ES2968816T3 - Detergent composition - Google Patents
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Abstract
La presente invención se encuentra en el campo de las composiciones para lavavajillas a máquina. Más particularmente, se refiere a composiciones para lavavajillas que comprenden una enzima oxidante de carbohidratos. La invención también se refiere a un método para lavar utensilios de cocina en una máquina lavavajillas con una composición para lavavajillas que comprende una enzima oxidante de carbohidratos y un proceso para preparar dicha composición. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)The present invention is in the field of compositions for machine dishwashers. More particularly, it relates to dishwashing compositions comprising a carbohydrate oxidizing enzyme. The invention also relates to a method for washing kitchen utensils in a dishwasher with a dishwasher composition comprising a carbohydrate oxidizing enzyme and a process for preparing said composition. (Automatic translation with Google Translate, without legal value)
Description
DESCRIPCIÓNDESCRIPTION
Composición de detergente Detergent composition
Campo técnico de la invenciónTechnical field of the invention
La presente invención se encuentra en el campo de composiciones para lavado de vajilla a máquina. Más particularmente, se refiere a composiciones para lavado de vajilla a máquina que comprenden enzimas carbohidrato oxidasas y un sistema de tensioactivos. La invención también se refiere a un método de lavado de menaje en un lavavajillas con una composición para lavado de vajilla a máquina que comprende enzimas carbohidrato oxidasas y a un procedimiento para preparar dicha composición. The present invention is in the field of compositions for machine dishwashing. More particularly, it relates to machine dishwashing compositions comprising carbohydrate oxidase enzymes and a surfactant system. The invention also relates to a method of washing household items in a dishwasher with a machine dishwashing composition comprising carbohydrate oxidase enzymes and to a process for preparing said composition.
Antecedentes de la invenciónBackground of the invention
Las composiciones para lavado de vajilla a máquina que comprenden enzimas blanqueantes se han descrito en la técnica anterior. Machine dishwashing compositions comprising bleaching enzymes have been described in the prior art.
El documento WO1999/002640 da a conocer composiciones de limpieza que comprenden oxidorreductasa (haloperoxidasa no hemo) con un pliegue de a/p-hidrolasa y una tríada catalítica que consiste en los residuos de aminoácido serina, histidina y ácido aspártico. El ejemplo 19 da a conocer una composición para lavavajillas que comprende el 0,002 % en peso de haloperoxidasa, el 1,2 % en peso de tensioactivo no iónico, pH 8. Las composiciones para lavavajillas enzimáticas presentan un poder de eliminación de manchas deficiente, particularmente en ausencia de percarbonato y/o perborato. El documento WO94/23637 A1 da a conocer composiciones para lavado de vajilla a máquina granulares que comprenden el 1,5 % en peso de tensioactivo no iónico, el 10 % en peso de glucosa y 250 unidades/gramo de enzima glucosa oxidasa, que forman una fuente enzimática de peróxido de hidrógeno, que tienen un pH de 10,7. Las composiciones decoloran las manchas de zumo de grosella negra y requieren un catalizador de blanqueo. Las manchas notorias difíciles de eliminar incluyen manchas de té, que requieren un poder blanqueante sustancial para su eliminación. Sigue existiendo la necesidad de composiciones para lavavajillas que estén libres de catalizadores de blanqueo metálicos y puedan estar libres de precursores de blanqueo (por ejemplo, percarbonato y/o perborato) y más preferiblemente tengan cantidades reducidas de, preferiblemente estés libres de, activadores de blanqueo y aun así proporcionen poder de eliminación de manchas (de té). WO1999/002640 discloses cleaning compositions comprising oxidoreductase (non-heme haloperoxidase) with an a/p-hydrolase fold and a catalytic triad consisting of the amino acid residues serine, histidine and aspartic acid. Example 19 discloses a dishwashing composition comprising 0.002% by weight haloperoxidase, 1.2% by weight nonionic surfactant, pH 8. Enzymatic dishwashing compositions have poor stain removal power, particularly in the absence of percarbonate and/or perborate. WO94/23637 A1 discloses granular machine dishwashing compositions comprising 1.5% by weight of nonionic surfactant, 10% by weight of glucose and 250 units/gram of glucose oxidase enzyme, which form an enzymatic source of hydrogen peroxide, which have a pH of 10.7. The compositions bleach blackcurrant juice stains and require a bleaching catalyst. Notorious hard-to-remove stains include tea stains, which require substantial bleaching power to remove. There remains a need for dishwashing compositions that are free of metallic bleach catalysts and may be free of bleach precursors (e.g., percarbonate and/or perborate) and more preferably have reduced amounts of, preferably free of, bleach activators. and still provide (tea) stain removal power.
Sumario de la invenciónSummary of the invention
Los inventores han desarrollado una composición para lavavajillas que tiene un excelente polvo eliminador de manchas (de té), en particular en de percarbonato y/o perborato, y en algunas condiciones muestra incluso un blanqueo de manchas de té muy bueno cuando está libres de activador de blanqueo y catalizador de blanqueo. Por consiguiente, la presente invención se refiere a una composición para lavavajillas según la reivindicación 1. Se apreciará que el sustrato de enzima carbohidrato oxidasa b) es adecuado para que la enzima carbohidrato oxidasa a) que se usa en la composición según la invención actúe sobre él. Esto es para que el sistema genere cantidades adecuadas de H<2>O<2>. Se halló sorprendentemente que una composición de lavado de vajilla a máquina según la invención puede eliminar eficazmente las manchas de té sin la presencia de precursor de blanqueo, activador de blanqueo y catalizador de blanqueo a altas temperaturas. Esto es más sorprendente puesto que, en tales condiciones de alta temperatura (y alcalinas), no puede esperarse que el sistema de enzimas pueda generar eficazmente suficiente H<2>O<2>. Las condiciones enzimáticas óptimas típicas son a bajas temperaturas y/o niveles de pH neutros a ligeramente ácidos. De hecho, las condiciones óptimas para la enzima usada en los ejemplos fueron una temperatura de 35-40 °C y un pH de 5,2. Sin embargo, en las condiciones de un pH de 10,5 con una temperatura de 80 °C, generó eficazmente H<2>O<2>a partir de la glucosa disponible y se proporcionó una excelente eliminación de manchas de té. The inventors have developed a dishwasher composition which has an excellent (tea) stain removing powder, particularly percarbonate and/or perborate, and under some conditions even shows very good tea stain whitening when free of activator. bleaching and bleaching catalyst. Accordingly, the present invention relates to a dishwasher composition according to claim 1. It will be appreciated that the carbohydrate oxidase enzyme substrate b) is suitable for the carbohydrate oxidase enzyme a) used in the composition according to the invention to act on he. This is so that the system generates adequate amounts of H<2>O<2>. It was surprisingly found that a machine dishwashing composition according to the invention can effectively remove tea stains without the presence of bleach precursor, bleach activator and bleach catalyst at high temperatures. This is all the more surprising since, under such high temperature (and alkaline) conditions, the enzyme system cannot be expected to be able to efficiently generate sufficient H<2>O<2>. Typical optimal enzyme conditions are at low temperatures and/or neutral to slightly acidic pH levels. In fact, the optimal conditions for the enzyme used in the examples were a temperature of 35-40 °C and a pH of 5.2. However, under the conditions of pH 10.5 with a temperature of 80°C, it efficiently generated H<2>O<2>from available glucose and provided excellent removal of tea stains.
