ES3073779T3 - Composition for crop care and protection - Google Patents

Abstract

Se describe una composición para la defensa de cultivos que comprende un complejo metálico y un derivado de ácido graso C12-C24, así como un proceso para su preparación y sus usos para proteger los cultivos contra hongos, oomicetos y bacterias. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

[0001] DESCRIPCIÓN

[0002] Composición para el cuidado y la protección de los cultivos

[0003] Campo técnico

[0004] La presente invención se refiere a una composición para la protección de cultivos que comprende un compuesto de cobre y sales de ácidos grasos C<16>-C<20>de litio, sodio, potasio, magnesio, calcio o una mezcla de los mismos, así como a usos para proteger los cultivos contra hongos, oomicetos y bacterias.

[0005] Antecedentes de la técnica relacionada

[0006] Los hongos y las bacterias pueden causar daños sustanciales a los cultivos con pérdidas significativas en calidad y cantidad.

[0007] Las formulaciones de fungicidas se utilizan en el control de hongos, oomicetos y bacterias en la agricultura. Los fungicidas son de gran importancia en la agricultura, aunque existen fuertes preocupaciones sobre el uso de productos de protección de plantas, la salud humana y el impacto ambiental. Por lo tanto, se está realizando un gran esfuerzo en la investigación de nuevas formulaciones de agroquímicos que tengan un riesgo reducido para la salud y el medio ambiente.

[0008] En la agricultura, los compuestos a base de metales, como los compuestos a base de cobre, se utilizan en preparaciones de formulaciones fungicidas y bactericidas; particularmente, los compuestos a base de cobre muestran un fungicida, oomicocida y bactericida de amplio espectro, por lo que existen muchos beneficios en los usos de formulaciones de cobre.

[0009] Sin embargo, cabe señalar que, si bien la exposición al cobre no se percibe como una preocupación para la salud humana, aunque el cobre es un metal pesado, sí existen preocupaciones sobre los efectos en el medio ambiente, la ecotoxicología, los organismos acuáticos y los organismos no diana. En algunos programas de IPM (Manejo Integrado de Plagas) se incluyen compuestos de cobre para ser utilizados de forma alternada con fungicidas sistémicos que pueden conllevar el riesgo de desarrollar cepas resistentes de patógenos.

[0010] En este sentido, la EFSA (Autoridad Europea de Seguridad Alimentaria) señaló recientemente que el enfoque de ponderación de la evidencia se consideró aceptable para una tasa de aplicación de hasta 4.5 kg de Cu/ha por año (EFSA Journal 2013;11(6):3235, CONCLUSION ON PESTICIDE PEER REVIEW - Conclusion on the peer review of the pesticide risk assessment of confirmatory data submitted for the active substance copper (I), copper (II) variants namely copper hydroxide, copper oxychloride, tribasic copper sulfate, copper (I) oxide, Bordeaux mixture).

[0011] Se conocen preocupaciones similares para otros metales pesados, tales como el bismuto (Bi), el cromo (Cr), el zinc (Zn), el cadmio (Cd) y el níquel (Ni) (Chibuike G. U. et al., "Heavy Metal Polluted Soils: Effect on Plants and Bioremediation Methods", Applied and Environmental Soil Science, Vol.2014 (2014), ID 752708).

[0012] El documento WO9113552 describe un tratamiento fungicida para plantas que comprende ácido cítrico o málico, ácido palmítico u oleico y, eventualmente, azúcares, junto con un compuesto que es un quelato metálico de cobre. El complejo puede tener como ligandos moléculas de amoníaco, pero también puede ser un complejo polidentado. Muchas formulaciones se preparan a partir de sulfato de tetraamina cúprica y comprenden ácido palmítico. Se trata la roya del trigo.

[0013] Por lo tanto, un objetivo de la presente invención es proporcionar un producto para el cuidado y la protección de las plantas que permita reducir la cantidad total de metal, dando como resultado un producto más ecológico, sin reducir la eficacia fungicida, oomicocida y bactericida.

[0014] Sumario de la invención

[0015] El objetivo anterior se ha logrado mediante una composición para la protección de cultivos que comprende un compuesto de cobre y una sal de ácido graso C<16>-C<20>de litio, sodio, potasio, magnesio, calcio o una mezcla de los mismos, según la reivindicación 1. El término "cultivo" designa una planta o un producto vegetal que puede cultivarse y cosecharse a gran escala con fines de lucro o de subsistencia, incluyendo de esta manera cereales, verduras, frutas y flores.

[0016] En un aspecto más, la presente invención se refiere al uso de la composición para la protección de cultivos para proteger los cultivos contra hongos, oomicetos y bacterias.

[0017] En este sentido, la presente invención también se refiere a un método de protección de cultivos contra hongos, oomicetos y bacterias, dicho método comprende los siguientes pasos:

[0018] i) proporcionar la composición para la protección de cultivos,

[0019] ii) diluir la composición en agua para obtener una solución diluida,

[0020] iii) aplicar la solución diluida al cultivo.

[0021] En un aspecto adicional, la presente invención se refiere a un producto agroquímico que comprende la composición para la protección de cultivos y aditivos agroquímicos.

[0022] En otro aspecto, la presente invención se refiere a un procedimiento de preparación de la composición para la protección de cultivos.

