ES3057271T3 - Lubricating compositions - Google Patents

Abstract

La presente solicitud de patente se refiere al uso de polímeros aromáticos no fluorados como aditivos para lubricantes fluorados. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

[0001] DESCRIPCIÓN

[0002] Composiciones lubricantes

[0003] Campo técnico

[0004] La presente solicitud de patente se refiere al uso de polímeros aromáticos como aditivos para lubricantes.

[0005] Antecedentes de la técnica

[0006] Se conoce que determinados lubricantes a base de hidrógeno, de origen natural o sintético, en particular determinados aceites lubricantes, poseen notables propiedades lubricantes y están disponibles en el mercado a precios razonables. Ejemplos de aceites lubricantes a base de hidrógeno incluyen aceites minerales de tipo hidrocarburo, aceites hidrogenados animales y vegetales, aceites hidrogenados sintéticos, incluyendo polialfaolefinas (PAO), ésteres de ácidos dibásicos, ésteres de poliol, ésteres de fosfato, poliésteres, naftalenos alquilados, éteres de polifenilo, polibutenos, ciclopentanos multialquilados, hidrocarburos de silano, siloxanos y polialquilenglicoles.

[0007] Una posible alternativa a los lubricantes a base de hidrógeno está representada por los lubricantes de (per)fluoropoliéter (PFPE), es decir, lubricantes que comprenden una cadena de perfluorooxialquileno, es decir una cadena que comprende unidades recurrentes que tienen al menos un enlace éter y al menos una fracción fluorocarbonada. Los lubricantes de PFPE poseen una alta resistencia térmica y química, por lo que son útiles en aplicaciones caracterizadas por condiciones adversas (temperaturas muy altas, presencia de oxígeno, uso de productos químicos agresivos y radiaciones, etc.). Sin embargo, los aceites de PFPE son más caros que los aceites hidrogenados, por lo que solo se utilizan cuando se requiere un alto rendimiento.

[0008] Para funcionar a altas temperaturas, el aditivo espesante debe tener una excelente estabilidad térmica y química. Además, los aceites y grasas fluorados sufren procesos de degradación a altas temperaturas en presencia de metales y en un entorno oxidante, lo que rompe sus cadenas principales y produce productos volátiles. Esto conlleva la pérdida de las propiedades lubricantes tanto de los aceites como de las grasas.

[0009] Para superar este inconveniente, se conoce en el estado de la técnica el uso de aditivos que estabilizan los aceites y grasas a altas temperaturas en un entorno oxidante y en presencia de metales, garantizando así su estabilidad durante el uso.

[0010] Los aditivos estabilizadores líquidos se describieron en el estado de la técnica. Sin embargo, para aplicaciones en las que se requiere un uso continuado a temperaturas elevadas, superiores a 200°C, es necesario aumentar la cantidad de aditivo, generalmente a valores superiores a aproximadamente el 5 % en peso sobre el peso total del aceite o grasa. La desventaja de usar aditivos estabilizadores líquidos en grandes cantidades en la preparación de grasas reside en que se altera la proporción entre el componente líquido de la grasa (aceite más aditivo) y el componente sólido (espesante). Una cantidad elevada de líquido provoca un aumento de la separación del líquido del sólido a medida que aumenta la temperatura, modificando así la consistencia inicial de la grasa. La separación del aceite se vuelve significativa a temperaturas superiores a 200 °C. Además, a medida que aumentan las temperaturas de trabajo, los aditivos líquidos tienden a evaporarse con mayor facilidad.

[0011] El uso de polímeros sólidos a temperatura ambiente con un punto de fusión superior a 150 °C se describió, por ejemplo, en el documento WO 2007/082829 (Solvay Solexis S.p.A.). Esta solicitud de patente describe el uso de polímeros que contienen al menos un anillo aromático en su estructura principal como aditivos para estabilizar aceites de perfluoropoliéter. Las composiciones descritas en esta solicitud de patente comprendían polvo de polímero aromático con un tamaño promedio, preferentemente entre 0,1 µm y 1000 µm. La realización preferida comprendía, además de dicho polvo de polímero aromático, polvo de PTFE.

[0012] Sumario de la invención

[0013] El solicitante percibió que, por un lado, ya no se desea utilizar polvo de PTFE por razones ambientales. Por otro lado, observó que las prestaciones de este polvo de polímero aromático ya no son adecuadas para satisfacer las crecientes exigencias de las industrias especializadas.