Además, se halló sorprendentemente que una composición de lavado de vajilla a máquina según la invención puede eliminar eficazmente las manchas de té sin la presencia de precursor de blanqueo y/o activador de blanqueo a temperaturas bajas-medias al tiempo que se usan cantidades relativamente pequeñas de enzima activa y catalizador de blanqueo. La capacidad para emplear cantidades relativamente pequeñas de enzima activa para proporcionar una buena eliminación de manchas de té es altamente beneficiosa desde el punto de vista de la estabilidad, desde el punto de vista de los costes, así como desde el punto de vista de la estabilidad del producto. Furthermore, it was surprisingly found that a machine dishwashing composition according to the invention can effectively remove tea stains without the presence of bleach precursor and/or bleach activator at low-medium temperatures while using relatively small amounts. active enzyme and bleaching catalyst. The ability to employ relatively small amounts of active enzyme to provide good tea stain removal is highly beneficial from a stability standpoint, from a cost standpoint, as well as from a stability standpoint. of the product.
En un segundo aspecto, la invención también se refiere a una dosis unitaria que comprende una composición definida en el presente documento, en la que la dosis unitaria es un gel, polvo, líquido o una combinación de los mismos. In a second aspect, the invention also relates to a unit dose comprising a composition defined herein, wherein the unit dose is a gel, powder, liquid or a combination thereof.
En un tercer aspecto, la invención se refiere a un método de limpieza de menaje que comprende las etapas de poner en contacto la composición definida en el presente documento con menaje en presencia de agua, preferiblemente a una temperatura en el intervalo de 3o a 90 °C. In a third aspect, the invention relates to a method of cleaning household items comprising the steps of contacting the composition defined herein with household items in the presence of water, preferably at a temperature in the range of 3° to 90°. c.
En un cuarto aspecto, la invención se refiere a un uso de una composición según la reivindicación 13. In a fourth aspect, the invention relates to a use of a composition according to claim 13.
En un quinto aspecto, la invención se refiere a un procedimiento de preparación de composiciones según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende la etapa de combinar una enzima carbohidrato oxidasa, un sustrato para dicha enzima y un sistema de tensioactivos no iónicos. In a fifth aspect, the invention refers to a process for preparing compositions according to any of the preceding claims that comprises the step of combining a carbohydrate oxidase enzyme, a substrate for said enzyme and a nonionic surfactant system.
Descripción detallada de la invenciónDetailed description of the invention
El término “enzima carbohidrato oxidasa”, tal como se usa en el presente documento, se refiere preferiblemente a una enzima de la clase E.C.1.1.3 y E.C.1.1.3.4, pero por lo demás se usa en el sentido general de enzimas que pueden generar peróxido usando un sustrato de carbohidratos. The term "carbohydrate oxidase enzyme", as used herein, preferably refers to an enzyme of the class E.C.1.1.3 and E.C.1.1.3.4, but is otherwise used in the general sense of enzymes that can generate peroxide using a carbohydrate substrate.
Se pretende que la expresión “que comprende”, tal como se usa en el presente documento, signifique “que incluye” pero no necesariamente “que consiste en” “compuesto por”. Dicho de otro modo, no es necesario que las etapas u opciones enumeradas sean exhaustivas. The term “comprising,” as used herein, is intended to mean “including” but not necessarily “consisting of,” “composed of.” In other words, the steps or options listed need not be exhaustive.
A menos que se especifique lo contrario, se pretende que los intervalos numéricos expresados en el formato “desde x hasta y” o “x-y” incluyan x e y. Cuando para una característica específicas se describen múltiples intervalos preferidos en el formato “desde x hasta y” o “x-y”, se entiende que también se contemplan todos los intervalos que combinan los diferentes puntos finales. Para el propósito de la invención, temperatura ambiental se define como una temperatura de aproximadamente 20 °C. A menos que se indique lo contrario, los porcentajes en peso (% en peso) se basan en el peso total de la composición. Unless otherwise specified, numerical ranges expressed in the format “x to y” or “x-y” are intended to include x and y. When multiple preferred intervals are described for a specific characteristic in the format “from x to y” or “x-y”, it is understood that all intervals that combine the different endpoints are also contemplated. For the purpose of the invention, ambient temperature is defined as a temperature of approximately 20°C. Unless otherwise indicated, weight percentages (wt%) are based on the total weight of the composition.
La enzima, seleccionada del grupo de carbohidrato oxidasas, puede generar peróxido de hidrógeno. Preferiblemente, la enzima carbohidrato oxidasa se selecciona del grupo que consiste en alcohol oxidasa, glucosa oxidasa, galactosa oxidasa, sorbosa oxidasa, hexosa oxidasa, aldosa oxidasa y mezclas de las mismas, más preferiblemente glucosa oxidasa. Enzimas oxidasas adecuadas son aquellas clasificadas bajo la clasificación de enzimas E.C.1.1.3., concretamente aquellas que actúan sobre el grupo CH-OH de donadores con oxígeno como aceptor. Preferiblemente, las enzimas oxidasas se seleccionan de aquellas con el número de comisión de enzimas E.C.1.1.3.4. The enzyme, selected from the group of carbohydrate oxidases, can generate hydrogen peroxide. Preferably, the carbohydrate oxidase enzyme is selected from the group consisting of alcohol oxidase, glucose oxidase, galactose oxidase, sorbose oxidase, hexose oxidase, aldose oxidase and mixtures thereof, more preferably glucose oxidase. Suitable oxidase enzymes are those classified under the enzyme classification E.C.1.1.3., specifically those that act on the CH-OH group of donors with oxygen as acceptor. Preferably, the oxidase enzymes are selected from those with the enzyme commission number E.C.1.1.3.4.
