ES2943162A1 - Composicion para la desacidificacion de materiales celulosicos, metodo y usos - Google Patents

Abstract

Composición para la desacidificación de materiales celulósicos, método y usos. La presente invención se refiere a una composición y método para desacidificar materiales celulósicos mediante el empleo de nanopartículas de hidróxido de calcio (Ca(OH)2) dopadas con nanopartículas fluorescentes. Gracias al uso de nanopartículas fluorescentes se puede analizar la distribución del tratamiento desacidificante en la superficie del material celulósico evitando el uso de métodos de detección complejos o que requieren la toma de muestras. Además, el uso de la composición de la presente invención no modifica las propiedades fisicoquímicas y mecánicas del material celulósico a tratar, garantizando una eficacia a largo plazo.

Description

DESCRIPCIÓN

COMPOSICIÓN PARA LA DESACIDIFICACIÓN DE MATERIALES CELULÓSICOS.

MÉTODO Y USOS

CAMPO DE LA INVENCIÓN

La presente invención pertenece al campo de la restauración de materiales celulósicos, más concretamente a una composición y método para desacidificar materiales celulósicos mediante el empleo de nanopartículas de hidróxido de calcio (Ca(OH)2) dopadas con nanopartículas fluorescentes.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

La preservación de los materiales celulósicos es uno de los principales problemas de conservación del patrimonio documental y bibliográfico. La celulosa es un polímero formado por una cadena lineal de miles de unidades de glucosa (fibras) y el principal componente del papel desde la antigüedad [1]. Por ello, la prevención y el tratamiento de la degradación de la celulosa son beneficiosos para una gran variedad de patrimonio cultural: libros, manuscritos, mapas y documentos en bibliotecas, archivos y museos [2].

El efecto nocivo de la acidez en el papel se conoce desde hace décadas y sigue representando un complejo reto para bibliotecarios/archiveros y restauradores de todo el mundo [3]. El químico estadounidense William James Barrow fue el primer científico que cuantificó los efectos de la acidez en el papel mediante estudios de envejecimiento acelerado [4]. Los estudios de Barrow también incluyeron los primeros tratamientos de desacidificación del papel con soluciones acuosas de carbonatos y bicarbonatos solubles para contrarrestar la disminución del pH.

El pH ácido conduce a la ruptura del enlace entre los monómeros de D-glucosa de la celulosa (despolimerización). La despolimerización de la celulosa es un proceso continuo que crece con el tiempo y da lugar a un cambio de color y a una pérdida progresiva de la resistencia mecánica [5]. Además, contribuye a la oxidación de los grupos hidroxilos de la celulosa a grupos aldehídos y, posteriormente, a grupos carboxilos, disminuyendo aún más el valor del pH. La degradación de la celulosa por la reducción del pH puede deberse a factores internos, como los aditivos utilizados en la fabricación, o a factores externos: oxígeno, temperatura y luz solar [3].

El enfoque que se suele utilizar para tratar los papeles acidificados es incorporar sustancias alcalinas, no sólo para neutralizar los ácidos presentes en el papel, sino también para establecer un depósito alcalino que desactive la producción de ácidos [6].

Actualmente, existen varios métodos para la desacidificación del papel, agrupados en tres categorías diferentes: acuoso, no acuoso y gaseoso, sin embargo, ninguno de ellos es completamente efectivo [4].

Los métodos acuosos presentan el inconveniente de que mucho de estos documentos presentan tintas o materiales sustentados solubles al agua, y no suelen tener una gran efectividad a largo plazo. Entre los agentes desacidificantes acuosos, los siguientes han sido ampliamente empleados durante años:

- Hidróxido de calcio: un eficaz agente desacidificante. Funciona bien como reserva alcalina tras convertirse en carbonato cálcico. Sin embargo, presenta el inconveniente de su elevado pH (~13), que puede producir el oscurecimiento de los papeles con lignina, la decoloración de las tintas con hiel de hierro y la hidrólisis alcalina en papeles oxidados [8].

- Bicarbonato de magnesio: en este caso, el depósito alcalino puede estar formado por óxido de magnesio o carbonato de magnesio. Presenta dos inconvenientes: la reducción de la blancura del papel y el crecimiento de cristales en la superficie del papel, provocando abrasión [7].

