FI117125B - Reducing sulfur oxide content of exhaust gas generated by burning fuel, comprises contacting gas with green liquor sludge from sulfate pulp cooking process - Google Patents

Reducing sulfur oxide content of exhaust gas generated by burning fuel, comprises contacting gas with green liquor sludge from sulfate pulp cooking process Download PDF

Info

Publication number
FI117125B
FI117125B FI20031299A FI20031299A FI117125B FI 117125 B FI117125 B FI 117125B FI 20031299 A FI20031299 A FI 20031299A FI 20031299 A FI20031299 A FI 20031299A FI 117125 B FI117125 B FI 117125B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
green liquor
sulfur
desulphurizer
furnace
peat
Prior art date
Application number
FI20031299A
Other languages
Finnish (fi)
Swedish (sv)
Other versions
FI20031299A0 (en
FI20031299A (en
Inventor
Kari Saari
Simon Fagerudd
Harri Jussila
Original Assignee
Upm Kymmene Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Upm Kymmene Corp filed Critical Upm Kymmene Corp
Priority to FI20031299A priority Critical patent/FI117125B/en
Publication of FI20031299A0 publication Critical patent/FI20031299A0/en
Priority to SE0402183A priority patent/SE528884C2/en
Publication of FI20031299A publication Critical patent/FI20031299A/en
Application granted granted Critical
Publication of FI117125B publication Critical patent/FI117125B/en

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C11/00Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
    • D21C11/06Treatment of pulp gases; Recovery of the heat content of the gases; Treatment of gases arising from various sources in pulp and paper mills; Regeneration of gaseous SO2, e.g. arising from liquors containing sulfur compounds
    • D21C11/08Deodorisation ; Elimination of malodorous compounds, e.g. sulfur compounds such as hydrogen sulfide or mercaptans, from gas streams
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

Sulfur is removed from exhaust gases generated by burning fuel by contacting the gas with a green liquor sludge obtained from a sulfate cooking process. An agent for removing sulfur from exhaust gases comprises green liquor sediment or sludge obtained from a sulfate pulp cooking process. Independent claims are also included for the following: (1) Method for removing sulfur from exhaust gases generated by burning sulfur-containing fuels in an oven by contacting the gas with this agent; and (2) Use of this agent for reducing the amount of sulfur oxides (SOx) in exhaust gases generated by burning sulfur-containing fuels.

Description

Ävsvavlingssubstans och process for avsvayling av rökgaser Bakgrund till uppfmningen Föreliggande uppfinning avser en ny rökgasavsvavlingssubstans med i egenskaper och en process för avsvavling av rökgaser härledda frän förbi svavelinnehällande bränslen. Föreliggande uppfinnings nya avsvavlin innefattar grönlutbottensats frän en sulfatmassakokningsprocess. Fö uppfinning berör ocksä processer som utnyttjar grönlutbottensats för avsi rökgaser.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a new flue gas desulphurisation substance having in properties and a process for desulphurisation of flue gases derived from sulfur-containing fuels. The new desulphurisation of the present invention includes green liquor set from a sulphate pulp cooking process. The invention also relates to processes that utilize green liquefaction kit for the emission of flue gases.

Förbränningen av bränsle och avfall som innehaller svavel regleras myndighetema eftersom förbränningen av svavlet i bränslet producerar miljömässigt skadliga gaser, SOx, Ett vanligt sätt att reducera mängden SOx är att införa kalciumkarbonat, kalciumoxid och/eller kalciumhydroxid i ugnei med rökgasema vid hög temperatur. 1 ugnens hetta adsorberar kalciumförenin ur rökgasen och reducerar sälunda mängden skadliga utsläpp fran förbränningThe combustion of fuel and waste containing sulfur is regulated by the authorities because the combustion of the sulfur in the fuel produces environmentally harmful gases, SOx. A common way of reducing the amount of SOx is to introduce calcium carbonate, calcium oxide and / or calcium hydroxide in high temperature with the flue gases. In the heat of the furnace, the calcium compound adsorbs the flue gas and thus reduces the amount of harmful emissions from combustion

Kalciumsorbenten bestär vanligen av krossad kalksten eller dolomit som kar som sadan eller i form av kalcinerade eller uppslammade sammansättnin förbättringar pä sorbentens fysikaliska och kemiska sammansättning har före: : *: *: flera kommersiella system är för närvarande i bruk.The calcium sorbent usually consists of crushed limestone or dolomite which, as such, or in the form of calcined or slurry compositions, improves the sorbent's physical and chemical composition before:: *: *: several commercial systems are currently in use.

• · # • · · 4 ♦ Φ :\s Grönlutbottensats innefattar avfall som bildas i den kemiska processen för ä vid sulfatmassakokning. Varje metriskt ton av massa producerar cirl i * * *: grönlutbottensats. Grönlutbottensatsen har ingen vidare användning i massafa :]]]: detta fasta avfall utsläpps frän fabriken och mäste göras av med pä nägot Iän Försök har gjorts för att finna användningar för bottensatsen, men de fiesta fö 2• · # • · · 4 ♦ Φ: \ s Green liquor kits include waste formed in the chemical process for sulfate pulp boiling. Each metric ton of pulp produces cirl in * * *: green liquor set. The green liquor kit has no further use in pulp:]]]: this solid waste is discharged from the factory and must be disposed of with something Iän Attempts have been made to find uses for the base kit, but the fiesta for 2

Ett annat syfte med uppfinningen är att reducera mängden fast avfall resulte sulfatmassakokningsprocessen.Another object of the invention is to reduce the amount of solid waste resulting from the sulfate pulp cooking process.