[0023] Descripción de los dibujos

[0024] Las características y ventajas de la presente invención se harán evidentes a partir de la siguiente descripción detallada, de los ejemplos prácticos proporcionados con fines ilustrativos y de las Figuras adjuntas en las que: - La Fig.1 muestra una prueba de fitotoxicidad en plantas jóvenes deBrassica oleracea12 días después de la siembra y tratadas con la composición del ejemplo 1 (filas izquierdas del sustrato de siembra blanco) y tratadas con una solución de salicilato de cobre (filas derechas del sustrato de siembra blanco);

[0025] - La Fig.2 muestra una prueba de fitotoxicidad en plantas jóvenes deBrassica oleracea12 días después de la siembra y tratadas con la composición del ejemplo 1 (filas izquierdas del sustrato de siembra blanco) y tratadas con una solución de salicilato de hierro (filas derechas del sustrato de siembra blanco);

[0026] - La Fig.3 muestra la incidencia de plagas en las hojas de vid de la composición del ejemplo 1 a diferentes concentraciones, en comparación con un primer producto comercial;

[0027] - La Fig. 4 muestra la incidencia de plagas en racimos de vid de la composición del ejemplo 1 a diferentes concentraciones, en comparación con un primer producto comercial;

[0028] - La Fig.5 muestra la incidencia de plagas en las hojas de vid de la composición del ejemplo 1 a diferentes concentraciones, en comparación con un segundo producto comercial;

[0029] - La Fig. 6 muestra la incidencia de plagas en racimos de vid de la composición del ejemplo 1 a diferentes concentraciones, en comparación con un segundo producto comercial; y

[0030] - La Fig. 7 muestra la incidencia de plagas en las hojas de tomates de la composición del ejemplo 1 a diferentes concentraciones, en comparación con el primer producto comercial.

[0031] Descripción detallada de la invención

[0032] Por lo tanto, el objeto de la invención es una composición para la protección de cultivos que comprende al menos un compuesto metálico y una sal de ácido graso C<16>-C<20>de litio, sodio, potasio, magnesio, calcio o una mezcla de los mismos,

[0033] en la que dicho compuesto metálico tiene la fórmula M<x>A<y>, en la que M es cobre, A es un agente complejante, un contraión o una combinación de los mismos, x es un número entero de 1 a 3 e y es un número entero de 1 a 6, y,

[0034] cuando A es un agente complejante, dicho agente complejante es ácido tiosalicílico, ácido ascórbico, alanina, fenilalanina, glicina, isoleucina, leucina, prolina, valina, ácido glicólico, ácido láctico, ácido málico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido mandélico, ácido 2-hidroxi-4-metiltiobutanoico, ácido antranílico, ácido benzoico, ácido salicílico, ácido 3,5-dihidroxibenzoico, ácido 2,4-dihidroxibenzoico, ácido 2,6-dihidroxibenzoico, ácido gálico, ácido bencenosulfónico, ácido naftalensulfónico, ácido dipicolínico, ácido fenilacético, ácido 1-naftilacético, ácido nicotínico, nicotinamida, ácido sulfanílico, ácido sulfosalicílico, ácido 4-metilsalicílico, ácido 5-metilsalicílico, ácido 4,5-dimetilsalicílico, salicilato de etilo, anilida de salicilo, salicilaldehído, salicilaldoxima, ácido salicilhidroxámico, ácido 4-acetamidosalicílico, ácido salicilúrico o una mezcla de los mismos, y cuando A es un contraión, dicho contraión es OH-, oxígeno, halógeno, sulfato, gluconato, oxicloruro o una combinación de los mismos.

[0035] Se ha descubierto que esta composición muestra una buena eficacia contra hongos, oomicetos y bacterias, sorprendentemente incluso a concentraciones muy reducidas, es decir, a una cantidad total menor que 3000 gramos de Metal/ha por año, preferiblemente menor que 1000 gramos de Metal/ha por año, más preferiblemente una cantidad total de 300-500 gramos de Metal/ha por año. Además, la composición presenta una buena estabilidad a lo largo del tiempo, una alta capacidad de suspensión en agua, así como una buena adherencia a las superficies de los cultivos, tales como las hojas y los troncos, una vez aplicada sobre ellas. Estas ventajas son atribuibles a la sinergia sorprendentemente observada entre el compuesto de cobre y el oleato de potasio. Dicha sinergia resulta aún más inesperada y sorprendente si se tienen en cuenta los siguientes aspectos.

[0036] En primer lugar, la adición de un metal a una solución acuosa de un derivado de ácido graso por lo general da como resultado la formación de una sal de dicho ácido graso con el metal, siendo dicha sal resultante insoluble en agua o muy poco soluble (W. F. Whitmore et al., Jun 1930 "Metallic Soaps-Their Uses, Preparation, and Properties" Industrial And Engineering Chemistry Vol.22, No.6): esto significa que el producto de la reacción ya no es activo ni utilizable.

[0037] En segundo lugar, algunos compuestos y complejos metálicos muestran una fitotoxicidad indeseable, a cierto nivel de concentración, por lo que no se pueden considerar en una formulación destinada al cuidado y protección de las plantas. En este sentido, en la Fig.1 y la Fig.2, las pruebas de fitotoxicidad en plantas jóvenes deBrassica oleraceatratadas con sales de salicilato de cobre y hierro respectivamente, muestran claramente la grave fitotoxicidad de estos compuestos como tales.

[0038] En tercer lugar, en algunos casos tal como el del cobre, el metal ejerce una actividad prooxidante hacia los enlaces dobles de las cadenas de ácidos grasos.

[0039] Por lo tanto, la composición para la protección de cultivos no solo muestra una efectividad mucho mayor, sino que también supera todos estos problemas técnicos y prejuicios al identificar una combinación adecuada en muchos aspectos, tales como la estabilidad de los compuestos metálicos con respecto a la formación de sales insolubles. Esto significa que los compuestos de cobre de las composiciones de la invención no reaccionan con el derivado del ácido graso, por lo que ventajosamente no se produce la formación ni la precipitación de sales insolubles. En este sentido, en la composición para la protección de cultivos de la invención, preferiblemente, la cantidad de sal de ácido graso C<16>-C<20>supera estequiométricamente la cantidad de compuesto metálico. Al mismo tiempo, se evita la acción prooxidante del propio metal, nuevamente en vista de la estabilidad de los complejos metálicos.

