ES2969590T3 - Queroseno biorrenovable, combustible para aviones, mezcla de combustible para aviones y método de fabricación - Google Patents
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Abstract
La presente tecnología proporciona composiciones que incluyen al menos aproximadamente 98 por ciento en peso ("% en peso") de n-parafinas que, entre otras características sorprendentes, pueden ser adecuadas para su uso como combustible diésel, combustible de aviación, mezcla de combustible para aviones, mezcla para reducir el punto de turbidez de un combustible diesel, un combustible para calentadores portátiles y/o como líquido para encendedor de carbón. La composición incluye al menos aproximadamente 98% en peso de n-parafinas C7-C12, donde al menos aproximadamente 10% en peso de la composición incluye n-decano, al menos aproximadamente 20% en peso de la composición incluye n-dodecano y al menos aproximadamente 75% en peso de n-parafinas C7-C12, donde al menos aproximadamente 10% en peso de la composición incluye n-decano, al menos aproximadamente 20% en peso de la composición incluye n-dodecano El % de la composición incluye parafinas con número de carbonos pares. La composición también incluye menos de aproximadamente 0,1% en peso de compuestos oxigenados y menos de aproximadamente 0,1% en peso de aromáticos. La composición puede producirse mediante un proceso que incluye hidrotratar una materia prima biorenovable que comprende al menos uno de aceite de palmiste, aceite de coco, aceite de babasú, aceite microbiano o aceite de algas. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
DESCRIPCIÓN
Queroseno biorrenovable, combustible para aviones, mezcla de combustible para aviones y método de fabricación
Referencia cruzada con solicitudes relacionadas
Esta solicitud reivindica el beneficio de prioridad con la solicitud provisional de los Estados Unidos No. 62/334,968, presentada el 11 de mayo de 2016.
Campo técnico
La presente tecnología se refiere en general a composiciones adecuadas como combustible diésel, un aditivo para combustible diésel, una mezcla de combustible diésel, un combustible para turbinas, un aditivo para combustible de turbinas, una mezcla de combustible para turbinas, un combustible de aviación, un aditivo para combustible de aviación, una mezcla de combustible para aviación, un combustible para calentadores portátiles, un combustible para generadores portátiles y/o como líquido para encendedor de carbón. Se pueden encontrar ejemplos de la técnica anterior en los documentos US 2011/300594 A1 y US 9187385 B1. Más particularmente, y sin carácter limitativo, la presente tecnología proporciona dichas composiciones a partir de una o más materias primas biorrenovables.
Antecedentes
La biomasa es una alternativa renovable a las materias primas fósiles en la producción de combustibles y productos químicos. El aumento de la producción de productos renovables y biocombustibles es parte de la estrategia del gobierno de sostenibilidad, mejorando la seguridad energética y reduciendo las emisiones de gases de efecto invernadero.
Resumen
En un aspecto, se proporciona una composición como se define en la reivindicación 1. Además, en las reivindicaciones se definen un método para su fabricación y un método para producir un combustible mezclado usando dicha composición.
Descripción detallada
A continuación, se describen diversas realizaciones. Cabe señalar que las realizaciones específicas no pretenden ser una descripción exhaustiva o una limitación de los aspectos más amplios discutidos y que el alcance de la invención se define en las reivindicaciones adjuntas.
Tal como se utiliza en el presente documento, "aproximadamente" significará hasta más o menos el 10 % del término particular.
El uso de los términos "un" y "uno, una" y "el, la" y referentes similares en el contexto de la descripción de los elementos (especialmente en el contexto de las siguientes reivindicaciones) debe interpretarse para cubrir tanto el singular como el plural, a menos que se indique lo contrario en el presente documento o que claramente sea contradicho por el contexto. La mención de intervalos de valores en este documento simplemente pretende servir como un método abreviado para referirse individualmente a cada valor separado que cae dentro del intervalo, a menos que se indique lo contrario en este documento, y cada valor separado se incorpora en la memoria descriptiva como si se mencionara individualmente en este documento. Todos los métodos descritos en el presente documento se pueden realizar en cualquier orden adecuado a menos que se indique lo contrario en el presente documento o que el contexto lo contradiga claramente. El uso de todos y cada uno de los ejemplos, o ejemplo de expresión (por ejemplo, "tal como") proporcionado en este documento, tiene como objetivo simplemente iluminar mejor las realizaciones y no plantea una limitación en el alcance de las reivindicaciones a menos que se indique lo contrario. Ninguna expresión en la memoria descriptiva debe interpretarse en el sentido de que indique que algún elemento no reivindicado es esencial.
El término "aromáticos" como se usa en el presente documento es sinónimo de "aromatos" y significa tanto hidrocarburos aromáticos cíclicos que no contienen heteroátomos como compuestos aromáticos heterocíclicos. El término incluye sistemas de anillos monocíclicos, bicíclicos y policíclicos. El término también incluye especies aromáticas con grupos alquilo y grupos cicloalquilo. Por lo tanto, los aromáticos incluyen, entre otros, benceno, azuleno, heptaleno, fenilbenceno, indaceno, fluoreno, fenantreno, trifenileno, pireno, naftaceno, criseno, antraceno, indeno, indano, pentaleno y naftaleno, así como variantes de estos compuestos sustituidas con alquilo y cicloalquilo. En algunas realizaciones, las especies aromáticas contienen 6-14 carbonos, y en otras de 6 a 12 o incluso de 6-10 átomos de carbono en las porciones del anillo de los grupos. La frase incluye grupos que contienen anillos fusionados, tales como sistemas de anillos aromáticos-alifáticos fusionados (por ejemplo, indano, tetrahidronafteno y similares).
"Oxigenados", como se usa en el presente documento, significa compuestos que contienen carbono que contienen al menos un enlace covalente con oxígeno. Los ejemplos de grupos funcionales abarcados por el término incluyen, entre otros, ácidos carboxílicos, carboxilatos, anhídridos de ácido, aldehídos, ésteres, éteres, cetonas y alcoholes, así como ésteres y anhídridos de heteroátomos tales como ésteres de fosfato y anhídridos de fosfato. Los compuestos oxigenados también pueden ser variantes que contienen oxígeno de aromáticos, cicloparafinas y parafinas como se describe en el presente documento.
El término "parafinas", tal como se utiliza en el presente documento, significa alcanos no cíclicos, ramificados o no ramificados. Una parafina no ramificada es una n-parafina; una parafina ramificada es una isoparafina. Las "cicloparafinas" son alcanos cíclicos, ramificados o no ramificados.
El término "parafínico" como se usa en el presente documento significa tanto parafinas como cicloparafinas como se definieron anteriormente, así como cadenas predominantemente de hidrocarburos que poseen regiones que son alcanos, ya sea ramificadas o no ramificadas, con mono o diinsaturación (es decir, uno o dos dobles enlaces).
El hidroprocesamiento como se usa en el presente documento describe los diversos tipos de reacciones catalíticas que ocurren en presencia de hidrógeno, sin limitación. Ejemplos de las reacciones de hidroprocesamiento más comunes incluyen, entre otras, hidrogenación, hidrodesulfuración (HDS), hidrodesnitrogenación (HDN), tratamiento con agua(HT), hidrocraqueo (HC), saturación aromática o hidrodesaromatización (HDA), hidrodesoxigenación (HDO), descarboxilación (DCO), hidroisomerización (HI), hidrodesparafinado (HDW), hidrodesmetalización (HDM), descarbonilación, metanación y reformado. Dependiendo del tipo de catalizador, la configuración del reactor, las condiciones del reactor y la composición de la materia prima, pueden tener lugar múltiples reacciones que van desde puramente térmicas (es decir, que no requieren catalizador) hasta catalíticas. En el caso de describir la función principal de una unidad de hidroprocesamiento particular, por ejemplo, un sistema de reacción de HDO, se entiende que la reacción de HDO es simplemente una de las reacciones predominantes que están teniendo lugar y que también pueden tener lugar otras reacciones.
Se entiende por descarboxilación (DCO) el hidroprocesamiento de una molécula orgánica de manera que se elimina un grupo carboxilo de la molécula orgánica para producir CO<2>, así como la descarbonilación que da como resultado la formación de CO.
Se entiende por pirólisis la descomposición termoquímica de material carbonoso con poco o nada de oxígeno diatómico o hidrógeno diatómico presente durante la reacción termoquímica. El uso opcional de un catalizador en la pirólisis se denomina típicamente craqueo catalítico, que está abarcado por el término pirólisis y no debe confundirse con el hidrocraqueo.
El tratamiento con agua (HT) implica la eliminación de elementos de los grupos 3, 5, 6 y/o 7 de la tabla periódica de los compuestos orgánicos. El tratamiento con agua también puede incluir reacciones de hidrodesmetalización (HDM). Por lo tanto, el tratamiento con agua implica la eliminación de heteroátomos tales como oxígeno, nitrógeno, azufre y combinaciones de dos más de los mismos mediante hidroprocesamiento. Por ejemplo, se entiende por hidrodesoxigenación (HDO) la eliminación de oxígeno mediante una reacción de hidroprocesamiento catalítico para producir agua como subproducto; de manera similar, la hidrodesulfuración (HDS) y la hidrodesnitrogenación (HDN) describen la eliminación respectiva de los elementos indicados mediante hidroprocesamiento.
La hidrogenación implica la adición de hidrógeno a una molécula orgánica sin dividir la molécula en subunidades. La adición de hidrógeno a un doble enlace carbono-carbono o carbono-oxígeno para producir enlaces simples son dos ejemplos no limitantes de hidrogenación. Hidrogenación parcial e hidrogenación selectiva son términos utilizados para referirse a reacciones de hidrogenación que resultan en la saturación parcial de una materia prima insaturada. Por ejemplo, los aceites vegetales con un alto porcentaje de ácidos grasos poliinsaturados (por ejemplo, ácido linoleico) pueden sufrir una hidrogenación parcial para proporcionar un producto hidroprocesado en el que los ácidos grasos poliinsaturados se convierten en ácidos grasos monoinsaturados (por ejemplo, ácido oleico) sin aumentar el porcentaje de ácidos grasos saturados no deseados (p. ej. ácido esteárico). Si bien la hidrogenación es distinta del tratamiento con agua, la hidroisomerización y el hidrocraqueo, la hidrogenación puede ocurrir en medio de estas otras reacciones.
Se entiende por hidrocraqueo (HC) la ruptura de un enlace carbono-carbono de una molécula para formar al menos dos moléculas en presencia de hidrógeno. Estas reacciones suelen sufrir una hidrogenación posterior del doble enlace resultante.
La hidroisomerización (HI) se define como el reordenamiento de la cadena de enlaces carbono-carbono en presencia de hidrógeno para formar un isómero. El hidrocraqueo es una reacción competitiva para la mayoría de las reacciones catalíticas de HI y se entiende que la vía de reacción de HC, como reacción menor, está incluida en el uso del término HI. El hidrodesparafinado (HDW) es una forma específica de hidrocraqueo e hidroisomerización diseñada para mejorar las características de baja temperatura de un líquido de hidrocarburo.
"Combustible de aviación", tal como se utiliza en el presente documento, incluye tanto el combustible para aviones como la gasolina de aviación. El combustible para aviones también se conoce con el término combustible para turbinas de aviación.
