FI101391B - Polar copolymer mixture - Google Patents

Polar copolymer mixture Download PDF

Info

Publication number
FI101391B
FI101391B FI945074A FI945074A FI101391B FI 101391 B FI101391 B FI 101391B FI 945074 A FI945074 A FI 945074A FI 945074 A FI945074 A FI 945074A FI 101391 B FI101391 B FI 101391B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
weight
melt index
vinyl acetate
polymer
ethylene
Prior art date
Application number
FI945074A
Other languages
Finnish (fi)
Swedish (sv)
Other versions
FI945074A (en
FI945074A0 (en
FI101391B1 (en
Inventor
Hanneli Seppaenen
Bill Gustafsson
Original Assignee
Borealis As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Borealis As filed Critical Borealis As
Priority to FI945074A priority Critical patent/FI101391B/en
Publication of FI945074A0 publication Critical patent/FI945074A0/en
Publication of FI945074A publication Critical patent/FI945074A/en
Application granted granted Critical
Publication of FI101391B1 publication Critical patent/FI101391B1/en
Publication of FI101391B publication Critical patent/FI101391B/en

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)

Description

101391101391

Polaarinen kopolymeeriseos Polar sampolymerblandning 5 Keksintö kohdistuu polaariseen polymeerikoostumukseen, joka soveltuu erityisen hyvin erilaisten kinkkaantumattomien letkujen valmistamiseen.The invention relates to a polar polymer composition which is particularly well suited for the production of various non-hammered hoses.

Kinkkaantuminen on hyvin tunnettu ongelma monissa letkujen käyttökohteissa. Letkun sanotaan kinkkaantuvan, kun se taivutettaessa yhtäkkiä painuu kasaan (kinkkaantuu) 10 siten, että virtaus letkun sisällä pienenee huomattavasti tai kokonaan estyy. Tällainen tilanne lääketieteellisissä sovellutuksissa voi olla erittäin vaarallinen, koska silloin potilaaseen menevä liuos tai potilaasta poistuva erite ei pääse kulkemaan eteenpäin.Stuttering is a well-known problem in many hose applications. The hose is said to squirm when, when bent, it suddenly collapses (squats) 10 so that the flow inside the hose is considerably reduced or completely blocked. Such a situation in medical applications can be very dangerous, because then the solution entering the patient or the secretion leaving the patient cannot travel forward.

Lääketieteellisiin sovellutuksiin tarkoitetut kinkkaantumattomat letkut tehdään pääasiassa 15 pehmitetystä polyvinyylikloridista (PVC). PVC-letku voidaan taivuttaa hyvinkin jyrkälle mutkalle ilman, että virtaus pienenee. Nykyään on kuitenkin vaatimuksena rajoittaa PVC:n käyttöä, erityisesti lääketieteellisissä ja elintarvikesovellutuksissa. PVC:tä pidetään myös ympäristösuojelullisista syistä hankalana materiaalina. Toisaalta esimerkiksi lääkkeitä annosteltaessa lääkeaineita saattaa absorboitua PVC:n pintaan eikä 20 annostelu ole tasaista.Non-hammered tubing for medical applications is made primarily of 15 plasticized polyvinyl chloride (PVC). The PVC hose can be bent to a very sharp bend without reducing the flow. Today, however, there is a requirement to restrict the use of PVC, especially in medical and food applications. PVC is also considered a cumbersome material for environmental reasons. On the other hand, for example, when administering drugs, the drugs may be absorbed on the surface of the PVC and the administration may not be uniform.

Kinkkaantumattomia letkuja on tehty myös muista materiaaleista rakenteellisilla : ·' ratkaisuilla. Tällöin on käytetty sisäkkäisiä rakenteita, kerrosrakenteita tai ns korrugoituja • · · • « *· ·' letkuja, joissa on määrävälein haitarimainen osa. Tällaisten letkujen tekeminen on kallista • · » 25 ja hankalaa ja vaatii yleensä erityislaitteita. Tällainen korrugoitu letku on esitetty • · · ·"1; esimerkiksi US-patentissa 4,000,341.Undamaged hoses are also made of other materials with structural: · 'solutions. In this case, nested structures, layered structures or so-called corrugated • · · • «* · · 'hoses with an accordion-like part at regular intervals have been used. Making such hoses is expensive • · »25 and cumbersome and usually requires special equipment. Such a corrugated hose is disclosed in, for example, U.S. Patent 4,000,341.

