FI59124C - Elektrolytisk prosess foer elektrolytisk utfaellning av metaller - Google Patents

Elektrolytisk prosess foer elektrolytisk utfaellning av metaller Download PDF

Info

Publication number
FI59124C
FI59124C FI752059A FI752059A FI59124C FI 59124 C FI59124 C FI 59124C FI 752059 A FI752059 A FI 752059A FI 752059 A FI752059 A FI 752059A FI 59124 C FI59124 C FI 59124C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
cathode
cobalt
space
anode
cell
Prior art date
Application number
FI752059A
Other languages
English (en)
Other versions
FI59124B (fi
FI752059A (fi
Inventor
Roger Griffiths
Roy Duncan Macpherson
Original Assignee
Parel Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Parel Sa filed Critical Parel Sa
Publication of FI752059A publication Critical patent/FI752059A/fi
Publication of FI59124B publication Critical patent/FI59124B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI59124C publication Critical patent/FI59124C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25CPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C1/00Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25CPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C1/00Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
    • C25C1/06Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions or iron group metals, refractory metals or manganese
    • C25C1/08Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions or iron group metals, refractory metals or manganese of nickel or cobalt
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25CPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C7/00Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells
    • C25C7/002Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells of cells comprising at least an electrode made of particles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)

Description

RSSFH [β] (11)KUU'-UT«SJULKAISU cq194
JjgIA lJ '' ' UTLAGG N I NGSSKRI FT ^ s * £ *v • C (45) Fntc-nttI syännotty 10 06 1931
Patent mcddelat ^ T ^ (51) Kv.lk?/lnt.CI.3 C 25 C 7/00 SUOMI—FINLAND (21) PaMnttlhakwnu· — PatmtaraMwing 752059 (22) HaltamlapUv* — Anabknlngtdag l6.0T. 75 (23) AlkupUvl—Glltighatadag l6.07.75 (41) Tullut Julkisukal — Wivlt effamllg 17*01.76 «l- i. nkltvitallKu _ θΊ
Patent· och r«glitantyralMn ' ' Aitatta» utlagd och utMkrlfMn puMtc*r»«J 27*02. Ö1 (32)(33)01) hrydttty utuelkaut—Buglrd prlorltut 16.07-71*
Englanti-England(GB) 3152U/7U Toteennäytetty— Styrkt (71) Parel Societe Anonyme, lU Rue Aldringen, Luxembourg, Luxemburg(LU) (72) Roger Griffiths, Southsea, Hampshire, Englanti-England(GB),
Roy Duncan MacPherson, Luxenfcourg, Luxemburg(LU) (7M Oy Kolster Ab (5^) Sähkökemiallinen menetelmä metallien elektrolyyttiseksi saostamiseksi -Elektrolytisk process för elektrolytisk utfällning avmetaller Tämän keksinnön kohteena on sähkökemiallinen menetelmä metallin, kuten koboltin tai nikkelin, elektrolyyttiseksi saostamiseksi, jossa menetelmässä kierrätetään mainitun metallin suolan liuosta sisältävää elektrolyyttiä katodin muodostavan ja kaksiosaisen sähkökemiallisen kennon katoditilassa olevan sähköä johtavien hiukkasten muodostaman kerroksen läpi, ja jossa menetelmässä kierrätetään hapan liuos kennon anoditilan läpi, ja ylläpidetään potentiaaliero sähkökemiallisen kennon katodin ja anodin välillä.
Pääosa elektrolyyttisesti valmistetusta koboltista tuotetaan nykyisin Zairessa ja Zambiassa kuparin ja koboltin seossulfidi-malmeista tai oksidimalmeista. Sulfidimalmeja käsiteltäessä on tavanomainen menettely pasuttaa malmi sulfatoivasti ennen uuttamista, kun taas oksidimalmit voidaan uuttaa suoraan happameen liuokseen.
59124
