of the reaction mixture to 40 ° C.

Lisättiin 2 ml dimetyyliformamidia, minkä jälkeen kuumennettiin 2 tuntia palautusjäähdyttäen ja klooribentseeni tislattiin pois tyhjössä. Hiertämällä petrolieetterillä saatettiin raakatuote kiteytymään .2 ml of dimethylformamide were added, followed by heating under reflux for 2 hours, and chlorobenzene was distilled off in vacuo. Trituration with petroleum ether caused the crude product to crystallize.

Uudelleenkiteyttämisen jälkeen tolueenissa diastereomeeriseos, jota uudelleenkiteytetyssä näytteessä NMR-spektrin perusteella oli läsnä suhteessa noin 2:3, suli 108-110°:ssa (yhdiste no. 1). Esimerkki 2:After recrystallization from toluene, the diastereomeric mixture present in the recrystallized sample from about 2: 3 by NMR spectrum melted at 108-110 ° (Compound No. 1). Example 2:

Yhdisteen 9H3 ch3 ,_I CH-COOCHq / \ / 3 <o)-< N—/ (J-ch2ch2ci ch3 0 valmistus.Preparation of 9H3 ch3, _I CH-COOCHq / \ / 3 <o) - <N— / (J-ch2ch2ci ch3 0.

N-(1 *-metoksikarbonyylietyyli)-N-(β-kloorietyylikarbonyyli)-2,6-dimetyylianiliini (yhdiste no. 13).N- (1 * -methoxycarbonylethyl) -N- (β-chloroethylcarbonyl) -2,6-dimethylaniline (Compound No. 13).

74 g:aan N-(1-metoksikarbonyylietyyli)-2,6-dimetyylianiliinia 300 ml:ssa klooribentseeniä lisättiin tipoittain 57 g 3-klooripro-pionihappokloridia 200 ml:ssa klooribentseeniä.Heikosti eksotermisen reaktion päättymisen jälkeen lisättiin 2 ml dimetyyliformamidia, ja seosta kuumennettiin 4 tuntia palautusjäähdyttäen. Jäähdyttämisen jälkeen reaktioseos pestiin kaksi kertaa laimennetulla soodaliuok-sella ja kaksi kertaa vedellä, kuivattiin natriumsulfaatilla, suodatettiin ja liuotin tislattiin pois pyörivässä haihduttimessa. Uudelleenkiteyttämisen jälkeen petrolieetteristä yhdisteen sulamispiste oli 69-71°.To 74 g of N- (1-methoxycarbonylethyl) -2,6-dimethylaniline in 300 ml of chlorobenzene was added dropwise 57 g of 3-chloropropionic acid chloride in 200 ml of chlorobenzene. After completion of the slightly exothermic reaction, 2 ml of dimethylformamide was added, and the mixture was heated. 4 hours at reflux. After cooling, the reaction mixture was washed twice with dilute soda solution and twice with water, dried over sodium sulfate, filtered and the solvent was distilled off on a rotary evaporator. After recrystallization from petroleum ether, the melting point of the compound was 69-71 °.

Esimerkkiä 1a) vastaavalla tavalla valmistettiin myös seuraa- via propionihappometyyliestereitä välituotteina: a-(2-etyyli-6-metyylianilino)-, k.p. 88-90°/0,01 torria a-(2-etyyli-3,6-dimetyylianilino)-, k.p. 96-99°/0,03 torria a-(2,3,6-trimetyylianilino)-, k.p.83-85°/0,03 torria; k.p.144-146°/9 torria ot— (2,4,6-trimetyylianilino)-, k.p. 88-90°/0,04 torria a-(2-etyyli-5,6-dimetyylianilino)-, k.p. 87-90°/0,04 torria (*:>>; 1: 4 f f.f. f β 61475 Tällä tai jollakin edellä mainitulla tavalla valmistettiin seuraavia kaavan I mukaisia yhdisteitä, jolloin maaperäfungisidei-nä ja/tai peittausaineina erityisen sopivat jodipitoiset yhdisteet voidaan valmistaa esimerkiksi klooripitoisista yhdisteistä halogeenin vaihdolla alkalijodidilla (Z^ on 6-asemassa) rj· ' 9 61475 · FysikaalisetIn a similar manner to Example 1a), the following propionic acid methyl esters were also prepared as intermediates: α- (2-ethyl-6-methylanilino) -, m.p. 88-90 ° / 0.01 torr α- (2-ethyl-3,6-dimethylanilino) -, m.p. 96-99 ° / 0.03 torr α- (2,3,6-trimethylanilino) -, mp 83-85 ° / 0.03 torr; mp 144-146 ° / 9 torr ot- (2,4,6-trimethylanilino) -, m.p. 88-90 ° / 0.04 torr α- (2-ethyl-5,6-dimethylanilino) -, m.p. 87-90 ° / 0.04 torr (*: >>; 1: 4 f ff f β 61475 In one or more of the above, the following compounds of the formula I were prepared, in which case iodine-containing compounds which are particularly suitable as soil fungicides and / or pickling agents can be prepared for example from chlorine-containing compounds by exchange of halogen with alkali iodide (Z 1 is in the 6-position) rj · '9 61475 · Physical

Yhd.no. Z } Ζχ Z2 Γ vakiot I-- 1 H CM3. -CH-CH3 Lul.pl08-110° ii 2 * H CH3 -CH-CH3 :-p. 148-152°/Yhd.no. Z} Ζχ Z2 Γ Constant I-- 1 H CM3. -CH-CH3 mp.p108-110 ° 2 * H CH3 -CH-CH3 :-p. 148-152 ° /

