ES3052494T3 - Non-aqueous electrolyte including additives for non-aqueous electrolyte, and lithium secondary battery including the same - Google Patents

Non-aqueous electrolyte including additives for non-aqueous electrolyte, and lithium secondary battery including the same

Info

Publication number
ES3052494T3
ES3052494T3 ES23743465T ES23743465T ES3052494T3 ES 3052494 T3 ES3052494 T3 ES 3052494T3 ES 23743465 T ES23743465 T ES 23743465T ES 23743465 T ES23743465 T ES 23743465T ES 3052494 T3 ES3052494 T3 ES 3052494T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
aqueous electrolyte
chemical formula
group
organic solvent
negative electrode
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES23743465T
Other languages
English (en)
Inventor
Yoon Gyo Cho
Jeong Woo Oh
Chul Haeng Lee
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Energy Solution Ltd
Original Assignee
LG Energy Solution Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Energy Solution Ltd filed Critical LG Energy Solution Ltd
Priority claimed from PCT/KR2023/000885 external-priority patent/WO2023140619A1/ko
Application granted granted Critical
Publication of ES3052494T3 publication Critical patent/ES3052494T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0568—Liquid materials characterised by the solutes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0569—Liquid materials characterised by the solvents
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
    • H01M10/4235—Safety or regulating additives or arrangements in electrodes, separators or electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/46—Separators, membranes or diaphragms characterised by their combination with electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028—Positive electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • H01M2300/0028—Organic electrolyte characterised by the solvent
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0048—Molten electrolytes used at high temperature
    • H01M2300/0051—Carbonates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

La presente invención proporciona un electrolito no acuoso que comprende un aditivo, representado por la fórmula química 1, para un electrolito no acuoso. En la fórmula química 1, A puede ser un grupo fosfato cíclico con 2 o 3 átomos de carbono; R puede ser un grupo alquileno o alquenileno con 1 a 5 átomos de carbono; y X puede ser un grupo perfluoroalquilo con 1 a 5 átomos de carbono. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

[0001] DESCRIPCIÓN
[0002] Electrolito no acuoso que incluye aditivos para un electrolito no acuoso, y batería secundaria de litio que incluye el mismo
[0003] Campo técnico
[0004] [Referencia cruzada a solicitudes relacionadas]
[0005] Esta solicitud reivindica la prioridad de la solicitud de patente coreana n.º 10-2022-0007153 presentada el 18 de enero de 2022.
[0006] [Campo técnico]
[0007] La presente invención se refiere a un electrolito no acuoso que incluye un aditivo para un electrolito no acuoso y a una batería secundaria de litio que incluye el mismo.
[0008] Antecedentes de la técnica
[0009] Recientemente, a medida que el campo de aplicación de las baterías secundarias de litio se ha ampliado rápidamente al suministro de energía de equipos electrónicos tales como dispositivos eléctricos, dispositivos electrónicos, dispositivos de comunicación, y ordenadores, así como al suministro de almacenamiento de energía de dispositivos de gran área tales como automóviles y dispositivos de almacenamiento de energía, está aumentando la demanda de baterías secundarias de alta capacidad, alta salida y alta estabilidad.
[0010] En particular, las características de alta capacidad, alta salida, y larga vida útil están volviéndose importantes en las baterías secundarias de litio para aplicaciones de automoción. Con el fin de aumentar la capacidad de la batería secundaria, puede usarse un material activo de electrodo positivo que tiene una alta densidad de energía pero baja estabilidad, o la batería secundaria puede accionarse a una alta tensión.
[0011] Sin embargo, en el caso de accionar una batería secundaria en las condiciones anteriores, a medida que avanza la carga y descarga, la película formada sobre la superficie de electrodo positivo/negativo o la estructura de superficie de electrodo se deteriora debido a las reacciones secundarias provocadas por el deterioro del electrolito, y pueden eluirse iones de metales de transición desde la superficie de electrodo positivo. Tal como se describió anteriormente, dado que los iones de metales de transición eluidos se electrodepositan sobre el electrodo negativo y reducen la capacidad de pasivación de la SEI, se produce un problema de deterioro del electrodo negativo.
[0012] El deterioro de la batería secundaria tiende a acelerarse cuando aumenta el potencial del electrodo positivo o se expone la batería a altas temperaturas.
[0013] Además, cuando se usa una batería de iones de litio continuamente durante un largo tiempo o se deja a una temperatura alta, se sabe que se produce el denominado fenómeno de hinchamiento en el que se genera gas y se aumenta el grosor de la batería, y la cantidad de gas generado en este tiempo depende del estado de la SEI.
[0014] Por tanto, con el fin de resolver este problema, están intentándose la investigación y el desarrollo de un método para suprimir la elución de iones metálicos desde el electrodo positivo y formar una película de SEI estable sobre el electrodo negativo, reduciendo de ese modo el hinchamiento de la batería secundaria, y aumentando la estabilidad a alta temperatura.
[0015] Divulgación de la invención
[0016] Problema técnico
[0017] Como resultado de diversos estudios realizados para resolver el problema anterior, la presente invención tiene como objetivo proporcionar un aditivo para un electrolito no acuoso capaz de inhibir la degradación del electrodo positivo, reducir la reacción secundaria entre el electrodo positivo y el electrolito, y formar una película de SEI estable sobre el electrodo negativo.
[0018] Además, en la presente invención, un objeto de la presente invención es proporcionar un electrolito no acuoso que tenga una estabilidad mejorada a alta temperatura al incluir el aditivo para un electrolito no acuoso.
[0019] Además, en la presente invención, un objeto de la presente invención es proporcionar una batería secundaria de litio con rendimiento global mejorado al mejorar las características de ciclo a alta temperatura y características de almacenamiento a alta temperatura al incluir el electrolito no acuoso.
[0020] Con el fin de lograr el objeto anterior, la presente invención proporciona un electrolito no acuoso que incluye un aditivo para un electrolito no acuoso representado por la siguiente fórmula química 1:
[0021] [Fórmula química 1]
[0023]
[0025] En la fórmula química 1, A puede ser un grupo fosfato cíclico que tiene 2 ó 3 átomos de carbono, R puede ser un grupo alquileno o grupo alquenileno que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, y X puede ser un grupo perfluoroalquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono.
[0026] Según otra realización, la presente invención proporciona una batería secundaria de litio que incluye el electrolito no acuoso.
[0027] Efectos ventajosos
[0028] El compuesto representado por la fórmula química 1, que se proporciona como aditivo para un electrolito no acuoso de la presente invención, es un compuesto basado en una estructura de fosfato cíclico, y cuando se forma la capa de SEI de electrodo negativo, avanza una reacción de apertura de anillo, dando como resultado la polifosfoesterificación. Por consiguiente, es posible formar una película de interfase sólido-electrolito (SEI) que es flexible y resistente sobre la superficie del electrodo negativo. Por tanto, es posible suprimir el deterioro de la capacidad de pasivación de la SEI a alta temperatura, impidiendo de ese modo el deterioro del electrodo negativo. Además, en el compuesto representado por la fórmula química 1 proporcionado como aditivo para un electrolito no acuoso de la presente invención, dado que el grupo perfluoroalquilo no está directamente sustituido con el grupo alquileno conectado al oxígeno del grupo fosfato, sino que está sustituido a través del oxígeno, el -CF<3>en el extremo terminal se reduce fácilmente para dar la forma de LiF. Por consiguiente, puede formarse una película poliméricainorgánica rica en sustancias inorgánicas tales como LiF, y se suprime el deterioro debido a una reacción interfacial. Por tanto, cuando se usa el electrolito no acuoso de la presente invención que incluye el compuesto de fórmula química 1, dado que es posible formar una superficie de contacto electrodo-electrolito que es estable incluso a altas temperaturas y tiene baja resistencia, se mejoran las características de ciclo a alta temperatura y las características de almacenamiento a alta temperatura, por tanto puede implementarse una batería secundaria de litio que tiene un rendimiento global mejorado.