Kupari-, koboltti- ja sulfaatti-ioneja sisältävä uuttolluos erotetaan sitten uutto.1 iette.es tä tavanomaisilla k i i n1 oaine/neste -erotusmenetelmillä. Uuttojäännös pestään, ennen kuin se heitetään pois. Uuttoliuoksen selkenemisen jälkeen poistetaan kupari uutto-liuoksesta elektrolyyttisesti. Uuttoliuokselle voidaan suorittaa "osittainen raudan saostus ja pesu" ennen selkeyttämistä ja kuparin elektrolyyttistä talteenottamista. Kun uuttoliuoksessa on happovajausta, esim. uutettaessa oksidimalmeja, voidaan osa kuparin elektrolyyttisen talteenottovaiheen käytetystä elektrolyytistä palauttaa uuttonesteeseen. Käytetyn elektrolyytin loppuosa (joka sisältää koboltin mutta vain pienen pitoisuuden kuparia) puhdistetaan sitten sellaisten epäpuhtauksien kuten raudan, kuparin ja joissakin tapauksissa sinkin poistamiseksi, ennenkuin koboltti. saostetaan tai kiteytetään täydellisesti liuoksesta. Näin muodostunut kiinteä koboltti erotetaan liuoksen loppuosasta, jota nimitetään jätenesteeksi. Eräässä mentelmässä kiinteä koboltti pestään sitten ja liuotetaan uudelleen käytettyyn elektrolyyttiin, joka on saatu myöhemmästä koboltin elektrolyyttisestä talteen-ottovaiheesta. Tästä koboltin uudelleenliuotusvaiheesta saatu kobolttirikas liuos johdetaan sitten, tavallisesti selkeyttämisen jälkeen, koboltin elektrolyyttiseen talteenottovaiheeseen, missä koboltti saostetaan elektrolyyttisesti. Joissakin tapauksissa kuuluu käsittelyyn lisäpuhdistusvaiheita ennen koboltin mässä liuotetaan kiinteä koboltti ainoastaan osittain uudelleen-liuotusvaiheessa ja saatu liete, joka sisältää liuennutta kobolttia ja liukenematonta kiinteää kobolttia, elektrolysoidaan ilmalla sekoitetuissa kennoissa. Tämä suoritetaan siten, että elektrolyysin aikana muodostuvan hapon kuluttaa lietteessä oleva liukenematon kiinteä koboltti. Kobolttia elektrolyyttisesti seostettaessa on elektrolyytin lämpötilalla merkittävä vaikutus koboltin elektrolyyttiseen Lal teeno t toprosesr; l i n , erityisesti katod ipotent i aaliin ja kerrostuneen koboltin sisäisiin jännityksiin sekä vetypitoisuuteen. Tuvanorn.i i sesti suoritetaan koboltin elektrolyyttinen talteenottovaihe pitämällä elektrolyytin lämpötila arvossa noin 60°C.
Tavanomaisessa koboltin elektrolyyttisessä talteenotossa kerrostetaan koboltti yleensä ruostumattomasta teräksestä valmistetuille "sileille" katodeille. Sen jälkeen kun kerrostuma on saavuttanut liyväksyttävän vahvuuden, irrotetaan se näistä sileistä katodeista. Tämän kerrostuman poistaminen sileältä katodilta saattaa olla vaikeaa, koska kobolttiinetalli joissakin tapauksissa tarttuu lujasti sileään ruostumattomaan teräkseen. Koboltin poistaminen 3 59124 ruostumatonta terästä olevalta katodilta suoritetaan tavallisesti käsityönä käyttäen vasaroita ja talttoja. Tässä menettelyssä itse katodit usein vaurioituvat, ja tästä mahdollisesti johtuva tällaisten katodien vaihtaminen on kallista. Katodeilta poistetut kobolttimetallin kappaleet pienennetään sitten murskaamalla tu:i muilla sopivilla tavoilla ja sen jälkeen, ennen kobolttimetallin markkinointia, suoritetaan tavallisesti tyhjökäsittely metalliin jääneen vedyn poistamiseksi.
Koska elektrolyyttisesti valmistetun koboltin täytyy olla puhtaudeltaan hyväksyttävää, ja jos käytetään lyijyanodeja, on saostuneen koboltin lyijypitoisuus usein korkeampi kuin voidaan hyväksyä ja sentähden käytetään tavallisesti koboltti-pii-mangaani-lejeerin-gistä valmistettuja anodeja. Tällaiset anodit ovat kalliita ja ne ovat herkkiä särkymään johtuen niiden hauraasta rakenteesta. Tällaisten lejeerinkianodien kustannukset ovat oleellinen osa tavanomaisten koboltin elektrolyyttisten talteenottomenetelmien kokonaiskustannuksista.