Br 0,05torria 3 H CH3 -CH-CH2-CH3 k-P-143-145°/Br 0.05 torr 3 H CH3 -CH-CH2-CH3 k-P-143-145 ° /

Cl 0.1torria 4 H CH3 -QI-CH2-CH3 k.p. 140-142°/Cl 0.1torria 4 H CH3 -QI-CH2-CH3 b.p. 140-142 ° /

Br 0.1 torria 5 H C2H5 -Oi-CH3 k.p. 127-130°/Br 0.1 torr 5 H C2H5 -Oi-CH3 b.p. 127-130 ° /

Cl 0.03 torria 6 H . C2H5 -01-CH3 k.p. 149-155?Cl 0.03 torria 6 H. C2H5 -01-CH3 b.p. 149-155?

Br 0,07 torria 7 H C2H5 -CH-CH2-CH3 k.p. 140-142° /Br 0.07 torr 7 H C2H5 -CH-CH2-CH3 b.p. 140-142 ° /

Al o.ltorria 8 H C2H5 -ffl-CH2-CH3 k.p. 147-149° . £r 0,1 torria 9 H CH~ -CH9-CH9-CH9-C1 k.p..150-152°/ . i././. 0,03 "torria 10 3"CH3 CH3 -CH2-CH2-CH2-C1 <.p. 158-162°/ 0,03 torria 11 H ^2¾ -CH2-CH2-CH2-C1 viskoottinen 12 3-CH3 ^2^5 ~CH2-CH2-CH2-C1 viskoottinen 13 H CH3 -CH2-CH2-C1 sul.p. 69-71° 14 3-CH3 CH3 -CH2-CH2-C1 sul.p. 85-89° 15 H -CH2-CH2-C1 ;>uolikiteinen 16 3-CH3 ^2^5 -CH2-CK2~Cl viskoottinen 17 4-CH3 CH3 -CH2-CH2-C1 Sul-P· 99-100° 18 H CH3 -CH2-CH2-Br viskoottinen 19 3-CH3 CH3 -CH2-CH2-Br viskoottinen 20 H CH3 -CH-CH3 k.p. 156-159°/ J 0.02 torria 21 3-CH3 CH3 -CH-CH3 k.p. 162-164°/ J 0.01 torria . γ 10 61 475Al o.ltorria 8 H C2H5 -ffl-CH2-CH3 k.p. 147-149 °. 0.1 r t 9 H CH--CH9-CH9-CH9-C1 m.p. 150-152 ° /. i././. 0.03 "torr 10 3" CH3 CH3 -CH2-CH2-CH2-Cl <.p. 158-162 ° / 0.03 torr 11 H 2 O 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -Cl viscous 12 3-CH 3 ^ 2 ^ 5 ~ CH 2 -CH 2 -CH 2 -Cl viscous 13 H CH 3 -CH 2 -CH 2 -Cl m.p. p. 69-71 ° 14 3-CH3 CH3 -CH2-CH2-C1 m.p. 85-89 ° 15 H -CH2-CH2-Cl;> crystalline 16 3-CH3 ^ 2 ^ 5 -CH2-CK2-Cl viscous 17 4-CH3 CH3 -CH2-CH2-Cl Sul-P · 99-100 ° 18 H CH3 -CH2-CH2-Br viscous 19 3-CH3 CH3 -CH2-CH2-Br viscous 20 H CH3 -CH-CH3 kp 156-159 ° / J 0.02 torr 21 3-CH3 CH3 -CH-CH3 b.p. 162-164 ° / J 0.01 torr. γ 10 61 475

Yhd. no. Z Z, Z„ Fysikaaliset 1 2 vakiot 22 4-CHL CH» -CH-CH» · k-P· 171-175°/ 3 3 i J .Comp. Well. Z Z, Z „Physical 1 2 Constants 22 4-CHL CH» -CH-CH »· k-P · 171-175 ° / 3 3 i J.

j O,02torria 23 H CH» -CH-CH»-CHo viskoottinen 5 t A 3 j .j 0.02torria 23 H CH »-CH-CH» -CHo viscous 5 t A 3 j.

24 3-CH» CH» -CH-CH»-CH» puolikiteinen 3 3 | L 324 3-CH »CH» -CH-CH »-CH» semicrystalline 3 3 | L 3

JJ

25 H CH3 -CH-CH(CH3)2 öljy ,^-1,527525 H CH3 -CH-CH (CH3) 2 oil, ^ - 1.5275

Cl 26 3-CH3 CH3 -CH-CH(CH3)2 viskoottinenCl 26 3-CH3 CH3 -CH-CH (CH3) 2 viscous

Cl 27 H C2H5 -CH-CH(CH3)2 _ viskoottinenCl 27 H C2H5 -CH-CH (CH3) 2 - viscous

Cl 28 3“CH3 C2H5 -<pi-CH(CH3)2 IpuolikiteinenCl 28 3 “CH3 C2H5 - <pi-CH (CH3) 2 Semi-crystalline

Cl 29 4-CH» CH» -CH-CH(CH»)9 k-P· 172-174°/ il 0.08 torria 30 4-CH» Ο,Η,. -CH-CH(CH-)9 k*P· 152-154°/ il 0.04 torria 31 H CH3 -CH2-CH-CH2 -CH3 puolikiteinenCl 29 4-CH »CH» -CH-CH (CH ») 9 k-P · 172-174 ° / il 0.08 torr 30 4-CH» Ο, Η ,. -CH-CH (CH-) 9 k * P · 152-154 ° / il 0.04 torr 31 H CH3 -CH2-CH-CH2 -CH3 semicrystalline