[0040] Además, los compuestos metálicos evitan que el derivado de ácidos grasos se enrancie con el tiempo.

[0041] Además, se ha descubierto que las composiciones de la invención muestran una fitotoxicidad reducida, mientras que algunos compuestos metálicos como tales son conocidos por ser inaceptablemente fitotóxicos, por lo que ahora es posible aprovechar la acción fungicida y antimicrobiana de los compuestos metálicos, por ejemplo, los complejos de cobre, en las aplicaciones de protección de cultivos. Además, como se mencionó anteriormente, la composición de la invención es altamente suspensible en agua, debido a la naturaleza hidrófila de sus componentes.

[0042] Preferiblemente, la composición para la protección de cultivos es una solución transparente sin sedimentos. Preferiblemente, la composición para la protección de cultivos tiene una densidad de 0.80-1.50 g/ml, y más preferiblemente, de 1.00-1.20 g/ml.

[0043] Los compuestos de cobre adecuados para los fines de la invención pueden ser productos disponibles comercialmente o pueden sintetizarse según procedimientos conocidos en la técnica, tales como los descritos en las siguientes publicaciones científicas:

[0044] - R. J. Shennan et al. "Anthranilic acid and its use in the determination of zinc, cadmium, cobalt, nickel and copper", Analyst, 1936,61, 395-400

[0045] - D. J. C. Gomes et al., "Synthesis, characterization and thermal study of solid mandelate of some bivalent transition metal ions in CO2 and N2 atmospheres", Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, January 2013, Volume 111, Issue 1, pp 57-62

[0046] - D. R. Satriana, "Preparation of analytically pure monobasic copper salicylate", from U. S. Nat. Tech. Inform. Serv., AD Rep. (1971), (No.732352), 27 pp.

[0047] En realizaciones preferidas, la proporción estequiométrica entre el metal M y la sal de ácido graso C<16>-C<20>es de 1:20 a 1:35, preferiblemente de 1:25 a 1:30.

[0048] En otras realizaciones, la sal de ácido graso C<16>-C<20>está en una cantidad de hasta el 95 % en peso del peso de la composición, preferiblemente del 75-90 % en peso.

[0049] En otras realizaciones, el compuesto metálico se encuentra en una cantidad de hasta el 5 % en peso del peso de la composición, preferiblemente del 1-4 % en peso.

[0050] En otras realizaciones preferidas, la sal de ácido graso C<16>-C<20>está en una cantidad de 75-85 % en peso sobre el peso de la composición, y el compuesto metálico está en una cantidad de 2-4 % en peso sobre el peso de la composición.

[0051] En otras realizaciones, la sal de ácido graso C<16>-C<20>está en una cantidad mayor que el compuesto metálico. Preferiblemente, el compuesto metálico y la sal de ácido graso C<16>-C<20>están en una proporción en peso de 1:2 a 1:10, más preferiblemente, de 1:3 a 1:6.

[0052] En la composición para la protección de cultivos, cuando A es un contraión, el compuesto metálico resultante es un hidróxido metálico, óxido metálico, haluro metálico, sulfato metálico, gluconato metálico, oxicloruro metálico o una combinación de los mismos.

[0053] En realizaciones preferidas, cuando A es un contraión, dicho contraión es OH-, halógeno, sulfato, gluconato, oxicloruro o una combinación de los mismos, de modo que el compuesto metálico resultante es un hidróxido metálico, haluro metálico, sulfato metálico, gluconato metálico, oxicloruro metálico o una combinación de los mismos.

[0054] En la composición para la protección de cultivos, cuando A es un agente complejante, el compuesto metálico resultante es un complejo metálico. Dicho complejo metálico puede ser aniónico, neutro o catiónico. Preferiblemente, dicho agente complejante es ácido salicílico, ácido mandélico, ácido antranílico, ácido 2,6-dihidroxibenzoico, ácido bencenosulfónico o una mezcla de los mismos.

[0055] El metal M es cobre.

[0056] Un complejo metálico preferido es mandelato de cobre, salicilato de cobre, antranilato de cobre, 2,6-dihidroxibenzoato de cobre, bencenosulfonato de cobre, mezcla de los mismos.

[0057] Dichos ácidos grasos son preferiblemente ácidos grasos de origen natural, tales como los de plantas y vegetales.

[0058] Preferiblemente, la composición para la protección de cultivos comprende un complejo de cobre y una sal de ácido graso C<16>-C<20>.

[0059] Más preferiblemente, dicho derivado del ácido graso C<16>-C<20>es un derivado del ácido linoleico (C18:2), ácido γ-linolénico (C18:3), ácido palmitoleico (C16:1), ácido vaccénico (C18:1), ácido paulínico (C20:1), ácido oleico (C18:1), ácido elaídico (Ctrans-18:1), o una mezcla de los mismos.

[0060] En realizaciones preferidas, dicho derivado del ácido graso C<16>-C<20>es una mezcla que comprende al menos un 70 % en peso de una sal de ácido oleico, sobre el peso de la sal del ácido graso C<16>-C<20>.

[0061] En realizaciones más preferidas, dicho derivado del ácido oleico es una sal alcalina del ácido oleico, preferiblemente oleato de potasio.