En una realización preferible, la enzima carbohidrato oxidasa es glucosa oxidasa, por ejemplo, una glucosa oxidasa disponible de Sigma Aldrich (R.U.) con el número de catálogo G7141 (n.° de registro CAS 9001-37-0), Roche (GOD), Sorachim (GLO-202A), Sekisui (HPS300 o Maxapal®GO4 (DSM The Netherlands). Preferiblemente, la glucosa oxidasa tiene al menos el 70 %, preferiblemente al menos el 80 %, más preferiblemente al menos el 90 % de homología de secuencia de aminoácidos con la glucosa oxidasa con número de registro P13006 (Uniprot). In a preferred embodiment, the carbohydrate oxidase enzyme is glucose oxidase, for example, a glucose oxidase available from Sigma Aldrich (UK) under catalog number G7141 (CAS Registry No. 9001-37-0), Roche (GOD) , Sorachim (GLO-202A), Sekisui (HPS300 or Maxapal®GO4 (DSM The Netherlands). Preferably, the glucose oxidase has at least 70%, preferably at least 80%, more preferably at least 90% homology of amino acid sequence with glucose oxidase with accession number P13006 (Uniprot).
Preferiblemente, la enzima de la invención tiene su condición de temperatura óptima en un intervalo de temperatura de desde 25 hasta 55, más preferiblemente de desde 30 hasta 45 e incluso más preferiblemente de desde 35 hasta 40 °C. Ventajosamente, la enzima de la invención tiene su condición de pH óptimo en el intervalo de desde 4,5 hasta 8,0, más preferiblemente de desde 4,6 hasta 7,0, incluso más preferiblemente de desde 4,8 hasta 6,0 y todavía incluso más preferiblemente de desde 5,0 hasta 5,5. Sorprendentemente, se halló que una enzima que puede generar peróxido y que tiene óptimos de temperatura y pH en estos intervalos pudo proporcionar un buen blanqueo de manchas de té en condiciones de lavado MDW, incluso en condiciones muy alcalinas a altas temperaturas. Tales condiciones están bastante alejadas de las condiciones enzimáticas óptimas generales, aunque se observó un buen blanqueo de manchas de té basado en carbohidrato oxidasa. La cantidad de enzima carbohidrato oxidasa dependerá de su actividad específica, pero preferiblemente la composición para lavado de vajilla a máquina de la invención comprende desde 10 hasta 5000, preferiblemente desde 60 hasta 2000, más preferiblemente desde 100 hasta 1500 e incluso más preferiblemente desde 200 hasta 1000 unidades de enzima carbohidrato oxidasa por 18 g de la composición. Una unidad de actividad enzimática se define como la cantidad requerida para convertir 1 |imol de su sustrato por minuto en condiciones convencionales. Se halló que el intervalo de 200 a 1000 unidades de enzima carbohidrato oxidasa era óptimo en vista de proporcionar una buena limpieza de manchas de té y minimizar las cantidades de componentes activos usadas. De hecho, se observó curiosamente que niveles muy altos de enzima carbohidrato oxidasa no condujeron por sí mismos a una mejor eliminación de manchas de té. Preferably, the enzyme of the invention has its optimal temperature condition in a temperature range of from 25 to 55, more preferably from 30 to 45 and even more preferably from 35 to 40 ° C. Advantageously, the enzyme of the invention has its optimal pH condition in the range of from 4.5 to 8.0, more preferably from 4.6 to 7.0, even more preferably from 4.8 to 6.0 and even more preferably from 5.0 to 5.5. Surprisingly, it was found that an enzyme that can generate peroxide and that has temperature and pH optima in these ranges was able to provide good bleaching of tea stains under MDW washing conditions, even under very alkaline conditions at high temperatures. Such conditions are quite far from the general optimal enzymatic conditions, although good carbohydrate oxidase-based bleaching of tea stains was observed. The amount of carbohydrate oxidase enzyme will depend on its specific activity, but preferably the machine dishwashing composition of the invention comprises from 10 to 5000, preferably from 60 to 2000, more preferably from 100 to 1500 and even more preferably from 200 to 1000 units of carbohydrate oxidase enzyme per 18 g of the composition. One unit of enzyme activity is defined as the amount required to convert 1 |imol of its substrate per minute under conventional conditions. The range of 200 to 1000 carbohydrate oxidase enzyme units was found to be optimal in view of providing good tea stain cleaning and minimizing the amounts of active components used. In fact, it was interestingly observed that very high levels of carbohydrate oxidase enzyme did not by themselves lead to better tea stain removal.
La composición para lavado de vajilla a máquina comprende preferiblemente del 0,01 al 0,4 % en peso de enzima carbohidrato oxidasa activa. Más preferiblemente, la composición para lavado de vajilla a máquina comprende del 0,02 al 0,3 % en peso de enzima carbohidrato oxidasa activa, incluso más preferiblemente del 0,04 al 0,2 % en peso y todavía incluso más preferiblemente de desde el 0,045 hasta el 0,08 % en peso de enzima carbohidrato oxidasa activa. Del mismo modo, se halló que este último intervalo proporcionó un equilibrio óptimo entre una buena limpieza de manchas de té y una minimización de las cantidades de componentes activos detergentes requeridos. La cantidad de enzima activa generalmente puede equipararse con la cantidad de enzima pura. The machine dishwashing composition preferably comprises 0.01 to 0.4% by weight of active carbohydrate oxidase enzyme. More preferably, the machine dishwashing composition comprises from 0.02 to 0.3% by weight of active carbohydrate oxidase enzyme, even more preferably from 0.04 to 0.2% by weight and even more preferably from 0.045 to 0.08% by weight of active carbohydrate oxidase enzyme. Likewise, this latter range was found to provide an optimal balance between good tea stain cleaning and minimization of the amounts of detergent active components required. The amount of active enzyme can generally be equated with the amount of pure enzyme.