"Combustible para turbinas", tal como se utiliza en el presente documento, incluye, entre otros, un combustible quemado con aire comprimido para impulsar un generador eléctrico o para impulsar barcos y tanques. Los combustibles para turbinas suelen ser combustibles de intervalo de ebullición diésel o queroseno.
Se entenderá que si se indica que una composición incluye "hidrocarburos Cx-Cy", tales como n-parafinas C<7>-C<12>, esto significa que la composición incluye una o más parafinas con un número de carbonos comprendido en el intervalo entre x yy.
La producción de queroseno parafínico sintético (SPK) a partir de materias primas biorrenovables para su uso como combustible para aviones actualmente implica la hidrodesoxigenación (HDO) de lípidos en n-parafinas seguida de hidrocraqueo y/o hidroisomerización (HI) de las n-parafinas en isoparafinas. Estos productos son composiciones isoparafínicas con una proporción de isoparafina a parafina normal (proporción iso/normal) superior a 2, preferiblemente superior a 4. Esto se debe a que las altas concentraciones de n-parafinas en una composición (p. ej., iso/normal <2) se ha considerado durante mucho tiempo perjudicial para el rendimiento del combustible a bajas temperaturas - como el punto de turbidez - y por lo tanto se considera esencialmente inadecuado como combustible de uso directo (es decir, no requiere dilución con combustibles convencionales). Estas composiciones con altas concentraciones de n-parafinas se consideran combustibles de aviación especialmente inadecuados (p. ej., como combustible para aviones de acuerdo con la norma ASTM D1655 y/o ASTM D7566), motores diésel de invierno (p. ej., de acuerdo con la norma EN 590), motores diésel árticos (p. ej., de acuerdo con la norma EN 590),etc..La reacción de HI que se considera necesaria para proporcionar puntos de turbidez apropiados normalmente ocurre sobre un sistema catalizador de metal noble/zeolita (o soporte que contiene sílice amorfa). Además de ser costoso, este tipo de catalizador normalmente requiere la eliminación de los subproductos de la reacción de HDO, como el sulfuro de hidrógeno, el agua y el amoníaco, para garantizar una vida útil más larga de dichos catalizadores de HI. Como tal, esta etapa de reacción adicional tiene un impacto significativo en los costos operativos y de capital de bio-SPK. Además, las temperaturas (normalmente superiores a 650 °F) y el catalizador utilizado para las reacciones de HI pueden dar lugar a la formación de subproductos aromáticos. Los compuestos aromáticos también están presentes en el queroseno a base de petróleo. Se cree que los compuestos aromáticos se polimerizan en hidrocarburos poliaromáticos (PAH) en determinadas condiciones de combustión. Los PAH incluyen varios carcinógenos conocidos y presuntos. Cuando se utilizan como combustible portátil, como líquido para encendedor de carbón y, en particular, líquidos para encendedor "pre-remojados" que están incrustados en el carbón suministrado por productos de carbón "de autoencendido", los PAH presentan un problema de salud ya que pueden ser inhalados o, por ejemplo, terminar en alimentos que se calientan y/o cocinan mediante el uso de dicho carbón.
La presente tecnología proporciona composiciones que incluyen al menos aproximadamente 98 por ciento en peso ("% en peso") de n-parafinas que, entre otras características sorprendentes, son adecuadas para su uso como combustible diésel, combustible de aviación, mezcla de combustible para aviones, mezcla para reducir el punto de turbidez de un combustible diésel, un combustible para calentadores portátiles, un combustible para generadores portátiles y/o como líquido para encendedor de carbón. Dicha composición puede generarse a partir del HDO de lípidos tales como aceite de palmiste, aceite de coco, aceite de babasú, aceite microbiano (p. ej., ácidos grasos de origen microbiano) y aceite de algas, y pueden producirse sin HI. La presente tecnología también proporciona métodos para generar las composiciones de la presente tecnología a partir de materias primas biorrenovables, así como coproductos útiles de dichos métodos. Además, y sin estar ligado a ninguna teoría, se cree que el punto de fusión de tales composiciones es inferior al punto de fusión de sus componentes individuales. En cualquier realización del presente documento, la composición puede incluir proporciones de cada componente individual de modo que el punto de fusión esté al menos sustancialmente cerca del punto de fusión eutéctico para dicha mezcla. Por "sustancialmente cercano" se pretende que la composición tenga un punto de fusión que no sea más del 10 % diferente del punto de fusión eutéctico, preferiblemente no más del 5 % diferente, incluso más preferiblemente no más del 2 % diferente, mucho más preferiblemente no más del 1 % diferente. Además, puede ser que la composición incluya proporciones de cada componente tales que el punto de fusión sea el punto de fusión eutéctico para dicha mezcla.
Por lo tanto, en un aspecto, se proporciona una composición como se define en la reivindicación 1.
La composición incluye n-parafinas C<7>-C<12>en una cantidad de al menos aproximadamente 98 % en peso, al menos aproximadamente 98.2 % en peso, al menos aproximadamente 98.4 % en peso, al menos aproximadamente 98.6 % en peso, al menos aproximadamente 98.8 % en peso, al menos aproximadamente 99 % en peso, en al menos aproximadamente 99.2 % en peso, al menos aproximadamente 99.4 % en peso, al menos aproximadamente 99.5 % en peso, al menos aproximadamente 99.6 % en peso, al menos aproximadamente 99.7 % en peso, al menos aproximadamente 99.8 % en peso, al menos aproximadamente 99.9 % en peso, al menos aproximadamente 99.99 % en peso, aproximadamente 100 % en peso, o cualquier intervalo que los incluya y entre dos de estos valores.
La composición incluye al menos aproximadamente un 10 % en peso de n-decano. La composición puede incluir ndecano en una cantidad de hasta aproximadamente 40 % en peso. Por lo tanto, la composición puede incluir n-decano en una cantidad de aproximadamente 20 % en peso, aproximadamente 21 % en peso, aproximadamente 22 % en peso, aproximadamente 23 % en peso, aproximadamente 24 % en peso, aproximadamente 25 % en peso, aproximadamente 26 % en peso, aproximadamente 27 % en peso, aproximadamente 28 % en peso, aproximadamente 29 % en peso, aproximadamente 30 % en peso, aproximadamente 31 % en peso, aproximadamente 32 % en peso, aproximadamente 33 % en peso, aproximadamente 34 % en peso, aproximadamente 35 % en peso, aproximadamente 36 % en peso, aproximadamente 37 % en peso, aproximadamente 38 % en peso, aproximadamente 39 % en peso, aproximadamente 40 % en peso, o cualquier intervalo que los incluya y entre dos de estos valores.
La composición incluye al menos aproximadamente un 20%en peso de n-dodecano. La composición puede incluir ndodecano en una cantidad de hasta aproximadamente 80 % en peso. Por lo tanto, la composición puede incluir ndodecano en una cantidad de aproximadamente 20 % en peso, aproximadamente 22 % en peso, aproximadamente 24 % en peso, aproximadamente 26 % en peso, aproximadamente 28 % en peso, aproximadamente 30 % en peso, aproximadamente 32 % en peso, aproximadamente 34 % en peso, aproximadamente 36 % en peso, aproximadamente 38 % en peso, aproximadamente 40 % en peso, aproximadamente 42 % en peso, aproximadamente 44 % en peso, aproximadamente 46 % en peso, aproximadamente 48 % en peso, aproximadamente 50 % en peso, aproximadamente 52 % en peso, aproximadamente 54 % en peso, aproximadamente 56 % en peso, aproximadamente 58 % en peso, aproximadamente 60 % en peso, aproximadamente 62 % en peso, aproximadamente 64 % en peso, aproximadamente 66 % en peso, aproximadamente 68 % en peso, aproximadamente 70 % en peso, aproximadamente 72 % en peso, aproximadamente 74 % en peso, aproximadamente 76 % en peso, aproximadamente 78 % en peso, aproximadamente 80 % en peso, o cualquier intervalo que los incluya y entre dos de estos valores.
En cualquier realización del presente documento, la composición puede incluir al menos aproximadamente un 20 % en peso de n-octano. La composición puede incluir n-octano en una cantidad de hasta aproximadamente 30 % en peso. Por lo tanto, la composición puede incluir n-octano en una cantidad de aproximadamente 20 % en peso, aproximadamente 21 % en peso, aproximadamente 22 % en peso, aproximadamente 23 % en peso, aproximadamente 24 % en peso, aproximadamente 25 % en peso, aproximadamente 26 % en peso, aproximadamente 27 % en peso % en peso, aproximadamente 28 % en peso, aproximadamente 29 % en peso, aproximadamente 30 % en peso, o cualquier intervalo que los incluya y entre dos de estos valores.
Si bien la composición tiene menos de aproximadamente 0.1 % en peso de compuestos oxigenados, la composición puede tener compuestos oxigenados en una cantidad de aproximadamente 0.09 % en peso, aproximadamente 0.08 % en peso, aproximadamente 0.07 % en peso, aproximadamente 0.05 % en peso, aproximadamente 0.04 % en peso, aproximadamente 0.03 % en peso, aproximadamente 0.02 % en peso, aproximadamente 0.01 % en peso, e intervalos que los incluyen y entre dos de estos valores o por debajo de estos valores. Valores tan bajos de compuestos oxigenados se pueden detectar mediante técnicas analíticas apropiadas, que incluyen, entre otras, el análisis instrumental de activación de neutrones.
La composición incluye menos de aproximadamente 0.1 % en peso de aromáticos. La composición puede contener aromáticos en una cantidad de aproximadamente 0.09 % en peso, aproximadamente 0.08 % en peso, aproximadamente 0.07 % en peso, aproximadamente 0.06 % en peso, aproximadamente 0.05 % en peso, aproximadamente 0.04 % en peso, aproximadamente 0.03 % en peso, aproximadamente 0.02 % en peso, aproximadamente 0.01 % en peso, aproximadamente 0.009 % en peso, aproximadamente 0.008 % en peso, aproximadamente 0.007 % en peso, aproximadamente 0.006 % en peso, aproximadamente 0.005 % en peso, aproximadamente 0.004 % en peso, aproximadamente 0.003 % en peso, aproximadamente 0.002 % en peso, aproximadamente 0.001 % en peso, e intervalos que los incluyen y entre dos de estos valores o por debajo de estos valores. En cualquier realización del mismo, puede ser que la composición no incluya aromáticos detectables. Por "detectable", tal como se utiliza en este documento, se entiende la detección en instrumentos de detección disponibles comercialmente a partir del 11 de mayo de 2016. La composición puede contener menos de aproximadamente 0.01 % en peso de benceno. La composición puede contener benceno en una cantidad de aproximadamente 0.008 % en peso, aproximadamente 0.006 % en peso, aproximadamente 0.004 % en peso, aproximadamente 0.002 % en peso, aproximadamente 0.001 % en peso, aproximadamente 0.0008 % en peso, aproximadamente 0.0006 % en peso, aproximadamente 0.0004 % en peso, aproximadamente 0.0002 % en peso, aproximadamente 0.0001 % en peso, aproximadamente 0.00008 % en peso, aproximadamente 0.00006 % en peso, aproximadamente 0.00004 % en peso, aproximadamente 0.00002 % en peso, aproximadamente 0.00001 % en peso e intervalos que los incluyen y entre dos de estos valores o por debajo de estos valores. Estos valores bajos de benceno pueden determinarse mediante técnicas analíticas apropiadas, que incluyen, entre otras, cromatografía de gases bidimensional de la composición. En cualquier realización del mismo, puede ser que la composición no incluya benceno detectable. El contenido muy bajo de aromáticos de las composiciones es especialmente atractivo cuando la composición se usa como líquido para encendedor de carbón, ya que la falta de compuestos aromáticos previene la formación de PAH. En contraste con los problemas de salud que rodean, por ejemplo, los líquidos para encendedores de carbón derivados del petróleo, las composiciones de la tecnología actual presentan poco o ningún riesgo de generar PAH que puedan inhalarse o terminar en los alimentos.