Ett ytterligare syfte med uppfinningen är att forbättra avsvavlingen a\ härrörande frän forbränning av svavelinnehällande material.A further object of the invention is to improve the desulfurization resulting from the combustion of sulfur-containing material.

Ett syfte med uppfinningen är ocksä att uppvisa en altemativ avsvavlingssi konventionella kalkstens- eller dolomitbaserade produkter.It is also an object of the invention to provide an alternative desulfurization in conventional limestone or dolomite-based products.

Sammandrag av tippfmningenSummary of the tipping pattern

Det har nu päfunnits att grönlutbottensats kan ställas i värdefull anv förbränningsteknologin, säsom i produktion av energi eller forbränning av av uppfinningen används grönlutbottensats för avsvavling av rökgaser härröi forbränning av svavelinnehällande bränslen.It has now been found that green liquor kits can be put into valuable used combustion technology, as in the production of energy or combustion of the invention, green liquor kits are used for desulfurization of flue gases resulting from the combustion of sulfur-containing fuels.

Uppfinningen uppvisar en ny rökgasavsvavlingssubstans, som grönlutbottensats frän en sulfatmassakokningsprocess, Grönlutbottensz användas ensam eller i blandning med kalkslam. Företrädesvis anvai grönlutbottensats med reducerad alkalihalt ;T: Föreliggande uppfmning avser ocksä en process för avsvavling av rökgaser 1 :T: frän forbränning av svavelinnehällande bränslen i en ugn. Processen iordningställande av en avsvavlingssubstans baserad pä grönlutbottensats oc *:·*: av nämnda avsvavlingssubstans i kontakt med svavelim förbränningsprodukter resulterande frän förbränningen av nämnda bränsl Γ": reducerande svavelinnehället i rökgasema resulterande frän nämnda förbränni 3 rThe invention discloses a new flue gas desulphurizing substance, which is green liquefied from a sulphate pulp cooking process, used for green liquor alone or in admixture with lime sludge. The present invention also relates to a process for desulphurizing flue gases 1: T: from combustion of sulfur-containing fuels in an oven. The process of preparing a desulphurizing substance based on green liquefaction kit and *: · *: of said desulphurising substance in contact with sulfur glue combustion products resulting from the combustion of said fuel: ": reducing the sulfur content of the flue gases resulting from said flue gases

Man har Överraskande fimnit att grönlutbottensats är mycket effektiv i at svavelforeningar frän rökgaser och att grönlutbottensats i själva verket kan 1 effektivare i avsvavling än traditionella kalkstensbaserade avsvavlingssubstan,Surprisingly, it has been found that green liquefaction is very effective in that sulfur compounds from flue gases and that green liquefaction can in fact be more effective in desulphurisation than traditional limestone-based desulphurisation substances,

Det är synnerligen överraskande att grönlutbottensatsen kan användas ändamäl. Grönlutbottensats är känd för att ha ett högt alkaliinnehäll, mest ti natriumföreningar som inte har upplösts vid produktionen av grönlut. Sä kunde ha förväntats göra bottensatsen olämplig för införsel i en ugn och inc tidsrymd nedsmutsa ugnen. Uppfinnama har funnit att grönlutbottensatsen förväntning tryggt kan införas i en ugn och att grönlutbottensats pä mäng användas för att ersätta traditionella kalkstens- eller dolomitbaserade avsvavli Det är överraskande att grönlutbottensatsen är t.o.m. effektivare i att avlägsna den kända teknikens kalkstensbaserade substanser.It is very surprising that the green liquor kit can be used for this purpose. Green liquor deposit is known to have a high alkali content, most of which are sodium compounds that have not dissolved in the production of green liquor. It could have been expected to make the base unit unsuitable for insertion into a furnace and inc period of time soiling the oven. The inventors have found that the green liquor set expectation can safely be introduced in an oven and that the green liquor set in large quantities is used to replace traditional limestone or dolomite based desulphurisation It is surprising that the green liquor set is even more effective in removing the prior art limestone-based substances.

Grönlutbottensats bildas i den kemiska ätervinningsprocessen vid sulfatmassa processen bränns svartlut, som har producerats vid kokning av 1 ätervinningspanna, En smälta innehällande natriumkemikalier bildas pä t ugnen och denna smälta upplöses i svag viilut för att producera grönlut, Grön sedan i kontakt med kalkmjölk för att producera vitlut och kalkslam. De erhallna vitluten används för kokning av mera trä.Green liquor set is formed in the chemical recovery process during the sulphate pulp process, black liquor is produced, which has been produced by boiling 1 recovery boiler. white liquor and lime sludge. The obtained white liquor is used for cooking more wood.

