FI105102B - Tultapidättävä koostumus - Google Patents

Tultapidättävä koostumus Download PDF

Info

Publication number
FI105102B
FI105102B FI921283A FI921283A FI105102B FI 105102 B FI105102 B FI 105102B FI 921283 A FI921283 A FI 921283A FI 921283 A FI921283 A FI 921283A FI 105102 B FI105102 B FI 105102B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
composition according
compound
composition
halogenated
groups
Prior art date
Application number
FI921283A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI921283A (fi
FI921283A0 (fi
Inventor
Michael Christop Schendzielorz
Marijke Daniel Flori Slabbinck
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of FI921283A0 publication Critical patent/FI921283A0/fi
Publication of FI921283A publication Critical patent/FI921283A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI105102B publication Critical patent/FI105102B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
    • C07F9/5304—Acyclic saturated phosphine oxides or thioxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/1816—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having carbocyclic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/46—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/4684—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain having heteroatoms other than oxygen containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/692—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus
    • C08G63/6924—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

x 105102
Tultapidättävä koostumus
Keksintö koskee tultapidättävää koostumusta, joka on käyttökelpoinen tekemään polymeerit tultapidättäviksi 5 kun se kopolymeroidaan lähtömonomeerien kanssa. Lisäksi keksintö koskee polymeerikoostumuksia, jotka on tehty tultapidättäviksi lisäämällä tehokas määrä tultapidättävää koostumusta reaktioseokseen polymeerin valmistuksen aikana, samoin kuin sellaisia polymeerikoostumuksia sisältäviä 10 polymeerituotteita, jotka on tehty tultapidättäviksi keksinnön mukaisesti.
Koska päivittäissovellutuksissa käytetään yhä enemmän polymeerejä, ovat palovaatimukset tulleet ankarim-miksi. Sen johdosta kiinnostus yhdisteisiin tai koostumuk-15 siin, jotka tekevät kyseiset sovellutukset (ts. niiden valmistukseen käytetyt polymeerit) paremmin tultapidättäviksi, on lisääntynyt.. Esimerkiksi polyuretaanivaah-don (soveltuu mm. eristetarkoituksiin) tekemiseksi paremmin tultapidättäväksi opetetaan US-patenttijulkaisussa 20 4 343 914 lisäämään hartsikoostumukseen tehokas määrä tiettyä polyhydroksifosfoniyhdistettä, ts. bis(3-hydroksi-propyyli)fosfiinioksidia, ennen polyolin ja di-isosyanaa-tin välistä reaktiota. Näissä olosuhteissa polyhydroksi-fosfonihappo reagoi di-isosyanaatin kanssa ja tulee osaksi 25 polyuretaaniketjua. Etuja, jotka mainitun US-viitteen mu kaan voidaan lukea polyhydroksifosfoniyhdisteen ansioksi, ovat syöpymättömyys, korkea ultraviolettistabiilisuus, myrkyttömyys ja minimaalinen huononeminen polyuretaanin fysikaalisissa ominaisuuksissa. Jotta valmistetun polyure-30 taanivaahdon tultapidättävyys saataisiin vieläkin parem-*: maksi, on polyhydroksifosfoniyhdistettä edullista käyttää yhdessä halogenoidun orgaanisen yhdisteen kanssa.
DE-kuulutusjulkaisussa 1923937 kuvataan esterin sisältävä polyoli, joka koostuu polyolin, hapon tai fosfo-35 rioksidin, halogeenin sisältävän orgaanisen hapon anhydri- • 2 105102 din ja alkyleenioksidin reaktiotuotteesta. Siten julkaisussa kuvataan esterin sisältävät polyolit, joilla on tulta pidättäviä ominaisuuksia ja jotka on saatu sisällyttämällä polyoliketjuun (i) fosforia hapoista tai (substi-5 tuoimattomista) oksideista, (ii) halogeenia sisältävä hap-poanhydridi ja (iii) alkylenioksidi syntyvän polyolin hap-poluvun pienentämiseksi. Mainitussa DE-julkaisussa ei mainita lainkaan fosfiinioksidin adduktia, joka sisältää vähintään kaksi hydroksialkyyliryhmää ja halogenoidun poly-10 karboksyylihapon.
Keksintö pyrkii tultapidättävään koostumukseen, joka voidaan rakentaa sen polymeerin sisään, joka on määrä tehdä tultapidättäväksi, ja joka koostumus on vieläkin tehokkaampi. Lisäksi koostumuksella ei tulisi olla mainit-15 tavaa huonontavaa vaikutusta tultapidättäväksi tehtävän polymeerin stabiilisuuteen eikä sen muihinkaan ominaisuuksiin .