[0029] Modo de llevar a cabo la invención
[0030] Los términos o expresiones usados en la memoria descriptiva y las reivindicaciones no deben interpretarse como limitados a significados convencionales o de diccionario, y los términos o expresiones deben interpretarse como un significado y un concepto que son coherentes con el concepto técnico de la presente invención basándose en el principio de que el inventor puede definir apropiadamente los conceptos de términos con el fin de explicar su propia invención de la mejor manera.
[0031] En esta memoria descriptiva, se pretende que los términos “incluye”, “comprende” o “tiene” y similares designen la presencia de las características, los números, las etapas, los componentes o las combinaciones de los mismos que se implementan, y no deben entenderse como que excluyen la posibilidad de la presencia o adición de una o más de otras características, números, etapas, componentes o combinaciones de los mismos.
[0032] Además, en la descripción de “número de carbonos de a a b” en la presente memoria descriptiva, “a” y “b” significan el número de átomos de carbono incluidos en un grupo funcional específico. Es decir, el grupo funcional puede incluir de “a” a “b” átomos de carbono. Por ejemplo, “grupo alquileno que tiene de 1 a 5 átomos de carbono” se refiere a un grupo alquileno que contiene de 1 a 5 átomos de carbono, es decir, -CH<2>-, -CH<2>CH<2>-, -CH<2>CH<2>CH<2>-, -CH<2>CH(CH<3>)-, -CH(CH<3>)CH<2>- y -CH(CH<3>)CH<2>CH<2>-, etc. Además, en la presente memoria descriptiva, el término “grupo alquileno” significa un grupo hidrocarbonado saturado divalente ramificado o no ramificado.
[0033] Además, en la presente memoria descriptiva, tanto el grupo alquileno como el grupo alquenileno pueden estar sustituidos o no sustituidos. A menos que se defina lo contrario, el término “sustituido” significa que al menos un hidrógeno unido a carbono está sustituido con un elemento distinto de hidrógeno, por ejemplo, significa “sustituido” con un grupo alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 20 átomos de carbono, un grupo alquinilo que tiene de 2 a 20 átomos de carbono, un grupo alcoxilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 12 átomos de carbono, un grupo cicloalquenilo que tiene de 3 a 12 átomos de carbono, un grupo heterocicloalquilo que tiene de 3 a 12 átomos de carbono, un grupo heterocicloalquenilo que tiene de 3 a 12 átomos de carbono, un grupo ariloxilo que tiene de 6 a 12 átomos de carbono, un átomo de halógeno, un grupo fluoroalquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, un grupo nitro, un grupo arilo que tiene de 6 a 20 átomos de carbono, un grupo heteroarilo que tiene de 2 a 20 átomos de carbono, un grupo haloarilo que tiene de 6 a 20 carbono átomo, etc.
[0034] A continuación en el presente documento, se describirá con más detalle la presente invención.
[0035] Electrolito no acuoso
[0036] El electrolito no acuoso según una realización de la presente invención incluye un compuesto representado por la siguiente fórmula química 1 como aditivo. El compuesto de fórmula química 1 a continuación es un compuesto basado en una estructura de fosfato cíclico, y cuando se forma la capa de SEI de electrodo negativo, avanza una reacción de apertura de anillo, dando como resultado la polifosfoesterificación. Por consiguiente, es posible formar una película de interfase sólido-electrolito (SEI) que es flexible y resistente sobre la superficie del electrodo negativo.
[0037] [Fórmula química 1]
[0039]
[0041] En la fórmula química 1, A puede ser un grupo fosfato cíclico que tiene 2 ó 3 átomos de carbono, R puede ser un grupo alquileno o grupo alquenileno que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, y X puede ser un grupo perfluoroalquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono.
[0042] En la fórmula química 1, A puede ser un grupo fosfato cíclico que tiene 2 ó 3 átomos de carbono, preferiblemente un grupo fosfato cíclico que tiene 2 átomos de carbono. Cuando A es un grupo fosfato cíclico que tiene 2 átomos de carbono, la deformación del anillo es relativamente alta y la reacción de apertura de anillo se produce fácilmente. En la fórmula química 1, R puede ser un grupo alquileno o grupo alquenileno que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, preferiblemente un grupo alquileno que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, y lo más preferiblemente un grupo alquileno que tiene de 1 a 3 átomos de carbono.
[0043] En la fórmula química 1, X puede ser un grupo perfluoroalquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, preferiblemente CF<3>o CF<2>CF<3>. Dado que el aditivo de fórmula química 1 contiene un grupo perfluoroalquilo, puede formarse fácilmente un material de LiF inorgánico para formar una capa de SEI de base polimérica-inorgánica estable. Específicamente, en el compuesto representado por la fórmula química 1, dado que el grupo perfluoroalquilo no está directamente sustituido con el grupo alquileno conectado al oxígeno del grupo fosfato, sino que está sustituido a través del oxígeno, se reduce fácilmente el -CF<3>en el extremo terminal para dar la forma de LiF. Por consiguiente, puede formarse una película polimérica-inorgánica rica en sustancias inorgánicas tales como LiF, y se suprime el deterioro debido a una reacción interfacial.
[0044] Específicamente, el compuesto representado por la fórmula química 1 de la presente invención puede ser un compuesto representado por la siguiente fórmula química 1-1.
[0045] [Fórmula química 1-1]
[0047]
[0049] En la fórmula química 1-1, R puede ser un grupo alquileno que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, y lo más preferiblemente un grupo alquileno que tiene de 1 a 3 átomos de carbono.
[0050] Específicamente, el compuesto representado por la fórmula química 1 de la presente invención puede ser uno cualquiera de los compuestos representados por las fórmulas químicas 2-1 a 2-4 a continuación.
[0051] [Fórmula química 2-1]
[0053]
[0055] [Fórmula química 2-3]
[0057]
[0058] [Fórmula química 2-4]
[0060]
[0062] En la presente invención, el aditivo para un electrolito no acuoso puede incluirse en una cantidad de 0,01 partes en peso a 5 partes en peso, preferiblemente de 0,1 partes en peso a 4 partes en peso, más preferiblemente de 0,8 partes en peso a 3,5 partes en peso, basándose en 100 partes en peso del electrolito no acuoso. Cuando el contenido del compuesto representado por la fórmula química 1 es menor de 0,01 partes en peso, a medida que aumenta el tiempo de accionamiento, el efecto de formación de una película de electrodo positivo/negativo puede ser insignificante y, por tanto, puede reducirse el efecto de inhibición de la elución de metales de transición. Además, cuando el contenido del compuesto representado por la fórmula química 1 supera 5 partes en peso, no sólo aumenta la viscosidad del electrolito debido al exceso de aditivo, sino que también disminuye la conductividad iónica debido al aumento de la viscosidad, lo que afecta de manera adversa a la movilidad de los iones en la batería, y pueden reducirse las características de almacenamiento o las características de vida útil. Además, debido a la descomposición de aditivos excesivos, puede aumentar la resistencia de la batería, y pueden producirse reacciones secundarias y subproductos.
[0063] El electrolito no acuoso según la presente invención puede incluir además una sal de litio, un disolvente orgánico, y opcionalmente otros aditivos de electrolito.