V : Smältan som har bildats pä bottnen av ätervinningspannan innefattar fö] V : natriumbaserade föreningar som är lösliga i vätskan. Smältan innehäller V i ocksä olösliga föroreningar som kallas grönlutbottensats, som mäste avläj ’**" grönluten före dess användning i processen för ätervinning. Grönlutbottensat · • V utöver obränt koi huvudsakligen av oorganiska kemikalier säsom oxider a\ **· :.e.! natrium, magnesium, aluminium, kisel och svavel.V: The melt formed on the bottom of the recovery boiler comprises: V: sodium-based compounds which are soluble in the liquid. The melt contains V in also insoluble pollutants called green liquor kits, which must remove the green liquor prior to its use in the process of recovery. Green liquor kettles · • V in addition to unburned koi mainly of inorganic chemicals such as oxides a. sodium, magnesium, aluminum, silicon and sulfur.

4 genom ett filtermaterial. Kalkslam eller bottensats kan användas som ett und pä filtret för att förbättra separationen.4 through a filter material. Lime sludge or base kit can be used as a bottom of the filter to improve separation.

Den separerade grönlutbottensatsen renas föredragligt fore den anv avsvavlingssubstansen enligt uppfinningen. Huvudsyftet med reningen är alkalimängden i bottensatsen. Reningen kan utfbras pä nägot konventionellt spolning pä ett trumfilter eller användning av en filterkammare säsom de son gruvindustrin. Det har päfunnits att vara särskilt effektivt att rena bottensa trumma där spolningseffektiviteten har förbättrats med att använda kalksla underlagsskikt pä filtret. Kalkslammet verkar som ett extra filter och b samlas ovanpä slammet och skrapas av slamskiktet. Kalkslammet pä filtret Y av kontinuerligt eller tidvis. Dä grönlutbottensats samlas i kalkslammet, m emellanät bytas tili en färsk kalkslamskaka.The separated green liquor kit is preferably purified prior to the use of the desulphurizing substance of the invention. The main purpose of the purification is the amount of alkali in the base. The purification can be carried out on some conventional flushing on a drum filter or the use of a filter chamber such as the mining industry. It has been found to be particularly effective in cleaning the bottom drum where the flushing efficiency has been improved by using lime substrate on the filter. The lime sludge acts as an extra filter and b is collected on top of the sludge and scraped by the sludge layer. The lime sludge on the filter Y of continuous or occasional. When the green liquor set is collected in the lime sludge, m between networks is changed to a fresh lime sludge cake.

Avsvavlingssubstansen enligt uppfinningen innehäller föredragligt grönlutboi blandning med det avskrapade kalkslammet, fastän bottensatsen ocksä kai ensam som sädan eller blandas med kalkslam frän en annan del av fabriken.The desulfurization substance according to the invention preferably contains green liquor blend with the scraped lime sludge, although the base is also alone as the seed or mixed with lime sludge from another part of the factory.

Kalkslam bestär huvudsakligen av kalciumkarbonat, kalciumhydr kalciumfosfat. När det cirkulerar i den kemiska ätervinningsprocessen ac vissa fororeningar säsom fosfor-, magnesium-, aluminium- och kiselbaseradc * · « : oönskade foreningar i materialet och därför mäste en viss mängd av siamme « *φ V » och tidvis ersättas med färskt kalciumkarbonat. Det förkastade kalks « · ·/·· förträffligt lämpligt för användning i blandning med grönlutslammet i en ‘ · “ · föreli ggande uppfinning.Lime sludge mainly consists of calcium carbonate, calcium hydrate calcium phosphate. When it circulates in the chemical recovery process ac certain pollutants such as phosphorus, magnesium, aluminum and silicon based * * «: undesirable compounds in the material and therefore have to withstand a certain amount of the same“ * φ V ”and occasionally replaced with fresh calcium carbonate. The discarded lime «· · / ·· is excellently suitable for use in admixture with the green slurry in a present invention.

*» • m » • · * m » · 9 I ett föredraget utförande av uppfinningen innehäller avsvavlingssubstansen 20 % grönlutbottensats och frän 20 tili 80 % kalkslam. I ett mer föredraget u • 9 5 115In a preferred embodiment of the invention, the desulfurization substance contains 20% green liquor set and from 20 to 80% lime sludge. In a more preferred u • 9 5 115

Spolningen av bottensatsen minskar mängden natriumföreningar som förbränningen. I ett föredraget utforande av uppfinningen spolas bottensats ästadkomma ett alkaliinnehäll i avsvavlingssubstansen som är under 12 % en beräknad som Na20 av en aska bränd i 550 °C. I ett mer föredraget utforande avsvavlingssubstansen mindre än 6 % alkali och mest föredragligt 3 % el] alkali enligt vikten beräknat sora Na20.The flushing of the base kit reduces the amount of sodium compounds that combustion. In a preferred embodiment of the invention, the bottom set is flushed to provide an alkali content of the desulfurization substance which is below 12% calculated as Na 2 O of a ash burned at 550 ° C. In a more preferred embodiment, the desulphurizing substance is less than 6% alkali and most preferably 3% alkali by weight calculated as Na 2 O.

Föreliggande uppfinnings avsvavlingssubstans kan användas i torr form, i hai eller i form av ett slam. Det är brukligt att avvattna bottensatsen tili ett fukti 50 % eller mindre. Kalkslam awattnas generellt tili ett fuktinnehäll pä 3 mindre.The desulfurization substance of the present invention can be used in dry form, in shark or in the form of a slurry. It is customary to dewater the base to a humidity 50% or less. Lime sludge is generally dewatered to a moisture content of 3 less.

