FI59445B - FOERFARANDE FOER FOERBAETTRANDE AV TORRSTYRKAN HOS ETT KORRUGERINGSMEDIUM MED EN POLYMER - Google Patents

FOERFARANDE FOER FOERBAETTRANDE AV TORRSTYRKAN HOS ETT KORRUGERINGSMEDIUM MED EN POLYMER Download PDF

Info

Publication number
FI59445B
FI59445B FI773016A FI773016A FI59445B FI 59445 B FI59445 B FI 59445B FI 773016 A FI773016 A FI 773016A FI 773016 A FI773016 A FI 773016A FI 59445 B FI59445 B FI 59445B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
polymer
weight
fiber
quaternized
acrylamide
Prior art date
Application number
FI773016A
Other languages
Finnish (fi)
Other versions
FI59445C (en
FI773016A (en
Inventor
John Andrew Sedlak
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of FI773016A publication Critical patent/FI773016A/en
Publication of FI59445B publication Critical patent/FI59445B/en
Application granted granted Critical
Publication of FI59445C publication Critical patent/FI59445C/en

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45Nitrogen-containing groups
    • D21H17/455Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/44Preparation of metal salts or ammonium salts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

r: ~.”.l ,., KUULUTUSJULKAISUr: ~. ”. l,., ADVERTISEMENT

11 UTLÄCCNINGSSKRI FT 5 9445 C Patentti mySnnetty 10 00 1931 ^ ^ (S1) Kv.ikJ/iM.a.^ D 21 H 3/12, 3/58 SUOMI—FI N LAN D <»> — Ptt«nUM6knlnf TT3016 (22) H*k«ml«pitvl — Antttknlnpdif γγ (23) AlkupUvl —Gllti|hatad*f ^ 1Q ^ (11) Tullut julkiseksi — Bllvlt off«ntll|11 UTLÄCCNINGSSKRI FT 5 9445 C Patent Granted 10 00 1931 ^ ^ (S1) Kv.ikJ / iM.a. ^ D 21 H 3/12, 3/58 ENGLISH — FI N LAN D <»> - Ptt« nUM6knlnf TT3016 ( 22) H * k «ml« pitvl - Antttknlnpdif γγ (23) AlkupUvl —Gllti | hatad * f ^ 1Q ^ (11) Become public - Bllvlt off «ntll |

Patentti- ja rakistorihallitut Nttttvtoip^onj. kuuL|uikibun pvm.- 7 * ° '7Patent and structure-controlled Nttttvtoip ^ onj. month date - 7 * ° '7

Patents och raflstantyralaan Ameiun utinjd od> uti.*krtft*n pubikertd 3Q Qit gPatents och raflstantyralaan Ameiun utinjd od> uti. * Krtft * n pubikertd 3Q Qit g

(32)(33)(31) Pyydetty Miolk«n — Bejlrd prk>rlt« 2g 1Q(32) (33) (31) Requested Miolk «n - Bejlrd prk> rlt« 2g 1Q

USA(US) 735578 (71) American Cyanamid Company, Wayne, New Jersey, USA(US) (72) John Andrew Sedlak, Stamford, Conn., USA(US) (TM Oy Kolster Ab (5^) Menetelmä aallotusväliaineen kuivalujuuden parantamiseksi polymeerillä - Förfarande för förbattrande av torrstyrkan hos ett korrugeringsmedium med en polymer Tämä keksintö koskee kvaternoituja, dialkyyliaminometyloituja akryyliamidipolymeereja lujittavina aineina aallotusväliaineen valmistuksessa. Tarkemmin sanoen tämä keksintö koskee kvaternoituja, dimetyyliaminometyloituja akryyliamidipolymeereja lujitettavina aineina aallotusväliaineessa paperinvalmistuksessa erittäin anieni-sista raaka-aineista, jotka sisältävät suuria määriä käytettyä keittolipeää.USA (US) 735578 (71) American Cyanamid Company, Wayne, New Jersey, USA (US) (72) John Andrew Sedlak, Stamford, Conn., USA (US) (TM Oy Kolster Ab (5 ^) Method for improving the dry strength of a corrugating medium Polymer - a method for förbattrande of torrstyrkan hos a korrugeringsmedium with a polymer the present invention relates to quaternized, dialkyyliaminometyloituja acrylamide polymers as reinforcing agents in the preparation of aallotusväliaineen More particularly, this invention relates to quaternized, dimetyyliaminometyloituja acrylamide strengthened as aallotusväliaineessa paper manufacture very anieni lashing raw materials, which contain large quantities. used cooking liquor.

Aallotusväliaineen valmistus, jolla on parantunut kuivalujuus, massoista, jotka koostuvat valkaisemattomista kuiduista, erityisesti, kun massa sisältää erittäin anionisia raaka-aineita tai suuria määriä keittolipeää, on muodostanut erikoisongelman paperinvalmistusalalla. Useimmat kuivalujuutta parantavat polymeerit (sekä anioniset että kationiset), eivät riittävästi paranna tällaisten massojen kuiva-lujuutta ja vedenpoistoa.The production of corrugated media with improved dry strength from pulps composed of unbleached fibers, especially when the pulp contains highly anionic raw materials or large amounts of cooking liquor, has posed a particular problem in the papermaking industry. Most dry strength improving polymers (both anionic and cationic) do not sufficiently improve the dry strength and dewatering of such pulps.

2 594452 59445

Koska useimmat luonnossa esiintyvät selluloosakuidut ovat normaalisti anionisia, kationisten sidosten läsnäolo polymeereissä parantaa selluloosaan käytettyjen polymeerien lujuutta. Samoin hydrofobisen komonomeerin, esimerkiksi styreenin, mukaan liittäminen tekee polymeerin joissakin sovellutuksissa lujemmaksi, koska se pyrkii saostumaan selluloosakuiduille.Since most naturally occurring cellulosic fibers are normally anionic, the presence of cationic bonds in the polymers improves the strength of the polymers used in the cellulose. Likewise, the incorporation of a hydrophobic comonomer, e.g., styrene, makes the polymer stronger in some applications because it tends to precipitate on cellulosic fibers.

Kvaternäärisia kationisia polymeerejä on käytetty kuivalujuutta parantavina aineina. Yleensä ei kuivalujuutta parantavia aineita ole kuitenkaan käytetty aallotusväliaineen kanssa.Quaternary cationic polymers have been used as dry strength improvers. In general, however, dry strength agents have not been used with the corrugating medium.

Alalla on käytetty kationisia polymeerejä kuivausapuaineina aallotusväliaineessa. Mutta vaadittavat määrät ovat niin suuria, että ne ovat epätaloudellisia. Ks. esim. Water-Soluble Polymers, N. Bikales, Ed., Plenum Press, N.Y. 1973 , sivu 16.Cationic polymers have been used in the art as drying aids in corrugating media. But the amounts required are so large that they are uneconomical. See. e.g., Water-Soluble Polymers, N. Bikales, Ed., Plenum Press, N.Y. 1973, page 16.

Kvaternoitujen polymeerien käyttökelpoisuus on yleensä riippumaton pH-arvosta. Niinpä kvaternoitu polymeeri voi parantaa kuiva-lujuutta ja sitä voidaan käyttää vedenpoistoapuaineena aallotus-väliaineelle, jota normaalisti käsitellään alkalisella pH-alueella.The usefulness of quaternized polymers is generally pH independent. Thus, the quaternized polymer can improve dry strength and can be used as a dewatering aid for a corrugation medium normally treated in an alkaline pH range.

Märkälujuutta antavia hartseja on vaikea kuiduttaa uudelleen. Alalla on käytäntönä kuiduttaa uudelleen aallotusväliainetta. Tämän vuoksi massa- ja paperitehtaat eivät tavallisesti halua aallotusväliainetta, jolla on hyvät märkälujuusominaisuudet. Tämän keksinnön kvaternääriset polymeerit eivät paranna märkälujuutta.Wet strength resins are difficult to re-fiberize. It is common practice in the art to re-defiber the corrugating medium. Therefore, pulp and paper mills generally do not want a corrugating medium with good wet strength properties. The quaternary polymers of this invention do not improve wet strength.

Aallotusväliainetta käsitellään yleensä neutraalilla, puoli-kemiallisella sulfiitti- tai soodalipeäkeittoprosesseilla.The corrugating medium is generally treated by neutral, semi-chemical sulfite or soda liquor cooking processes.

Nyt on keksitty, että kvaternoitu polymeeri parantaa aallotusväliaineen kuivalujuutta. On myös havaittu, että aallotusväliaineen kuivalujuutta voidaan parantaa huonontamatta oleellisesti vedenpoistoa. Itse asiassa kvaternäärisen polymeerin lisäys tietyssä suhteessa parantaa aallotusväliaineen vedenpoistoa. Koska polymeeri on kvaternoitu, se voi säilyttää enemmän kationista varaustaan korkeammilla ρΗ-arvoilla kuin kvaternoimattomat kationiset polymeerit. Tämän vuoksi sen käyttö on korkeammilla ρΗ-arvoilla taloudellisempaa kuin kvaternoimattomien kationisten polymeerien käyttö, joita tavataan aallotusväliainemassoissa.It has now been found that the quaternized polymer improves the dry strength of the corrugation medium. It has also been found that the dry strength of the corrugating medium can be improved without substantially impairing dewatering. In fact, the addition of a quaternary polymer in a certain proportion improves the dewatering of the corrugating medium. Because the polymer is quaternized, it can retain more of its cationic charge at higher ρΗ values than non-quaternized cationic polymers. Therefore, its use at higher ρΗ values is more economical than the use of non-quaternized cationic polymers found in corrugated media masses.