[0014] Ante estos desafíos, el solicitante desarrolló nuevas composiciones con excelente estabilidad térmica a altas temperaturas en un entorno oxidante, en particular a temperaturas superiores a 200 °C.

[0015] Más concretamente, el solicitante desarrolló un polvo de polímeros aromáticos caracterizado por un tamaño de partícula y una superficie específicos, capaz de estabilizar aceites hidrogenados a altas temperaturas en un entorno oxidante, así como aceites fluorados incluso en presencia de metales, a altas temperaturas, incluso superiores a 200 °C.

[0016] Descripción de realizaciones

[0017] Para el propósito de la presente descripción y de las siguientes reivindicaciones:

[0018] • El uso de paréntesis alrededor de símbolos o números que identifican las fórmulas, por ejemplo en expresiones como «polímero (P)», etc., tiene el mero propósito de distinguir mejor el símbolo o número del resto del texto y, por lo tanto, dicho paréntesis también puede omitirse.

[0019] Así pues, en un primer aspecto, la presente invención se refiere a una composición que comprende:

[0020] (A) de 99,9 % a 65,0 % en peso, de 99,0 % a 68,0 % en peso, en base al 100 % en peso de dicha composición, de al menos un aceite hidrogenado o (per)fluorado, y

[0021] (B) de 0,1 % a 35,0 % en peso, preferentemente de 1,0 % a 32,0 % en peso, en base al 100 % en peso de dicha composición, de al menos un polímero aromático:

[0022] o con un punto de fusión de al menos 150 °C y

[0023] o en forma de polvo con un tamaño medio de partícula (d<50>), medido mediante análisis del tamaño de partícula por difracción láser como distribución del tamaño de partícula en volumen, en el intervalo de más de 2 micrómetros a hasta 15 micrómetros, y un área de superficie (determinada por adsorción de gas mediante el método BET según la norma ISO 9277) de 0,5 a menos de 5 m²/g. Preferentemente, el polímero aromático se presenta en forma de polvo con un d<50>superior a 3 micrómetros, medido mediante análisis del tamaño de partícula por difracción láser como distribución del tamaño de partícula en volumen. Preferentemente, el polímero aromático se presenta en forma de polvo con un d<50>inferior a 15 micrómetros, más preferentemente inferior a 12 micrómetros y aún más preferentemente inferior a 10 micrómetros, medido mediante análisis del tamaño de partícula por difracción láser como distribución del tamaño de partícula en volumen.

[0024] Preferentemente, dicho al menos un aceite hidrogenado es un aceite mineral o sintético, como polialfaolefinas (PAO) y polialquilenglicol (PAG); ésteres; aceites de silicona; éteres de polifenilo; y similares.

[0025] preferentemente, dicho al menos un aceite (per)fluorado es un polímero (per)fluoropoliéter (PFPE).

[0026] Preferentemente, dicho polímero PFPE comprende una cadena parcial o totalmente fluorada [cadena (Rf)] que comprende, preferentemente consiste en, unidades repetitivas R°, seleccionadas independientemente del grupo que consiste en:

[0027] (i) -CFXO-, en donde X es F o CF<3>;

[0028] (ii) -CFXCFXO-, en donde X, igual o diferente cada vez que aparece, es F o CF<3>, con la condición de que al menos uno de X sea -F;

[0029] (iii) -CF<2>CF<2>CW<2>O-, donde cada uno de W, iguales o diferentes entre sí, son F, Cl, H;

[0030] (iv) -CF<2>CF<2>CF<2>CF<2>O-;

[0031] (v) -(CF<2>)<j>-CFZ-O- en donde j es un número entero de 0 a 3 y Z es un grupo de fórmula general -O-R<(f-a)>-T, en donde R<(f-a)>es una cadena de fluoropolioxialqueno que comprende varias unidades repetitivas de 0 a 10, eligiéndose dichas unidades repetitivas entre las siguientes: -CFXO- , -CF<2>CFXO-, -CF<2>CF<2>CF<2>O-, -CF<2>CF<2>CF<2>CF<2>O-, siendo cada uno de X independientemente F o CF<3>y T un grupo perfluoroalquilo C<1>-C<3>. Preferentemente, la cadena (R<f>) sigue la siguiente fórmula:

[0032] (R<f>-I) -[(CFX<1>O)<g1>(CFX<2>CFX<3>O)<g2>(CF<2>CF<2>CF<2>O)<g3>(CF<2>CF<2>CF<2>CF<2>O)<g4>]-en donde