Preferiblemente, el sustrato de enzima carbohidrato oxidasa se selecciona del grupo que consiste en alosa, altrosa, glucosa, manosa, gulosa, idosa, galactosa, talosa, sorbosa y mezclas de las mismas, preferiblemente el sustrato de enzima carbohidrato oxidasa se selecciona del grupo que consiste en D-(+)-alosa, D-(+)-altrosa, D-(+)-glucosa, D-(+)-manosa, D-(-)-gulosa, D-(+)-idosa, D-(+)-galactosa, D-(+)-talosa y mezclas de las mismas. Más preferiblemente, el sustrato de enzima carbohidrato oxidasa se selecciona del grupo que consiste en glucosa, galactosa, sorbosa y mezclas de las mismas. En determinadas realizaciones preferidas, el sustrato de enzima carbohidrato oxidasa se selecciona del grupo que consiste en D-glucosa, 2-desoxi-D-glucosa, 4-O-metil-D-glucosa, 6-desoxi-D-glucosa, 4-desoxi-D-glucosa, 3-desoxi-D-glucosa, 3-O-metil-D-glucosa y mezclas de las mismas. Preferably, the carbohydrate oxidase enzyme substrate is selected from the group consisting of allose, altrose, glucose, mannose, gulose, idose, galactose, thallose, sorbose and mixtures thereof, preferably the carbohydrate oxidase enzyme substrate is selected from the group consisting consists of D-(+)-allose, D-(+)-altrose, D-(+)-glucose, D-(+)-mannose, D-(-)-gulose, D-(+)-idose, D-(+)-galactose, D-(+)-thallose and mixtures thereof. More preferably, the carbohydrate oxidase enzyme substrate is selected from the group consisting of glucose, galactose, sorbose and mixtures thereof. In certain preferred embodiments, the carbohydrate oxidase enzyme substrate is selected from the group consisting of D-glucose, 2-deoxy-D-glucose, 4-O-methyl-D-glucose, 6-deoxy-D-glucose, 4- deoxy-D-glucose, 3-deoxy-D-glucose, 3-O-methyl-D-glucose and mixtures thereof.
La composición de la invención comprende preferiblemente desde el 2 hasta el 35 % en peso, más preferiblemente desde el 5 hasta el 33 % en peso, incluso más preferiblemente desde el 10 hasta el 30 % en peso y todavía más preferiblemente desde el 11 hasta el 25 % en peso del sustrato de carbohidratos. Se halló que tales niveles de sustrato de carbohidratos eran más óptimos para la eliminación de manchas de té, especialmente a temperaturas bajas-medias. The composition of the invention preferably comprises from 2 to 35% by weight, more preferably from 5 to 33% by weight, even more preferably from 10 to 30% by weight and even more preferably from 11 to 30% by weight. 25% by weight of the carbohydrate substrate. Such carbohydrate substrate levels were found to be more optimal for tea stain removal, especially at low-medium temperatures.
El sistema de tensioactivos comprende tensioactivo no iónico. Preferiblemente, la composición comprende tensioactivos aniónicos, tensioactivos catiónicos y tensioactivos anfóteros/zwitteriónicos, y mezclas de los mismos. The surfactant system comprises nonionic surfactant. Preferably, the composition comprises anionic surfactants, cationic surfactants and amphoteric/zwitterionic surfactants, and mixtures thereof.
En general, los tensioactivos no iónicos y/o aniónicos del sistema de tensioactivos pueden elegirse de los tensioactivos descritos en “Surface Active Agents”, vol. 1 de Schwartz y Perry, Interscience 1949, vol. 2 de Schwartz, Perry y Berch, InterScience 1958, en la edición actual de “McCutcheon's Emulsifiers and Detergents” publicada por Manufacturing Confectioners Company o en “Tenside-Taschenbuch”, H. Stache, 2a ed., Carl Hauser Verlag, 1981. Los compuestos detergentes no iónicos adecuados que pueden usarse incluyen, en particular, los productos de reacción de compuestos que tienen un grupo hidrófobo y un átomo de hidrógeno reactivo, por ejemplo, alcoholes alifáticos, ácidos, amidas o alquilfenoles con óxidos de alquileno, especialmente óxido de etileno o bien solo o bien con óxido de propileno. Compuestos detergentes no iónicos específicos son condensados de óxido de etileno-alquilfenol C-C, generalmente de 5 a 25 OE, es decir, de 5 a 25 unidades de óxido de etileno por molécula, y los productos de condensación de alcoholes alifáticos lineales o ramificados Cs-Cs primario o secundarios con óxido de etileno, generalmente de 5 a 40 OE. In general, the nonionic and/or anionic surfactants of the surfactant system can be chosen from the surfactants described in “Surface Active Agents”, vol. 1 of Schwartz and Perry, Interscience 1949, vol. 2 of Schwartz, Perry and Berch, InterScience 1958, in the current edition of “McCutcheon's Emulsifiers and Detergents” published by Manufacturing Confectioners Company or in “Tenside-Taschenbuch”, H. Stache, 2nd ed., Carl Hauser Verlag, 1981. Suitable nonionic detergent compounds that can be used include, in particular, the reaction products of compounds having a hydrophobic group and a reactive hydrogen atom, for example, aliphatic alcohols, acids, amides or alkylphenols with alkylene oxides, especially carbon dioxide. ethylene either alone or with propylene oxide. Specific nonionic detergent compounds are ethylene oxide-alkylphenol C-C condensates, generally 5 to 25 EO, that is, 5 to 25 ethylene oxide units per molecule, and the condensation products of linear or branched aliphatic alcohols Cs- Primary or secondary Cs with ethylene oxide, generally 5 to 40 OE.
En una realización preferida, la composición para lavado de vajilla a máquina comprende un sistema de tensioactivos no iónicos seleccionados de un ácido graso C10-20, un alcohol graso alcoxilado, un ácido graso alcoxilado, alcoxilatos de alquilfenol, aminas alcoxiladas, amidas de ácidos grasos alcoxilados, alcoxilatos terminalmente bloqueados, ésteres de ácidos grasos de glicerol, ésteres de ácidos grasos de sorbitol, ésteres de ácidos grasos de sacarosa, alquilpoliglucósidos, óxidos de aminas, sulfóxidos, óxidos de fosfina, más preferiblemente seleccionados de un ácido graso C10-20, un alcohol graso etoxilado, un ácido graso etoxilado, etoxilatos de alquilfenol, aminas etoxiladas, amidas de ácidos grasos etoxilados, etoxilatos terminalmente bloqueados, ésteres de ácidos grasos de glicerol, ésteres de ácidos grasos de sorbitol, ésteres de ácidos grasos de sacarosa, alquilpoliglucósidos, óxidos de aminas, sulfóxidos, óxidos de fosfina. In a preferred embodiment, the machine dishwashing composition comprises a system of nonionic surfactants selected from a C10-20 fatty acid, an alkoxylated fatty alcohol, an alkoxylated fatty acid, alkylphenol alkoxylates, alkoxylated amines, fatty acid amides alkoxylates, terminally blocked alkoxylates, glycerol fatty acid esters, sorbitol fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, alkylpolyglucosides, amine oxides, sulfoxides, phosphine oxides, more preferably selected from a C10-20 fatty acid, an ethoxylated fatty alcohol, an ethoxylated fatty acid, alkylphenol ethoxylates, ethoxylated amines, ethoxylated fatty acid amides, terminally blocked ethoxylates, glycerol fatty acid esters, sorbitol fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, alkylpolyglucosides, amine oxides, sulfoxides, phosphine oxides.