• · · • · · .. Polyolefiinimateriaaleja ei kinkkaantumattomiin letkuihin ole juurikaan käytetty. Jotkut • · · polyolefiinit sopivat kyllä letkujen valmistukseen, mutta ne kinkkaantuvat helposti.• · · • · · .. Little use has been made of polyolefin materials for undamaged hoses. Some • · · polyolefins are suitable for the manufacture of hoses, but they are easily hammered.

• · · *· 30 • · PCT-patenttihakemuksessa W092/18173 on esitetty PVC:n korvaamista hyvin matalatiheyksisellä polyeteenillä (PE-VLD), jonka tiheys on 0,880-0,900 ja sulaindeksi » • · ·PCT patent application WO92 / 18173 discloses the replacement of PVC with very low density polyethylene (PE-VLD) with a density of 0.880-0.900 and a melt index »• · ·

< · I<· I

2 101391 1-12. Tavallisesta matalatiheyksisestä polyeteenistä (PE-LD) tehty letku kinkkaantuu erittäin helposti.2 101391 1-12. A hose made of ordinary low density polyethylene (PE-LD) is very easily bent.

US-patentissa 3,865,776 kuvataan lääketieteellisiin sovellutuksiin tarkoitettu 5 kinkkaantumaton letku, joka on tehty monimutkaisesta polymeeriseoksesta, joka sisältää kahdenlaista lohkokopolymeeria, korkean sulaindeksinpolypropeeniajalisäksivalkoöljyä ja hartsia.U.S. Patent 3,865,776 discloses a non-abrasive tubing for medical applications made from a complex polymer blend containing two types of block copolymer, high melt index polypropylene and additional white oil and resin.

Patenttijulkaisussa SE 422328 on ongelma ratkaistu käyttämällä kahta erilaista polaarista 10 eteenin kopolymeeria, joilla on erilaiset sulaindeksit. Molemmat polymeerit ovat eteeni/vinyyliasetaattikopolymeereja (E/VA). Julkaisun mukaisesti ominaisuuksia parannetaan käyttämällä yhden E/VA polymeerin sijasta kahta.In SE 422328, the problem is solved by using two different polar copolymers of ethylene with different melt indices. Both polymers are ethylene / vinyl acetate copolymers (E / VA). According to the publication, the properties are improved by using two instead of one E / VA polymer.

Toisessa julkaisussa SE 336 226 on käytetty pieniä määriä korkean sulaindeksin E/VA 15 kopolymeeria sekoitettuna eteeni/etyyliakrylaattikopolymeeriin (E/EA). Polymeeriseos on tarkoitettu kaapelivaippoihin.Another publication SE 336 226 uses small amounts of a high melt index E / VA 15 copolymer blended with an ethylene / ethyl acrylate copolymer (E / EA). The polymer blend is intended for cable sheaths.

Nyt esillä olevan keksinnön tarkoituksena oli aikaansaada yksinkertainen polymeeriseos, .:, josta valmistetut letkut ovat kinkkaantumattomia ja soveltuvat sekä lääketieteellisiin että :·. 20 muihin sovellutuksiin.The object of the present invention was to provide a simple polymer blend, the tubes of which are non-abrasive and suitable for both medical and:. 20 for other applications.

