FI116678B - Fenolinen resolivanerihartsi, valmistus ja käyttö - Google Patents

Description

116678

Fenolinen resolivanerihartsi, valmistus ja käyttö Fenolisk resolfanerharts, förfarande och tillverkning 5

Oheinen keksintö kohdistuu fenoli-formaldehydi-hartsin vesiliuoksiin, niiden valmistukseen ja käyttöön; ja erityisemmin fenoli-formaldehydi-hartsin uusiin vesiliuoksiin, joiden avulla voidaan valmistaa sellaisia liimaavia sideaineita, joilla vanerin valmis-10 tus suurina tuotantomäärinä saadaan käytännöllisemmäksi.

Havupuutukkeja, joista vaneriviilua tehdään, vakioidaan kuumaa vettä sisältävissä ammeissa, millä pyritään estämään halkeaminen ja karkeat pinnat kuorimisen aikana.

Vaneriviilu jäähdytetään ja kuivataan niin nopeasti, kuin laitos sen sallii, ajan ja 15 kustannusten säästämiseksi, minkä jälkeen vaneriviilu voidaan ohjata paneelituotan- toon tai varastoon. Tämän seurauksena vanerin kokoamiseen ja valmistukseen käytetyllä tuotantolinjalla olevan vaneriviilun kosteuspitoisuus ja muut ominaisuudet voivat poiketa olennaisesti niistä arvoista, joita pidetään optimaalisina "havu- puu"vanerin kokoamisen ja valmistuksen kannalta. ["Havupuiksi" on määritelty ·.. 20 seuraavat kuusi- ja mäntylajit: Southern Pine, Douglas Fir, Ponderosa Pine ja muut • · • * · ’: vastaavat, tämän havupuun voidessa sisältää joskus pieniä prosentuaalisia osuuksia :·*: lehtipuuta kuten tammea, leppää, vaahteraa, eukalyptusta (red gum), saksanpähkinää :.: : ja koivua].

• · · • · · • · :: ; 25 Oheisessa keksinnössä aikaansaatu tärkeä edistysaskel on se, että siinä parannetaan ohessa kuvatuista fenolihartsin vesiliuoksista valmistettujen liimaavien sideaineiden • · ·: kykyä sietää vaneriviilun vaihtelevia ominaisuuksia ja muita muuttujia, joihin törmä- · ' tään vanerin kaupallisessa tuotannossa fenoliformaldehydi- (P-F-) hartsia käytettäes- sä.

30

Vaneria varten tarkoitetut liimaavat sideaineet valmistetaan yhdistämällä fenoli-: formaldehydihartsin vesiliuokseen täyteaineita, paksuntimia, NaOHita ja vettä.

Liimaava sideaine levitetään valmiin vaneriviilun päälle sen kerrostamiseksi vaneri- 2 116678 paneeliksi. Tämä koottu paneeli (jota on voitu ensin esipuristaa) siirretään sitten kuumapuristimeen, jossa se lujittuu yhdeksi kokonaisuudeksi ja jossa hartsi kovettuu kuumuuden ja paineen vaikutuksesta.

5 Vanerinvalmistajat ovat kiinnostuneita hartseista, joista valmistetut sideaineet tekevät mahdolliseksi pienten levitysmäärien käytön, sekä suuremmista tuotantonopeuksista, jotka ovat mahdollisia esimerkiksi lyhyempien kovettumisaikojen ansiosta.

Jokin aika sitten tehdyssä yrityksessä päästä lyhyempiin kovettumisaikoihin on 10 käytettävä suhteellisen suuria prosentuaalisia osuuksia (vähintään 1 %:sta noin 7 % :iin hartsiliuoksen painosta) kaliumhydroksidia osana siitä alkalimetallihydroksidis-ta, jota käytetään polymerointikatalyyttinä fenoli-formaldehydi-resolihartsiliuoksia valmistettaessa.

15 Oheinen keksintö poikkeaa tällaisesta tekniikan nykytason mukaisesta käytännöstä keskittymällä vanerin tuotantokäytännössä esiintyvien muuttujien tasapainottamiseen, millä pyritään parantamaan tyydyttävän tuotannon mahdollisuutta sekä suurentamaan tuotantonopeuksia ja tuotteen saantoa.

