FI108890B - Method for determination of the charge state of the filtrate from pulp in paper and cardboard making machines - Google Patents
Method for determination of the charge state of the filtrate from pulp in paper and cardboard making machines Download PDFInfo
- Publication number
- FI108890B FI108890B FI991963A FI19991963A FI108890B FI 108890 B FI108890 B FI 108890B FI 991963 A FI991963 A FI 991963A FI 19991963 A FI19991963 A FI 19991963A FI 108890 B FI108890 B FI 108890B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- samples
- filtrate
- sample
- absorbance
- cationic
- Prior art date
Links
Landscapes
- Paper (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Description
1 1088901 108890
Menetelmä paperi- ja kartonkikoneen massojen suodosten varaustilan määrittämiseksi Förfarande för bestämning av laddningstillständet hos filtrat fran massor i pappers- och kartongmaskiner.Method for determining the state of charge of the filtrates of pulps of paper and board machine Förfarande för bestämning av laddningstillständet hos filtrat fran massor i pappers- och boardmaskiner.
5 i Keksinnön kohteena on menetelmä paperin ja kartongin valmistuksessa käytettävien kuitumassojen suodoksien varaustilan määrittämiseksi, joka varaustila perustuu häiriöaineiden määrään.The present invention relates to a method for determining the charge state of filtrates of fibrous pulps used in paper and board production based on the amount of interfering substances.
1010
Paperi- ja kartonkikoneilla seurataan häiriöaineiden määriä määrittämällä paperin ja kartongin valmistuksessa käytettävän kuitumassojen kolloidisten suodosten varaustila. Varaustiloja säädetään siksi, että niiden sisältämien kolloidisten häiriöaineiden määrää voitaisiin säädellä koneiden ajettavuuden parantamiseksi Perinteiset menetelmät perustuvat kolloidititraukseen tai 15 potentiometriseen mittaukseen suoraan suodatetusta näytteestä. Menetelmässä suodatettuun näytteeseen sekä vertailukoetta edustavaan vesimäärään lisätään indikaattoria sekä kationista reagenssiä. Sen jälkeen määritetään vertailukokeen sekä näytteen ekvivalenttikohdat titraamalla anionisella aineella. Näytteen varaustila lasketaan anionisen aineen kulutuksen perusteella 0-kokeeseen (vertailukokeeseen) vertaamalla.On paper and board machines, the amount of interfering substances is monitored by determining the charge state of the colloidal filtrates of the pulp used in paper and board production. Charging states are adjusted so that the amount of colloidal interferences they contain can be controlled to improve machine runnability Traditional methods are based on colloidal shrinkage or 15 potentiometric measurements directly from a filtered sample. In the method, an indicator and a cationic reagent are added to the filtered sample and to a representative volume of water. The equivalent positions of the control and the sample are then determined by titration with the anionic agent. The charge state of the sample is calculated based on the consumption of the anionic substance by comparing with the 0 test (control test).
20 ,' · *; Tämän menetelmän haittana on menetelmän hitaus ja epäkäytännöllisyys, sekä kolloidisten liuosten : : ’: tarttuminen mittalaitteisiin.20, '· *; A disadvantage of this method is the slowness and impracticality of the method and the adhesion of colloidal solutions:: 'to measuring devices.
:1 ·! Tämän keksinnön tavoitteena on nopean ja tarkan menetelmän kehittäminen, jolla ei ole aiempien 23 : menetelmän haittoja.: 1 ·! It is an object of the present invention to provide a rapid and accurate method without the disadvantages of the preceding 23 method.
Erityisesti tämän menetelmän kohteena on kehittää menetelmä, jolla varaustilan mittaaminen kävisi ’ * ” · vaivattomasti ilman hankalaa titrausta.In particular, the object of this method is to develop a method whereby the measurement of the charge state would be easily carried out without complicated titration.
3Θ.: Keksinnön mukainen menetelmä on pääasiassa tunnettu siitä, että menetelmässä otetaan riittävä : : määrä näytteitä samasta anionisesta paperin ja kartongin valmistuksessa käytettävän kuitumassan suodoksen näytteestä. Näihin näytteisiin lisätään eri suuruisia sellaisia tunnettuja määriä kationista ainetta, että ainakin osa näytteistä on kationisia ja osa näytteistä anionisia. Suodatettujen näytteiden varaustilat määritetään ennestään tunnetusti esim. katumisella titrauksella tai potentiometrisellä 5 2 108890 mittauksella. Vaihtoehtoisesti voidaan käyttää anionista titrausta, jos kaikkiin näytteisiin lisätään sama määrä kationista ainetta, niin, että kaikki näytteet ovat kationisia. Näytteiden varaustiloja vastaavat absorbanssit mitataan ja piirretään kalibrointikäyrä tai tehdään taulukko, jossa tietty absorbanssi vastaa tiettyä varaustilaa. Tutkittava paperin ja kartongin valmistuksessa käytettävän 5 kuitumassan suodoksen näyte suodatetaan kuiduista suodattimen läpi Suodokseen lisätään indikaattoriväriä, suodoksen absorbanssi mitataan ja mitattua absorbanssia vastaava liuoksen varaustila luetaan aiemmin tehdyltä kalibrointikäyrältä tai -taulukolta vastaavalta kohdalta.3Θ .: The method according to the invention is mainly characterized in that the method takes a sufficient amount of: an amount of samples of the same anionic sample of the pulp filtrate used in paper and board production. Known amounts of cationic material of various sizes are added to these samples such that at least some of the samples are cationic and some of the samples are anionic. The charge states of the filtered samples are determined in the prior art, for example, by means of cathetric titration or potentiometric measurement 5 2 108890. Alternatively, anionic titration may be used if the same amount of cationic material is added to all samples so that all samples are cationic. The absorbances corresponding to the charge states of the samples are measured and a calibration curve is drawn or a table is drawn in which a given absorbance corresponds to a given charge state. A sample of the 5 fibrous pulp filtrates to be examined is filtered from the fibers through the filter into the filtrate.