Preferiblemente, la composición para lavado de vajilla a máquina comprende desde el 0,1 hasta el 15 % en peso de tensioactivo no iónico, preferiblemente del 1,0 al 12,0 % en peso de tensioactivo no iónico, más preferiblemente del 2,0 al 8 % en peso de tensioactivo no iónico, lo más preferiblemente del 2,5 al 5 % en peso de tensioactivo no iónico. Preferably, the machine dishwashing composition comprises from 0.1 to 15% by weight of nonionic surfactant, preferably from 1.0 to 12.0% by weight of nonionic surfactant, more preferably from 2.0 8% by weight of nonionic surfactant, most preferably 2.5 to 5% by weight of nonionic surfactant.
Preferiblemente, la composición para lavado de vajilla a máquina comprende como máximo el 5,0 % en peso, más preferiblemente como máximo el 4,0 % en peso, incluso más preferiblemente como máximo el 3,0 % en peso, todavía incluso más preferiblemente como máximo el 2,0 % en peso y todavía incluso más preferiblemente como máximo el 1,0 % en peso de tensioactivo aniónico. Preferably, the machine dishwashing composition comprises at most 5.0% by weight, more preferably at most 4.0% by weight, even more preferably at most 3.0% by weight, even more preferably at most 2.0% by weight and even more preferably at most 1.0% by weight of anionic surfactant.
La composición para lavado de vajilla a máquina comprende preferiblemente del 10 al 50 % en peso de sales de carbonato, preferiblemente seleccionadas de Na<2>CO<3>, K<2>CO<3>, CaCO<3>o una combinación de los mismos, preferiblemente del 15 al 40 % en peso de sales de carbonato seleccionadas de Na<2>CO<3>y CaCO<3>o una combinación de ambos, lo más preferiblemente del 20 al 30 % en peso de carbonato, seleccionado de Na<2>CO<3>, CaCO<3>o una combinación de ambos. En una realización preferible, la sal de carbonato es Na<2>CO<3>. The machine dishwashing composition preferably comprises 10 to 50% by weight of carbonate salts, preferably selected from Na<2>CO<3>, K<2>CO<3>, CaCO<3>or a combination thereof, preferably 15 to 40% by weight of carbonate salts selected from Na<2>CO<3>and CaCO<3>or a combination of both, most preferably 20 to 30% by weight of carbonate, selected from Na<2>CO<3>, CaCO<3>or a combination of both. In a preferred embodiment, the carbonate salt is Na<2>CO<3>.
El término “coadyuvante”, tal como se usa en el presente documento, se refiere a un material que puede eliminar iones de calcio y/o magnesio a partir de una disolución acuosa mediante intercambio iónico, complejación, secuestro y/o precipitación. Preferiblemente, el coadyuvante o material secuestrante es completamente soluble en agua para eliminar la posibilidad de residuos no deseados y antiestéticos en los sustratos. Por ese motivo, no se prefieren los aluminosilicatos de metal alcalino. Los ejemplos típicos de coadyuvantes inorgánicos que contienen fósforo, cuando están presentes, incluyen sales solubles en agua, especialmente pirofosfatos, ortofosfatos y polifosfatos de metal alcalino. Los ejemplos específicos de coadyuvantes de fosfato inorgánico incluyen tripolifosfatos, pirofosfatos y hexametafosfatos de sodio y potasio. Los ejemplos de coadyuvantes de detergencia solubles en agua sin fósforo adecuados, cuanto están presentes, incluyen carbonato, citrato, zeolita, silicato y compuestos aminopolicarboxílicos, tales como ácido glutamatodiacético (GLDA), ácido metilglicinodiacético (MGDA) y citrato de trisodio. Otros coadyuvantes de detergencia solubles en agua sin fósforo pueden incluir coadyuvantes inorgánicos tales como carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos, boratos, silicatos, metasilicatos y aluminosilicatos cristalinos y amorfos de metal alcalino, y coadyuvantes orgánicos tales como polímeros de policarboxilato, tales como poliacrilatos, copolímeros acrílicos/maleicos y fosfonatos acrílicos, policarboxilatos monoméricos tales como citratos, gluconatos, oxidisuccinatos, mono, di y trisuccinatos de glicerol, carboximetiloxisuccinatos, carboximetiloximalonatos, dipicolinatos e hidroxietiliminodiacetatos. The term "adjuvant", as used herein, refers to a material that can remove calcium and/or magnesium ions from an aqueous solution by ion exchange, complexation, sequestration and/or precipitation. Preferably, the adjuvant or sequestering material is completely soluble in water to eliminate the possibility of unwanted and unsightly residues on the substrates. For this reason, alkali metal aluminosilicates are not preferred. Typical examples of inorganic phosphorus-containing adjuvants, when present, include water-soluble salts, especially alkali metal pyrophosphates, orthophosphates and polyphosphates. Specific examples of inorganic phosphate builders include sodium and potassium tripolyphosphates, pyrophosphates, and hexametaphosphates. Examples of suitable non-phosphorus water-soluble detergency builders, when present, include carbonate, citrate, zeolite, silicate and aminopolycarboxylic compounds, such as glutamatediacetic acid (GLDA), methylglycinodiacetic acid (MGDA) and trisodium citrate. Other non-phosphorus water-soluble builders may include inorganic builders such as alkali metal carbonates, bicarbonates, sesquicarbonates, borates, silicates, metasilicates and amorphous alkali metal aluminosilicates, and organic builders such as polycarboxylate polymers, such as polyacrylates, acrylic copolymers /maleic and acrylic phosphonates, monomeric polycarboxylates such as citrates, gluconates, oxydisuccinates, glycerol mono, di and trisuccinates, carboxymethyloxysuccinates, carboxymethyloxymalonates, dipicolinates and hydroxyethyliminodiacetates.