Ett lämpligt fuktinnehäll för en halvtorr avsvavlingssubstans enbart b grönlutbottensats eller i blandning med kalkslam är 50 tili 20 % enligt vikte hait av torrsubstans pa 50 tili 80 %. Substansen är i vissa fall lättare att hantei fuktinnehäll sänks under 50 % och en hait av torrsubstans pä 60 tili 70 % en föredras ofta. Den halvtorra avsvavlingssubstansen kan lätt blandas med fs som inkommer i ugnen pä ex. en skruvtransportör eller motsvarande. Detta lämpligt i fall bränslet innefattar torv eller organiska avfallsmaterial.A suitable moisture content for a semi-dry desulphurisation substance only in a green liquor deposit or in admixture with lime sludge is 50 to 20% according to the weight of dry matter of 50 to 80%. The substance is in some cases easier to handle in moisture content is reduced below 50% and a hait of dry matter of 60 to 70% is often preferred. The semi-dry desulphurizing substance can easily be mixed with fs entering the furnace e.g. a screw conveyor or equivalent. This is appropriate in case the fuel comprises peat or organic waste materials.

:T: Avsvavlingssubstansen kan ocksä torkas tili ett torrt pulver med ett fuktii '*/· Σ under 20 %, t.ex. 10 % eller mindre. Denna form av avsvavlingssubstansen väl lämplig för att blandas med pulvriserade eller krossade bränslen si 9 ***** Torrsubstansen kan ocksä skilt frän det fasta bränslet införas som ett torrt: ·* » ! V sprayas direkt in i ugnen.: T: The desulfurization substance can also be dried to a dry powder with a moisture content of less than 20%, e.g. 10% or less. This form of the desulfurization substance is well suited for mixing with powdered or crushed fuels in 9 ***** The dry substance can also be introduced separately from the solid fuel as a dry: · * »! V is sprayed directly into the oven.

• · # · • « »• · # · • «»

Slutligen kan uppfinningens avsvavlingssubstans användas i form av ett • · * t · t TT... I 4 « ... 4 . « 6Finally, the desulphurizing substance of the invention can be used in the form of a. «6

Bottensatsen i föreliggande uppfmnings avsvavlingssubstans har vanligen m partikelstorlek, dvs. mellan 1 och 120 pm. Produktionsmetodema varierar do vid olika fabriker och säledes är ocksä variationen i partikelstorlekar stoi säledes fiimas partiklar som är mycket större än 120 pm i grönlutbottensatsen av sättet, pä vilket bottensatsen bildas, är partiklamas ytinnehäll exceptionelli utan att önska vara bunden av nägra som heist teorier, anses att detta är e varför grönlutbottensatsen fungerar sa överraskande effektivt i att avlägsna sv frän rökgaser.The base of the desulfurization substance of the present invention usually has m particle size, i.e. between 1 and 120 pm. The production methods vary at different factories, and thus also the variation in particle sizes is stoi, so particles that are much larger than 120 µm in the green liquor deposit of the method, on which the deposit is formed, the surface contents of the particles are exceptional without wishing to be bound by some as heist theories. that this is e why the green liquor kit works so surprisingly effectively in removing sv from flue gases.

Da de enskilda partiklarna i bottensatsen är mycket sinä, tillhandahälls hai torra produkter vanligen i klump- eller agglomererad form för lättare hanterinj I avsvavlingsprocessen enligt föreliggande uppfmning bränns ett bränsle im svavel i en ugn och uppfinningens avsvavlingssubstans bringas i kontal· resulterande svavelinnehällande fbrbränningsproduktema. Avsvavlings! reagerar med svavelföreningama och som ett resultat därav minskar svav< frän förbränningen.As the individual particles in the bottom batch are very sinewy, dry products are usually provided in lumped or agglomerated form for easier handling In the desulphurization process of the present invention, a fuel in sulfur is burned in an oven and the sulfur fuel produced in the sulfur-burning sulfur product is produced in cash. Desulphurisation! reacts with the sulfur compounds and as a result, sulfur <from combustion decreases.

AvsvavHngssubstansen bör föredragligt inmatas i ugnen i kombina inmatningen av bränslet och mest föredragligt i blandning med bränslet. Br ·.* : vara vad slags svavelinnehällande brännbart material som heist, men V : fördelama uppnäs med fasta fossila bränslen säsom torv och koi eller organi • · :.**i Torv och koi har ofta en stor mängd svavel och kräver använ avsvavlingssubstanser för att minska utsläppen frän deras förbränning. De ·« « • möjligt att avsvavla oljor och särskilt spilloljor med föreliggande u] :: avsvavlingssubstans.The desulfurization substance should preferably be fed into the furnace in the combined feed of the fuel and most preferably in admixture with the fuel. Br ·. *: Be some kind of sulfur-containing combustible material such as heist, but V: the benefits are obtained with solid fossil fuels such as peat and koi or organi · ·:. ** in Peat and koi often have a large amount of sulfur and require the use of desulfurizing substances for to reduce emissions from their combustion. It is possible to desulfurize oils and especially waste oils with the present desulfurization substance.