Kalibrointikäyrän teossa otetaan riittävä määrä näytteitä samasta anionisesta näytteestä ja lisätään 10 näihin näytteisiin eri suuruisia sellaisia tunnettuja määriä kationista ainetta niin, että ainakin osa näytteistä on kationisia ja osa näytteistä anionisia. Riittävällä määrällä tarkoitetaan sitä, että saadaan tarpeeksi suuri määrä pisteitä, jotta voitaisiin piirtää kalibrointikäyrä. Jo 5-6 näytteellä voidaan piirtää jonkinlainen käyrä mutta tarkan käyrän saamiseksi käytetään noin 10 näytettä. Suodatettujen näytteiden varaustilat määritetään ennestään tunnetusti esimkationisella titrauksella tai 15 potentiometrisellä mittauksella. Sen jälkeen mitataan näytteiden varaustiloja vastaavat absorbanssit ja piirretään kalibrointikäyrä, jossa tietty absorbanssi vastaa tiettyä varaustilaa. Ekvivalenttikohta ! voidaan määritellä matemaattisesti ilman piirrettyä käyrää.In making the calibration curve, a sufficient number of samples are taken from the same anionic sample and 10 known quantities of cationic material are added to these samples in different sizes such that at least some of the samples are cationic and some of the samples are anionic. A sufficient number means that a sufficient number of points are obtained to draw a calibration curve. Already 5-6 samples can draw some kind of curve, but about 10 samples are used to get an accurate curve. The charge states of the filtered samples are previously determined by pre-cationic titration or by potentiometric measurement. The absorbances corresponding to the charge states of the samples are then measured and a calibration curve plotted, with a given absorbance corresponding to a given charge state. Equivalent point! can be defined mathematically without a drawn curve.
Vaihtoehtoisesti kalibrointikäyrä voidaan tehdä niin, että otetaan riittävä määrä näytteitä samasta 20 anionisesta näytteestä ja lisätään näihin näytteisiin eri suuruisia sellaisia tunnettuja määriä kationista ; ,: ainetta, että ainakin osa näytteistä on kationisia ja osa näytteistä anionisia, jonka jälkeen kaikkiin :, ,· näytteisiin lisätään sama määrä kationista ainetta, niin, että kaikki näytteet ovat kationisia. Suodatettujen näytteiden varaustilat määritetään sitten ennestään tunnetusti, esim anionisella • ’· titrauksella, jonka jälkeen näytteiden varaustilat ja vastaavat absorbanssit mitataan. '25 ’ Kalibrointikäyrä piirretään kuten edellä, jossa tietty absorbanssi vastaa tiettyä varaustilaa.Alternatively, a calibration curve may be made by taking a sufficient number of samples from the same 20 anionic sample and adding to these samples different known amounts of cation; ,: the substance that at least some of the samples are cationic and some of the samples anionic, followed by the addition of the same amount of cationic substance to each sample so that all samples are cationic. The charge states of the filtered samples are then determined in a known manner, e.g. by anionic titration, after which the charge states of the samples and the corresponding absorbances are measured. The '25 'calibration curve is plotted as above, with a given absorbance corresponding to a given charge state.
••
Absorbanssi mitataan aallonpituudella, joka on näkyvän valon alueella ja jossa indikaattori absorboi.Tämä tapahtuu selvimmin aallonpituudella 500 tai 615 nm, edullisimmin käytetään aallonpituutta 615 nm. Absorbanssi mitataan spektrofotometrillä.Absorbance is measured at a wavelength within the visible light range and absorbed by the indicator. This is most evident at 500 or 615 nm, most preferably at 615 nm. The absorbance is measured with a spectrophotometer.
JeiJei
Indikaattori on esimerkiksi p-tohiidiini tai muu vastaava, jossa väri muuttuu varaustilan muuttuessa. Indikaattorin määrä on sellainen, että titrauksen aikana värinmuutos on havaittavissa paljain silmin.An indicator is, for example, p -argidine or the like where the color changes as the charge state changes. The amount of indicator is such that discoloration is detectable with the naked eye during titration.