- Bicarbonato cálcico: da lugar a un valor de pH más bajo (~8). No obstante, puede generar partículas en la superficie del papel y viraje del color durante la fase de secado [6].

- Propionato cálcico: puede solubilizarse tanto en agua como en etanol y también presenta actividades antifúngicas y antioxidantes [9].

Los métodos no acuosos emplean otros disolventes en su aplicación que, como norma general, suelen humectar fácilmente el papel. Entre estos productos destaca el propionato de calcio, el carbonato de magnesio u otras fórmulas comerciales. En cuanto a los agentes acidificantes no acuosos, los más utilizados son:

- Carbonato de magnesio: se utiliza aplicado por pulverización en solución alcohólica. Seca más rápido que el etanol, pero es más tóxico [7].

- Bookkeeper®: es una suspensión comercial de partículas de óxido de magnesio en perfluoroheptano. El óxido de magnesio se convierte en hidróxido de magnesio y aumenta el pH del papel. Se aplica por pulverización, pero penetra menos en los papeles satinados [10].

- Desacidificantes ArchivaI Aids: consiste en carbonatos de etoxi-magnesio, metilo y etilo solubilizados en una mezcla de alcoholes [7].

- CSC Booksaver®: era un producto comercial muy utilizado en restauraciones de papel que contenía carbonato de propoxi-magnesio diluido en una mezcla de 1-propanol y heptafluoropropano [11]. Es inocuo y respetuoso con el medio ambiente, pero aumenta excesivamente el pH [8]. También proporciona una desacidificación incompleta con una baja eficacia a largo plazo [4]. Por lo tanto, este producto no se recomienda actualmente para restauraciones de papel.

Algunos ejemplos de patentes en esta área son CN105862513A y US2013302524A1.

CN105862513A describe una solución desacidificante de papel y un método de preparación de esta. El método de preparación comprende los siguientes pasos de agregar lentamente carboxilato de éter de fluoroalquilo a un solvente de perfluoroalcano, agitar uniformemente la primera mezcla obtenida, luego agregar una sustancia alcalina desacidificante a la primera mezcla obtenida, agitar la segunda mezcla obtenida para mezclar uniformemente todos los componentes, y ultrasónicamente vibrando la segunda mezcla obtenida, de modo que se pueda obtener la solución desacidificante del papel.

US2013302524A1 describe una composición de desacidificación para uso en el tratamiento de materiales celulósicos impresos. La composición incluye un alcóxido de un solo metal y un alcóxido de doble metal y un solvente seleccionado del grupo que consiste en alcoholes, hidrocarburos alifáticos, hidroclorofluorocarbonos, fluorocarbonos y mezclas de los mismos, en cantidades efectivas para tratar y conservar materiales celulósicos impresos.

Sin embargo, los tratamientos comentados pueden gozar de ciertos inconvenientes derivados del medio empleado, modificación de las características estéticas del documento tratado, emplear pHs excesivamente básicos y, principalmente, no permitir analizar su distribución sobre la superficie del documento, de tal forma que es imposible saber si se produce una distribución homogénea del mismo.

Es por ello que en las últimas décadas se está investigando el empleo de nanopartículas de hidróxido de calcio o de magnesio las cuales, ya que además de neutralizar los procesos de acidificación del papel, permiten generar reservas álcalis mediante las cuales se previene el inicio de estos procesos en el tiempo, sin aumentar excesivamente el valor del pH [12].

Ambas nanopartículas pueden suspenderse en disolventes acuosos o no acuosos, aunque los no acuosos suelen ofrecer mayor estabilidad y capacidad de penetración [13]. No obstante, las suspensiones de nanopartículas utilizadas actualmente en la restauración y conservación del papel distan mucho de ofrecer resultados óptimos.

Por lo tanto, existe la necesidad de nuevos métodos para la desacidificación del papel que permitan contrarrestar el envejecimiento y la acidificación del papel durante mucho más tiempo.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN

La presente invención resuelve los problemas presentes en el estado de la técnica mediante la provisión de una composición y un método para desacidificar materiales celulósicos mediante el empleo de nanopartículas de hidróxido de calcio (Ca(OH)2) dopadas con nanopartículas fluorescentes.

En la presente invención, el término “materiales celulósicos” se refiere a libros, manuscritos y otros documentos y publicaciones con imágenes e información y obras de arte en papel, que pueden deteriorarse por el uso o por el envejecimiento.