Keksinnön kohteena on menetelmä aallotusväliaineen kuivalujuu-den parantamiseksi polymeerillä, jolloin sitä lisätään sanotun aallotusväliaineen kuitususpensioon 0,1-3 paino-% laskettuna kuidun 3 59445 kuivapainosta, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että polymeeri sisältää vähintään 10 paino-% akryyliamidisidoksia ja 5-60 mooli-% kvaternoituja dialkyyliaminometyloituja akryyliamidisidoksia, jolloin kuitususpension pH-arvo on 6-10, ja että muodostetaan kuitu-matto sanotusta aallotusväliaineesta ja kuivataan sanottu matto.The invention relates to a process for improving the dry strength of a corrugating medium with a polymer, which is added to a fiber suspension of said corrugating medium from 0.1 to 3% by weight based on the dry weight of fiber 59445, characterized in that the polymer contains at least 10% by weight of acrylamide bonds and 5 to 60 moles. -% of quaternized dialkylaminomethylated acrylamide bonds, wherein the pH of the fiber suspension is 6-10, and that a fibrous mat is formed from said corrugating medium and said mat is dried.

Erinomaisia tuloksia on saatu dimetyyliaminometyloiduilla akryyliamidipolymeereilla, jotka on kvaternoitu dialkyylisulfaatilla. Tämän vuoksi suositellaan kvaternoitua, dimetyyliaminometyloitua akryyliamidipolymeeria. Myös muut polymeerit, esim. dietyyliamino-metyloitu akryyliamidi- tai dipropyyliaminometyloitu akryyliamidi-polymeeri, joka on kvaternoitu dialkyylisulfaatilla, saattavat olla suositeltavia.Excellent results have been obtained with dimethylaminomethylated acrylamide polymers quaternized with dialkyl sulfate. Therefore, a quaternized, dimethylaminomethylated acrylamide polymer is recommended. Other polymers, e.g., diethylaminomethylated acrylamide or dipropylaminomethylated acrylamide polymer quaternized with dialkyl sulfate, may also be preferred.

Kvaternoitu polymeeri sisältää n. 5-60 mooli-% kvaternoituja, dialkyyliaminometyloituja akryyliamidisidoksia ja vähintään n. 10 paino-% akryyliamidisidoksia. Toisessa suositeltavassa toteutus-muodossa kvaternoitu polymeeri voi sisältää n. 0-30 paino-% styreeni-sidoksia. Vielä eräässä suositeltavassa toteutusmuodossa kvaternoitu polymeeri voi sisältää n. 0-20 paino-% akryylinitriilisidoksia.The quaternized polymer contains about 5-60 mole percent quaternized, dialkylaminomethylated acrylamide bonds and at least about 10 weight percent acrylamide bonds. In another preferred embodiment, the quaternized polymer may contain about 0-30% by weight of styrene bonds. In another preferred embodiment, the quaternized polymer may contain about 0-20% by weight of acrylonitrile bonds.

Kun yllä kuvattuja kvaternoituja polymeerejä lisätään aallotus-väliaineen kuitususpensioon n. 0,10-3 paino-%:n määrä laskettuna kuitususpensiossa olevan kuidun kuivapainosta, aallotusväliaineen kuivalujuus paranee. Useimmissa sovellutuksissa aallotusväliaineen kuivalujuus paranee, kun yllä kuvattuja kvaternoituja polymeerejä lisätään aallotusväliaineen kuitususpensioon n. 0,15-1 paino-%:n määrä laskettuna kuidun kuivapainosta. Tietyissä tapauksissa yllä kuvatut kvaternoidut polymeerit voivat parantaa aallotusväliaineen kuivalujuutta ja kuivausta. Tehokkaita yhdisteitä dimetyyliaminomety-loidun akryyliamidin, dietyyliaminometyloidun akryyliamidin ja dipropyyliaminometyloidun akryyliamidin polymeerien kvaternoimiseen ovat dialkyylisulfaatti ja alkyylikloridi; edullisia yhdisteitä ovat dimetyylisulfaatti ja metyylikloridi.When the quaternized polymers described above are added to the fiber suspension of the corrugation medium in an amount of about 0.10 to 3% by weight based on the dry weight of the fiber in the fiber suspension, the dry strength of the corrugation medium is improved. In most applications, the dry strength of the corrugating medium is improved when the quaternized polymers described above are added to the fiber suspension of the corrugating medium in an amount of about 0.15 to 1% by weight based on the dry weight of the fiber. In certain cases, the quaternized polymers described above can improve the dry strength and drying of the corrugation medium. Effective compounds for quaternizing polymers of dimethylaminomethylated acrylamide, diethylaminomethylated acrylamide and dipropylaminomethylated acrylamide include dialkyl sulfate and alkyl chloride; preferred compounds are dimethyl sulfate and methyl chloride.

Kvaternoitujen polymeerien erityinen paremmuus kuivalujuutta parantavina aineina aallotusväliaineen valmistuksessa valkaisemattomasta kuitumassasta johtuu niiden kyvystä vahvistaa selluloosa-kuituja pH-arvolla yli n. 6.The particular superiority of quaternized polymers as dry strength enhancers in the manufacture of corrugated media from unbleached pulp is due to their ability to strengthen cellulose fibers at pH values above about 6.

Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetyt kvaternoidut polymeerit voidaan valmistaa sekoittamalla keskenään formaldehydiä ja “ 59445 di(C1_3)-alkyyli)amiinia ja polymeeriä, joka sisältää akryyliamidi-sidoksia, vesipitoisessa väliaineessa ja antamalla seoksen seistä alkalisessa pH-arvossa (esimerkiksi pH-arvossa 10-12) ja noin 10-40°C:ssa, kunnes polymeeri on tullut riittävän kationiseksi, jotta vesisuspensiossa olevat selluloosakuidut voivat adsorboida sitä.The quaternized polymers used in the process of the invention can be prepared by mixing formaldehyde and (59445 di (C1-3) alkyl) amine and a polymer containing acrylamide bonds in an aqueous medium and allowing the mixture to stand at an alkaline pH (e.g. pH 10-12). and at about 10-40 ° C until the polymer has become sufficiently cationic to be adsorbed by the cellulosic fibers in the aqueous suspension.

Tätä polymeeriä käsitellään sitten n. 25°C:ssa dimetyyli-sulfaatin määrällä, joka on ekvimolaarinen Mannich-reaktiossa alunperin ollen dimetyyliamiinin kanssa. Mannich-reaktion suorittamiselle sopivat olosuhteet on esitetty US-patentissa 3 323 979. Kvaternoitu-misreaktio saa tapahtua useita tunteja. Seuraavan kemiallisen yhtälön mukaisesti: -ch2-ch- + (ch3o)2so2-) -ch2-ch- C=0 C=0This polymer is then treated at about 25 ° C with an amount of dimethyl sulfate equimolar in the Mannich reaction, initially with dimethylamine. Suitable conditions for carrying out the Mannich reaction are disclosed in U.S. Patent 3,323,979. The quaternization reaction may take several hours. According to the following chemical equation: -ch2-ch- + (ch3o) 2so2-) -ch2-ch- C = 0 C = 0

I II I

NH NHNH NH

I II I

fH2 fH2 N(CH3)2 +N(CH3)3 -CH3S0ufH2 fH2 N (CH3) 2 + N (CH3) 3 -CH3SO4

Polymeerisen amiinin kvaternoitumisen lisäksi dimetyylisulfaatti voi reagoida minkä tahansa polymeerissä olevan vapaan dimetyyliamiinin kanssa.In addition to the quaternization of the polymeric amine, dimethyl sulfate can react with any free dimethylamine in the polymer.

Molekyylipaino on edullisesti n. 200 000 - 15 000 000.The molecular weight is preferably about 200,000 to 15,000,000.

Tämän keksinnön kvaternoidussa polymeerissä substituoimattomat amidisidokset saavat aikaan kuivalujuutta, kun polymeerit on kerran saostettu kuiduille. Näitä sidoksia on tämän vuoksi yleensä läsnä mahdollisimman suuri määrä. Hydrofobiset vinyylisidokset, kun niitä on läsnä, ja kvaternoidut, dialkyyliaminometyloidut akryyliamidi-sidokset edistävät osaltaan polymeerin saostumista kuiduille pH-arvossa yli n. 6 ja erittäin anionisella kuitukoostumusalueella. pH-arvo yli n. 6 ja erittäin anioninen kuitukoostumus on tavallinen massoissa, joita käytetään aallotusväliaineen valmistukseen. Hydro-fiilisiä anionisia sidoksia voi olla läsnä amidisidosten hydrolyysin seurauksena. On kuitenkin ymmärrettävä, että keksinnön toteuttamiseksi hydrofiilisiä anionisia sidoksia ei tarvitse olla läsnä.In the quaternized polymer of this invention, unsubstituted amide bonds provide dry strength once the polymers have been precipitated on the fibers. These bonds are therefore usually present in as large a number as possible. Hydrophobic vinyl bonds, when present, and quaternized, dialkylaminomethylated acrylamide bonds contribute to the precipitation of the polymer on the fibers at a pH above about 6 and in the highly anionic fiber composition range. A pH above about 6 and a highly anionic fibrous composition are common in pulps used to make corrugated media. Hydrophilic anionic bonds may be present as a result of hydrolysis of amide bonds. It is to be understood, however, that hydrophilic anionic bonds need not be present to practice the invention.