La composición puede tener un contenido de azufre inferior a aproximadamente 5 ppm en peso. La composición puede tener un contenido de azufre de aproximadamente 4 ppm en peso, aproximadamente 3 ppm en peso, aproximadamente 2 ppm en peso, aproximadamente 1 ppm en peso, aproximadamente 0.9 ppm en peso, aproximadamente 0.8 ppm en peso, aproximadamente 0.7 ppm en peso, aproximadamente 0.6 ppm en peso, aproximadamente 0.5 ppm en peso, aproximadamente 0.4 ppm en peso, aproximadamente 0.3 ppm en peso. ppm en peso, aproximadamente 0.2 ppm en peso, aproximadamente 0.1 ppm en peso, e intervalos que los incluyen y entre dos de estos valores o por debajo de estos valores.
La composición incluye al menos aproximadamente 75 % en peso de parafinas con números de carbonos pares. Por lo tanto, la composición puede incluir parafinas con número de carbonos pares en una cantidad de aproximadamente 76 % en peso, aproximadamente 78 % en peso, aproximadamente 80 % en peso, aproximadamente 82 % en peso, aproximadamente 84 % en peso, aproximadamente 86 % en peso, aproximadamente 88 % en peso, aproximadamente 90%en peso, aproximadamente 91%en peso, aproximadamente 92%en peso, aproximadamente 93%en peso, aproximadamente 94 % en peso, aproximadamente 95 % en peso, aproximadamente 96 % en peso, aproximadamente 97 % en peso, aproximadamente 98 % en peso, aproximadamente 99 % en peso, aproximadamente 99.2 % en peso, aproximadamente 99.4 % en peso, aproximadamente 99.5 % en peso, aproximadamente 99.6 % en peso, aproximadamente 99.7 % en peso, aproximadamente 99.8 % en peso, aproximadamente 99.9 % en peso, aproximadamente 99.99 % en peso, aproximadamente 100 % en peso, o cualquier intervalo que los incluya y entre dos de estos valores. Tales composiciones son especialmente adecuadas como materiales de cambio de fase a temperatura relativamente baja.
La composición de cualquier realización en el presente documento puede incluir uno o más de una parafina C<7>, una parafina Cg o una parafina C<11>. La composición de cualquier realización en el presente documento puede incluir además cada uno de una parafina C<7>, una parafina C<9>y una parafina C<11>. En cualquier realización del presente documento, la relación en peso de parafinas C<12>a parafinas C<7>pueden ser de aproximadamente 150:1 o mayor. En cualquier realización del presente documento, la relación en peso de parafinas C<12>a parafinas C<9>puede ser de aproximadamente 10:1 o mayor. En cualquier realización del presente documento, la relación en peso de parafinas C<12>a parafinas C<11>puede ser de aproximadamente 3.0:1 a aproximadamente 1.2:1. En cualquier realización del presente documento, la relación en peso de parafinas C<10>a parafinas C<7>puede ser de aproximadamente 150:1 o mayor. En cualquier realización del presente documento, la proporción en peso de parafinas C<10>a parafinas C<9>pueden ser aproximadamente 10:1 o mayor. En cualquier realización del presente documento, la relación en peso de parafinas C<10>a parafinas C<11>puede ser de aproximadamente 2.0:1 a aproximadamente 0.5:1. En cualquier realización del presente documento, la relación en peso de parafinas C<12>a parafinas C<10>puede ser de aproximadamente 2.0:1 a aproximadamente 0.5:1.
En cualquier realización del presente documento, puede ser que haya menos de aproximadamente 0.5 % en peso de parafinas con más de 12 átomos de carbono. Puede ser que la cantidad de parafinas con más de 12 átomos de carbono sea aproximadamente 0.4 % en peso, aproximadamente 0.3 % en peso, aproximadamente 0.2 % en peso, aproximadamente 0.1 % en peso, aproximadamente 0.09 % en peso, aproximadamente 0.08 % en peso, aproximadamente 0.07 % en peso, aproximadamente 0.06 % en peso, aproximadamente 0.05 % en peso, aproximadamente 0.04 % en peso, aproximadamente 0.03 % en peso, aproximadamente 0.02 % en peso, aproximadamente 0.01 % en peso, o cualquier intervalo que los incluya y entre dos de estos valores o menos de uno cualquiera de estos valores. En cualquier realización del presente documento, puede ser que haya menos de aproximadamente 0.5 % en peso de isoparafinas con más de 12 átomos de carbono. Puede ser que la cantidad de isoparafinas con más de 12 átomos de carbono sea aproximadamente 0.4 % en peso, aproximadamente 0.3 % en peso, aproximadamente 0.2 % en peso, aproximadamente 0.1 % en peso, aproximadamente 0.09 % en peso, aproximadamente 0.08 % en peso, aproximadamente 0.07 % en peso, aproximadamente 0.06 % en peso, aproximadamente 0.05 % en peso, aproximadamente 0.04 % en peso, aproximadamente 0.03 % en peso, aproximadamente 0.02 % en peso, aproximadamente 0.01 % en peso, o cualquier intervalo que los incluya y entre dos de estos valores o menos de uno cualquiera de estos valores. En cualquier realización del presente documento, puede ser que haya menos de aproximadamente 0.5 % en peso de n-parafinas con más de 12 átomos de carbono. Puede ser que la cantidad de n-parafinas con más de 12 átomos de carbono sea aproximadamente 0.4 % en peso, aproximadamente 0.3 % en peso, aproximadamente 0.2 % en peso, aproximadamente 0.1 % en peso, aproximadamente 0.09 % en peso, aproximadamente 0.08 % en peso, aproximadamente 0.07 % en peso, aproximadamente 0.06 % en peso, aproximadamente 0.05 % en peso, aproximadamente 0.04 % en peso, aproximadamente 0.03 % en peso, aproximadamente 0.02 % en peso, aproximadamente 0.01 % en peso, o cualquier intervalo que los incluya y entre dos de estos valores o menos de estos valores. Estos valores bajos pueden determinarse mediante técnicas analíticas apropiadas, que incluyen, entre otras, cromatografía de gases bidimensional de la composición. En cualquier realización del mismo, puede ser que la composición incluya n-parafinas no detectables con más de 12 átomos de carbono.
En cualquier realización del presente documento, la composición puede producirse mediante un proceso que incluye hidrotratar una materia prima biorrenovable que comprende al menos uno de aceite de palmiste, aceite de coco, aceite de babasú, aceite microbiano o aceite de algas. La composición puede producirse mediante un proceso que incluye hidrotratar una materia prima biorrenovable que comprende al menos dos o más de aceite de palmiste, aceite de coco, aceite de babasú, aceite microbiano o aceite de algas. La composición puede producirse mediante un proceso que incluye destilación; la composición puede producirse mediante un proceso que excluye la destilación. Dichos procesos pueden incluir cualquier realización de los métodos de la presente tecnología descritos en el presente documento. La composición puede producirse mediante un proceso que incluye destilación; la composición puede producirse mediante un proceso que excluye la destilación.
La composición de cualquier realización del presente documento es adecuada como un combustible diésel, un aditivo para combustible diésel, una mezcla de combustible diésel, un combustible para turbinas, un aditivo para combustible de turbinas, una mezcla de combustible para turbinas, un combustible de aviación, un aditivo para combustible de aviación, una mezcla de combustible para aviación, un combustible para calentadores portátiles, un combustible para generadores portátiles, un líquido para encendedor de carbón o una combinación de dos o más de los mismos. Puede ser que la composición sea adecuada para su uso como combustible diésel, una mezcla de combustible diésel (p. ej., un diésel de invierno de acuerdo con la norma EN 590; un combustible diésel ártico de acuerdo con la norma EN 590), un combustible de aviación, o una combinación de los mismos. Por ejemplo, puede ser que la composición sea adecuada para su uso como combustible para aviones comerciales que cumpla con los estándares de la industria (p. ej., ASTM D1655 y/o ASTM D7566). En cualquier realización del presente documento, la composición puede incluir un punto de inflamación de aproximadamente 100 °F (aproximadamente 38 °C) a aproximadamente 136 °F (aproximadamente 58 °C). El punto de inflamación de la composición puede ser aproximadamente 100 °F (aproximadamente 38 °C), aproximadamente 102 °F (aproximadamente 39 °C), aproximadamente 104 °F (aproximadamente 40 ° C), 106 °F (aproximadamente 41 5c ), aproximadamente 108 ° F (aproximadamente 42 C), aproximadamente 110 °F (aproximadamente 43 °C), aproximadamente 111 °F (aproximadamente 44 C), aproximadamente 113 °F (aproximadamente 45 °<c>), aproximadamente 115 °F (aproximadamente 46 C), aproximadamente 117 °F (aproximadamente 47 °C), aproximadamente 118 °F (aproximadamente 49 C), aproximadamente 122 °F (aproximadamente 50 °C), aproximadamente 124 °F (aproximadamente 51 C), aproximadamente 126 °F (aproximadamente 52 °C), aproximadamente 127 °F (aproximadamente 53 C), aproximadamente 129 °F (aproximadamente 54 °C), aproximadamente 131 °F (aproximadamente 55 C), aproximadamente 133 °F (aproximadamente 56 °C), aproximadamente 135 °F (aproximadamente 57 C), aproximadamente 136 °F (aproximadamente 58 °C), o cualquier intervalo que los incluya y entre dos de estos valores. Así, por ejemplo, en cualquier realización de la presente invención la composición puede incluir un punto de inflamación de aproximadamente 100 °F (aproximadamente 38 °C) a aproximadamente 118 °F (aproximadamente 49 °C).
La composición de cualquier realización en el presente documento puede incluir un punto de turbidez de aproximadamente -10 °C a aproximadamente -60 °C. El punto de enturbiamiento de la composición puede ser aproximadamente -10 °C, aproximadamente -12 °C, aproximadamente -14 °C, aproximadamente -16 °C, aproximadamente -18 °C, aproximadamente -20 °C, aproximadamente -22 °C, aproximadamente -24 °C, aproximadamente -26 °C, aproximadamente -28 °C, aproximadamente -30 °C, aproximadamente -32 °C, aproximadamente -34 °C, aproximadamente -36 °C, aproximadamente -38 °C, aproximadamente -40 °C, aproximadamente -42 °C, aproximadamente -44 °C, aproximadamente -46 °C, aproximadamente -48 °C, aproximadamente -50 °C, aproximadamente -52 °C, aproximadamente -54 °C, aproximadamente -56 ° C, aproximadamente -58 °C, aproximadamente -60 °C y cualquier intervalo entre y que incluya dos de estos valores o menos de estos valores.