» • · • · 20 KOH:n suhteellisen suurten määrien, joilla pyritään lyhentämään kovettumisaikoja, * *'· käyttöön liittyy haittana se, että raaka-aineena käytetystä alkalimetallihydroksidista - : johtuvat kustannukset kasvavat. Samoin, kuten ohessa esitetään, fenolin ja form- • · : ·' aldehydin konversion tehokkuuden pieneneminen liittyy kaliumhydroksidin käyttöön · · ·’ (katalyyttinä natriumhydroksidin sijasta), kaliumhydroksidin edellyttäessä sekä fenoli- 25 että formaldehydikomponenttien suurempia määriä tavoiteltuun "hartsikiintoaineen" t t *;;; määrään pääsemiseksi; täten raaka-ainekustannukset suurenevat edelleen. Samoin • · · • « · paneelin lyhyemmät kokoamisajat (suuruusluokkaa 10 minuuttia) ovat suositeltavia 50-prosenttisesti kaliumilla muokatun hartsin tapauksessa; ja alalla on korostettu, että ’·;·* mahdollinen kovettumisaikaan liittyvän suorituskyvyn paraneminen menetetään ; ’·· 30 tällaista hartsia käytettäessä, mikäli paneelin tuotantolinjan aikoja pidennetään :... · alueelle 40-80 minuuttia.

3 116678

Olemassa on kuitenkin lukuisia tekijöitä, jotka vaikuttavat tuotannon ajoitukseen kaupallisessa käytännössä, ja joita ei kyetä aina hallitsemaan; esimerkkeinä näistä tekijöistä voidaan mainita tukkien valmistus, vaneriviilun kuoriminen, vaneriviilun valmistus, vaneriviilun kuivaaminen, vaneriviilun käsittely, ilmasto-olosuhteet, 5 levitysajat, vanerin kokoamisaika, puristimen kuormitusajat sekä tarvittavat kovettu-misajat (katso "Plywood and Adhesive Technology", by Terry Sellers, Jr., c1985, kustantaja Marcel Dekker, Inc., 270 Madison Ave., NY, NY 10016, sivut 46-53, 59, 62-76). Havupuuvanerin valmistuksessa ei päästä helposti edulliseen yhdenmukaisuuteen (kuvattu edellä mainitun teoksen sivulla 518) kaupallisessa käytännössä 10 nykyisin saatavilla olevia tuotantolaitteita käytettäessä.

Alalla on kuitenkin todettu, että fenoli-formaldehydi-hartsin vesiliuos, joka parantaa merkittävästi liimaavan sideaineen kykyä sietää tyypillisesti esiintyviä tuotantomuut-tujia, voidaan valmistaa polymeroimalla katalyyttisesti fenolia ja formaldehydiä 15 käyttäen noin 3-9 paino-% alkalimetallihydroksidia yhdisteenä NaOH laskien, jossa hartsiliuoksessa alle 1 paino-% on kaliumhydroksidia; ja lisäämällä hartsiliuokseen erillistä lisäainetta (kaliumkarbonaattia) yhdellä tai useammalla erillisellä ajanhetkel-lä.

• * * * , 20 Kaliumkarbonaattia lisätään sitten, kun katalyyttisesti indusoitu polymerointireaktio * : on olennaisesti päättynyt; toisin sanoen sitten, kun eksotermisestä reaktiosta johtuva f * • ·' : lämpöenergian vapautuminen on pienentynyt (mihin viitataan käsitteellä "jäähtymis- • ·* vaihe"), tai kun hartsiliuoksen lämpötilaa säädetään ja pidetään noin alueella 10- t » * • 30 °C olevassa lämpötilassa liuoksen sekoittamiseksi ja käyttämiseksi liimaavassa 25 sideaineessa.

• tl t » * · »

* M

t * I

• ·

Kummassakin tapauksessa kaliumkarbonaattia lisätään liuokseen silloin, kun hartsi on «»·!· ’ * sekä liukoista liuokseen että helposti sulavaa (mihin viitataan käsitteellä "A- tai » » resolivaihe" teoksessa "The Chemistry of Phenolic Resins", Robert A. Martin c1956, » · i ’·· 30 sivu 119, kustantaja John Wiley & Sons, Inc., New York).

* » · » I t

Kaliumkarbonaatti (K2C03) voidaan lisätä hienoksi jauhettuna kiintoaineena tai 4 116678 vesiliuoksessa; viimeksimainittu on edullista käsittelyn yksinkertaisuuden johdosta.