Aallotusväliaine, jonka kuivalujuus ja vedenpoisto on parantunut, voidaan valmistaa tämän keksinnön mukaisesti muodostamalla selluloosapohjaisesta aallotusväliarnekuidusta vesisuspensio normaalilla pH-alueella n. 7-9, lisäämällä siihen riittävä määrä kvater-noitua polymeeriä halutun vahvistus- ja vedenpoistovaikutuksen aikaansaamiseksi ja muodostamalla sitten kuiduista matto ja kuivaa- s 59445 maila matto. On kuitenkin ymmärrettävä, että keksintö voidaan toteuttaa millä tahansa pH-alueella, jota käytetään aallotusväliaineen valmistukseen. Tämän pH-alueen tulee yleensä olla n. 6-10.A corrugated medium having improved dry strength and dewatering can be prepared in accordance with the present invention by forming an aqueous suspension of cellulose-based corrugating medium fiber at a normal pH in the range of about 7-9, adding a sufficient amount of quaternized polymer to provide the desired reinforcing and dewatering effect, and then forming a dry mat. s 59445 racket mat. It is to be understood, however, that the invention may be practiced in any pH range used to prepare the corrugating medium. This pH range should generally be about 6-10.

Kuidut voivat olla mitä tahansa sellaisia kuituja, joita yleisesti käytetään aallotusväliaineen valmistukseen. On kuitenkin suositeltavaa käyttää neutraaleja, puolikemiallisia sulfiittimassoja tai soodalipeämassoja.The fibers can be any of the fibers commonly used to make corrugated media. However, it is recommended to use neutral, semi-chemical sulphite pulps or soda liquor pulps.

Yleisesti ottaen kvaternoitu polymeeri voidaan lisätä missä tahansa prosessivaiheessa raffinöörien jälkeen. Polymeeri voidaan esimerkiksi lisätä säätölaatikossa tai siipipumpussa. Aallotusväli-aine voidaan tehdä monisylinterikoneessa tai tasoviirakoneessa.In general, the quaternized polymer can be added at any stage of the process after the refiners. For example, the polymer can be added in a control box or in a vane pump. The corrugating medium can be made in a multi-cylinder machine or a flat wire machine.

Edullisesti kvaternoitu polymeeri lisätään raffinoinnin jälkeen kohdassa, joka on hyvän sekoittumisen aikaansaamiseksi riittävällä etäisyydellä ylävirtaan painelaatikosta.Preferably, the quaternized polymer is added after refining at a point at a sufficient distance upstream of the pressure box to provide good mixing.

Yleensä paperinvalmistaja kokeilee eri kohtia määrittääkseen, mikä niistä toimii parhaiten. Koska seuraavat kohdat tuottavat helpon luoksepäästävyyden ja luontaisen sekoituksen, niitä voitaisiin käyttää: keskipakoisseulojen ulostulopuoli ja siipipumpun sisään-menopuoli.Usually, the papermaker experiments with different items to determine which one works best. Because the following items provide easy access and inherent mixing, they could be used: the outlet side of the centrifugal screens and the inlet side of the vane pump.

Kvaternoidun polymeerin määrä, joka lisätään aallotusväli-ainemassaan, on se, joka riittää aikaansaamaan halutun lujuuden parannuksen paperille. Yleensä riittävä määrä on se, joka merkitsee tehokaata määrää ko. tarkoitukseen, yleensä välillä n.The amount of quaternized polymer added to the corrugating medium mass is that which is sufficient to provide the desired strength improvement to the paper. In general, a sufficient amount is that which represents an effective amount of the purpose, usually between n.

0,01-3 prosenttia laskettuna kuitujen kuivapainosta.0.01 to 3 per cent, calculated on the dry weight of the fibers.

Tämän keksinnön polymeerit vaikuttavat lujittavasti, kun paperi ilmakuivataan, mutta tämä lujittava vaikutus ei merkittävästi vahingoitu, kun paperia kuivataan korotetuissa lämpötiloissa. Näin ollen paperi voidaan kuivata höyryllä kuumennetuilla kuiva-tusteloilla, joiden pintalämpötilat ovat välillä n. 88-121°, kuten tapana on.The polymers of this invention have a reinforcing effect when the paper is air-dried, but this reinforcing effect is not significantly damaged when the paper is dried at elevated temperatures. Thus, the paper can be dried on steam-heated drying rollers having surface temperatures in the range of about 88-121 °, as is customary.

Keksintöä kuvataan tarkemmin seuraavilla esimerkeillä. Nämä esimerkit ovat keksinnön suositeltavia toteutusmuotoja eikä niitä ole pidettävä rajoituksena patenttivaatimusten selvälle, viitatulle tai ilmeiselle suojapiirille.The invention is further illustrated by the following examples. These examples are preferred embodiments of the invention and should not be construed as limiting the scope of the claims to a clear, referenced or obvious scope.

Esimerkki 1Example 1

Seuraavassa kuvataan tämän keksinnön mukaisen aallotusväliaineen valmistusta. Noble-Wood -laboratoriokäsiarkkikonetta käytettiin jäljittelemään kiertovesiolosuhteita, joita tavataan aallotus-väliainetta valmistavissa paperitehtaissa. Ensimmäinen kiertovesi valmistetaan lisäämällä 150 ml ruskolipeää, joka sisältää 9,6 g ruskolipeän kuiva-aineita ja 3,6 g natriumsulfaattia, 12 litraan e 59445 ionivaihdettua vettä, mitä seuraa säätö pH-arvoon 7,3 rikkihapolla. Tämä liuos sisältää 0,08 % ruskolipeän kuiva-aineita ja 200 ppm sulfaatti-ionia. Liuos asetetaan käsiarkkikoneen syvennykseen käytettäväksi myöhempiin väkevien kuitususpensioiden laimennuksiin.The following describes the preparation of the corrugating medium of the present invention. A Noble-Wood laboratory hand-held machine was used to mimic the circulating water conditions found in paper mills producing corrugated medium. The first circulating water is prepared by adding 150 ml of brown liquor containing 9.6 g of brown liquor solids and 3.6 g of sodium sulphate to 12 liters of e 59445 deionized water, followed by adjustment to pH 7.3 with sulfuric acid. This solution contains 0.08% brown liquor solids and 200 ppm sulfate ion. The solution is placed in the well of a hand-held sheet machine for use in subsequent dilutions of concentrated fiber suspensions.

Väkevä kuitususpensio valmistetaan 2,5 %:n konsistenssilla neutraalista puolikemiallisesta sulfiittimassasta, joka on jauhettu Canadian Standard-jauhatusasteeseen 401 ml ja tähän lisätään 2,8 prosenttia ruskolipeän kuiva-aineita (laskettuna kuitujen kuivapainosta). Suspension pH säädetään arvoon 7,3 rikkihapolla ja sen jälkeen lisätään 200 ppm sulfaatti-ionia (koko suspensiosta laskettuna, lisätty natriumsulfaattina). Kuusi 880 g:n jaetta 2,5 prosentin kuitususpensiota pH-arvolla 7,3 otetaan kuuden käsiark-kisarjan muodostamiseksi 45 kg:n neliöpainolla (63,5 cm x 101,6cm/500 riisiä). Kaikki kiertovesi säilytetään käsiarkkikoneen syvennyksessä ja kaikki laimennukset arkintekokonsistenssiin (suunnilleen 0,06 %) suoritetaan tällä kiertovedellä. Vain kolmea viimeistä arkkisarjaa (kussakin kolme arkkia) käytetään testaukseen, sillä kolme ensimmäistä sarjaa eivät edusta kiertoveden tasapaino-olosuhteita. Kutakin käsiarkkisarjaa kohti 1 000 ml:n jaetta 0,5 prosentin konsistenssilla käytetään jauhatusasteen mittaamiseen käyttäen Canadian Standard Freeness -testauslaitetta.The concentrated fiber suspension is prepared with a consistency of 2.5% from a neutral semi-chemical sulphite pulp ground to a Canadian Standard grinding degree of 401 ml, to which 2.8% of the brown liquor solids (calculated on the dry weight of the fibers) are added. The pH of the suspension is adjusted to 7.3 with sulfuric acid and then 200 ppm of sulphate ion (based on the whole suspension, added as sodium sulphate) are added. Six 880 g fractions of a 2.5% fiber suspension at pH 7.3 are taken to form six sets of hand sheets with a basis weight of 45 kg (63.5 cm x 101.6 cm / 500 rice). All circulating water is stored in the recess of the hand-held sheet machine and all dilutions to sheeting consistency (approximately 0.06%) are performed with this circulating water. Only the last three sets of sheets (three sheets each) are used for testing, as the first three sets do not represent circulating water equilibrium conditions. For each set of hand sheets, a 1 000 ml fraction at a consistency of 0,5% is used to measure the degree of grinding using a Canadian Standard Freeness tester.