Keksintö koskee siis tultapidättävää koostumusta, joka on käyttökelpoinen polymeerien tekemisessä tultapi-20 dättäväksi kopolymeroimalla lähtömonomeerien kanssa, joka koostumus käsittää halogenoidun, fosforipitoisen polyesterin, joka saadaan saattamalla polyhydroksifosfiiniyhdiste (A) reagoimaan halogenoidun polykarboksyyliyhdisteen (B) kanssa sellaisessa suhteessa, että saadussa polyesterissä 25 on kaksi tai useampia hydroksyyliryhmiä, mitä mahdollises ti seuraa sen reaktio monifunktionaalisen orgaanisen yhdisteen (C) kanssa, joka yhdiste (C) on reaktiivinen halogenoidun, fosforipitoisen polyesterin hydroksyyliryhmien suhteen.
30 Etuliitettä "poly" käytetään tässä hydroksi- ja v karboksyyliryhmien yhteydessä merkityksessä "kaksi tai useampi". Alkyyliryhmä on suoraketjuinen tai haaraketjui-nen ryhmä, jossa sopivasti on korkeintaan 10 hiiliatomia. Halogeeni on fluori, kloori, bromi tai jodi.
« 3 105102
Keksinnön mukaista tultapidättävää koostumusta voidaan käyttää sopivasti suoraan yhdisteiden (A) ja (B), ja valinnaisesti yhdisteen (C), reaktiotuotteen muodossa; sellaisenaan se sisältää tavallisesti useamman kuin yhden 5 tuotteen. Keksinnön ydinajatuksen puitteisiin kuuluu yksittäisten, tultapidättäviä ominaisuuksia omaavien reaktiotuotteiden erottaminen ja puhdistaminen ja niiden käyttö tultapidättävinä aineina.
Polyhydroksifosfoniyhdiste (A) voi olla polyolin ja 10 orto- tai metafosforihapon, difosforihapon, tiofosforiha-pon, fosforihapon, fosfonihapon, difosfonihapon, fosfii-nihapon tai samakaltaisen yhdisteen reaktiotuote. Sopivasti yhdiste (A) on fosfiinioksidi, joka sisältää vähintään kaksi hydroksihydrokarbyyliryhmää. Hydroksihydrokarbyyli-15 ryhmät voivat olla aromaattisia, alifaattisia tai olefii-nisia ja lisäksi niissä voi olla inerttejä substituent-teja. Edullisesti polyhydroksifosfoniyhdiste (A) on kuitenkin fosfiinioksidi, jossa on vähintään kaksi hydrok-sialkyyliryhmää. Näistä etusija on US-patenttijulkaisussa 20 4 343 914 esitetyillä fosfiinioksideilla, ts. fosfiiniok- sideilla, joilla on kaava (HO-CH2CR'HCH2) 2P (=0) R, jossa molemmat radikaalit R' voivat olla samoja tai erilaisia radikaaleja ja niitä ovat vetyatomit ja metyyliradikaa-lit, ja R on alkyyliradikaali, jossa on 2 - 8 hiiliato-25 mia. Lisäksi voidaan käyttää myös alkoksilaatiotuot-teita (ts. eteenioksidin, propeenioksidin ja/tai muiden alkyleenioksidien reaktiosta) . Edullisin polyhyd-roksifosfiiniyhdiste on fosfiinioksidi, jolla on kaava (0H-CH2CR'HCH2)2P(=0)R, jossa kukin R'on vetyatomi, ja R on 30 alkyyliradikaali, jossa on 4 hiiliatomia, esim. isobutyy-' li-bis(3-hydroksipropyyli)fosfiinioksidi.
Halogenoitu polykarboksyyliyhdiste (B) voi olla aromaattinen, alifaattinen tai olefiininen yhdiste, jossa on vähintään yksi halogeeniatomi, edullisesti kloori' tai 35 bromi (fluori- tai jodisubstituoitujen yhdisteiden katso- 4 105102 taan olevan vähemmän sopivia), ja jossa on vähintään kaksi karboksyylihapporyhmää tai niiden johdannaista (esim. kar-boksylaatti, happokloridi, esteri tai anhydridi). Yhdiste (B) on sopivasti halogenoitu, aromaattinen yhdiste, joka 5 sisältää anhydridiryhmän; edullisimmin yhdiste on substi-tuoitu bentseeni. Edullisesti yhdiste (B) on kloorattu tai bromattu ftaalianhydridi, tetrabromiftaalianhydridin ollessa edullisin.
Tultapidättävä koostumus voidaan valmistaa käyttäen 10 olosuhteita, jotka tunnetaan hyvin alalla esteröintireak-tioista. Kuitenkin jotta estettäisiin koostumuksen tuleminen erittäin viskoottiseksi (tai jopa liukenemattomaksi kiinteäksi aineeksi) on etusija reaktiokaavoilla, joissa halogenoitu polykarboksyyliyhdiste (B) lisätään sopivasti 15 ylimäärään polyhydroksifosfoniyhdistettä (A) . Sopiva reak- tiokaava on löydettävissä US-patenttijulkaisusta 4 178 399 (joskin se johtaa erityyppiseen tultapidättävään aineeseen, ts. sellaiseen, joka soveltuu polymeerin pinnalle eikä polymeeriin).