Fenolin ja formaldehydin polymerointi olosuhteissa, joissa on läsnä vähemmän kuin 1 % kaliumhydroksidia (edullisesti noin 0,5 % tai vähemmän) hartsiliuoksen painosta 5 laskien, sekä erittäin pieniä määriä edellä kuvatulla tavalla lisättyä kaliumkarbonaattia, parantaa liimaavan sideaineen kykyä sietää vaneriviilun hyvin erilaisia ominaisuuksia ja kaupallisessa käytännössä esiintyviä tuotantomuuttujia. Vaikka hartsin hyytymisaikoja voidaankin lyhentää lisäämällä kaliumkarbonaatin määrää, niin oheisen keksinnön mukaisesti kaliumkarbonaatin pitoisuus on kuitenkin noin 0,1-0,75 10 % hartsiliuoksen painosta. Huomattavasti suuremmat kuin 0,75 paino-% olevat kaliumkarbonaattimäärät voivat heikentää keksinnön avulla aikaansaatua sideaineen sietokykyä siten, ettei lähellä 1 paino-% olevia kaliumkarbonaattipitoisuuksia voida pitää hyväksyttävänä kompromissina hartsin hyytymisajan lyhentämiseksi. Kuten ohessa on mainittu, kaliumkarbonaatin optimaalinen määrä on noin 0,5 paino-%.

15

Oheisessa keksinnössä aikaansaatu merkittävä parannus liittyy hartsin ja liuoksessa olevan hartsin väliseen työstettävään suhteeseen, joka säilyy sinä aikana, kun paneeleita valmistetaan tuotantolinjalla ja kun hartsia kovetetaan. Tällä keksinnöllä voidaan kompensoida käytännöllisellä tavalla vaneriviilussa esiintyviä muutoksia, . » « . V 20 joita syntyy sinä aikana, kun vaneriviilu toimitetaan koottavaksi, liimaavaa sideainet-ta levitetään, sideaineella pinnoitettuja paneeleita kootaan ja koottuja paneeleita kä- * 4 : sitellään ennen kuumapuristuksen ja kovattamisen aloittamista; esimerkiksi noin 20 I » # * . ’ minuutista 2 tuntiin vaihtelevat tuotantolinjan ajat, ennen hartsin lämpökovettavaa sil- * * * « * # ' · * * loittumista, ovat mahdollisia liimaavan sideaineen sitovaa kykyä tällöin merkittävästi 25 huonontamatta.

1 « » • • · i · * I ·

» · I

* * · *. Sitä vastoin tekniikan nykytason mukaiset, enemmän kuin noin 25 minuuttia olevat ' * tuotantolinjan ajat saattavat aiheuttaa hartsin ja/tai veden häviötä puuhun, mikä «♦ » * · ' - · * * heikentää vaneriviilun pinnalla tarvittavaa sitovaa kykyä. Oheisen keksinnön mukai- I t < '·· 30 siin hartsiliuoksiin seostetut liimaavat sideaineet vastustavat merkittävällä tavalla m :· tällaista "kuivumista" ja/tai siihen liittyvää "kokoamisajan" viivästymisilmiötä, ja ne saavat aikaan sellaista sitovaa kykyä, että kerrosten erottumiselta vältytään, kun 116678 5 paine laukaistaan kuumapuristimessa.

Keksinnön mukaisia fenolista resoliliuoksia on käytetty valmistettaessa kaupallisissa tuotanto-olosuhteissa koevanerinäytteitä vaneriviiluista, jotka sisältävät kosteutta 5 olennaisesti enemmän kuin normaalisti suositeltavat 3-5 %, käyttäen levitettyä liimaa 10-15 % normaalia suositusta vähemmän ja normaalisti suositeltuja puristusjak-soja (kovettamisaikoja) 15-25 % lyhyempiä puristusjaksoja.

Vertailukoe I

10

Kaupallinen fenoli-formaldehydi-resolihartsi CHEMBOND®-vertailunäyte, valmistettiin laboratoriossa seuraavaa valmistusohjetta noudattaen; Hi-Tolerance Resol-näytteessä käytettiin olennaisesti samaa valmistusohjetta, mutta siihen sisällytettiin 0,95 % KOHria osaksi polymerointiin käytettyä alkalikatalyyttiä, ja lisättiin edellä 15 kuvatulla tavalla 0,5 paino-% yhdistettä K2CO3.