Koboltin ja vedyn keskinäinen sijainti sähkökemiallisessa sarjassa saattaa johtaa näiden alkuaineiden samanaikaiseen purkautumiseen. Tämä on merkityksellistä mm. sentähden, että se saattaa vaikuttaa haitallisesti elektrolyyttisesti saostetun metallin laatuun ja fysikaalisiin ominaisuuksiin. Kuten yleensä muissakin elektrolyyttisissä talteenottomenetelmissä on myös kobolttia elektrolyyttisesti valmistettaessa toivottavaa saavuttaa hyvä virtahyötysuhde samoinkuin tuottaa kobolttia, jolla on hyväksyttävät fysikaaliset ja kemialliset ominaisuudet. Valitettavasti eivät olosuhteet, joita tarvitaan edel-läkuvatuissa menetelmissä koboltin saostamiseksi hyvällä virtahyöty-suhteella, edistä koboltin saostumista kerrokseksi, jolla on hyväksyttävät fysikaaliset ominaisuudet. Kun tavanomaista kennoa käytetään pH-arvolla yli 2,5 ja lämpötilassa noin 60°C, pyrkii kerros tuman sisäinen jännitys tulemaan suureksi ja itse kerros on usein hauras. Sisäiset jännitykset ovat todella joskus niin suuria, että kerros pyrkii kuoriutumaan "sileältä" katodilta ja tämä saattaa aiheuttaa oikosulun katodin ja anodin välille. Jotta tasomaiselle katodille saadaan kerrostuma, jolla on hyväksyttävät fysikaaliset ominaisuudet, tulee elektrolyysi suorittaa pH-arvoilla, jotka ovat alle 2,0, lämpötilan ollessa noin 60°C. Tavanomaisessa koboltin elektrolyyttisessä talteenotossa on kennon elektrolyytin happoväkevyys niinkin korkea kuin 15 g/1 rikkihappoa, ja virtahyötysuhde saattaa olla ainoastaan noin 80 %. Kun elektrolyytin happamuus lisäksi kohoaa, alenee virta-hyötysuhde johtuen vedyn kehittymisestä katodilla ja sentähden tavan- 1 59124 omaisissa menetelmissä rajoitetaan elektrolyytin happamuus tavallisesti alueelle 8-15 g/1 rikkihappoa. Tämä puolestaan rajoittaa sitä koboltin määrää, joka voidaan saostaa kobolttikatolyytin tilavuus-yksikköä kohti. Koboltin tyhjentyminen katolyytin tilavuusyksikköä kohti on vain noin 7 g/1 liuoksesta, joka sisältää noin 40 g/1 kobolttia.
Käytännössä rajoittaa katodivirran maksimitiheyttä kobolttia elektrolyyttisesti valmistettaessa koboltti-ionien diffusoitu-misnopeus elektrolyytistä katodin pinnalle, ja edelläkuvatuissa tunnetuissa menetelmissä rajoittuu virran tiheys käytännössä noin arvoon 400 A/m ollen joskus niinkin alhainen kuin 300 A/m .
Monet niistä haitoista, joita esiintyy edelläkuvatuissa koboltin elektrolysointimenetelmissä, tavataan myös menetelmissä, joita käytetään valmistettaessa elektrolyyttisesti sellaisia metalleja kuin nikkeli ja sinkki.
Esillä olevalle menetelmälle on tunnusomaista, että (a) sijoitetaan anioninvaihtajakalvo sähkökemiallisen kennon katoditilan ja anoditilan väliin, jolloin estetään kationien kulku anoditilasta katoditilaan, ja (b) kennon elektrodien välille säädetään ja ylläpidetään potentiaaliero, joka pystyy kuljettamaan anioneja katoditilasta anoditilaan anioninvaihtajakalvon läpi, jolloin anoditilaan muodostuu hapan liuos, jonka pH on riittävä kuljettamaan anioneja anoditilaan sellaisella nopeudella, että katoditilan liuoksen pH:ta pystytään säätämään ja pitämään se halutussa arvossa.
Anioninvaihtokalvo saattaa olla mitä tahansa materiaalia, joka läpäisee anioneja mutta on kationeja läpäisemätön. Tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä ja elektrolyysikennossa tyydyttäviä tuloksia antavina kalvoina on käytetty anioninvaihtokalvoja, joita valmistaa Asahi Glass Co Ltd Japanissa ja joista käytetään nimitystä AMV-anioninvaihtokalvot, sekä anioninvaihtokalvoja, joita valmistaa Ionac Chemical Co ja joista käytetään nimityksiä MA 3148 ja MA 3475 anioninvaihtokalvot.
5 591 24
Hiukkasmainen katodi saattaa olla tyypiltään esim. sellainen kuin on kuvattu brittiläisessä patenttijulkaisussa 1 VI4 181, mutta edullisesti käytetään tyypiltään sellaista kuin on kuvattu belgialaisessa patenttijulkaisussa 818 453.
Tätä keksintöä käytetään erityisesti koboltin elektrolyyttiseen valmistukseen elektrolyyteistä, jotka sisältävät sulfaatti-ioneja tai kloridi-ioneja tai näiden ionien seoksia, ja tätä keksintöä kuvataan lähemmin selostamalla koboltin elektrolyyttistä valmistusta kobolttisulfaattielektrolyytistä. Tätä varten tämän keksinnön mukaisen sähkökemiallisen kennon katodi- ja anodiosastot erotettiin anioninvaihtajakalvolla ja erillistä katolyyttiä ja anolyyttiä johdettiin vastaavien katodi- ja anodiosastojen läpi. Elektrolyysin aikana kerrostui koboltti katodille, joka oli tyypiltään esim. belgialaisessa patenttijulkaisussa 818 453 kuvattu hiukkasmainen elektrodi, ja sulfaatti-ionit kulkivat anioninvaihtajakalvoh läpi anodiosastoon.