[0064] La sal de litio se usa como sal de electrolito en una batería secundaria de litio, y se usa como medio para transferir iones. Normalmente, las sales de litio contiene, por ejemplo, Li<+>como catión y al menos uno seleccionado del grupo que consiste en F-, Cl-, Br-, I-, NO<3>-, N(CN)<2>-, BF<4>-, ClO<4>-, B<10>Cl<10>-, AlCl<4>-, AlO<2>-, PF<6>-, CF<3>SO<3>-, CH<3>CO<2>-, CF<3>CO<2>-, AsF<6>-, SbF<6>-, CH<3>SO<3>-, (CF<3>CF<2>SO<2>)<2>N-, (CF<3>SO<2>)<2>N-, (FSO<2>)<2>N-, BF<2>C<2>O<4>-, BC<4>O<8>-, PF<4>C<2>O<4>-, PF<2>C<4>O<8>-, (CF<3>)<2>PF<4>-, (CF<3>)<3>PF<3>-, (CF<3>)<4>PF<2>-, (CF<3>)<5>PF-, (CF<3>)<6>P-, C<4>F<9>SO<3>-, CF<3>CF<2>SO<3>-, CF<3>CF<2>(CF<3>)<2>CO-, (CF<3>SO<2>)<2>CH-, CF<3>(CF<2>)<7>SO<3>-y SCN<->como aniones.
[0065] Específicamente, la sal de litio puede incluir una única sustancia o una mezcla de dos o más seleccionadas del grupo que consiste en LiCl, LiBr, LiI, LiBF<4>, LiClO<4>, LiB<10>Cl<10>, LiAlCl<4>, LiAlO<2>, LiPF<6>, LiCF<3>SO<3>, LiCH<3>CO<2>, LiCF<3>CO<2>, LiAsF<6>, LiSbF<6>, LiCH<3>SO<3>, LiN(SO<2>F)<2>(bis(fluorosulfonil))imida de litio; LiFSI), LiN(SO<2>CF<3>)<2>(bis(perfluoroetanosulfonil)imida de litio; LiBETI) y LiN(SO<2>CF<3>)<2>(bis(trifluorometanosulfonil)imida de litio; LiTFSI). Además de estos, pueden usarse sin limitación sales de litio comúnmente usadas en los electrolitos de baterías secundarias de litio.
[0066] La sal de litio puede cambiarse apropiadamente dentro del intervalo que puede usarse en general, pero con el fin de obtener un efecto óptimo de formación de una película para impedir la corrosión sobre la superficie de electrodo, la sal de litio puede incluirse a una concentración de 0,5 M a 5,0 M, preferiblemente de 0,8 M a 2,5 M, más preferiblemente de 1,0 M a 2,0 M, en el electrolito. Cuando la concentración de la sal de litio es menor de 0,5 M, la cantidad de litio es insuficiente y la capacidad y las características de ciclo de la batería secundaria de litio son inferiores, y cuando la concentración supera 5,0 M, puede haber un problema de que, a medida que aumenta la viscosidad del electrolito no acuoso, disminuye la capacidad de impregnación del electrolito, disminuye la conductividad iónica, y aumenta la resistencia de la batería.
[0067] El disolvente orgánico no acuoso puede incluir al menos un disolvente orgánico seleccionado del grupo que consiste en un disolvente orgánico a base de carbonato cíclico, un disolvente orgánico a base de carbonato lineal, un disolvente orgánico a base de éster lineal, y un disolvente orgánico a base de éster cíclico.
[0068] El aditivo según la invención es particularmente eficaz cuando se usa un disolvente de carbonato cíclico. Cuando se usa un aditivo de electrolito convencional junto con un disolvente de carbonato cíclico, es difícil que la película de SEI formada por la descomposición del disolvente de carbonato cíclico se mantenga como película de SEI debido al cambio de volumen del electrodo negativo que se produce durante el avance de ciclos. Como resultado, hay un problema de que se reduce la conductividad iónica del electrolito y se deterioran las características de ciclo. Sin embargo, cuando el polímero según la presente invención se usa como aditivo junto con un disolvente de carbonato cíclico, puede formarse una película de SEI resistente, manteniéndose de ese modo altas características de ciclo.
[0069] El disolvente orgánico a base de carbonato cíclico es un disolvente orgánico de alta viscosidad que tiene una alta constante dieléctrica y puede disociar bien las sales de litio en el electrolito, y los ejemplos específicos del mismo pueden incluir al menos un disolvente orgánico seleccionado del grupo que consiste en carbonato de etileno (EC), carbonato de propileno (PC), carbonato de fluoroetileno (FEC), carbonato de 1,2-butileno, carbonato de 2,3-butileno, carbonato de 1,2-pentileno, carbonato de 2,3-pentileno y carbonato de vinileno, y entre ellos, puede incluirse carbonato de fluoroetileno.
[0070] Además, el disolvente orgánico a base de carbonato lineal es un disolvente orgánico que tiene una baja viscosidad y una baja constante dieléctrica, y los ejemplos representativos del mismo pueden incluir al menos un disolvente orgánico seleccionado del grupo que consiste en carbonato de dimetilo (DMC), carbonato de dietilo (DEC), carbonato de dipropilo, carbonato de etilo y metilo (EMC), carbonato de metilo y propilo y carbonato de etilo y propilo, y específicamente, carbonato de dietilo (DEC).
[0071] Además, con el fin de preparar un electrolito que tenga alta conductividad iónica, el disolvente orgánico puede incluir al menos un disolvente orgánico a base de carbonato seleccionado del grupo que consiste en un disolvente orgánico a base de carbonato cíclico y un disolvente orgánico a base de carbonato lineal junto con al menos un disolvente orgánico a base de éster seleccionado del grupo que consiste en un disolvente orgánico a base de éster lineal y un disolvente orgánico a base de éster cíclico.
[0072] Los ejemplos específicos de disolventes orgánicos a base de éster lineal pueden incluir uno o más disolventes orgánicos seleccionados del grupo que consiste en acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de propilo, propionato de metilo, propionato de etilo, propionato de propilo y propionato de butilo.
[0073] Además, el disolvente orgánico a base de éster cíclico puede incluir uno o más disolventes orgánicos seleccionados del grupo que consiste en γ-butirolactona, γ-valerolactona, γ-caprolactona, σ-valerolactona y ε-caprolactona.
[0074] Mientras tanto, como disolvente orgánico, puede añadirse sin limitación un disolvente orgánico comúnmente usado en el electrolito no acuoso, según sea necesario. Por ejemplo, pueden incluirse además uno o más disolventes orgánicos entre un disolvente orgánico a base de éter, un disolvente a base de glima, y un disolvente orgánico a base de nitrilo.
[0075] Los ejemplos del disolvente a base de éter pueden incluir uno cualquiera o una mezcla de dos o más seleccionados del grupo que consiste en dimetil éter, dietil éter, dipropil éter, metil etil éter, metil propil éter, etil propil éter, 1,3-dioxolano (DOL) y 2,2-bis(trifluorometil)-1,3-dioxolano (TFDOL), pero no se limita a los mismos.
[0076] El disolvente a base de glima tiene una mayor constante dieléctrica y una menor tensión superficial que el disolvente orgánico a base de carbonato lineal, es un disolvente con menos reactividad con metales, y puede incluir al menos uno seleccionado del grupo que consiste en dimetoxietano (glima, DME), dietoxietano, diglima, triglima y tetraglima (TEGDME), pero no se limita a los mismos.
[0077] El disolvente a base de nitrilo puede ser al menos uno seleccionado del grupo que consiste en acetonitrilo, propionitrilo, butironitrilo, valeronitrilo, caprilonitrilo, heptanonitrilo, ciclopentanocarbonitrilo, ciclohexanocarbonitrilo, 2-fluorobenzonitrilo, 4-fluorobenzonitrilo, difluorobenzonitrilo, trifluorobenzonitrilo, fenilacetonitrilo, 2-fluorofenilacetonitrilo y 4-fluorofenilacetonitrilo, pero no se limita a los mismos.
[0078] Además, el electrolito no acuoso de la presente invención impide el colapso del electrodo negativo debido a la descomposición del electrolito no acuoso en un entorno de alta salida, o si es necesario, puede incluirse además un aditivo de electrolito conocido en el electrolito no acuoso para mejorar adicionalmente las características de descarga a baja temperatura y alta tasa, la estabilidad a alta temperatura, la prevención de sobrecarga, y el efecto de inhibición de expansión de batería a altas temperaturas.