Cl 32 3-CH» CH» -CH9-CH-CH9-CH» f-P- 161-163°/Cl 32 3-CH »CH» -CH9-CH-CH9-CH »f-P- 161-163 ° /

Cl 0,02 torria 33 H C2H5 -CH2-CH-CH2-CH3 viskoottinen il 34 H CH3 - C<^ sul.p. 67-69 CIXHj 35 4-CH» CH- -CHCH» sul.p.l20-122° 3 3 il 3 '»* ·' "* , ιι 61 475 .Cl 0.02 torr 33 H C2H5 -CH2-CH-CH2-CH3 viscous il 34 H CH3 - C <^ m.p. 67-69 CIXHj 35 4-CH »CH- -CHCH» m.p. 120-122 ° 3 3 il 3 '»* ·'" *, ιι 61 475.

' Yhd. no. Z Z1 I z2 Fysikaaliset __ vakiot 36 4“CH3 CH3 -CH2CH2CH2C1 tk.p. 158-164°/ 0,03 torric 37 3-CH3 C2H5 -piCH3 k.p. 137-139°/'United. Well. Z Z1 I z2 Physical __ Constants 36 4 “CH3 CH3 -CH2CH2CH2C1 tk.p. 158-164 ° / 0.03 torric 37 3-CH3 C2H5 -piCH3 b.p. 137-139 ° /

Cl- 0,04 torria 38 3-CH3 -CHCH3 viskoottinenCl- 0.04 torr 38 3-CH3 -CHCH3 viscous

JJ

39 5-CH3 ~CHCH3 viskoottinen39 5-CH3 ~ CHCH3 viscous

Cl 40 5-CH3 C2H5 -CHCH3 <.p. 155-157°/ J 0,03 torria .6 -i1' 12 61475Cl 40 5-CH 3 C 2 H 5 -CHCH 3 <.p. 155-157 ° / J 0.03 torr .6 -i1 '12 61475

Kaavan I mukaisiin yhdisteisiin voidaan niiden vaikutusspektrin laajentamiseksi sekoittaa muita sopivia pestisideja tai kasvien kasvua edistäviä tehoaineita.The compounds of the formula I can be mixed with other suitable pesticides or plant growth promoters in order to broaden their spectrum of action.

Kaavan I mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää sellaisenaan tai yhdessä sopivien kantaja- ja/tai muiden lisäaineiden kanssa. Sopivat kantajat tai lisäaineet voivat olla kiinteitä tai nestemäisiä ja vastaavat valmistustekniikassa yleisesti käytettyjä aineita, ne voivat esim. olla luonnollisia tai regeneroituja mineraalisia aineita, liuotin-, dispergointi-, kostutus-, tartunta-, sakeuttamis-, side-tai lannoiteaineita.The compounds of the formula I can be used as such or in combination with suitable carriers and / or other additives. Suitable carriers or additives may be solid or liquid and correspond to those commonly used in the art, e.g. they may be natural or regenerated minerals, solvents, dispersants, wetting agents, tackifiers, thickeners, binders or fertilizers.

Tehoainepitoisuus on 0,1-90% kaupallisissa aineissa.The active ingredient content is 0.1-90% in commercial substances.

Käyttöä varten voivat kaavan I mukaiset yhdisteet olla seuraa-vina käsittelymuotoina (jolloin suluissa annetut painoprosenttimäärät tarkoittavat tehoaineen edullisia määriä):For use, the compounds of formula I may take the following forms of treatment (wherein the percentages by weight in parentheses refer to the preferred amounts of active ingredient):

Kiinteät käyttömuodot: Pölytysaineet ja siroteaineet (enintään 10%) granulaatit, päällystegranulaatit, kyllästysgranulaatit ja homo-geenigranulaatit (1-80%);Solid applications: Dusting agents and dispersants (up to 10%) granules, coating granules, impregnation granules and homogeneous granules (1-80%);

Nestemäiset käsittelymuodot; a) Veteen dispergoitavat tehokönsentraatit: Suihkutusjauheet (wettable powders) ja tahnat (25-90% kaupallisissa pakkauksissa) 0,01-15% käyttövalmiissa liuoksessa); emulsio- ja liuotinkonsentraatit (10-50%; 0,01-15% käyttövalmiissa liuoksessa); b) Liuokset (0,1-20%); Tämän keksinnön kaavan I mukaiset tehoaineet voidaan formuloida esimerkiksi seuraavalla tavalla: Pölytysaine: a) 5%:sen ja b) 2%:sen pölytysaineen valmistamiseksi käytettiin seuraavia aineita: a) 5 osaa tehoainetta 95 osaa talkkia; b) 2 osaa tehoainetta 1 osa korkeadispergoitua piihappoa, 97 osaa talkkia;Liquid forms of treatment; (a) Water-dispersible power concentrates: wettable powders and pastes (25-90% in commercial packaging) 0.01-15% in ready-to-use solution); emulsion and solvent concentrates (10-50%; 0.01-15% in ready-to-use solution); b) Solutions (0.1-20%); The active ingredients of the formula I of the present invention can be formulated, for example, as follows: Dusting agent: a) The following substances were used to prepare 5% and b) 2% dusting agent: a) 5 parts of active ingredient 95 parts of talc; b) 2 parts active ingredient 1 part highly dispersed silicic acid, 97 parts of talc;

Tehoaineet sekoitetaan ja jauhetaan kantaja-aineiden kanssa ja voidaan tässä muodossa käyttää pölytykseen.The active ingredients are mixed and ground with carriers and can be used in this form for dusting.