3 1088903 108890
Mittauksen kohde on paperin tai kartongin raaka-aineena käytettävn massan suodos, päällystetyn hylyn suodos tai joku muu paperinvalmistuksen yhteydessä käytettävä kuitumassasuodos.The subject of measurement is a pulp filtrate used as a raw material for paper or paperboard, a filtrate of a coated wreck or some other fibrous pulp filtration used in papermaking.
Suodatus suoritetaan mustanauhasuodatinpaperilla tai vastaavalla, jolla saadaan kuituja 5 poisuodatetuksi.Filtration is carried out with a black belt filter paper or the like, which is used to filter out the fibers 5.
Kationin en aine on kationinen polymeeri, polydadmac™ tms.The cationic agent is a cationic polymer, polydadmac ™ or the like.
Kekintöä kuvataan yksityiskohtaisemmin seuraavassa edullisten periaate-esimerkkien sekä 10 suoritusesimerkkien yhteydessä, joiden yksityiskohtiin keksintöä ei rajata.The invention will be described in more detail below with reference to preferred principle examples and exemplary embodiments, the details of which are not limited to the invention.
Keksinnössä käytetään siis hyväksi sitä tosiasiaa, että kun anioniseen näytteeseen lisätään kationista reagenssia ja titrauksessa käytetään indikaattoria, esim. p-tohiidimia, liuokseen lisättynä, liuoksen absorbanssi lisääntyy määrätyllä aallonpituusalueella voimakkaasti näytteen läpi kulkevassa 15 valossa, erityisesti ekvivalenttikohdassa.Thus, the invention takes advantage of the fact that when a cationic reagent is added to an anionic sample and the indicator used, e.g.
Keksinnössä on paljon etuja tunnettuun kolloidititrausmenetelmään nähden, joista mainittakoon menetelmän nopeus ja helppous. Eräs käytännöllinen etu on, että käytetyt astiat ja työkalut, kuten kyvetit ja sekoittunet yms. pysyvät puhtaina.The invention has many advantages over the known colloidal titration method, including the speed and ease of the method. One practical benefit is that used utensils and utensils, such as cuvettes and mixes, etc. remain clean.
20 ; Keksintöä voidaan käyttää automaattisen jatkuvatoimisen varaustilamittarin komponentiksi paperiprosessien mittaukseen myös kartonki- ja selluteollisuuteen.20; The invention can also be used as a component of an automatic continuous charge meter for measuring paper processes also in the board and pulp industry.
'25: SUORITUSESIMERKKI1 - ' Kolloidtitrauksen suorittaminen ' ’ 0-koe:'25: EXAMPLE1 - 'Perform Colloidal Titration' '0-Exam:
Otetaan 5ml:n näyte tislattua vettä tai muu kätevä määrä. Lisätään 5 ml:an näyte 50 ml:aan 36: laimennettua indikaattoria, esimp-toluidiiniliuosta. Lisätään 5 ml laimennettua polydadmac-liuosta tai vastaavaa kationista reagenssia. Määritetään ekvivalenttikohta titraamalla laimennetulla kaliumpolyvinyylisulfaatilla tai vastaavalla anionisella aineella, kunnes liuoksen väri muutttuu pysyvästi. Tulos = A ml.Take a 5 ml sample of distilled water or other convenient amount. Add 5 ml of the sample to 50 ml of the 36: diluted indicator, eg, p-toluidine solution. Add 5 ml of dilute polydadmac solution or equivalent cationic reagent. Determine the equivalent site by titration with dilute potassium polyvinyl sulphate or equivalent anionic agent until the solution is permanently discolored. Result = A ml.
4 108890 Näytteen titraus: Näyte titrataan samalla tavalla kuin nollakoe, mutta tislatun veden tilalla käytetään hylyn tai muun paperin valmistuksessa tarvittavan kuitumassan suodosta. Suodatus tapahtuu tavanomaisen laboratoriossa käytettävän suodatuspaparin läpi. Tulos= B ml 54 108890 Titration of the sample: Titrate the sample in the same way as the blank test, except that the filtrate from the pulp used for the manufacture of wreckage or other paper is used in place of distilled water. Filtration is through a conventional laboratory paper filter paper. Result = B ml 5
Tuloksen laskeminen:Calculation of conversion:
Tulos saadaan kaavasta: 10 A ml- B ml 5 ml m ekv/ml (=milliekvivalenttia/litra) A ja B on määritelty edellä ja tulos on anionikulutus näytettä kohti verrattuna tislatun veden kulutukseen.The result is given by the formula: 10 A ml-B ml 5 ml m eq / ml (= milliequivalents / liter) A and B are defined above and the result is the anion consumption per sample as compared to the distilled water consumption.