Taulukko IA

Valmistusohje 20 Komponentti Pitoisuus CHEMBOND®- CHEMBOND®- * * vertailunävte Hi-Tolerance Resol fenoli 100% 24,85% 25,18% HCHO 50% 35,68 36,16 * ·

NaOH 50% 13,70 11,45 25 KOH 45% — 2,11 : 100,00% 100,00% K2CO3 100% — 0,50 * * » • · : · * · 30 Huomattakoon, että fenolin ja formaldehydin heikentynyt konversiotehokkuus käy- I; t tettäessä vain pientä prosenttista osuutta yhdistettä KOH (alle 1 %) polymerointi- , ; katalyytin osana on kompensoitu fenolin ja formaldehydin vähän suuremmilla pro- sentuaalisilla osuuksilla Hi-Tolerance Resol-näytteessä.

6 116678

Samoin tulee huomata, että ureaa voidaan lisätä noin 1/4-2 paino-% vaikuttamatta haitallisesti toivottuihin ominaisuuksiin fenolisen resolihartsin "jäähtymisvaiheen" aikana, urean toimiessa vapaan formaldehydin poistajana ja sen säätäessä hartsin juoksevuusominaisuuksia.

5

Taulukko IB

Tulokset CHEMBOND® CHEMBOND® 10 Vertailunävte Hi-Tolerance Resol % "hartsikiintoainetta" 43,3 43,5 % "NaOH" 6,73 6,61

Visk. TTU TTU

15 Hyytymisaika 100 C---- 30 min. 30 min.

Nämä kaksi hartsiliuosta sekoitettiin vaneriliimoihin käyttäen seuraavaa valmistusoh-20 jetta, jossa tavoitteena on 27,1 % hartsikiintoainetta.

• Taulukko IC

Valmistusohje Pros, osuus 25

Hartsi 63,04 i\\ Vesi 20,57

Vehnäjauho 6,64 : Modaali 6,64 30 50 % NaOH 2,65 . Kalsinoitu sooda 0,46 •11« ———————— :T: 100,00 35 Sitten tätä saatua vertailunäytettä ja liimaavia Hi-Tolerance-sideaineita käytettiin * · • · ensimmäisessä koesarjassa 12" x 12" (noin 30,5 cm x 30,5 cm) olevien koepaneelei- » · • ** den liimaamiseen käyttäen 1/8" (noin 3,2 mm) olevaa Southern Pine-mäntyvanerivii- '···’ lua, jonka kosteuspitoisuus (KP) oli vähintään 10 %. Normaali kosteuspitoisuus liimauksessa on yleensä 0-1 % keskuksissa ja ytimissä, ja noin 5 % tai korkeintaan 116678 7 7 % etu-ja takapinnoissa. Sitominen vähintään 10 % kosteuspitoisuudessa ja noin 152 °C:n lämpötilassa teki mahdolliseksi sen, että saatiin osoitus mahdollisimman lyhyestä kovettumisajasta ja hartsin kyvystä sietää suuria kosteuspitoisuuksia 5 Liiman levitysmäärä oli 60 naulaa/1000 ft2 kaksoisliimalinjaa (mdgl) (noin 293 g/m2). Tällaisen havupuun tapauksessa normaalisti odotettu levitysmäärä on 80 - 100+ /mdgl. Tällä tavalla voitiin testata mahdollisuus levittää hartsia pieninä määrinä.

Kuusi paneelia liimattiin kullakin hartsilla ja keskiarvot on esitetty alla: 10

Taulukko IC

Tulokset CHEMBOND® CHEMBOND®

Vertailunävte Hi-Tolerance Resol 15 Lyhin kovettumisaika 5,75 min. 5,50 min.

(noin 152 °C:ssa)

Kuiva leikkausvoima 243 psi 300 psi (noin 16,8 bar) (noin 20,7 bar) Märkä leikkausvoima 169 psi 175 psi .'. : 20 (noin 11,6 bar) (noin 12,1 bar)