Koska pääosa sulfaatti-ioneista, joita syntyi katodiosastossa koboltin saostuessa, poistettiin katodiosastosta anioninvaihtajakalvon läpi, jäi katodiosastoon paljon vähemmän happoa, ja oli sentähden mahdollista valmistaa elektrolyyttisesti enemmän kobolttimetallia katolyytin tilavuusyksikköä kohti virtahyötysuhteen pysyessä niin korkeana kuin on mahdollista saavuttaa tavanomaisissa koboltin elektrolyysi-kennoissa .
Millä tahansa katolyytin kobolttiväkevyydellä, käytettäessä tiettyä virran tiheyttä, on todettu katodiosaston pH:n riippuvan anodi-osaston vetyioniväkevyydestä. Valitsemalla anolyyttiin tietty vety-ioniväkevyys ja säilyttämällä tämä väkevyys poistamalla happoa anolyytistä sekä korvaamalla tämä happo vedellä on mahdollista suorittaa katodireaktio edullisella pH-alueella. Kun kobolttia saostuu katolyytistä alenee sen väkevyys katolyytissä ja joissakin tapauksissa sen saostamiseen hyväksyttävä pH-alue voidaan säilyttää pitämällä anolyytin happoväkevyys halutussa kiinteässä arvossa.
Se seikka, että anolyytti on erotettu katolyytistä, tekee mahdolliseksi käyttää muita vaihtoehtoisia anodimateriaaleja kuin kalliita Co-Si-Mn - lejeerinkianodeja. Kooltaan stabiileja anodeja kuten platinalla päällystettyä titaanilevyä on edullista käyttää erityisesti silloin kun toimitaan suurilla virran tiheyksillä.
6 59124
Kun koboltti saostuu hiukkasmaisen katodin pääasiassa pallomaisille osasille, eivät haitat, jotka liittyvät kerrostumissa esiintyviin jännityksiin tai kerrostumien haurauteen, ole merkittäviä. Tämän johdosta voidaan, käytettäessä katodina hiukkasmaista elektrodia, sallia katolyytissä suurempia pH:n vaihteluja. Kobolttia valmistettaessa vaihtelee katolyytin pH arvosta 1,2 arvoon 2,50. Hiukkasmaisen katodin käyttämisen lisäetuna on, että suuri katodipinta sisällytetään pieneen kennotilavuuteen ja sentähden voidaan käyttää suuria virrantiheyksiä aktiiviseen kalvon pinta-alaan tai kenno- tilavuuteen nähden. Siten on mahdollista työskennellä virrantiheyk- 2 sillä 10 000 A/m saakka aktiiviseen kalvon pinta-alaan nähden, vaikka- 2 kin virran optimitiheys on tavallisesti alueella 1 500 - 5 000 A/m .
Sen lisäksi hiukkasmaiselta katodilta saadun tuotteen koko ja muoto eivät vaadi pienentämistä, koska tuote on jo kooltaan markkinoitavaksi sopivaa.
Keksinnön ymmärtämisen helpottamiseksi ja sen soveltamisen kuvaamiseksi viitataan piirustuksiin, joissa:
Kuvio 1 on pystyleikkaus keksinnön mukaisesta sähkökemiallisesta kennosta.
Kuviossa 1 on esitetty elektrolyysikenno, jossa on katodi-osasto 30, josta on erotettu anodiosasto 32, ja näiden välille on sovitettu erotin 33, joka on AMV -anioninvaihtokalvo, valmistaja Asahi Glass Company. Katodiosastossa on virran syötin 34 ja kupari-hiukkasten muodostama kerros 36 hiukkasmaisena katodina, joka on tyypiltään sellainen kuin on kuvattu belgialaisessa patenttijulkaisussa 818 453. Anodiosastossa on anodi 38, jonka muodostaa titaani-levy, joka on osittain päällystetty platinalla 39. Laitteeseen kuuluu myös anolyytin syöttöjohto 40, anolyytin poistojohto 42, katolyytin syöttöjohto 44 ja katolyytin poistojohto 46. Anolyytin koostumusta säädetään anolyytin poistolla 48 ja veden syötöllä 50. Käyttöteho saadaan tasasuuntimesta 52.
Laitteen toimiessa johdetaan katolyytti kennon katodiosaston läpi ja koostumukseltaan erilainen anolyytti johdetaan anodiosaston läpi. Kennon elektrodien välillä ylläpidetään potentiaalieroa ja tämä tekee mahdolliseksi metallin saostumisen katodille ja anionien kulkemisen anioneja päästävän kalvon läpi.
7 59124 Tämän keksinnön mukaista elektrolyysimenetelmää kuvataan seuraavilla esimerkeillä.
Esimerkki 1
Neljä koetta suoritettiin kuvion 1 mukaisella kennolla käyttäen noin 30 ampeerin virtaa (vastaten virran tiheyttä noin 3 000 A/rn^ kalvon aktiiviseen pintaan nähden). Valmistettiin 15 litraa katolyyt-tiä laadultaan teknillisistä CoSO^. 7 f^O-kiteistä ja liuos tehtiin happameksi ^SO^illä. Anolyyttiä valmistettiin 8 litraa (100 g/1 h2so4).