1515
Kiintoaineen vaikutus voidaan eliminoida mittaamalla absorptio ennen värinlisäystä ja vähentämällä tämä lukema lopullisesta tuloksesta. Modernit laitteet pystyvät tekemään sen automaattisesti. Myös laimentamisen vaikutus voidaan eliminoida käyttämällä väkevämpiä liuoksia tai ohjelmoimallalaitteistot ottamaan laimennus huomioon laskennallisesti 20 ν’: SUORITUSESIMERKKI2 . ·' Kalibrointi '25 * Ensin laaditaan titrauskäyrä. Otetaan esim. 5 ml anionista paperin raaka-aineena käytettävän massan ' · ' suodosta. Suodatus voidaan tehdä tavallisella mustanauhapaperilla tai vastaavalla. Näyte asetetaan kolorimetrin (spektrofotometrin) kyvettiin ja lisätään 50 ml laimennettua p-toluidiini-‘ ’ indikaattoriväriä ja sekoitetaan koko ajan. Mitataan liuoksen absorbanssi aallonpituudessa 615 nm (joka on se aallonpituus, jossa indikaattori absorboi parhaiten) näytteen läpi kulkevasta valosta. '3 0: Lisätään kationista polymeeriä, laimennettua polyadmacia tms. Esim. vakio suuruisin lisäyksin, kunnes on selvästi ylitetty ekvivalenttikohta. Jokaisen lisäyksen jälkeen odotetaan, kunnes : ; titrausreakto on valmis ja mitataan sitten absorptio kolorimetrillä. Näin saadaan titrauskäyrä, jossa näytteen varaustilan muutos näkyy muutoksena absorptiossa.The effect of the solids can be eliminated by measuring the absorption before adding the color and subtracting this reading from the final result. Modern devices can do it automatically. The effect of dilution can also be eliminated by using more concentrated solutions or by programming equipment to account for dilution 20 ν ': EXAMPLE 2. · 'Calibration '25 * First, make a titration curve. Take, for example, 5 ml of the anionic filtrate 'pulp' used as the raw material for the paper. Filtration can be done with plain black paper or the like. Place the sample in a colorimeter (spectrophotometer) cuvette and add 50 ml of diluted p-toluidine '' indicator dye and mix continuously. Measure the absorbance of the solution at 615 nm (which is the wavelength at which the indicator is best absorbed) from the light passing through the sample. '30 0: Add cationic polymer, diluted polyadmac, etc. For example, in constant increments until the equivalence point is clearly exceeded. After each addition, wait until:; the titration reaction is complete and the absorbance is then measured with a colorimeter. This gives a titration curve in which the change in charge state of the sample is reflected as a change in absorption.
5 1088905 108890
Titrauskäyrä voidaan laatia myös ns. takaisintitrauksella eli tekemällä ensin näyte katumiseksi tunnetulla määrällä reagenssia ja titraamalla sitten kuten edellä, mutta titrausliuoksena käytetään anionista reagenssia. Seuraavaksi kalibroidaan tiettyä varaustilaa vastaavat absorptiohikemat titrauskäyrälle.The titration curve can also be plotted. back titration, that is, by first making a sample to repent with a known amount of reagent and then titrating as above, but using an anionic reagent as the titration solution. Next, the absorption pulses corresponding to a given charge state are calibrated to the titration curve.
55
Otetaan samaa kuitumassaa noin kaksi dl tarpeelliseen määrään, noin kymmeneen dekanterilasiin tai vastaavaan. Lisätään l%:si laimennettua polyadmacia tai muuta kationista polymeeriä näytteisiin siten, että ensimmäiseen näytteeseen tulee puoli kiloa polymeeriä kuiva-ainetonnia kohti, seuraavaan kilo, sitten puolitoista ja niin edelleen ja sekoitetaan. Kiinnittimen, eli kationisen 10 polymeerin, annetaan vaikuttaa 10 min, jonka jälkeen suodatetaan näyte kuten edellä. Tarkoitus on, että saadaan osa näytteistä anionisiksi ja osa kationisksi. Ei ole haitallista, vaikka joku näyte on neutraaliTake about two dl of the same mass of fiber into the required amount, about ten beakers or the like. 1% diluted polyadmac or other cationic polymer is added to the samples so that one kilogram of polymer per tonne of dry matter is added to the first sample, the next one, then one and a half, and so on and mixed. The clamp, i.e. the cationic polymer 10, is allowed to act for 10 min, after which the sample is filtered as above. The purpose is to obtain some of the samples as anionic and some as cationic. It is not harmful even if a sample is neutral
Suodoksista otettujen viiden millilitran näytteiden varaustila määritetään kolloidisella titrauksella.The volume of the five ml samples taken from the filtrates is determined by colloidal titration.
15 Sen jälkeen kustakin näytteestä otetaan viisi millilitraa ja sekoitetaan 50 ml:aan laimennettua indikaattoriväriä. Näytteiden varaustiloja vastaavat absorptiot mitataan kolorimetrillä ja sijoitetaan edellä muodostetulle titrauskäyrälle. Näin saatua absorption ja varaustilan vastaavuutta voidaan käyttää hyväksi määriteltäessä haluttujen hylkynäytteiden varaustilaa ilman titrausta, suoraan kolorimetrisesti.Then take five milliliters of each sample and mix with 50 ml of dilute indicator dye. The absorbances corresponding to the charge states of the samples are measured on a colorimeter and plotted on the titration curve above. The absorbance-charge equivalence thus obtained can be utilized to determine the charge-state of the desired wreck samples without titration, directly by colorimetry.