[0079] Los ejemplos representativos de estos otros aditivos de electrolito pueden incluir al menos un aditivo para formar una capa de SEI seleccionado del grupo que consiste en compuestos a base de carbonato cíclico, compuestos a base de carbonato sustituido con halógeno, compuestos a base de sultona, compuestos a base de sulfato, compuestos a base de fosfato, compuestos a base de borato, compuestos a base de nitrilo, compuestos a base de benceno, compuestos a base de amina, compuestos a base de silano y compuestos a base de sal de litio.
[0080] El compuesto a base de carbonato cíclico puede incluir carbonato de vinileno (VC) o carbonato de viniletileno.
[0081] El compuesto a base de carbonato sustituido con halógeno puede ser carbonato de fluoroetileno (FEC).
[0082] El compuesto a base de sultona puede incluir al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en 1,3-propanosultona (PS), 1,4-butanosultona, etenosultona, 1,3-propenosultona (PRS), 1,4-butenosultona, y 1-metil-1,3-propenosultona.
[0083] El compuesto a base de sulfato puede incluir sulfato de etileno (Esa), sulfato de trimetileno (TMS), o sulfato de metiltrimetileno (MTMS).
[0084] El compuesto a base de fosfato puede incluir uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste en difluoro(bisoxalato)fosfato de litio, difluorofosfato de litio, fosfato de tetrametiltrimetilsililo, fosfito de trimetilsililo, fosfato de tris(2,2,2-trifluoroetilo) y fosfito de tris(trifluoroetilo).
[0085] El compuesto a base de borato puede incluir tetrafenilborato, oxalildifluoroborato de litio (LiODFB), y bisoxalatoborato de litio (LiB(C<2>O<4>)<2>, LiBOB).
[0086] El compuesto a base de nitrilo puede incluir uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste en succinonitrilo, adiponitrilo, acetonitrilo, propionitrilo, butironitrilo, valeronitrilo, caprilonitrilo, heptanonitrilo, ciclopentanocarbonitrilo, ciclohexanocarbonitrilo, 2-fluorobenzonitrilo, 4-fluorobenzonitrilo, difluorobenzonitrilo, trifluorobenzonitrilo, fenilacetonitrilo, 2-fluorofenilacetonitrilo, y 4-fluorofenilacetonitrilo.
[0087] El compuesto a base de benceno puede incluir fluorobenceno, el compuesto a base de amina puede incluir trietanolamina o etilendiamina, y el compuesto a base de silano puede incluir tetravinilsilano.
[0088] El compuesto a base de sal de litio es un compuesto diferente de la sal de litio incluida en el electrolito no acuoso, y puede incluir difluorofosfato de litio (LiDFP), LiPO<2>F<2>o LiBF<4>.
[0089] Entre estos otros aditivos de electrolito, cuando se incluye además una combinación de carbonato de vinileno (VC), 1,3-propanosultona (PS), sulfato de etileno (Esa), y difluorofosfato de litio (LiDFP), durante el procedimiento de activación inicial de la batería secundaria, puede formarse una película de SEI más resistente sobre la superficie del electrodo negativo, puede suprimirse la generación de gas que puede generarse debido a la descomposición del electrolito a alta temperatura, y puede mejorarse la estabilidad a alta temperatura de una batería secundaria.
[0090] Mientras tanto, pueden mezclarse y usarse dos o más de los otros aditivos de electrolito, y pueden incluirse en una cantidad del 0,01 al 20 % en peso, específicamente del 0,01 al 10 % en peso, preferiblemente del 0,05 al 5 % en peso, basándose en el peso total del electrolito no acuoso. Cuando el contenido de los otros aditivos de electrolito es menor del 0,01 % en peso, el efecto de mejora de las características de almacenamiento a alta temperatura y las características de vida útil a alta temperatura de la batería es insignificante, y cuando el contenido de los otros aditivos de electrolito supera el 20 % en peso, es probable que se produzcan excesivamente reacciones secundarias en el electrolito durante la carga y descarga de la batería. En particular, cuando los otros aditivos de electrolito se añaden en exceso, pueden no descomponerse suficientemente a alta temperatura y, por tanto, pueden permanecer sin reaccionar o precipitarse en el electrolito a temperatura ambiente. Por consiguiente, puede producirse una reacción secundaria en la que se reduce la característica de vida útil o de resistencia de la batería secundaria. Batería secundaria de litio
[0091] La presente invención también proporciona una batería secundaria de litio que incluye el electrolito no acuoso. Específicamente, la batería secundaria de litio incluye un electrodo positivo que incluye un material activo de electrodo positivo, un electrodo negativo que incluye un material activo de electrodo negativo, un separador interpuesto entre el electrodo positivo y el electrodo negativo, y el electrolito no acuoso mencionado anteriormente. En este caso, la batería secundaria de litio de la presente invención puede fabricarse según un método convencional conocido en la técnica. Por ejemplo, la batería secundaria de litio de la presente invención puede fabricarse de la siguiente manera: después de apilar secuencialmente un electrodo positivo, un electrodo negativo, y un separador entre los electrodos positivo y negativo para formar un conjunto de electrodos, se inserta el conjunto de electrodos en la carcasa de batería, y se inyecta el electrolito no acuoso según la presente invención.
[0092] (1) Electrodo positivo
[0093] El electrodo positivo puede fabricarse recubriendo una suspensión de mezcla de electrodo positivo que incluye un material activo de electrodo positivo, un aglutinante, un material conductor, y un disolvente sobre un colector de corriente de electrodo positivo.
[0094] El colector de corriente de electrodo positivo no está particularmente limitado siempre que tenga conductividad sin provocar ningún cambio químico en la batería, y por ejemplo, puede usarse acero inoxidable; aluminio; níquel; titanio; carbono calcinado; o aluminio o acero inoxidable cuya superficie se ha tratado con carbono, níquel, titanio, plata, etc.
[0095] El material activo de electrodo positivo es un compuesto capaz de intercalar/desintercalar litio de manera reversible, y específicamente, puede incluir específicamente un óxido de litio-metal que incluye litio y uno o más metales tales como cobalto, manganeso, níquel, o aluminio. Por ejemplo, como óxidos de litio-metal, pueden usarse óxidos a base de litio-manganeso (por ejemplo, LiMnO<2>, LiMn<2>O<4>, etc.), óxidos a base de litio-cobalto (por ejemplo, LiCoO<2>, etc.), óxidos a base de litio-níquel (por ejemplo, LiNiO<2>, etc.), óxidos a base de litio-níquel-manganeso (por ejemplo, LiNi<1-y>Mn<y>O<2>(donde 0<y<1), LiMn<2-z>Ni<z>O<4>(donde 0<z<2), etc.), óxidos a base de litio-níquel-cobalto (por ejemplo, LiNi<1-Y1>Co<Y1>O<2>(donde 0<Y1<1), etc.), óxidos a base de litio-manganeso-cobalto (por ejemplo, LiCo<1-Y2>Mn<Y2>O<2>(donde 0<Y2<1), LiMn<2-Z1>Co<Z1>O<4>(donde 0<Z1<2), etc.), óxidos a base de litio-níquel-manganeso-cobalto (por ejemplo, Li(Ni<p>Co<q>Mn<r>)O<2>(donde 0<p<1, 0<q<1, 0<r<1, p+q+r=1) o Li(Ni<p1>Co<q1>Mn<r1>)O<4>(donde 0<p1<2, 0<q1<2, 0<r1<2, p1+q1+r1=2), etc.), u óxidos de litio-níquel-cobalto-metal de transición (M) (por ejemplo, Li(Ni<p2>Co<q2>Mn<r2>M<s2>)O<2>, donde M se selecciona del grupo que consiste en Al, Fe, V, Cr, Ti, Ta, Mg y Mo, y cada uno de p2, q2, r2 y s2 son la fracción atómica de cada elemento independiente, 0<p2<1, 0<q2<1, 0<r2<1, 0<s2<1, p2+q2+r2+s2=1), etc.), y puede incluirse uno cualquiera o dos o más de estos compuestos.