[0062] Las realizaciones más preferidas son aquellas que comprenden un complejo metálico seleccionado del grupo que consiste en mandelato de cobre, salicilato de cobre, antranilato de cobre, 2,6-dihidroxibenzoato de cobre, bencenosulfonato de cobre, y mezclas de los mismos, y un derivado del ácido graso C<16>-C<20>, dicho derivado siendo una mezcla que comprende al menos un 70 % en peso de oleato de potasio, sobre el peso de la sal del ácido graso C<16>-C<20>.

[0063] La composición puede comprender además un disolvente.

[0064] Los disolventes adecuados son los glicoles, alcoholes, polialcoholes y combinaciones de los mismos. Los disolventes preferidos son metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, alcohol alílico, 1,2-propilenglicol, 1,3-propilenglicol, 1,2-etilenglicol, polietilenglicol (PEG), alcohol bencílico, glicerol y mezclas de los mismos.

[0065] Son particularmente preferidas las composiciones para la protección de cultivos que consisten en:

[0066] - 2-4 % en peso de un complejo metálico seleccionado del grupo que consiste en mandelato de cobre, salicilato de cobre, antranilato de cobre, 2,6-dihidroxibenzoato de cobre, bencenosulfonato de cobre y mezclas de los mismos,

[0067] - 75-85 % en peso de una sal de ácido oleico, y

[0068] - siendo el resto un disolvente.

[0069] En un aspecto más, la presente invención se refiere al uso de la composición para la protección de cultivos descrita anteriormente para proteger los cultivos contra hongos, oomicetos y bacterias.

[0070] En particular, esta composición ha demostrado ser eficaz contra bacterias, tales comoErwinia amylovora, Pseudomonas syringae p.v. actinidiae(PSA),Xanthomonas arboricola p.v. pruni, Xanthomonas campestris p.v. vescicatoria,y hongos patógenos, tales comoPhytophthora infestans, Botrytis cinerea, Plasmopara viticola, Cercospora beticola, Zymoseptoria tritici.

[0071] Como se indicó anteriormente, la composición es eficaz incluso en cantidades muy reducidas, es decir, en una cantidad total menor que 3000 gramos de Metal/ha por año, preferiblemente menor que 1000 gramos de Metal/ha por año, más preferiblemente una cantidad total de 300-500 gramos de Metal/ha por año. En otras palabras, la solución es eficaz a concentraciones muy bajas, es decir, inferiores a 10 g/100 l de agua, mientras que los productos de cobre conocidos se utilizan a concentraciones superiores a 140 g/100 l de agua.

[0072] Por lo tanto, la invención también se refiere a un método para proteger los cultivos contra hongos, oomicetos y bacterias, dicho método comprende los siguientes pasos:

[0073] i) proporcionar una composición como la descrita anteriormente,

[0074] ii) diluir la composición en agua para obtener una solución diluida,

[0075] iii) aplicar la solución diluida al cultivo.

[0076] Preferiblemente, la aplicación de la solución al cultivo, en el paso iii), se realiza rociando la solución sobre el cultivo, en diferentes momentos durante el desarrollo del cultivo, de acuerdo con los parámetros de crecimiento del patógeno.

[0077] Preferiblemente, la solución se aplica al menos una vez al año; más preferiblemente, de 2 a 6 veces al año; aún más preferiblemente, 3 veces al año.

[0078] Preferiblemente, en el paso i), la composición se proporciona a una concentración de metal de 5 a 50 gramos por litro.

[0079] En realizaciones preferidas del método, la solución del paso iii) se aplica a una concentración menor que 3000 gramos de Metal/ha por año, preferiblemente menor que 1000 gramos de Metal/ha por año, más preferiblemente una cantidad total de 300-500 gramos de Metal/ha por año.

[0080] Preferiblemente, la solución se aplica al menos una vez al año; más preferiblemente, de 2 a 6 veces al año; aún más preferiblemente, 3 veces al año. En este sentido, la solución se aplica a una concentración de 5 a 20 gramos de Metal/100 l H<2>O para cada aplicación.

[0081] En un aspecto adicional, la presente invención también se refiere a un producto agroquímico que comprende la composición para la protección de cultivos y aditivos agroquímicos.

[0082] Los aditivos adecuados son los reguladores de pH, los reguladores de acidez, los reguladores de dureza del agua, los aceites minerales, los aceites vegetales, los fertilizantes, los abonos de hojas y las combinaciones de los mismos.

[0083] En vista de que la composición es eficaz incluso a concentraciones muy reducidas, el producto agroquímico comprende ventajosamente y preferiblemente la composición para la protección de cultivos en una cantidad tal que tenga una concentración de metal de 5 a 50 gramos por litro de producto agroquímico.

[0084] En otro aspecto, la presente invención se refiere a un procedimiento de preparación de la composición para la protección de cultivos tal como se describió anteriormente, dicho procedimiento comprende los siguientes pasos:

[0085] a) proporcionar un compuesto de cobre y disolver el compuesto metálico en un disolvente, obteniendo de esta manera una solución,

[0086] b) agregar dicha solución a una sal de litio, sodio, potasio, magnesio, calcio de un ácido graso C<16>-C<20>y c) mezclar hasta obtener una composición para la protección de cultivos en forma de solución.

[0087] Los disolventes adecuados son los glicoles, alcoholes, polialcoholes y combinaciones de los mismos.

[0088] Los disolventes preferidos son metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, alcohol alílico, 1,2-propilenglicol, 1,3-propilenglicol, 1,2-etilenglicol, polietilenglicol (PEG), alcohol bencílico, glicerol y mezclas de los mismos.

[0089] Los disolventes más preferidos son 1,2-propilenglicol, 1,3-propilenglicol, 1,2-etilenglicol, polietilenglicol (PEG) y mezclas de los mismos.