[0033] • X<1>se selecciona independientemente de -F y -CF<3>,

[0034] • X<2>, X<3>, iguales o diferentes entre sí y cada vez que aparecen, son independientemente -F, -CF<3>, con la condición de que al menos uno de X sea -F;

[0035] • g1, g2, g3 y g4, iguales o diferentes entre sí, son independientemente números enteros ≥ 0, de modo que g1+g2+g3+g4 está en el intervalo de 2 a 300, preferentemente de 2 a 100; si al menos dos de g1, g2, g3 y g4 son diferentes de cero, las diferentes unidades recurrentes generalmente se distribuyen estadísticamente a lo largo de la cadena.

[0036] Más preferentemente, la cadena (R<f>) se selecciona de cadenas de fórmula:

[0037] (R<f>-IIA) -[(CF<2>CF<2>O)<a1>(CF<2>O)<a2>]-en donde:

[0038] • a1 y a2 son independientemente números enteros ≥ 0 tales que el peso molecular promedio en número está entre 400 y 10.000, preferentemente entre 400 y 5.000; tanto a1 como a2 son preferentemente diferentes de cero, y la relación a1/a2 está preferentemente comprendida entre 0,1 y 10;

[0039] (R<f>-IIB) -[(CF<2>CF<2>O)<b1>(CF<2>O)<b2>(CF(CF<3>)O)<b3>(CF<2>CF(CF<3>)O)<b4>]-en donde:

[0040] b1, b2, b3, b4, son independientemente números enteros ≥ 0 tales que el peso molecular promedio en número está entre 400 y 10.000, preferentemente entre 400 y 5.000; preferentemente b1 es 0, b2, b3, b4 son > 0, siendo la relación b4/(b2+b3) ≥1;

[0041] (R<f>-IIC) -[(CF<2>CF<2>O)<c1>(CF<2>O)<c2>(CF<2>(CF<2>)<cw>CF<2>O)<c3>]-en donde:

[0042] cw = 1 o 2;

[0043] c1, c2 y c3 son independientemente números enteros ≥ 0 elegidos de manera que el peso molecular promedio en número esté entre 400 y 10000, preferentemente entre 400 y 5000; preferentemente c1, c2 y c3 son todos > 0, siendo la relación c3/(c1 c2) generalmente inferior a 0,2.

[0044] Aún más preferentemente, la cadena (R<f>) sigue la fórmula (R<f>-III) siguiente:

[0045] (R<f>-III) -[(CF<2>CF<2>O)<a1>(CF<2>O)<a2>]-en donde:

[0046] • a1 y a2 son números enteros > 0, de modo que el peso molecular promedio en número está entre 400 y 10.000, preferentemente entre 400 y 5.000, con una relación a1/a2 generalmente comprendida entre 0,1 y 10, más preferentemente entre 0,2 y 5.

[0047] Dicho al menos un polímero aromático se selecciona ventajosamente del grupo que comprende, preferentemente, que consiste en:

[0048] (a) polímero de poli(sulfuros de arileno) (PAS);

[0049] (b) polímero de poli(óxidos de fenileno) (PPO);

[0050] (c) polímero de poli(aril éter cetona) (PAEK); y

[0051] (d) polímero de poli(aril éter sulfona) (PAES).

[0052] Preferentemente, dicho (a) poli(sulfuro de arileno) (PAS) es un polímero que comprende unidades recurrentes -(Ar-S)-, en donde Ar es un grupo arileno, también denominadas en este documento unidad recurrente (RPA).

[0053] Los grupos arileno del PAS pueden estar sustituidos o no sustituidos.

[0054] Además, dicho PAS puede incluir cualquier relación isomérica de los enlaces sulfuro en el polímero; por ejemplo, cuando el grupo arileno es un grupo fenileno, los enlaces sulfuro pueden ser orto, meta, para o combinaciones de estos.

[0055] Preferentemente, dicho polímero PAS comprende al menos un 5, al menos un 10, al menos un 20, al menos un 30, al menos un 40, al menos un 50, al menos un 60, al menos un 70, al menos un 80, al menos un 90, al menos un 95, al menos un 98 % en moles de unidades recurrentes (RPA), en base al número total de moles en el PAS. Según una realización, el PAS consiste esencialmente en unidades recurrentes (RPA).