20 Halogenoidun polykarboksyyliyhdisteen (B) suhde polyhydroksifosfoniyhdisteeseen (A) riippuu molempien mainittujen komponenttien funktionaalisuuksista. Siten käytettäessä esimerkiksi tetrabromiftaalianhydridiä (TBPA) ja isobutyyli-bis(3-hydrokdipropyyli)fosfiinioksidia 25 (saatavissa FMC Corporationilta nimellä FR-D), jolloin ts. edullisin toteutus johtaa tetrabromiftaalihappo-bis-(isobutyyli-3-hydroksipropyylifosfiinioksidi)propyylieste-riin (TBPDPE), on fosfiinioksidin molaarinen määrä (ja ekvivalentti) edullisesti kaksinkertainen anhydridin vas-30 taavaan määrään nähden.
Reaktio on edullista suorittaa hygroskooppisen materiaalin läsnä ollessa, esimerkiksi vedettömän natrium-asetaatin.
Yhdisteen (A) reaktio yhdisteen (B) kanssa on so-35 piva suorittaa korotetussa lämpötilassa, edullisesti 100 - 105102 200 °C:n lämpötilassa. Reaktioaika on edullisesti 2 -3 tuntia käytettäessä sellaisia lämpötilaolosuhteita, joissa aloitus tapahtuu esimerkiksi 120 °C:ssa ja se nostetaan 170 - 180 °C:seen pääosaksi reaktiojaksoa.
5 Näin saatua halogenoitua fosforipitoista polyeste riä voidaan edelleen modifioida reaktiolla monifunktionaalisen orgaanisen yhdisteen (C) kanssa, joka yhdiste (C) on reaktiivinen halogenoidun fosforipitoisen polyesterin hyd-roksyyliryhmien suhteen. Näin on mahdollista saada monen-10 laisia kopolymeroituvia tultapidättäviä koostumuksia.
Sopivasti kyseinen yhdiste (C) on alkyleenioksidi, jossa on 2 - 4 hiiliatomia ja joka modifioi polyesterin lievällä alkoksilaatiolla (jolloin saadaan jälleen hydrok-syylipäätteinen polyesteri, kuitenkin erilaisella reaktii-15 visuudella ja/tai viskositeetilla), polyisosyanaatti, sopivasti tavallinen di-isosyanaatti, esimerkiksi metyleeni-difenyylidi-isosyanaatti tai tolueenidi-isosyanaatti (jolloin saadaan isosyanaattipäätteinen tultapidättävä polyesteri) tai (alkyyli)akryylihappo tai sen johdannainen (jol-20 loin saadaan terminaalista eteenistä tyydyttymättömyyttä sisältävä tultapidättävä polyesteri). On kuitenkin huomattava, että muitakin mahdollisuuksia voidaan seurata (tul-tapidättävän polyesterin sopeuttamiseksi tiettyyn polyme-rointiprosessiin) poikkeamatta keksinnön ydinajatuksesta.
: 25 On huomattu, että tiettyihin sovellutuksiin visko siteetti voi vieläkin olla liian korkea. Tultapidättävä koostumus voidaan sitten laimentaa reaktiivisella ja/tai epäreaktiivisella viskositeettia alentavalla laimentimel-la. Laimennin voi olla esimerkiksi toinen tultapidättävä 30 aine. Esimerkiksi käytettäessä hydroksifunktionallista, • tultapidättävää koostumusta polyuretaanivaahtojen valmistukseen, koostumus voidaan laimentaa glykolijohdannaisella • tai muilla hydroksifunktionaalisilla laimentimilla, mutta vaihtoehtoisesti myös alkyyli- tai haloalkyylifosfonaa-35 tiliä tai -fosfaatilla, sopivasti C^.g-alkyyli- tai halo- 1 · 6 105102 C^-alkyylifosfonaatilla tai -fosfaatilla, edullisesti di-metyylimetyylifosfonaatilla, triklooripropyylifosfonaatilia tai - edullisesti - trietyylifosfaatilla.
Käytännössä keksinnön mukainen tultapidättävä 5 koostumus lisätään polymeerilähtöaineisiin ennen polyme-rointia. Polyuretaanin valmistuksessa polyesterikoostumus on sopiva esisekoittaa lähtöpolyolin kanssa. Keksintö ulottuu polyolikoostumukseen, jotka sisältävät keksinnön mukaisen tultapidättävän koostumuksen. Käytettävä määrä 10 keksinnön mukaiselle tultapidättävälle koostumukselle voi olla esimerkiksi 10 - 60 osaa sataa polyolin paino-osaa kohti, sopivasti 10 - 40, edullisimmin 10 - 30. Mikäli käytetään myös laimenninta, sitä lisätään sopivasti tul-tapidättävään koostumukseen painosuhteessa 1:4 - 1:8, 15 edullisesti painosuhteessa 1:4.