Polymeeri valmistetaan kvaternoimalla dimetyylisulfaatilla kopolymeeriä, jossa on 85 paino-% akryyliamidia ja 15 paino-% styreeniä ja joka sisältää 5 mooli-% Mannich-substituointia akryyli-amidissa. Akryyliamidi-styreenikopolymeerin viskositeetti 10 prosentin kuiva-ainemäärällä on 67 000 cP 27°C:ssa mitattuna Brookfield- viskos ime tr il lä .The polymer is prepared by quaternizing with dimethyl sulfate a copolymer of 85% by weight of acrylamide and 15% by weight of styrene and containing 5 mol% of Mannich substitution in acrylamide. The viscosity of the acrylamide-styrene copolymer at 10% dry matter is 67,000 cP at 27 ° C as measured by Brookfield-Viscosity.

Polymeerikäsitellyt arkit valmistetaan samalla menettelyllä kuin vertailuarkit paitsi, että polymeeridispersio lisätään 2,5 prosentin kuitususpensioon.Polymer-treated sheets are prepared by the same procedure as reference sheets except that the polymer dispersion is added to a 2.5% fiber suspension.

Koearkit vakioidaan säilyttämällä 24 tuntia 23°C:ssa ja 50 prosentin suhteellisessa kosteudessa ja niiden Concora-ruhjoutu-mislujuudet määritetään. Tulokset ovat seuraavat:The test sheets are standardized by storage for 24 hours at 23 ° C and 50% relative humidity and their Concora crumb strengths are determined. The results are as follows:

Ajo n:o Lisätty polymee- Jauhatusaste Concora-ruhjou- 3 2 _nprosentt l_tuma_Run No. Added polymer- Grinding degree Concora crushing- 3 2 _nprosentt l_tuma_

Vertailu 0 493 143,3 1_0_j_2_535_ 161 >5_Comparison 0 493 143.3 1_0_j_2_535_ 161> 5_

Mitattu 0,5 prosentin konsistenssilla Canadian Standar Freeness -testauslaitteella 7 59445 2 TAPPI Standard koestusmenettely T 809 os-71 ; N, kolmen arkin sarjan keskiarvo 3Measured at 0.5% consistency with Canadian Standar Freeness tester 7 59445 2 TAPPI Standard test procedure T 809 os-71; N, average of a series of three sheets 3

Laskettu kuidun kuivapainosta Esimerkki 2Calculated from the dry weight of the fiber Example 2

Seuraavassa kuvataan prosessia, jossa käytetään kvaternoi-tua polymeeriä väkevässä kuitususpensiossa.The following describes a process using a quaternized polymer in a concentrated fiber suspension.

Valmistettiin hartsi kvaternoimalla dimetyylisulfaatilla kopolymeeriä, jossa oli 85 paino-% akryyliamidia ja 15 paino-% sty-reenikopolymeeriä, ja joka sisälsi 5 mooli-% Mannich-substituoin-tia akryyliamidissa. Tuotteen viskositeetti 5 prosenttia polymee-rikuiva-ainetta sisältävänä liuoksena oli suunnilleen 800 cP 25°C:ssa mitattuna Brookfield-viskosimetrillä.A resin was prepared by quaternizing with dimethyl sulfate a copolymer of 85% by weight acrylamide and 15% by weight styrene copolymer containing 5 mol% Mannich substitution in acrylamide. The viscosity of the product as a solution containing 5% polymer solids was approximately 800 cP at 25 ° C as measured by a Brookfield viscometer.

Hartsi testattiin aallotusväliaineella, joka oli valmistettu pienen mittakaavan tasoviirapaperikoneella Herty Foundation -laitoksessa, Savannah, Georgia. Kone tuotti 91,4 cm leveää arkkia nopeudella 25,3 m/min neliöpainolla 43-45 kg (63,5 cm x 101,6 cm/ riisiä).The resin was tested with a corrugating medium prepared on a small scale flat wire paper machine at the Herty Foundation, Savannah, Georgia. The machine produced a 91.4 cm wide sheet at a speed of 25.3 m / min with a basis weight of 43-45 kg (63.5 cm x 101.6 cm / rice).

Raaka-aine oli soodalipeämassaa, joka sisälsi kaikkiaan 85 prosenttia ruskolipeäkuiva-aineita kuidusta. Esimerkin 1 kvater-noitua polymeerilateksi syötettiin 3 prosentin paksuiseen massa-virtaan Jordan-raffinöörin ulostulon kohdalla. Kaukaloveden pH säädettiin arvoon 7,3. Tulokset olivat seuraavat:The raw material was soda-liquor pulp, which contained a total of 85 percent brown liquor solids from the fiber. The quaternized polymer latex of Example 1 was fed to a 3% thick pulp stream at the outlet of the Jordan refiner. The pH of the trough water was adjusted to 7.3. The results were as follows:

Ajo n:o Lisätty polymee- Keskimääräinen Keskimääräinen 2 1 riprosentti kuivaus ml/s Concora-ruhjou- __tuma3_Run No. Added polymer- Average Average 2 1 rip percent drying ml / s Concora bruise-__inucle3_

Vertailu 0 165 247,4 1 0,15 162 268,8 2 _0,30_ 1 76_293,3_ 1 . ...Comparison 0 165 247.4 1 0.15 162 268.8 2 _0.30_ 1 76_293.3_ 1. ...

Mitattu keräämällä kuivausvesi seitsemännen rekistenvalssin alle 13 x 30 cm:n kaukaloon 2 ...Measured by collecting drying water in a trough less than 13 x 30 cm of a seventh cone roller 2 ...

Laskettu kuidun kuivapainostaCalculated on the dry weight of the fiber

3TAPPI Standard -koestusmenettely T 809 os-71 , M3PAPPI Standard Test Procedure T 809 os-71, M

Esimerkit 3-6 kuvaavat suositeltavia toteutusmuotoja vesiliukoisten, kvaternoitujen, dimetyyliaminometyloitujen akryyliami-dipolymeerien valmistukselle (polymeerit n:ot 1-3 esimerkissä 5 ja polymeeri n:o 4 esimerkissä 6 ovat veteen dispergoituvia) ja menetelmää niiden käyttämiseksi aallotusväliaineen kuitususpensiois-sa.Examples 3-6 describe preferred embodiments for the preparation of water-soluble, quaternized, dimethylaminomethylated acrylamide dipolymers (Polymers Nos. 1-3 in Example 5 and Polymer No. 4 in Example 6 are water dispersible) and a process for their use in a fiber suspension of a corrugating medium.

8 594458 59445

Esimerkki 3 (A) Polymeerien valmistusExample 3 (A) Preparation of polymers

Jokaista polymeerivalmistetta varten lähtöaine on polyak-ryyliamidin vesiliuos. Mannich-reaktio dimetyyliaminometyylisubs-tituenttien aikaansaamiseksi suoritetaan lisäämällä formaldehydi-liuosta ja dimetyyliamiiniliuosta polymeeriliuokseen; dimetyyli-amiinin ja formaldehydin välinen moolisuhde on 2:1. Kun seos on seissyt 18 tuntia huoneenlämpötilassa, lisätään dimetyylisulfaat-tia ekvimolaarinen määrä dimetyyliamiiniin nähden ja seoksen annetaan seistä 18 tuntia huoneenlämpötilassa.For each polymer preparation, the starting material is an aqueous solution of polyacrylamide. The Mannich reaction to provide dimethylaminomethyl substituents is performed by adding a formaldehyde solution and a dimethylamine solution to the polymer solution; the molar ratio of dimethylamine to formaldehyde is 2: 1. After standing for 18 hours at room temperature, an equimolar amount of dimethyl sulfate relative to dimethylamine is added and the mixture is allowed to stand for 18 hours at room temperature.

Tulokset ovat seuraavat:The results are as follows:

Polymeeri n:o Lähtöpoly^kryyliamidin Moolia CH^OPolymer No. Starting Polycrylamide Moles CH 2 O.