I I

; · · Esimerkki II

Γ : Näitä samoja, edellä olevan esimerkin I mukaisia liimaavia sideaineita levitettiin : 25 määränä 50# /mdgl (noin 244 g/m2) Southern Pine-mäntyä olevalle 1/8" (noin 3,2 mm) vaneriviilulle, joka sisälsi vähemmän kuin noin 3 % kosteutta. Sit- t » · ten näitä paneeleita puristettiin noin 152 °C:n lämpötilassa kuusi (6) minuuttia "kuivumiseen" ja "kokoamisaikaan" liittyvien ongelmien testaamiseksi. Lii-: ’ ; maavan sideaineen hyvin pientä levitysmäärää yhdistettynä vain vähän kosteutta 30 sisältävään vaneriviiluun käytettiin korostamaan veden normaalia taipumusta . kulkeutua sitoutumisvyöhykkeestä kuivaan puuhun; minkä seurauksena hartsin ; 1 · : "juoksevuus" menetetään, koska se ei sisällä enää kantajaa, joka tekee mahdolli seksi hartsin siirtymisen puuhun, jotta se kykenisi silloittumaan hartsin 8 116678 kanssa sitoutumispinnalla. Tällaista juoksevuuden menetystä kutsutaan "kuivumiseksi" vaneriliimojen ja -tekniikan alalla.

"Kokoamisaikaan" liittyvä sietokyky arvioitiin tällä samalla kokeella samantyyppise-5 nä ilmiönä, jossa voi esiintyä hartsin ja kosteuden häviämistä niukasti kosteutta sisältävään puuhun. Kaksi paneelia liimattiin kullakin hartsilla ja keskiarvot on esitetty alla:

Taulukko U

10 Tulokset CHEMBOND® CHEMBOND®

Vertailunävte Hi-ToleranceResol 15 Kuiva leikkausvoima 134 psi 140 psi (noin 9,2 bar) (noin 9,7 bar)

Vak./puristusleikkaus 48 psi 72 psi (noin 3,3 bar) (noin 5,0 bar) 20

Oheisen keksinnön avulla päästään eroon "kuivumis"-taipumuksesta ja "kokoamisai- .**: kaan" liittyvistä vaikeuksista, jotka ovat odotettavissa kuivan vaneriviilun tapaukses- ’.· sa, sekä niistä ongelmista, jotka johtuvat vaneriviilujen erilaisten ominaisuuksien ’ ' yhdistelmistä vaneria koottaessa. Kaliumhydroksidin pienen prosentuaalisen osuuden • · · : 25 käyttö polymerointikatalyytissä sekä kuvatulla tavalla lisättävän kaliumkarbonaatin I · · •, ;' pieni prosentuaalinen osuus ylläpitävät toivottua suhdetta hartsin ja liuoksessa olevan * · · • ’ hartsin välillä erilaisissa olosuhteissa. Tällainen suhde ulottuu kovetusvaiheeseen . saakka tehden mahdolliseksi toivotun tunkeutumisen puuhun ("A-resolivaiheessa") “!! sekä höyryn tasaisen pakenemisen lämmitettäessä, ulottuen "lopulliseen C- tai 30 resiittivaiheeseen" hartsin lämpökovettuvan silloittumisen tapahtuessa, millä estetään [ kerrosten irtoaminen niiden väliin jääneen höyryn seurauksena. 1 ‘ * · Tämän jälkeen testattiin näytteitä, jotka olivat samankaltaisia kuin ne, joilla on saatu ’ · ·. ’ taulukon IC mukaiset tulokset, joissa näytteissä keskus- tai ydinvaneriviilun kosteus- 35 pitoisuus oli noin 10-15 % ja etu- ja takapinnan muodostavan vaneriviilun kosteuspi- 9 116678 toisuus oli noin 25 %; näissä kokeissa, joissa käytettiin Hi-Tolerance-resolihartsia, ei todettu merkittävällä tavalla huonontunutta sitoutumista vaneriviilun suurista kosteuspitoisuuksista huolimatta.

5 Keksinnön käytännön suoritusmuodoissa hartsiliuos sisältää noin 40-50 % hartsikiin-toainetta (määritetty menetelmällä, joka on kuvattu julkaisussa Wood Adhesive Manufacturing Technical Association 2.2); formaldehydin ja fenolin välinen moo-lisuhde on noin 1,8:2,8, polymerointikatalyyttinä käytetty alkalimetallihydroksidi sisältää kaliumhydroksidia korkeintaan noin 1 paino-% ja "A- tai resolivaiheessa" 10 lisätyn kaliumkarbonaatin määrä on noin 0,1-0,75 paino-%.