[0096] Entre ellos, en cuanto a potenciar las características de capacidad y la estabilidad de la batería, el óxido de litiometal puede ser LiCoO<2>, LiMnO<2>, LiNiO<2>, óxidos de litio-níquel-manganeso-cobalto (por ejemplo, Li(Ni<1/3>Mn<1/3>Co<1/3>)O<2>, Li(Ni<0,6>Mn<0,2>Co<0,2>)O<2>, Li(Ni<0,5>Mn<0,3>CO<0,2>)O<2>, Li(Ni<0,7>Mn<0,15>Co<0,15>)O<2>y Li(Ni<0,8>Mn<0,1>Co<0,1>)O<2>, etc.), u óxidos de litio-níquel-cobalto-aluminio (por ejemplo, Li(Ni<0,8>Co<0,15>Al<0,05>)O<2>, etc.), y teniendo en cuenta el notable efecto de mejora al controlar el tipo y la razón de contenido de los elementos constituyentes que forman el óxido compuesto de litio-metal, el óxido compuesto de litio-metal puede ser Li(Ni<0,6>Mn<0,2>Co<0,2>)O<2>, Li(Ni<0,5>Mn<0,3>Co<0,2>)O<2>, Li(Ni<0,7>Mn<0,15>Co<0,15>)O<2>y Li(Ni<0,8>Mn<0,1>Co<0,1>)O<2>, etc., y puede usarse uno cualquiera de estos o una mezcla de dos o más.
[0097] El material activo de electrodo positivo puede incluirse en una cantidad del 80 % en peso al 99 % en peso, específicamente del 90 % en peso al 99 % en peso, basándose en el peso total de sólidos en la suspensión de mezcla de electrodo positivo.
[0098] El aglutinante es un componente que ayuda en la unión del material activo y del material conductor al colector de corriente.
[0099] Los ejemplos de tales aglutinantes pueden incluir poli(fluoruro de vinilideno), poli(alcohol vinílico), carboximetilcelulosa (CMC), almidón, hidroxipropilcelulosa, celulosa regenerada, polivinilpirrolidona, politetrafluoroetileno, polietileno (PE), polipropileno, etileno-propileno-dieno, etileno-propileno-dieno sulfonado, caucho de estireno-butadieno, caucho fluorado, o diversos copolímeros de los mismos.
[0100] Normalmente, el aglutinante puede incluirse en una cantidad del 1 al 20 % en peso, preferiblemente del 1 al 15 % en peso, más preferiblemente del 1 al 10 % en peso, basándose en el peso total de sólidos en la suspensión de mezcla de electrodo positivo.
[0101] El material conductor es un componente para mejorar adicionalmente la conductividad del material activo de electrodo positivo.
[0102] El material conductor es un componente para mejorar adicionalmente la conductividad del material activo de electrodo negativo, y puede añadirse en una cantidad del 1 % en peso al 20 % en peso basándose en el peso total de sólidos en la suspensión de electrodo negativo. El material conductor no está particularmente limitado siempre que tenga conductividad sin provocar ningún cambio químico en la batería, y por ejemplo, puede incluir polvo de carbono tal como negro de carbono, negro de acetileno, negro de Ketjen, negro de canal, negro de horno, negro de lámpara o negro térmico; polvo de grafito tal como grafito natural, grafito artificial; fibras conductoras tales como fibras de carbono, nanotubos de carbono, o fibras de metal; polvos conductores tales como polvo de fluoruro de carbono, polvo de aluminio, o polvo de níquel; fibras cortas monocristalinas conductoras tales como óxido de zinc o titanato de potasio; óxidos de metales conductores tales como óxido de titanio; o materiales conductores tales como un derivado de polifenileno.
[0103] Normalmente, el material conductor puede incluirse en una cantidad del 1 al 20 % en peso, preferiblemente del 1 al 15 % en peso, más preferiblemente del 1 al 10 % en peso, basándose en el peso total de sólidos en la suspensión de mezcla de electrodo positivo.
[0104] El disolvente puede incluir un disolvente orgánico tal como NMP (N-metil-2-pirrolidona), y puede usarse en una cantidad para lograr una viscosidad deseable cuando se incluyen el material activo de electrodo positivo y, opcionalmente, un aglutinante y un material conductor. Por ejemplo, puede incluirse de modo que la concentración de los sólidos incluyendo el material activo de electrodo positivo y, opcionalmente, el aglutinante y el material conductor sea del 50 al 95 % en peso, preferiblemente del 70 al 95 % en peso, más preferiblemente del 70 al 90 % en peso.
[0105] (2) Electrodo negativo
[0106] El electrodo negativo se fabrica, por ejemplo, recubriendo una suspensión de mezcla de electrodo negativo que contiene un material activo de electrodo negativo, un aglutinante, un material conductor y un disolvente sobre el colector de corriente de electrodo negativo, o puede usarse un electrodo de grafito realizado de carbono (C) o el propio metal como electrodo negativo.
[0107] Por ejemplo, cuando el electrodo negativo se fabrica recubriendo la suspensión de mezcla de electrodo negativo sobre el colector de corriente de electrodo negativo, el colector de corriente de electrodo negativo tiene generalmente un grosor de 3 a 500 µm. El colector de corriente de electrodo negativo no está particularmente limitado siempre que tenga conductividad sin provocar ningún cambio químico en la batería, y por ejemplo, puede usarse cobre; acero inoxidable; aluminio; níquel; titanio; carbono calcinado; o cobre o acero inoxidable cuya superficie se ha tratado con carbono, níquel, titanio, plata, etc.; o una aleación de aluminio-cadmio. Además, al igual que el colector de corriente de electrodo positivo, pueden formarse irregularidades finas sobre una superficie del colector de corriente de electrodo negativo para reforzar la adhesión con el material activo de electrodo negativo, y el colector de corriente de electrodo negativo puede adoptar diversas formas tales como películas, láminas, hojas, redes, materiales porosos, espuma, materiales no tejidos, etc.
[0108] Además, el material activo de electrodo negativo puede incluir al menos uno seleccionado del grupo que consiste en metal de litio, un material de carbono capaz de intercalar/desintercalar iones de litio de manera reversible; metales o aleaciones de estos metales y litio; óxidos compuestos metálicos; materiales capaces de dopar y desdopar litio; y óxidos de metales de transición.
[0109] Como material de carbono capaz de intercalar/desintercalar iones de litio de manera reversible, puede usarse sin particular limitación cualquier material activo negativo a base de carbono generalmente usado en baterías secundarias de iones de litio, y un ejemplo representativo del mismo es carbono cristalino, carbono amorfo, o una combinación de los mismos. Los ejemplos del carbono cristalino incluyen grafito tal como grafito natural o grafito artificial amorfo, de tipo placa, escamoso, esférico o fibroso, y los ejemplos del carbono amorfo incluyen carbono blando (carbono blando: carbono calcinado a baja temperatura), carbono duro, carburo de brea de mesofase, coque calcinado, etc.
[0110] Los ejemplos de los metales anteriores o de las aleaciones de estos metales con litio incluyen metales seleccionados del grupo que consiste en Cu, Ni, Na, K, Rb, Cs, Fr, Be, Mg, Ca, Sr, Si, Sb, Pb, In, Zn, Ba, Ra, Ge, Al, y Sn, o una aleación de estos metales y litio.
[0111] Los ejemplos del óxido compuesto metálico incluyen uno o más seleccionados del grupo que consiste en PbO, PbO<2>, Pb<2>O<3>, Pb<3>O<4>, Sb<2>O<3>, Sb<2>O<4>, Sb<2>O<5>, GeO, GeO<2>, Bi<2>O<3>, Bi<2>O<4>, Bi<2>O<5>, Li<x>Fe<2>O<3>(0≤x≤1), Li<x>WO<2>(0≤x≤1) y Sn<x>Me<1-x>Me’<y>O<z>(Me: Mn, Fe, Pb, Ge; Me’: Al, B, P, Si, elementos de los grupos 1, 2 y 3 de la tabla periódica, halógenos; 0<x≤1; 1≤y≤3; 1≤z≤8).
