ES2966822T3 - Combinaciones de polietilenos de baja densidad lineales - Google Patents
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Abstract
Una mezcla de polietileno que comprende una dispersión uniforme de los constituyentes (A) y (B): (A) un polietileno lineal de baja densidad elaborado con catalizador Ziegler-Natta y (B) un polietileno lineal de baja densidad elaborado con catalizador de metaloceno, una composición que comprende el polietileno mezcla y al menos un aditivo, métodos de elaboración y uso de la misma, y artículos y películas manufacturados que comprenden o están hechos a partir de la misma. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
DESCRIPCIÓN
Combinaciones de polietilenos de baja densidad lineales
Campo
El campo incluye combinaciones de polietileno de baja densidad lineal y composiciones que contienen las mismas, métodos de preparación y uso de las mismas, y artículos y películas fabricados.
Introducción
Un polietileno de baja densidad lineal (“ LLDPE” ) es una macromolécula sustancialmente lineal compuesta por unidades monoméricas de etileno y unidades comonoméricas de alfa-olefina. Las unidades comonoméricas típicas utilizadas en el comercio derivan de 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno. Un LLDPE se puede distinguir de un polietileno de baja densidad (“ LDPE” ) convencional de varias maneras. Sus respectivos procesos de fabricación son diferentes. El LLDPE no tiene sustancialmente ninguna ramificación de cadena larga detectable por cada 1000 átomos de carbono, mientras que el LDPE convencional contiene ramificación de cadena larga. El LLDPE tiene una molecular weight distribution (distribución de peso molecular - MWD) más estrecha con respecto a la MWD del LDPE. El LLDPE tiene diferentes propiedades ópticas respectivas, tales como la transparencia (Zebedee), el brillo y la turbidez.
WO2016/091679 A1 se refiere a una composición de polietileno que comprende el 20-90 % en peso de un LLDPE A y el 80-10 % en peso de un LLDPE B, donde i) el LLDPE A se puede obtener mediante un proceso para producir un copolímero de etileno y otra a-olefina en presencia de un catalizador de Ziegler-Natta Avanzado, ii) el LLDPE B se puede obtener mediante un proceso para producir un copolímero de etileno y otra a-olefina en presencia de un catalizador de metaloceno.
US-2014/0179873 A1 de P. Lam, y col. (LAM) se refiere a una combinación de polímeros que comprende un primer y segundo copolímero de polietileno. La combinación se puede convertir en una película.
KR-2016062727A y KR-2014002351A se refieren a polietilenos y películas.
Resumen
En el primer aspecto se proporciona una mezcla de polietileno según se define en la reivindicación 1 de las reivindicaciones adjuntas a esto y un método para elaborar dicha mezcla de polietileno, dicho método se define en la reivindicación 4 de las reivindicaciones adjuntas a esto.
En un aspecto adicional se proporciona una composición de poliolefina como se define en la reivindicación 6 de las reivindicaciones adjuntas a esto y un método para elaborar dicha composición de poliolefina, dicho método se define en la reivindicación 7 de las reivindicaciones adjuntas a esto.
En un aspecto adicional, se proporciona un artículo fabricado según se define en la reivindicación 8 de las reivindicaciones adjuntas a esto.
En un aspecto adicional se proporciona una película de polietileno según se define en la reivindicación 9 de las reivindicaciones adjuntas a esto y un método para fabricar una película de poliolefina según se define en la reivindicación 10 de las reivindicaciones adjuntas a esto.
Los presentes inventores reconocieron un problema que perjudica la fabricación y el rendimiento de las películas de LLDPE anteriores. Las películas pueden tener propiedades ópticas de película deficientes tales como la transparencia, el brillo o la turbidez.
La solución técnica a este problema no era obvia. Muchos intentos anteriores de mejorar (aumentar) las propiedades ópticas de las películas de polietileno fracasaron. Un problema a resolver entonces es descubrir una película de LLDPE que tenga una propiedad óptica de película mejorada.
La solución técnica de los presentes inventores a este problema incluye una combinación de polietileno (combinación de la invención) que comprende una dispersión uniforme de los constituyentes (A) y (B): (A) un polietileno de baja densidad lineal preparado con catalizador de Ziegler-Natta (ZN-LLDPE) y (B) un polietileno de baja densidad lineal preparado con catalizador de metaloceno (MCN-LLDPE). Los inventores descubrieron que cuando el ZN-LLDPE tiene una primera combinación de propiedades y el MCN-LLDPE tiene una segunda combinación de propiedades, y el ZN-LLDPE y el MCN-LLDPE se mezclan uniformemente en ciertas cantidades relativas, el resultado es una mezcla que tiene al menos una propiedad óptica mejorada tal como la transparencia mejorada (aumentada), el brillo mejorado (aumentado) y/o la turbidez mejorada (disminuida), todo en relación con la propiedad óptica respectiva que se esperaría para la mezcla basada en películas compuestas por el ZN-LLDPE solo o el MCN-LLDPE solo. También pertenecen a la invención una composición de polietileno que comprende la combinación de la invención y al menos un aditivo que no es (A) o (B) (composición de la invención), un método para preparar la combinación, un método de conformación de la mezcla en un artículo y un artículo fabricado compuesto por o preparado a partir de la combinación o composición.
Descripción detallada
El Resumen y el Resumen de la invención se incorporan en el presente documento por referencia.
La “propiedad óptica mejorada” para la mezcla de la invención se describe con respecto a la propiedad óptica de una primera película comparativa compuesta por el (A) ZN-LLDPE solo (película de ZN-LLDPE al 100 % en peso/MCN-LLDPE al 0 % en peso) y la propiedad óptica de una segunda película comparativa compuesta por el (B) MCN-LLDPE solo (película de ZN-LLDPE al 0 % en peso/MCN-LLDPE al 100 % en peso). Medir las propiedades ópticas de las películas comparativas y de la invención según ASTM D1746-15 para la transparencia (Zebedee), ASTM D2457-13 para el brillo (especular) y ASTM D1003-13 para la turbidez. Expresar los valores de las propiedades ópticas para la transparencia (Zebedee), la medida de la luz que se dispersa a menos de 1 grado (0) del eje de la luz incidente, como la relación de la intensidad de la luz con la muestra y sin la muestra en la trayectoria de la luz como porcentaje de la transmitancia. El brillo especular se utiliza principalmente como una medida del aspecto brillante de las películas y superficies en un determinado ángulo (por ejemplo, 45°). La turbidez se expresa en porcentaje de transmisión luminosa que al pasar a través de la película se desvía de un haz incidente por dispersión directa. A modo de comparación, se utiliza una película que tenga un espesor de película de 0,0127 milímetros (mm, 0,500 mil). Como alternativa, se pueden comparar películas de otros espesores, tales como 0,0254 mm (1,00 mil), 0,0381 mm (1,50 mil), 0,0508 mm (2,00 mil) o 0,0635 mm (2,50 mil). Trazar los valores de las propiedades ópticas para las películas comparativas primera y segunda en un eje y frente a sus respectivas concentraciones de fracción en peso en un eje x. Dibujar una línea de tendencia comparativa (recta) desde el valor de la propiedad óptica para la primera película comparativa (100 % en peso de ZN-LLDPE/0 % en peso de MCN-LLDPE) hasta el valor de la propiedad óptica para la segunda película comparativa (0 % en peso de ZN-LLDPE/100 % en peso de MCN-LLDPE). A continuación, trazar el valor de la propiedad óptica para cada una de las mezclas de (A) ZN-LLDPE y (B) MCN-LLDPE. En ausencia de cualquier mejora, se esperaría que los valores de propiedad óptica para las mezclas (por ejemplo, 75 % en peso de ZN-Ll Dp E/25 % en peso de MCN-LLDPE, 50 % en peso de ZN-LLDPE/50 % en peso de MCN-LLDPE y 25 % en peso de ZN-LLDPE/75 % en peso de MCN-LLDPE) caigan en la línea de tendencia comparativa.
Sin embargo, de manera impredecible, al menos un valor de propiedad óptica para la mezcla de la invención está por encima de la línea de tendencia comparativa. Por lo tanto, la mezcla de la invención tiene al menos una propiedad óptica mejorada. El grado de mejora, indicado por la distancia por encima de la línea de tendencia comparativa, puede expresarse como un valor absoluto de la propiedad óptica, alternativamente mediante un aumento porcentual por encima de la línea de tendencia comparativa. Si un valor de propiedad óptica para cualquier realización particular de una mezcla de polietileno se encuentra en o por debajo de su línea de tendencia comparativa, esa realización particular no se incluye en la presente descripción.
En algunos aspectos, las realizaciones de la combinación de la invención se encuentran dentro de un intervalo de concentraciones de fracción de peso, en donde el ZN-LLDPE (A) es del 15 al 75 por ciento en peso (% en peso) del peso total de (A) y (B), y el MCN-LLDPE (B) es del 85 al 25 % en peso del peso total de (A) y (B). Sin embargo, las realizaciones de la mezcla de la invención no se limitan a esos intervalos de concentración de fracción en peso, siempre que se caractericen por al menos un valor de propiedad óptica que esté por encima de sus respectivas líneas de tendencia comparativas.
Determinadas realizaciones de la invención se describen a continuación como aspectos numerados para facilitar las referencias cruzadas. En el presente documento, se describen realizaciones adicionales.