Activador de blanqueo bleaching activator
El término “activador de blanqueo”, tal como se usa en el presente documento, se refiere a compuestos empleados en las composiciones de limpieza para activar el agente blanqueante, o componente de blanqueo, especialmente a temperaturas más bajas. Los ejemplos de activadores de blanqueo adecuados para su uso en las composiciones de limpieza de esta invención incluyen uno o más activadores tales como precursores de blanqueo de peroxiácido. Los precursores de blanqueo de peroxiácido se conocen bien en la técnica. Como ejemplos no limitativos pueden nombrarse tetraacetiletilendiamina (TAED), nonanoiloxibencenosulfonato de sodio (SNOBS), benzoiloxibencenosulfonato de sodio (SBOBS) y el precursor de peroxiácido catiónico (SPCC). Estos y otros compuestos relacionados se describen con mayor detalle por Grime y Clauss en Chemistry & Industry (15 de octubre de 1990) 647 653. La composición de detergente de la invención puede comprender desde el 0,01 hasta el 15 % en peso de activador de blanqueo, más preferiblemente desde el 0,2 hasta el 10 % en peso e incluso más preferiblemente desde el 1,0 hasta el 6 % en peso, pero más preferiblemente no comprende activador de blanqueo. The term “bleach activator,” as used herein, refers to compounds used in cleaning compositions to activate the bleaching agent, or bleach component, especially at lower temperatures. Examples of bleach activators suitable for use in the cleaning compositions of this invention include one or more activators such as peroxyacid bleach precursors. Peroxyacid bleach precursors are well known in the art. Non-limiting examples include tetraacetylethylenediamine (TAED), sodium nonanoyloxybenzenesulfonate (SNOBS), sodium benzoyloxybenzenesulfonate (SBOBS) and the precursor of cationic peroxyacid (SPCC). These and other related compounds are described in more detail by Grime and Clauss in Chemistry & Industry (October 15, 1990) 647 653. The detergent composition of the invention may comprise from 0.01 to 15% by weight of activator bleach, more preferably from 0.2 to 10% by weight and even more preferably from 1.0 to 6% by weight, but more preferably it does not comprise bleach activator.
Catalizador de blanqueo bleaching catalyst
Los catalizadores de blanqueo funcionan normalmente mediante la oxidación a través de peróxido o un perácido para formar una especie blanqueante. Requieren la presencia de una suciedad oxidable de modo que puedan reducirse de vuelta al estado de activador de blanqueo de partida. Bleaching catalysts typically work by oxidation through peroxide or a peracid to form a bleaching species. They require the presence of an oxidizable soil so that they can be reduced back to the starting bleach activator state.
El catalizador de blanqueo puede ser un complejo de manganeso de fórmula (A): The bleaching catalyst may be a manganese complex of formula (A):
[L<n>Mn<m>X<p>]<z>Yq, [L<n>Mn<m>X<p>]<z>Yq,
en la que Mn es manganeso, que puede estar en el estado de oxidación II, III, IV o V, o mezclas de los mismos; n y m son números enteros independientes de 1-4; X representa una especie de coordinación o puente; p es un número entero de 0-12; Y es un contraión, cuyo tipo depende de la carga z del complejo que puede ser positiva, cero o negativa; q = z/[carga Y]; y L es un ligando que es una molécula orgánica macrocíclica de la fórmula general: wherein Mn is manganese, which may be in oxidation state II, III, IV or V, or mixtures thereof; n and m are independent integers 1-4; X represents a kind of coordination or bridge; p is an integer from 0-12; Y is a counterion, whose type depends on the z charge of the complex, which can be positive, zero or negative; q = z/[charge Y]; and L is a ligand that is a macrocyclic organic molecule of the general formula:
en la que cada uno de R1 y R2 puede ser cero, H, alquilo o arilo opcionalmente sustituido; cada uno de t y t’ son números enteros independientes de 2-3; cada D puede ser independientemente N, NR, PR, O o S, en la que R es H, alquilo o arilo opcionalmente sustituido; y s es un número entero de 2-5. wherein each of R1 and R2 may be zero, H, alkyl or optionally substituted aryl; each of t and t' are independent integers of 2-3; each D may independently be N, NR, PR, O or S, where R is H, alkyl or optionally substituted aryl; and s is an integer from 2-5.
Tales catalizadores de blanqueo se describen en el documento EP0458397A2. Such bleaching catalysts are described in EP0458397A2.
Los catalizadores de blanqueo pueden ser uno o más de: Bleaching catalysts may be one or more of:
• [Mn<III2>(^-O)1 (^-OAc)<2>(TACN)<2>] (ClO4)2; • [Mn<III2>(^-O)1 (^-OAc)<2>(TACN)<2>] (ClO4)2;
• [MnIIIMnIV (^-O)<2>^-OAc<)1>(TACN)<2>] (BPh4)2; • [MnIIIMnIV (^-O)<2>^-OAc<)1>(TACN)<2>] (BPh4)2;
• [MnIV4 (^-O)6 (TACN)4] (ClO4)4; • [MnIV4 (^-O)6 (TACN)4] (ClO4)4;
• [Mn<m2>(|i-O), (|i-OAc<)2>(Me-TACN)<2>] (ClO4)2; • [Mn<m2>(|i-O), (|i-OAc<)2>(Me-TACN)<2>] (ClO4)2;
• [MnmMnIV (|i-O<)1>(|i-OAc<)2>(Me-TACN)<2>] (PF<6>)<2>; • [MnmMnIV (|i-O<)1>(|i-OAc<)2>(Me-TACN)<2>] (PF<6>)<2>;
• [Mn<IV2>(|i-O)a (Me/Me-TACN)<2>] (PF<6)2>; • [Mn<IV2>(|i-O)a (Me/Me-TACN)<2>] (PF<6)2>;
• [MnmMnIV(|i-O)<2>(|i-OAc)i (Me-TACN)<2>] (BPh4)2; • [MnmMnIV(|i-O)<2>(|i-OAc)i (Me-TACN)<2>] (BPh4)2;
• [MnIV<2>(^-O)a(Me-TACN)<2>] (PF<6>)<2>; • [MnIV<2>(^-O)a(Me-TACN)<2>] (PF<6>)<2>;
• [Mnm<2>(^-O)i(u-OAc)<2>(Me-TACN)<2>] (ClO4)2; y • [Mnm<2>(^-O)i(u-OAc)<2>(Me-TACN)<2>] (ClO4)2; and
• [MnmMnIV4(|i-O)i(|i-OAc)2(Me-TACN)2] (ClO4)3. • [MnmMnIV4(|i-O)i(|i-OAc)2(Me-TACN)2] (ClO4)3.