En un primer aspecto, la invención se refiere a una composición para desacidificación de materiales celulósicos, caracterizada porque comprende nanopartículas de Ca(OH)2 dopadas con nanopartículas fluorescentes.

En un modo preferente, las nanopartículas fluorescentes son puntos cuánticos que comprenden al menos un elemento del grupo VI del sistema periódico, como por ejemplo oxígeno, azufre, selenio o telurio, en combinación con al menos un elemento de transición, como por ejemplo zinc o cadmio.

El empleo de nanopartículas fluorescentes, más específicamente de puntos cuánticos (quantum dots), se ha extendido en diferentes campos debido a su alta eficiencia luminiscente. Sin embargo, su uso aún no ha sido ampliamente extrapolado al campo de la conservación-restauración, y solamente se conoce su uso en un producto consolidante en piedra y materiales carbonatados (ES2766074A1). Por tanto, este nuevo tratamiento desacidificante permitiría conseguir la premisa internacional de hacer discernible este tipo de tratamientos. Esta discernibilidad estaría basada en el empleo de un material que no es perceptible a simple vista, pero que, debido a su fluorescencia, es perceptible fácilmente tras irradiarlo con una lampara UV.

En la presente invención, el empleo de nanocompuestos de hidróxido de calcio permite ajustar el medio de dispersión según las características del soporte y material sustentado, por ejemplo, como método acuoso o no acuoso.

Además, el uso de un marcador a base de nanopartículas fluorescentes permite analizar la distribución del tratamiento desacidificante en la superficie del material celulósico sin necesidad de toma de muestra, únicamente exponiendo el material tratado a radiación UV, ya que estas nanopartículas poseen fluorescencia en el espectro UV.

Por lo tanto, se puede discernir entre las zonas tratadas y no tratadas, así como evaluar fácilmente la distribución del producto desacidificante sobre el material celulósico tratado. Para ello basta con iluminar la muestra o zona tratada mediante luz UV, por ejemplo, una lámpara de Wood, que son equipos comunes en un taller de restauración. Este estudio de distribución a gran escala en la totalidad del documento no es posible de obtener actualmente, o requiere de costosas y complejas técnicas no disponibles en laboratorios de restauración.

Además, la composición permite aumentar el pH del documento tratado para evitar los problemas de conservación relacionados con su desacidificación, así como generar una reserva álcalis que mejore su conservación a largo plazo.

Otro aspecto de la presente invención es que se proporciona un método de desacidificación de materiales celulósicos que comprende la aplicación de la composición de nanopartículas de Ca(OH)2 dopadas con nanopartículas fluorescentes mediante impregnación del material celulósico mediante brocha o pulverización, o mediante inmersión total o parcial del mismo.

Opcionalmente, el método de desacidificación de materiales celulósicos de la presente invención comprende una etapa adicional para discernir entre las zonas tratadas y no tratadas mediante iluminación UV del material celulósico.

Otro aspecto de la presente invención es el uso de la composición anteriormente descrita para desacidificación de materiales celulósicos.

Un último aspecto de la presente invención es el uso de la composición para hacer visualmente discernible las zonas tratadas del material celulósico con la composición de las que no lo han sido.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS

Figura 1. Imagen de la muestra de pasta de madera (PM1) tratadas con la composición de la presente invención en solución etanólica, observándose la distribución sobre la superficie del papel bajo la luz UV. Se muestra la comparativa antes (A) y después (B) de la aplicación del tratamiento y tras los ensayos de envejecimiento acelerado (temperatura y humedad) (C).

Figura 2. Imagen de la muestra de pasta de madera (PM2) tratadas con la composición de la presente invención en solución acuosa, observándose la distribución sobre la superficie del papel bajo la luz UV. Se muestra la comparativa antes (A) y después (B) de la aplicación del tratamiento y tras los ensayos de envejecimiento acelerado (temperatura y humedad) (C).

DESCRIPCIÓN DE MODOS DE REALIZACIÓN

Habiendo descrito la presente invención, ésta se ilustra adicionalmente mediante los siguientes ejemplos.

Ejemplo 1. Comparativa de agentes desacidificantes frente a la composición de la presente invención en muestras de papeles históricos

Se utilizaron tres papeles históricos procedentes de antiguas restauraciones, cuyas diferencias radican en su composición y procedimiento de fabricación: dos de ellos eran de pasta de madera (denominados PM1 y PM2) y el tercero de pasta de trapo (PT1). Cada papel se fragmentó en muestras cuadradas de 2,5 cm de arista.