Aspecto 1. Una combinación de polietileno que comprende una dispersión uniforme de los constituyentes (A) y (B): (A) un polietileno de baja densidad lineal preparado con catalizador de Ziegler-Natta (ZN-LLDPE) y (B) un polietileno de baja densidad lineal preparado con catalizador de metaloceno (MCN-LLDPE); donde el (A) ZN-LLDPE es de 11 a 79 por ciento en peso (% en peso) del peso total de (A) y (B) y el (B) MCN-LLDPE es de 89 a 21 % en peso del peso total de (A) y (B); donde por sí mismo (A) se caracteriza independientemente por las propiedades (i) a (iii): (i) un índice de fusión (“ I<2>” , 190 0C, 2,16 kg) de 0,5 a 2,5 gramos por 10 minutos (g/10 min.) medido según AS<t>M D1238-04; (ii) una densidad de 0,905 a 0,930 gramos por centímetro cúbico (g/cm3), medida según la norma ASTM D792-13; y (iii) una cantidad no detectable de ramificación de cadena larga por cada 1.000 átomos de carbono (“ Índice LCB” ), medida según el método de ensayo LCB (que se describe más adelante); y donde por sí mismo (B) se caracteriza independientemente por las propiedades (i) a (iii): (i) un índice de fusión (“ I<2>” , 190 0C, 2,16 kg) de 0,5 a 2,5 g/10 min. medido según ASTM D1238-04; (ii) una densidad de 0,905 a 0,920 g/cm3, medida según ASTM D792-13; y (iii) una cantidad no detectable de ramificación de cadena larga por cada 1.000 átomos de carbono (“ Índice LCB” ), medida según el método de ensayo LCB (que se describe más adelante); y con la condición de que la densidad del constituyente (B) no difiera más de ± 0,003 g/cm3, alternativamente ± 0,002 g/cm3, alternativamente ± 0,001 g/cm3 de la densidad del constituyente (A).
Aspecto 2. La mezcla de polietileno del aspecto 1, caracterizada además por una de las limitaciones (i) a (vii): (i) cada uno de ZN-LLDPE y MCN-LLDPE se caracteriza independientemente por un índice de fusión de (“ I<2>” , 190 °C, 2,16 kg) de 0,5 a 1,99 g/10 min; (ii) el índice de fusión del constituyente (B) no difiere más de ± 0,4 g/10 min. del índice de fusión del constituyente (A); (iii) tanto (i) como (ii); (iv) cada uno de ZN-LLDPE y MCN-LLDPE se caracteriza independientemente por una densidad de 0,918 ± 0,003 g/cm3; (v) la densidad del constituyente (B) no difiere más de ± 0,001 g/cm3 de la densidad del constituyente (A); (vi) tanto (iv) como (v); o (vii) tanto (iii) como (vi).
Aspecto 3. La mezcla de polietileno del aspecto 1 o 2, cuando se forma como una película que tiene un espesor de 0,0127 milímetros (0,500 milésimas de pulgada), también se caracteriza por una cualquiera de las limitaciones (i) a (vii): (i) una mejora (aumento) en la transparencia óptica (Zebedee), en relación con la transparencia óptica (Zebedee) de una película de (A) sola o (B) sola, de 3 % a 35 %, alternativamente de 6 % a 23 %, alternativamente de 3 % a 31 %, alternativamente de 18 % a 20 %, todo cuando se analiza según el Método de ensayo de la transparencia óptica-Zebedee descrito más adelante; (ii) una mejora (aumento) en el brillo de 15 % a 65 %, alternativamente 49 % a 57 %, alternativamente 33 % a 59 %, alternativamente 27 % a 64 %, todo cuando se analiza según el Método de ensayo del brillo óptico descrito más adelante; (iii) una mejora (disminución) en la turbidez de 15 % a 65 %, alternativamente de 39 % a 61 %, alternativamente de 29 % a 61 %, alternativamente de 19 % a 47 %, todo cuando se analiza según el método de ensayo de la turbidez óptica descrito más adelante; o (iv) tanto (i) como (ii); (v) tanto (i) como (iii); (vi) tanto (ii) como (iii); o (vii) cada uno de (i) a (iii). La propiedad óptica mejorada puede ser la transparencia mejorada (aumentada), el brillo mejorado (aumentado) y/o la turbidez mejorada (disminuida).
Aspecto 4. Un método para preparar la mezcla de polietileno de uno cualquiera de los aspectos 1 a 3, comprendiendo el método: (a) poner en contacto partículas sólidas individuales y/o una masa fundida individual del constituyente (A) con partículas sólidas individuales y/o una masa fundida individual del constituyente (B) para proporcionar una mezcla inicial de (A) y (B); (b) calentar cualesquiera partículas sólidas de (A) y cualesquiera partículas sólidas de (B) en la mezcla inicial por encima de su temperatura de fusión para proporcionar una masa fundida completa de los constituyentes (A) y (B); (c) mezclar la masa fundida completa en una medida uniforme para proporcionar la mezcla de polietileno como una mezcla de masa fundida uniforme de composición constante de (A) y (B) en su totalidad. Si la mezcla inicial no contiene ninguna partícula sólida de (A) y/o (B), entonces la etapa (b) es innecesaria y puede omitirse si se desea. La expresión “partículas sólidas individuales y/o una masa fundida individual” significa partículas sólidas individuales, una masa fundida individual o una combinación de las mismas. Por ejemplo, véase el Método 1 de preparación de combinación y película más adelante.
Aspecto 5. El método del aspecto 4, que comprende además (d) enfriar la combinación fundida uniforme a una temperatura por debajo de su temperatura de solidificación, proporcionando de este modo la combinación de poliolefina como un sólido de composición constante de (A) y (B) en su totalidad.
Aspecto 6. Una composición de poliolefina que comprende la mezcla de polietileno de uno cualquiera de los aspectos 1 a 3, o la mezcla de polietileno preparada mediante el método del aspecto 4 o 5, y al menos un aditivo (constituyente) (C) a (M): (C) un lubricante; (D) un coadyuvante de procesamiento de polímeros; (E) un antioxidante; (F) un desactivador de metales; (G) un inhibidor de la degradación promovida por la luz ultravioleta (“estabilizador frente a UV” ); (H) un agente de deslizamiento; (I) un estabilizador de amina impedida; (J) un agente antibloqueo; (K) un colorante; (L) un agente antivaho; y (M) un agente antiestático; con la condición de que la cantidad total del al menos un aditivo sea de > 0 a 5 % en peso de la composición de poliolefina y la mezcla de polietileno sea de < 100 a 80 % en peso de la composición de poliolefina.
Aspecto 7. Un método para elaborar la composición de poliolefina del aspecto 6, comprendiendo el método poner en contacto la mezcla de polietileno con el al menos un aditivo (C) a (M) para proporcionar la composición de poliolefina.
Aspecto 8. Un artículo fabricado que comprende una forma conformada de la mezcla de polietileno de uno cualquiera de los aspectos 1 a 3, la mezcla de poliolefina preparada mediante el método del aspecto 4 o 5, o la composición de poliolefina del aspecto 6.
Aspecto 9. Una película de polietileno de la mezcla de poliolefina de uno cualquiera de los aspectos 1 a 3 o la mezcla de polietileno preparada mediante el método del aspecto 4 o 5.
Aspecto 10. Un método para preparar una película de polietileno, comprendiendo el método restringir en una dimensión la combinación de polietileno de uno cualquiera de los aspectos 1 a 3 o la combinación de polietileno preparada mediante el método del aspecto 4 o 5 o la composición de poliolefina del aspecto 6, proporcionando de este modo la película de polietileno. Por ejemplo, véase el Método 1 de preparación de combinación y película más adelante.
Todas las propiedades descritas en el presente documento se miden según sus respectivos métodos de ensayo convencionales que se describen más adelante, a menos que se indique explícitamente lo contrario. La densidad se mide según la norma ASTM D792-13. El índice de fluidez (I<2>) se mide según la norma ASTM D1238-04 (190 0C, 2,16 kg).
Mezcla de polietileno. La mezcla de polietileno comprende una dispersión uniforme de los constituyentes (A) y (B). La expresión “dispersión uniforme” se refiere a los constituyentes (A) y (B) como que están mezclados o combinados entre sí en un grado uniforme, de manera que el material resultante tiene una composición constante de (A) y (B) en su totalidad. La dispersión uniforme de (A) y (B) puede ser líquida (masa fundida) o sólida. La dispersión uniforme puede contener además un producto de una reacción de parte de (A) con parte de (B) para formar el producto (A)-(B).
En la mezcla de polietileno, la cantidad relativa de (A) puede estar en el intervalo de 16 a 79 % en peso y (B) en el intervalo de 84 a 21 % en peso, alternativamente (A) puede estar en el intervalo de 24 a 76 % en peso y (B) en el intervalo de 76 a 24 % en peso, alternativamente (A) puede estar en el intervalo de 24 a 55 % en peso y (B) en el intervalo de 76 a 45 % en peso; todo basado en el peso total de (A) y (B).
En la mezcla de polietileno, la dispersión uniforme de (A) y (B) se caracteriza por sus propias propiedades, que son diferentes de tales propiedades de (A) o (B) solas, o de una mezcla de partículas discretas de (A) y partículas discretas de (B), tal como una mezcla de gránulos de (A) y gránulos de (B). La mezcla de la invención puede incluir al menos una propiedad mejorada, con respecto a la de (A) o (B) sola, que incluye la al menos una propiedad óptica mejorada.
Una mejora adicional opcional puede incluir una resistencia a la perforación mejorada (aumentada). Una mejora adicional opcional puede incluir resistencia al desgarro y/o resistencia a la tracción. Opcionalmente, la al menos una propiedad potenciada puede incluir además el módulo y/o el impacto del dardo.
En algunos aspectos, la mezcla de polietileno se caracteriza además independientemente por una de las limitaciones (iv) a (vi): (iv) una distribución de comonómero normal medida según el Método de ensayo de Gel Permeation Chromatography (cromatografía de permeación en gel - GPC) (que se describe más adelante).