Granulaatti: 5%:sen granulaatin valmistamiseksi käytetään seuraavia aineita: Ϊ , .Granulate: The following substances are used to make 5% granulate:.

13 61475 5 osaa tehoainetta 0,25 osaa epikloorihydriiniä 0,25 osaa setyylipolyglykoolieetteriä , 3,50 osaa polyetyleeniglykolia 91 osaa kaoliinia (raesuuruus 0,3-0,8 mm).13 61475 5 parts of active ingredient 0.25 parts of epichlorohydrin 0.25 parts of cetyl polyglycol ether, 3.50 parts of polyethylene glycol 91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).

Aktiiviaine sekoitetaan epikloorihydriinin kanssa ja liuotetaan 5 osaan asetonia, sen jälkeen lisätään polyetyleeniglykoli ja se-tyylipolyglykolieetteri. Näin saatu liuos ruiskutetaan kaoliinille ja sen jälkeen haihdutetaan asetoni tyhjössä. Tällaista mikrogranu-laattia käytetään edullisesti maaperäsienien torjumiseksi.The active ingredient is mixed with epichlorohydrin and dissolved in 5 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution thus obtained is sprayed onto the kaolin and then the acetone is evaporated off under vacuum. Such microgranulate is preferably used to control soil fungi.

Ruiskutus jauhe: a) 70%:sen, b) 40%:sen, c) ja d) 25%:sen, e) 10%:sen ruiskutus jauheen valmistamiseksi käytetäänsseuraavia aineosia: a) 70 osaa tehoainetta 5 osaa natriumdibutyylinaftyylisulfonaattia, 3 osaa naftaliinisulfonihappo-fenolisulfoni- happo-formaldehydrikondensaattia 3:2:1 , 10 osaa kaoliinia 12 osaa Champagne-liitua; b) 40 osaa tehoainetta 5 osaa ligniinisulfonihappo-natriumsuolaa, 1 osa dibutyylinaftaliinisulfonihappo-natrium- suolaa, 54 osaa piihappoa, c) 25 osaa tehoainetta 4.5 osaa kalsium-ligniinisulfonaattia 1,9 osaa Champagne-liitu/hydroksietjyliselluloosa- seosta (1:1), 1.5 osaa natrium-dibutyyli-naftaliinisulfonaattia, 19.5 osaa piihappoa, 19.5 osaa Champagne-liitua, 28,1 osaa kaoliinia; d) 25 osaa tehoainetta 2.5 osaa iso-oktyylifenoksi-polyoksietyleeni-eta- nolia, 1,7 osaa Champagne-liitu/hydroksietyyliselluloosa- seosta (1 :1) , :i '// 11* 61 475 8,3 osaa natriumaluminiumsilikaattia, 16.5 osaa piimaata, 46 osaa kaoliinia; e) 10 osaa tehoainetta 3 osaa tyydytettyjen rasva-alkoholisulfaattien natriumsuolojen seosta, 5 osaa naftaliinisulfonihappo/formaldehydi-kon- densaattia, 82 osaa kaoliinia;Spraying powder: a) 70%, b) 40%, c) and d) 25%, e) 10% spraying The following ingredients are used to prepare the powder: a) 70 parts of active ingredient 5 parts of sodium dibutyl naphthyl sulfonate, 3 parts naphthalenesulfonic acid phenolsulfonic acid formaldehyde condensate 3: 2: 1, 10 parts kaolin 12 parts Champagne chalk; b) 40 parts of active ingredient 5 parts of lignin sulphonic acid sodium salt, 1 part of dibutylnaphthalenesulphonic acid sodium salt, 54 parts of silicic acid, c) 25 parts of active ingredient 4.5 parts of calcium lignin sulphonate 1.9 parts of Champagne chalk / 1-hydroxyethylcellulose 1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate, 19.5 parts of silicic acid, 19.5 parts of Champagne chalk, 28.1 parts of kaolin; d) 25 parts of active ingredient 2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol, 1.7 parts of Champagne chalk / hydroxyethylcellulose mixture (1: 1),: i '// 11 * 61 475 8.3 parts of sodium aluminum silicate, 16.5 part diatomaceous earth, 46 parts kaolin; e) 10 parts of active ingredient, 3 parts of a mixture of sodium salts of saturated fatty alcohol sulphates, 5 parts of naphthalenesulphonic acid / formaldehyde condensate, 82 parts of kaolin;

Tehoaineet sekoitetaan sopivissa sekoittimissa huolellisesti lisäaineiden kanssa ja jauhetaan sopivissa myllyissä ja valsseilla. Saadaan ruiskutusjauhe, jolla on erinomainen kostuttuvuus ja leiju-kyky ja joka voidaan laimentaa vedellä kulloinkin halutun kQnsent-raation omaaviksi suspensioiksi ja jota erityisesti voidaan käyttää lehdille levittämistä varten.The active ingredients are thoroughly mixed with the additives in suitable mixers and ground in suitable mills and rollers. An spray powder is obtained which has excellent wettability and fluidity and which can be diluted with water to suspensions having the desired concentration in each case and which can be used in particular for application to leaves.