[0056] Preferentemente, dicho polímero PAS se selecciona del grupo que consiste en poli(sulfuro de 2,4-tolueno), poli(sulfuro de 4,4'-bifenileno), poli(sulfuro de para-fenileno) (PPS), poli(sulfuro de orto-fenileno), poli(sulfuro de meta-fenileno), poli(sulfuro de xileno), poli(sulfuro de etilisopropilfenileno), poli(sulfuro de tetrametilfenileno), poli(sulfuro de butilciclohexilfenileno), poli(sulfuro de hexildodecilfenileno), poli(sulfuro de octadecilfenileno), poli(sulfuro de fenilfenileno), poli(sulfuro de tolilfenileno), poli(sulfuro de bencilfenileno) y poli[sulfuro de octil-4-(3-metilciclopentil)fenileno].

[0057] Más preferentemente, dicho PAS es un PPS que comprende unidades recurrentes representadas por la Fórmula I:

[0059]

[0061] Aún más preferentemente, el PPS comprende al menos 50 moles. % de unidades recurrentes de Fórmula I, en base al número total de moles del polímero PPS. Por ejemplo, al menos unos 60 moles. % en moles, al menos alrededor de 70 % en moles, al menos alrededor de 80 % en moles, al menos alrededor de 90 % en moles, al menos alrededor de 95 % en moles, al menos alrededor de 99 El % de las unidades recurrentes en el PPS son unidades recurrentes de Fórmula I.

[0062] Según una realización de la presente invención, el polímero PPS es tal que aproximadamente el 100 % en moles de las unidades recurrentes son unidades recurrentes de Fórmula I. Según esta realización, el polímero PPS consiste esencialmente en unidades recurrentes (RPP) de Fórmula I.

[0063] El polímero de PAS de la presente invención puede obtenerse mediante un proceso conocido en la técnica. Cabe mencionar, en particular, los documentos WO 2015/095362 A1 (Chevron Philipps), WO 2015/177857 A1 (Solvay) y WO 2016/079243 A1 (Solvay).

[0064] Preferentemente, dicho polímero (b) de poli(óxido de fenileno) (PPO) comprende unidades recurrentes que cumplen las siguientes fórmulas (II):

[0066]

[0068] en donde

[0069] R y R', iguales o diferentes entre sí, son H, -CH<3>o -C<6>H<5>y

[0070] n es un número entero al menos igual a 1.

[0071] Preferentemente, dicho polímero de poli(aril éter cetona) (PAEK) (c) es un polímero que comprende más del 50 % en moles de unidades recurrentes (R-PAEK), donde las unidades recurrentes (R-PAEK) comprenden un grupo Ar-C(O)-Ar',

[0072] en donde Ar y Ar', iguales o diferentes entre sí, son grupos aromáticos.

[0073] En algunas realizaciones, la poli(aril éter cetona) (PAEK) comprende al menos el 60 %, al menos el 70 %, al menos el 80 %, al menos el 90 %, al menos el 95 %, al menos el 99 %, al menos el 99,5 % en moles o al menos el 99,9 % en moles de unidades recurrentes (R-PAEK). Tal como se usa en el presente documento, el % en moles se refiere al número total de moles de unidades recurrentes en la poli(aril éter cetona) (PAE K).

[0074] En algunas realizaciones, las unidades recurrentes (R-PAEK) se seleccionan del grupo que consiste en las fórmulas (J-A) a (J-O), que se detallan a continuación:

[0075]

[0076]

[0078] en donde:

[0079] cada R', igual o diferente, se selecciona del grupo que consiste en halógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, éter, tioéter, ácido carboxílico, éster, amida, imida, sulfonato de metal alcalino o alcalinotérreo, sulfonato de alquilo, fosfonato de metal alcalino o alcalinotérreo, fosfonato de alquilo, amina y amonio cuaternario; y

[0080] j' es un número entero de 0 a 4.

[0081] En la unidad recurrente (R-PAEK), los respectivos grupos fenileno pueden tener, independientemente, enlaces 1,2, 1,4 o 1,3 con los otros grupos diferentes de R' en la unidad recurrente. Preferentemente, los grupos fenileno tienen enlaces 1,3 o 1,4, más preferentemente, enlaces 1,4.

[0082] En algunas realizaciones, j' en la unidad recurrente (R-PAEK) es cero en cada ocurrencia. Es decir, las fracciones de fenileno no tienen otros sustituyentes que los que permiten la unión en la cadena principal del polímero.