Como alternativa o adición a las propiedades anteriores, la mezcla de polietileno puede caracterizarse por su composición química, distribución de composición química (CCD), densidad, viscosidad de fusión (n), índice de fusión (I<2>, 190 0C, 2,16 kg), temperatura o temperaturas de transición de fusión, distribución de peso molecular (MWD = Mw/Mn), peso molecular promedio en número (Mn), peso molecular promedio en peso (Mw) o una combinación de dos o más de estos.
La mezcla de polietileno puede tener una composición química atómica que consiste esencialmente en, alternativamente consiste en C, H y restos de los catalizadores de Ziegler-Natta y metaloceno. La composición química atómica del resto del catalizador de Ziegler-Natta puede consistir esencialmente en, o consistir alternativamente en Ti, Mg y Cl. La composición química atómica del resto del catalizador de metaloceno puede consistir esencialmente en o alternativamente consistir en un metal del Grupo 4 (por ejemplo, Ti, Zr o Hf), C, H y, opcionalmente, Cl, O y/o N.
La mezcla de poliolefina puede tener una densidad de 0,915 a 0,926 g/cm3, alternativamente de 0,920 a 0,926 g/cm3, alternativamente de 0,918 ± 0,003 g/cm3, alternativamente de 0,918 ± 0,002 g/cm3, alternativamente de 0,918 ± 0,001 g/cm3, alternativamente de 0,918 g/cm3, todos medidos según la norma ASTM D792-13.
La mezcla de poliolefina puede tener un índice de fusión I<2>de 0,5 a 2,04 g/10 min, alternativamente de 0,5 a 1,99 g/10 min, alternativamente de 0,6 a 1,4 g/10 min, alternativamente de 0,9 a 1,1 g/10 min, todos medidos según la norma ASTM D1238-04. El índice de fluidez del constituyente (B) puede estar dentro de ± 0,3 g/10 min, alternativamente dentro de ± 0,2 g/10 min, alternativamente dentro de ± 0,1 g/10 min, del índice de fluidez del constituyente (A).
La mezcla de polietileno puede no tener una cantidad detectable de ramificación de cadena larga por 1000 átomos de carbono (“ Índice LCB” ), medida según el Método de ensayo LCB (descrito más adelante). La mezcla de polietileno puede caracterizarse por al menos una propiedad óptica descrita más adelante.
La mezcla de polietileno puede caracterizarse por al menos una de las propiedades (ii) a (iii): (ii) resistencia al desgarre (MD o CD) de 10 a 1.000 gramos por 25 micrómetros (g/25 pm), alternativamente de 20 a 900 g/25 pm, alternativamente de 50 a 500 g/25 pm, y (iii) límite elástico a la tracción (MD o CD) de 5 a 15 megapascales (MPa), alternativamente de 6 a 14 MPa, alternativamente de 7 a 13 MPa. Las propiedades también pueden incluir el impacto del dardo de 0 a 2.000 gramos (g), alternativamente de 1 a 1.500 g, alternativamente de 5 a 1.000 g y/o el módulo de 100 a 400 MPa.
De manera alternativa o adicional, la mezcla de polietileno puede caracterizarse por características del constituyente (A), constituyente (B) o ambos (A) y (B) antes de mezclarse. Antes de la combinación, cada uno de (A) y (B) puede caracterizarse independientemente por su composición química, CCD, densidad, viscosidad en estado fundido (n), índice de fluidez (I<2>, 190 0C, 2,16 kg), temperatura de transición de fusión, MWD (Mw/Mn), mn, mw, o una combinación de dos o más de los mismos. Los constituyentes (A) y (B) de la mezcla de polietileno están compuestos de macromoléculas. Las macromoléculas de (A), (B), o tanto (A) como (B), independientemente pueden consistir en átomos de carbono e hidrógeno. Como tales, las macromoléculas (A) y/o (B) independientemente pueden estar libres de otros heteroátomos (por ejemplo, halógeno, N, O, S, Si y P). En algunos aspectos, (A) y (B) se caracterizan independientemente por sus índices de fluidez (I<2>, 190 0C, 2,16 kg) y densidades que se describen más adelante. Por ejemplo, en algunos aspectos (A) tiene un índice de fluidez (I<2>, 190 0C, 2,16 kg) de 0,5 a 1,99 g/10 min y (B) tiene un índice de fluidez (I<2>, 190 0C, 2,16 kg) de 0,5 a 2,04 g/10 min; alternativamente, (B) tiene un índice de fluidez (I<2>, 190 0C, 2,16 kg) de 0,5 a 1,99 g/10 min y (A) tiene un índice de fluidez (I<2>, 190 0C, 2,16 kg) de 0,5 a 2,04 g/10 min; alternativamente cada uno tanto de (A) como (B) tiene un índice de fluidez (I<2>, 190 0C, 2,16 kg) de 0,5 a 1,99 g/10 min.
Constituyente (A): Polietileno lineal de baja densidad preparado con catalizador de Ziegler-Natta (ZN-LLDPE). El ZN-LLDPE se fabrica mediante la copolimerización de etileno y un comonómero de alfa-olefina en presencia de un catalizador de Ziegler-Natta tal como TiCU dispuesto en un soporte de MgCl<2>en forma de partículas. Los catalizadores de Ziegler-Natta son bien conocidos e incluyen los componentes y sistemas de catalizadores de Ziegler-Natta en la columna 12, líneas 13 a 49; columna 12, línea 58, a columna 13, línea 25; y los cocatalizadores en la columna 13, línea 31 a la columna 14, línea 28, del documento US-7.122.607 B2 de Robert O. Hagerty, y col. El proceso de copolimerización es generalmente bien conocido y puede ser un proceso en fase de suspensión, en fase de solución o en fase gaseosa. Por ejemplo, un proceso en fase gaseosa adecuado está en la columna 25, línea 59, a la columna 26, línea 21, y en la columna 33, línea 32, a la columna 35, línea 56, del documento US-7.122.607 B2.
El comonómero de alfa-olefina utilizado para preparar (A) puede ser una alfa-olefina (C<3>-C<20>), alternativamente una alfa-olefina (C<11>-C<20>), alternativamente una alfa-olefina (C<3>a C<10>), alternativamente una alfa-olefina (C<4>-C<8>), alternativamente 1-buteno o 1-hexeno, alternativamente 1-buteno, alternativamente 1-hexeno, alternativamente 1-octeno. (A) puede caracterizarse por su contenido de monómero (es decir, contenido de monómero de etileno) y contenido de comonómero (es decir, contenido de comonómero de alfa-olefina). Las unidades comonoméricas de alfaolefina de (A) pueden ser unidades comonoméricas de 1-buteno, alternativamente unidades comonoméricas de 1-hexeno, alternativamente unidades comonoméricas de 1-octeno.
(A) puede tener una densidad de 0,905 a 0,930 g/cm3, alternativamente de 0,915 a 0,926 g/cm3, alternativamente de 0,920 a 0,926 g/cm3, alternativamente de 0,918 ± 0,003 g/cm3, alternativamente de 0,918 ± 0,002 g/cm3, alternativamente de 0,918 ± 0,001 g/cm3, alternativamente de 0,918 g/cm3, todos medidos según la norma ASTM D792-13. (A) puede tener un índice de fusión I<2>de 0,5 a 2,5 g/10 min., alternativamente de 0,5 a 2,04 g/10 min., alternativamente de 0,5 a 1,99 g/10 min., alternativamente de 0,6 a 1,4 g/10 min., alternativamente de 0,9 a 1,1 g/10 min., todo medido según ASTM D1238-04. (A) puede tener un Mw de 1.000 a 1.000.000 gramos por mol (g/mol), alternativamente de 10.000 a 500.000 g/mol, alternativamente de 20.000 a 200.000 g/mol. (B) puede tener una M<w>D (Mw/Mn) de 3,0 a 25, alternativamente de 4 a 20, alternativamente de 5 a 10.
Los ejemplos de (A) están disponibles en el mercado e incluyen LLDPE DFDA 7047NT 7 de DOW; FORMOLENE L42022B de Formosa Plastics; HIFOR LF1021 y NOVAPOL t D-9022 de Westlake Chemical Corporation; y polietileno MARFLEX 7109 de Chevron Phillips.
Constituyente (B): polietileno de baja densidad lineal preparado con catalizador de metaloceno (MCN-LLDPE). El MCN-LLDPE se fabrica mediante la copolimerización de etileno y un comonómero de alfa-olefina en presencia de un catalizador de metaloceno tal como circonoceno. Los catalizadores de metaloceno son bien conocidos e incluyen los componentes y sistemas de catalizadores de metaloceno en la columna 14, línea 30, a la columna 20, línea 67; y los activadores y métodos de activador en la columna 21, línea 1 a la columna 25, línea 57, del documento US-7.122.607 B2. El proceso de copolimerización es generalmente bien conocido y puede ser un proceso en fase de suspensión, en fase de solución o en fase gaseosa. Por ejemplo, un proceso en fase gaseosa adecuado está en la columna 25, línea 59, a la columna 26, línea 21, y en la columna 33, línea 32, a la columna 35, línea 56, del documento US-7.122.607 B2.
El comonómero de alfa-olefina utilizado para preparar (B) puede ser una alfa-olefina (C<3>-C<20>), alternativamente una alfa-olefina (C<11>-C<20>), alternativamente una alfa-olefina (C<3>a C<10>), alternativamente una alfa-olefina (C<4>-C<8>), alternativamente 1-buteno o 1-hexeno, alternativamente 1-buteno, alternativamente 1-hexeno, alternativamente 1-octeno. (B) puede caracterizarse por su contenido de monómero (es decir, contenido de monómero de etileno) y contenido de comonómero (es decir, contenido de comonómero de alfa-olefina). Las unidades comonoméricas de alfaolefina de (B) pueden ser unidades comonoméricas de 1-buteno, alternativamente unidades comonoméricas de 1-hexeno, alternativamente unidades comonoméricas de 1-octeno. El comonómero de alfa-olefina utilizado para preparar (B) puede ser el mismo que la alfa-olefina utilizada para preparar (A), alternativamente puede ser diferente.