Keksintöä havainnollistetaan seuraavissa esimerkeissä. Esimerkeistä voidaan nähdä, että tällä tavoin valmistetut vaahdot voittavat vertailussa tavallisia tultapi-dättäviä aineita käyttäen valmistetut vaahdot (tultapidät-20 tävää ainetta tarvitaan vähemmän saman vaikutuksen aikaan saamiseen). On huomattava, ettei esimerkkejä ole laadittu rajoittamaan keksinnön piiriä.
Seuraavissa esimerkeissä lyhenne "p.o" tarkoittaa paino-osia ja on käytetty seuraavia yhdisteitä (tavaramer-25 kit merkitty 1:llä): FR-D - isobutyyli-bis(3-hydroksipropyyli)fosfiinioksidi, myy FMC Corporation PHT 4 - tetrabromiftaalianhydridi (TBPA), myy Great
Lakes Chemicals 30 BR E 5100 - 30/70 TCPP/tetrabromiftalaattidioli, myy
Great Lakes Chemicals DMMP - dimetyylimetyylifosfonaatti, myy Ciba-Geigy TCPP - triklooripropyylifosfonaatti, myy Tenneco Organics Ltd.
35 TEP - trietyylifosfaatti, myy Aldrich Chemicals 7 105102 IXOL* B 251 - tultapidättävä aine, myy Solvay FOX-O-POL* VD 280S - tultapidättävä aine, myy Resina CARADOL* 585-8 (C585-8) - laminointityyppinen polyoli, myy Shell 5 CARADOL* MD 944 (MD944) - laminointityyppinen polyoli, myy Shell CARADOL* MD 946 (MD946) - laminointityyppinen polyoli, myy Shell
CARADATE* 30 (MDI) - polymeerinen difenyylimetaanidi-10 isosyanaatti, myy BSI
DABCO* DC-193 - silikoniöljy, myy Air Products
DIME*-6 - dimetyylisykloheksyyliamiini, myy BASF
TCFM-11 - fluoritrikloorimetaani, myy Hoechst NaAc - vedetön natriumasetaatti (puhtaus >99 %), myy 15 Merck
MetyyliPROXITOL* - glykolieetteri, myy Shell
Tetrabromif taalihappo-bis (isobutyyli-3-hydroksipro-pyylifosfiinioksidi)propyyliesterin (TBPDPE) valmistus
Kaksi moolia (446 p.o) FR-D:tä pantiin kahden 20 litran lasireaktoriin ja kuumennettiin sekoittaen 130 °C:seen. Koko toiminnan ajan seosta huuhdeltiin vahvalla typpivirralla sen vapauutamiseksi ilmassa olevasta hapesta ja reaktion kuluessa syntyneen veden poistamiseksi. 130 °C:ssa lisättiin tarvittava määrä (1 mol, 464 p.o) 25 TBPAtta ja lämpötila laskettiin 120 °C:seen. NaAc (1 pbw) lisättiin 130 °C:ssa ja seos kuumennettiin 170 - 175 °C:seen noin tunnin jakson aikana ja pidettiin tässä lämpötilassa vielä 1,5 tuntia. Tämän ajan kuluttua happo-arvon todettiin olevan 2 mg KOH/g tai pienempi. Tuotetta 30 käytettiin ilman TBPDPE:n puhdistusta tai eristämistä.
: Tetraklooriftaalihappo-bis(isobutyyli-3-hydroksi- propyylifosfiinioksidi)propyyliesterin (TCPDPE) valmistus Edellinen menettely toistettiin, nyt kuitenkin käyttäen tetraklooriftaalianhydridiä TBPA:n sijasta.
• · 8 105102
Vaahdonvalmistus
Vaahtonäytteet valmistettiin avoimessa polyeteeni-pussissa, jonka mitat olivat 170 mm x 430 mm. Reaktiivi-suustavoitteet asetettiin kuituuntumisajan 45 +/- 5 sekun-5 tia perusteella. Vaahdot valmistettiin (a) esisekoittamal-la polyoli, vaahdon lisäaineet, silikoniöljy, vesi, tulta-pidättävä aine ja TCFM-11; (b) sekoittamalla (2 500 -3 000 rpm) vaiheen (a) seosta samalla kun (c) tarkkailtiin TCFM-ll-häviötä; (d) lisäämällä katalyytti vaiheen 10 (c) seokseen samalla kun sekoitettiin 5 sekuntia (2 500 - 3 000 rpm); (e) lisäämällä nopeasti orgaaninen isosyanaatti (CARADATE 30) vaiheen (d) seokseen; (f) sekoittamalla seosta vielä 10 sekuntia; ja (g) kaatamalla seos pussiin.