« «· • · • · • ;'; Sekoittamalla keskenään kahta eteenin polaarista kopolymeeria, joista toisella on matala • · · · ··· sulaindeksi, MFR < 10, ja toisella erittäin korkea sulaindeksi, MFR > 100, saadaan • · · · aikaan polymeeriseos, josta valmistetut letkut ovat kinkkaantumattomia ja myös muilta 25 ominaisuuksiltaan hyviä. Alhaisen sulaindeksin polymeerinä käytetään eteenin ja • · :,v hydroksi(met)akrylaattien kopolymeereja ja korkean sulaindeksin kopolymeerina • · · V : eteeni/vinyyliasetaattikopolymeeria, jonka sulaindeksi on todella korkea eli yli 100.«« · • · • · •; '; Blending of two polar copolymers of ethylene, one with a low • · · · ··· melt index, MFR <10, and the other with a very high melt index, MFR> 100, results in a • · · · polymer blend from which the hoses are undamaged and also from other 25 good properties. Copolymers of ethylene and hydroxy (meth) acrylates are used as the low melt index polymer and as the high melt index copolymer is an ethylene / vinyl acetate copolymer with a really high melt index, i.e. more than 100.

:*·.· Tällöin se todella pehmentää materiaalin, mutta toisen komponentin ollessa jäykkä, saadaan lopputuloksena kinkkaantumaton, taipuisa, mutta kuitenkin jämäkkä letku.In this case, it really softens the material, but when the other component is rigid, the end result is an uncomplicated, flexible, yet sturdy hose.

.-:-.30 • · «.-: -. 30 • · «

Keksinnön mukaisessa polymeeriseoksessa voidaan käyttää 1-50 paino-% korkean 101391 3 sulaindeksin kopolymeeria ja 99-50 paino-% matalan sulaindeksin kopolymeeria. Korkean sulaindeksin polymeerin määrä ei voi olla yli 50 paino-%, koska silloin seos ei ole enää kunnolla työstettävissä.1-50% by weight of a high melt index copolymer and 99-50% by weight of a low melt index copolymer can be used in the polymer mixture according to the invention. The amount of high melt index polymer cannot be more than 50% by weight, because then the mixture can no longer be properly processed.

5 Vaikuttaa ilmeiseltä, että korkean sulaindeksin omaava polymeeri toimii samaan tapaan kuin pehmitin polyvinyylikloridia käytettäessä.5 It seems obvious that a polymer with a high melt index works in the same way as a plasticizer when using polyvinyl chloride.

Matalan sulaindeksin omaava polymeeri on eteeni/hydroksi(met)akrylaatti-polymeeri, jossa yhtenä komonomeerina on 5-30 paino-% hydroksialkyyli(met)akrylaattia ja toisena 10 komonomeerina 0-40 paino-% vinyyliasetaattia. Korkean sulaindeksin omaava polymeeri on edullisesti eteeni/vinyyliasetaattikopolymeeri, jossa vinyyliasetaattipitoisuus on 1-40 paino-%.The low melt index polymer is an ethylene / hydroxy (meth) acrylate polymer having 5-30% by weight of hydroxyalkyl (meth) acrylate as one comonomer and 0-40% by weight of vinyl acetate as the other comonomer. The polymer having a high melt index is preferably an ethylene / vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 1 to 40% by weight.

Keksinnön mukaiseen koostumukseen kuuluvassa eteeni/hydroksi(met)akrylaatti-15 polymeerissä hydroksi(met)akrylaatti voi olla mikä tahansa glykolin tai polyglykolin ja akryyli- tai metakryylihapon esteri, mutta useimmissa tapauksissa tulevat kysymykseen hydroksietyyliakrylaatti, hydroksietyylimetakrylaatti, hydroksipropyyliakrylaatti tai hydroksipropyylimetakrylaatti. Hydroksi(met)akrylaattipitoisuus kopolymeerissa on korkeintaan 30 p-%. Hydroksi(met)akrylaatin lisäksi polymeerissä voi olla 0-40 p-% 20 muita komonomeereja kuten vinyyliasetaatti, akryylihappo, metakryylihappo tai niiden estereitä.In the ethylene / hydroxy (meth) acrylate polymer of the composition of the invention, the hydroxy (meth) acrylate may be any ester of glycol or polyglycol and acrylic or methacrylic acid, but in most cases hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate or hydroxypropyl acrylate are suitable. The hydroxy (meth) acrylate content of the copolymer is at most 30% by weight. In addition to the hydroxy (meth) acrylate, the polymer may contain 0-40% by weight of other comonomers such as vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid or esters thereof.