20 ; . Kullekin massatyypille on tehtävä oma kalibrointinsa, koska massojen epäpuhtaudet voivat :: vaikuttaa tuloksiin haitallisesti. Siis hylyn suodoksen kalibrointikäyrästä ei voi lukea hiokkeen : suodoksen varaustiloja.20; . Each mass type must have its own calibration, since impurities in the masses can: adversely affect the results. Therefore, the calibration curve of the wreck filtrate cannot read the charge states of the milled filtrate.
25' Kiinteiden partikkeleiden aiheuttamat vaikutukset absorptioon voidaan koijata mittaamalla suodatettujen näytteiden aiheuttama absorptio ennen värireagenssien lisäystä ja vähentämällä absorptiohikemasta sameuden aiheuttama virhe.The effects of solid particles on absorption can be counteracted by measuring the absorbance caused by the filtered samples before adding the color reagents and reducing the turbidity error due to the absorption pore.
30; SUORITUSESIMERKKI 3 * Mittaus i Otetaan päällystettyä hylkyä, jonka varaustila halutaan tuntea.30; EXAMPLE 3 * Measurement i Take a coated wreck with the desired charge status.
5 6 1088905 6 108890
Otetaan viiden millilitran näyte suodoksesta ja sekoitetaan 50 ml:aan laimennettua indikaattoriväriä. Mitataan liuoksen absorbanssi 615 nm:n aallonpituudessa kolorimetrillä ja hietaan varaustila titrauskäyrähä vastaavalta kohdalta.Take a 5 ml sample of the filtrate and mix with 50 ml of the diluted indicator color. Measure the absorbance of the solution at 615 nm with the colorimeter and read off the charge at the corresponding point on the titration curve.
Seuraavassa esitetään keksinnön edullisia esimerkkejä, joiden yksityiskohdat ei ole tarkoitettu rajoittavan keksintöä.The following are preferred examples of the invention, the details of which are not intended to limit the invention.
10 ESIMERKKI 1 VESILIUOS10 EXAMPLE 1 WATER SOLUTION
Suoritettiin absorbanssimittaukset pelkästä anionista ja kationista reagenssia ja indikaattoria sisältävästä vesiluoksesta. Koe tehtiin seuraavasti: KPVSrllä (kaliumpolyvinyylisulfaatti) säädettiin 15 veden anionisuus tasolle 0,1 mek/1 ja lisättiin indikaattorivesiliuos. MGC:tä (metyyliglykolokitosaani) lisäämällä säädettiin varaustila eri näytteille absorbanssin mittausta varten siten, että saatiin kuusi näytettä, joiden varaustila sisölsi varaustila-ahieen -0,1-0,1 mekv/1. näytteistä mitattiin absorbanssit aallonpituudella 615 nm, minkä on todettu edustavan aallonpituusaluetta, jossa absorbanssi varaustilan murtuessa selvimmin muuttuu. Kuvassa 1 on 20 esitetty varaustilan ja absorbanssin suhde tällaisessa vesiliuoksessa. Muutos on hyvin selkeä ja : ,: askelmainen absorbanssitasioha toiselle ekvivalenttikohdalla.Absorbance measurements were performed on anionic and aqueous cation containing reagent and indicator alone. The assay was performed as follows: KPVS (potassium polyvinyl sulfate) was adjusted to an anionicity of 15 water to 0.1 M / L and an indicator aqueous solution was added. By adding MGC (methyl glycol chitosan), the charge space was adjusted for different samples to measure the absorbance so as to obtain six samples with a charge state of -0.1-0.1 meq / l. absorbances at 615 nm were measured in the samples, which was found to be representative of the wavelength range, where the absorbance is most pronounced when the charge breaks. Figure 1 shows the ratio of charge space to absorbance in such an aqueous solution. The change is very clear and:,: incremental absorbence plane for the second equivalent point.
' · Kuva 1.: Absorbanssi vs. varaustila anionista ja kationista reagenssia sekä indikaattoriväriä ‘ sisältävässä vesiliuoksessa. Kuvassa A=absorbanssi ja V=varaustila.'· Figure 1: Absorbance vs. charge state in aqueous solution containing anionic and cationic reagent and indicator dye. In the picture A = absorbance and V = charge state.
25 :25:
ESIMERKKI 2 HIOKEExample 2 Grind
► < » 30: Kolloidutitrauksessa saatiin hiokkeen suodoksen anionisuudeksi 0,14 mek/1. Huolimatta selvästä anionisuudesta indikaattorivesiliuksen lisääminen ei aiheuttanut silmällä havaittavaa värinmuutosta.► <»30: Colloidal titration resulted in an anionic filtrate of 0.14 meq / l. Despite the clear anionicity, the addition of the indicator water lotion did not cause a noticeable discoloration.