_molekyylipaino_Moolia akryyliamidia 1 12-14 MM1 15 2 12-14 MM 30 3 12-14 MM 60 4 2 MM 15 5 2 MM 30 6 2 MM 60 7 250 M2 15 8 250 M 30 9 250 M 60 MM = 103 2 M = 104 5 6 3 riunsulfaattina). Neljä 850 ml:n jaetta otetaan ja yksi käsiarkki 45 kg:n neliöpainolla (63,5 cm x 101,6 cm/500 riisiä) muodos- 4 (B) Aallotusväliaineen valmistus 5_molecular weight_Moles of acrylamide 1 12-14 MM1 15 2 12-14 MM 30 3 12-14 MM 60 4 2 MM 15 5 2 MM 30 6 2 MM 60 7 250 M2 15 8 250 M 30 9 250 M 60 MM = 103 2 M = 104 5 6 3 as rune sulphate). Four aliquots of 850 ml are taken and one hand sheet with a basis weight of 45 kg (63.5 cm x 101.6 cm / 500 rice) forms 4 (B) Preparation of corrugating medium 5

Valmistetaan kuitususpensio 0,65 prosentin konsistenssilla neutraalista puolikemiallisesta sulfiittimassasta, joka on jauhettu Canadian Standard -jauhatusasteeseen 377 ml.Suspension pH sää 6 detään pH-arvoon 9,0 rikkihapolla ja sen jälkeen 1 000 ppm sulfaatti-ionia lisätään (laskettuna koko suspensiosta, lisätty nat- 9 59445 tetaan jokaisesta jakeesta standardi laboratoriomenettelyillä käyttäen Noble-Wood -käsiarkkikonetta; laimennukset arkkimuotissa ar-kinvalmistuskonsistenssiin (suunnilleen 0,06 %) tehdään ionivaihde-tulla vedellä. Märkiä kuitumattoja kuivataan 1 1/2 minuuttia labo-ratoriorumpukuivaajalla, jossa rummun lämpötila on 116°C. Arkkeja vakioidaan säilyttämällä 24 tuntia 23°C:ssa ja 50 prosentin suhteellisessa kosteudessa ja niiden Concora-ruhjoutumislujuudet ja sisäiset sidokset määritetään. Jokaista käsiarkkisarjaa kohti otetaan 770 ml:n jae ja laimennetaan ionivaihdetulla vedellä 1 000 ml:ksi 0,5 prosentin konsistenssiin ja jauhatusaste mitataan käyttäen Canadian Standard -jauhatusasteen testauslaitetta.Prepare a fiber suspension of 0,65% consistency from a neutral semi-chemical sulphite pulp ground to a Canadian Standard grinding degree of 377 ml. The pH of the suspension is adjusted to pH 9,0 with sulfuric acid and then 1 000 ppm of sulphate ion is added - 9 59445 of each fraction is made by standard laboratory procedures using a Noble-Wood hand-held machine, dilutions in sheet mold to sheet-making consistency (approximately 0.06%) are made with deionized water, and wet nonwovens are dried for 1 1/2 minutes in a laboratory tumble drier The sheets are standardized by storage for 24 hours at 23 ° C and 50% relative humidity and their Concora crush strengths and internal bonds are determined, taking a 770 ml fraction for each set of hand sheets and diluting to 1 000 ml with deionized water to 0,5%. consistency and degree of grinding are measured using the Canadian Standar d grinding stage tester.

Polymeerikäsitellyt arkit valmistetaan samalla menettelyllä kuin vertailuarkit paitsi, että polymeeriliuos lisätään 0,65 prosentin kuitususpensioon. Jauhatusastemittauksia varten polymeeri-liuos lisätään 1 000 ml:aan massa laimennettuna 0,5 prosentin konsistenssiin ionivaihdetulla vedellä.The polymer-treated sheets are prepared by the same procedure as the reference sheets except that the polymer solution is added to a 0.65% fiber suspension. For grinding degree measurements, the polymer solution is added to 1,000 ml of pulp diluted to 0.5% consistency with deionized water.

Tulokset ovat seuraavat:The results are as follows:

Ajo Polymeeri Lisätty po- Jauhatus- Concora- Sisäinen 1 2 .34 n:o n:o_lymeeri-%_aste_ruhjoutuma sidosDriving Polymer Added po- Grinding- Concora- Internal 1 2 .34 No. No._limer -% _ degree_Chrumbling bond

Vertailu - 0 350 249,2 0,155 1 1 0,25 610 280,4 0,277 2 2 0,25 555 304,8 0,274 3 3 0,25 520 258,1 0,235 4 4 0,25 400 313,7 0,292 5 5 0,25 425 318,6 0,308 6 6 0,25 410 301,3 0,265 7 7 0,25 370 291,0 0,219 8 8 0,25 405 298,2 0,212 9 9 0,25 380 304,4 0,230 1 ...Comparison - 0 350 249.2 0.155 1 1 0.25 610 280.4 0.277 2 2 0.25 555 304.8 0.274 3 3 0.25 520 258.1 0.235 4 4 0.25 400 313.7 0.292 5 5 0.25 425 318.6 0.308 6 6 0.25 410 301.3 0.265 7 7 0.25 370 291.0 0.219 8 8 0.25 405 298.2 0.212 9 9 0.25 380 304.4 0.230 1. ..

Laskettu kuidun kuivapainosta ml, mitattu 0,5 prosentin konsistenssilla Canadian Standard -jauhatusasteen testauslaitteella ^TAPPI Standard -koestusmenettely T 809 os-71\ N, neljän arkin keskiarvo J/2,5 cm x 2,5 cm, neljän arkin keskiarvo 10 59445Calculated from the dry weight of the fiber in ml, measured with a consistency of 0.5% on a Canadian Standard Grinding Degree Tester ^ TAPPI Standard Test Procedure T 809 os-71 \ N, Four-Sheet Average J / 2.5 cm x 2.5 cm, Four-Sheet Average 10 59445

Esimerkki 4 (A) Polymeerien valmistus Käytetään esimerkissä 3 kuvattuja polymeerejä 1, 4 ja 7.Example 4 (A) Preparation of polymers Polymers 1, 4 and 7 described in Example 3 are used.

(B) Aallotusväliaineen valmistus(B) Preparation of corrugating medium

Valmistetaan väkevä kuitususpensio 2,6 prosentin konsis-tenssilla neutraalista, puolikemiallisesta sulfiittimassasta, joka on jauhettu Canadian Standard -jauhatusasteeseen 420 ml. Tuhat ppm sulfaatti-ionia lisätään (laskettuna koko suspensiosta, lisätty natriumsulfaattina) ja suspensio jaetaan viiteen osaan. Yksi osa jätetään käsittelemättä ja neljä osaa käsitellään riittävällä määrällä ruskolipeää 1,0 prosentin, 3,0 prosentin, 5,0 prosentin ja 10,0 prosentin ruskolipeäkuiva-ainepitoisuuksien aikaansaamiseksi kuidun kuivapainosta laskettuna. Viiden kuitususpension pH säädetään arvoon 9,0.A concentrated fiber suspension is prepared at 2.6% consistency from a neutral, semi-chemical sulfite pulp ground to a Canadian Standard grinding degree of 420 ml. One thousand ppm of sulfate ion is added (based on the total suspension, added as sodium sulfate) and the suspension is divided into five portions. One part is left untreated and four parts are treated with a sufficient amount of brown liquor to give a dry matter content of 1,0%, 3,0%, 5,0% and 10,0% brown liquor, calculated on the dry weight of the fiber. The pH of the five fiber suspensions is adjusted to 9.0.

Otetaan 925 g:n erä kutakin 2,6 prosentin kuitususpensio-ta ja laimennetaan 0,5 prosentin kuitukonsistenssiin 3 875 ml:11a vettä, joka sisältää ruskolipeäkuiva-aineita ja 1 000 ppm sulfaatti-ionia. Laimennusveden ruskolipeäsisältö säädetään 0 prosentin, 6 prosentin, 17 prosentin, 28 prosentin ja 55 prosentin lisätyn kokonaisruskolipeäkuiva-ainepitoisuuden aikaansaamiseksi (laskettuna kuidun kuivapainosta) suspensioissa, jotka sisälsivät alunperin 1 prosentin, 3 prosenttia, 5 prosenttia ja 10 prosenttia ruskolipeäkuiva-aineita.Take a 925 g aliquot of each 2.6% fiber suspension and dilute to 0.5% fiber consistency with 3,875 ml of water containing brown liquor solids and 1,000 ppm sulphate ion. The brown liquor content of the dilution water is adjusted to obtain an added total brown liquor solids content (calculated on the dry weight of the fiber) of 0%, 6%, 17%, 28% and 55% in suspensions originally containing 1%, 3%, 5% and 10% brown liquors.

Otetaan kolme 1 100 ml:n jaetta kutakin 0,5 prosentin kui-tususpensiota ja muodostetaan yksi käsiarkki 45 kg:n neliöpai-nolla (63,5 cm x 101,6 cm, 500 riisiä) standardi laboratorio-menettelyillä käyttäen Noble-Wood -käsiarkkikonetta. Laimennukset arkkimuotissa arkintekokonsistenssiin (suunnilleen 0,06 %) suoritetaan vedellä pH-arvolla 9,0, joka sisältää 1 000 ppm sulfaatti-ionia ja ruskolipeäkuiva-aineita suunnilleen samalla väkevyydellä kuin 1 100 ml:n jae. Arkit rumpukuivataan ja vakioidaan säilyttämällä 24 tuntia 23°C:ssa ja 50 prosentin suhteellisessa kosteudessa ja niiden Concora-ruhjoutumislujuudet ja sisäiset lujuudet määritetään. Jokaista käsiarkkisarjaa kohti otetaan 1 000 ml:n jae 0,5 prosentin kuitususpensiota ja jauhatusaste mitataan käyttäen Canadian Standard -jauhatusasteen testauslaitetta.Take three 1 100 ml aliquots of each 0,5% fiber suspension and form one hand sheet at 45 kg basis weight (63.5 cm x 101.6 cm, 500 rice) by standard laboratory procedures using Noble-Wood - hand sheet items. Dilutions in the sheet mold to a sheet-making consistency (approximately 0.06%) are performed with water at pH 9.0 containing 1,000 ppm sulfate ion and brown liquor solids at approximately the same concentration as the 1,100 ml fraction. The sheets are tumble dried and conditioned by storage for 24 hours at 23 ° C and 50% relative humidity and their Concora shrinkage strengths and internal strengths are determined. For each set of hand sheets, a fraction of 1 000 ml of a 0,5% fiber suspension is taken and the degree of grinding is measured using a Canadian Standard degree of grinding tester.