Como agentes desacidificantes se utilizaron los siguientes:

1. Nanorestore® (nanopartículas de Ca(OH)2),

2. Hidróxido de calcio;

3. Propionato de calcio;

4. Bookkeeper® (óxido de magnesio);

5. Booksaver® (carbonato de propoxi-magnesio);

6. Composición de la presente invención (nanopartículas de Ca(OH)2 dopadas con puntos cuánticos de óxido de zinc (ZnO)).

Las nanopartículas de Ca(OH)2 dopadas con puntos cuánticos de óxido de zinc (ZnO) se sintetizaron empleando el método descrito en la patente ES2766074A1.

Algunos de estos tratamientos fueron empleados porque se utilizan ampliamente en restauraciones de papel, excepto Booksaver®, que no se utiliza actualmente debido al aumento excesivo del pH y la imposibilidad de llevar a cabo desacidificaciones completas en el material tratado. Sin embargo, si se ha incluido en esta investigación especialmente para conocer su envejecimiento, ya que muchos documentos históricos importantes fueron tratados con él.

Los agentes se aplicaron siguiendo las recomendaciones de la ficha técnica o las concentraciones empleadas habitualmente por los restauradores. Los agentes se aplicaron con un pincel en cada lado de cada muestra (150 ^L de solución por lado) o mediante pulverización de las muestras. Todos los tratamientos se aplicaron en cinco muestras.

Se realizó un ensayo de envejecimiento de acuerdo con los parámetros más utilizados para el envejecimiento acelerado en los estudios de conservación del papel, las normas internacionales ISO 5630-3: 80°C y 65% de humedad relativa durante 28 días.

El ensayo de envejecimiento se realizó en dos fases. En la primera fase, las muestras se envejecieron en un horno de calentamiento, a 80±2°C, en un ambiente de calor seco durante 28 días. En la segunda fase, las muestras se expusieron a una humedad relativa constante del 75% dentro de un recipiente hermético con una solución acuosa saturada de NaCl durante 28 días.

La comparación entre las muestras antes y después del tratamiento desacidificante, y tras el ensayo de envejecimiento se realizó mediante análisis de pH y colorimetría.

- Colorimetría

La colorimetría se midió empleando un colorímetro portátil (modelo PCE-CSM 2) y se evaluó mediante las coordenadas cartesianas (L*, a*, b*), siguiendo los criterios CIELAB [14]. Los cambios de color (AE*) se calcularon según la Ecuación (1):

donde AE* es la variación total de color, AL* es la variación de luminosidad entre dos colores diferentes, Aa* y Ab* simbolizan la variación de color en los ejes rojo-verde y amarillo-azul, respectivamente.

Estos cambios de color son los causados por el tratamiento, considerando los valores de color antes y después de su aplicación, y los causados por el ensayo de envejecimiento, considerando los valores de color antes y después de su realización.

Se analizó la variación cromática de las muestras de papel con el fin de evaluar la idoneidad de los tratamientos aplicados (Tablas 1 y 2). Se estableció, como criterio común, que los tratamientos aplicados no deben modificar el color original, siendo este cambio perceptible cuando AE*>2, y claramente visible cuando AE*>5, por lo que los tratamientos óptimos deben tener AE*<2 [15]. En el caso de la desacidificación del papel, la blancura del papel tras los tratamientos puede deberse a menudo a depósitos en las superficies del papel [16], por lo que deben evitarse.

Tabla 1. Datos AE* de los tres tipos de papel tras el tratamiento de desacidificación.

Tabla 2. Datos AE* de los tres tipos de papel tras ambas fases de envejecimiento acelerado.

En general, los valores de AE* tras la aplicación de los tratamientos desacidificantes fueron inferiores a 3, excepto para Bookkeeper® en la muestra PM2, donde presentó un valor de 3,27. En este caso, se produjo un ligero aumento de la luminosidad (L*) que podría ser la razón de estos valores ligeramente elevados pero aceptables.