(B) puede caracterizarse por el catalizador molecular utilizado para prepararlo. El catalizador molecular puede ser un metaloceno, alternativamente un circonoceno, alternativamente un catalizador de geometría restringida.
(B) tiene una densidad de 0,905 a 0,920 g/cm3, alternativamente de 0,915 a 0,920 g/cm3, alternativamente de 0,918 ± 0,003 g/cm3, alternativamente de 0,918 ± 0,002 g/cm3, alternativamente de 0,918 ± 0,001 g/cm3, alternativamente de 0,918 g/cm3, todo medido según ASTM D792-13. (B) puede tener un índice de fusión I<2>de 0,5 a 2,5 g/10 min., alternativamente de 0,5 a 2,04 g/10 min., alternativamente de 0,5 a 1,99 g/10 min., alternativamente de 0,6 a 1,4 g/10 min., alternativamente de 0,9 a 1,1 g/10 min., todo medido según ASTM D1238-04. (B) puede tener un Mw de 1.000 a 1.000.000 g/mol, alternativamente de 10.000 a 500.000 g/mol, alternativamente de 20.000 a 200.000 g/mol. (B) puede tener una MWD (Mw/Mn) de > 2,00 a 3,0, alternativamente de 2,01 a 2,9, alternativamente de 2,1 a 2,5.
Los ejemplos de (B) están disponibles en el mercado e incluyen EXCEED 1018HA de ExxonMobil, ELTEX PF6012AA de Ineos; Polietileno MARFLEX D170Dk de Chevron Phillips; mLLDPE SUPEER 8118(L) de Sabic; y Polietileno LUMICENE M 1810 EP de TOTAL.
Composición de poliolefina. La composición de poliolefina comprende la mezcla de polietileno y el al menos un aditivo, tal como el aditivo (C) a (M) descrito anteriormente. La composición de la invención independientemente puede, alternativamente puede no tener, una composición constante de la combinación de la invención y/o del al menos un aditivo en su totalidad. En algunos aspectos, la composición de poliolefina comprende al menos uno del lubricante (C). Los lubricantes adecuados son carbowax y estearatos metálicos, un coadyuvante (D) de procesamiento de polímeros (por ejemplo, Dunamar FX), un antioxidante (E) tal como un antioxidante primario o una combinación de antioxidantes primarios y secundarios, un desactivador (F) de metales, un estabilizador (G) frente a UV (por ejemplo, sílice o negro de humo) y un agente deslizante (H), un estabilizador (I) de amina impedida, un agente antibloqueo (J), un colorante (K), un agente antivaho (L) y un agente (M) antiestático. Una cantidad adecuada de cada uno de los aditivos puede ser del > 0 al 5 por ciento en peso (% en peso), alternativamente del 0,5 al 5 % en peso, alternativamente del 1 al 2 % en peso. El peso total de todos los constituyentes, incluyendo los aditivos, en la composición de poliolefina es del 100,00 % en peso.
La mezcla de polietileno y la composición de poliolefina pueden estar sustancialmente libres de, alternativamente pueden no contener, una poliolefina distinta de los constituyentes (A) y (B). Por ejemplo, puede estar sustancialmente libre de, o alternativamente no contener, un polietileno convencional de baja densidad (LDPE), un polietileno de densidad media (MDPE), un polietileno de alta densidad (HDPE), una poli(alfa-olefina), un copolímero de etileno/ éster carboxílico insaturado, un poliorganosiloxano, un poli(alquilenglicol) o un poliestireno.
La composición de poliolefina puede prepararse mediante cualquier método adecuado siempre que (A) y (B) se mezclen entre sí para proporcionar la mezcla de polietileno. El (A) y el (B) pueden combinarse como se describe en el presente documento antes de ponerse en contacto con cualquier aditivo. Es decir, la mezcla de polietileno que contiene la mezcla uniforme de (A) y (B) se puede preparar, y luego más tarde la mezcla uniforme se puede poner en contacto con cualquier aditivo opcional (C) a (L) o constituyente. De manera alternativa, (A) y (B) se pueden mezclar entre sí como se describe en la presente descripción en presencia de uno o más aditivos opcionales (C) a (L), si los hay, para proporcionar una realización de la mezcla de polietileno que contiene además el uno o más aditivos. Típicamente para (C), se elabora la mezcla de polietileno, y luego se añade el peróxido orgánico (C) a la mezcla de polietileno para proporcionar la composición de poliolefina.
Para facilitar la mezcla de una mezcla de polietileno preformado de constituyentes (A) y (B) con el aditivo o aditivos, el aditivo o aditivos pueden proporcionarse en forma de una mezcla madre de aditivos, es decir, una dispersión de aditivo o aditivos en una resina portadora. Antes de preparar la mezcla de polietileno preformada, parte de (A) o (B), o posteriormente parte de la mezcla de polietileno preformada de (A) y (B), puede reservarse para su uso como resina portadora.
Método para preparar la combinación de polietileno. “ Partículas sólidas individuales y/o una masa fundida individual” significa partículas sólidas individuales, una masa fundida individual o una combinación de las mismas. En algunos aspectos, la etapa (a) comprende combinar en seco partículas sólidas individuales que consisten esencialmente en o que alternativamente consisten en (A) con partículas sólidas individuales que consisten esencialmente en o que alternativamente consisten en (B) para proporcionar un aspecto de la mezcla inicial que consiste esencialmente en o que alternativamente consiste en partículas sólidas de (A) y partículas sólidas de (B). Como se ha utilizado anteriormente, “que consiste esencialmente en” significa que uno o más aditivos (C) a (L) pueden estar presentes, pero que otras poliolefinas están ausentes. En algunos aspectos, la etapa (a) comprende combinar por fusión una masa fundida que consiste esencialmente en o que alternativamente consiste en (A) con una masa fundida que consiste esencialmente en o que alternativamente consiste en (B) para proporcionar un aspecto de la mezcla inicial que consiste esencialmente en o que alternativamente consiste en una masa fundida de (A) y una masa fundida de (B). En algunos aspectos, la etapa (a) es una combinación de los dos aspectos anteriores. La cantidad de (A) y la cantidad de (B) utilizadas en el método pueden medirse y seleccionarse para proporcionar un aspecto de la combinación de polietileno que tenga un % en peso específico de (A) en el intervalo del 15 al 75 % en peso y un % en peso específico de (B) en el intervalo del 85 al 25 % en peso, basado en el peso total de (A) y (B), o cada uno en uno cualquiera de los intervalos alternativos de los mismos descritos anteriormente.
En el método para preparar la combinación de polietileno, en algunos aspectos, la etapa (b) comprende calentar un aspecto de la mezcla inicial de la etapa (a) que contiene partículas sólidas de (A) que tienen una primera temperatura de fusión y/o calentar partículas sólidas de (B) que tienen una segunda temperatura de fusión por encima de la más alta de las temperaturas de fusión primera y segunda para proporcionar la fusión total de (A) y (B). El aspecto de la mezcla inicial también puede contener, alternativamente puede no contener, una masa fundida parcial de (A) y/o una masa fundida parcial de (B). En algunos aspectos, el calentamiento de la etapa (b) se realiza en una extrusora tal como una extrusora de un solo tornillo o de doble tornillo configurado con un dispositivo de calentamiento.
En algunos aspectos, la etapa (b) del método para preparar la combinación de polietileno es innecesaria si la etapa (a) comprende combinar por fusión una masa fundida que consiste esencialmente en o que alternativamente consiste en (A) con una masa fundida que consiste esencialmente en o que alternativamente consiste en (B) para proporcionar un aspecto de la mezcla inicial que consiste esencialmente en o que alternativamente consiste en una masa fundida de (A) y una masa fundida de (B). En estos últimos aspectos la mezcla inicial de la etapa (a) está libre de partículas sólidas de (A) y (B).
En el método para preparar la mezcla de polietileno, en algunos aspectos, la etapa (c) comprende el uso del extrusor (por ejemplo, la extrusora de un solo tornillo o de doble tornillo) para combinar la fusión total de la etapa (b) en un grado uniforme a fin de proporcionar la mezcla de polietileno como una mezcla fundida uniforme de composición constante de (A) y (B) en su totalidad.
En el método para preparar la mezcla de polietileno, en algunos aspectos, la etapa (d) comprende el enfriamiento pasivo (enfriamiento natural sin usar energía), alternativamente el enfriamiento activo (utilizando energía para eliminar el calor) de la mezcla fundida uniforme a una temperatura por debajo de su temperatura de solidificación, proporcionando de este modo la mezcla de polietileno como una dispersión uniforme sólida de composición constante de (A) y (B) en su totalidad. El enfriamiento se puede realizar a una velocidad controlada durante el intervalo de temperatura en el que se solidifica la combinación de polietileno o sus constituyentes (A) y (B), controlando de este modo la morfología de la combinación de polietileno solidificada.