La composición de cualquier realización del presente documento puede incluir un punto de congelación inferior a aproximadamente -40 °C, especialmente para composiciones adecuadas como combustibles de aviación; por lo tanto, la composición puede incluir un punto de congelación de aproximadamente -40 °C, aproximadamente -42 °C, aproximadamente -44 °C, aproximadamente -46 °C, aproximadamente -48 °C, aproximadamente -50 °C, aproximadamente -52 °C, aproximadamente -54 °C, aproximadamente -56 °C, aproximadamente -58 °C, aproximadamente -60 °C, aproximadamente -62 °C, aproximadamente -64 °C, aproximadamente -66 °C, aproximadamente -68 °C, aproximadamente -70 °C, y cualquier intervalo entre y que incluya dos de estos valores o menos de estos valores.
Se divulga un material para calentar carbón que incluye carbón, donde el carbón incluye carbón de madera y un aglutinante y el carbón de madera tiene una superficie exterior, donde el material para calentar carbón incluye una composición de cualquier realización descrita en el presente documento dispuesta en al menos una parte de la superficie exterior del carbón. Al estar dispuesto en la superficie exterior, esto no significa necesariamente que la totalidad de la superficie exterior esté, p. ej., recubierta con la composición. Puede ser una porción o porciones de la superficie exterior asociadas con la composición. El carbón del material para calentar carbón puede incluir una pluralidad de poros dentro del carbón. La composición puede además estar dispuesta dentro de al menos una parte de la pluralidad de poros. Como se describe en referencia a la superficie exterior, la totalidad de cada poro puede no estar asociada con la composición; la composición puede disponerse en al menos una porción de cada poro que incluye la composición. Una "porción" de la superficie exterior significa desde aproximadamente el 1 % hasta aproximadamente el 100 % del área superficial de la superficie exterior, o cualquier intervalo que los incluya o entre dos números enteros cualesquiera desde aproximadamente el 1 % hasta aproximadamente el 100 %. Una "porción de la pluralidad de poros" significa de aproximadamente 1 % a aproximadamente 100 % de los poros en el carbón, o cualquier intervalo que los incluya o entre dos números enteros cualesquiera de aproximadamente 1 % a aproximadamente 100 %. Una "porción" de un poro significa desde aproximadamente el 1 % hasta aproximadamente el 100 % del área superficial del poro, o cualquier intervalo que los incluya o entre dos números enteros cualesquiera desde aproximadamente el 1 % hasta aproximadamente el 100 %.
"Carbón de madera" (también denominado "carbón") se refiere a la sustancia fibrosa dura que constituye la mayor parte de los tallos, ramas y raíces de árboles o arbustos debajo de la corteza, que ha sido sometida a pirólisis para convertir el material al menos en cierta medida al carbono. Por lo tanto, carbón es un término amplio e incluye carbón de retorta, carbón de horno,etc.Aglutinantes para dichos materiales de calentamiento de carbón se refiere a materiales que poseen cualidades adhesivas que producen o promueven la retención de componentes ligeramente agregados, donde dichos aglutinantes pueden incluir, entre otros, un almidón (tal como un almidón de maíz, milo y /o trigo) u otros carbohidratos complejos o una combinación de dos o más de los mismos.
El material de calentamiento de carbón puede incluir un auxiliar de ignición además de la composición de la presente tecnología. Dichos auxiliares de ignición se refieren a materiales que son útiles en el acto o proceso de iniciar la combustión y pueden incluir, entre otros, aserrín, finos resultantes de la producción de carbón, otras partículas celulósicas y combinaciones de dos o más de los mismos.
El material para calentar carbón puede tener la forma de una briqueta, un tronco, un cubo u otra forma geométrica de carbón. La discusión sobre métodos adecuados para generar materiales de calefacción de carbón incluye, entre otros, las patentes de los Estados Unidos Nos 5,762,656, 5,049,333, y 9,279,091.
En un aspecto relacionado, se proporciona un método para producir la composición de cualquier realización que se define en la reivindicación 10.
El reactor de lecho fijo está a una temperatura inferior a aproximadamente 750 °F (399 °C). En algunas realizaciones, el reactor de lecho fijo está a una temperatura que cae en el intervalo de aproximadamente 480 °F (250 °C) a aproximadamente 750 °F (399 °C). El reactor de lecho fijo puede funcionar a una temperatura de aproximadamente 450 °F (230 °C), aproximadamente 500 °F (260 °C), aproximadamente 540 °F (280 °C), aproximadamente 570 °F (300 °C), aproximadamente 610 °F (320 °C), aproximadamente 645 °F (340 °C), aproximadamente 680 °F (360 °C), aproximadamente 720 °F (380 °C), aproximadamente 750 °F (399 °C), o cualquier intervalo que los incluya y entre dos de estos valores. Una temperatura promedio ponderada del lecho (WABT) se usa comúnmente en reactores adiabáticos de lecho fijo para expresar la temperatura "promedio" del reactor que representa el perfil de temperatura no lineal entre la entrada y la salida del reactor.
■ rentrada y-salida
En la ecuación anterior,1'y se refieren a la temperatura en la entrada y salida, respectivamente, del lecho del catalizador i. Como se muestra, el WABT de un sistema de reactor conNdiferentes lechos de catalizador se pueden calcular utilizando el WABT de cada lecho (WABT/) y el peso del catalizador en cada lecho(Wci).
La corriente de alimentación se combina con un gas de tratamiento rico en hidrógeno. La proporción entre gas de tratamiento rico en hidrógeno y materia prima biorrenovable está en el intervalo de aproximadamente 2,000 a aproximadamente 10,000 SCF/bbl (en unidades de litro normal de gas por litro de líquido (Nl/l), aproximadamente 355 Nl/l a aproximadamente 1780 Nl/l). La proporción entre gas de tratamiento rico en hidrógeno y materia prima biorrenovable puede ser aproximadamente 2.500 SCF/bbl (aproximadamente 445 Nl/l), aproximadamente 3.000 SCF/bbl (aproximadamente 535 Nl/l), aproximadamente 3.500 SCF/bbl (aproximadamente 625 Nl/l), aproximadamente 4,000 SCF/bbl (aproximadamente 710 Nl/l), aproximadamente 4,500 SCF/bbl (aproximadamente 800 Nl/l), aproximadamente 5,000 SCF/bbl (aproximadamente 890 Nl/l), aproximadamente 5,500 SCF/bbl (aproximadamente 980 Nl/l), aproximadamente 6,000 SCF/bbl (aproximadamente 1070 Nl/l), aproximadamente 6,500 SCF/bbl (aproximadamente 1160 Nl/l), aproximadamente 7,000 SCF/bbl (aproximadamente 1250 Nl/l), aproximadamente 7,500 SCF/bbl (aproximadamente 1335 Nl/l), aproximadamente 8,000 SCF/bbl (aproximadamente 1425 Nl/l), aproximadamente 8,500 SCF/bbl (aproximadamente 1515 Nl/l), aproximadamente 9,000 SCF/bbl (aproximadamente 1600 Nl/l), aproximadamente 9,500 SCF/bbl (aproximadamente 1690 Nl/l), e intervalos que incluyen y se encuentran entre dos de estos valores. El gas de tratamiento rico en hidrógeno contiene desde aproximadamente un 70 % en moles hasta aproximadamente un 100 % en moles de hidrógeno. En términos de relación de masa, la relación entre la corriente de alimentación y el gas de tratamiento rico en hidrógeno es de aproximadamente 5:1 a 25:1. La relación de la corriente de alimentación al gas de tratamiento rico en hidrógeno puede ser aproximadamente 6:1, aproximadamente 7:1, aproximadamente 8:1, aproximadamente 9:1, aproximadamente 10:1, aproximadamente 11:1, aproximadamente 12:1, aproximadamente 13:1, aproximadamente 14:1, aproximadamente 15:1, aproximadamente 16:1, aproximadamente 17:1, aproximadamente 18:1, aproximadamente 19:1, aproximadamente 20:1, aproximadamente 22:1, aproximadamente 23:1, aproximadamente 24:1, e intervalos que los incluyen y entre dos de estos valores o mayores que cualquiera de estos valores.
En algunas realizaciones, el reactor de lecho fijo incluye un catalizador de hidrogenación. El catalizador de hidrogenación puede incluir Co, Mo, Ni, Pt, Pd, Ru, W, NiMo, NiW, CoMo o combinaciones de dos o más de los mismos. En algunas realizaciones, el catalizador de hidrogenación incluye NiMo, NiW, CoMo y combinaciones de dos o más de los mismos. Los soportes para el catalizador de hidrogenación incluyen alúmina y alúmina con óxidos de silicio y/u óxidos de fósforo. Cabe señalar que un experto en la técnica puede seleccionar un catalizador de hidrogenación apropiado para proporcionar un resultado particular y aún estar de acuerdo con la presente tecnología.
El reactor de lecho fijo incluye un catalizador de tratamiento con agua. El catalizador de tratamiento con agua puede incluir Co, Mo, Ni, Pt, Pd, Ru, W, NiMo, NiW, CoMo o combinaciones de dos o más de los mismos. El catalizador de tratamiento con agua puede incluir preferiblemente NiMo, NiW, CoMo y combinaciones de dos o más de los mismos. Los soportes para el catalizador de tratamiento con agua incluyen alúmina y alúmina con óxidos de silicio y/u óxidos de fósforo. Cabe señalar que un experto en la técnica puede seleccionar un catalizador de tratamiento con agua apropiado para proporcionar un resultado particular y aún estar de acuerdo con la presente tecnología.
Para mantener la funcionalidad de sulfuro metálico activo del catalizador de tratamiento con agua a pesar de la presencia insignificante de azufre orgánico en la mayoría de las materias primas biorrenovables, la corriente de alimentación puede complementarse con un compuesto de azufre que se descompone en sulfuro de hidrógeno cuando se calienta y/o se pone en contacto con un catalizador. En algunas realizaciones, el compuesto de azufre incluye metilmercaptano, etilmercaptano, n-butilmercaptano, sulfuro de dimetilo (DMS), disulfuro de dimetilo (DMDS), dimetilsulfóxido (DMSO), sulfuro de dietilo, polisulfuro de di-tert-butilo (TBPS), polisulfuro de di-octilo, polisulfuro de ditert-nonilo (TNPS), disulfuro de carbono, tiofeno o mezclas de dos o más de los mismos. La concentración del compuesto de azufre en la corriente de alimentación puede ser de aproximadamente 50 ppm a aproximadamente 2,000 ppm en peso de azufre. La corriente de alimentación puede incluir una fracción de combustible fósil en la que la fracción de combustible fósil proporciona azufre, ya sea en combinación con o en ausencia de los compuestos de azufre mencionados anteriormente.