[0090] Preferiblemente, en el paso a), el compuesto metálico se disuelve en un disolvente bajo agitación y a una temperatura de 55-85 °C.

[0091] Preferiblemente, en el paso b) la sal del ácido graso C<16>-C<20>se precalienta a una temperatura de 35-65°C. Debe entenderse que todos los aspectos identificados como preferidos y ventajosos para la composición para la protección de cultivos deben considerarse igualmente preferidos y ventajosos también para el procedimiento de preparación, el producto agroquímico, los usos del mismo y el método de protección del cultivo.

[0092] También debe entenderse que todas las combinaciones de aspectos preferidos de la composición para la protección de cultivos de la invención, así como del procedimiento de preparación, el producto agroquímico, el uso y el método, como se informó anteriormente, se considerarán divulgados por la presente.

[0093] A continuación se presentan ejemplos prácticos de la presente invención, proporcionados con fines ilustrativos.

[0094] Ejemplos

[0095] Ejemplo 1.

[0096] Se preparó una composición para la protección de cultivos según la presente invención.

[0097] 135 g de salicilato de cobre anhidro se disolvieron en 1 litro de 1,2-propilenglicol bajo agitación a 60-65 °C hasta obtener una solución. Esta solución tiene un color verde intenso y es transparente. Esta solución tiene una estabilidad a largo plazo incluso a temperatura ambiente y una densidad de 1.05 g/ml.

[0098] Se selecciona oleato de potasio y se calienta a 40-50 °C bajo agitación.

[0099] La solución de salicilato de cobre y 1,2-propilenglicol, preparada previamente, se agrega luego al oleato de potasio calentado, aún bajo agitación, hasta alcanzar una proporción de 1 parte de solución por 4 partes de oleato de potasio.

[0100] La composición resultante para la protección de cultivos es una solución transparente de color verde oscuro sin sedimentos y con una densidad de 1.03 g/ml.

[0101] Con la prueba CIPAC MT 36.1.1 en agua estándar "D" 342 ppm, se obtuvo una emulsión completa, demostrando de esta manera la alta suspensibilidad de la composición en agua.

[0102] Ejemplo 2.

[0103] Se preparó una composición para la protección de cultivos según la presente invención.

[0104] El antranilato de cobre anhidro se sintetizó previamente mediante la reacción de hidróxido de cobre y ácido 2-aminobenzoico.

[0105] Luego se disolvieron 134 g de antranilato de cobre anhidro en 1 litro de alcohol bencílico bajo agitación a aproximadamente 80 °C hasta obtener una solución. Esta solución tiene un color azul intenso y es transparente. Esta solución presenta una estabilidad a largo plazo incluso a temperatura ambiente, y una densidad de 1.06 g/ml.

[0106] Se selecciona oleato de potasio y se calienta a 50-60 °C bajo agitación.

[0107] La solución de antranilato de cobre y alcohol bencílico, preparada previamente, se agrega luego al oleato de potasio calentado, aún bajo agitación, hasta alcanzar una proporción de 1 parte de solución por 4 partes de oleato de potasio.

[0108] La composición resultante para la protección de cultivos es una solución azul oscuro transparente sin sedimentos y con una densidad de 1.10 g/ml.

[0109] Con la prueba CIPAC MT 36.1.1 en agua estándar "D" 342 ppm, se obtuvo una emulsión completa, demostrando de esta manera la alta suspensibilidad de la composición en agua.

[0110] Ejemplo 3.

[0111] Se preparó una composición para la protección de cultivos según la presente invención.

[0112] El 2,6-dihidroxibenzoato de cobre anhidro se sintetizó previamente mediante la reacción de hidróxido de cobre y ácido 2,6-dihidroxibenzoico.

[0113] Luego se disolvieron 150 g de 2,6-dihidroxibenzoato de cobre anhidro en 1 litro de glicerol bajo agitación a 65-70 °C hasta obtener una solución. Esta solución tiene un color verde intenso y es transparente. Esta solución tiene una estabilidad a largo plazo incluso a temperatura ambiente, y una densidad de 1.35 g/ml.

[0114] Se selecciona oleato de potasio y se calienta a 50-60 °C bajo agitación.

[0115] La solución de 2,6-dihidroxibenzoato de cobre y glicerol, preparada previamente, se agrega luego al oleato de potasio calentado, aún bajo agitación, hasta alcanzar una proporción de 1 parte de solución por 4 partes de oleato de potasio.

[0116] La composición resultante para la protección de cultivos es una solución transparente de color verde oscuro sin sedimentos y con una densidad de 1.10 g/ml.

[0117] Con la prueba CIPAC MT 36.1.1 en agua estándar "D" 342 ppm, se obtuvo una emulsión completa, demostrando de esta manera la alta suspensibilidad de la composición en agua.

[0118] Ejemplo 4.

[0119] La composición para la protección de cultivos del ejemplo 1, denominada brevemente "ABP590", ha sido probada para evaluar sus propiedades.

[0120] En primer lugar, se ha probado ABP590 en plantas jóvenes deBrassica oleracea12 días después de la siembra. Esta prueba tuvo como objetivo evaluar la fitotoxicidad de la composición de la invención, utilizando como productos comparativos una solución de salicilato de cobre y una solución de salicilato de hierro. Todas las soluciones se diluyeron al 0.2 % en agua antes de su aplicación en las plantas. Las Figuras 1 y 2 muestran los resultados de estas pruebas.

[0121] La Fig. 1 muestra que la solución de salicilato de cobre (filas derechas del sustrato de siembra blanco) es altamente fitotóxica, mientras que las plantas jóvenes deBrassica oleraceatratadas con la composición del ejemplo 1 (filas izquierdas del sustrato de siembra blanco) prosperan muy bien.