en los que 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano se codifica como Me-TACN; 1,4,7-triazacidononano se codifica como TACN; 1,5,9-trimetil-1,5,9-triazacidododecano se codifica como Me-TACD; 2-metil-1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano se codifica como Me/Me-TACN; y 2-metil-1,4,7-triazaciclononano se codifica como Me/TACN. El catalizador de blanqueo puede formar parte de un gránulo de catalizador de blanqueo que comprende menos del 5 % en peso de catalizador de blanqueo activo. El uso de tales gránulos mejora la dosificación precisa del catalizador de blanqueo. wherein 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane is encoded as Me-TACN; 1,4,7-triazacidononane is encoded as TACN; 1,5,9-trimethyl-1,5,9-triazacidododecane is encoded as Me-TACD; 2-methyl-1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane is encoded as Me/Me-TACN; and 2-methyl-1,4,7-triazacyclononane is encoded as Me/TACN. The bleach catalyst may be part of a bleach catalyst granule comprising less than 5% by weight of active bleach catalyst. The use of such granules improves the precise dosage of the bleaching catalyst.
La composición de detergente es preferiblemente un polvo, una pastilla, un líquido acuoso o no acuoso, un polvo fluido suelto, una pasta, una cápsula o un gel. Preferiblemente, la composición está en forma un gel, una cápsula o una pastilla, más preferiblemente una cápsula. The detergent composition is preferably a powder, a tablet, an aqueous or non-aqueous liquid, a loose fluid powder, a paste, a capsule or a gel. Preferably, the composition is in the form of a gel, a capsule or a tablet, more preferably a capsule.
La enzima carbohidrato oxidasa usada en la presente invención puede añadirse de manera útil a la composición de detergente en cualquier forma adecuada, es decir, en forma de una composición granular, un líquido o una suspensión de la enzima, o con material portador. Por ejemplo, la adición de la enzima a un producto de detergente líquido está en forma de una suspensión que contiene del 0,5 al 50 % en peso de la enzima en un tensioactivo no iónico de alcohol etoxilado, tal como se describe en el documento EP-A-450702 (Unilever). The carbohydrate oxidase enzyme used in the present invention can usefully be added to the detergent composition in any suitable form, that is, in the form of a granular composition, a liquid or a suspension of the enzyme, or with carrier material. For example, the addition of the enzyme to a liquid detergent product is in the form of a suspension containing 0.5 to 50% by weight of the enzyme in an ethoxylated alcohol nonionic surfactant, as described in the document EP-A-450702 (Unilever).
En una realización preferida en la que la composición para lavado de vajilla a máquina es un polvo fluido o sólido, la composición para lavado de vajilla a máquina tiene preferiblemente un contenido de agua de menos del 5 % en peso. Una realización incluso más preferida es aquella en la que la composición para lavado de vajilla a máquina es una pastilla con un contenido de agua de menos del 5 % en peso. In a preferred embodiment wherein the machine dishwashing composition is a fluid or solid powder, the machine dishwashing composition preferably has a water content of less than 5% by weight. An even more preferred embodiment is one in which the machine dishwashing composition is a tablet with a water content of less than 5% by weight.
Preferiblemente, una disolución al 1 % en peso de la composición de detergente en agua desionizada tiene un pH en el intervalo de 8,5 - 11,0, más preferiblemente de 9,0 - 10,75 y lo más preferiblemente de 9,5 - 10,5. El pH se mide a 25 °C, en condiciones por lo demás convencionales. Preferably, a 1% by weight solution of the detergent composition in deionized water has a pH in the range of 8.5 - 11.0, more preferably 9.0 - 10.75 and most preferably 9.5 - 10.5. The pH is measured at 25 °C, under otherwise conventional conditions.
La composición puede estar en forma de una dosis unitaria, en la que la dosis unitaria es un gel, polvo, líquido o una combinación de los mismos. The composition may be in the form of a unit dose, wherein the unit dose is a gel, powder, liquid or a combination thereof.
Dado lo anterior, una composición para lavado de vajilla a máquina preferida según la invención comprende: a) desde el 0,02 hasta el 0,3 % en peso de enzima carbohidrato oxidasa activa, preferiblemente seleccionada del grupo que consiste en alcohol oxidasa, glucosa oxidasa, galactosa oxidasa, sorbosa oxidasa, hexosa oxidasa, aldosa oxidasa y mezclas de las mismas, más preferiblemente glucosa oxidasa; Given the above, a preferred machine dishwashing composition according to the invention comprises: a) from 0.02 to 0.3% by weight of active carbohydrate oxidase enzyme, preferably selected from the group consisting of alcohol oxidase, glucose oxidase, galactose oxidase, sorbose oxidase, hexose oxidase, aldose oxidase and mixtures thereof, more preferably glucose oxidase;
b) desde el 10 hasta el 30 % en peso del sustrato de enzima carbohidrato oxidasa y b) from 10 to 30% by weight of the carbohydrate oxidase enzyme substrate and
c) un sistema de tensioactivos que comprende tensioactivo no iónico, c) a surfactant system comprising nonionic surfactant,
en la que el pH de una disolución al 1 % en peso de la composición en agua desionizada está en el intervalo de desde 8,5 hasta 11,0, tal como se mide a 25 °C y en condiciones por lo demás convencionales, en la que la composición está libre de catalizador de blanqueo metálico. wherein the pH of a 1% by weight solution of the composition in deionized water is in the range of from 8.5 to 11.0, as measured at 25 ° C and under otherwise conventional conditions, in which the composition is free of metallic bleaching catalyst.