U 59445U 59445

Polymeerikäsitellyt arkit valmistetaan samalla menettelyllä kuin vertailuarkit paitsi, että polymeeriä lisätään 2,6 prosentin kuitususpensioon.The polymer-treated sheets are prepared by the same procedure as the reference sheets except that the polymer is added to a 2.6% fiber suspension.

Tulokset ovat seuraavat: 2The results are as follows:

Ajo Lisätty rus- Polymee- Lisätty Jauhatus- Concora- Sisäinen 1 3.5 n:o kolipeää % ri n:o polymee- aste ruhjou- sidos 4 _riä, %_tuma_Driving Added rus- Polymer- Added Grinding- Concora- Internal 1 3.5 No. coli%% ri No. polymer- degree of crushing 4 _r, %_inucleus_

Vertailu - 0 425 208,3 0,149 1 0 1 0,25 670 274,1 0,274 20 4 0,25 480 288,4 0,308 30 7 0,25 455 278,6 0,274Comparison - 0 425 208.3 0.149 1 0 1 0.25 670 274.1 0.274 20 4 0.25 480 288.4 0.308 30 7 0.25 455 278.6 0.274

Vertailu 1 - 0 452 205,6 0,177 4 1 1 0,25 620 272,34 0,294 5 1 4 0,25 455 313,7 0,316 6 1 7 0,25 405 262,6 0,219Comparison 1 - 0 452 205.6 0.177 4 1 1 0.25 620 272.34 0.294 5 1 4 0.25 455 313.7 0.316 6 1 7 0.25 405 262.6 0.219

Vertailu 3 - 0 405 210,0 0,184 7 3 1 0,25 580 284,8 0,279 83 4 0,25 420 316,4 0,306 93 7 0,25 395 249,6 0,180Comparison 3 - 0 405 210.0 0.184 7 3 1 0.25 580 284.8 0.279 83 4 0.25 420 316.4 0.306 93 7 0.25 395 249.6 0.180

Vertailu 5 - 0 430 202,0 0,163 10 5 1 0,25 565 267,0 0,288 11 5 4 0,25 405 302,6 0,278 12 5 7 0,25 390 254,5 0,200Comparison 5 - 0 430 202.0 0.163 10 5 1 0.25 565 267.0 0.288 11 5 4 0.25 405 302.6 0.278 12 5 7 0.25 390 254.5 0.200

Vertailu 10 - 0 420 201,1 0,153 13 10 1 0,25 530 296,4 0,269 14 10 4 0,25 385 277,2 0,200 15 10 7 0,25 395 235,4 0,193 1 . .Comparison 10 - 0 420 201.1 0.153 13 10 1 0.25 530 296.4 0.269 14 10 4 0.25 385 277.2 0.200 15 10 7 0.25 395 235.4 0.193 1. .

Ruskolipeäkuiva-ameet lisätty 2,6 prosentin kuitususpensioon, laskettu kuidun kuivapainosta 2 ...Lignite dry solids added to a 2.6 per cent fiber suspension, calculated on the dry weight of the fiber 2 ...

Laskettu kuidun kuivapainosta ml, mitattu 0,5 prosentin konsistenssilla Canadian Standard -jau-hatusastetestauslaitteella 3 i2 59445 ^TAPPI Standard -testausmenettely T 809 os-71; N, neljän arkin keskiarvo J/2,5 cm x 2,5 cm, neljän arkin keskiarvo Esimerkki 5 (A) polymeerien valmistusCalculated from the dry weight of the fiber in ml, measured with a consistency of 0,5% on a Canadian Standard Grinding Tester 3 i2 59445 ^ TAPPI Standard Test Procedure T 809 os-71; N, average of four sheets J / 2.5 cm x 2.5 cm, average of four sheets Example 5 (A) Preparation of polymers

Polymeerit valmistetaan esimerkissä 3 kuvatulla tavalla poikkeuksin, jotka on esitetty taulukossa alla:The polymers are prepared as described in Example 3, with the exceptions shown in the table below:

Polymeeri Lähtöpolymeeri Lähtöpoly- Moolia n:o meerin vis- Moolia ak- kositeetti ryyliamidia _cP_ 1 85 akryyliamidia/15 styreeniä^ 300^ 5 2 85 akryyliamidia/15 styreeniä^ 67 000^ 5 3 85 akryyliamidia/15 styreeniä^ 1 300^ 5 ·+ Polyakryyliamidi, molek.Polymer Starting Polymer Starting Polymer No. Mole of Polymer Vis- Mole Activity of Rylamide _cP_ 1 85 Acrylamide / 15 Styrene ^ 300 ^ 5 2 85 Acrylamide / 15 Styrene ^ 67 000 ^ 5 3 85 Acrylamide / 15 Styrene ^ 1 300 ^ 5 · + Polyacrylamide, Mol.

paino 2MM4 - 5 5 Polyakryyliamidi, molek.weight 2MM4-5 5 Polyacrylamide, Mol.

paino 2MM - 10 6 Polyakryyliamidi, molek.weight 2MM - 10 6 Polyacrylamide, Mol.

paino 2MM - 20 7 Polyakryyliamidi, molek.weight 2MM - 20 7 Polyacrylamide, Mol.

paino 2MM - 40 ^Mitattu 5,3 prosentin kuiva-ainepitoisuudella, 25°C, Brookfield-viskosimetrillä ^Mitattu 10 prosentin kuiva-ainepitoisuudella, 27°C, Brookfield-viskosimetrillä 3weight 2MM - 40 ^ Measured at 5.3% dry matter, 25 ° C, Brookfield viscometer ^ Measured at 10% dry matter, 27 ° C, Brookfield viscometer 3

Painoprosenttia "mm = 106 . y” 13 . _ 59445 (B) Aallotusväliaineen valmistusWeight percent "mm = 106. Y" 13. _ 59445 (B) Preparation of corrugating medium

Valmistetaan väkevä kuitususpensio 2,5 prosentin konsis-tenssilla aallotusväliainemassasta (75 % soodalipeämassaa ja 25 % valkaisematonta sulfaattimassaa), joka on jauhettu Canadian Stan-dars -jauhatusasteeseen 194 ml. Suspensio sisältää riittävästi lisättyä käytettyä soodalipeää 12 prosentin lisätyn soodalipeän kuiva-ainepitoisuuden aikaansaamiseksi kuidun kuivapainosta. Suspension pH säädetään arvoon 8,5.A concentrated fiber suspension is prepared at a consistency of 2.5% from a corrugated medium pulp (75% soda liquor pulp and 25% unbleached sulphate pulp) ground to a Canadian Standard grinding degree of 194 ml. The suspension contains sufficient spent soda ash to provide a dry matter content of 12% soda ash based on the dry weight of the fiber. The pH of the suspension is adjusted to 8.5.

Otetaan 880 g:n erä 2,5 prosentin kuitususpensiota ja laimennetaan 0,5 prosentin kuitukonsistenssiin vedellä, jonka pH on 8,5 ja joka sisältää 200 ppm sulfaatti-ionia (laskettuna koko suspensiosta, lisätty natriumsulfaattina). Kolme 1 100 ml:n jaetta otetaan ja muodostetaan yksi käsiarkki. 45 kg:n neliöpainolla (63,5 cm x 101,6 cm, 500 riisiä) jokaisesta jakeesta standardi la-boratoriomenettelyillä käyttäen Noble-Wood -käsiarkkikonetta. Laimennukset arkinvalmistuskonsistenssiin (suunnilleen 0,06 %) tehdään vedellä, jonka pH on 8,5 ja joka sisältää 200 ppm sulfaatti-ionia. Arkit rumpukuivataan ja vakioidaan säilyttämällä 24 tuntia 23°C:ssa ja 50 prosentin suhteellisessa kosteudessa ja niiden Concora-ruh-joutumislujuudet määritetään. Kutakin käsiarkkisarjaa kohti otetaan yksi 1 000 ml:n jae 0,5 prosentin kuitususpensiota ja jauha-tusaste mitataan käyttäen Canadian Standard -jauhatusasteen määrityslaitetta .Take an aliquot of 880 g of a 2.5% fiber suspension and dilute to 0.5% fiber consistency with water at pH 8.5 containing 200 ppm sulphate ion (calculated from the whole suspension, added as sodium sulphate). Three 1 100 ml fractions are taken and one hand sheet is formed. At 45 kg basis weight (63.5 cm x 101.6 cm, 500 rice) for each fraction by standard laboratory procedures using a Noble-Wood hand sheet machine. Dilutions to sheet consistency (approximately 0.06%) are made with water having a pH of 8.5 and containing 200 ppm sulfate ion. The sheets are tumble dried and conditioned by storage for 24 hours at 23 ° C and 50% relative humidity and their Concora crush strengths are determined. For each set of hand sheets, take one 1 000 ml fraction of the 0,5% fiber suspension and measure the degree of grinding using a Canadian Standard degree of grinding.