[0083] Por lo tanto, las unidades recurrentes preferidas (RPAEK) se seleccionan entre las de las fórmulas (J'-A) a (J'-O) que se indican a continuación:

[0085]

[0086]

[0088] En una realización preferida, la poliariletercetona (PAEK) es una polieteretercetona (PEEK).

[0089] En esta realización, la polieteretercetona (PEEK) tiene unidades recurrentes (R-PEEK) representadas por la fórmula (J-A) o (J'-A); preferentemente, la unidad recurrente (R-PEEK) está representada por la fórmula (J'-A).

[0090] Según una realización, la composición (C) comprende varios polímeros de poli(aril éter cetona) distintos, cada uno de los cuales tiene una unidad recurrente distinta (R-PAEK).

[0091] Preferentemente, en dicho polímero de poli(aril éter sulfona) (PAES) (d), al menos el 50 % en moles de las unidades recurrentes son unidades recurrentes de fórmula (IV):

[0092]

[0094] en donde:

[0095] (i) cada R, igual o diferente entre sí, se selecciona entre un halógeno, un alquilo, un alquenilo, un alquinilo, un arilo, un éter, un tioéter, un ácido carboxílico, un éster, una amida, una imida, un sulfonato de metal alcalino o alcalinotérreo, un sulfonato de alquilo, un fosfonato de metal alcalino o alcalinotérreo, un fosfonato de alquilo, una amina y un amonio cuaternario;

[0096] (ii) cada h, igual o diferente, es un número entero comprendido entre 0 y 4; y

[0097] (iii) T se selecciona del grupo que consiste en un enlace, un grupo sulfona [-S(=O)2-] y un grupo -C(Rj)(Rk)-, donde Rj y Rk, iguales o diferentes, se seleccionan entre hidrógeno, halógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, éter, tioéter, ácido carboxílico, éster, amida, imida, sulfonato de metal alcalino o alcalinotérreo, sulfonato de alquilo, fosfonato de metal alcalino o alcalinotérreo, fosfonato de alquilo, amina y amonio cuaternario.

[0098] Rj y Rk son preferentemente grupos metilo.

[0099] preferentemente, al menos el 60 %, 70 %, 80 %, 90 %, 95 %, 99 % en moles y, más preferentemente, la totalidad de las unidades recurrentes de la poli(aril éter sulfona) (PAES) son unidades recurrentes de fórmula (IV). En el presente documento, el % en moles se refiere al número total de moles de unidades recurrentes de la poli(aril éter sulfona) (PAES).

[0100] En una realización, la poli(aril éter sulfona) (PAES) es una poli(bifenil éter sulfona). Un polímero de poli(bifenil éter sulfona) es una poli(aril éter sulfona) que comprende una fracción bifenilo. La poli(bifenil éter sulfona) también se conoce como polifenil sulfona (PPSU) y, por ejemplo, resulta de la condensación de 4,4'-dihidroxibifenilo (bifenol) y 4,4'-diclorodifenil sulfona.

[0101] En el presente documento, «poli(bifenil éter sulfona) (PPSU)» se refiere a cualquier polímero cuyas unidades recurrentes representen más del 50 % en moles (Rppsu) de fórmula (IV-A):

[0103]

[0105] Preferentemente, al menos el 60 %, 70 %, 80 %, 90 %, 95 %, 99 % en moles y, más preferentemente, la totalidad de las unidades recurrentes de la poli(bifenil éter sulfona) (PPSU) son unidades recurrentes de fórmula (IV-A).

[0106] En una realización, la poli(aril éter sulfona) (PAES) es una polietersulfona (PES).

[0107] Tal como se utiliza en el presente documento, una «poli(etersulfona) (PES)» se refiere a cualquier polímero cuyas unidades recurrentes al menos en un 50 % en moles sean unidades recurrentes de fórmula (IV-B):

[0109]

[0111] Preferentemente, al menos en un 60 %, 70 %, 80 %, 90 %, 95 %, 99 % en moles y, más preferentemente, en su totalidad, las unidades recurrentes de la poli(etersulfona) (PES) sean unidades recurrentes de fórmula (IV-B).