La película de polietileno. En algunos aspectos, la película de polietileno tiene un espesor de 0,0102 a 0,254 mm (0,400 mil a 10 mil), alternativamente de 0,01143 mm a 0,254 mm (0,450 mil a 10 mil), alternativamente de 0,01143 mm a 0,127 mm (0,450 mil a 5,00 mil), alternativamente de 0,01143 mm a 0,0762 mm (0,450 mil a 3,00 mil), alternativamente de 0,0127 mm a 0,0635 mm (0,500 mil a 2,50 mil). En algunos aspectos, la película de polietileno se prepara como un aspecto del método para preparar la combinación o composición de polietileno. En dichos aspectos, la película de polietileno se puede preparar después de la etapa (c) de combinación y antes de la etapa (d) de enfriamiento, ambas del método para preparar la combinación o composición de polietileno. En algunos de dichos aspectos, la película de polietileno se prepara mediante un método que comprende: (a) combinar en seco partículas sólidas individuales que consisten esencialmente en o que alternativamente consisten en (A) con partículas sólidas individuales que consisten esencialmente en o que alternativamente consisten en (B) para proporcionar un aspecto de la mezcla inicial que consiste esencialmente en o que alternativamente consiste en partículas sólidas de (A) y partículas sólidas de (B); (b) calentar la mezcla inicial para proporcionar la fusión total de los constituyentes (A) y (B); (c) mezclar la masa fundida completa en una medida uniforme para proporcionar la mezcla de polietileno como una mezcla de masa fundida uniforme de composición constante de (A) y (B) en su totalidad; (d) soplar la mezcla fundida uniforme para formar una película y enfriarla para proporcionar la mezcla de polietileno como un aspecto de película de polietileno del artículo fabricado.
La película de polietileno puede prepararse utilizando cualquier máquina de línea de película soplada configurada para preparar películas de polietileno. La máquina puede configurarse con una tolva de alimentación en comunicación fluida con una extrusora en comunicación de calentamiento con un dispositivo de calentamiento capaz de calentar un polietileno en la extrusora a una temperatura de hasta 500 0C. (por ejemplo, 430 0C), y en donde la extrusora está en comunicación fluida con una matriz que tiene un diámetro interior de 20,3 centímetros (8 pulgadas) y un hueco de matriz fijo (por ejemplo, 1,778 mm de hueco (70 mil)), una relación de soplado de 2,5:1 y una altura de la Frost Line Height (línea de escarcha - FLH) de 76 ± 10 centímetros (30 ± 4 pulgadas) desde la matriz. La etapa (a) se puede realizar en la tolva de alimentación. Las etapas (b) y (c) se pueden realizar en la extrusora y a una temperatura de 400 0C a 450 0C. (por ejemplo, 430 0C). La etapa (d) se puede realizar en la matriz y después de salir de la matriz. La máquina puede tener una capacidad de una velocidad de alimentación de (A) y (B), y una velocidad de producción de película de 50 a 200 kilogramos (kg) por hora, por ejemplo, 91 kg (201 libras) por hora a 430 0C.
La película de polietileno es útil para fabricar recipientes y envolturas que tengan al menos una propiedad óptica mejorada. Los ejemplos de dichos recipientes son bolsas tales como bolsas de hielo y bolsas de comestibles. Los ejemplos de dichas envolturas son películas estirables, envolturas para carne y envolturas para alimentos. La combinación y la composición de la invención también son útiles en una diversidad de aplicaciones no relacionadas con películas, incluyendo piezas de vehículos.
De forma ventajosa, los inventores descubrieron que la mezcla de polietileno y la composición de poliolefina han mejorado (i) al menos una propiedad óptica con respecto a la del constituyente (A) solo y el constituyente (B) solo. En algunos aspectos, la al menos una propiedad óptica, medida según los métodos ASTM descritos en la presente descripción usando una película que tiene un espesor de 0,0127 milímetros (0,500 milésimas de pulgada), es la transparencia (Zebedee), el brillo (especular) o la turbidez. En algunos aspectos, la mejora de la transparencia (Zebedee) es de 3 % a 35 %, alternativamente de 3 % a 33 %, alternativamente de 10 % a 32 %, todo cuando se analiza según ASTM D1746-15, en relación con la transparencia esperada (Zebedee) a la misma concentración de fracción en peso que se deriva de una línea de tendencia comparativa para valores de transparencia comparativa real (Zebedee) a 100 % de ZN-LLDPE y 100 % en peso de<m>C<n>-LL<d>P<e>. En algunos aspectos, la mejora del brillo (especular) usando una película que tiene un espesor de 0,0127 milímetros (0,500 milésimas de pulgada) es de 20 % a 70 %, alternativamente de 25 % a 65 %, alternativamente de 30 % a 65 %, todo cuando se analiza según ASTM D2457-13, en relación con los valores de brillo (especular) esperados a la misma concentración de fracción en peso que se deriva de una línea de tendencia comparativa para los valores de brillo (especular) comparativos reales a 100 % de ZN-LLDPE y 100 % en peso de MCN-LLDPE. En algunos aspectos, la mejora de la turbidez usando una película que tiene un espesor de 0,0127 milímetros (0,500 milésimas de pulgada) es de 10 % a 70 %, alternativamente de 15 % a 65 %, alternativamente de 20 % a 60 %, todo cuando se analiza según ASTM D1003-13, en relación con los valores de turbidez esperados a la misma concentración de fracción en peso que se deriva de una línea de tendencia comparativa para los valores de turbidez comparativos reales a 100 % de ZN-LLDPE y 100 % en peso de MCN-LLDPE. En algunos aspectos, la mezcla de polietileno se caracteriza por, y se obtiene una mayor mejora de al menos una propiedad óptica con, los constituyentes (A) y (B) donde el índice de fusión (“ I<2>” , 190 0C, 2,16 kg) del constituyente (B) no difiere más de ± 0,4 g/10 min., alternativamente ± 0,2 g/10 min., alternativamente ± 0,1 g/10 min. del índice de fusión (“ I<2>” , 190 0C, 2,16 kg) del constituyente (A).
En algunos aspectos, la película de la mezcla de polietileno se caracteriza por una combinación de composición, propiedades y características que pueden proporcionar una mejora adicional de la transparencia óptica-Zebedee, el brillo y/o la turbidez. En algunos de dichos aspectos, la mezcla se compone de (A) que tiene unidades comonoméricas de 1-buteno y un valor de índice de fusión de 1,0 ± 0,1 g/10 min y (B) que tiene un valor de índice de fusión de 1,0 ± 0,1 g/10 min. Los valores del índice de fusión son (“ I<2>” , 190 °C, 2,16 kg) medidos según ASTM D1238-04. En algunas de dichas realizaciones, la película puede tener un espesor de 0,0127 mm (0,5 milésimas de pulgada) y fracciones en peso de (A) y (B) en un intervalo de 75 % en peso (A)/25 % en peso (B) a 25 % en peso (A)/75 % en peso (B). En otros aspectos de este tipo, la película puede tener un espesor de 0,0381 mm (1,5 milésimas de pulgada); y una fracción en peso de (A) y (B) de 25 % en peso (A)/75 % en peso (B). En algunas de dichas realizaciones, la película puede tener un espesor de 0,0635 mm (2,5 milésimas de pulgada) y una fracción en peso de (A) y (B) de 25 % en peso (A)/75 % en peso (B) o 75 % en peso (A)/25 % en peso (B). En algunas de dichas realizaciones, la película puede tener un espesor de 0,0127 a 0,635 mm (0,5 milésimas de pulgada a 2,5 milésimas de pulgada) y fracciones en peso de (A) y (B) en un intervalo de 75 % en peso (A)/25 % en peso (B) a 25 % en peso (A)A75 % en peso (B).
En algunos de dichos aspectos, la mezcla se compone de (A) que tiene unidades comonoméricas de 1-buteno y un valor de índice de fusión de 2,0 ± 0,1 g/10 min y (B) que tiene un valor de índice de fusión de 1,0 ± 0,1 g/10 min. Los valores del índice de fusión son (“ I<2>” , 190 0C, 2,16 kg) medidos según ASTM D1238-04. En algunas de dichas realizaciones, la película puede tener un espesor de 0,0127 a 0,0381 mm (de 0,5 a 1,5 milésimas de pulgada) y fracciones en peso de (A) y (B) en un intervalo de 75 % en peso (A)/25 % en peso (B) a 25 % en peso (A)/75 % en peso (B). En otros de dichos aspectos, la película puede tener un espesor de 0,0381 a 0,0635 mm (de 1,5 a 2,5 milésimas de pulgada); y una fracción en peso de (A) y (B) de 25 % en peso (A)/75 % en peso (B).
En algunos de dichos aspectos, la mezcla se compone de (A) que tiene unidades comonoméricas de 1-hexeno y un valor de índice de fusión de 1,0 ± 0,1 g/10 min y (B) que tiene un valor de índice de fusión de 1,0 ± 0,1 g/10 min. Los valores del índice de fusión son (“ I<2>” , 190 0C, 2,16 kg) medidos según ASTM D1238-04. En algunas de dichas realizaciones, la película puede tener un espesor de 0,0127 a 0,0635 mm (de 0,5 milésimas de pulgada a 2,5 milésimas de pulgada) y fracciones en peso de (A) y (B) en un intervalo de 75 % en peso (A)/25 % en peso (B) a 25 % en peso (A)/75 % en peso (B). En algunas de dichas realizaciones, la película puede tener un espesor de 0,0127 a 0,0381 mm (de 0,5 a 1,5 milésimas de pulgada) y fracciones en peso de (A) y (B) en un intervalo de 50 % en peso (A)/50 % en peso (B) a 25 % en peso (A)/75 % en peso (B). En algunas de dichas realizaciones, la película puede tener un espesor de 0,0127 mm (0,5 milésimas de pulgada) y una fracción en peso de (A) y (B) de 25 % en peso (A)/75 % en peso (B). En algunas de dichas realizaciones, la película puede tener un espesor de 0,038 mm (1,5 milésimas de pulgada) y fracciones en peso de (A) y (B) en un intervalo de 75 % en peso (A)/25 % en peso (B) a 25 % en peso (A)/75 % en peso (B). En algunas de dichas realizaciones, la película puede tener un espesor de 0,0635 mm (2,5 milésimas de pulgada) y fracciones en peso de (A) y (B) en un intervalo de 50 % en peso (A)/50 % en peso (B) a 25 % en peso (A)/75 % en peso (B).