Nämä kaksi liuosta johdettiin kennon vastaavien osastojen läpi samalla kun elektrodien välillä ylläpidettiin potentiaalieroa. Koboltin elektrolyyttinen saostuminen katodin kuparihiukkasille tapahtui hiukkasten koon ollessa alueella 420 - 1 400/um.
Kokeen aikana oli jännite jokseenkin vakio arvossa 4,5 volttia samalla kun katolyytin pH oli vakiona arvossa 1,7. Neljän kokeen kulku on esitetty seuraavissa taulukoissa I - IV.
Taulukko I
Aika Lämpöt. Virta Kenno- pH Co-pit..
(min.) (°C) (a) jännite (g/1) 0 21 30 6,5 2,9 30 ,0 30 28 30 5,8 2 ,4 29 ,5 60 40 30 5,8 2 ,2 30 ,0 97 43 30 5,7 2 ,0 30,0 127 45 30 5,5 1,9 28,6 159 47 30 5,3 1,8 28,5 188 49 30 5,3 1,8 26,8 21 8 50 30 5 ,2 1 , 8 26 ,0 248 52 30 5,2 1,8 25,5 278 52 30 5,2 1 ,7 24,8 308 52 30 5 ,2 1 ,7 24,8 340 52 30 5,4 1,7 24,8 368 52 30 5,4 1 ,8 24,5 β 59124
Koe 2 Taulukko II
--------- , -Ί ----f".....' ----------------- ,
Aika Lämpöt. Virta Kenno- pH Co-pit.
(min.) (°C) (a) jännite (g/1) 0 48 30 5,0 2,8 '. 40,9 30 50 30 5,0 2,4 38,9 60 51 30 4,9 2,5 38,0 90 51 30 5,1 2,1 37,9 135 51 30 5,0 2,0 36,9 180 52 30 5,0 · 2,0 35,0 210 52 30 5,0 1,7 35,1 240 52 30 5,2 1,8 35,1 300 52 30 5,2 1,7 34,8 . t 330 52 30 5,1 1,7 35,0 360 52 30 5,0 1,8 35,1 390 52 30 5,0 1,8 33,8
Taulukko III
Koe 3 ------p-p--rt-- v Lämpöt. * Virta Kenno- Co-pit.
' <mln-) (°C) (A) . jännite__Cg/I)_ O 60 30 4,6 6,5 39,6 45 65 30 4,7 2,6 38,4 90 62 30 4,7 1,9 38,4 135 63 30 4,6 1,7 37,7
192 64 30 4,6 1,7 36,4 I
237 65 30 4^6 1,7 35,3 282 65 30 4,6 1,7 34,7 348 65 30 4,6 1,7 34,0 9 59124
Koe M·
Aika Lämpöt. Virta Kenno- pH Co-pit.
(min.) (°C) (A) jännite (g/1) 0 65 30 4,5 4,0 41,1 45 65 30 4,5 2,6 40,0 90 65 30 4,5 2,3 38,8 1 35 65 30 4,4 2 ,1 38,9 1 80 65 30 4,3 2 ,0 37,9 225 64 30 4,5 1 ,9 37 ,0 273 64 30 4,5 1 , 8 36 ,1
Esimerkki 2
Esimerkissä 1 kuvatun kaltainen koe suoritettiin käyttäen korkeampaa katolyytin pH-arvoa, nimittäin pH-arvoa 3. Tässä tapauksessa anolyytin koostumus pidettiin arvossa 30 g/1 ^SO^. Katolyytin kobolttipitoisuus aleni 12 tunnin aikana arvosta 50 arvoon 35 g/1, ja tämä osoittaa, että keskimääräinen virran hyötysuhde oli noin 80 %. Aina 80 % katodiosastossa teoreettisesti muodostuneesta haposta voidaan saada talteen anolyytistä.
Esimerkki 3
Suoritettiin neljä koetta kuvion 1 esittämällä kennolla käyt-täen virran tiheyttä 4 000 A/m kalvon aktiiviseen pinta-alaan nähden. Alkuperäiseltä happo- ja kobolttipitoisuudeltaan erilaiset anolyytit ja katolyytit valmistettiin sekä johdettiin vastaavien anodi- ja katodiosastojen läpi. Koeolosuhteet ja saadut tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa V.
10 591 24 :θ >, CD .
^ tH
* d«#» » *- . » Ό ω •H >, -> -μ
C
♦H
p „ >, o cm <*> <*i ^ CM CM -rH x·* O ffi p (¾ • rt y; i—t rt _ . "» ω o , hO w ιλ O ΓΊ in • d r· t·* μ Λ G·Η. O'
•Η ft J
P> M____:- >>-P >>-P ' i—li—I rt O o tn . · un m rt O d £ £ 8 g ' ^ _| ιλ σι οι σι J <___
> I
8 S P 00 ·* ΐη ' rl g o/ 40 d x m f—I — — - — — ---- d rt i i
fu O -H
C C f* o «Ί CC r~ k. r.
QJ :rt tL> Γ* 00 Oi / τ-1-Ρ j j : : : >, e, o >i3d o
rH r-H
o
P C -P
rt-H:0 £ S S S
^ p ft Λ Ό <β »
Cd) •H ^ rH · -P :rt
>, > bO
>i O Vt W U) U) rH ft CO «*» Λ CM «> 0 ft >>' C rt >> < x: > m 1 «O Γ»
Cl O' M
•H O 'Ί. Ή OM O «Π sun *M *
5"ti9 «2 e Σ c C«C
Oä> (0 $ «n $ o < OS
'i’d'TJ < < HS H
c rt rt • < > .*___ <*, · 59124
Seuraavassa esimerkissä 4 kuvataan nikkelin elektrolyyttistä talteenottoa.
Esimerkki 4 2 Käyttäen jälleen virran tiheyttä noin 3 000 A/m käsiteltiin nikkelisulfaattikatolyyttiä kuuden vuorokauden ajan, jolloin nikkeli-pitoisuus aleni arvosta 80 g/1 arvoon 30 g/1. Anolyytin koostumus pidettiin arvossa 30 g/1 f^SO^ ja tämän seurauksena oli katolyytin pH noin 3. Virran hyötysuhde vaihteli välillä 100 %, kokeen alussa, ja noin 80 %, kokeen lopussa. Kennon jännite vaihteli melkoisesti (7,5 V + 0,6 V).