[0112] En una realización, la poli(aril éter sulfona) (PAES) es una polisulfona (PSU). Tal como se utiliza en el presente documento, una «polisulfona (PSU)» se refiere a cualquier polímero cuyas unidades recurrentes al menos en un 50 % en moles sean unidades recurrentes de fórmula (IV-C):

[0113]

[0115] Preferentemente, al menos en un 60 %, 70 %, 80 %, 90 %, 95 %, 99 % en moles, y más preferentemente, todas las unidades recurrentes de la PSU sean unidades recurrentes de fórmula (IV-C).

[0116] La composición de la invención puede incluir aditivos adicionales, si así lo requiere el uso final, como, por ejemplo, los que se utilizan habitualmente en composiciones lubricantes. Ejemplos no limitativos de aditivos adecuados son los siguientes: agentes antioxidantes, estabilizadores térmicos, depresores del punto de fluidez, agentes antidesgaste, incluidos los de alta presión, trazadores, colorantes y cargas.

[0117] Sin embargo, la composición de la presente invención está ventajosamente libre de PTFE como carga y/o de dispersantes tales como tensioactivos, en particular tensioactivos no iónicos.

[0118] La composición de la presente invención puede prepararse según métodos conocidos en la técnica, dependiendo del uso final al que se destine.

[0119] La composición de la presente invención está lista para usar o puede añadirse a otra composición de aceite/grasa. En caso de que la divulgación de cualquier patente, solicitud de patente o publicación que se incorpora al presente documento por referencia entre en conflicto con la descripción de la presente solicitud, de modo que pueda hacer que un término no sea claro, prevalecerá la presente descripción.

[0120] La invención se describirá ahora con referencia a los siguientes ejemplos, cuyo propósito es simplemente ilustrativo y sin intención de limitar el alcance de la invención.

[0121] Sección experimental

[0122] Materiales

[0123] PPS-1: d<50>= 2,5 µm; área de superficie =1,3 m<2>/g

[0124] PPS-2: d<50>= 6,0 µm; área de superficie =1,7 m<2>/g

[0125] Mezcla PPS-2 / Algoflon<®>PTFE L20350/50 % en peso

[0126] PEEK-1 (polieteretercetona): d<50>= 10,0 µm; área de superficie =1,7 m<2>/g

[0127] Aceites base:

[0128] • Se obtuvo PFPE Fomblin® M30 de Solvay Specialty Polymers Italy, S.p.A.

[0129] • Se proporcionó Priolube™ 3970 (éster de poliol nC8/nC10) por Croda Industrial.

[0130] • Se proporcionó Chemicals Synfluid<®>mPAO 40 cSt por Chevrons Phillips Chemicals.

[0131] Se utilizaron los siguientes como comparación:

[0132] • Algoflon® L206 y Algoflon® L203 - PTFE (politetrafluoroetileno) (d50 = 5 µm para ambos polímeros; área de superficie = 7,5 m²/g y 10,0 m²/g, respectivamente) se obtuvieron de Solvay Specialty Polymers Italy, S.p.A.

[0133] • El PPS se fabricó según el método descrito en el documento WO 2007/082829, citado en la sección de antecedentes, en adelante denominado «PPS-2007» (d50 = 30-35) µm; área de superficie = 1,45 m<2>/g).Métodos:

[0134] La distribución del tamaño de partícula se midió mediante análisis de tamaño de partícula por difracción láser.

[0135] La superficie específica del polvo se determinó mediante adsorción de gas mediante el método BET (ISO 9277).Ejemplo preparativo

[0136] Las grasas se prepararon mezclando el aceite base con al menos un polímero en polvo, utilizando un mezclador de laboratorio de alto cizallamiento (Silverson 1L). De ser necesario, la grasa se homogeneizó posteriormente en una refinadora de tres rodillos.

[0137] Ejemplo A - aceite base = Fomblin® M30 PFPE

[0138] Ejemplo A-1

[0139] Para cada composición, se incrementó la concentración del polímero en Fomblin® M30 PFPE hasta obtener una consistencia de grasa NLGI igual a 2, según la norma ASTM D217-10 (intervalo de penetración de grasa a 25 °C: 265-295 mm en 10 minutos).

[0140] Las composiciones y sus propiedades se resumen en la Tabla 1.