Los catalizadores de polimerización de olefinas incluyen catalizadores de Ziegler-Natta, catalizadores de cromo y catalizadores moleculares. Ziegler-Natta (ZN) tales como TiCU/MgCb y catalizadores de cromo tales como óxido de cromo/gel de sílice son heterogéneos en el sentido de que sus sitios catalíticos no derivan de una sola especie molecular. Los catalizadores heterogéneos producen poliolefinas con distribuciones de peso molecular (MWD) amplias y distribuciones de composición química (CCD) amplias. Un catalizador molecular es homogéneo en el sentido de que teóricamente tiene un solo sitio catalítico que deriva de una molécula de complejo ligando-metal con ligandos y estructura definidos. Como resultado, los catalizadores moleculares producen poliolefinas con CCD estrecha y MWD estrecha, acercándose pero en la práctica sin alcanzar el límite teórico de Mw/Mn = 2. Los metalocenos son catalizadores moleculares que contienen ligandos de ciclopentadienilo sin sustituir (Cp). Los posmetalocenos son derivados de metalocenos que contienen uno o más ligandos de CP sustituidos, tales como catalizadores de geometría restringida, o son complejos no intercalados. Son ejemplos de catalizadores de posmetaloceno los catalizadores de bis-fenilfenoxi, catalizadores de geometría restringida, catalizadores de tipo imino-amido, catalizadores de piridilamida, catalizadores de imino-enamido, catalizadores de aminotroponiminato, catalizadores de amidoquinolina, catalizadores de bis(fenoxi-imina) y catalizadores de fosfinimida.
Un compuesto incluye todos sus isótopos y abundancia natural, y formas enriquecidas isotópicamente. Las formas enriquecidas pueden tener usos médicos o contra la falsificación.
En algunos aspectos, cualquier compuesto, composición, formulación, mezcla o producto de reacción del presente documento puede estar libre de cualquiera de los elementos químicos seleccionados del grupo que consiste en: H, Li, Be, B, C, N, O, F, Na, Mg, Al, Si, P, S, Cl, K, Ca, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, As, Se, Br, Rb, Sr, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, In, Sn, Sb, Te, I, Cs, Ba, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg, Ti, Pb, Bi, lantanoides, y actinoides; con la condición de que no se excluyan los elementos químicos requeridos por el compuesto, composición, formulación, mezcla o producto de reacción (por ejemplo, C y H, requeridos por una poliolefina, o C, H y O, requeridos por un alcohol).
Lo siguiente se aplica, a menos que se indique lo contrario. Precede alternativamente a una realización distinta. AEIC significa Asociación de Empresas de Iluminación de Edison, Birmingham, Alabama, EE. UU. ASTM significa la organización de patrones, ASTM International, West Conshohocken, Pensilvania, EE. UU. IEC significa la organización de patrones, Comisión Electrotécnica Internacional, Ginebra, Suiza. ISO significa la organización de patrones, Organización Internacional de Normalización, Ginebra, Suiza. Todos los ejemplos comparativos se utilizan solo con fines ilustrativos y no constituyen el estado de la técnica. Libre de o carece, significa una ausencia completa de; alternativamente no detectable. IUPAC es la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (Secretariado de IUPAC, Research Triangle Park, Carolina del Norte, EE. UU.). “ Puede” confiere una elección permitida, no un imperativo. “ Operativos” significa funcionalmente capaces o eficaces. “Opcional(mente)” significa que está ausente (o excluido), alternativamente está presente (o incluido). PPM se basan en el peso. Las propiedades se miden utilizando un método de ensayo convencional y condiciones para la medición (por ejemplo, viscosidad: 23 0C y 101,3 kPa). Los intervalos incluyen puntos finales, subintervalos y valores enteros y/o fraccionarios incluidos en los mismos, excepto un intervalo de números enteros, que no incluye valores fraccionarios. Temperatura ambiente: 23 0C. ± 10C. Sustancialmente libre de un material específico significa de 0 al 1 % en peso, alternativamente del 0 al < 0,1 % en peso, alternativamente el 0 % en peso del material. “Sustituido” cuando se refiere a un compuesto significa que tiene, en lugar de hidrógeno, uno o más sustituyentes, hasta e incluyendo por sustitución.
A menos que se indique lo contrario en el presente documento, utilice las siguientes preparaciones para las caracterizaciones.
Método 1 de preparación de combinación y película. Una máquina de línea de película soplada configurada para preparar películas de polietileno con una tolva de alimentación en comunicación fluida con una extrusora en comunicación de calentamiento con un dispositivo de calentamiento calentado a una temperatura de 430 0C. La extrusora está en comunicación fluida con una matriz que tiene un hueco de matriz fijo de 1,778 milímetros (70 mil), una relación de soplado de 2,5:1. La altura de la línea de escarcha (FLH) es de 76 ± 10 centímetros (30 ± 4 pulgadas) desde la matriz. La máquina utilizó una velocidad de alimentación de (A) y (B) y una velocidad de producción de película de 91 kg (201 libras) por hora a 430 0C.
Método de ensayo de la densidad: medida según la norma ASTM D792-13,Métodos de ensayo estándar para la densidad y la gravedad específica (densidad relativa) de los plásticos mediante desplazamiento,Método B (para someter a ensayo plásticos sólidos en líquidos distintos del agua, por ejemplo, en 2-propanol líquido). Se presentan los resultados en unidades de gramos por centímetro cúbico (g/cm3).
Método de ensayo de ramificación de cadena larga (LCB): se calcula el número de ramificaciones de cadena larga (LCB) por cada 1.000 átomos de carbono de un polímero de ensayo utilizando una correlación desarrollada por Janzen y Colby (J. Mol. Struct., 485/486, 569-584 (1999)) entre viscosidad de cizallamiento cero, r|o y Mw. Su correlación se dibuja como una línea de referencia en un gráfico de referencia de r|o en el eje y, y Mw en el eje x. Después, un polímero de ensayo se caracteriza por (a) y (b): (a) utilizando el Método de determinación de la viscosidad de cizallamiento cero que se describe más adelante, midiendo el cizallamiento oscilatorio de deformación pequeña (10 %) del polímero de ensayo y utilizando un modelo empírico de Carreau-Yasuda de tres parámetros (“ modelo CY” ) para determinar los valores de r|o a partir de los mismos; y (b) utilizando el Método de ensayo de peso molecular promedio en peso que se describe más adelante, midiendo el Mw del polímero de ensayo. Se representan los resultados para el r|o y Mw del polímero de ensayo en el gráfico de referencia y se comparan con la línea de referencia. Los resultados de los polímeros de ensayo con cero (0) ramificaciones de cadena larga por cada 1.000 átomos de carbono se representarán por debajo de la línea de referencia de Janzen y Colby, mientras que los resultados de los polímeros de ensayo con una ramificación de cadena larga > 0 por cada 1.000 átomos de carbono se representarán por encima de la línea de referencia de Janzen y Colby. El modelo CY es bien conocido por R. B. Bird, R. C. Armstrong, y O. Hasseger, Dynamics of Polymeric Liquids,Volumen 1, Fluid Mechanics, 2a Edición, John Wiley & Sons, 1987; C. A. Hieber & H. H. Chiang, Rheol. Acta, 1989, 28: 321; y C. A. Hieber y H. H. Chiang, Polym. Eng. Sci., 1992, 32: 931.
Índice de fusión (190 °C, 2,16 kilogramos (kg), “ I<2>” ) Método de ensayo: para (co)polímero a base de etileno se mide según la norma ASTM D1238-04,Método de ensayo estándar para caudales de fusión de termoplásticos por platómetro de extrusión,utilizando condiciones de 190 °C/2,16 kilogramos (kg), antes conocida como “Condición E” y también conocida como I<2>. Se presentan los resultados en unidades de gramos eluidos por 10 minutos (g/10 min) o el equivalente en decigramos por cada 1,0 minuto (dg/1 min.). 10,0 dg = 1,00 g. El índice de fluidez es inversamente proporcional al peso molecular promedio en peso del polietileno, aunque la proporcionalidad inversa no es lineal. Por lo tanto, cuanto mayor sea el peso molecular, menor será el índice de fluidez.
Método de ensayo de la transparencia óptica-Zebedee: ASTM D1746-15,Método de ensayo estándar para la transparencia de láminas de plástico.Medir la transparencia usando un medidor Zebedee CL-100. Expresar la transparencia como la relación porcentual de la intensidad de la luz con la muestra y sin muestra en la trayectoria de la luz.
Método de ensayo del brillo óptico: ASTM D 2457-13,Método de ensayo estándar del brillo especular de películas de plástico y plásticos sólidos.Medir el brillo especular usando un glasómetro en ángulos incidentes 20°, 45°, 60° o 75°. El brillo especular no tiene unidades.
Método de ensayo de la turbidez óptica: D1003-13,Método de ensayo estándar de la turbidez y la transmitancia luminosa de plásticos transparentes.Medir la turbidez usando un medidor de turbidez. Expresar la turbidez como porcentaje de transmisión luminosa que al pasar a través de la película se desvía de un haz incidente por dispersión directa.