[0112] Los ejemplos del material capaz de dopar y desdopar litio incluyen Si, SiO<x>(0<x≤2), una aleación de Si-Y (en donde Y es un elemento seleccionado del grupo que consiste en metales alcalinos, metales alcalinotérreos, elementos del grupo 13, elementos del grupo 14, metales de transición, elementos de tierras raras, y combinaciones de los mismos, pero no es Si), Sn, SnO<2>, Sn-Y (en donde Y es un elemento seleccionado del grupo que consiste en metales alcalinos, metales alcalinotérreos, elementos del grupo 13, elementos del grupo 14, metales de transición, elementos de tierras raras, y combinaciones de los mismos, y no es Sn), y pueden mezclarse y usarse uno o más de estos y SiO<2>. El elemento Y puede seleccionarse del grupo que consiste en Mg, Ca, Sr, Ba, Ra, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, Rf, V, Nb, Ta, Db, Cr, Mo, W, Sg, Tc, Re, Bh, Fe, Pb, Ru, Os, Hs, Rh, Ir, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, B, Al, Ga, Sn, In, Ge, P, As, Sb, Bi, S, Se, Te, Po, y combinaciones de los mismos.
[0113] Los ejemplos del óxido de metal de transición pueden incluir un óxido compuesto de titanio que contiene litio (LTO), óxido de vanadio, óxido de litio-vanadio, etc.
[0114] El aditivo según la presente invención es particularmente eficaz cuando se usa Si o SiO<x>(0<x≤2) como material activo de electrodo negativo. Específicamente, en el caso de usar un material activo de electrodo negativo a base de Si, cuando no se forma una capa de SEI resistente sobre la superficie del electrodo negativo durante la activación inicial, se fomenta el deterioro de las características de vida útil debido a una expansión-contracción de volumen extrema durante el avance de ciclos. Sin embargo, dado que el aditivo según la invención puede formar una capa de SEI resiliente pero robusta, las características de vida útil y las características de almacenamiento de la batería secundaria que usa el material activo de electrodo negativo a base de Si pueden ser excelentes.
[0115] El material activo de electrodo negativo puede incluirse en una cantidad del 50 al 99 % en peso, preferiblemente del 60 al 99 % en peso, y más preferiblemente del 70 al 98 % en peso, basándose en el peso total de sólidos en la suspensión de mezcla de electrodo negativo.
[0116] El aglutinante es un componente que ayuda en la unión entre el material conductor, el material activo, y el colector de corriente. Los ejemplos de tales aglutinantes pueden incluir poli(fluoruro de vinilideno) (PVDF), poli(alcohol vinílico), carboximetilcelulosa (CMC), almidón, hidroxipropilcelulosa, celulosa regenerada, polivinilpirrolidona, politetrafluoroetileno, polietileno, polipropileno, etileno-propileno-dieno, etileno-propileno-dieno sulfonado, caucho de estireno-butadieno, caucho fluorado, o diversos copolímeros de los mismos.
[0117] Normalmente, el aglutinante puede incluirse en una cantidad del 1 al 20 % en peso, preferiblemente del 1 al 15 % en peso, más preferiblemente del 1 al 10 % en peso, basándose en el peso total de sólidos en la suspensión de mezcla de electrodo negativo.
[0118] El material conductor es un componente para mejorar adicionalmente la conductividad del material activo de electrodo negativo, y puede añadirse en una cantidad del 1 % en peso al 20 % en peso basándose en el peso total de sólidos en la suspensión de electrodo negativo. El material conductor no está particularmente limitado siempre que tenga conductividad sin provocar ningún cambio químico en la batería, y por ejemplo, puede incluir polvo de carbono tal como negro de carbono, negro de acetileno, negro de Ketjen, negro de canal, negro de horno, negro de lámpara o negro térmico; polvo de grafito, tal como grafito natural, grafito artificial; fibras conductoras tales como nanotubos de carbono, fibras de carbono o fibras de metal; polvos conductores tales como polvo de fluoruro de carbono, polvo de aluminio, o polvo de níquel; fibras cortas monocristalinas conductoras tales como óxido de zinc o titanato de potasio; óxidos de metales conductores tales como óxido de titanio; o materiales conductores tales como un derivado de polifenileno.
[0119] El material conductor puede incluirse en una cantidad del 1 al 20 % en peso, preferiblemente del 1 al 15 % en peso, más preferiblemente del 1 al 10 % en peso, basándose en el peso total de sólidos en la suspensión de mezcla de electrodo negativo.
[0120] El disolvente puede incluir agua o un disolvente orgánico tal como NMP (N-metil-2-pirrolidona), y puede usarse en una cantidad para lograr una viscosidad deseable cuando se incluyen el material activo negativo y, opcionalmente, un aglutinante y un material conductor. Por ejemplo, puede incluirse de modo que la concentración de los sólidos incluyendo el material activo de electrodo negativo y, opcionalmente, el aglutinante y el material conductor sea del 50 % en peso al 95 % en peso, preferiblemente del 70 % en peso al 90 % en peso.
[0121] Cuando se usa el propio metal como electrodo negativo, puede fabricarse mediante unión física, laminación, o deposición de un metal sobre la propia película delgada de metal o sobre el colector de corriente de electrodo negativo. Como método de deposición, puede usarse un método de deposición eléctrica o un método de deposición química en fase de vapor para el metal.
[0122] Por ejemplo, el metal que va a unirse/laminarse/depositarse sobre la propia película delgada de metal o sobre el colector de corriente de electrodo negativo puede incluir un tipo de metal o una aleación de dos tipos de metales seleccionados de litio (Li), níquel (Ni), estaño (Sn), cobre (Cu), e indio (In).
[0123] (3) Separador
[0124] Además, como separador, puede usarse una película polimérica porosa convencional usada convencionalmente como separador, por ejemplo, una película polimérica porosa realizada de un polímero a base de poliolefina tal como un homopolímero de etileno, un homopolímero de propileno, un copolímero de etileno/buteno, un copolímero de etileno/hexeno y un copolímero de etileno/metacrilato, solos o como un material laminado de los mismos, o puede usarse un material textil no tejido poroso convencional, por ejemplo, un material textil no tejido realizado de fibra de vidrio de alto punto de fusión, fibra de poli(tereftalato de etileno), etc., pero no se limita a los mismos. Además, puede usarse un separador recubierto que incluye un componente cerámico o un material polimérico para garantizar la resistencia al calor o la resistencia mecánica, y puede usarse opcionalmente en una estructura de monocapa o multicapa.
[0125] La forma externa de la batería secundaria de litio de la presente invención no está particularmente limitada, pero puede ser un tipo cilíndrico que usa una lata, un tipo prismático, un tipo bolsa, o un tipo botón.
[0126] A continuación en el presente documento, se describirá con más detalle la presente invención a través de ejemplos específicos. Sin embargo, los siguientes ejemplos son sólo ejemplos para ayudar a la comprensión de la presente invención, y no limitan el alcance de la presente invención.
[0127] Ejemplos
[0128] Ejemplo 1
[0129] (Preparación de electrolito no acuoso)
[0130] Se preparó un disolvente no acuoso disolviendo LiPF<6>en carbonato de fluoroetileno (FEC) y carbonato de dietilo (DEC) en una razón en volumen de 10:90 como disolvente orgánico hasta 1,5 M, y se añadieron 0,1 g del compuesto de fórmula 2-1 a 99,9 g del disolvente no acuoso para preparar un electrolito no acuoso.