: Näytteeseen lisättiin KPSV: a siten, että anionisuus oli 0,3 mev/1 ja selvä värinmuutos saatiin aikaan.: KPSV was added to the sample so that the anionicity was 0.3 mev / l and a clear color change was obtained.
Näin käsitellystä näytteestä tehtiin näytteet absorbanssimittauksia varten MGC:llä titraamalla. Näin saatu varaustilan vaikutus absorbanssiin nähdään kuvasta 2.Samples so treated were sampled for absorbance measurements by titration with MGC. The effect of the charge space on absorbance thus obtained is shown in Figure 2.
7 1088907 108890
Kuva 2. Varaustilan vaikutus hiokkeen absorbanssiin.Figure 2. Effect of charge space on groundwood absorbance.
Vertailua varten hiokemassaan lisättiin eri suuruisia määriä MGCrtä. Massoista tehtiin suodokset. Suodosten varaustila ja absorbanssi (indikaattorivärin kanssa) niitattiin. Näin saatu käyrä on 5 kuvassa 3. Kuvassa 4 on molemmat hiokkeen käyrät asetettu samaan kuvaan.For comparison, different amounts of MGC were added to the ground pulp. The masses were filtered. The filtrate charge state and absorbance (with indicator dye) were riveted. The curve thus obtained is 5 in Figure 3. In Figure 4, both ground curves are placed in the same image.
Kuva 3. Hiokkeella tehdystä vertailukokeesta saatu absorbanssi vs. varaustila.Figure 3. Absorbance vs. charge state from a comparison test with groundwood.
Kuva 4. Hiokkeen suodoksesta ja vertailusuodoksesta tehdyt käyrät.Figure 4. Curves of ground filtrate and reference filtrate.
1010
Vertailusuodoksessa absorbanssit olivat vastaavassa varaustilassa alhaisemmalla tasolla kuin suodoksesta titraamalla tehtyjen näytteiden absorbanssi. Tämä voi johtua esim. kolloidiaineen ja pienten hiukkasten flokkautumisesta kuituihin kationista reagenssia lisättäessä, jolloin saadaan kirkkaampi, helpommin valoa läpäisevä suodos, mikä vaikuttaa luonnollisesti absorbanssin 15 ’’perustasoon”.In the reference filtrate, the absorbances in the corresponding charge state were lower than those of the filtrate titrations. This may be due, for example, to the flocculation of the colloidal material and small particles into the fibers upon addition of the cationic reagent, resulting in a clearer, more light-permeable filtrate, which naturally affects the 15 '' baseline of absorbance.
ESIMERKKI 3 PÄÄLLYSTETTY HYLKYEXAMPLE 3 COVERED REFUSE
20 ;·*,· Päällystetyn hylkynäytteen varaus oli myös liian alhainen värinmuutosreaktiolle. Anionisuuden kohottamiseksi näytteeseen lisättiin päällystyspastaa, jonka avulla näyttestä tehdyn suodoksen . ·’ anionisuudeksi saatiin 0,6 mev/1. Suodokselle tehtiin vastaavanlaiset kokeet kuin hiokkeelle.20; · *, · The charge on the coated wreck sample was also too low for the color change reaction. To increase the anionicity, a coating paste was added to the sample to provide the filtrate from the sample. · 'An anionicity of 0.6 mev / l was obtained. The filtrate was subjected to similar tests to the groundwood.
: Kuvassa 5 on suodoksen varaustilan vaikutus absorbanssiin eri varaustiloissa.Figure 5 shows the effect of the charge state of the filtrate on the absorbance at different charge states.
:25 ' * Kuva 5. Hylkynäytteen absorbanssi vs. varaustila. Ylempi käyrä on ensimmäisenä päivänä tehty käyrä. Alempi käyrä on tehty seuraavana päivänä.: 25 '* Figure 5. Absorbance vs. Charge Sample. The upper curve is the first day curve. The lower curve is made the next day.
Kuvassa 6 on vastaavasti vertailukokeesta saatu absorbanssi vs. varaustilakäyrä. Käyrä laskee 30: varaustilan muuttuessa. Suurin vaikuttava tekijä absorbanssin jatkuvaan alenemiseen MGCFig. 6 shows the absorbance vs. charge state curve obtained from the comparative test, respectively. The curve decreases to 30: when the charge state changes. The major contributing factor to the steady decrease in absorbance of MGC
lisäysten myötä on näytteen laimeneminen. Varaustilan muuttaminen massaan kationista reagenssia lisäämällä vaati suuret määrät reagenssia, jolloin näyte laimeni huomattavasti. Laimennus oli viimeisessä pisteessä jo lähes 1,7 kertainen. Myös aikaisemmin esitetty mahdollinen kolloidinen flokkautuminen kuituihin saattaa vaikuttaa käyrän muotoon. Mitä anionisempi suodos on, sitä 8 108890 paremmin dispergoituneena kolloidit pysyvät ja sitä sameampi on liuos. Ekvivalenttikohdalla tapahtuu koagulaatio ja partikkelit pyrkivät painumaan pohjaan. Kuvassa 7 on laimenemisen vaikutus pyritty kompensoimaan ja kuvassa 8 on molemmat käyrät asetettu samaan koordinaatistoon.with the additions is dilution of the sample. Changing the charge state by adding cationic reagent to the pulp required large amounts of reagent, whereby the sample was significantly diluted. The dilution at the last point was almost 1.7 times higher. Also, the possible colloidal flocculation of fibers described earlier may affect the shape of the curve. The more anionic the filtrate is, the more dispersed the colloids will be and the cloudier the solution will be. Coagulation occurs at the equivalent site and the particles tend to sink to the bottom. In Figure 7, the effect of dilution is compensated and in Figure 8 both curves are set to the same coordinate system.