Dado lo anterior, una composición para lavado de vajilla a máquina incluso más preferida según la invención para su uso a una temperatura de lavado superior a 65 °C comprende: Given the above, an even more preferred machine dishwashing composition according to the invention for use at a washing temperature greater than 65 ° C comprises:
a) desde el 0,04 hasta el 0,2 % en peso de enzima carbohidrato oxidasa activa, preferiblemente seleccionada del grupo que consiste en alcohol oxidasa, glucosa oxidasa, galactosa oxidasa, sorbosa oxidasa, hexosa oxidasa, aldosa oxidasa y mezclas de las mismas, más preferiblemente glucosa oxidasa; a) from 0.04 to 0.2% by weight of active carbohydrate oxidase enzyme, preferably selected from the group consisting of alcohol oxidase, glucose oxidase, galactose oxidase, sorbose oxidase, hexose oxidase, aldose oxidase and mixtures thereof , more preferably glucose oxidase;
b) desde el 10 hasta el 25%en peso del sustrato de enzima carbohidrato oxidasa y b) from 10 to 25% by weight of the carbohydrate oxidase enzyme substrate and
c) un sistema de tensioactivos que comprende tensioactivo no iónico, c) a surfactant system comprising nonionic surfactant,
en la que el pH de una disolución al 1 % en peso de la composición en agua desionizada está en el intervalo de desde 8,5 hasta 11,0, tal como se mide a 25 °C y en condiciones por lo demás convencionales; en la que está presente poco o nada de activador de blanqueo y catalizador de blanqueo, en la que la composición está libre de catalizador de blanqueo metálico. wherein the pH of a 1% by weight solution of the composition in deionized water is in the range of from 8.5 to 11.0, as measured at 25 ° C and under otherwise conventional conditions; wherein little or no bleach activator and bleach catalyst is present, wherein the composition is free of metallic bleach catalyst.
Las composiciones para lavado de vajilla a máquina de la invención preferiblemente no comprenden precursor de blanqueo, aunque la presencia del mismo no afecta negativamente a la limpieza de manchas de té. The machine dishwashing compositions of the invention preferably do not comprise bleach precursor, although the presence thereof does not negatively affect the cleaning of tea stains.
En un segundo aspecto, se proporciona un método de limpieza de menaje que comprende las etapas de poner en contacto una composición de detergente tal como se define en el presente documento con menaje en presencia de agua. Preferiblemente, el método se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 30 a 90 °C, más preferiblemente de 40 a 85 °C, incluso más preferiblemente de 50 a 80 °C. Las condiciones de lavado a alta temperatura se definen como usar una temperatura superior a 65 °C; las condiciones de lavado a temperatura baja-media como una temperatura de como máximo 65 °C. In a second aspect, a method of cleaning household items is provided comprising the steps of contacting a detergent composition as defined herein with household items in the presence of water. Preferably, the method is carried out at a temperature in the range of 30 to 90°C, more preferably 40 to 85°C, even more preferably 50 to 80°C. High temperature washing conditions are defined as using a temperature above 65°C; Low-medium temperature washing conditions such as a maximum temperature of 65 °C.
Los componentes y las cantidades de los componentes descritos en el presente documento se aplican haciendo los cambios necesarios al segundo aspecto. The components and quantities of components described herein are applied with necessary changes to the second aspect.
Los componentes y las cantidades de los componentes descritos en el presente documento se aplican haciendo los cambios necesarios al tercer aspecto. The components and quantities of components described herein are applied with necessary changes to the third aspect.
Preferiblemente, el eliminador de manchas es activo a una temperatura en el intervalo de 40 a 90 °C, más preferiblemente de 40 a 85 °C, incluso más preferiblemente de 50 a 80 °C. Preferably, the stain remover is active at a temperature in the range of 40 to 90°C, more preferably 40 to 85°C, even more preferably 50 to 80°C.
En un cuarto aspecto, se proporciona un procedimiento de preparación de composiciones tal como se describen en el presente documento que comprende la etapa de combinar una enzima carbohidrato oxidasa, un sustrato para dicha enzima y un sistema de tensioactivos no iónicos. In a fourth aspect, there is provided a method of preparing compositions as described herein comprising the step of combining a carbohydrate oxidase enzyme, a substrate for said enzyme and a nonionic surfactant system.
En un quinto aspecto, se proporciona un procedimiento de preparación de una dosis unitaria según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende la etapa de: In a fifth aspect, a procedure for preparing a unit dose according to any of the preceding claims is provided, comprising the step of:
i. proporcionar una enzima carbohidrato oxidasa, un sustrato para dicha enzima y un sistema de tensioactivos no iónicos para proporcionar una mezcla, Yo. providing a carbohydrate oxidase enzyme, a substrate for said enzyme and a nonionic surfactant system to provide a mixture,
ii. conformar la mezcla de la etapa (i) para dar una dosis unitaria. ii. conform the mixture of step (i) to give a unit dose.
Los componentes y las cantidades de los componentes descritos en el presente documento se aplican haciendo los cambios necesarios a los aspectos cuarto y quinto. The components and quantities of components described herein are applied with necessary changes to the fourth and fifth aspects.
EjemplosExamples
Métodos generales / reactivos usados General methods/reagents used
Las composiciones 1-3, 6, 7 y A no son según las reivindicaciones y tienen fines ilustrativos. Compositions 1-3, 6, 7 and A are not according to the claims and are for illustrative purposes.
Ejemplo 1 Example 1
Se prepararon las siguientes composiciones (1-5 y comparativa A), tal como se muestra en la tabla 1: The following compositions (1-5 and comparative A) were prepared, as shown in Table 1:
Tabla 1 Table 1
Se prepararon las siguientes composiciones 6 a 8, tal como se muestra en la tabla 2: The following compositions 6 to 8 were prepared, as shown in Table 2:
Ejemplo 2 Example 2
Se colocaron losas manchadas (té posfermentado DM-14 sobre melamina; proveedor: Centro para el ensayo de materiales B.V.) en una disolución de 5 l preparada a partir de la dosificación de 18 g según las formulaciones enumeradas en la tabla 1 en agua. Cada disolución se colocó en un vaso de precipitados con agitación y temperatura controlada durante 20 min. La temperatura fue tal como se indica en la tabla 3. Escala: poder de eliminación de manchas de (-) deficiente a (+++) mejor: Stained slabs (DM-14 post-fermented tea on melamine; supplier: Center for Materials Testing B.V.) were placed in a 5 L solution prepared from the dosage of 18 g according to the formulations listed in Table 1 in water. Each solution was placed in a beaker with stirring and controlled temperature for 20 min. The temperature was as indicated in table 3. Scale: stain removal power from (-) poor to (+++) best:
Tabla 3 Table 3
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