Tulokset 15 Taulukossa 1 esitetään 10 esimerkkiä, joista nume rot 1, 4 ja 7 ovat vertaluesimerkkejä. Taulukosta 1 voidaan nähdä, että esillä oleva tultapidättävä koostumus parantaa polymeerin tulen pidätyskykyä vaikuttamatta haitallisesti muihin prosessiparametreihin. Lisäksi voidaan 20 nähdä, että saavutettavana on oleellinen etu laimenninta käytettäessä (mahdollisesti jopa synergistinen vaikutus). Taulukot 2 ja 3 osoittavat TBPDPE:n, joka on laimennettu 20 %:lla (p/p) TEP:tä, edullisen käytön sekä osittain että kokonaan vedellä vaahdotetuissa systeemeissä verrattuna ; 25 kaupallisesti reaktiivisiin tultapidättäviin aineisiin.
Taulukoista on selvästi vedettävissä se johtopäätös, että mainitut kaupalliset tuotteet ovat vähemmän tehokkaita ja että niitä tarvitaan enemmän samaan tehoon pääsemiseksi verrattuna keksinnön mukaisten tultapidättävien aineiden 30 käyttöön. Taulukko 4 esittää bromatulla tultapidättävällä ϊ koostumuksella saatavan (hieman suuremman) tehon kloorat- tuihin tultapidättäviin koostumuksiin nähden.
« < « • · 9 105102 cm oo o ro m '•"SS V» O I iOrHOCMstfO O O O CO rH CO Ό
rH O »H ON i-iCOCM^lACO rH
H H · oo Λ
tM N S (Ί CM
^ K ^ "*
0\ i i O rH O CM CO CO ,Ο O CM fv LA
O rH 00 rH CO CM -t LA rO t-H
H H · 00 r>. ro vo m oo» · o * o cm co st cd o cm on o t—* co
O f-l 00 f-lCOCM^SOcO r—I
f—* r-l · · 00
ιΛ 4 CM i—I CM
rs » l o rH O CM r-H O · » U*l O* CO ΓΟ O
o »-irs (M ^ ιΛ Cl CO
H r—I
Λ m
m ON O ro CM
s -s S l>
VO »O » »-< O CM CO CM <0 OOlOs^in CM
O i-ΐσν *H»HCM^incO f-l »—4 *—I * *
-t V
ia
CM lA CO 1—4 CM CM
LA i O > I—I O CM CO Π · O O CM rH la
O f—I σ> rH CM -J LA CO rH
r-1 rH
V
LA
00 IA CM O CO
<ί I O i i-H O CM CM CO l · O O OL LO o
O r-H 00 CM -ί vt CO CM
rH r-H C? V λ 3 O g rs o O O rs o m
S» "* S »i- ·" S V
ΓΟΟ' > t-H o CO LO ro cd O O OL rH CM CM o O r-H rH rH CM Ht LO ro rH g-
^ CM . . CU
*=» -H
VO
LO rH r-Η IA t-H IA £ CM O · · r-H O CO rv rH ' O O 00 CM CO t! O rH CM IA CM IA CO rH g
rH CM C
V „ u
tH
# O VO rs vD VO ^
• ·* ** S. A. S. -L
fHO» » »H CM CM CM in » # © CM CM CO in O »H ON CM <t m CO CM A, *“* Q.
v λ Ö
Eh
-V S
e --
-H
C
C rv dl a) ai to s ό e ^ g
-C "H rv Q
rv a id m m * . LO CO rH --- rv rv • I I rv -H £ fd ω e · <n id id u — S -H x — M VI —
rH H C 3 -H p ^ C
Q C rHfdidprotnrsiO
‘ O CO'— CU · ,* CO E E >r CQ
Λ! σ> E^-H-hos-hc
Λί rH ·Η ·Η 3 Id E Η-> tP :ld - C
a -H · -U <d Εΐη3·*->^ΌΉ·Η
rH x CJ MJ rH — P+Jfd·— HOC
c λ; oo q>i s -mcs Dicmc id Μι-iLO >, rH w woaacn η« ω
tH Q) lA-iMtOrH rH P|^p|O3 4->>,C E
E 00OLO>CJ(C.H| QftQÄ-U-Md) QJ2 -H
-Η ιΑ «9ο>|ΟΟΜΟι^νΟ|(Ο.ΗίΗ,ΠΉΗ Id co 90<idcuh<Qmaffl Id ·: Id H a a <-t . W CJSS:0^>o2Eh'-'Eh>^C-I-I4Jj-1'- — • « 10 105102 ΓΝ Οθ ΟΟ ΟΝ ν^Ο*—'O^fOONO I N H N M m ,-^Ο γί γλ cMinvom r-4 r-< <Ν \£> «Λ θ' Ή ν% *— ►* * U^I o f—< Ο νΟ Ο Ό *Ο^ΟΟΓ^ι-< ^ r-t ο ν£> CN <t m Γθ r-l r-< Π os N m ro ~3 O >m O <f O —h 1 -3 oo ro ro in ,-ιΟ <N esi -3 vO ro rsi ·—( Csl Λ σ\ σ> >-< r- -3 0 — — r- - to o i—i o esi m so O i c^ ro m to ro ,_! O —I O to c\| ι/o so ro ,—i i—I toi
cnj r~ c*· O
CU O >M M to —H —< · o to uo Μ- <7 ro f—4 O N θ' sO oi 3 -3 to i-4 i—I Csl 00 VO 00 VO νβ f—i o 1—4 i—4 esi es uo * 1 O UO -3 ro uo
i—i O i-ι σι cm 3 m to CU
p-i ; V Λ us -s Oy 1? (0 \ —λ; ~ 1 O4 -—* -H £
W w UI (13 03 O
• Σ ^ si ui '— * l-H1 iH ·Η 3 — .