• » 7 11 För fasta bränslen, säsom torv eller koi, ästadkoms den bästa typen av förbrä ugn med virvelförbränningsbädd. En forbränningsbädd av sand bidrar tili hettan pä en jämn niva och stöder avdunstningen av eventuell fukt sor och/eller avsvavlingssubstansen innehäller. I fall man använder förbrännin sand, bör man se tili att halla alkaliinnehället i avsvavlingssubstansen pä er dvs. under 12 %, föredragligt under 6 % och mest föredragligt under 3 %, ber Na20. Den läga nivan av alkalier iordningställs för att undvika att sanden förorsakas sintring med kemikaliema i grönlutbottensatsen.• »7 11 For solid fuels, such as peat or koi, the best type of combustion furnace with swirl combustion bed is provided. A combustion bed of sand contributes to the heat at an even level and supports the evaporation of any moisture and / or the desulfurization substance contained. In case you use the combustion sand, you should see to keep the alkali content of the desulfurization substance on you ie. below 12%, preferably below 6% and most preferably below 3%, ask Na 2 O. The low level of alkalis is prepared to prevent the sand from causing sintering with the chemicals in the green liquor kit.

Mängden avsvavlingssubstans, som skall inmatas i ugnen med bränslet, beroi av svavel (S) i bränslet och halten av kalcium (Ca) i avsvavlingssubsta tillämpning av föreliggande uppfinning inmatas torven och avsvavlingssu ugnen under ett molförhällande mellan kalcium i nämnda substans och svave] bränsle (Ca/S) som är mellan 0,1 och 6, föredragligt mellan 1 och 5 foredragligt mellan 2 och 3, I ett föredraget utförande av föreliggande uppfinning bränns svavelinnehälla en ugn som har iordningställts med en virvelbädd av sand. Den 1 avsvavlingssubstansen är väsentligen en halvtorr 50/50 -blandning av grönlul och kalkslam med ett alkaliinnehäll pä cirka 3 %. Avsvavlingssubstansen t inmatas föredragligt tillsammans i ugnen under ett molförhällande Ca/S pä 2 ti • tv ♦ · · # » · V · For kolbaserat bränsle används föredragligt en torkad avsvavlingssubs * * */·· fuktinnehället under 10 %, föredragligt under 6 %. Antingen blandas torr;The amount of desulphurizing substance to be fed into the furnace with the fuel, due to sulfur (S) in the fuel and the content of calcium (Ca) in the desulphurizing substance of the present invention, the peat and desulphurisation furnace are fed under a mole ratio of calcium in said substance (sulfur) Ca / S) which is between 0.1 and 6, preferably between 1 and 5, preferably between 2 and 3. In a preferred embodiment of the present invention, a sulfur-containing furnace is fired with an oven which has been prepared with a fluidized bed of sand. The 1 desulfurization substance is essentially a semi-dry 50/50 mixture of green lime and lime sludge with an alkali content of about 3%. The desulphurizing substance t is preferably fed together in the furnace under a molar ratio Ca / S of 2 t. Either mix dry;

med det torra kolet innan inmatningen i ugnen eller inmatas skilt i ugnen. Ewith the dry carbon before loading into the oven or feeding separately into the oven. E

· * • avsvavlingssubstansen kan ocksä inmatas skilt i ugnen och tili kontakt me :: förbränningsgasema.· * • The desulfurization substance can also be fed separately into the furnace and to contact the :: combustion gases.

• * 8 motsvarande molförhällande mellan kalcium i nämnda substans och svavel bränsle (Ca/S), Föreliggande uppfinning utgör säledes en värdefull föi avsvavling jämibrt den konventionella kalkstensbaserade avsvavlingen.The present invention thus represents a valuable for desulphurisation compared to the conventional limestone-based desulphurisation. [8] The corresponding molar ratio of calcium in said substance to sulfur fuel (Ca / S).

Grönlutbottensatsen, som hittills har innefattat avfall utan användning miljökomplikationer, kan nu i enlighet med föreliggande uppfinning an\ reducering av mängden SOx i rökgasema frän förbränning av svavelinj bränsle. Fördelama är särskilt Stora om förbränningen sker pä en ] massafabriken sä att transporten av bottensatsen och/eller blandning av bottensats inte uppvisar ett logistiskt problem och föranleder extra kostnader.The green liquor kit, which has hitherto included waste without the use of environmental complications, can now, in accordance with the present invention, reduce the amount of SOx in the flue gases from the combustion of sulfur line fuel. The advantages are particularly great if the combustion takes place at a pulp mill, so that the transport of the bottom set and / or mixture of the bottom set does not present a logistical problem and incurs extra costs.

Föreliggande uppfinnings avsvavlingssubstans är lämplig för anvä produktionen av energi för massafabriken eller för andra ändamal. Den användbar i förbränningen av avfall frän fabriken eller frän kommuner, osv,The desulfurization substance of the present invention is suitable for using the production of energy for the pulp mill or for other purposes. It is useful in the incineration of waste from the factory or from municipalities, etc.,

Uppfmningen äskädliggörs av följande exempel.The invention is illustrated by the following examples.