El reactor de lecho fijo está a una presión que cae en el intervalo de aproximadamente 200 psig (aproximadamente 13.8 barg) a aproximadamente 4,000 psig (aproximadamente 275 barg). La presión puede ser aproximadamente 300 psig (21 barg), aproximadamente 400 psig (28 barg), aproximadamente 500 psig (34 barg), aproximadamente 600 psig (41 barg), aproximadamente 700 psig (48 barg), aproximadamente 800 psig (55 barg), aproximadamente 900 psig (62 barg), aproximadamente 1,000 psig (69 barg), aproximadamente 1,100 psig (76 barg), aproximadamente 1,200 psig (83 barg), aproximadamente 1,300 psig (90 barg), aproximadamente 1,400 psig (97 barg), aproximadamente 1,500 psig (103 barg), aproximadamente 1,600 psig (110 barg), aproximadamente 1,700 psig (117 barg), aproximadamente 1,800 psig (124 barg), aproximadamente 1,900 psig (131 barg), aproximadamente 2,000 psig (138 barg), aproximadamente 2,200 psig (152 barg), aproximadamente 2,400 psig (165 barg), aproximadamente 2,600 psig (179 barg), aproximadamente 2,800 psig (193 barg), aproximadamente 3,000 psig (207 barg), aproximadamente 3,200 psig (221 barg), aproximadamente 3,400 psig (234 barg), aproximadamente 3,600 psig (248 barg), aproximadamente 3,800 psig (262 barg), aproximadamente 3,900 psig (269 barg) y cualquier intervalo que los incluya y entre dos de estos valores. En algunas realizaciones, la presión es de aproximadamente 1,000 psig (69 barg) a aproximadamente 2,000 psig (138 barg).
En algunas realizaciones, la corriente de alimentación comprende además un diluyente. El diluyente puede incluir un producto hidroprocesado reciclado (por ejemplo, el producto tratado con agua), una fracción destilada del producto tratado con agua, un líquido de hidrocarburo de petróleo, una corriente de producto de hidrocarburo sintético de un proceso Fischer-Tropsch, una corriente de producto de hidrocarburo producida por fermentación de azúcares (por ejemplo, farneseno), hidrocarburos naturales como limoneno y terpeno, líquidos de gas natural o mezclas de dos o más de ellos. En algunas realizaciones, el diluyente incluye un producto tratado con agua reciclado, una fracción destilada del producto tratado con agua, un líquido de hidrocarburo de petróleo o mezclas de dos o más de los mismos. La proporción de diluyente a materia prima biorrenovable está dentro del intervalo de aproximadamente 0.5:1 a aproximadamente 20:1. La proporción de diluyente a materia prima biorrenovable puede ser aproximadamente 1:1, aproximadamente 2:1, aproximadamente 3:1, aproximadamente 4:1, aproximadamente 5:1, aproximadamente 6:1, aproximadamente 7:1, aproximadamente 8:1, aproximadamente 9:1, aproximadamente 10:1, aproximadamente 11:1, aproximadamente 12:1, aproximadamente 13:1, aproximadamente 14:1, aproximadamente 15:1, aproximadamente 16:1, aproximadamente 17:1, aproximadamente 18:1, aproximadamente 19:1, e intervalos que los incluyen y entre dos de estos valores.
El producto tratado con agua contiene menos de aproximadamente 2 % en peso, aproximadamente 1 % en peso, aproximadamente 0.9 % en peso, aproximadamente 0.8 % en peso, aproximadamente 0.7 % en peso, aproximadamente 0.6 % en peso, aproximadamente 0.5 % en peso, aproximadamente 0.4 % en peso, aproximadamente 0.3 % en peso, aproximadamente 0.2 % en peso, aproximadamente 0.1 % en peso y cualquier intervalo que los incluya y entre dos de estos valores o por debajo de estos valores.
El producto tratado con agua contiene menos de aproximadamente 1.0 % en peso de aromáticos y puede contener de aproximadamente 1.0 % en peso a aproximadamente 0.001 % en peso de aromáticos. El producto tratado con agua puede contener aromáticos en una cantidad de aproximadamente 0.9 % en peso, aproximadamente 0.8 % en peso, aproximadamente 0.7 % en peso, aproximadamente 0.6 % en peso, aproximadamente 0.5 % en peso, aproximadamente 0.4 % en peso, aproximadamente 0.3 % en peso, aproximadamente 0.2 % en peso. aproximadamente 0.1 % en peso, aproximadamente 0.09 % en peso, aproximadamente 0.08 % en peso, aproximadamente 0.07 % en peso, aproximadamente 0.06 % en peso, aproximadamente 0.05 % en peso, aproximadamente 0.04 % en peso, aproximadamente 0.03 % en peso, aproximadamente 0.02 % en peso, aproximadamente 0.01 % en peso, aproximadamente 0.009 % en peso, aproximadamente 0.008 % en peso, aproximadamente 0.007 % en peso, aproximadamente 0.006 % en peso, aproximadamente 0.005 % en peso, aproximadamente 0.004 % en peso, aproximadamente 0.003 % en peso, aproximadamente 0.002 % en peso, aproximadamente 0.001 % en peso, e intervalos que los incluyen y entre dos de estos valores o por debajo de estos valores. En algunas realizaciones, el producto tratado con agua contiene menos de aproximadamente 0.5 % en peso de aromáticos totales. En algunas realizaciones, el producto tratado con agua tiene menos de aproximadamente 0.01 % en peso de benceno. El producto tratado con agua puede contener benceno en una cantidad de aproximadamente 0.008 % en peso, aproximadamente 0.006 % en peso, aproximadamente 0.004 % en peso, aproximadamente 0.002 % en peso, aproximadamente 0.001 % en peso, aproximadamente 0.0008 % en peso, aproximadamente 0.0006 % en peso, aproximadamente 0.0004 % en peso, aproximadamente 0.0002 % en peso, aproximadamente 0.0001 % en peso, aproximadamente 0.00008 % en peso, aproximadamente 0.00006 % en peso, aproximadamente 0.00004 % en peso, aproximadamente 0.00002 % en peso, aproximadamente 0.00001 % en peso e intervalos que los incluyen y entre dos de estos valores o por debajo de estos valores. Estos valores bajos de benceno pueden determinarse mediante técnicas analíticas apropiadas, que incluyen, entre otras, cromatografía de gases bidimensional de la composición. En algunas realizaciones, el producto tratado con agua tiene menos de aproximadamente 0.00001 % en peso de benceno.
En algunas realizaciones, el producto tratado con agua tiene un contenido de azufre inferior a aproximadamente 5 ppm en peso. El producto tratado con agua puede tener un contenido de azufre de aproximadamente 4 ppm en peso, aproximadamente 3 ppm en peso, aproximadamente 2 ppm en peso, aproximadamente 1 ppm en peso, aproximadamente 0.9 ppm en peso, aproximadamente 0.8 ppm en peso, aproximadamente 0.7 ppm en peso, aproximadamente 0.6 ppm en peso, aproximadamente 0.5 ppm en peso, aproximadamente 0.4 ppm en peso, aproximadamente 0.3 ppm en peso, aproximadamente 0.2 ppm en peso, aproximadamente 0.1 ppm en peso, e intervalos que los incluyen y entre dos de estos valores o por debajo de estos valores. En algunas realizaciones, el producto tratado con agua tiene un contenido de azufre inferior a aproximadamente 2 ppm.
El producto tratado con agua tiene menos de aproximadamente 0.1 % en peso de compuestos oxigenados. El producto tratado con agua puede tener compuestos oxigenados en una cantidad de aproximadamente 0.09 % en peso, aproximadamente 0.08 % en peso, aproximadamente 0.07 % en peso, aproximadamente 0.05 % en peso, aproximadamente 0.04 % en peso, aproximadamente 0.03 % en peso, aproximadamente 0.02 % en peso, aproximadamente 0.01 % en peso e intervalos que los incluyen y entre dos de estos valores o por debajo de estos valores. Valores tan bajos de compuestos oxigenados se pueden detectar mediante técnicas analíticas apropiadas, que incluyen, entre otras, el análisis instrumental de activación de neutrones.
En algunas realizaciones, la materia prima biorrenovable puede pretratarse. Dichos pretratamientos incluyen, entre otros, desgomado, neutralización, blanqueo, desodorización o una combinación de dos o más de los mismos. Un tipo de desgomado es el desgomado ácido, que implica poner en contacto la grasa/aceite con ácidos acuosos concentrados. Ejemplos de ácidos son los ácidos fosfórico, cítrico y maleico. Esta etapa de pretratamiento elimina metales como calcio y magnesio además del fósforo. La neutralización generalmente se realiza agregando una sustancia cáustica (en referencia a cualquier base, tal como NaOH acuoso) a la grasa/aceite desgomado con ácido. El equipo de proceso utilizado para el desgomado y/o la neutralización con ácido puede incluir mezcladores de alto cizallamiento y centrífugas de discos. El blanqueo normalmente implica poner en contacto la grasa/aceite desgomado con arcilla adsorbente y filtrar la arcilla gastada a través de un filtro de hojas a presión. Se informa que el uso de sílice sintética en lugar de arcilla proporciona una mejor adsorción. La etapa de blanqueo elimina la clorofila y gran parte de los metales y fósforo residuales. Cualquier jabón que pueda haberse formado durante la etapa de neutralización cáustica (es decir, por reacción con ácidos grasos libres) también se elimina durante la etapa de blanqueo. Los procesos de tratamiento antes mencionados son conocidos en la técnica y se describen en la literatura de patentes, incluidas, entre otras, las patentes de los Estados Unidos Nos. 4,049,686, 4,698,185, 4,734,226, y 5,239,096.
El blanqueo, tal como se utiliza en el presente documento, es un proceso de filtración común al procesamiento de aceites glicéridos. Los expertos en la técnica conocen muchos tipos de configuraciones de procesamiento y medios de filtración tales como tierra de diatomeas, perlita, hidrogeles de sílice, medios celulósicos, arcillas, tierras blanqueadoras, carbonos, bauxita, aluminatos de sílice, fibras y hojuelas naturales, fibras sintéticas y mezclas de los mismos. El blanqueo también puede recibir otros nombres, como tratamiento con arcilla, que es un proceso industrial común para productos y piensos derivados del petróleo, sintéticos y biológicos.
Se pueden realizar tipos adicionales de filtración para eliminar los sólidos suspendidos de la materia prima biorrenovable antes y/o después y/o en lugar del desgomado y/o blanqueo. En algunas realizaciones, la filtración por tamiz rotatorio se usa para eliminar sólidos de más de aproximadamente 1 mm de la materia prima biorrenovable. La filtración por tamiz rotatorio es un tamiz de malla de alambre que vibra mecánicamente con aberturas de aproximadamente 1 mm o más que elimina continuamente sólidos a granel. También se pueden emplear otros filtros de malla de alambre de aproximadamente 1 mm o más, alojados en diferentes tipos de filtro, incluidos filtros autolimpiantes y de retrolavado, siempre que proporcionen una separación en masa de sólidos mayores de 1 mm, tales como de aproximadamente 1 mm hasta aproximadamente 20 mm. En realizaciones en las que no se utiliza el blanqueo a través de un filtro de hojas a presión recubierto de arcilla, se pueden emplear filtros de cartucho o de bolsa con clasificaciones de micrones de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 100 para garantizar que solo estén presentes los adulterantes solubilizados y/o finamente suspendidos (por ejemplo, fase coloidal). La filtración normalmente se realiza a temperaturas lo suficientemente altas como para garantizar que la corriente de alimentación sea un líquido con una viscosidad de aproximadamente 0.1 a 100 cP Esto generalmente se traduce en un intervalo de temperatura de 20 °C a 90 °C (aproximadamente 70 °F a aproximadamente 195 °F).