Claims (2)

12 591 24
1. Sähkökemiallinen menetelmä metallin, kuten koboltin tai nikkelin, elektrolyyttiseksi saostamiseksi, jossa menetelmässä kierrätetään mainitun metallin suolan liuosta sisältävää elektrolyyttiä katodin muodostavan ja kaksiosaisen sähkökemiallisen kennon katoditilassa olevan sähköä johtavien hiukkasten muodostaman kerroksen läpi, ja jossa menetelmässä kierrätetään hapan liuos kennon anoditilan läpi, ja ylläpidetään potentiaaliero sähkökemiallisen kennon katodin ja anodin välillä, tunnettu siitä, että (a) sijoitetaan anioninvaihtajakalvo sähkökemiallisen kennon katoditilan ja anoditilan väliin, jolloin estetään kationien kulku anoditilasta katoditilaan, ja (b) kennon elektrodien välille säädetään ja ylläpidetään potentiaaliero, joka pystyy kuljettamaan anioneja katoditilasta anoditilaan anioninvaihtajakalvon läpi, jolloin anoditilaan muodostuu hapan liuos, jonka pH on riittävä kuljettamaan anioneja anoditilaan sellaisella nopeudella, että katoditilan liuoksen pH:ta pystytään säätämään ja pitämään se halutussa arvossa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että elektrolyysin aikana katodivirran tiheys on 1 500 - 2 5 000 A/m anioninvaihtomembraanin aktiivisen pinta-alan suhteen.
FI752059A 1974-07-16 1975-07-16 Elektrolytisk prosess foer elektrolytisk utfaellning av metaller FI59124C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB3152474 1974-07-16
GB3152474 1974-07-16