Polymeerikäsitellyt arkit valmistetaan samalla menettelyllä kuin vertailuarkit paitsi, että polymeeriliuos lisätään 2,6 prosentin kuitususpensioon.Polymer-treated sheets are prepared by the same procedure as reference sheets except that the polymer solution is added to a 2.6% fiber suspension.

Tulokset ovat seuraavat: 59445 - · 2 Ajo Polymeeri Polymeeriä Jauhatusaste Concora- • 1 3 n:o n:o_lisätty, %_ruhjoutumaThe results are as follows: 59445 - · 2 Driving Polymer Polymer Grinding rate Concora- • 1 3 No. No._added,% _crumbling

Vertailu - 0 238 237,2 1 1 0,3 255 290,1 2 2 0,3 255 283,1 3 3 0,3 250 281,2 4 4 0,3 235 254,5 5 5 0,3 300 275,9 6 6 0,3 290 278,6 7 7 0,3 250 . 247,9Comparison - 0 238 237.2 1 1 0.3 255 290.1 2 2 0.3 255 283.1 3 3 0.3 250 281.2 4 4 0.3 235 254.5 5 5 0.3 300 275 , 9 6 6 0.3 290 278.6 7 7 0.3 250. 247.9

Laskettu kuidun kuivapainosta 2 ml, mitattu 0,5 prosentin konsistenssilla Canadian Standard -jauhatusasteen testauslaitteella 3 TAPPI Standard -testausmenettely T 809 os-71 ; N, kolmen arkin keskiarvoCalculated on the dry weight of fiber 2 ml, measured at a consistency of 0,5% on a Canadian Standard Grinding Grade Tester 3 TAPPI Standard Test Procedure T 809 os-71; N, the average of three sheets

Esimerkki 6 (A) Polymeerien valmistusExample 6 (A) Preparation of polymers

Polymeerit tehdään esimerkissä 3 kuvatulla tavalla paitsi, että käytetään ekvimolaarisia määriä formaldehydiä ja dimetyyli-amiinia polymeerien 1, 2 ja 3 valmistukseen.The polymers are made as described in Example 3 except that equimolar amounts of formaldehyde and dimethylamine are used to prepare polymers 1, 2 and 3.

Tulokset ovat seuraavat:The results are as follows:

Poly- Lähtöpolymeeri Lähtöpoly- Moolia CI^OPoly- Starting Polymer Starting Poly- Mole CI ^ O

meeri meerin Moolia ak- n:o vi3kosi- ryyliamidia _teetti, cP____ 1 80 akryyliamidia/20 akryylinit- rulia - 5 2 80 akryyliamidia/20 akryylinit- riiliä2 - 10 3 80 akryyliamidia/20 akryylinit- riiliä2 - 20 . 2 1 4 85 akryyliamidia/15 styreeniä 500 10 is 59445 1 ...meri meri Moles of ac no. viscosylamide, cP____ 1 80 acrylamide / 20 acrylonitrile - 5 2 80 acrylamide / 20 acrylonitrile2 - 10 3 80 acrylamide / 20 acrylonitrile2 - 20. 2 1 4 85 acrylamide / 15 styrene 500 10 is 59445 1 ...

Mitattu 5,2 prosentin kuiva-ainepitoisuudella, 25 prosentinMeasured at a dry matter content of 5.2 per cent, 25 per cent

Brookfield-viskosimetrillä ^Paino-% (B) Aallotusväliaineen valmistusBrookfield viscometer ^ Weight% (B) Preparation of corrugation medium

Valmistetaan väkevä kuitususpensio 2,6 prosentin konsis-tenssilla aallotusväliainemassasta (75 % soodalipeämassaa ja 25 % valkaisematonta sulfaattimassaa), joka on jauhettu Canadian Standard -jauhatusasteeseen 163 ml. Kuitususpensio jaetaan useaan 840 g:n erään ja käytettyä soodalipeää lisätään erien saamiseksi, joiden lipeäkuiva-ainepitoisuus on 3 g/1, 4 g/1, 5 g/1, 6 g/1, 7 g/1 ja 8 g/1, mikä merkitsee vastaavasti 12 %, 15 %, 19 %, 23 %, 27 % ja 31 % soodalipeäkuiva-aineita laskettuna kuidun kuivapainosta. Kuitususpensioiden pH säädetään arvoon 8,5.A concentrated fiber suspension is prepared at a consistency of 2.6% from a corrugated medium pulp (75% soda liquor pulp and 25% unbleached sulphate pulp) ground to a Canadian Standard grinding degree of 163 ml. The fiber suspension is divided into several portions of 840 g and the soda-liquor used is added to obtain batches with a lye dry matter content of 3 g / l, 4 g / l, 5 g / l, 6 g / l, 7 g / l and 8 g / l, which means 12%, 15%, 19%, 23%, 27% and 31% soda-dry solids, respectively, based on the dry weight of the fiber. The pH of the fiber suspensions is adjusted to 8.5.

840 g:n erä 2,6 prosentin kuitususpensiota laimennetaan 0,5 prosenttiseksi vedellä, jonka pH on 8,5 ja joka sisältää 200 ppm sulfaatti-ionia (laskettuna koko seoksesta, lisätty natrium-sulfaattina). Otetaan kolme jaetta 0,5 prosentin kuitususpensiota ja muodostetaan yksi käsiarkki 45 kg:n neliöpainolla (63,5 cm x 101,6 cm/500 riisiä) jokaisesta jakeesta standardi laboratorio-menettelyillä käyttäen Noble Wood -käsiarkkikonetta. Laimennukset arkkimuotissa arkintekokonsistensseihin (suunnilleen 0,6 %) tehdään vedellä, jonka pH on 8,5 ja joka sisältää 200 ppm sulfaatti-ionia. Arkit rumpukuivataan ja vakioidaan säilyttämällä 24 tuntia 23°C:n ja 50 prosentin suhteellisessa kosteudessa ja niiden Concora-ruhjoutumislujuudet määritetään. Kutakin käsiarkkisarjaa kohti käytetään 1 000 ml:n jaetta 0,5 prosentin kuitususpensiota jauhatusasteen mittaamiseen käyttäen Canadian Standard -jauhatus-asteen testauslaitetta.A 840 g portion of a 2.6% fiber suspension is diluted to 0.5% with water having a pH of 8.5 and containing 200 ppm of sulfate ion (calculated from the total mixture, added as sodium sulfate). Take three aliquots of a 0.5% fiber suspension and form one hand sheet at 45 kg basis weight (63.5 cm x 101.6 cm / 500 rice) from each fraction by standard laboratory procedures using a Noble Wood hand sheet machine. Dilutions in the sheet mold to sheet-making consistencies (approximately 0.6%) are made with water having a pH of 8.5 and containing 200 ppm of sulfate ion. The sheets are tumble dried and conditioned for 24 hours at 23 ° C and 50% relative humidity and their Concora shatter strengths are determined. For each set of hand sheets, a 1 000 ml fraction of a 0,5% fiber suspension is used to measure the degree of grinding using a Canadian Standard degree of grinding tester.

Polymeerikäsitellyt arkit valmistetaan samalla menettelyllä kuin vertailuarkit paitsi, että polymeeriliuosta lisätään 2,6 prosentin kuitususpensioon.The polymer-treated sheets are prepared by the same procedure as the reference sheets except that the polymer solution is added to the 2.6% fiber suspension.

Tulokset ovat seuraavat: , \ .The results are as follows:, \.

16 5944516 59445

Ajo Lisätty soo- Polymeeri Lisätty Jauhatus- Concora- n:o dalipeää, %1 n:o polymee- aste1 ruhjoutuma2 _riä, %2_Driving Added soo- Polymer Added Grinding- Concora- no dalipe,% 1 no polymer- degree1 crumbling2 _ri,% 2_

Vertailu 12 0 230 237,6 1 12 1 0,3 300 294,1 2 12 2 0,3 290 282,6 3 12 3 0,3 265 288,8 *4 1 5 2 0,3 380 269,2 5 19 2 0,3 370 276,8 6 23 2 0,3 360 286,6 7 27 2 0,3 335 250,5 8 31 2 0,3 335 269,2 9 12 4 0,3 280 287,9 10 15 4 0,3 285 283,0 11 19 4 0,3 285 262,6 12 23 4 0,3 270 259,4 13 27 4 0,3 295 261,2 14 31 4 0,3 270 239,0 1 . .Comparison 12 0 230 237.6 1 12 1 0.3 300 294.1 2 12 2 0.3 290 282.6 3 12 3 0.3 265 288.8 * 4 1 5 2 0.3 380 269.2 5 19 2 0.3 370 276.8 6 23 2 0.3 360 286.6 7 27 2 0.3 335 250.5 8 31 2 0.3 335 269.2 9 12 4 0.3 280 287.9 10 15 4 0.3 285 283.0 11 19 4 0.3 285 262.6 12 23 4 0.3 270 259.4 13 27 4 0.3 295 261.2 14 31 4 0.3 270 239.0 1 . .