El resto de los valores de AE* se consideraron óptimos para los documentos patrimoniales, ya que la variación de color que producían era visualmente imperceptible (cuando AE*<2; Tabla 1) o mínimamente perceptible con luz visible (cuando 2< AE*<3; Tabla 1). Es destacable que el hidróxido cálcico y Bookkeeper provocaron los mayores Ab*, ya que estos tratamientos provocaron un ligero amarilleamiento de los papeles.

La desacidificación de las muestras de papel suele estabilizar los cromóforos de la celulosa, evitando el amarilleamiento del papel provocado por el ensayo de envejecimiento [17]. Tras este ensayo, los valores de AE* se habían elevado, siendo PM2 el de valores más altos (AE*>2), en comparación con PM1 (AE*<2, excepto para Bookkeeper® y propionato de calcio en solución etanólica) y PT1 (AE*<2, excepto para Bookkeeper®).

Las muestras de PM2 también presentaban un mayor nivel de oscurecimiento antes de los tratamientos, por lo que el aumento de L* fue más notable en PM2 que en los otros tipos de papel. Este aumento fue la causa principal del crecimiento final de AE* en todas las muestras tras el tratamiento desacidificante, ya que la blancura se debió a un aumento de L*, que es habitual cuando se aumenta el pH del papel mediante la aplicación de este tipo de tratamientos [18], [19].

En el caso de las muestras tratadas con la composición de la presente invención, mostraron cambios cromáticos ínfimos, por lo que sería un buen tratamiento para su aplicación en patrimonio histórico, al no modificar las propiedades estéticas del bien tratado. Además, se pudo observar la distribución de este tratamiento sobre las superficies del papel bajo la luz UV (Figuras 1 y 2). El uso de esta composición permite resaltar las zonas tratadas sobre superficies de papel bajo iluminación UV, a diferencia del resto de tratamientos aplicados, evitando el uso de métodos de detección más complejos o que requieren la toma de muestras. Por ello, el tratamiento con la composición de la presente invención puede ser fácilmente evaluado en periodos de larga duración.

Además, la fluorescencia permitió evaluar la extensión de la superficie tratada. En este caso, la aplicación de la composición de la presente invención en soluciones acuosas mostró distribuciones más homogéneas que las alcohólicas, quizá debido a la rápida evaporación del disolvente.

- pH

El pH de las muestras se determinó empleando un medidor de pH portátil (modelo HI 8424) con electrodo de contacto sobre superficie plana según el protocolo estándar TAPPI T529 Om-04.

En la Tabla 3 y 4 se muestran los datos de pH tras la aplicación del tratamiento desacidificante y tras ambas fases de envejecimiento acelerado de las tres muestras, respectivamente.

Inicialmente, las muestras PT1 sin tratamiento presentaban un pH ligeramente alcalino (7,54), las muestras PM1 mostraban un pH ligeramente ácido (6,71), y las muestras PM2 eran moderadamente ácidas (5,49). Todos los agentes desacidificantes aumentaron el pH de las muestras (Tablas 3 y 4), aunque la magnitud de este aumento varió en función de la muestra.

Además, los productos que contenían hidróxido cálcico generaron un depósito alcalino debido a la transformación del hidróxido cálcico en carbonato cálcico por efecto del dióxido de carbono atmosférico:

Ca(OH)2 + CO2 ^ CaCO3 H2O

El carbonato cálcico puede neutralizar ácidos, según la siguiente reacción:

CaCO ³ + 2 CH ³ COOH ^ (CH ³ COO) ² Ca CO ² + H ² O

El pH final debe permanecer en la región neutra o ligeramente alcalina (7-9,5), aunque algunos autores como Zervos y Moropoulos [20] recomiendan valores en el rango de 9-9,5 para la estabilización química en procesos de desacidificación. pH superiores a 9,5 pueden conducir a otras vías de descomposición, como la degradación alcalina, especialmente para la celulosa oxidada presente en papeles antiguos.

Los tratamientos desacidificantes que más incrementaron los valores de pH (Tablas 3 y 4) fueron las nanopartículas de Ca(OH)2 y los nanocompuestos, además de Bookkeeper® y Booksaver®. De hecho, el producto de esta invención mostró valores óptimos en todos los casos a excepción de en PT1 cuando fue aplicado en solución etanólica, aunque en ese caso su incremento de pH fue menor al causado por Nanorestore® (Tabla 3). Además, ha demostrado ser una buen reserva álcalis tras los ensayos de envejecimiento acelerado (Tabla 4), por lo que es un tratamiento eficaz para la desacidificación de documentos históricos, material de archivo y otros bienes sustentados en materiales celulósicos.