Q ·· rö <0 3 <0 us (N
ro— o- .* U) g g >. cq
™ σι Ή -H o '—. P
1—4 Ή Cu (0 E P en :r0
0 -H 14-1 W US 3 -P λ: T3 H
V ^ UP H 3 P to τ-i O
λ; ,y oo ω >, \ p e ε a <m p m 1 >, i-4 ω o 3 3 ω >3
rH ajinO-H 1-4 en TS 3 P > C
P EeoUrO-H ' QQxSPpgj 1)2 to usineqpusUMpj, to -h m x; -hm
E-1 W SOof^Qm«r03i0-H3Q
L) Ω > UaSH&Li > Λί P P p — 11 105102 <J i~~ r-> <τ> Ό >n VO O f-l i-< C"l r-l Ό * * * · O <n -4 Ov Cl <Ί (VI o N ΙΛ Ον N t/l \ΰ ΓΟ i—*
*—4 CM
.4 vo cm m in m o <—· >-< c"> o -4 1 1 1 > O -4 n ov vo -4 (vi q cmp-· oo cm in vo n i—*
rM CM
O co m n c"i •4 © r-t «-· CO CM ·4 · 1 ' Ο l -4 «4 VO «4 <t cvjo cm n- ov cm in vo m r-i
r-t CM
0 in .-i r~ oo m η o >-( —Τ' m !—I cm i i < O »4 ro -4 -4 -4 (v| o CMVO 00 CM in vo rl i—*
r—l CM
<f ov oo in oo CM O H O N 4 rv I · O · I ^ 4 co VO Π
cm o f—iov «4 cm in vo m r—I
H H
m vo o oo <t — ^ t- “ *—4 o »—< o cm m r-4 I I ο · I *—I in oo vo o CM O f—4 oo cm cm m m cm
H H
CO r-t CO r-l O
OOr-IOCOvOOviOi I i .-1 CM in >4 oo
cm o i—<o *n cm n vo m i—I
f—l CM
-4 Ov CM -4 00
OvOi-tOCMini-liOi I 1 ι-l CM o n o r-< o l-Ι O -4 CM «4 vo cn cm
r-l CM
cm r« vo «4 n ooOi-coeMcncno· · i o cm m -4 ro
r-i O r-l OO n CM -4 U1 CO r—I
»—4 »-H
V
« • cn vo oo ov o p- o f—e o cm cm oo o ' · · ' O -4 m <i in r—i o t—I n- cm cm -4 n n r-i H »—< to a a — ~
— N \ (/) (C
1 ~ ~ 8 ~ ~ -h e ω g ra io ro u . . s . - ® ^ ω — • H 00 rH P ^ _
^ o + ,1’ — trjrdpro to CM
£ ~ ^ S· MU) ε ε >v w ™ a, p* « ^ ‘d 'd 0 ^ ^ •h >7 --1 ri S* w , ie g -u σι «o ·>
o -x ., H ri_,ritnsp^iT3iH
' -V J3 P id ^79pp « — PO
X >-l „ 0 >1 . c1 KJ ^ p C £ Qi (M
P OJ ^ _ >r *7 . Τ' ^ ' O 3 § Λ ΜΙ—I £ *4 O ,—I l "4 *4 rrl ^ I) ^ —
S T ω^Ξαα'Ε'Ε§Οπ5-Η ^ -C P P
H w§S5^u§h££^253«^ 3s •« 12 105102 »h m r- *h cn O »—· Ο -<ί O n I o oo ^ w n
CO O r-i CO r-i CO ^ CO »H
iH CN
4Λ O O' i-^OrH «νίΟ^ίΟ *θθαο^ m m o r-ί ro 04 <} -3 CO r-4
r-4 CN
V
m r** r*^ ro O
i- O O »-* O cn co in »Ooo»HrOs^ CO o r-400 ΓΟ «—i */*) CO r~4 «—♦ ·—i m vo m tn
On O ·—* O CN <M O * O O m O ^ VO
CN O *—< OO N (N *ί Ό n r—4 rH »—< <N r*-. vo on m - V, u
OOOrNOCvJrOOOO · o CN n CO
04 O ·—< r-- m cn m ro r-i
H H
v
rl vo oo ro O
. r^o»-iocvioj»nO'0'J‘n<f m • esi O i-trsrvjCN-rtirvrti-i
i—I H
ω — a a w m
Vp S-S \ S-' ^ " . i a a —. -h e . h — — tn ra (0 υ S — ^ ω — I—I i—I i—I -H 3 *—- —
Q ·. · 3 3 3 m B IM
— vrvTj«;weE>.cn
S -H -H o \ -P
* -h (¾ a fd £ P CP -3 *s -p , p ωωω3-ρ^τ)τ-ι o Λ r, p HEh^-pa-^-po m m q >, \ \ p e ε a n λ; P sO >' r-l W W 0 3 3 M ^ 3 f—i a a Td 3 p e r-ι g'SvOfO·^· Q Q .3 P P <D ¢1 2 3 -h rePuirji-iaaiöas-i.C'-in 3 m,o33a)apCQU3P3-H 3 Ω h caSpA;>o2HE-'>>i-i->p p ^ • «

Claims (14)

1. Tultapidättävä koostumus, joka on käyttökelpoinen polymeerien tekemisessä tultapidättäväksi kopolymeroi- 5 maila lähtömonomeerien kanssa, tunnettu siitä, että se käsittää halogenoidun, fosforipitoisen polyesterin, joka saadaan saattamalla polyhydroksifosfiiniyhdiste (A) , joka on fosfiinioksidi, joka sisältää vähintään kaksi hydroksialkyyliryhmää, reagoimaan halogenoidun polykarbok-10 syyliyhdisteen (B) kanssa sellaisessa suhteessa, että saadussa polyesterissä on kaksi tai useampia hydroksyyliryhmiä, mitä valinnaisesti seuraa reaktio monifunktionaalisen orgaanisen yhdisteen (C) kanssa, joka yhdiste (C) on reaktiivinen halogenoidun, fosforipitoisen polyesterin hydrok-15 syyliryhmien suhteen.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että komponentti (A) on fosfiini-oksidi, joka sisältää vähintään kaksi 3-hydroksipropyyli-ryhmää, joilla on kaava (HO-CH2CR'HCH2) 2P (=0) R, jossa ryhmät