ExempelExample

Ett torvbränsle med rikt svavelinnehäll brändes i en pilotanläggningi virvelförbränningsbädd. Bädden bestod av sand av en medelpartikelstorlek p :T: Temperaturen i ugnen hölls vid 870°C ± 10°C och syrehalten i rökgasen var :Ts % av volymen (beräknad pä den torra gasen). Luftdistributionen baserades primärluft och resten sekundärluft frän tre platser. Bränslet inmatades i ugn< *:·*: skruvtransportör. Avsvavlingssubstansen blandades i bränslet i ändan av trans] 99 9 9 9 9 • · 9 9 itt>! Torvbränslet hade ett initialfuktinnehäll pä 27,8 % och ett svavelinnehäll f beräknad enligt vikten pä torrsubstansen. För pilotförsöket torkades och 11 9 50/50-blandning av grönlutbottensats och kalkslam med ett alkaliinnehäll p och den tredje (GLD 2) väsentligen en 50/50-blandning av spolad grönlutbott kalkslam med ett alkaliinnehäll pä 2,3 % beräknat som Na20 av aska brand i f Förhällandet mellan kalcium i avsvavlingssubstansen och svavel i bräns användes som mätt pä avsvavlingens effektivitet Rökgasemas samm kontrollerades kontinuerligt och emissionen av SO2 registrerades.A peat fuel with rich sulfur content was burned in a pilot plant fluidized bed. The bed consisted of sand of an average particle size p: T: The temperature in the oven was maintained at 870 ° C ± 10 ° C and the oxygen content of the flue gas was: Ts% of the volume (calculated on the dry gas). The air distribution was based on primary air and the rest secondary air from three locations. The fuel was fed into oven <*: · *: screw conveyor. The desulphurizing substance was mixed in the fuel at the end of the trans! 99 9 9 9 9 • · 9 9 itt>! The peat fuel had an initial moisture content of 27.8% and a sulfur content f calculated according to the weight of the dry substance. For the pilot experiment, 11,950/50 mixture of green liquor kit and lime slurry with an alkali content p and the third (GLD 2) was dried essentially a 50/50 mixture of flushed green liquor lime slurry with an alkali content of 2.3% calculated as Na 2 O of ash fire if The ratio of calcium in the desulphurisation substance to sulfur in fuel was used as measured by the desulphurisation efficiency The flue gases were continuously monitored and the emission of SO2 was recorded.

Resultaten av testema visas nedan:The results of the tests are shown below:

Avsvavlingssubstans Ca/S SO2 (mg/MJ) ~CaC03 ~ 4 ~ 135 GLD 1__4__110__ GLD 2 4 80 _ 2,4_[U5_Desulfurization Substance Ca / S SO2 (mg / MJ) ~ CaCO3 ~ 4 ~ 135 GLD 1__4__110__ GLD 2 4 80 _ 2.4_ [U5_

Testet visar att grönlutbottensats är mycket effektiv i att avlägsna svavel frä och att föreliggande uppfinnings avsvavlingssubstans är effektivare i att avläg än konventionellt använd kalksten.The test shows that green liquor set is very effective in removing sulfur seeds and that the desulfurization substance of the present invention is more effective in removing than conventionally used limestone.

Testet visar ocksä att grönlutbottensatsen, som renades och foljaktligen hai alkaliinnehäll, var överväldigande effektiv. Samma avsvavling (135 mg/MJ) med nästan hälften mängd kalcium jämfört med kalksten, Pä grund av den t :T: mängden tillsatt kalcium, reducerades ocksä askflödet skapat av avsvavlingss :T: vilket var en ytterligare fordel som erhölls genom användningen av grönlutbc ί/. i enligt föreliggande uppfinning.The test also shows that the green liquor set, which was purified and, as a result, containing alkali contents, was overwhelmingly effective. The same desulphurisation (135 mg / MJ) with almost half the amount of calcium compared to limestone, Due to the t: T: amount of added calcium, the ash flow created by desulphurisation: T: was also reduced, which was an additional benefit obtained by the use of green liquor /. in accordance with the present invention.

*· 1 • · · * t ♦ · • ♦ ··♦* · 1 • · · * t ♦ · • ♦ ·· ♦

Claims (18)