[0122] La Fig. 2 muestra que la solución de salicilato de hierro (filas derechas del sustrato de siembra blanco) es incluso más fitotóxica que la solución de salicilato de cobre, mientras que las plantas jóvenes deBrassica oleraceatratadas con la composición del ejemplo 1 (filas izquierdas del sustrato de siembra blanco) prosperan muy bien.

[0123] Ejemplo 5.

[0124] La incidencia de plagas en hojas (Fig.3) y en racimos (Fig.4) de ABP590 se ha probado en ensayos de campo en vid contra el mildiú velloso (Plasmopara Viticolaes el agente causal del mildiú velloso de la vid y es un oomiceto heterotálico que hiberna como oosporas en la hojarasca y el suelo). La comparación se ha realizado con un producto de cobre disponible comercialmente que comprende un 35 % de oxicloruro de cobre (Cu<2>(OH)<3>Cl, utilizado a 0.4 kg/100 l de agua, lo que corresponde a 140 g de Cu/100 l de agua), denominado "Ossiclor 35 WG". Como se muestra en las Figuras 3 y 4, el ABP590 se ha probado en 3 concentraciones diferentes, es decir, 1 l/100 l, 2 l/100 l y 4 l/100 l de agua, que corresponden a 6.4 g de Cu/100 l, 12.8 g de Cu/100 l y 25.6 g de Cu/100 l, respectivamente.

[0125] Los porcentajes de incidencia de plagas (" % pestinc") se han detectado cada 15 días (de izquierda a derecha para cada muestra en los diagramas de las Figuras 3 y 4).

[0126] Se ha observado inesperadamente que una cantidad de 12.8 g de cobre, correspondiente a la concentración de 2 l/100 l de agua, fue suficiente para lograr un nivel mejorado de control de patógenos con respecto al producto de cobre conocido, que contiene 140 g de cobre: esto significa una cantidad de cobre más de 10.9 veces menor que la del producto conocido. En otras palabras, el 9 % del contenido de cobre del producto conocido fue satisfactorio, especialmente en el caso del racimo.

[0127] Además, no se observó evidencia de fitotoxicidad en las hojas y el racimo.

[0128] Ejemplo 6.

[0129] La incidencia de plagas en hojas (Fig.5) y en racimos (Fig.6) de ABP590 se ha probado en ensayos de campo en vid contra el mildiú velloso (Plasmopara Viticolaes el agente causal del mildiú velloso de la vid y es un oomiceto heterotálico que hiberna como oosporas en la hojarasca y el suelo). La comparación se ha realizado con un producto de cobre disponible comercialmente que comprende 337.5 g/kg de oxicloruro de tetracobre (3 CuO-CuCl<2>-3 H<2>O, utilizado a 0.3 Kg/100 l de agua, correspondiente a 113 g de Cu/100 l de agua), llamado "Pasta Caffaro Blu".

[0130] Como se muestra en las Figuras 5 y 6, el ABP590 se ha probado en 3 concentraciones diferentes, es decir, 1 l/100 l, 2 l/100 l y 4 l/100 l de agua, que corresponden a 6.4 g de Cu/100 l, 12.8 g de Cu/100 l y 25.6 g de Cu/100 l, respectivamente.

[0131] Los porcentajes de incidencia de plagas (" % pestinc") se han detectado cada 15 días (de izquierda a derecha para cada muestra en los diagramas de las Figuras 5 y 6).

[0132] Se ha observado inesperadamente que una cantidad de 12.8 g de cobre, correspondiente a la concentración de 2 l/100 l de agua, fue suficiente para lograr un nivel mejorado de control de patógenos con respecto al producto de cobre conocido, que contiene 300 g de cobre: esto significa una cantidad de cobre más de 8.8 veces menor que la del producto conocido. En otras palabras, el 4.27 % del contenido de cobre del producto conocido fue satisfactorio, especialmente en el caso del racimo.

[0133] Además, no se observó evidencia de fitotoxicidad en las hojas y el racimo.

[0134] Ejemplo 7.

[0135] La incidencia de plagas en las hojas (Fig.7) de ABP590 se ha probado en ensayos de campo en tomates contra el tizón tardío (Phytophthora Infestansun patógeno oomiceto). La comparación se ha realizado con un producto de cobre disponible comercialmente que comprende un 35 % de oxicloruro de cobre (Cu<2>(OH)<3>Cl, utilizado a 0.4 kg/100 l de agua, lo que corresponde a 140 g de Cu/100 l de agua), denominado "Ossiclor 35 WG". Como se muestra en la Figura 7, el ABP590 se ha probado en 4 concentraciones diferentes, es decir, 0.5 l/100 l, 1 l/100 l, 1.5 l/100 l y 2 l/100 l de agua, que corresponden a 3.2 g de Cu/100 l, 6.4 g de Cu/100 l, 9.6 g de Cu/100 l y 12.8 g de Cu/100 l, respectivamente.

[0136] Los porcentajes de incidencia de plagas (" % pestinc") se han detectado cada 15 días (de izquierda a derecha para cada muestra en el diagrama de la Figura 7).

[0137] Se ha observado inesperadamente que una cantidad de 9.6 g de cobre, correspondiente a la concentración de 1.5 l/100 l de agua, fue suficiente para lograr un nivel mejorado de control de patógenos con respecto al producto de cobre conocido, que contiene 140 g de cobre: esto significa una cantidad de cobre más de 14.5 veces menor que la del producto conocido. En otras palabras, el 6.85 % del contenido de cobre del producto conocido fue satisfactorio, especialmente en el caso del racimo.