Emulgoitavat konsentraatit: 25%:sen emulgoitavan konsentraatin valmistamiseksi käytetään seuraavia aineita: 25 osaa tehoainetta 2,5 osaa epoksidoitua kasviöljyä, 10 osaa alkyyliaryylisulfonaatti/rasva-alkoholi- polyglykolieetteri-seosta, 5 osaa dimetyyliformamidia, 57.5 osaa ksylolia.Emulsifiable concentrates: The following substances are used to prepare a 25% emulsifiable concentrate: 25 parts of active ingredient 2.5 parts of epoxidized vegetable oil, 10 parts of alkylaryl sulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture, 5 parts of dimethylformamide, 57.5 parts of xylene.

Tällaisista konsentraateista saadaan vedellä laimentamalla kulloinkin halutun konsentraation omaavia emulsioita, jotka sopivat erityisesti levittämistä varten lehdille.Such concentrates are obtained by diluting with water emulsions of the desired concentration, which are particularly suitable for application to leaves.

Esimerkki 3:Example 3:

Vaikutus Phytophtora infestans’ia vastaan Solanum lycopersicum'issa _(= tomaatti)_Effect against Phytophtora infestans in Solanum lycopersicum _ (= tomato) _

Ia) Residuaali-estävä vaikutusIa) Residual-inhibitory effect

Solanum lycopersicum-taimia, laji "Roter Gnom", tartutetaan kolme viikkoa sen jälkeen kun niitä on ruiskutettu 0,05% aktiivi-netta sisältävällä puurolla (valmistettu ruiskutus jauheeksi muodostetusta tehoaineesta) ja kuivaamisen jälkeen Phytophtora infestans ' in parveiluitiösuspensiolla. Niitä pidetään sitten 6 päivää ilmas-tointikammiossa 18-20°:ssa ja korkeassa ilmankosteudessa, joka yllä- •-eÄfvi· 61475 15 pidetään keinotekoisella suihkusumulla. Tämän ajan jälkeen esiintyy tyypillisiä täpliä lehdillä. Niiden lukumäärää ja kokoa pidetään kokeillun aineen arvosteluperustana.Seedlings of Solanum lycopersicum, species "Roter Gnom", are infected three weeks after spraying with porridge containing 0.05% of active ingredient (prepared by spraying from the powdered active ingredient) and after drying with a flocking sprout suspension of Phytophtora infestans. They are then kept for 6 days in an aeration chamber at 18-20 ° and high humidity, which is maintained by artificial spray mist. After this time, typical spots appear on the leaves. Their number and size are considered as a basis for evaluating the tested substance.

Ib) Parantava vaikutusIb) Healing effect

Lajia "Roter Gnom" olevia tomaatintaimia ruiskutetaan kolmen viikon viljelyn jälkeen sienen parveiluitiösuspensiolla ja haudotaan kammiossa 18-20°:ssa ja kyllästetyssä ilmankosteudessa. Kastelu keskeytetään 2*4 tunnin jälkeen. Taimien kuivumisen jälkeen nämä ruiskutetaan puurolla, joka sisältää ruiskutusjauheeksi formuloitua tehoainetta 0,05% :n konsentraatiossa. Ruiskutetun aineen kuivaamisen jälkeen taimet asetetaan jälleen kosteuskammioon neljäksi päiväksi. Tämän ajan jälkeen esiintyvien tyypillisten lehtitäplien lukumäärää ja kokoa pidetään kokeiltujen aineiden tehokkuuden arvosteluperustana .After three weeks of cultivation, tomato seedlings of the species "Roter Gnom" are sprayed with a flocking suspension of the fungus and incubated in a chamber at 18-20 ° and saturated humidity. Irrigation is stopped after 2 * 4 hours. After the seedlings have dried, these are sprayed with porridge containing the active ingredient formulated as a spray powder at a concentration of 0.05%. After drying the sprayed material, the seedlings are again placed in a humid chamber for four days. The number and size of typical leaf spots occurring after this time are considered a basis for judging the efficacy of the substances tested.

II) Preventatiivi-systeeminen vaikutusII) Preventive-systemic effect

Ruiskutusjauheeksi formuloitu tehoaine levitetään 0,05%:n konsentraatiossa (laskettuna maaperän tilavuudesta) 3 viikkoa vanhojen ruukkuihin istutettujen tomaattitaimien, laji "Roter Gnom", mullan pinnalle. Kolmen päivän odotusajan jälkeen kasvien lehtien alapinnalle ruiskutetaan Phytophtora infestans'in parveiluitiösus-pensiota. Niitä pidetään sen jälkeen 5 päivää suihkutuskammiossa 18-20°:ssa ja kyllästetyssä ilmankosteudessa. Tämän ajan jälkeen muodostuu tyypillisiä lehtitäpliä joiden lukumäärää ja kokoa käytetään kokeiltavien aineiden tehokkuuden arvostelemiseksi.The active ingredient, formulated as a spray powder, is applied at a concentration of 0.05% (based on soil volume) to the soil surface of 3-week-old potted tomato seedlings of the species "Roter Gnom". After a waiting period of three days, a flock of Phytophtora infestans is sprayed on the underside of the leaves of the plants. They are then kept for 5 days in a spray chamber at 18-20 ° and saturated humidity. After this time, typical leaf spots are formed, the number and size of which are used to evaluate the efficacy of the test substances.