1. Savukaasurikinpoistoaine tunnettu siitä, että se käsittää viherli sulfaattisellun keittoprosessista.1. Flue gas desulphurizer characterized in that it comprises a green sulphate pulp from the cooking process. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen rikinpoistoaine tunnettu siitä, että s olennaisesti viherlipeäsakasta.Sulfur removal agent according to claim 1, characterized in that it is essentially green liquor precipitate. 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen rikinpoistoaine tunnettu siitä, ett viherlipeäsakka on puhdistettu vedellä huuhtelemalla.Sulfur removal agent according to claim 1 or 2, characterized in that the green liquor precipitate is purified by rinsing with water. 4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen rikinpoistoaine tunnettu siitä, että viherlipeäsakka on puhdistettu huuhtelemalla kalkkilietteellä suodattimena.Sulfur removal agent according to claim 3, characterized in that the green liquor precipitate is purified by rinsing with lime slurry as a filter. 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen rikinpoistoaine tunnettu siitä, ette viherlipeäsakka saadaan aikaan seoksena kaikkilietteen kanssa.A desulphurizer according to claim 1, characterized in that the green liquor precipitate is not obtained in admixture with any slurry. 6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen rikinpoistoaine tunnettu siitä, että se si: 20 %, edullisesti 55 - 45 % viherlipeäsakkaa ja 20 - 80 %, edullisesti < kalkkilietettä. 9»· I ♦ * » » · :T: 7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen rikinpoistoaine tunnettu siitä, että :\j seoksella on kuiva-ainepitoisuus 50 - 80 % painosta, edullisesti 60 - 70 % * * »· · • V 8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen rikinpoistoaine tunnettu siitä, että viherlipeäsakka on kuivattu kuivaksi jauheeksi.Desulphurizer according to Claim 5, characterized in that it contains: 20%, preferably 55-45% of green liquor precipitate and 20-80%, preferably <lime sludge. The desulphurizer according to claim 6, characterized in that the mixture has a dry matter content of 50 to 80% by weight, preferably 60 to 70% by weight. The desulphurizer according to claim 1, characterized in that the green liquor precipitate is dried to a dry powder. 11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen rikinpoistoaine tunnettu siitä, alkalipitoisuus on alle 12 % painosta, edullisesti alle 6 % painosta, edullisi 3 % painosta laskettuna Na20:na 550°C:ssa poltetuista tuhkasta.Desulphurizer according to Claim 1, characterized in that the alkali content is less than 12% by weight, preferably less than 6% by weight, more preferably 3% by weight, calculated on the basis of Na 2 O ash at 550 ° C. 12. Menetelmä rikkiä sisältävien polttoaineiden uunissa polttamisesta savukaasujen rikinpoistamiseksi tunnettu siitä, että mainittu menetelm viherlipeäsakkaan pohjautuvan rikinpoistoaineen aikaansaamisen ja etti rikinpoistoaine syötetään kosketuksiin mainittujen polttoaineiden pol syntyneiden rikkiä sisältävien palamistuotteiden kanssa, alentaen näin polttamisesta syntyneiden savukaasujen rikkipitoisuutta.12. A process for burning sulfur-containing fuels in a furnace for desulphurizing the flue gases, characterized in that said method of providing a desulphurizer based on green liquor precipitate and feeding the sulfur-containing combustion products of said fuels to reduce the sulfur content of the flue gas. 13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä tunnettu siitä, että rikinpoistoaine syötetään suoraan uuniin, edullisesti yhdessä mainitun pc syöttämisen kanssa mainittuun uuniin, edullisimmin seoksena mainitun pc kanssa.A method according to claim 12, characterized in that the desulphurizing agent is fed directly into the furnace, preferably in combination with feeding said pc into said furnace, most preferably in admixture with said pc. 14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen menetelmä tunnettu siitä, että mainittu on kiinteä polttoaine, joka on valittu turpeen, hiilen ja orgaanisen jätteen edullisesti fossiilinen polttoaine Joka on valittu turpeen ja hiilen joukosta.A process according to claim 13, characterized in that said is a solid fuel selected from peat, coal and organic waste, preferably a fossil fuel selected from peat and carbon. 15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen menetelmä tunnettu siitä, että mainittu w « V : on turve tai hiili ja mainittu rikinpoistoaine syötetään uuniin, jossa o * ** V · sisältävä kiertoleijupolttopeti, • · * • ·«A process according to claim 14, characterized in that said w «V is peat or carbon and said desulphurizer is fed to a furnace having a circulating fluidized bed burner containing o * ** V ·, 16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen menetelmä tunnettu siitä, että mainittu *· » * • » · *ti| on turve ja mainittu rikinpoistoaine syötetään mainittuun uuniin seoksena • · ***** turpeen kanssa.A method according to claim 15, characterized in that said * · »* •» · * ti | is peat and said desulphurizer is fed to said furnace in a mixture with · · ***** peat. 18. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä tunnettu siitä, että rikinpoistoaine koostuu edullisesti sulfaattisellun keittoprosessista viherlipeäsakan j a kalkkilietteeen seoksesta.Process according to Claim 12, characterized in that the desulphurising agent preferably consists of a process of cooking a sulphate pulp with a mixture of green liquor and lime slurry. 19. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä tunnettu siitä, että rikinpoistoaine käsittää kuivattua viherlipeäsakkaa ja syötetään uun: poltetaan hiiltä.The process according to claim 12, characterized in that the desulphurizer comprises a dried green liquor precipitate and is fed to the furnace: coal is burned. 20. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä tunnettu siitä, että rikinpoistoaine saadaan aikaan vesilietteenä ja saatetaan kosketuksiin polttoaineen mainitussa uunissa polttamisesta syntyvien kuumien palami kanssa.A process according to claim 12, characterized in that the desulphurizing agent is provided in the form of a water slurry and contacted with a hot burn resulting from burning the fuel in said furnace. 21. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä tunnettu siitä, että polttaminen tapahtuu lämpötilassa 550°C tai enemmän, edullisesti 800-900Process according to claim 12, characterized in that the combustion takes place at a temperature of 550 ° C or more, preferably 800-900 22. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä tunnettu siitä, että mainittu on turve ja mainittu rikinpoistoaine käsittää viherlipeäsakan ja kali seoksen, missä mainittu aine syötetään mainittuun uuniin kalsiumin r aineessa ja rikin mainitussa polttoaineessa välisessä moolisuhteessa (Ca/£ edullisesti 1 - 5 ja edullisimmin 2-3. • · » Φ * · » · · ♦ ♦♦ • ♦ ·A method according to claim 12, characterized in that said is peat and said desulphurizing agent comprises a mixture of green liquor and Kali, wherein said substance is fed to said furnace in a molar ratio of calcium r to sulfur in said fuel (Ca / £ preferably 1-5 and most preferably 2-3). . • · »Φ * ·» · · ♦ ♦♦ • ♦ · 23. Menetelmä kalsiumkarbonaatin rikinpoistovaikutuksen parantamisee • « · '· *; sisältävien polttoaineiden polttamisesta saatavissa savukaasuissa tunnettu » · .. . mainittu kalsiumkarbonaatti saadaan aikaan viherlipeäsakkaan perastuvj • # · muodossa parantamaan rikinpoistovaikutusta verrattuna kalkkikiveen. • · • # ·· · . . 24. Viherlipeäsakan käyttö SOx:n määrän vähentämiseen rikkiä s23. A Method for Improving the Desulfurization Effect of Calcium Carbonate; is known in the flue gases from the combustion of fuels containing »» ... said calcium carbonate is provided in the form of a green liquor precipitate to improve the desulphurisation effect compared to limestone. • · • # ·· ·. . 24. Use of green liquor precipitate to reduce SOx sulfur s
FI20031299A 2003-09-11 2003-09-11 Reducing sulfur oxide content of exhaust gas generated by burning fuel, comprises contacting gas with green liquor sludge from sulfate pulp cooking process FI117125B (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20031299A FI117125B (en) 2003-09-11 2003-09-11 Reducing sulfur oxide content of exhaust gas generated by burning fuel, comprises contacting gas with green liquor sludge from sulfate pulp cooking process
SE0402183A SE528884C2 (en) 2003-09-11 2004-09-13 Desulfurization of flue gases with a desulphurizing substance based on green liquefaction