En algunas realizaciones, la velocidad espacial horaria del líquido (LHSV) de la materia prima biorrenovable a través del reactor de tratamiento con agua de lecho fijo es de aproximadamente 0.2 h-1 hasta aproximadamente 10.0 h-1. La LHSV puede ser de aproximadamente 0.3 h-1, aproximadamente 0.4 h-1, aproximadamente 0.5 h-1, aproximadamente 0.6 h-1, aproximadamente 0.7 h-1, aproximadamente 0.8 h-1, aproximadamente 0.9 h- , aproximadamente 1,0 aproximadamente 1.2 h-1 aproximadamente 1,4 h-1 aproximadamente 1.6 h-1 aproximadamente 1.8 aproximadamente 2.0 h-1 aproximadamente 2.2 h-1 aproximadamente 2.4 h-1 aproximadamente 2.6 aproximadamente 2.8 h-1 aproximadamente 3.0 h-1 aproximadamente 3.2 h-1 aproximadamente 3.4 aproximadamente 3.6 h-1 aproximadamente 3.8 h-1 aproximadamente 4,0 h-1 aproximadamente 4,2 aproximadamente 4.4 h-1 aproximadamente 4.6 h-1 aproximadamente 4.8 h-1 aproximadamente 5.0 aproximadamente 5.2 h-1, aproximadamente 5.4 h-1, aproximadamente 5.6 h-1, aproximadamente 5.8 h-1, aproximadamente 6.0 h-1, aproximadamente 6.2 h-1, aproximadamente 6.4 h-1, aproximadamente 6.6 h-1, aproximadamente 6.8 h-1, aproximadamente 7.0 h-1, aproximadamente 7.2 h-1, aproximadamente 7.4 h-1, aproximadamente 7.6 h-1, aproximadamente 7.8 h-1, aproximadamente 8.0 h-1, aproximadamente 8.2 h-1, aproximadamente 8.4 h-1, aproximadamente 8.6 h-1, aproximadamente 8.8 h-1, aproximadamente 9.0 h-1, aproximadamente 9.2 h-1, aproximadamente 9.4 h-1, aproximadamente 9.6 h-1, aproximadamente 9.8 h-1, e intervalos que los incluyen y entre dos de estos valores o por encima de estos valores.
La materia prima biorrenovable incluye ácidos grasos libres, ésteres de ácidos grasos (incluidos mono, di y triglicéridos) o combinaciones de los mismos. Por ejemplo, los ácidos grasos libres pueden incluir ácidos grasos libres obtenidos mediante extracción de ácidos grasos libres de una materia prima de transesterificación de triglicéridos. La materia prima biorrenovable puede incluir (además de al menos uno de aceite de palmiste, aceite de coco, aceite de babasú, aceite microbiano o aceite de algas) grasas animales, aceites animales, grasas de plantas, aceites de plantas, grasas vegetales, aceites vegetales, grasas, o mezclas de dos o más de los mismos. Los ésteres de ácidos grasos pueden incluir éster metílico de ácido graso, un éster etílico de ácido graso, un éster propílico de ácido graso, un éster butílico de ácido graso o mezclas de dos o más de los mismos. La materia prima biorrenovable puede incluir el destilado de ácidos grasos procedente de la desodorización de aceites vegetales. Dependiendo del nivel de pretratamiento, las grasas y aceites pueden contener entre aproximadamente 1 ppm en peso y aproximadamente 1,000 ppm en peso de fósforo, y entre aproximadamente 1 ppm en peso y aproximadamente 500 ppm en peso de metales totales (principalmente sodio, potasio, magnesio, calcio, hierro y cobre). Los aceites de plantas y/o vegetales y/o aceites microbianos incluyen, entre otros, aceite de babasú, aceite de carinata, aceite de soja, aceite de canola, aceite de coco, aceite de colza, talloil, ácido graso de talloil, aceite de palma, destilado de ácido graso de aceite de palma, aceite de jatrofa, aceite de palmiste, aceite de girasol, aceite de ricino, aceite de camelina, aceite de arqueas, aceite de bacterias, aceite de hongos, aceite de protozoos, aceite de algas, aceite de algas marinas, aceites de halófilos y mezclas de dos o más de los mismos. Estos pueden clasificarse como crudos, desgomados y grado RBD (refinados, blanqueados y desodorizados), según el nivel de pretratamiento y el contenido de fósforo y metales residuales. Sin embargo, cualquiera de estos grados puede usarse en la tecnología actual. Las grasas y/o aceites animales utilizados anteriormente incluyen, entre otros, sebo no comestible, sebo comestible, sebo técnico, sebo de flotación, manteca de cerdo, grasa de ave, aceites de ave, grasa de pescado, aceites de pescado y mezclas de dos o más de los mismos. Las grasas pueden incluir, entre otras, grasa amarilla, grasa marrón, aceites vegetales de desecho, grasas de restaurantes, grasas trampa de municipios tal como instalaciones de tratamiento de agua y aceites usados de operaciones industriales de alimentos envasados, y mezclas de dos o más de los mismos.
La materia prima biorrenovable puede incluir (además de al menos uno de aceite de palmiste, aceite de coco, aceite de babasú, aceite microbiano o aceite de algas) grasas animales, aceite de ave, aceite de soja, aceite de canola, aceite de carinata, aceite de colza, aceite de palma, aceite de jatrofa, aceite de ricino, aceite de camelina, aceite de algas marinas, aceites halófilos, grasas extraídas, grasas para restaurantes, grasa marrón, grasa amarilla, aceites industriales de desecho para freír, aceites de pescado, talloil, ácidos grasos de talloil o mezclas de dos o más de los mismos. La materia prima biorrenovable puede incluir (además de al menos uno de aceite de palmiste, aceite de coco, aceite de babasú, aceite microbiano o aceite de algas) grasas animales, grasas de restaurantes, grasa marrón, grasa amarilla, aceites industriales de desecho para freír o mezclas de dos o más de los mismos.
El producto de tratamiento con agua puede fraccionarse para proporcionar la composición. En cualquier realización del presente documento, puede ser que la etapa de fraccionamiento proporcione la composición. En cualquier realización del presente documento, puede ser que la etapa de fraccionamiento proporcione dos o más fracciones de parafina C<7>-C<12>, donde el método incluye además combinar las dos o más fracciones de parafina C<7>-C<12>para producir la composición. El fraccionamiento puede realizarse en una columna de destilación equipado con vapor de caldera o de extracción en el fondo de la columna y un condensador en la parte superior. En tales realizaciones, el vapor de caldera o de extracción proporciona la energía térmica para vaporizar la fracción más pesada de los hidrocarburos mientras que el condensador enfría los vapores de hidrocarburos más ligeros para devolver el líquido de hidrocarburos a la parte superior de la columna. La columna de destilación está equipada con una pluralidad de características (p. ej., placas, protuberancias y/o lechos de material de embalaje) en los que el vapor ascendente y el líquido que descienden entran en contacto en contracorriente. El perfil de temperatura de la columna desde abajo hacia arriba está dictado por la composición de la alimentación de hidrocarburos y la presión de la columna. En algunas realizaciones, las presiones de la columna oscilan entre aproximadamente 200 psig (aproximadamente 13.8 barg) y aproximadamente -14.5 psig (aproximadamente -1 barg). La columna está equipada con una o varias boquillas de alimentación. Una porción del líquido del condensador (típicamente del 10 al 90 % en volumen) se extrae como producto destilado de cabeza mientras que el resto se deja refluir de regreso a la columna. Mientras que algunas realizaciones emplean una pluralidad de boquillas de extracción para fraccionar la alimentación en múltiples cortes en la misma columna, otras realizaciones logran la misma separación usando una pluralidad de columnas en serie, cada una de las cuales separa la alimentación en una fracción de cabeza y una fracción de fondo.
El método puede incluir además fraccionar el producto tratado con agua para producir la composición y una fracción de n-parafina C<14>-C<22>. La fracción de n-parafina C<14>-C<22>incluye al menos aproximadamente 90 % en peso de la fracción de n-parafina C<14>-C<22>. La fracción de n-parafina C<14>-C<22>puede incluir al menos aproximadamente 90 % en peso de nparafinas C<14>-C<16>. La fracción de n-parafina C<14>-C<22>puede incluir al menos aproximadamente 90 % en peso de nparafinas C<14>-C<18>. La fracción de n-parafina C<14>-C<22>puede incluir al menos aproximadamente 90 % en peso de nparafinas C<16>-C<18>. La fracción de n-parafinas C<14>-C<22>puede incluir al menos aproximadamente 90%en peso de nparafinas C<18>-C<20>. La fracción de n-parafina C<14>-C<22>puede incluir al menos aproximadamente 90 % en peso de ntetradecano. La fracción de n-parafina C<14>-C<22>puede incluir al menos aproximadamente 90 % en peso de nhexadecano. La fracción de n-parafina C<14>-C<22>puede incluir al menos aproximadamente 90 % en peso de noctadecano. La fracción de n-parafina C<14>-C<22>puede incluir al menos aproximadamente 90 % en peso de n-icosano (téngase en cuenta que el n-icosano también se conoce como "n-eicosano"). La fracción de n-parafina C<14>-C<22>puede incluir al menos aproximadamente 90 % en peso de n-docosano. En cualquier realización del presente documento, el (las) fracción(es) de n-parafina C<14>-C<22>pueden tener un contenido de aromatos, compuestos oxigenados y azufre como se describe en el presente documento para el producto tratado con agua. En cualquier realización del presente documento, la(las) fracción(es) de n-parafina C<14>-C<22>son adecuadas como material de cambio de fase, p. ej., para sistemas térmicos.
En cualquier realización del presente documento, el método puede incluir además fraccionar el producto tratado con agua para producir la composición y dos o más fracciones de n-parafina C<14>-C<22>, donde las dos o más fracciones de n-parafina C<14>-C<22>pueden ser de cualquier realización descrita en el presente documento. Por lo tanto, el método puede incluir además fraccionar el producto tratado con agua para producir la composición, así como dos o más de (i) una fracción que incluye al menos aproximadamente un 90 % en peso de n-tetradecano, (ii) una fracción que puede incluir al menos aproximadamente un 90 % en peso de n-hexadecano, (iii) una fracción que incluye al menos aproximadamente un 90 % en peso de n-octadecano, (iv) una fracción que incluye al menos aproximadamente un 90 % en peso de n-icosano, y (v) una fracción que incluye al menos aproximadamente un 90 % en peso de n-docosano. En cualquier realización del presente documento, los dos o más las fracciones de n-parafina C<14>-C<22>son en cada caso independientemente adecuadas como material de cambio de fase, p. ej., para sistemas térmicos.
En un aspecto, se proporciona un combustible mezclado, donde el combustible mezclado incluye la composición de cualquier realización descrita en el presente documento y un combustible a base de petróleo y/o un combustible sintético. El combustible a base de petróleo y/o el combustible sintético pueden ser cada uno independientemente un combustible diésel, un combustible para turbinas, un combustible de aviación o una combinación de dos o más de los mismos. El combustible sintético incluye un (1) combustible generado por un proceso que incluye HDO de una o más materias primas biorrenovables para producir un producto de HDO, seguido por HI del producto de HDO; o (2) un combustible generado por un proceso que incluye un proceso Fischer-Tropsch; o (3) una combinación de (1) y (2). Puede ser que el combustible mezclado sea adecuado para su uso como combustible diésel (por ejemplo, un diésel de invierno de acuerdo con la norma EN 590; un combustible diésel ártico de acuerdo con la norma EN 590), un combustible de aviación, o una combinación de los mismos. Por ejemplo, puede ser el combustible mezclado adecuado para su uso como combustible para aviones comerciales que cumpla con los estándares de la industria (p. ej., ASTM D1655 y/o ASTM D7566). El combustible mezclado puede ser adecuado para su uso como un combustible diésel, un combustible para turbinas, un combustible de aviación, un combustible para calentadores portátiles, un combustible para generadores portátiles y/o como un líquido para encendedor de carbón.