• · · "V Eteeni/hydroksi(met)akrylaattipoly meerin käyttäminen letkuihin tarkoitetussa polymeeri- .···. seoksessa on erityisen edullista, koska letkun kiinnittämisessä saumaamalla esimerkiksi • · c 25 pussiin voidaan hyödyntää polymeerin hyviä saumautumisominaisuuksia, kuten alhaista saumautumislämpötilaa ja hyvää tarttuvuutta muihin polyolefiineihin.• · · "V The use of an ethylene / hydroxy (meth) acrylate polymer in a polymer blend for hoses. other polyolefins.

• · • · · • · · .* . Polymeeriseos valmistetaan tavanomaisilla polymeeriseosten valmistusmenetelmillä, kuten ,<·«. sulasekoittamalla 1- tai 2-ruuvieksruuderissa tai Banbury-sekoittimessa. Myös < « . *. 30 kuivasekoitusta voidaan käyttää.• · • · · • ·. *. The polymer blend is prepared by conventional polymer blend preparation methods, such as, <· «. by melt mixing in a 1- or 2-screw extruder or Banbury mixer. Also <«. *. 30 dry mixes can be used.

• « • · • · 4 101391• «• · • · 4 101391

Polymeeriseokset voivat sisältää myös pieniä määriä tavanomaisia polymeerien lisäaineita, kuten antioksidantteja, tarttumista tai samentumista estäviä aineita, anti-staattisia aineita jne.The polymer blends may also contain small amounts of conventional polymeric additives such as antioxidants, anti-adherents or anti-fogging agents, anti-static agents, and the like.

5 Keksintöä kuvataan tarkemmin seuraavan esimerkin avulla:The invention is further illustrated by the following example:

Esimerkki 1Example 1

Kokeissa käytettiin seuraavia materiaaleja: 10 NCPE 5428 = eteeni/vinyyliasetaattikopolymeeri (E/VA), valmistaja Borealis Polymers Oy, sulaindeksi MFR=400, vinyyliasetaattipitoisuus 28 % NCPE 0467 = eteeni/hydroksietyylimetakrylaatti/vinyyliasetaattiterpolymeeri 15 (E/VA/HEMA), valmistaja Borealis Polymers Oy, sulaindeksi MFR = 1, komonomeeripitoisuus yhteensä 19 % NCPE 2410 = matalatiheyksinen polyeteeni (PE-LD), valmistaja Borealis Polymers Oy, sulaindeksi MFR = 1.The following materials were used in the experiments: 10 NCPE 5428 = ethylene / vinyl acetate copolymer (E / VA), manufactured by Borealis Polymers Oy, melt index MFR = 400, vinyl acetate content 28% NCPE 0467 = ethylene / hydroxyethyl methacrylate / vinyl acetate / EP; Polymers Oy, melt index MFR = 1, total comonomer content 19% NCPE 2410 = low density polyethylene (PE-LD), manufacturer Borealis Polymers Oy, melt index MFR = 1.

2020

Polymeeriseokset valmistettiin ns. kuivasekoituksena. Seoksista valmistettiin tavanomaisella ekstruusiomenetelmällä ohut letku: sisähalkaisija 5,8 mm ja uiko- • · * 1 halkaisija 7,4 mm. Ekstrudointilämpötilat olivat 120-160 °C.Polymer blends were prepared by the so-called dry blending. A thin hose was made from the mixtures by a conventional extrusion method: inner diameter 5.8 mm and outer diameter 7.4 mm. Extrusion temperatures were 120-160 ° C.