Näissä kolmessa kokeessa on kaavan I mukaisilla yhdisteillä seuraavassa taulukossa esitetty voimakas lehtifungisidinen vaikutus.In these three experiments, the compounds of formula I have the strong leaf fungicidal activity shown in the following table.

H: £ .tt 16 61 475H: £ .t 16 61,475

Esimerkin 3 taulukko (keskiarvot)Example 3 table (averages)

Yhd.no. Sienitartunta Yhd.no. Sienitartunta %:ssa %:ssa 1 0-5 7o 25 <20 7. 1 2 <20 7. 26 <20 7.Yhd.no. Fungal Infection No. Fungal infection in% in% 1 0-5 7o 25 <20 7. 1 2 <20 7. 26 <20 7.

3 0-5 7. 27 <20 7.3 0-5 7. 27 <20 7.

4 <20 7. 28 <20 7.4 <20 7. 28 <20 7.

5 <20 7. 29 <20 7.5 <20 7. 29 <20 7.

7 20 -40 7. 30 20-40 7.7 20 -40 7. 30 20-40 7.

9 <20 7. 31 <20 7.9 <20 7. 31 <20 7.

11 <20 7. 32 <20 7.11 <20 7. 32 <20 7.

12 <20 7. 34 0-5 7.12 <20 7. 34 0-5 7.

13 <20 7. 35 0-5 7.13 <20 7. 35 0-5 7.

14 <20 7. 36 <20 7.14 <20 7. 36 <20 7.

15 <20 7. 37 <20 7.15 <20 7. 37 <20 7.

17 < 20 7. 39 <20 7.17 <20 7. 39 <20 7.

19 < 20 7.19 <20 7.

Yhdiste no. 1 vähentää vain 0,02%:n käyttökonsentraatiossa sieni-tartuntaa < 20%:iin samoissa kokeissa.Compound no. 1 at only 0.02% application concentration reduces fungal infection to <20% in the same experiments.

Esimerkki >4:Example> 4:

Vaikutus Plasmopara viticola’a vastaan (Bert. et Curt.) (Berl. et DeToni) viiniköynnöksessä_ a) Residuaali-estävä vaikutusEffect against Plasmopara viticola (Bert. Et Curt.) (Berl. Et DeToni) in the vine_ (a) Residual effect

Kasvihuoneessa viljellään viinipistokkaita, laji "Chasselas".In the greenhouse are grown wine cuttings, species "Chasselas".

1O-lehti-vaiheessa ruiskutetaan kolme tainta ruiskutusjauheeksi formuloidusta tehoaineesta valmistetulla puurolla (0,05% tehoainetta). Ruiskutetun aineen kuivaamisen jälkeen taimet tartutetaan tasaisesti lehtien alapinnalta sienen itiösuspensiolla. Taimet pidetään sen jälkeen 8 päivää kosteuskammiossa. Tämän ajan jälkeen esiintyi selviä sairausoireita.kontrollitaimissa. Käsitellyissä taimissa esiintyvien tartuntakohtien lukumäärää ja kokoa käytettiin kokeiltavien aineiden tehokkuuden arvosteluperustaaa.In the 10O leaf stage, three tails are sprayed with porridge made of the active ingredient formulated as a spray powder (0.05% of active ingredient). After drying the sprayed substance, the seedlings are evenly adhered to the underside of the leaves with a spore suspension of the fungus. The seedlings are then kept for 8 days in a humid chamber. After this time, there were clear symptoms in the control seedlings. The number and size of sites of infection in the treated seedlings were used as a basis for evaluating the efficacy of the test substances.

b) Parantava vaikutus(b) Healing effect

Viinipistokkaita, laji , "Chasselas" , viljeltiin kasvihuoneessa ja tartutettiin 1O-lehti-vaiheessa Plasmopara viticola’n itiösus- ;; 61 475 1 7 pensiolla lehtien alapinnalta. Pidettiin 24 tuntia kosteuskammios-sa, minkä jälkeen taimet ruiskutettiin 0,05%:sella tehoainepuurolla, joka oli valmistettu tehoaineen ruiskutusjauheesta. Sen jälkeen taimet pidettiin edelleen 7 päivää kosteuskammiossa. Tämän ajan jälkeen esiintyi sairausoireita kontrollitaimissa. Käsitellyissä taimissa esiintyvien tartuntakohtien lukumäärää ja kokoa käytettiin kokeiltavien aineiden tehokkuuden arvosteluperustana.Wine cuttings, species, "Chasselas", were cultivated in a greenhouse and infected at the 10O leaf stage of the spores of Plasmopara viticola ;; 61 475 1 7 pension from the underside of the leaves. After 24 hours in a humid chamber, the seedlings were sprayed with 0.05% active ingredient porridge prepared from active ingredient spray powder. Thereafter, the seedlings were further kept for 7 days in a humid chamber. After this time, symptoms appeared in control seedlings. The number and size of sites of infection in the treated seedlings were used as a basis for evaluating the efficacy of the test substances.

Kaavan I mukaisilla yhdisteillä on näissä molemmissa esimerkin 4 kokeissa voimakas fungisidinen vaikutus seuraavissa konsentraa-tioissa:In both of these experiments of Example 4, the compounds of formula I have a strong fungicidal activity at the following concentrations:

Esimerkin 4 taulukko (keskiarvot)Example 4 table (averages)

Yhd.no. Sienitartunta Yhd.no. Sienitartunta %:ssa %:ssa 1 0-5 7. 20 <20 7· 2 <20 7. 21 < 20 7.Yhd.no. Fungal Infection No. Fungal infection in% in% 1 0-5 7. 20 <20 7 · 2 <20 7. 21 <20 7.