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20031299A FI117125B (en) 2003-09-11 2003-09-11 Reducing sulfur oxide content of exhaust gas generated by burning fuel, comprises contacting gas with green liquor sludge from sulfate pulp cooking process
FI20031299 2003-09-11

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI20031299A0 FI20031299A0 (en) 2003-09-11
FI20031299A FI20031299A (en) 2005-03-12
FI117125B true FI117125B (en) 2006-06-30

Family

ID=27838965

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI20031299A FI117125B (en) 2003-09-11 2003-09-11 Reducing sulfur oxide content of exhaust gas generated by burning fuel, comprises contacting gas with green liquor sludge from sulfate pulp cooking process

Country Status (2)

Country Link
FI (1) FI117125B (en)
SE (1) SE528884C2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11655589B2 (en) 2019-08-22 2023-05-23 Valmet Technologies Oy Method and a system for adjusting PH of green liquor dregs

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11655589B2 (en) 2019-08-22 2023-05-23 Valmet Technologies Oy Method and a system for adjusting PH of green liquor dregs

Also Published As

Publication number Publication date
SE0402183L (en) 2005-03-12
FI20031299A0 (en) 2003-09-11
FI20031299A (en) 2005-03-12
SE0402183D0 (en) 2004-09-13
SE528884C2 (en) 2007-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Cheng et al. Sulfur removal at high temperature during coal combustion in furnaces: a review
US20050066860A1 (en) Use of organic waste/mineral by-product mixtures in cement manufacturing processes
UA56993C2 (en) Process for the dry desulphurization of a combustion gas
CN101952661A (en) Circulation type fluidized-bed furnace, treating system equipped with circulation type fluidized-bed furnace, and method of operating circulation type fluidized-bed furnace
US20020152937A1 (en) Processes and systems for using biomineral by-products as a fuel and for NOx removal at coal burning power plants
AU2007207585A1 (en) Apparatus for delivery of sorbent to a furnace during combustion
CN102363095A (en) Dry flue gas desulfurization process method and dry flue gas desulfurization system thereof
CN86108755A (en) Gas cleaning, particularly fume desulphurization method
JP4625265B2 (en) Method for removing sulfur in fluidized bed apparatus and desulfurizing agent
Ladwig et al. Flue-gas desulfurization products and other air emissions controls
EP3392563A1 (en) Fluidized bed process particularly for combustion or gasification of undried energy wood from thinning as well as green biomass
US6666154B2 (en) Methods for controlling ignitability of organic waste with mineral by-products
CS274270B2 (en) Method of sulphur dioxide removal from fue gases
FI117125B (en) Reducing sulfur oxide content of exhaust gas generated by burning fuel, comprises contacting gas with green liquor sludge from sulfate pulp cooking process
EP3383521B1 (en) Enzyme treatment of coal for mercury remediation
CN1224633A (en) Method for desulfurizing flue gas of fluidized bed furnace
CN104962338B (en) Slime combustion-supporting desulfurizing composite additive and preparing method thereof
CN102131562B (en) Process and composition for removing heavy metal from combustion gas
CN103007734A (en) Application of sugar-mill lime sludge in wet flue gas desulfurization
CN1986753A (en) Recipe and making process of coal saving and combustion supporting sulfur fixer
JPH0320504A (en) Process for reducing exhaust of so2 and/or nox at combustion stage
JP2010008040A (en) Sulfur content eliminating method and desulfurizer for fluidized bed apparatus
FI109601B (en) Process of sulfur retention in power plants
CA2445158C (en) Methods for controlling ignitability of organic waste with mineral by-products
GB2271560A (en) Method for reducing the harmful-substance content of flue gases in a furnace unit

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Ref document number: 117125

Country of ref document: FI