[0138] Además, no se observó evidencia de fitotoxicidad en las hojas y el racimo.

[0139] Ejemplo 8.

[0140] Se han realizado pruebas in vitro en la bacteriaErwinia amylovora(Ea).

[0141] Formulaciones: ABP 510 (formulación de ácido oleico), ABP 590 (Ejemplo 1)

[0142] Sustrato de cultivo: Ceria 132

[0143] Para estas bacterias, se realizó una prueba de crecimiento en placas de Petri tratadas con ABP 510 y ABP 590 a las siguientes dosis: 0 %, 0.1 %, 1 %, 2 %

[0144] Después del tratamiento de las placas de Petri con los productos a las diferentes dosis, el mismo día, se realizó su inoculación con 300 µl de suspensión bacteriana controlada fotométricamente a una concentración de aproximadamente 10<3>UFC ml<-1>.

[0145] El recuento de colonias en cada placa de Petri se realizó dos veces: la primera 48 horas después de la inoculación, la segunda después de 5 días.

[0147]

[0150] Se puede observar que el número de colonias es significativamente menor para ABP 590, especialmente después de 5 días, que el número de colonias para el ácido oleico solo.

[0151] Ejemplo 9.

[0152] Se han realizado pruebas in vitro sobre los hongos patógenos Zymoseptoria tritici (sinónimo Mycosphaerella graminicola) y Cercospora beticola (enfermedad de la mancha foliar de la remolacha azucarera).

[0153] Formulaciones: ABP 510 (formulación de ácido oleico), ABP 590 (Ejemplo 1)

[0154] Sustrato de cultivo: PDA

[0155] Para estos hongos, se realizó una prueba de crecimiento micelial en placas de Petri tratadas con ABP 510 y ABP 590 a las siguientes dosis: 0 %, 0.5 %, 1 %, 2 %, 4 %; 3 repeticiones

[0156] Zymoseptoria tritici

[0157] Prueba de crecimiento micelial: después del tratamiento de las placas de Petri con los productos ABP 510 y ABP 590 en las diferentes dosis, el mismo día, se realizó su inoculación con 150 µl de suspensión fúngica a la concentración de 1x10<4>distribuida uniformemente en todas las placas de Petri.

[0158] El recuento de colonias en cada placa de Petri se realizó dos veces: la primera 4 días después de la inoculación, la segunda después de 7 días.

[0159] Primer recuento (4 días después de la inoculación)

[0161]

[0164] Segundo recuento (7 días después de la inoculación)

[0166]

[0168] Se puede observar que el número de colonias es significativamente menor para ABP 590, incluso a solo el 1 %, que el número de colonias para el ácido oleico solo.

[0169] Cercospora beticola

[0170] Prueba de crecimiento micelial: después del tratamiento de placas de Petri con los productos ABP 510 y ABP 590 a diferentes dosis, el mismo día se depositó en el centro de cada placa de Petri un disco de hongos de 4 mm.

[0171] Los datos observados consisten en la medición de los dos diámetros ortogonales del crecimiento del micelio que luego se median. Las observaciones se realizaron dos veces: la primera 4 días después de la inoculación, la segunda después de 7 días.

[0172] Primer recuento (4 días después de la inoculación)

[0174]

[0175]

[0178] Segundo recuento (7 días después de la inoculación)

[0180]

[0183] Se puede observar que el número de colonias es significativamente menor para ABP 590, incluso a solo un 2 %, que el número de colonias para el ácido oleico solo.

[0184] Ejemplo 10.

[0185] Se preparó una composición para la protección de cultivos según la presente invención.

[0186] El procedimiento del ejemplo 1 se repitió utilizando hidróxido de cobre en lugar de salicilato de cobre.

[0187] Ejemplo 11.

[0188] Se preparó una composición para la protección de cultivos según la presente invención.

[0189] El procedimiento del ejemplo 1 se repitió utilizando oxicloruro de cobre en lugar de salicilato de cobre.

[0190] Ejemplo 12.

[0191] La actividad antimicrobiana de las composiciones para la protección de cultivos preparadas en los ejemplos anteriores se evaluó mediante una prueba in vitro de susceptibilidad antimicrobiana con el método de microdilución en caldo (protocolo CLSI - Instituto de Estándares Clínicos y de Laboratorio). Las concentraciones mínimas inhibitorias (MIC) se determinaron en placas de múltiples pocillos. Todas las pruebas se han llevado a cabo por triplicado, obteniéndose resultados de inhibición muy similares. Una vez determinadas las MIC, se llevó a cabo la evaluación de la sinergia entre el derivado del ácido graso C<12>-C<24>y el compuesto metálico. La determinación de la sinergia se evaluó utilizando un protocolo estándar y, en particular, evaluando el índice FIC. El valor del índice FIC se determinó mediante la siguiente fórmula:

[0194]

[0197] donde:

[0198] A = derivado del ácido graso C<12>-C<24>

[0199] B = compuesto metálico

[0200] con

[0201] Índice FIC < 1: efecto sinérgico (la actividad de dos compuestos en combinación es mayor que la suma de su actividad independiente cuando se estudian por separado).

[0202] Índice FIC > l: no hay efecto sinérgico.

[0203] Ejemplo 12A.

[0204] La MIC de la composición para la protección de cultivos del ejemplo 1 se ha evaluado frente a B.cinereay luego se ha comparado con la MIC del salicilato de cobre y la MIC del oleato de potasio solo:

[0207]

[0209] Ejemplo 12B.

[0210] La MIC de la composición para la protección de cultivos del ejemplo 1 se ha evaluado contra Z.triticiy luego se ha comparado con la MIC del salicilato de cobre y la MIC del oleato de potasio solo:

[0213]

[0215] Ejemplo 12C.