20 R' voivat olla samoja tai erilaisia radikaaleja ja ovat vetyatomeja tai metyyliradikaaleja, ja R on alkyyliradi-kaali, jossa on 2 - 8 hiiliatomia.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että komponentti (B) on halogenoi- 25 tu, aromaattinen yhdiste, joka sisältää anhydridiryhmän.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää myös viskositeettia alentavan laimentimen.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen koostumus, 30 tunnettu siitä, että laimennin on glykolijohdannainen, alkyylifosfonaatti, halogeenialkyylifosfonaatti, alkyylifosfaatti tai halogeenialkyylifosfaatti.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 2, 3 tai 5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että kompo- 35 nentti (A) on fosfiinioksidi, joka sisältää vähin- • 105102 tään kaksi 3-hydroksipropyyliryhmää ja jolla on kaava (OH-CH2CR' HCH2) 2P (=0) R, jossa R1 on vetyatomi ja R on al-kyyliradikaali, jossa on 4 hiiliatomia, ja komponentti (B) on tetrabromiftaalianhydridi ja että se sisältää myös tri-5 etyylifosfaattia.
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että komponentti (C) on alkyleenioksidi, joka sisältää 2-4 hiiliatomia, mahdollisesti alkyylisubstituoitu akryylihappo tai sen joh- 10 dannainen tai orgaaninen di-isosyanaatti.
8. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisen tulta-pidättävän koostumuksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että polyhydroksifosfiiniyhdiste (A) , joka on fos-fiinioksidi, joka sisältää vähintään kaksi hydroksialkyy- 15 liryhmää, saatetaan reagoimaan halogenoidun polykarboksyy- liyhdisteen (B) kanssa sellaisessa suhteessa, että saadussa polyesterissä on kaksi tai useampia hydroksyyliryhmiä, mitä valinnaisesti seuraa reaktio patenttivaatimuksessa 1 määritellyn monifunktionaalisen orgaanisen yhdisteen (C) 20 kanssa.
9. Polymeerikoostumus, tunnettu siitä, että se on tehty tultapidättäväksi lisäämällä reaktioseok-seen tehokas määrä jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukaista tultapidättävää koostumusta polymeerin valmistuksen 25 aikana.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että polymeerikoostumus on poly-uretaanikoostumus.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen koostumus, 30 tunnettu siitä, että polyuretaanikoostumus on vaahdotettu vedellä ja/tai se on jäykkä polyuretaanivaah- to.
12. Polymeerituote, tunnettu siitä, että se sisältää jonkin patenttivaatimuksista 9-11 mukaista 35 polymeerikoostumusta. * 15 105102
13. Polyolikoosturaus käytettäväksi patenttivaatimuksen 10 tai 11 mukaisen polyuretaanin valmistuksessa, tunnettu siitä, että se sisältää jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukaista tultapidättävää koostumusta.