Tabla 3: Datos de pH inicial y tras la aplicación del tratamiento desacidificante y tras ambas fases de envejecimiento acelerado de las tres muestras.

Tabla 4: Datos de pH tras ambas fases de envejecimiento acelerado de las tres muestras.

La tabla 5 muestra un resumen los resultados obtenidos con cada tratamiento teniendo en cuenta los principales parámetros para un tratamiento de desacidificación: versatilidad para ser aplicado en soluciones acuosas y no acuosas, eficacia como tratamiento desacidificador, preservación de los valores estéticos del papel, durabilidad, y posibilidad de ser discernible para estudiar su distribución en las superficies del papel.

Se ha utilizado la siguiente codificación:

1) Aplicabilidad: Versatilidad del tratamiento para aplicarlo en solución acuosa y no acuosa (+).

2) Efectividad: El tratamiento alcanza valores de pH entre 8,5-9,5 (+); el tratamiento no alcanza valores de pH entre 8,5-9,5 (-).

3) Conservación de los valores estéticos: AE*<2 (+); AE*>2 (-).

4) Posibilidad de estudiar su distribución en la superficie de papeles o documento:

Si se observa fácilmente su distribución en la superficie del papel, por ejemplo, iluminando la muestra con una luz ultravioleta (+).

5) Discernibilidad: Es posible distinguir las zonas tratadas de las no tratadas, por ejemplo, iluminando la muestra con una luz ultravioleta (+).

6) Durabilidad: el tratamiento ha mantenido el pH > 7,5 tras el ensayo de envejecimiento (+) y el tratamiento ha mostrado un pH < 7,5 tras el ensayo de envejecimiento (-).

Tabla 5. Resumen de las principales propiedades y resultados de los tratamientos empleados en este ejemplo

En general, los tratamientos a base de nanopartículas de hidróxido cálcico mostraron los mejores resultados, aunque cuando se aplicaron en soluciones no acuosas los valores de pH fueron ligeramente superiores a 9,5.

Sólo la composición de la presente invención permitiría a los restauradores determinar la distribución en las superficies de papel, distinguiendo entre zonas tratadas y no tratadas, y estudiar el mejor método de aplicación para evitar agregados o distribuciones heterogéneas.

En conclusión, tras analizar todos los tratamientos desacidificantes, la composición de la presente invención fue el tratamiento con menos inconvenientes, y su actividad desacidificante no modificó las propiedades fisicoquímicas y mecánicas de las muestras de papel, garantizando una eficacia a largo plazo. Además, la composición presenta la ventaja de ser fluorescente, por lo que el tratamiento con esta composición puede detectarse bajo luz UV mucho tiempo después de su aplicación, lo que permite controlar fácilmente su distribución sobre las superficies del papel y aplicar el principio de discernibilidad observando las zonas de un papel tratadas.

BIBLIOGRAFÍA

[1] S. Sankar Panda, S. Kumar Bisaria, and M. R. Singh, “The spectroscopic and microscopio evaluation of cellulose used in conservation of archival materials,” Microchem. J., vol. 160, no. PB, p. 105707, 2021.

[2] I. Franco Castillo, E. Garciá Guillén, J. M. De La Fuente, F. Silva, and S. G.

Mitchell, “Preventing fungal growth on heritage paper with antifungal and cellulase inhibiting magnesium oxide nanoparticles,” J. Mater. Chem. B, vol. 7, no. 41, pp. 6412-6419, 2019.

[3] M. Jablonsky and J. Sima, “Oxidative degradation of paper - A minireview,” J.

Cult. Herit., vol. 48, pp. 269-276, 2021.

[4] M. A. Hubbe, R. D. Smith, X. Zou, S. Katuscak, A. Potthast, and K. Ahn, “Deacidification of acidic books and paper by means of non-aqueous dispersions of alkaline particles: A review focusing on completeness of the reaction,” BioResources, vol. 12, no.2, pp. 4410-4477, 2017.

[5] N. Palladino et al., “Nanomaterials for combined stabilisation and deacidification of cellulosic materials—the case of iron-tannate dyed cotton,” Nanomaterials, vol. 10, no. 5, pp. 1-17, 2020.