[0141] Tabla 1

[0143]

[0145] Los polvos de la presente invención mostraron buenas propiedades espesantes. Los resultados fueron similares a los obtenidos con la composición 5(*C), que hasta la fecha constituye el parámetro de referencia para dicha evaluación.;[0146] Ejemplo A-2;[0147] Para cada composición, se determinó la separación de aceite según la norma ASTM D6184 a 204 °C durante 30 horas. Los resultados se resumen en la Tabla 2.;[0148] Tabla 2;[0151] ;[0153] Ejemplo A-3;[0154] Para cada composición, se evaluó el par a baja temperatura según ASTM D1478 en todos los rodamientos SKF 6204 a una velocidad de rotación = 1 rpm durante 1h y a una temperatura igual a -40°C.;[0155] Los resultados se resumen en la Tabla 3.;[0156] Tabla 3;[0159] ;[0161] Las composiciones de la invención mostraron un par de arranque menor que la composición comparativa 6(*C), lo que indica un mejor rendimiento a baja temperatura.

[0162] Ejemplo A-4

[0163] Los ensayos de fricción y desgaste se realizaron según la norma ASTM D5707: el método de prueba estándar para medir las propiedades de fricción y desgaste de las grasas lubricantes utilizando una máquina de prueba de oscilación lineal de alta frecuencia (SRV).

[0164] El ensayo se realizó en las siguientes condiciones:

[0165] • Geometría: bola (Ø = 10 mm) sobre disco (material 100 Cr 6);

[0166] • Precarga: 50 N durante 30 s;

[0167] • Carga: 200 N durante 2 horas;

[0168] • Recorrido: 1 mm;

[0169] • Frecuencia: 50 Hz;

[0170] • Temperatura: 180 °C

[0171] Los resultados se resumen en la Tabla 4.

[0172] Tabla 4

[0175]

[0177] Las composiciones según la invención mostraron un bajo coeficiente de fricción y solo se generó una pequeña huella de desgaste en la bola.

[0178] Ejemplo A-5

[0179] Se realizó una prueba termooxidativa mediante análisis TGA en aire, colocando la muestra de grasa en una tapa de aluminio, de modo que la grasa estuviera en contacto con un metal electropositivo. La muestra se calentó a 300 °C, seguido de rampas de 30 minutos en isoterma de 300 °C a 500 °C con saltos de temperatura de 10 °C.

[0180] Tabla 5

[0183]

[0185] La estabilidad termooxidativa de las composiciones de la invención fue superior a la de la composición comparativa.

[0186] Ejemplo B - aceite base = Priolube™ 3970

[0187] Ejemplo B-1

[0188] El ensayo se realizó tal como se describe en el Ejemplo A-1. Los resultados se resumen en la Tabla 6.

[0189] Tabla 6

[0192]

[0194] Ejemplo B-2

[0195] El ensayo se realizó tal como se describe en el Ejemplo A-2, pero a una temperatura de 120 °C durante 30 horas. Los resultados se resumen en la Tabla 7.

[0196] Tabla 7

[0199]

[0201] Los resultados anteriores demostraron que la composición de la presente invención es más estable que la composición comparativa.

[0202] Conjunto de ejemplo C - aceite base = Synfluid® mPAO 40 cSt

[0203] Ejemplo C-1

[0204] La prueba se realizó tal como se describe en el Ejemplo A-1. Los resultados se resumen en la Tabla 8.

[0205] Tabla 8

[0208]

[0209] Ejemplo C-2

[0210] La prueba se realizó tal como se describe en el Ejemplo A-2, pero a una temperatura de 120 °C durante 30 horas. Los resultados se resumen en la Tabla 9.

[0211] Tabla 9

[0214]

[0216] Los resultados anteriores demostraron que la composición de la presente invención es más estable que la composición comparativa.

Claims (11)

1. REIVINDICACIONES

1. Una composición que comprende:

(A) de 99,9 % a 65,0 % en peso, en base al 100 % en peso de dicha composición, de al menos un aceite (per)fluorado, y

(B) de 0,1 % a 35,0 % en peso, en base al 100 % en peso de dicha composición, de al menos un polímero aromático: - que tiene un punto de fusión de al menos 150 °C y

- en forma de polvo con un tamaño medio de partícula (d<50>) en el intervalo de más de 2 micrómetros y hasta 15 micrómetros, medido mediante análisis del tamaño de partícula por difracción láser como distribución del tamaño de partículas en volumen, y una área de superficie de 0,5 a menos de 5 m²/g, determinada por adsorción de gas mediante el método BET según la norma ISO 9277.