[0131] [Fórmula química 2-1]
[0133]
[0135] (Fabricación de batería secundaria de litio)
[0136] Se añadieron un material activo de electrodo positivo (LiNi<0,85>Co<0,05>Mn<0,08>Al<0,02>O<2>), un material conductor (nanotubo de carbono), y un aglutinante (poli(fluoruro de vinilideno)) a N-metil-2-pirrolidona (NMP) como disolvente en una razón en peso de 97,74:0,7:1,56 para preparar una suspensión de electrodo positivo (sólidos: 75,5 % en peso). Se aplicó la suspensión de electrodo positivo sobre una superficie de un colector de corriente de electrodo positivo (película delgada de Al) que tenía un grosor de 15 µm, y se secó y prensó con rodillo para fabricar un electrodo positivo.
[0137] Se añadieron un material activo de electrodo negativo (silicio; Si), un material conductor (negro de carbono), y un aglutinante (caucho de estireno-butadieno (SBR)-carboximetilcelulosa (CMC)) a N-metil-2-pirrolidona (NMP) como disolvente para preparar una suspensión de electrodo negativo (sólidos: 26 % en peso). Se aplicó la suspensión de electrodo negativo sobre un colector de corriente de electrodo negativo (película delgada de Cu) que tenía un grosor de 15 µm, y se secó y prensó con rodillo para fabricar un electrodo negativo.
[0138] Se interpuso un separador poroso a base de poliolefina recubierto con partículas inorgánicas de Al<2>O<3>entre el electrodo positivo y el electrodo negativo fabricados en una sala seca, y luego se inyectó el electrolito no acuoso preparado para fabricar una batería secundaria.
[0139] Ejemplo 2
[0140] Se fabricó una batería secundaria de la misma manera que en el ejemplo 1, excepto porque se añadieron 0,3 g del compuesto de fórmula 2-1 a 99,7 g del disolvente no acuoso preparado en el ejemplo 1 para preparar un electrolito no acuoso.
[0141] Ejemplo 3
[0142] Se fabricó una batería secundaria de la misma manera que en el ejemplo 1, excepto porque se añadieron 0,5 g del compuesto de fórmula 2-1 a 99,5 g del disolvente no acuoso preparado en el ejemplo 1 para preparar un electrolito no acuoso.
[0143] Ejemplo 4
[0144] Se fabricó una batería secundaria de la misma manera que en el ejemplo 1, excepto porque se añadió 1,0 g del compuesto de fórmula 2-1 a 99,0 g del disolvente no acuoso preparado en el ejemplo 1 para preparar un electrolito no acuoso.
[0145] Ejemplo 5
[0146] Se fabricó una batería secundaria de la misma manera que en el ejemplo 1, excepto porque se añadieron 3,0 g del compuesto de fórmula 2-1 a 97,0 g del disolvente no acuoso preparado en el ejemplo 1 para preparar un electrolito no acuoso.
[0147] Ejemplo comparativo 1
[0148] Se fabricó una batería secundaria de la misma manera que en el ejemplo 1, excepto porque se preparó un electrolito no acuoso usando 100 g del disolvente no acuoso preparado en el ejemplo 1.
[0149] Ejemplo comparativo 2
[0150] Se fabricó una batería secundaria de la misma manera que en el ejemplo 1, excepto porque se añadieron 0,1 g del compuesto de la siguiente fórmula química A a 99,9 g del disolvente no acuoso preparado en el ejemplo 1 para preparar un electrolito no acuoso.
[0151] [Fórmula química A]
[0153]
[0155] Ejemplo experimental 1 - Evaluación de las características de ciclo a alta temperatura
[0156] Para cada una de las baterías secundarias fabricadas en los ejemplos 1 a 5 y los ejemplos comparativos 1 y 2, se evaluaron las características de ciclo.
[0157] Específicamente, se cargó cada una de las baterías fabricadas en los ejemplos 1 a 5 y los ejemplos comparativos 1 y 2 hasta 4,2 V a 45 ºC a una corriente constante de 1 C, y se descargó hasta 3,11 V a una corriente constante de 0,5 C como 1 ciclo, y después de 600 ciclos de carga y descarga, se midió la tasa de retención de capacidad en comparación con la capacidad inicial después de un ciclo. Los resultados se muestran en la tabla 1 a continuación.
[0158] [Tabla 1]
[0161]
[0163] Tal como se muestra en la tabla 1, los ejemplos 1 a 5 en los que se usó el aditivo para un electrolito no acuoso de la presente invención tenían una mayor tasa de retención de capacidad y características de vida útil superiores en comparación con los ejemplos comparativos 1 y 2 en los que no se usó el aditivo. En particular, en el caso del compuesto A usado en la batería secundaria del ejemplo comparativo 2, el CF<3>en el extremo terminal está conectado directamente a un grupo alquileno y, por tanto, es diferente del aditivo de la presente invención en el que el CF<3>en el extremo terminal está conectado a un grupo alquileno a través de oxígeno. El -CF<3>es un grupo aceptor de electrones (EWG) fuerte, y cuando está unido directamente a un grupo alquileno, se cree que es difícil de reducir para dar la forma de LiF. Mientras tanto, cuando el extremo terminal está presente en forma de -OCF<3>como en el aditivo de la presente invención, se considera que, como se obtiene un EWG débil, la reacción de formación de LiF es fácil, y es fácil que se forme la película compuesta polimérica-inorgánica sobre el electrodo negativo y, por tanto, la tasa de retención de capacidad a alta temperatura es excelente.
[0164] Ejemplo experimental 2 - Evaluación de las características de almacenamiento a alta temperatura
[0165] Para cada una de las baterías secundarias fabricadas en los ejemplos 1 a 5 y los ejemplos comparativos 1 y 2, se evaluaron las características de almacenamiento a alta temperatura.
[0166] Específicamente, se cargaron completamente las baterías secundarias de los ejemplos 1 a 5 y los ejemplos comparativos 1 y 2 hasta 4,2 V, respectivamente, y luego se almacenaron a 60 ºC durante 6 semanas.
[0167] Antes del almacenamiento, se midió la capacidad de la batería secundaria completamente cargada y se estableció como capacidad inicial de la batería secundaria.
[0168] Después de 6 semanas, se midió la capacidad de la batería secundaria almacenada para calcular la disminución de capacidad durante el periodo de almacenamiento de 6 semanas. La tasa de retención de capacidad se derivó después de 6 semanas calculando la razón en porcentaje de la capacidad reducida con respecto a la capacidad inicial de la batería secundaria. Los resultados se muestran en la tabla 2 a continuación.
[0170] [Tabla 2]
[0173]
[0176] Tal como se muestra en la tabla 2, se confirmó que las baterías secundarias de los ejemplos 1 a 5 tenían una mayor tasa de retención de capacidad después de 6 semanas que las baterías secundarias de los ejemplos comparativos 1 y 2 y, por tanto, tenían un rendimiento estable a alta temperatura. En particular, en el caso del compuesto A usado en la batería secundaria del ejemplo comparativo 2, el CF<3>en el extremo terminal está conectado directamente a un grupo alquileno y, por tanto, es diferente del aditivo de la presente invención en el que el CF<3>en el extremo terminal está conectado a un grupo alquileno a través de oxígeno. El -CF<3>es un grupo aceptor de electrones (EWG) fuerte, y cuando está unido directamente a un grupo alquileno, se cree que es difícil de reducir para dar la forma de LiF. Mientras tanto, cuando el extremo terminal está presente en forma de -OCF<3>como en el aditivo de la presente invención, se considera que, como se obtiene un EWG débil, la reacción de formación de LiF es fácil, y es fácil que se forme la película compuesta polimérica-inorgánica sobre el electrodo negativo y, por tanto, la tasa de retención de capacidad durante el almacenamiento a largo plazo a alta temperatura es excelente.