3 0-5 7. 22 <20 7.3 0-5 7. 22 <20 7.

4 <20 7. 25 20-40 7.4 <20 7. 25 20-40 7.

5 <20 7. 26 20-40 7.5 <20 7. 26 20-40 7.

6 <20 7. 27 <20 7.6 <20 7. 27 <20 7.

8 20-40 7. 28 20-40 7.8 20-40 7. 28 20-40 7.

9 0-5 7. 29 <20 7.9 0-5 7. 29 <20 7.

10 0-5 7. 30 20-40 7.10 0-5 7. 30 20-40 7.

11 0-5 7. 31 20-40 % 12 0-5 % 32 20-40 7.11 0-5 7. 31 20-40% 12 0-5% 32 20-40 7.

13 0-5 7. 33 20-40 7.13 0-5 7. 33 20-40 7.

14 0-5 7. 34 0-5 7.14 0-5 7. 34 0-5 7.

15 < 20 7. 35 0-20 7.15 <20 7. 35 0-20 7.

16 <20 7. 36 0-5 7.16 <20 7. 36 0-5 7.

17 <20 7. 37 <20 7.17 <20 7. 37 <20 7.

18 <20 7. 38 <20 7.18 <20 7. 38 <20 7.

19 <20 7. 39 <20 7.19 <20 7. 39 <20 7.

Yhdisteet no. 1, 3, 9 y 10, 13, 14 ja 34 vähentävät samassa kokeessa 0,02%:n käyttökonsentraatiossa sienitartunnan < 20%:iin. Yhdisteiden no. 1, 3, 9, 13 ja 34 N-(1’-metokslkarbonyyli-etyyli)-2,6-dimetyylianiliinin D-konfiguraatiosta johtuvat D-muodot vähen- ¥*i.t r- 18 614 7 5 tävät 0,02%:n käyttökonsentraatiossa sienitartunnan 0-10%:iin. Esimerkki 5:Compounds no. 1, 3, 9 and 10, 13, 14 and 34 in the same experiment at a working concentration of 0.02% reduce fungal infection to <20%. Compounds no. D-forms due to the D-configuration of N- (1'-methoxycarbonyl-ethyl) -2,6-dimethylaniline 1, 3, 9, 13 and 34 are reduced by 0.02%. at a working concentration of 0-10% fungal infection. Example 5:

Vaikutus Pythium debaryanum'ia vastaan Beta vulgaris'essa (sokeri-j uurikas )______ a) Vaikutus maaperäkäsittelyn jälkeenEffect against Pythium debaryanum in Beta vulgaris (sugar beet) ______ a) Effect after soil treatment

Sieni viljellään steriileissä kaurajyvissä ja lisätään multa-hiekka-seokseen. Näin tartutettu multa täytetään kukkaruukkuihin joihin istutetaan sokerijuurikassiemeniä. Heti kylvön jälkeen ruiskutus j auheeksi formuloidut koevaimisteet levitetään vesipitoisina suspensioina mullalle (0 »002 % tehoainetta laskettuna mullan tilavuudesta) .The fungus is grown in sterile oat grains and added to a soil-sand mixture. The soil thus infected is filled into flower pots in which sugar beet seeds are planted. Immediately after sowing, the test formulants formulated as a spray powder are applied as aqueous suspensions to the soil (0 to 002% of active ingredient based on the volume of the soil).

Ruukut sijoitetaan sitten 2-3 viikoksi kasvihuoneeseen 20-24°: seen. Multa pidetään tällöin tasaisen kosteana ruiskuttamalla kevyesti vedellä. Koe arvostellaan määrittämällä sokerijuurikastaimien kasvu sekä terveiden ja sairaiden taimien lukumäärä.The pots are then placed for 2-3 weeks in a greenhouse at 20-24 °. The soil is then kept evenly moist by spraying lightly with water. The experiment is evaluated by determining the growth of sugar beet seedlings and the number of healthy and diseased seedlings.

b) Vaikutus peittauskäsittelyn jälkeenb) Effect after pickling treatment

Sieni viljellään steriileihin kaurajyviin ja lisätään multa-hiekka-seokseen. Näin tartutetulla mullalla täytetään kukkaruukkuja joihin kylvetään sokerijuurikassiemeniä, jotka on peitattu peittaus-jauheeksi formuloiduilla koevalmisteilla (0,1% tehoainetta laskettuna siemenpainosta). Kylvetyt ruukut pidetään sitten 2-3 viikkoa kasvihuoneessa 20-24°:ssa. Multa pidetään tällöin tasaisesti kosteana suihkuttamalla kevyesti vedellä. Arvostellaan määrittämällä sokerijuurikastaimien kasvu sekä terveiden ja sairaiden taimien lukumäärä.The fungus is grown in sterile oat grains and added to the soil-sand mixture. The soil thus infected is filled into flower pots sown with sugar beet seeds pickled with test preparations formulated as a pickling powder (0.1% of active ingredient based on seed weight). The sown pots are then kept for 2-3 weeks in a greenhouse at 20-24 °. The soil is then kept evenly moist by spraying lightly with water. Evaluate by determining the growth of sugar beet seedlings and the number of healthy and diseased seedlings.