» · » • · » • t» · • 111 ^ 25 Valmis polymeeriseoksista tehty letku oli joustava ja taipui käsin taivutettaessa kinkkaantumatta silmukaksi, jonka halkaisija oli alle 200 mm. Nesteen virtaus letkussa oli siis mahdollista koko ajan. Silmukan halkaisijana käytettiin kokeissa 200 mm, koska • · · . ·: ·. se on yleisesti käytetty vaatimus lääketieteellisiin sovellutuksiin tarkoitetuilla letkuilla.»·» • · »• t» · • 111 ^ 25 The hose made of finished polymer blends was flexible and bent by hand without bending into a loop with a diameter of less than 200 mm. Thus, the flow of liquid in the hose was possible all the time. 200 mm was used as the loop diameter in the experiments because • · ·. ·: ·. it is a commonly used requirement for tubing for medical applications.

''.1.. '30 Letkut valmistettiin taulukossa 1 esitetyistä polymeeriseoksista. Vertailukokeena tehtiin letku polyeteenistä. Se oli joustava, mutta kinkkaantui taivutettaessa.'' .1 .. '30 Hoses were made from the polymer blends shown in Table 1. A polyethylene hose was made as a control. It was flexible but bent when bent.

• 1 • 1 ♦ • · · • · 5 101391• 1 • 1 ♦ • · · • · 5 101391

Taulukko 1. Käytetyt polymeeriseoksetTable 1. Polymer blends used

Koe 1 Koe 2 Koe 3 Koe 4 Koe 5 Vertailukoe NCPE 5428 5 10 20 30 40 5 NCPE 0467 95 90 80 70 60 NCPE 2410 ----- 100 taivutus kyllä kyllä kyllä kyllä kyllä ei kinkkaantumatta 10 1 « · »t • · · • « • · • · «Test 1 Test 2 Test 3 Test 4 Test 5 Comparative Test NCPE 5428 5 10 20 30 40 5 NCPE 0467 95 90 80 70 60 NCPE 2410 ----- 100 bending yes yes yes yes yes no without hesitation 10 1 «·» t • · · • «• · • ·«

» ·· V»·· V

··«· * • · • · • ·«·· «· * • · • · • ·«

Claims (5)

6 1013916 101391 1. Kinkkaan tumattomien letkujen valmistamiseen soveltuva polymeeri seos tunnettu siitä, että se sisältää 5 (A) 99-50 paino-% eteeni/hydroksi(met)akrylaattiko- tai terpolymeeria, jossa yhtenä komonomeerina on 5-30 paino-% hydroksialkyyli(met)akrylaattia ja toisena komonomeerina 0-40 paino-% vinyyliyhdistettä ja jonka sulaindeksi on alle 10 sekä (B) 1-50 paino-% eteeni/vinyyliasetaattikopolymeeria, jossa vinyyliasetaattipitoisuus on 1-40 paino-% ja jonka sulaindeksi on vähintään 100. 10Polymer blend suitable for the production of ham-free hoses, characterized in that it contains 5 (A) 99-50% by weight of ethylene / hydroxy (meth) acrylate copolymer or terpolymer, in which 5-30% by weight of hydroxyalkyl (meth) acrylate and as a second comonomer 0-40% by weight of a vinyl compound having a melt index of less than 10 and (B) 1-50% by weight of an ethylene / vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 1-40% by weight and a melt index of at least 100. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polymeeriseos tunnettu siitä, että polymeerin (A) vinyyliyhdiste on vinyyliasetaatti.Polymer mixture according to Claim 1, characterized in that the vinyl compound of the polymer (A) is vinyl acetate. 3. Patenttivaatimusten 1 tai 2 mukainen polymeeriseos tunnettu siitä, että 15 hydroksialkyyli(met)akrylaatti on hydroksietyylimetakrylaatti tai hydroksipropyyli- metakrylaatti.Polymer mixture according to Claims 1 or 2, characterized in that the hydroxyalkyl (meth) acrylate is hydroxyethyl methacrylate or hydroxypropyl methacrylate. 4. Kinkkaantumattomien letkujen valmistamiseen soveltuva polymeeriseos tunnettu « t i '' siitä, että se sisältää I 1 I i 20 (A) 99-50 paino-% eteeni/hydroksietyylimetakrylaatti/vinyyliasetaattiterpolymeeria i i I : : ‘ (E/VA/HEMA), jossa komonomeeripitoisuus on yhteensä 10-25 paino-% ja jonka ·"! sulaindeksi on alle 5 sekä • · · • · · * (B) 1-50 paino-% eteeni/vinyyliasetaattikopolymeeria (E/VA), jossa vinyyli- . asetaattipitoisuus on 10-30 paino-% ja jonka sulaindeksi on vähintään 300. • · · 25 • · « • · ·4. A polymer blend suitable for the production of undamaged hoses, characterized in that it contains I 1 I i 20 (A) 99-50% by weight of ethylene / hydroxyethyl methacrylate / vinyl acetate terpolymer ii I: '(E / VA / HEMA), in which the comonomer content is a total of 10 to 25% by weight and has a melt index of less than 5, and (·) 1 to 50% by weight of an ethylene / vinyl acetate copolymer (E / VA) having a vinyl acetate content of 10-30% by weight and with a melt index of 300 or more. • · · 25 • · «• · · 5. Letku, joka on tehty jonkin edelläolevan patenttivaatimuksen mukaisesta • · • · ***. polymeeri seoksesta. • · :···: 30 7 101391 Paten tkrav:A hose made according to any one of the preceding claims. polymer blend. • ·: ···: 30 7 101391 Paten tkrav:
FI945074A 1994-10-28 1994-10-28 Polar copolymer mixture FI101391B (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI945074A FI101391B (en) 1994-10-28 1994-10-28 Polar copolymer mixture