El combustible mezclado puede incluir la composición en una cantidad de aproximadamente 1 % en peso a aproximadamente 80 % en peso; por lo tanto, la composición puede incluirse en una cantidad de aproximadamente 1 % en peso, aproximadamente 2 % en peso, aproximadamente 3 % en peso, aproximadamente 4 % en peso, aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 6 % en peso, aproximadamente 7 % en peso, aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 9 % en peso, aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 12 % en peso, aproximadamente 14 % en peso, aproximadamente 16 % en peso, aproximadamente 18 % en peso, aproximadamente 20 % en peso, aproximadamente 22 % en peso, aproximadamente 24 % en peso, aproximadamente 26 % en peso, aproximadamente 28 % en peso, aproximadamente 30 % en peso, aproximadamente 32 % en peso, aproximadamente 34 % en peso, aproximadamente 36 % en peso, aproximadamente 38 % en peso, aproximadamente 40 % en peso, aproximadamente 42 % en peso, aproximadamente 44 % en peso, aproximadamente 46 % en peso, aproximadamente 48 % en peso, aproximadamente 50 % en peso, aproximadamente 52 % en peso, aproximadamente 54 % en peso, aproximadamente 56 % en peso, aproximadamente 58 % en peso, aproximadamente 60 % en peso, aproximadamente 62 % en peso, aproximadamente 64 % en peso, aproximadamente 66 % en peso, aproximadamente 68 % en peso, aproximadamente 70 % en peso, aproximadamente 72 % en peso, aproximadamente 74 % en peso, aproximadamente 76 % en peso, aproximadamente 78 % en peso, aproximadamente 80 % en peso, y cualquier intervalo que los incluya y entre dos de estos valores o por encima de cualquiera de estos valores. De manera similar, cuando es más fácil en una situación dada usar el presente volumen ("% en volumen") en lugar de % en peso, el combustible mezclado puede incluir la composición en una cantidad de aproximadamente 1 % en volumen a aproximadamente 80 % en volumen; por lo tanto, la composición puede incluirse en una cantidad de aproximadamente 1 % en volumen, aproximadamente 2 % en volumen, aproximadamente 3 % en volumen, aproximadamente 4 % en volumen, aproximadamente 5 % en volumen, aproximadamente 6 % en volumen, aproximadamente 7 % en volumen, aproximadamente 8 % en volumen, aproximadamente 9 % en volumen, aproximadamente 10 % en volumen, aproximadamente 12 % en volumen aproximadamente 14 % en volumen, aproximadamente 16 % en volumen, aproximadamente 18 % en volumen aproximadamente 20 % en volumen, aproximadamente 22 % en volumen, aproximadamente 24 % en volumen aproximadamente 26 % en volumen, aproximadamente 28 % en volumen, aproximadamente 30 % en volumen aproximadamente 32 % en volumen, aproximadamente 34 % en volumen, aproximadamente 36 % en volumen aproximadamente 38 % en volumen, aproximadamente 40 % en volumen, aproximadamente 42 % en volumen aproximadamente 44 % en volumen, aproximadamente 46 % en volumen, aproximadamente 48 % en volumen aproximadamente 50%en volumen, aproximadamente 52%en volumen, aproximadamente 54%en volumen, aproximadamente 56 % en volumen, aproximadamente 58 % en volumen, aproximadamente 60 % en volumen, aproximadamente 62 % en volumen, aproximadamente 64 % en volumen, aproximadamente 66 % en volumen, aproximadamente 68 % en volumen, aproximadamente 70 % en volumen, aproximadamente 72 % en volumen, aproximadamente 74 % en volumen, aproximadamente 76 % en volumen, aproximadamente 78 % en volumen, aproximadamente 80 % en volumen, y cualquier intervalo que los incluya y entre dos de estos valores o por encima de cualquiera de estos valores.
El combustible mezclado puede incluir un punto de turbidez inferior a aproximadamente -10 °C. El punto de turbidez del combustible mezclado puede ser aproximadamente -10 °C, aproximadamente -12 °C, aproximadamente -14 °C, aproximadamente -16 °C, aproximadamente -18 °C, aproximadamente -20 °C, aproximadamente -22 °C, aproximadamente -24 °C, aproximadamente -26 °C, aproximadamente -28 °C, aproximadamente -30 °C, aproximadamente -32 °C, aproximadamente -34 °C, aproximadamente -36 °C, aproximadamente -38 °C, aproximadamente -40 °C, aproximadamente -42 °C, aproximadamente -44 °C, aproximadamente -46 °C, aproximadamente -48 °C, aproximadamente -50 °C, aproximadamente -52 °C, aproximadamente -54 °C, aproximadamente -56 °C, aproximadamente -58 °C, aproximadamente -60 °C y cualquier intervalo entre y que incluya dos de estos valores o menos de estos valores. Estos puntos de turbidez son muy adecuados para los combustibles diésel, mientras que los puntos de turbidez más bajos son especialmente adecuados para los combustibles diésel de invierno y árticos. El combustible mezclado puede incluir un punto de congelación inferior a aproximadamente -40 °C, especialmente para combustibles mezclados adecuados como combustibles de aviación; por lo tanto, el combustible mezclado puede incluir un punto de congelación de aproximadamente -40 °C, aproximadamente -42 °C, aproximadamente -44 °C, aproximadamente -46 °C, aproximadamente -48 °C, aproximadamente -50 °C, aproximadamente -52 °C C, aproximadamente -54 °C, aproximadamente -56 °C, aproximadamente -58 °C, aproximadamente -60 °C, aproximadamente -62 °C, aproximadamente -64 °C, aproximadamente -66 °C, aproximadamente -68 °C, aproximadamente -70 °C, y cualquier intervalo entre y que incluya dos de estos valores o menos de estos valores.
En un aspecto relacionado, se proporciona un método para producir un combustible mezclado de cualquier realización del presente documento, donde el método incluye combinar la composición de cualquier realización descrita en el presente documento y un combustible a base de petróleo y/o un combustible sintético.
La presente tecnología, así descrita en general, se entenderá más fácilmente con referencia a los siguientes ejemplos, que se proporcionan a modo de ilustración y no pretenden ser limitativos de la presente tecnología.
Ejemplos
Ejemplo 1 - Generación de un queroseno n-parafínico sintético biorrenovable
Se cargó un reactor tubular de hidroprocesamiento de planta piloto de lecho fijo con catalizador de Mo. El catalizador estaba en forma de óxido cuando se cargó y se sulfuró durante el arranque del reactor.
La materia prima procesada fue aceite de palmiste ("PKO"). El reactor se presurizó con hidrógeno y se controló a una presión de aproximadamente 1,000 psig (69 barg). La materia prima se introdujo en el reactor en condiciones simuladas de reciclaje de producto con una relación de 2:1 (volumen de reciclaje de producto: volumen de materia prima) a una temperatura de entrada al reactor de aproximadamente 550 °F (288 °C). El producto reciclado fue el producto de la reacción de HDO después de la separación del agua. Se introdujo hidrógeno en el reactor a una velocidad de 5,000 SCF/bbl (890 Nl/l) junto con la alimentación y el reciclado del producto, y el reactor operó a una velocidad espacial horaria del líquido (LHSV) de 1 h-1.
El producto fue analizado por GC y demostró ser principalmente una composición de hidrocarburos C<10>-C<18>, con 93 % de n-parafinas con número par de carbonos, principalmente n-parafinas con número par de carbonos que incluyen decano, dodecano, tetradecano, hexadecano y octadecano. Se analizó la composición en cuanto a oxígeno elemental y se encontró que contenía 0.2 % o menos de oxígeno.
El producto se fraccionó en una columna de destilación al vacío discontinua que contenía aproximadamente 20 platos teóricos de empaquetamiento estructurado Koch-Glitch DX. El primer corte de destilado se recogió a una temperatura del recipiente de 75-95 °C, una temperatura del vapor de cabeza de 40-58 °C, una presión de columna de aproximadamente 5 mm de Hg y una relación de reflujo de aproximadamente 2:1-4:1.
Se pesó esta primera fracción de destilado y se encontró que constituía aproximadamente el 24 % en peso del producto cargado en el recipiente de destilación. Luego se analizó este corte mediante GC-FID y se encontró que poseía la siguiente composición.
Se midió el punto de inflamación de esta composición y se encontró que era de 41.2 °C, lo que es ideal para aplicaciones de líquido de ignición de carbón y aplicaciones de combustible portátil, así como una mezcla adecuada. Dado que n-decano, n-undecano y n-dodecano son los componentes principales de la mezcla, con puntos de inflamación respectivos de 46 °C, 62 °C y 71 °C, y la composición es superior al 75 % en peso de hidrocarburos C<10>-C<12>, el punto de inflamación relativamente bajo de 41 °C es inesperado.
Ejemplo 2 - Generación de un queroseno n-parafínico sintético biorrenovable como mezcla de combustible para aviones
Se realizó una reacción de HDO como se describe en el Ejemplo 1. Después de la generación del producto de HDO, el producto se fraccionó en una columna de destilación al vacío discontinua que contenía aproximadamente 20 platos teóricos de empaquetamiento estructurado Koch-Glitch DX. Se recogió un primer corte de destilado a una temperatura del recipiente de 54-94 °C, una temperatura del vapor de cabeza de 24-51 °C, una presión de columna de aproximadamente 2 mm de Hg y una relación de reflujo de aproximadamente 3:1. Se recogió un segundo corte de destilado a una temperatura del recipiente de 98 °C, una temperatura del vapor de cabeza de 51 °C, una presión de columna de aproximadamente 2 mm de Hg y una relación de reflujo de aproximadamente 3:1.
Se midió el punto de inflamación para el primer corte de destilado y se encontró que era de 32.7 °C. Se analizó el primer corte de destilado y se encontró que poseía al menos aproximadamente 98 % en peso de n-parafinas C<7>-C<12>, sin compuestos oxigenados detectables, aromáticos detectables y n-parafinas detectables con más de 12 átomos de carbono.
Se midió el punto de inflamación para la segunda fracción de destilado y se encontró que era 78.2 °C. Se analizó el segundo corte de destilado y se encontró que poseía al menos aproximadamente 98 % en peso de n-parafinas C<7>-C<12>, compuestos oxigenados detectables, aromáticos detectables y n-parafinas detectables con más de 12 átomos de carbono.
Se combinaron aproximadamente 524 gramos de la primera fracción de destilado y aproximadamente 1,094 gramos de la segunda fracción de destilado para proporcionar una composición ("Composición A") con una densidad (a 15 °C) de 0.74516 g/cm3, donde el punto de inflamación medido fue de 51.9 °C y el punto de turbidez promedio medido fue de aproximadamente -20.9 °C (punto de turbidez promedio basado en cinco mediciones independientes). El análisis inicial muestra que la Composición A tiene al menos aproximadamente un 75 % en peso de n-parafinas. Los resultados de D86 se proporcionan a continuación.