Claims (14)

1. REIVINDICACIONES
1. Electrolito no acuoso que incluye un aditivo para un electrolito no acuoso representado por la siguiente fórmula química 1:
[Fórmula química 1]
en donde, A es un grupo fosfato cíclico que tiene 2 ó 3 átomos de carbono,
R es un grupo alquileno o grupo alquenileno que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, y
X es un grupo perfluoroalquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono.
2. Electrolito no acuoso según la reivindicación 1, en donde R es un grupo alquileno que tiene de 1 a 3 átomos de carbono.
3. Electrolito no acuoso según la reivindicación 1, en donde X es CF<3>o CF<2>CF<3>.
4. Electrolito no acuoso según la reivindicación 1, en donde el aditivo representado por la fórmula química 1 es un compuesto representado por la fórmula química 1-1:
[Fórmula química 1-1]
en la fórmula química 1-1, R es un grupo alquileno que tiene de 1 a 5 átomos de carbono.
5. Electrolito no acuoso según la reivindicación 1, en donde el aditivo representado por la fórmula química 1 es uno cualquiera de los compuestos representados por las fórmulas químicas 2-1 a 2-4:
[Fórmula química 2-1]
[Fórmula química 2-3]
6. Electrolito no acuoso según la reivindicación 1, en donde el aditivo para un electrolito no acuoso se incluye en una cantidad de 0,01 a 5 partes en peso basándose en 100 partes en peso del electrolito no acuoso.
7. Electrolito no acuoso según la reivindicación 1, que incluye además una sal de litio y un disolvente orgánico.
8. Electrolito no acuoso según la reivindicación 7, en donde la sal de litio es una o más del grupo que consiste en LiCl, LiBr, LiI, LiBF<4>, LiClO<4>, LiB<10>Cl<10>, LiAlCl<4>, LiAlO<2>, LiPF<6>, LiCF<3>SO<3>, LiCH<3>CO<2>, LiCF<3>CO<2>, LiAsF<6>, LiSbF<6>, LiCH<3>SO<3>, LiN(SO<2>F)<2>, LiN(SO<2>CF<2>CF<3>)<2>y LiN(SO<2>CF<3>)<2>.
9. Electrolito no acuoso según la reivindicación 7, en donde la sal de litio se incluye a una concentración de 0,5 M a 5 M.
10. Electrolito no acuoso según la reivindicación 7, en donde el disolvente orgánico incluye al menos un disolvente orgánico seleccionado del grupo que consiste en un disolvente orgánico a base de carbonato cíclico, un disolvente orgánico a base de carbonato lineal, un disolvente orgánico a base de éster lineal, y un disolvente orgánico a base de éster cíclico.
11. Electrolito no acuoso según la reivindicación 10, en donde el disolvente orgánico incluye un disolvente orgánico a base de carbonato cíclico.
12. Batería secundaria de litio que incluye un electrodo positivo; un electrodo negativo; un separador interpuesto entre el electrodo positivo y el electrodo negativo; y el electrolito no acuoso según la reivindicación 1.
13. Batería secundaria de litio según la reivindicación 12, en donde el electrodo negativo incluye SiO<x>
como material activo de electrodo negativo.
14. Batería secundaria de litio según la reivindicación 12, en donde el aditivo es uno cualquiera de los compuestos representados por las fórmulas químicas 2-1 a 2-4:
[Fórmula química 2-1]
[Fórmula química 2-3]
ES23743465T 2022-01-18 2023-01-18 Non-aqueous electrolyte including additives for non-aqueous electrolyte, and lithium secondary battery including the same Active ES3052494T3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20220007153 2022-01-18
PCT/KR2023/000885 WO2023140619A1 (ko) 2022-01-18 2023-01-18 비수 전해질용 첨가제를 포함하는 비수 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES3052494T3 true ES3052494T3 (en) 2026-01-07

Family

ID=87161306

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES23743465T Active ES3052494T3 (en) 2022-01-18 2023-01-18 Non-aqueous electrolyte including additives for non-aqueous electrolyte, and lithium secondary battery including the same

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20230231195A1 (es)
EP (1) EP4369459B1 (es)
KR (1) KR102563836B1 (es)
CN (1) CN117769778A (es)
ES (1) ES3052494T3 (es)
HU (1) HUE073533T2 (es)
PL (1) PL4369459T3 (es)

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101309156B1 (ko) * 2011-03-24 2013-09-17 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP2015018601A (ja) * 2011-11-11 2015-01-29 旭硝子株式会社 非水電解液二次電池
JP6292120B2 (ja) * 2012-08-16 2018-03-14 日本電気株式会社 リチウム二次電池とその製造方法
CN108365265A (zh) * 2018-05-15 2018-08-03 中山弘毅新材料有限公司 一种锂离子电池非水电解液及锂离子电池

Also Published As

Publication number Publication date
HUE073533T2 (hu) 2026-01-28
KR20230111597A (ko) 2023-07-25
EP4369459A1 (en) 2024-05-15
US20230231195A1 (en) 2023-07-20
EP4369459B1 (en) 2025-10-08
CN117769778A (zh) 2024-03-26
EP4369459A4 (en) 2025-01-01
KR102563836B1 (ko) 2023-08-07
PL4369459T3 (pl) 2025-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US12237467B2 (en) Non-aqueous electrolyte solution for lithium secondary battery and lithium secondary battery including the same
US11476500B2 (en) Non-aqueous electrolyte solution for lithium secondary battery and lithium secondary battery including the same
US12148887B2 (en) Non-aqueous electrolyte solution for lithium secondary battery and lithium secondary battery including the same
US12119450B2 (en) Non-aqueous electrolyte and lithium secondary battery including the same
KR20210055604A (ko) 리튬 이차전지용 비수전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
US20220200051A1 (en) Non-Aqueous Electrolyte Solution for Lithium Secondary Battery and Lithium Secondary Battery Including the Same
US11916197B2 (en) Electrolyte additives for secondary battery, non-aqueous electrolyte for secondary battery comprising same and secondary battery
KR102686401B1 (ko) 리튬 이차전지
US20220393241A1 (en) Non-Aqueous Electrolyte Solution Additive For Lithium Secondary Battery, And Non-Aqueous Electrolyte Solution For Lithium Secondary Battery And Lithium Secondary Battery Which Include The Same
ES3062343T3 (en) Non-aqueous electrolyte containing non-aqueous electrolyte additive, and lithium secondary battery including same
ES3058890T3 (en) Non-aqueous electrolyte solution for lithium secondary battery and lithium secondary battery including the same
US12119449B2 (en) Non-aqueous electrolyte solution additive for lithium secondary battery, and non-aqueous electrolyte solution for lithium secondary battery and lithium secondary battery which include the same
US12040450B2 (en) Non-aqueous electrolyte solution for lithium secondary battery and lithium secondary battery including the same
EP4318713A1 (en) Non-aqueous electrolyte comprising additive for non-aqueous electrolyte, and lithium secondary battery comprising same
CN120752777A (zh) 非水电解质和包含其的锂二次电池
ES3052494T3 (en) Non-aqueous electrolyte including additives for non-aqueous electrolyte, and lithium secondary battery including the same
US20240204250A1 (en) Non-Aqueous Electrolyte Including Additive for Non-Aqueous Electrolyte and Lithium Secondary Battery Including the Same
KR20230094972A (ko) 비수 전해질용 첨가제를 포함하는 비수 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
ES3059993T3 (en) Non-aqueous electrolyte solution for lithium secondary battery and lithium secondary battery including the same
US20250201921A1 (en) Non-aqueous electrolyte solution for lithium secondary battery and lithium secondary battery comprising the same
CN120419014A (zh) 非水电解质和包含该非水电解质的锂二次电池
US20250192230A1 (en) Lithium Secondary Battery
CN121866667A (zh) 非水性电解质及包含其的锂二次电池
CN117378074A (zh) 包含非水电解质用添加剂的非水电解质及包含其的锂二次电池
KR20250043279A (ko) 비수 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지