55
Kuva 6. Vertailunäytteen absorbanssi vs. varaustila.Figure 6. Absorbance vs. charge state of the control sample.
Kuva 7. Vertailunäytteen absorbanssi vs. varaustila kun laimennuksesta aiheutva virhe on kompensoitu.Figure 7. Absorbance vs. charge state of the control sample when the dilution error is compensated.
1010
Kuva 8. Päällystetyn hylyn suodoksesta ja vertailusuodoksesta tehdyt käyrät samassa kuvassa. Ylempi käyrä on suodoksesta tehty käyrä, seuraava sen alapuolella oleva käyrä on tehty suodoksesta seuraavana päivänä ja alin käyrä on vertailukäyrä. X-akselilla on anionisuus/kationisuus, jota voidaan käyttää varaustilan sijasta.Figure 8. Curves of the coated wreck filtrate and the reference filtrate in the same figure. The upper curve is the filtrate curve, the next curve below it is the filtrate the next day, and the lowest curve is the reference curve. The X-axis has an anionicity / cationicity that can be used instead of a charge state.
1515
KOMMENTITCOMMENTARY
Esimerkit osoittavat, että keksinnön mukainen menetelmä toimii hyvin, sillä varsinkin 20 ekvivalenttikohdalla tarkkuus on hyvä.The examples show that the method according to the invention works well, since especially at the 20 equivalents the accuracy is good.
• · :, .' Esimerkit osoittavat keksinnön mukaisen menetelmän hyvän toimivuuden ja lisäksi menetelmä on •.: : nopea ja puhdas. Puhtaus perustuu siihen, että kun näytteitä ei tarvitse titrata niin usein kuin ’ : pelkkään titraukseen perustuvassa menetelmässä, näytteet eivät tule niin usein neutraaleiksi. Eli 25 : mittausastioissa näyteet ovat enimmän ajan kolloidisessa muodossa, jolloin ne eivät voi liata niin ' ‘ paljon kuin titrauksen aikana. Nopeus tulee siitä, että titraus kestää paljon pitempään kuin absorption mittaaminen spektrofotometrillä.• ·:,. ' The examples show the good operation of the method according to the invention and in addition the method is:: fast and pure. Purity is based on the fact that when samples do not need to be titrated as often as': in the titration-only method, the samples are not so often neutral. Eli 25: In measuring dishes, the samples are in colloidal form most of the time so that they cannot stain as much as during titration. The speed comes from the fact that the titration takes much longer than measuring the absorption with a spectrophotometer.
Eroavaisuudet johtuvat kolloidisen ja kiinteiden hiukkasten esiintymisestä näytteessä, jolloin läpi 3i): menevä valoa siroaa ja vaikuttaa siten myös absorbanssiin. Myös menetelmässä käytetyt elektrolyytit vaikuttavat näytteen tilaan. Negatiivisesti varautunut näyte on suhteellisen stabiili ja i : pysyy sameana huolimatta pitkistä seisonta-ajoista. Kationin lisäämisestä aiheutuu koaguloituminen, jolloin partikkelit liittyvät toisiinsa ja pyrkivät painumaan astian pohjalle tai tarttumaan kuituihin. Tällaiset muutokset näytteessä vaikuttavat luonnollisesti läpimenevän valon 9 108890 absorption suuruuteen. Menetelmä tehdä vielä keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaisesti tarkemmaksi mittaamalla absorbanssi täsmälleen samalla tavalla valmistettua näytettä vastaan, johon on indikaattorin tilalle lisätty vain vettä, jolloin mittauksesta saadaan tuloksena ainoastaan indikaattoriliuksessa tapahtunut muutos.The differences are due to the presence of colloidal and solid particles in the sample, whereby the light passing through 3i) is scattered and thus affects the absorbance. The electrolytes used in the method also influence the condition of the sample. The negatively charged sample is relatively stable and i: remains cloudy despite long standstill times. The addition of a cation causes coagulation, whereby the particles adhere to one another and tend to sink to the bottom of the vessel or to adhere to the fibers. Such changes in the sample naturally affect the magnitude of the absorption of the transmitted light 9 108890. According to a further preferred embodiment of the invention, the method is made more accurate by measuring the absorbance against a sample prepared in exactly the same manner with only water added to the indicator, whereby the measurement results only in a change in the indicator slide.