Resultados de D86 para la Composición A
Debido a que la Composición A tiene una concentración muy alta de n-parafinas C<7>-C<12>, se esperaría que la composición poseyera una densidad y un punto de inflamación inadecuados, ya que se sabe que los hidrocarburos lineales más ligeros (de menor punto de ebullición) tienen densidades y puntos de inflamación más bajos. Por ejemplo, el n-octano tiene un punto de inflamación de 13 °C y una densidad de 0.703 g/cm3 Sorprendentemente, la Composición A tiene una densidad y un punto de inflamación que están muy por encima de los valores mínimos de la memoria descriptiva para combustibles de aviación (densidad de 0.730 g/mL a 15 °C y punto de inflamación de 38 °C) como se indica en la norma ASTM D7566 (Memoria descriptiva estándar para combustibles de aviación que contienen hidrocarburos sintetizados). En particular, la Composición A también es adecuada como combustible diésel (por ejemplo, un diésel n.° 1 de acuerdo con la norma ASTM D 975), una mezcla de combustible para aviones y una mezcla de combustible diésel, así como un líquido de ignición de carbón.
Ejemplo 3 - Diésel ártico renovable
Generación de Diésel Renovable
Se cargó un reactor de hidroprocesamiento de lecho fijo que contenía dos lechos de catalizador con dos tipos de catalizador de tratamiento con agua. El lecho inferior se llenó con un catalizador de NiMo de alta actividad y el lecho superior con un catalizador de Mo de menor actividad. Ambos catalizadores estaban en forma de óxido cuando se cargaron y se sulfuraron durante el arranque del reactor.
La materia prima procesada fue una mezcla de grasas animales, aceites vegetales (incluido el aceite de cocina usado) y grasas (un alimento "FOG") vendidos comercialmente. La alimentación FOG tenía la siguiente composición:
Aceite de cocina usado: 46.2 % en peso
Grasa Amarilla: 10.2 % en peso
Sebo de vaca: 39.2 % en peso
Aceite de maíz: 4.4 % en peso
El reactor se presurizó con hidrógeno y se controló a una presión de aproximadamente 1,800 psig (124 barg). La materia prima se bombeó al reactor a una velocidad equivalente a 0.72 a 1.1 LHSV (alimentación de FOG vol/h por volumen de catalizador de NiMo). La materia prima se combinó con diluyente de hidrocarburo calentado para lograr una temperatura de entrada al reactor dentro del intervalo de 530 °F (277 °C) a 540 °F (282 °C). El diluyente de hidrocarburo era el producto de la reacción de HDO y se combinó con la alimentación en una proporción de aproximadamente 3:1 (volumen de diluyente:volumen de alimentación). Se introdujo hidrógeno en el reactor a una velocidad de aproximadamente 6,000 SCF/bbl FOG (890 Nl/l) junto con la alimentación y el diluyente. Se introdujo hidrógeno adicional en el reactor como gas de enfriamiento entre los lechos superior e inferior para controlar la temperatura de salida a un valor entre 650 °F (343 °C) y 680 °F (360 °C). La WABT del reactor estuvo, por lo tanto, entre aproximadamente 610 °F (321 °C) y 633 °F (334 °C). El producto hidrodesoxigenado (HDO) se procesó adicionalmente mediante hidroisomerización y destilación para proporcionar un producto de hidrocarburo que cumplía con las especificaciones del combustible diésel ("diésel FOG").
Generación de diésel ártico renovable utilizando la Composición A del Ejemplo 2
Se investigó la generación de un diésel ártico utilizando la Composición A del Ejemplo 2. Como se muestra en la Tabla 1 a continuación, el diésel FOG y la Composición A se combinaron en diferentes proporciones volumétricas y se analizó el punto de turbidez. El número de puntos de turbidez indicado representa el número de mediciones independientes tomadas para la composición indicada.
Tabla 1.
Como se ilustra en la Tabla 1, cuando el diésel FOG se mezcla con la Composición A de la tecnología actual en una proporción volumétrica de solo 75:25, de diésel FOG con respecto a la Composición A proporciona un punto de turbidez que cumple con el estándar de diésel ártico Clase 1 de acuerdo con EN 590. Una relación volumétrica de 50:50 de diésel FOG: composición A proporciona un punto de turbidez que cumple con el estándar de diésel ártico Clase 2 para EN 590. El punto de turbidez más bajo observado fue a una proporción 25:75 de diésel FOG con respecto a la Composición A, donde este punto de turbidez promedio de aproximadamente -28.4 °C cumple con el estándar de diésel ártico Clase 3 para<e>N 590. Estos resultados son sorprendentes ya que la mayoría de las reducciones en el punto de turbidez se logran mezclando diésel con composiciones altamente isoparafínicas u otros aditivos. Sin embargo, la tecnología actual sorprendentemente prevé una disminución del punto de turbidez aumentando la cantidad de n-parafinas en la composición final (mediante la adición de la Composición A con alto contenido de n-parafina).
Si bien se han ilustrado y descrito ciertas realizaciones, debe entenderse que se pueden realizar cambios y modificaciones en las mismas de acuerdo con los conocimientos habituales en la técnica sin apartarse de la tecnología en sus aspectos más amplios como se define en las siguientes reivindicaciones.
Las realizaciones, descritas ilustrativamente en el presente documento, pueden practicarse adecuadamente en ausencia de cualquier elemento o elementos, limitación o limitaciones, no divulgadas específicamente en el presente documento. Así, por ejemplo, los términos "que comprende", "que incluye", "que contiene", etc. se leerán de forma amplia y sin limitación. Además, los términos y expresiones empleados en este documento se han utilizado como términos de descripción y no de limitación, y no existe ninguna intención en el uso de dichos términos y expresiones de excluir ningún equivalente de las características mostradas y descritas o partes de las mismas, sino que se reconoce que son posibles varias modificaciones dentro del alcance de la tecnología reivindicada. Además, se entenderá que la frase "que consiste esencialmente en" incluirá aquellos elementos específicamente enumerados y aquellos elementos adicionales que no afectan materialmente las características básicas y novedosas de la tecnología reivindicada. La frase "que consta de" excluye cualquier elemento no especificado.
La presente divulgación no debe limitarse en términos de las realizaciones particulares descritas en esta solicitud. Los métodos y composiciones funcionalmente equivalentes dentro del alcance de la divulgación, además de los enumerados en el presente documento, resultarán evidentes para los expertos en la técnica a partir de las descripciones anteriores. Se pretende que dichas modificaciones y variaciones caigan dentro del alcance de las reivindicaciones adjuntas.
Además, cuando las características o aspectos de la divulgación se describen en términos de grupos Markush, los expertos en la técnica reconocerán que la divulgación también se describe en términos de cualquier miembro individual o subgrupo de miembros del grupo Markush.
Como entenderá un experto en la técnica, para todos y cada uno de los fines, particularmente en términos de proporcionar una descripción escrita, todos los intervalos divulgados en el presente documento también abarcan todos y cada uno de los posibles subintervalos y combinaciones de subintervalos de los mismos. Se puede reconocer fácilmente que cualquier intervalo enumerado describe suficientemente y permite dividir el mismo intervalo en al menos mitades, tercios, cuartos, quintos, décimos,etc.Como ejemplo no limitante, cada intervalo analizado en el presente documento se puede descomponer fácilmente en un tercio inferior, un tercio medio y un tercio superior.etc.Como también entenderá un experto en la técnica, todas las expresiones tales como "hasta", "al menos", "mayor que", "menor que" y similares, incluyen el número citado y se refieren a intervalos que pueden ser posteriormente divididos en subintervalos como se analizó anteriormente. Finalmente, como entenderá un experto en la técnica, un intervalo incluye cada miembro individual.
Claims (11)
1. Una composición que comprende
al menos aproximadamente 98 % en peso de n-parafinas C<7>-C<12>, en las que al menos aproximadamente un 10 % en peso de la composición comprende n-decano, al menos aproximadamente un 20 % en peso de la composición comprende n-dodecano, y al menos aproximadamente un 75 % en peso de la composición comprende parafinas con número de carbonos pares, y la composición comprende una relación en peso de parafinas C<12>a parafinas C<11>de 3.0:1 a 1.2:1;
menos de aproximadamente 0.1 % en peso de compuestos oxigenados; y
menos de aproximadamente 0.1 % en peso de aromáticos;
en la que la composición es adecuada como un combustible diésel, un combustible para turbinas, un combustible de aviación, un líquido para encendedor de carbón, o una combinación de dos o más de los mismos.
2. La composición de la reivindicación 1, en la que al menos aproximadamente el 75 % en peso de la composición comprende n-parafinas con un número de carbonos par.
3. La composición de la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en la que la composición comprende menos de aproximadamente 0.01 % en peso de compuestos oxigenados.
4. La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en la que al menos aproximadamente el 20 % en peso de la composición comprende n-octano.
5. La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en la que una relación en peso de parafinas C<12>a parafinas C<7>es de aproximadamente 150:1 o mayor.
6. La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en la que una relación en peso de parafinas C<12>a parafinas Cg es de aproximadamente 10:1 o mayor.
7. La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en la que una relación en peso de parafinas C<10>a parafinas C<7>es de aproximadamente 150:1 o mayor.
8. La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-7, en la que una relación en peso de parafinas C<10>a parafinas Cg es de aproximadamente 10:1 o mayor.
9. La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-8, en la que una relación en peso de parafinas C<10>a parafinas C<11>es de aproximadamente 2.0:1 a aproximadamente 0.5:1; o en la que una relación en peso de parafinas C<12>a parafinas C<10>es de aproximadamente 2.0:1 a aproximadamente 0.5:1.
10. Un método para producir la composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-9, comprendiendo el método
poner en contacto una corriente de alimentación que comprende una materia prima biorrenovable con un catalizador de tratamiento con agua en un reactor de tratamiento con agua de lecho fijo para producir un producto tratado con agua; y
fraccionar el producto tratado con agua para producir la composición;
en el que
la materia prima biorrenovable comprende al menos uno de aceite de palmiste, aceite de coco, aceite de babasú, aceite microbiano o aceite de algas;
el reactor de tratamiento con agua de lecho fijo
está a una temperatura inferior a aproximadamente 399 °C (750 °F); y
está a una presión de aproximadamente 1.38 MPa (200 psig) a aproximadamente 27.58 MPa (4,000 psig);
opcionalmente en el que la velocidad espacial horaria del líquido de la materia prima biorrenovable a través del reactor de tratamiento con agua de lecho fijo es de aproximadamente 0.2 Ir1 hasta aproximadamente 10.0 Ir1; opcionalmente en el que el método comprende fraccionar el producto tratado con agua para producir la composición y una o más fracciones de n-parafina C<14>-C<22>que comprenden al menos aproximadamente 90 % en peso de nparafinas C<14>-C<22>; y
opcionalmente en el que una o más fracciones de n-parafina C<14>-C<22>comprenden una o más de una fracción que comprende al menos aproximadamente un 90 % en peso de n-hexadecano, una fracción que comprende al menos aproximadamente un 90 % en peso de n-octadecano; una fracción que comprende al menos aproximadamente un 90 % en peso de n-icosano, y una fracción que comprende al menos aproximadamente un 90 % en peso de n-docosano.
11. Un método para producir un combustible mezclado, comprendiendo el método combinar una composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-9 con un combustible a base de petróleo y/o un combustible sintético para producir el combustible mezclado.
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