[0216] La MIC de la composición para la protección de cultivos del ejemplo 2 se ha evaluado contra E.amylovoray luego se ha comparado con la MIC del antranilato de cobre y la MIC del oleato de potasio solo:

[0219]

[0221] Ejemplo 12D.

[0222] La MIC de la composición para la protección de cultivos del ejemplo 2 se ha evaluado contra P.syringaey luego se ha comparado con la MIC del antranilato de cobre y la MIC del oleato de potasio solo:

[0225]

[0227] Ejemplo 12E.

[0228] La MIC de la composición para la protección de cultivos del ejemplo 10 se ha evaluado contra E.amylovoray luego se ha comparado con la MIC del hidróxido de cobre y la MIC del oleato de potasio solo:

[0231]

[0233] Ejemplo 12F.

[0234] La MIC de la composición para la protección de cultivos del ejemplo 11 se ha evaluado contra P.infestansy luego se ha comparado con la MIC del oxicloruro de cobre y la MIC del oleato de potasio solo:

[0237]

[0239] Los resultados informados anteriormente demuestran que las composiciones para la protección de cultivos de la invención muestran una sinergia inesperada y significativa, como lo indican los valores del FIC<índice>.

Claims (9)

1. REIVINDICACIONES

1. Una composición para la protección de cultivos que comprende al menos un compuesto metálico y un derivado del ácido graso C<16>-C<20>,

en la que dicho compuesto metálico tiene la fórmula M<x>A<y>, donde M es Cu, A es un agente complejante, un contraión o una combinación de los mismos, x es un número entero de 1 a 3 e y es un número entero de 1 a 6, y,

cuando A es un agente complejante, dicho agente complejante es ácido tiosalicílico, ácido ascórbico, alanina, fenilalanina, glicina, isoleucina, leucina, prolina, valina, ácido glicólico, ácido láctico, ácido málico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido mandélico, ácido 2-hidroxi-4-metiltiobutanoico, ácido antranílico, ácido benzoico, ácido salicílico, ácido 3,5-dihidroxibenzoico, ácido 2,4-dihidroxibenzoico, ácido 2,6-dihidroxibenzoico, ácido gálico, ácido bencenosulfónico, ácido naftalensulfónico, ácido dipicolínico, ácido fenilacético, ácido 1-naftilacético, ácido nicotínico, nicotinamida, ácido sulfanílico, ácido sulfosalicílico, ácido 4-metilsalicílico, ácido 5-metilsalicílico, ácido 4,5-dimetilsalicílico, salicilato de etilo, anilida de salicilo, salicilaldehído, salicilaldoxima, ácido salicilhidroxámico, ácido 4-acetamidosalicílico, ácido salicilúrico o una mezcla de los mismos, y cuando A es un contraión, dicho contraión es OH-, oxígeno, halógeno, sulfato, gluconato, oxicloruro o una combinación de los mismos,

en la que la proporción estequiométrica entre el metal M y el derivado del ácido graso C<16>-C<20>es de 1:20 a 1:35,

en la que dicho derivado del ácido graso C<16>-C<20>es una sal de litio, sodio, potasio, magnesio, calcio o una mezcla de los mismos, y

dicho derivado del ácido graso C<16>-C<20>es una mezcla que comprende al menos un 70 % en peso de un derivado del ácido oleico, sobre el peso del derivado del ácido graso C<16>-C<20>.

2. La composición para la protección de cultivos de la reivindicación 1, en la que, cuando A es un contraión, dicho contraión es OH-, halógeno, sulfato, gluconato, oxicloruro o una combinación de los mismos, de modo que el compuesto metálico es un hidróxido metálico, haluro metálico, sulfato metálico, gluconato metálico, oxicloruro metálico o una combinación de los mismos.

3. La composición para la protección de cultivos de la reivindicación 1 o 2, en la que la proporción estequiométrica entre el metal M y el derivado del ácido graso C<16>-C<20>es de 1:25 a 1:30.

4. La composición para la protección de cultivos de una cualquiera de las reivindicaciones 1-3, que comprende un complejo de cobre y un derivado del ácido graso C<16>-C<20>.

5. La composición para la protección de cultivos de una cualquiera de las reivindicaciones 1-4, que comprende un complejo metálico seleccionado del grupo que consiste en mandelato de cobre, salicilato de cobre, antranilato de cobre, 2,6-dihidroxibenzoato de cobre, bencenosulfonato de cobre y mezclas de los mismos, y un derivado del ácido graso C<16>-C<20>, dicho derivado siendo una mezcla que comprende al menos un 70 % en peso de oleato de potasio, sobre el peso del derivado del ácido graso C<16>-C<20>.

6. La composición para la protección de cultivos de una cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en la que dicho derivado del ácido graso C<16>-C<20>es una mezcla de derivados del ácido linoleico (C18:2), ácido γ-linolénico (C18:3), ácido palmitoleico (C16:1), ácido vaccénico (C18:1), ácido paulínico (C20:1), ácido oleico (C18:1) y ácido elaídico (Ctrans-18:1).

7. Uso de la composición para la protección de cultivos de una cualquiera de las reivindicaciones 1-6 para proteger los cultivos contra hongos, oomicetos y bacterias.

8. Un producto agroquímico que comprende la composición para la protección de cultivos de una cualquiera de las reivindicaciones 1-6, y aditivos agroquímicos.

9. Un método para proteger los cultivos contra hongos, oomicetos y bacterias, dicho método comprende los siguientes pasos:

i) proporcionar una composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-6,

ii) diluir la composición en agua para obtener una solución diluida,

iii) aplicar la solución diluida al cultivo.