Kaavan I mukaisilla tehoaineilla suoritetun käsittelyn jälkeen itivät sekä koeolosuhteissa a) että b) enemmän kuin 80% sokerijuuri-kastaimista ja niillä oli tasaisen terve ulkonäkö. Käsiteltäessä jodipitoisella tehoaineella No. 20, 21, 22, 23, 24, 38 ja 40 iti 90%· ja enemmän terveitä sokerijuurikastaimia. Käsittelemättömistä kontrolleista iti vähemmän kuin 20% taimista ja osalla niistä oli sairas ulkonäkö.After treatment with the active compounds of the formula I, under both test conditions (a) and (b), more than 80% of the sugar beet rootsters germinated and had a uniformly healthy appearance. When treated with an iodinated active ingredient 20, 21, 22, 23, 24, 38 and 40 germinated 90% · and more healthy sugar beet seedlings. Of the untreated controls, less than 20% sprouted and some had a diseased appearance.

FI750918A 1974-04-01 1975-03-26 SAOSOM VAEXTFUNGICIDER ANVAENDBARA HALOACYLANILIDER FI61475C (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH450974 1974-04-01
CH450974A CH587605A5 (en) 1974-04-01 1974-04-01
CH178575 1975-02-13
CH178575A CH599749A5 (en) 1974-04-01 1975-02-13

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI750918A FI750918A (en) 1975-10-02
FI61475B true FI61475B (en) 1982-04-30
FI61475C FI61475C (en) 1982-08-10

Family

ID=25688666

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI750918A FI61475C (en) 1974-04-01 1975-03-26 SAOSOM VAEXTFUNGICIDER ANVAENDBARA HALOACYLANILIDER

Country Status (19)

Country Link
AR (1) AR206017A1 (en)
BG (1) BG26355A3 (en)
CS (1) CS183786B2 (en)
DD (1) DD118789A5 (en)
DK (1) DK142077B (en)
EG (1) EG12051A (en)
ES (1) ES436151A1 (en)
FI (1) FI61475C (en)
HU (1) HU175452B (en)
IE (1) IE41330B1 (en)
IL (1) IL46970A (en)
IT (1) IT1049393B (en)
NO (1) NO144963C (en)
PH (1) PH11151A (en)
PL (1) PL98630B1 (en)
SE (1) SE411449B (en)
SU (1) SU793353A3 (en)
TR (1) TR18470A (en)
YU (1) YU81475A (en)

Also Published As

Publication number Publication date
IT1049393B (en) 1981-01-20
SE411449B (en) 1979-12-27
DK136175A (en) 1975-10-02
SE7503515L (en) 1975-10-02
IE41330B1 (en) 1979-12-05
ES436151A1 (en) 1977-02-01
PL98630B1 (en) 1978-05-31
DK142077C (en) 1981-01-19
AR206017A1 (en) 1976-06-23
BG26355A3 (en) 1979-03-15
CS183786B2 (en) 1978-07-31
IE41330L (en) 1975-10-01
IL46970A0 (en) 1975-05-22
YU81475A (en) 1983-04-27
DK142077B (en) 1980-08-25
SU793353A3 (en) 1980-12-30
EG12051A (en) 1978-06-30
HU175452B (en) 1980-08-28
IL46970A (en) 1978-08-31
DD118789A5 (en) 1976-03-20
NO144963B (en) 1981-09-07
TR18470A (en) 1977-02-24
FI750918A (en) 1975-10-02
NO751087L (en) 1975-10-02
PH11151A (en) 1977-10-27
FI61475C (en) 1982-08-10
NO144963C (en) 1981-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI63567C (en) SUBSTITUTES FURAN-2-CARBONSYRA ANILID WITH FUNGICIDIC VERKAN OCH DESS ANVAENDNING
FI61477B (en) VAEXTFUNGICIDA SUBSTITUERADE N-ACYLANILINDERIVAT
FI61476C (en) SAOSOM VAEXTFUNGICIDER ANVAENDBARA HALOGENACETANILIDER
JPS636541B2 (en)
US4025648A (en) Haloacylanilides and use as fungicides
FI61478C (en) VAEXTFUNGICIDA N- (1&#39;-METOXY- OCH ETOXICARBONYL-ETHYL) -N-ACYL-ANILIN DERIVATIVES
US4046911A (en) N-(substituted phenyl)-n-furanoyl-alanine methyl esters and their use in fungicidal composition and methods
JPH0134985B2 (en)
US4075349A (en) Microbicidal compositions
US4276303A (en) Microbicidal compositions
FI61475B (en) SAOSOM VAEXTFUNGICIDER ANVAENDBARA HALOACYLANILIDER
CS219337B2 (en) Fungicide means and method of making the active ingredients
US4207338A (en) Microbicidal composition
US4101672A (en) Microbicidal alanine thioesters
JPS629105B2 (en)
US4034108A (en) N-(1&#39;-alkoxycarbonyl-ethyl)-N-haloacetyl-2,6-dialkylanilines for the control of phytopathogenic fungi
JPS6250469B2 (en)
JPH0147458B2 (en)
CH603042A5 (en) Microbicidal N-phenyl-N-haloacetyl-alanine methyl ester cpds.
PL94049B1 (en) Process for n-(4&#39;-alkoxycarbnyl-ethyl)-n-haloacetyl-2,6-dialkylanilines [kr790000299b1]
JPS5925388A (en) Thiophene derivative and agricultural and horticultural germicide
SI7510828A8 (en) Process for preparing substituted 2,6-dimethylanilides of furan-2-carboxylic acid

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: CIBA-GEIGY AG