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI752059A FI752059A (fi) 1976-01-17
FI59124B FI59124B (fi) 1981-02-27
FI59124C true FI59124C (fi) 1981-06-10

Family

ID=10324378

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI752059A FI59124C (fi) 1974-07-16 1975-07-16 Elektrolytisk prosess foer elektrolytisk utfaellning av metaller

Country Status (4)

Country Link
BE (1) BE831442A (fi)
CA (1) CA1055883A (fi)
FI (1) FI59124C (fi)
NO (1) NO752548L (fi)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8508726D0 (en) * 1985-04-03 1985-05-09 Goodridge F Purifying mixed-cation electrolyte
US5162079A (en) * 1991-01-28 1992-11-10 Eco-Tec Limited Process and apparatus for control of electroplating bath composition

Also Published As

Publication number Publication date
FI59124B (fi) 1981-02-27
NO752548L (fi) 1976-01-19
FI752059A (fi) 1976-01-17
CA1055883A (en) 1979-06-05
BE831442A (fr) 1975-11-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2268852B1 (en) Electrochemical process for the recovery of metallic iron and sulfuric acid values from iron-rich sulfate wastes, mining residues and pickling liquors
CA1086254A (en) Divided electrochemical cell with electrode of circulating particles
CA1071137A (en) Electrowinning of metals
JP2014501850A (ja) チオ硫酸塩溶液からの金および銀の電気的回収
EP0206941B1 (en) Cathode for metal electrowinning
US3928153A (en) Electrowinning process
US4906340A (en) Process for electroplating metals
FI72151C (fi) Foerfarande foer elektroutfaellning av vaesentligen svavelfri nickel.
FI59124C (fi) Elektrolytisk prosess foer elektrolytisk utfaellning av metaller
US3855089A (en) Process for the electrolytic refining of heavy metals
USRE34191E (en) Process for electroplating metals
KR101397743B1 (ko) 고순도 니켈의 제조 방법
JP2009203487A (ja) 隔膜電解による金属電解採取方法
ES306422A1 (es) Procedimiento de refinado electrolitico de una aleaciën de niquel
JPH09316678A (ja) 廃ニッケル−カドミウム二次電池からの金属回収法
US6340423B1 (en) Hydrometallurgical processing of lead materials using fluotitanate
RU2361967C1 (ru) Способ электроизвлечения компактного никеля
US20020134689A1 (en) Continuous electrochemical process for preparation of zinc powder
JP5344278B2 (ja) 金属インジウム製造方法及び装置
JPS6133918B2 (fi)
US4124460A (en) Electrowinning of copper in presence of high concentration of iron
US4310395A (en) Process for electrolytic recovery of nickel from solution
JP2570076B2 (ja) 高純度ニッケルの製造方法
JPH06322575A (ja) 硫黄含有電気ニッケルの製造方法
RO107135B1 (ro) Procedeu electrochimic de obtinere a bicromatilor alcalini si a acidului cromic

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: PAREL SOCIETE ANONYME