Hartsiliuokseen yhdistetään paksuntimia, täyteaineita, natriumhydroksidia ja vettä (siihen voidaan sisällyttää myös kalsinoitua soodaa ja/tai booraksia) sellaisen liimaavan sideaineen muodostamiseksi, joka sideaine sisältää noin 20-35 % "hartsi-15 kiintoainetta".

Paksuntimien, täyteaineiden, lipeän ja veden sekoittamisella hartsiliuokseen tavoitellaan sellaista liimaavaa sideainetta, jonka viskositeetti on noin 3000-7000 cP. Toisin .' ·; sanoen tavoitteena on sellainen sideaine, jonka sakeus sallii sen levittämisen kalvona, ! 20 ruiskuttamalla tai telan avulla pinnoittamalla kerrokseksi (joka on olennaisesti * ’ saumaliimaa), joka toimii tasaisena sitovana kerroksena viilujen välissä.

• · · • ·* Täyteaineet ja paksuntimet tekevät liimaavan sideaineen taloudellisemmaksi; sekä taipuisammaksi sitomisvyöhykkeessä. Natriumhydroksidin (NaOH) käyttö liimaavan , 25 sideaineen muodostamiseksi helpottaa täyteaineiden hajottamista siten, että päästään • · · tasaisempaan seokseen. Hartsiliuosta ja vettä käytetään viskositeetin pienentämiseen i · ♦ paksuntimien ja täyteaineiden sekoituksen edetessä siten, että päästään aiotun ] tyyppisessä levityksessä toivottuun sakeuteen.

» · » t ί ’·· 30 Vaikka keksinnön kuvauksessa onkin esitetty erityisiä tietoja fenoliresolihartseista ja ’...· liimaavista sideaineista, niin kuitenkin on selvää, että edellä esitettyjen tietojen perusteella voidan toteuttaa myös muita suoritusmuotoja kuin ne, jotka on erityisesti 116678 ίο kuvattu; näin ollen oheisen keksinnön määritelmän suhteen viitataan yksinomaan liitteenä oleviin patenttivaatimuksiin.

t » · t 1 · · * 1 · · ·

Claims (4)

1. Menetelmä sellaisen liimaavan sideaineen valmistuksessa käyttökelpoisen fenoli-formaldehydihartsin vesiliuoksen valmistamiseksi, joka liimaava sideaine tekee 5 mahdolliseksi hyvin erilaiset kokoamisajat ja kosteuspitoisuudet vanerin valmistuksessa käytettävän vaneriviilun tapauksessa, tämän sideaineen lyhentäessä kovet-tumisaikaa ja helpottaessa kosteuden vapautumisen tasaisuutta ennen sideaineen täydellistä lämpökovettumista, tunnettu siitä, että menetelmä käsittää vaiheet, joissa: 10 valmistetaan fenolin ja formaldehydin vesiliuos, liuokseen lisätään polymerointikatalyyttiä, joka on valittu (a) kaliumhydroksidin ja 15 (b) kaliumhydroksidin j a natriumhydroksidin yhdistelmien joukosta; ja sitten hartsiliuosta jäähdytetään sitten, kun katalyyttisesti indusoidusta polymerointireak- • · '; : tiosta johtuvan eksotermisen energian vapautuminen on pienentynyt pisteeseen, jos- • 1 20 sa hartsi on polymeroitunut vesiliuoksessa olevaksi liukoiseksi ja helposti sulavaksi , , faasiksi; ja sitten ’ ·: _ hartsiliuoksen lämpötila säädetään noin alueelle 10-30 °C; : 25 hartsiliuokseen lisätään jollakin seuraavalla tavalla: . 1 “, (i) hartsiliuokseen lisätään kaliumkarbonaattia hartsiliuoksen jäähdytysvaiheen aika- ..' na, \, (ii) hartsiliuokseen, jonka lämpötila on säädetty, lisätään kaliumkarbonaattia ennen hartsiliuoksen käyttämistä liimaavan sideaineen valmistamiseksi, sekä • i 1 • ·’ 30 (iii) näiden kahden tavan yhdistelmällä; 116678 jossa menetelmässä hartsiliuoksen valmistus toteutetaan siten, että hartsiliuokseen polymerointikatalyytiksi lisättävän kaliumhydroksidin määrä rajoitetaan pienemmäksi kuin 1 % hartsiliuoksen painosta, 5 hartsiliuokseen lisätyn kaliumkarbonaatin määrä on noin alueella 0,1 - 0,75 % hartsiliuoksen painosta, ja kaliumkarbonaatti lisätään jollakin seuraavalla tavalla: 10 (a) kaliumkarbonaatin nestemäisenä liuoksena, (b) hienoksijauhetussa muodossa olevana kaliumkarbonaattina ja (c) näiden yhdistelminä.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukaisella menetelmällä valmistettu liimaavan sideaineen 15 valmistuksessa käyttökelpoinen fenoliformaldehydihartsin vesiliuos, joka liimaava sideaine tekee mahdolliseksi hyvin erilaiset tuotantoajat ja kosteuspitoisuudet vanerin valmistuksessa käytettävän vaneriviilun tapauksessa, tämän sideaineen lyhentäessä kovettumisaikaa ja helpottaessa kosteuden vapautumisen tasaisuutta ennen sideai- ‘ · ' · neen täydellistä lämpökovettumista, tunnettu siitä, että liuos käsittää: « » > • ’·; 20 fenoliformaldehydihartsin vesiliuosta, joka sisältää hartsikiintoainetta noin 40 - 50 paino-%, ja jossa '.,; (a) formaldehydin ja fenolin välinen moolisuhde tässä hartsiliuoksessa on alueella 1,8-2,8, • · t 25 (b) polymerointikatalyytti käsittää noin 3 - 9 % alkalimetallihydroksidia yhdisteenä • - ·. NaOH laskien, KOH:n osuuden hartsiliuoksessa ollessa alle 1 paino-%, ja (c) lisätyn kaliumkarbonaatin osuus on noin 0,1- 0,75 % hartsiliuoksen painosta. t