Método de ensayo de peso molecular promedio en peso: se determina el Mw, peso molecular promedio en número (Mn) y Mw/Mn utilizando cromatogramas obtenidos en un instrumento de cromatografía de permeación de gel a alta temperatura (HTGPC, Polymer Laboratories). El HTGPC está equipado con líneas de transferencia, un detector de índice de refracción diferencial (DRI), y tres columnas PLgel 10 pm Mixed-B de Polymer Laboratories, todo ello contenido en un horno mantenido a 160 0C. El método utiliza un disolvente compuesto por TCB, tratado con BHT, a un caudal nominal de 1,0 mililitros por minuto (ml/min) y un volumen de inyección nominal de 300 microlitros (pl). Se prepara el disolvente disolviendo 6 gramos de hidroxitolueno butilado (BHT, antioxidante) en 4 litros (l) de 1,2,4-triclorobenceno (TCB) de grado reactivo, y filtrando la solución resultante a través de un filtro de Teflón de 0,1 micrómetros (pm), para proporcionar el disolvente. Se desgasifica el disolvente con un desgasificador en línea antes de que entre en el instrumento HTGPC. Se calibran las columnas con una serie de patrones de poliestireno monodisperso (PS). Por separado, se preparan concentraciones conocidas de polímero de ensayo disuelto en disolvente, calentando cantidades conocidas del mismo en volúmenes conocidos de disolvente, a 160 0C con agitación continua durante 2 horas, para proporcionar las soluciones. (Se miden todas las cantidades gravimétricamente). Concentraciones objetivo de la solución, c, de polímero de ensayo de 0,5 a 2,0 miligramos de polímero por mililitro de solución (mg/ml), utilizándose las concentraciones más bajas, c, para polímeros de mayor peso molecular. Antes de ejecutar cada muestra, se purga el detector DRI. Después, se aumenta el caudal en el aparato a 1,0 ml/min, y se deja que el detector DRI se estabilice durante 8 horas, antes de inyectar la primera muestra. Se calcula Mw y Mn utilizando relaciones de calibración universales con las calibraciones de columna. Calcular el valor MW en cada volumen de
elución con la siguiente ecuación: , donde el subíndice “X” representa la muestra de prueba, el subíndice “ PS” representa los estándares de PS, aps =0,67,Kps=0,000175 y ax yKxse obtienen de la bibiliografía publicada. Para polietilenos,ax/Kx= 0,695/0,000579. Para polipropilenos ax/Kx = 0,705/0,0002288. En cada punto del cromatograma resultante, calcular la concentración, c, a partir de una señal de DRI sustraída de la línea base, I<dri>, usando la siguiente ecuación:c= KDRilDRi/(dn/dc), dondeKdries una constante determinada calibrando el DRI, / indica división, y dn/dc es el incremento del índice de refracción para el polímero. Para polietileno, dn/dc = 0,109. Se calcula la recuperación de masa de polímero a partir de la relación del área integrada del cromatograma de la cromatografía de concentración sobre el volumen de elución y la masa de inyección, que es igual a la concentración predeterminada multiplicada por el volumen del bucle de inyección. Todos los pesos moleculares se presentan en gramos por mol (g/mol), a menos que se indique lo contrario. Se describen más detalles con respecto a los métodos de determinación de Mw, Mn, m W d , en la patente US-2006/0173123, páginas 24-25, párrafos [0334] a [0341].
Método de determinación de la viscosidad de cizallamiento cero: se realizan mediciones de cizallamiento oscilatorio de deformación pequeña (10 %) en masas fundidas de polímero a 190 0C utilizando un sistema de expansión reométrica avanzado ARES-G2, de TA Instruments, con geometría de placas paralelas para obtener una viscosidad compleja |r|*| frente a datos de frecuencia (w). Determinar los valores para los tres parámetros: viscosidad de cizallamiento, q0, tiempo de relajación viscosa característico, Tn, y el parámetro de amplitud, a, mediante ajuste por ;; ;;
1 (r.tjú j) ] a ;curva de los datos obtenidos utilizando el siguiente modelo CY: , donde |r|*(a>)| es la magnitud de la viscosidad compleja, r|o es la viscosidad de cizallamiento cero, Tn es el tiempo de relajación viscosa, a es el parámetro de amplitud, n es el índice de la ley de potencia y w es la frecuencia angular del cizallamiento oscilatorio.
Ejemplos
Componente (A1): un ZN-LLDPE caracterizado por un contenido comonomérico de 1-buteno, una densidad de 0,918 g/cm3 y un índice de fusión I<2>de 1,0 g/10 min.
Componente (A2): un ZN-LLDPE caracterizado por un contenido comonomérico de 1-buteno, una densidad de 0,918 g/cm3 y un índice de fluidez I<2>de 2,0 g/10 min.
Componente (A3): un ZN-LLDPE caracterizado por un contenido comonomérico de 1-hexeno, una densidad de 0,918 g/cm3 y un índice de fluidez I<2>de 1,0 g/10 min.
Componente (B1): un MCN-LLDPE caracterizado por un contenido comonomérico de 1-hexeno, una densidad de 0,918 g/cm3 y un índice de fluidez I<2>de 1,0 g/10 min.
Ejemplo Comparativo 1a (CE1a): una película de 0,0127 mm de espesor del 100 % en peso (A1).
Ejemplo Comparativo 1b (CE1b): una película de 0,0127 mm de espesor del 100 % en peso (B1).
Ejemplo Comparativo 2a (CE2a): una película de 0,0127 mm de espesor del 100 % en peso (A2).
Ejemplo Comparativo 2b (CE2b): una película de 0,0127 mm de espesor del 100 % en peso (B1).
Ejemplo Comparativo 3a (CE3a): una película de 0,0127 mm de espesor del 100 % en peso (A3).
Ejemplo Comparativo 3b (CE3b): una película de 0,0127 mm de espesor del 100 % en peso (B1).
Ejemplo de la invención 1a (IE1a): una mezcla de polietileno y una película de 0,0127 mm de espesor de 75 % en peso (A1) y 25 % en peso (B1).
Ejemplo de la invención 1b (IE1b): una mezcla de polietileno y una película de 0,0127 mm de espesor de 50 % en peso (A1) y 50 % en peso (B1).
Ejemplo de la invención 1c (IE1c): una mezcla de polietileno y una película de 0,0127 mm de espesor de 25 % en peso (A<1>) y 75 % en peso (B1).
Ejemplo de la invención 2a (IE2a): una mezcla de polietileno y una película de 0,0127 mm de espesor de 75 % en peso (A2) y 25 % en peso (B1).
Ejemplo de la invención 2b (IE2b): una mezcla de polietileno y una película de 0,0127 mm de espesor de 50 % en peso (A2) y 50 % en peso (B1).
Ejemplo de la invención 2c (IE2c): una mezcla de polietileno y una película de 0,0127 mm de espesor de 25 % en peso (A<2>) y 75 % en peso (B1).
Ejemplo de la invención 3a (IE3a): una mezcla de polietileno y una película de 0,0127 mm de espesor de 75 % en peso (A3) y 25 % en peso (B1).
Ejemplo de la invención 3b (IE3b): una mezcla de polietileno y una película de 0,0127 mm de espesor de 50 % en peso (A3) y 50 % en peso (B1).
Ejemplo de la invención 3c (IE3c): una mezcla de polietileno y una película de 0,0127 mm de espesor de 25 % en peso (A3) y 75 % en peso (B1).
Las películas comparativas y de la invención (0,0127 mm de espesor, 0,5 milésimas de pulgada) se analizaron para determinar la transparencia óptica-Zebedee según el Método de ensayo de la transparencia óptica-Zebedee. Las composiciones y los resultados de las pruebas se indican a continuación en las Tablas 1A a 3A.
Tabla 1A: Composiciones (1,0 ml 1-buteno ZN-LLDPE/1,0 ml MCN-LLDPE) y resultados de la prueba de transparencia. (“0” significa 0,00)
Tabla 2A: Composiciones (2,0 ml 1-buteno ZN-LLDPE/1,0 ml MCN-LLDPE) y resultados de la prueba de transparencia. (“0” significa 0,00)
Tabla 3A: Composiciones (1,0 ml 1-hexeno ZN-LLDPE/1,0 ml MCN-LLDPE) y resultados de la prueba de transparencia. (“0” significa 0,00)
Mejora de la transparencia (% transmitancia) = transmitancia de transparencia-Zebedee real (%) - % transmitancia esperada de la línea de tendencia comparativa, expresada en %, donde “ -” indica resta. Mejora de la transparencia (%) = mejora de la transparencia (% transmitancia) / (% transmitancia esperada de la línea de tendencia comparativa), expresada como un porcentaje, donde “/” indica división. Cuanto mayor sea el aumento de la transmitancia de la transparencia del Zebedee en relación con la transmitancia de la transparencia de la línea de tendencia comparativa, mayor será la mejora de la transparencia.
Las películas comparativas y de la invención (0,0127 mm de espesor, 0,5 milésimas de pulgada) se analizaron para determinar el brillo óptico según el Método de ensayo del brillo óptico. Las composiciones y los resultados de las pruebas se indican a continuación en las Tablas 1B a 3B.
Tabla 1B: Composiciones (1,0 ml 1-buteno ZN-LLDPE/1,0 ml MCN-LLDPE) y resultados de la prueba de brillo. (“0” significa 0,00)
Tabla 2B: Composiciones (2,0 ml 1-buteno ZN-LLDPE/1,0 ml MCN-LLDPE) y resultados de la prueba de brillo. (“ 0” significa 0,00)
Tabla 3B: Composiciones (1,0 ml 1-hexeno ZN-LLDPE/1,0 ml MCN-LLDPE) y resultados de la prueba de brillo. (“ 0” significa 0,00)
Mejora del brillo (% de reflectancia) = reflectancia del brillo real (%) - % de reflectancia esperada de la línea de tendencia comparativa, expresada en %, donde “ -” indica resta. Mejora del brillo (%) = mejora del brillo (% de reflectancia) / (% de reflectancia esperada de la línea de tendencia comparativa), expresada como porcentaje, donde “/” indica división. Cuanto mayor sea el aumento en la reflectancia de brillo real en relación con la reflectancia de brillo de la línea de tendencia comparativa, mayor será la mejora de brillo.