13 105102
14. Tetrabromiftaalihappo-bis(isobutyyli-3-hydrok- sipropyylifosfiinioksidi)propyyliesteri tai sen klooriana-logi, tetraklooriftaalihappo-bis(isobutyyli-3-hydroksi-propyylifosfiinioksidi)propyyliesteri. * 16 105102
FI921283A 1991-03-27 1992-03-25 Tultapidättävä koostumus FI105102B (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB919106505A GB9106505D0 (en) 1991-03-27 1991-03-27 A flame-retardant composition
GB9106505 1991-03-27

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI921283A0 FI921283A0 (fi) 1992-03-25
FI921283A FI921283A (fi) 1992-09-28
FI105102B true FI105102B (fi) 2000-06-15

Family

ID=10692291

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI921283A FI105102B (fi) 1991-03-27 1992-03-25 Tultapidättävä koostumus

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0510743B1 (fi)
AT (1) ATE182906T1 (fi)
DE (1) DE69229689T2 (fi)
DK (1) DK0510743T3 (fi)
ES (1) ES2134204T3 (fi)
FI (1) FI105102B (fi)
GB (1) GB9106505D0 (fi)
NO (1) NO301335B1 (fi)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1238997A1 (en) 2001-03-07 2002-09-11 Ucb S.A. Phosphorus containing materials, their preparation and use
NL2022275B1 (en) 2018-12-21 2020-07-15 Stahl Int B V Process to prepare halogen-free, flame-retardant aqueous polyurethane dispersions

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1194579B (de) * 1962-06-14 1965-06-10 Kalk Chemische Fabrik Gmbh Verfahren zur Herstellung phosphorhaltiger Polyester
US3639541A (en) * 1968-05-13 1972-02-01 Basf Wyandotte Corp Ester-containing polyols having halogen and phosphorus atoms
US4345059A (en) * 1981-05-18 1982-08-17 Fmc Corporation Fire retardant epoxy resins containing 3-hydroxyalkylphosphine oxides
US4343914A (en) * 1981-07-22 1982-08-10 Fmc Corporation Flame retardant polyurethane containing alkyl bis(3-hydroxypropyl) phosphine oxide
JPS62289671A (ja) * 1986-06-09 1987-12-16 花王株式会社 合成繊維処理用油剤

Also Published As

Publication number Publication date
FI921283A (fi) 1992-09-28
EP0510743A3 (en) 1993-06-23
NO921170L (no) 1992-09-28
DK0510743T3 (da) 2000-02-28
DE69229689T2 (de) 2000-01-13
EP0510743A2 (en) 1992-10-28
ATE182906T1 (de) 1999-08-15
FI921283A0 (fi) 1992-03-25
GB9106505D0 (en) 1991-05-15
EP0510743B1 (en) 1999-08-04
ES2134204T3 (es) 1999-10-01
NO921170D0 (no) 1992-03-25
NO301335B1 (no) 1997-10-13
DE69229689D1 (de) 1999-09-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1923936C3 (de) Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen Polyurethanschaumstoffen
US3803064A (en) Polyurethane foams
US4407981A (en) Flame retardant mixture for polyurethanes
CA2651377C (en) Flame retardant composition
US5728746A (en) Process for the preparation of mixtures of oligomeric phosphoric acid esters and their use as flame-proofing agents for polyurethane foams
US3385801A (en) Flame-resistant polyurethanes
JP3485657B2 (ja) ヒドロキシアルコキシ基を持つ燐酸エステルオリゴマー、その製造方法およびその用途
EP0594553B1 (en) Halogen-free cyclic phosphorus-containing flame retardant compounds
JPH07252416A (ja) 耐燃性ポリウレタン
KR930008186B1 (ko) 반응성 방화 제제 및 그것의 제조방법
US3525711A (en) Self-extinguishing synthetic plastics materials based on a di-alkyl ester of 2,3-dihydroxypropane phosphonic acid component
US3761543A (en) Polyphosphorus esters
FI105102B (fi) Tultapidättävä koostumus
US3945954A (en) Flame retardant polyurethanes from polymeric halogenated organo phosphorous diols
US4069207A (en) Brominated ester-containing polyols
US3864135A (en) Flame retardant and intumescent compositions
JP6538578B2 (ja) 難燃性ポリヒドロキシウレタン樹脂及び難燃性被膜
US3513113A (en) Production of self-extinguishing polyurethanes
US4086194A (en) Polyurethane foam containing a flame retardant
US3664974A (en) Phosphorus containing polymers
US3847843A (en) Thermostabilizers
US4206296A (en) Polyester composition containing a benzene phosphorus oxydichloride, a diphenol and POCl3
US4468480A (en) Ester and halogen containing polyols
US20100113631A1 (en) Halobenzoate esters, flame retardant composition containing same and, polyurethane foam made therewith
CA1250987A (en) Flame retardant mixture for polyurethane materials