[6] S. Muñoz, La restauración de papel, 2nd ed. Tecnos, 2018.

[7] [I. Alexopoulou and S. Zervos, “Paper conservation methods: An international survey,” J. Cult. Herit., vol. 21, pp. 922-930, 2016.

[8] J. Tacón, La restauración en libros y documentos. Madrid: Ollero y Ramos, 2009.

[9] G. M. Contreras-Zamorano, “Nuevas tecnologías en la conservación y restauración de obras de arte sobre papel,” in Innovación y nuevas tecnologías en la especialidad de conservación y restauración de obras de Arte, Bilbao: Universidad del País Vasco, 2012, pp. 70-90.

[10] Potthast and K. Ahn, “Critical evaluation of approaches toward mass deacidification of paper by dispersed particles,” Cellulose, vol. 24, no. 1, pp.

323-332, 2017.

[11] Havlínová, M. Durovic, V. Jancovicová, and M. Petrovicová, “Influence of booksaver deacidification process on stability of arylmethane dyes on paper,” Chem. List., vol. 102, no. 15, pp. 1172-1174, 2008.

[12] G. Poggi, R. Giorgi, N. Toccafondi, V. Katzur, and P. Baglioni, “Hydroxide nanoparticles for deacidification and concomitant inhibition of irongall ink corrosion of paper,” Langmuir, vol. 26, no. 24, pp. 19084-19090, 2010.

[13] K. M. Saoud, I. Ibala, D. El Ladki, O. Ezzeldeen, and S. Saeed, “Microwave Assisted Preparation of Calcium Hydroxide and Barium Hydroxide Nanoparticles and Their Application for Conservation of Cultural Heritage,” 2014, pp. 342-352.

[14] D. Chmielewska-Smietanko, U. Gryczka, W. Migdat, and K. Kopec, “Electron beam for preservation of biodeteriorated cultural heritage paper-based objects,” Radiat. Phys. Chem., vol. 143, pp. 89-93, Feb. 2018.

[15] B. Havlínová, J. Mináriková, J. Hanus, V. Jancovicová, and Z.

Szabóová, “The conservation of historical documents carrying iron gall ink by antioxidants,” in Restaurator, 2007, vol. 28, no. 2, pp. 112-128.

[16] M. Zhang and F. Jiang, “One-Step Lining and Deacidification of Aged Newspapers with Double-sided Writing,” Restaurator, vol. 39, no. 1, pp. 1-18, 2018.

[17] A. Wójciak, “Deacidification of paper with Mg(OH)2 nanoparticles: The impact of dosage on process effectiveness,” Wood Res., vol. 61, no. 6, pp.

937-950, 2016.

[18] S. Sequeira, C. Casanova, and E. J. Cabrita, “Deacidification of paper using dispersions of Ca(OH)2 nanoparticles in isopropanol. Study of efficiency,” J. Cult. Herit., vol. 7, no.4, pp. 264-272, Oct. 2006.

[19] M. Zhang and F. Jiang, “One-Step Lining and Deacidification of Aged Newspapers with Double-sided Writing,” Restaurator, vol. 39, no. 1, pp. 1-18, 2018.

[20] S. Zervos and A. Moropoulou, “Methodology and criteria for the evaluation of paper conservation interventions: A literature review,” Restaurator, vol. 27, no. 4, pp. 219-274, 2006.

Claims (6)

REIVINDICACIONES

1. Composición para desacidificación de materiales celulósicos, caracterizada porque comprende nanopartículas de Ca(OH)² dopadas con nanopartículas fluorescentes.

2. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, donde las nanopartículas fluorescentes son puntos cuánticos que comprenden al menos un elemento del grupo VI del sistema periódico en combinación con al menos un elemento de transición.

3. Método de desacidificación de materiales celulósicos, caracterizado porque comprende la aplicación de la composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 2 mediante impregnación del material celulósico mediante brocha o pulverización, o mediante inmersión total o parcial del mismo.

4. Método de desacidificación de materiales celulósicos de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizado porque comprende una etapa adicional para discernir entre las zonas tratadas y no tratadas mediante iluminación UV del material celulósico.

5. Uso de la composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 2, para desacidificación de materiales celulósicos.

6. Uso de la composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 2, para discernir entre zonas tratadas y no tratadas de un material celulósico con la composición.