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI945074 1994-10-28
FI945074A FI101391B (en) 1994-10-28 1994-10-28 Polar copolymer mixture

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI945074A0 FI945074A0 (en) 1994-10-28
FI945074A FI945074A (en) 1996-04-29
FI101391B1 FI101391B1 (en) 1998-06-15
FI101391B true FI101391B (en) 1998-06-15

Family

ID=8541683

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI945074A FI101391B (en) 1994-10-28 1994-10-28 Polar copolymer mixture

Country Status (1)

Country Link
FI (1) FI101391B (en)

Also Published As

Publication number Publication date
FI945074A (en) 1996-04-29
FI945074A0 (en) 1994-10-28
FI101391B1 (en) 1998-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4402685A (en) Dividable catheter
EP0778866B1 (en) Melt-processable fluoroplastic
JPH10510300A (en) Melt-processable fluoroplastic
JP2001507745A (en) Blend of polyolefin and poly (ethylene oxide) and method for producing the blend
US6576310B2 (en) Non-sticky medical tubing
JP2003510394A (en) Extrudable thermoplastic materials and fiber micromodules made from such materials
FI101391B (en) Polar copolymer mixture
WO2011111846A1 (en) Ethylene polymer pellet and extrusion molding method using the same
JP6333045B2 (en) Vinyl chloride resin composition
CA2973035A1 (en) Methods for forming a tube assembly utilizing a joining agent
JP3644386B2 (en) Medical tube
JP3067230B2 (en) Resin composition
CN112064336B (en) Coating material composition for mesh fabric, coating material, and mesh fabric
JP2012067257A (en) Polyvinyl chloride resin composition and flexible cable protecting tube
KR20240013317A (en) Polyolefin-based eco-friendly tube composition with excellent necking deformation prevention and flexibility, and eco-friendly infusion set manufactured using the same
KR100407674B1 (en) Polypropylene resin composition for molding pipes
ES2843729T3 (en) Improved bond strength of medical devices
JP2000044750A (en) Vinyl chloride resin composition
JP2003038638A (en) Tube for transfusion bag
JPH02211165A (en) Resin composition for medical equipment
KR100820437B1 (en) Resin composition and moldings thereof
JP2004297946A (en) Cable protecting tube
JPH02209152A (en) Resin composition for medical implement and material
JPH0859909A (en) Resin composition for hose and hose using the composition
JPS60123546A (en) Thermoplastic elastomer composition

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Owner name: BOREALIS A/S

HC Name/ company changed in application

Owner name: BOREALIS A/S

MM Patent lapsed