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen fenoliformaldehydihartsin vesiliuos, tunnettu 1 ’ 30 siitä, että kaliumkarbonaatin osuus on noin 0,5 % hartsiliuoksen painosta. 116678

4. Liimaava sideaine vaneripaneeleiden kokoamiseksi ja valmistamiseksi, jota sideainetta on tarkoitus levittää etupintana, takapintana, keskuksena ja/tai ytimenä toimivan puuvaneriviilun pinnalle vaneripaneelin kokoamiseksi, tämän liimaavan sideaineen: 5 (a) sietäessä sitä tuotannossa esiintyvää aikaviivettä, joka kuluu vaneriviilun toimit tamiseen, liimaavan sideaineen levittämiseen, näiden vaneriviilujen kasaamiseen vaneripaneeleiksi sekä käsittelyyn ennen lopullisen puristuksen ja kovettamisen aloittamista, tällöin kuitenkaan liimaavan sideaineen toivottujen sitovien ja kovettuvien ominaisuuksien huonontumatta merkittävällä tavalla tällaisten aikaviiveiden 10 seurauksena; (b) sietäessä etu-ja takapintana käytettävien viilujen kosteuspitoisuutta sekä keskus-ja/tai ydinviilujen kosteuspitoisuutta, tällöin kuitenkaan liimaavan sideaineen toivottujen sitovien ja kovettuvien ominaisuuksien huonontumatta merkittävällä tavalla tällaisten kosteuspitoisuuksien seurauksenapa 15 (c) vapauttaessa vesisisältöään ennen hartsin lämpökovettuvaa silloittumista olennai sesti tasaisella tavalla siten, että kerrosten irtoaminen toisistaan vältetään olennaisesti kaikkialla tällaisessa vaneripaneelissa edellä kohdissa (a) ja (b) esitetyistä tuotannossa esiintyvistä erilaisista aikaviiveistä ja/tai vaihtelevista kosteuspitoisuuksista johtu-‘ : en, I ♦ * • '·; 2o , , tunnettu siitä, että \patenttivaatimuksen 2 mukaiseen fenoliformaldehydihartsin vesiliuokseen yhdistetään paksuntimia, täyteaineita, NaOH:a ja vettä sellaisen liimaavan sideaineen muo-; t>t 25 dostamiseksi, joka sideaine sisältää noin 20- 35 paino-% hartsikiintoainetta; ,, mainitun aikaviiveen pituus on noin 10 minuutista noin 2 tuntiin; ja I I » · » mainittu etu- ja takapintana käytettävien viilujen kosteuspitoisuus on korkeintaan • · ’ 30 noin 25 paino-%, ja mainittu keskus- ja/tai ydinviilujen kosteuspitoisuus on korkein taan noin 10 paino-%. 116678