2. La composición según la reivindicación 1, en donde dicha composición contiene:

(A) de 99 % a 68,0 % en peso, en base al 100 % en peso de dicha composición, de al menos un aceite (per)fluorado, y

(B) de 1,0 % a 32,0 % en peso, en base al 100 % en peso de dicha composición, de al menos un polímero aromático.

3. La composición según las reivindicaciones 1 a 2, en donde dicho al menos un aceite (per)fluorado es un polímero de (per)fluoropoliéter (PFPE).

4. La composición según la reivindicación 3, en donde dicho polímero de PFPE comprende una cadena parcial o totalmente fluorada [cadena (Rf)] que comprende, preferentemente que consiste en, unidades repetitivas R°, seleccionándose dichas unidades repetitivas independientemente del grupo que consiste en:

(i) -CFXO-, en donde X es F o CF<3>;

(ii) -CFXCFXO-, en donde X, igual o diferente cada vez que aparece, es F o CF<3>, con la condición de que al menos uno de X sea -F;

(iii) -CF2CF2CW2O-, en donde cada uno de W, iguales o diferentes entre sí, son F, Cl, H;

(iv) -CF<2>CF<2>CF<2>CF<2>O-;

(v) -(CF<2>)<j>-CFZ-O- en donde j es un número entero de 0 a 3 y Z es un grupo de fórmula general -O-R<(f-a)>-T, en donde R<(f-a)>es una cadena de fluoropolioxialqueno que comprende varias unidades repetitivas de 0 a 10, eligiéndose dichas unidades repetitivas entre las siguientes: -CFXO- , -CF<2>CFXO-, -CF<2>CF<2>CF<2>O-,-CF<2>CF<2>CF<2>CF<2>O-, donde cada uno de X es independientemente F o CF3 y T es un grupo perfluoroalquilo C1-C3.

5. La composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho al menos un polímero aromático se selecciona del grupo que comprende:

(a) polímero de poli(sulfuros de arileno) (PAS);

(b) polímero de poli(óxidos de fenileno) (PPO);

(c) polímero de poli(aril éter cetona) (PAEK); y

(d) polímero de poli(aril éter sulfona) (PAES).

6. La composición según la reivindicación 5, en donde dicho polímero de poli(sulfuros de arileno) (PAS) comprende unidades recurrentes:

-(Ar-S)- (RPAs)

en donde Ar es un grupo arileno.

7. La composición según la reivindicación 5, en donde dicho polímero (c) de poli(aril éter cetona) (PAEK) comprende más del 50 % en moles de unidades recurrentes que comprenden un grupo:

Ar-C(O)-Ar' (R-PAEK)

en donde Ar y Ar', iguales o diferentes entre sí, son grupos aromáticos.

8. La composición según la reivindicación 5, en donde dicho polímero (d) de poli(aril éter sulfona) (PAES) comprende al menos el 50 % en moles de las unidades recurrentes de fórmula (IV):

en donde:

(i) cada R, igual o diferente entre sí, se selecciona entre un halógeno, un alquilo, un alquenilo, un alquinilo, un arilo, un éter, un tioéter, un ácido carboxílico, un éster, una amida, una imida, un sulfonato de metal alcalino o alcalinotérreo,

un sulfonato de alquilo, un fosfonato de metal alcalino o alcalinotérreo, un fosfonato de alquilo, una amina y un amonio cuaternario;

(ii) cada h, igual o diferente entre sí, es un número entero comprendido entre 0 y 4; y

(iii) T se selecciona del grupo que consiste en un enlace, un grupo sulfona [-S(=O)2-] y un grupo -C(Rj)(Rk)-, donde Rj y Rk, iguales o diferentes entre sí, se seleccionan de un hidrógeno, un halógeno, un alquilo, un alquenilo, un alquinilo, un éter, un tioéter, un ácido carboxílico, un éster, una amida, una imida, un sulfonato de metal alcalino o alcalinotérreo, un sulfonato de alquilo, un fosfonato de metal alcalino o alcalinotérreo, un fosfonato de alquilo, una amina y un amonio cuaternario.

9. La composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha composición comprende además al menos un aditivo adicional, preferentemente seleccionado del grupo que comprende: agentes antioxidantes, estabilizantes térmicos, depresores del punto de fluidez, agentes antidesgaste, incluidos los de alta presión, trazadores, colorantes y cargas.

10. La composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha composición está libre de poli(tetrafluoroetileno) (PTFE).

11. La composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha composición está libre de dispersantes y/o tensioactivos.