Soodalipeäkuiva-ameet lisätty 2,6 prosenttisessa kuitususpen- siossa laskettuna kuidun kuivapainosta 2 ...Soda-lye solids added in a 2.6% fiber suspension, calculated on the dry weight of the fiber 2 ...

Laskettu kuidun kuivapainosta ml, mitattu 0,5 prosentin konsistenssilla Canadian Standard -jauhatusasteen testauslaitteella 2 TAPPI Standard -testausmenettely T 809 os-71; N, kolmen arkin keskiarvoCalculated on the dry weight of fiber in ml, measured with a consistency of 0,5% on a Canadian Standard Grinding Tester 2 TAPPI Standard Test Procedure T 809 os-71; N, the average of three sheets

Claims (9)

17 5944517 59445 1. Menetelmä aallotusväliaineen kuivalujuuden parantamiseksi polymeerillä, jolloin sitä lisätään sanotun aallotusväliaineen kuitususpensioon 0,1-3 paino-% laskettuna kuidun kuivapainosta, tunnettu siitä, että polymeeri sisältää vähintään 10 paino-% akryyliamidisidoksia ja 5-60 mooli-% kvaternoituja dialkyyliamino-metyloituja akryyliamidisidoksia, jolloin kuitususpension pH-arvo on 6-10, ja että muodostetaan kuitumatto sanotusta aallotusväli-aineesta ja kuivataan sanottu matto.A method for improving the dry strength of a corrugating medium with a polymer, comprising adding 0.1 to 3% by weight based on the dry weight of the fiber to a fiber suspension of said corrugating medium, characterized in that the polymer contains at least 10% by weight of acrylamide bonds and 5-60 mol% of quaternized dialkylaminomethylated acrylamides. , wherein the pH of the fiber suspension is 6 to 10, and that a nonwoven mat is formed from said corrugating medium and said mat is dried. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sanottu polymeeri sisältää n. 0-30 paino-% styreeni-sidoksia.Process according to claim 1, characterized in that said polymer contains about 0-30% by weight of styrene bonds. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeeri sisältää n. 0-20 paino-% akryylinitriili-sidoksia. H. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sanottu kuitususpensio on neutraalia, puolikemiallista suifiittimassaa.Process according to Claim 1, characterized in that the polymer contains about 0 to 20% by weight of acrylonitrile bonds. A method according to claim 1, characterized in that said fiber suspension is a neutral, semi-chemical sulfite pulp. 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sanotun kuitususpension pH on n. 7-9.A method according to claim 1, characterized in that the pH of said fiber suspension is about 7-9. 6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sanottu polymeeri on kvaternoitu dialkyylisulfaatilla.Process according to claim 1, characterized in that said polymer is quaternized with dialkyl sulfate. 7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sanottu dialkyylisulfaatti on dimetyylisulfaatti.Process according to claim 6, characterized in that said dialkyl sulphate is dimethyl sulphate. 8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sanottu polymeeri on kvaternoitu alkyylikloridilla.A method according to claim 1, characterized in that said polymer is quaternized with alkyl chloride. 9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sanottu alkyylikloridi on metyylikloridi.Process according to claim 8, characterized in that said alkyl chloride is methyl chloride.
FI773016A 1976-10-26 1977-10-11 FOERFARANDE FOER FOERBAETTRANDE AV TORRSTYRKAN HOS ETT KORRUGERINGSMEDIUM MED EN POLYMER FI59445C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US73557876A 1976-10-26 1976-10-26
US73557876 1976-10-26

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI773016A FI773016A (en) 1978-04-27
FI59445B true FI59445B (en) 1981-04-30
FI59445C FI59445C (en) 1981-08-10

Family

ID=24956368

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI773016A FI59445C (en) 1976-10-26 1977-10-11 FOERFARANDE FOER FOERBAETTRANDE AV TORRSTYRKAN HOS ETT KORRUGERINGSMEDIUM MED EN POLYMER

Country Status (15)

Country Link
JP (1) JPS5358012A (en)
AR (1) AR216100A1 (en)
AU (1) AU511377B2 (en)
BR (1) BR7707135A (en)
CA (1) CA1101158A (en)
DE (1) DE2747124A1 (en)
ES (1) ES463546A1 (en)
FI (1) FI59445C (en)
FR (1) FR2369382A1 (en)
GB (1) GB1591199A (en)
IT (1) IT1091116B (en)
MX (1) MX145944A (en)
NL (1) NL7711744A (en)
SE (1) SE7712003L (en)
ZA (1) ZA775597B (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5584498A (en) * 1978-12-20 1980-06-25 Rei Tech Inc Paper making for enhancing paper quality
JPS55137297A (en) * 1979-04-12 1980-10-25 Hamano Industry Co Ltd Water filtering agent for paper making and paper making method
EP0174911A1 (en) * 1984-09-13 1986-03-19 Ciba-Geigy Ag Process for preparing alkaline or neutral sized paper or cardboard with anionic sizing agents and cationic retention aids
US6494990B2 (en) 1995-08-25 2002-12-17 Bayer Corporation Paper or board with surface of carboxylated surface size and polyacrylamide
US5824190A (en) * 1995-08-25 1998-10-20 Cytec Technology Corp. Methods and agents for improving paper printability and strength

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2964445A (en) * 1955-11-23 1960-12-13 American Cyanamid Co Method of sizing paper and resulting product
BE588422A (en) * 1959-03-14
US3875097A (en) * 1971-12-23 1975-04-01 John Andrew Sedlak Ionic vinylamide polymer latex and manufacture of paper therewith

Also Published As

Publication number Publication date
CA1101158A (en) 1981-05-19
SE7712003L (en) 1978-04-27
FR2369382A1 (en) 1978-05-26
GB1591199A (en) 1981-06-17
AR216100A1 (en) 1979-11-30
BR7707135A (en) 1978-08-08
DE2747124A1 (en) 1978-04-27
FI59445C (en) 1981-08-10
FR2369382B1 (en) 1984-02-03
NL7711744A (en) 1978-04-28
FI773016A (en) 1978-04-27
AU2893777A (en) 1979-03-29
ZA775597B (en) 1978-07-26
IT1091116B (en) 1985-06-26
JPS5358012A (en) 1978-05-25
MX145944A (en) 1982-04-23
ES463546A1 (en) 1978-12-16
AU511377B2 (en) 1980-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100520230B1 (en) A process for the production of paper
KR960002733B1 (en) Production of paper and paper board
FI102687B (en) Process for making paper, cardboard and paperboard
CN107109799A (en) Paper making auxiliary agent composition and the method for improving paper tensile strength
FI56997C (en) PAPER MED FOERBAETTRAD TORRHAOLLFASTHET
CA2590489C (en) Papers with a high filler material content and high dry strength
EP2929087B1 (en) Compositions used in paper and methods of making paper
EP0000922B1 (en) A process for preparing a non-woven fibrous web from fibers and a latex, and the non-woven fibrous material so prepared
FI59445B (en) FOERFARANDE FOER FOERBAETTRANDE AV TORRSTYRKAN HOS ETT KORRUGERINGSMEDIUM MED EN POLYMER
AU2005270516B2 (en) Paper product with increased relative wet tensile strength and softness method for production and use thereof
US2884058A (en) Cellulose web of improved dry strength containing a polymer comprising carboxylic groups, amide groups, and quaternary ammonium groups and method for producing same
CA1239256A (en) Retention aids
US3874994A (en) Process of making paper where an ionic vinylamide polymer latex is added to the furnish to improve dry strength of the paper
US3692092A (en) Paper containing a polyethylenimine-fatty acid epichlorohydrin product
EP3697963B1 (en) Method for producing multiple ply paper
EP1047834B1 (en) Silica-acid colloid blend in a microparticle system used in papermaking
FI107387B (en) A new cationic starch, its preparation and use
US3926718A (en) Process of improving water drainage from paper webs by addition of a water soluble block polymer to a cellulosic pulp slurry
EP0337310A1 (en) Poly(vinyl alcohol-vinylamine)copolymers for improved moist compressive strength of paper products
US2963396A (en) High dry strength-low wet strength paper
KR20170068561A (en) Solidifying composition for paper and cardboard
EP0155503B1 (en) Improvement in the dewatering of wet paper webs using mannich acrylamide polymers
US2959514A (en) Dry strength paper
US3077430A (en) Paper containing acrylamide copolymer
US3298902A (en) Process of forming cellulosic paper containing tris-(1-aziridinyl) phosphine oxide and polyethylene imine and paper thereof

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: AMERICAN CYANAMID COMPANY