5 10 i ‘ 1 * 1 I »5 10 i '1 * 1 I »
Claims (7)
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI991963A FI108890B (en) | 1998-08-31 | 1999-09-16 | Method for determination of the charge state of the filtrate from pulp in paper and cardboard making machines |
US09/868,472 US6726808B1 (en) | 1998-12-18 | 1999-12-17 | Method for determination of the charging state for filtrates of masses in paper and board machines |
CA002355068A CA2355068A1 (en) | 1998-12-18 | 1999-12-17 | Method for determination of the charging state for filtrates of masses in paper and board machines |
AU19861/00A AU1986100A (en) | 1998-12-18 | 1999-12-17 | Method for determination of the charging state for filtrates of masses in paper and board machines |
EP99963620A EP1159601A1 (en) | 1998-12-18 | 1999-12-17 | Method for determination of the charging state for filtrates of masses in paper and board machines |
PCT/FI1999/001052 WO2000037922A1 (en) | 1998-12-18 | 1999-12-17 | Method for determination of the charging state for filtrates of masses in paper and board machines |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI981861 | 1998-08-31 | ||
FI981861A FI981861A (en) | 1998-08-31 | 1998-08-31 | Process measuring device |
FI991963 | 1998-12-18 | ||
FI991963A FI108890B (en) | 1998-08-31 | 1999-09-16 | Method for determination of the charge state of the filtrate from pulp in paper and cardboard making machines |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI19991963A FI19991963A (en) | 2000-02-29 |
FI108890B true FI108890B (en) | 2002-04-15 |
Family
ID=26160637
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI991963A FI108890B (en) | 1998-08-31 | 1999-09-16 | Method for determination of the charge state of the filtrate from pulp in paper and cardboard making machines |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
FI (1) | FI108890B (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004063724A1 (en) * | 2003-01-10 | 2004-07-29 | Bjarne Holmbom | Method of determination of anionic groups in pulp fibres |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FI20136173L (en) | 2013-11-24 | 2015-05-25 | Kemira Oyj | Optical determination of the anionic charge in a flow |
-
1999
- 1999-09-16 FI FI991963A patent/FI108890B/en active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004063724A1 (en) * | 2003-01-10 | 2004-07-29 | Bjarne Holmbom | Method of determination of anionic groups in pulp fibres |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI19991963A (en) | 2000-02-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI101575B (en) | Method for measuring the concentration of a reagent in a reaction mixture | |
EP1221341B1 (en) | Method and device for the determination of the volume of a liquid sample | |
US20100012284A1 (en) | Method for determining hydrophobic organic particles in a paper stock | |
CN107421899A (en) | Determine the detection method of water quality aniline, formaldehyde simultaneously based on ultraviolet-visible absorption spectroscopy | |
BRPI1009875B1 (en) | method of monitoring one or more types of hydrophobic contaminants in a papermaking process | |
EP3071947B1 (en) | Optical determination of anionic charge in a process stream | |
CA2608411A1 (en) | Method for determining a sizing agent concentration, particle size and a sizing agent particle size distribution in a paper pulp | |
FI108890B (en) | Method for determination of the charge state of the filtrate from pulp in paper and cardboard making machines | |
CA3018449C (en) | A method and system for determination of starch in a sample | |
US3193355A (en) | Method for analytical testing of liquids | |
US4329149A (en) | Method for spectrophotometric compensation for colorimetric reagent variation | |
Hashimoto et al. | Chromatographic paper-based analytical devices using an oxidized paper substrate | |
US6726808B1 (en) | Method for determination of the charging state for filtrates of masses in paper and board machines | |
KR102613289B1 (en) | Acetate complex and acetate quantification method | |
KR101346660B1 (en) | Potassium ion concentration measuring method and the measuring kit using thereof | |
CN101561390B (en) | Method for determining retention rate of fluorescent whitening agent in pulp fiber system | |
EP0301203B1 (en) | Pocket tester for paper and fabrics | |
KR950002923B1 (en) | Untitative analysis method of the addition of amine group among zn-ni plating liquid using ultraviolet extinction photometry method | |
FI76642C (en) | OVER APPARATUS FOR CELLULOSE EQUIPMENT. | |
Rice et al. | Continuous filtration and titration apparatus for real time monitoring of polyelectrolyte concentration and cationic demand of a paper furnish | |
Aleksandrovich et al. | Spectrophotometric determination of the polyvinyl alcohol content of sizing compositions | |
JPS62179639A (en) | Multi-item biochemical analysis | |
EP3903090A1 (en) | Monitoring and controlling hydrophobic components in a pulp process | |
JPS6186656A (en) | Quantitative analysis of cationic organic polymer flocculant | |
Lercari et al. | Determination of titanium dioxide in soaps by furnace atomic absorption spectrometry |