Las películas comparativas y de la invención (0,0127 mm de espesor, 0,5 milésimas de pulgada) se analizaron para determinar la turbidez óptica según el Método de ensayo de la turbidez óptica. Las composiciones y los resultados de las pruebas se indican a continuación en las Tablas 1C a 3C.
Tabla 1C: Composiciones (1,0 ml 1-buteno ZN-LLDPE/1,0 ml MCN-LLDPE) y resultados de la prueba de turbidez. (“ 0” significa 0,00)
Tabla 2C: Composiciones (2,0 ml 1-buteno ZN-LLDPE/1,0 ml MCN-LLDPE) y resultados de la prueba de turbidez. (“0” significa 0,00)
Tabla 3C: Composiciones (1,0 ml 1-hexeno ZN-LLDPE/1,0 ml MCN-LLDPE) y resultados de la prueba de turbidez. (“0” significa 0,00)
Mejora de la turbidez (% desviado) = luz real desviada (%) - % de luz desviada esperada de la línea de tendencia comparativa, expresada en %, donde “ -” indica resta. Mejora de la turbidez (%) = mejora de la turbidez (% desviado) / (% de luz desviada esperada de la línea de tendencia comparativa), expresado como un porcentaje, donde “/” indica división. Cuanto mayor sea la disminución en la luz de cantidad real desviada de 2,5° con respecto a la luz de cantidad de línea de tendencia comparativa desviada de 2,5°, mayor será la mejora de la turbidez.
Como se muestra en los datos de las Tablas 1A a 3A, 1B a 3B y 1C a 3C, las mezclas y películas de polietileno de la invención tienen concentraciones de fracción en peso de 75 % en peso de ZN-LLDPE/25 % en peso de MCN-LLDPE, 50 % en peso de ZN-LLDPE/50 % en peso de Mc N-LLDPE y 25 % en peso de ZN-LLDPE/75 % en peso de MCN-LLDPE, y transparencia óptica mejorada (aumentada), reflectancia o brillo de luz mejorada (aumentada) y luz desviada (turbidez) mejorada (disminuida) con respecto a los valores esperados respectivos a las mismas concentraciones de fracción en peso derivadas de sus respectivas líneas de tendencia comparativas para dichos valores comparativos a 100 % de ZN-LLDPE y 100 % en peso de MCN-LLDPE.
Los resultados de las pruebas de transparencia óptica-Zebedee, brillo y turbidez también están disponibles para comparación que son idénticos a CE1a, CE1b, CE2a, CE2b, CE3a y CE3b y los ejemplos de la invención que son idénticos a IE1a a IE1c, IE2a a IE2c e IE3a a IE3c, salvo por que el espesor de la película es de 0,0381 mm (1,5 milésimas de pulgada) o 0,0635 mm (2,5 milésimas de pulgada).
Se incorporan por referencia en la presente descripción las siguientes reivindicaciones como aspectos numerados, pero se reemplazan “ reivindicación” y “ reivindicaciones” por “ aspecto” o “ aspectos” , respectivamente.
Claims (11)
- REIVINDICACIONESi. Una combinación de polietileno que comprende una dispersión uniforme de los constituyentes (A) y (B): (A) un polietileno de baja densidad lineal preparado con catalizador de Ziegler-Natta (ZN-LLDPE) y (B) un polietileno de baja densidad lineal preparado con catalizador de metaloceno (MCN-LLDPE); donde el (A) ZN-LLDPE es de 11 a 79 por ciento en peso (% en peso) del peso total de (A) y (B) y el (B) M<c>N-LLD<p>E es de 89 a 21 % en peso del peso total de (A) y (B); donde por sí mismo (A) secaracterizaindependientementeporlas propiedades (i) a (iii): (i) un índice de fusión (“ I<2>” , 190 °C, 2,16 kg) de 0,5 a 2,5 gramos por 10 minutos (g/10 min.) medido según ASTM D1238-04; (ii) una densidad de 0,905 a 0,930 gramos por centímetro cúbico (g/cm3), medida según ASTM D792-13; y (iii) ninguna cantidad detectable de ramificación de cadena larga por 1000 átomos de carbono (“ Índice LCB” ), medida según el Método de ensayo LCB como se describe en la descripción; y donde por sí mismo (B) secaracterizaindependientementeporlas propiedades (i) a (iii): (i) un índice de fusión (“ I<2>” , 190 0C, 2,16 kg) de 0,5 a 2,5 g/10 min. medido según<a>S<t>M D1238-04; (ii) una densidad de 0,905 a 0,920 g/cm3, medida según ASTM D792-13; y (iii) ninguna cantidad detectable de ramificación de cadena larga por 1000 átomos de carbono (“ Índice LCB” ), medida según el Método de ensayo LCB como se describe en la descripción; y con la condición de que la densidad del constituyente (B) no difiera más de ± 0,003 g/cm3 de la densidad del constituyente (A).
- 2. La mezcla de polietileno de la reivindicación 1,caracterizadaademásporuna de las limitaciones (i) a (vii):(i) cada uno de ZN-LLDPE y MCN-LLDPE secaracterizaindependientementeporun índice de fusión de (“ I<2>” , 190 0C, 2,16 kg) de 0,5 a 1,99 g/10 min; (ii) el índice de fusión del constituyente (B) no difiere más de ± 0,4 g/10 min. del índice de fusión del constituyente (A); (iii) tanto (i) como (ii); (iv) cada uno de los ZN-LLDPE y MCN-LLDPEse caracterizaindependientementeporuna densidad de 0,918 ± 0,003 g/cm3; (v) la densidad del constituyente (B) no difiere más de ± 0,001 g/cm3 de la densidad del constituyente (A); (vi) tanto (iv) como (v); o (vii) tanto (iii) como (vi).
- 3. La mezcla de polietileno de la reivindicación 1 o 2, cuando se forma como una película que tiene un espesor de 0,0127 milímetros (0,500 milésimas de pulgada), secaracterizaademásporuna cualquiera de las limitaciones (i) a (vii): (i) una mejora (aumento) en la transparencia óptica, en relación con la transparencia óptica de una película de (A) solo o (B) solo, de 3 % a 35 %, cuando se analiza según el Método de ensayo de la transparencia óptica-Zebedee como se describe en la descripción; (ii) una mejora (aumento) en el brillo de 15 % a 65 %, cuando se analiza según el Método de ensayo del brillo óptico; o (iii) una mejora (disminución) en la turbidez de 15 % a 65 %, cuando se analiza según el Método de ensayo de la turbidez óptica; o (iv) tanto (i) como (ii); (v) tanto (i) como (iii); (vi) tanto (ii) como (iii); o (vii) cada uno de (i) a (iii).
- 4. Un método de preparación de la mezcla de polietileno de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, comprendiendo el método: (a) poner en contacto partículas sólidas individuales y/o una masa fundida individual del constituyente (A) con partículas sólidas individuales y/o una masa fundida individual del constituyente (B) para proporcionar una mezcla inicial de (A) y (B); (b) calentar cualesquiera partículas sólidas de (A) y cualesquiera partículas sólidas de (B) en la mezcla inicial por encima de su temperatura de fusión para proporcionar una masa fundida completa de los constituyentes (A) y (B); (c) combinar la masa fundida completa en un grado uniforme para proporcionar la combinación de poliolefina como una combinación fundida uniforme de composición constante de (A) y (B) en su totalidad.
- 5. El método de la reivindicación 4, que comprende además (d) enfriar la mezcla fundida uniforme hasta una temperatura por debajo de su temperatura de solidificación, proporcionando de este modo la mezcla de poliolefina como un sólido de composición constante de (A) y (B) en su totalidad.
- 6. Una composición de poliolefina que comprende la mezcla de polietileno de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, o la mezcla de polietileno preparada mediante el método de la reivindicación 4 o 5, y al menos un aditivo (constituyente) de (C) a (M): (C) un lubricante; (D) un coadyuvante de procesamiento de polímeros; (E) un antioxidante; (F) un desactivador de metales; (G) un inhibidor de la degradación promovida por la luz ultravioleta (“estabilizador frente a UV” ); (H) un agente de deslizamiento; (I) un estabilizador de amina impedida; (J) un agente antibloqueo; (K) un colorante; (L) un agente antivaho; y (M) un agente antiestático; con la condición de que la cantidad total del al menos un aditivo sea de > 0 a 5 % en peso de la composición de poliolefina y la mezcla de poliolefina sea de < 100 a 80 % en peso de la composición de poliolefina.
- 7. Un método de preparación de la composición de poliolefina de la reivindicación 6, comprendiendo el método poner en contacto la mezcla de polietileno con el al menos un aditivo de (C) a (M) para proporcionar la composición de poliolefina.
- 8. Un artículo fabricado que comprende una forma conformada de la mezcla de polietileno de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, la mezcla de polietileno preparada mediante el método de la reivindicación 4 o 5, o la composición de poliolefina de la reivindicación 6.
- 9. Una película de polietileno de la mezcla de polietileno de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 o la mezcla de polietileno preparada mediante el método de la reivindicación 4 o 5.
- 10. Un método de preparación de una película de polietileno, comprendiendo el método restringir en una dimensión la mezcla de polietileno de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 o la mezcla de polietileno preparada mediante el método de la reivindicación 4 o 5 o la composición de poliolefina de la reivindicación 6, proporcionando de este modo la película de polietileno.
- 11. La mezcla de polietileno de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 o la mezcla de polietileno preparada mediante el método de la reivindicación 4, donde el (B) MCN-LLDPE es un copolímero de etileno/1-hexeno.
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