ES2906430T3 - Molding compound containing polyether block amide (PEBA) - Google Patents

Molding compound containing polyether block amide (PEBA) Download PDF

Info

Publication number
ES2906430T3
ES2906430T3 ES19783058T ES19783058T ES2906430T3 ES 2906430 T3 ES2906430 T3 ES 2906430T3 ES 19783058 T ES19783058 T ES 19783058T ES 19783058 T ES19783058 T ES 19783058T ES 2906430 T3 ES2906430 T3 ES 2906430T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
subunit
molding
atoms
peba
diamine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES19783058T
Other languages
Spanish (es)
Inventor
Franz-Erich Baumann
Kathrin Salwiczek
Alexander Richter
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Evonik Operations GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Operations GmbH filed Critical Evonik Operations GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2906430T3 publication Critical patent/ES2906430T3/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/40—Polyamides containing oxygen in the form of ether groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2071/00—Use of polyethers, e.g. PEEK, i.e. polyether-etherketone or PEK, i.e. polyetherketone or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0085—Copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Masa de moldeo que contiene amida en bloques de poliéter (PEBA) a base de una subunidad 1 de al menos una diamina lineal alifática con 5 a 15 átomos de C y al menos un ácido dicarboxílico lineal alifático con 6 a 16 átomos de C y una subunidad 2 de al menos un polieterdiol con al menos 3 átomos de C por oxígeno de éter y grupos OH primarios en los extremos de la cadena, caracterizada por que la suma de átomos de C de diamina y ácido dicarboxílico es impar y asciende a 19 hasta 21 átomos de C; la masa molar promedio en número de la subunidad 2 asciende a 200 hasta 900 g/mol.Polyether block amide-containing molding composition (PEBA) based on a subunit 1 of at least one linear aliphatic diamine with 5 to 15 carbon atoms and at least one linear aliphatic dicarboxylic acid with 6 to 16 carbon atoms and a subunit 2 of at least one polyetherdiol with at least 3 carbon atoms per ether oxygen and primary OH groups at the ends of the chain, characterized in that the sum of carbon atoms of diamine and dicarboxylic acid is odd and amounts to 19 to 21 C atoms; the number average molar mass of subunit 2 is from 200 to 900 g/mol.

Description

DESCRIPCIÓNDESCRIPTION

Masa de moldeo que contiene amida en bloques de poliéter (PEBA)Molding compound containing polyether block amide (PEBA)

La presente invención se refiere a una masa de moldeo que contiene amida en bloques de poliéter (PEBA), a un objeto moldeado a partir de esta y a su empleo.The present invention relates to a polyether block amide (PEBA)-containing molding composition, an object molded from it and its use.

Las amidas en bloques de poliéter (PEBA) son copolímeros en bloques que se obtienen mediante policondensación de (oligo)poliamidas, en especial poliamidas reguladas por ácido, con poliéteres terminados en alcohol o amino. Las poliamidas reguladas por ácido presentan grupos terminales ácido carboxílico en exceso. El especialista denomina los bloques de poliamida bloques duros y los bloques de poliéter bloques blandos. Su producción es conocida en principio. El documento DE2712987A1 (US4207410) describe tales elastómeros de poliamida a partir de lactamas con 10 - 12 átomos de C, ácidos dicarboxílicos y polieterdioles. Los productos disponibles de este modo se distinguen por una flexibilidad y una ductilidad duradera también a bajas temperaturas, pero son turbios a opacos ya en piezas moldeadas de grosor de capa moderado, y adquieren un aspecto mohoso en el almacenamiento más largo a temperatura ambiente debido a depósitos superficiales. Por el documento EP0095893 son conocidos elastómeros de poliamida de estructura similar, constituidos por diaminas con 6-20 átomos de carbono, ácidos dicarboxílicos alifáticos o aromáticos y polieterdioles. Las propiedades características son una estabilidad térmica dimensional y una flexibilidad elevadas. Respecto a la translucidez de las piezas moldeadas y a la formación de depósitos no se pueden extraer datos de este documento.Polyether block amides (PEBA) are block copolymers obtained by polycondensation of (oligo)polyamides, especially acid-regulated polyamides, with alcohol- or amino-terminated polyethers. Acid-regulated polyamides have excess carboxylic acid end groups. The specialist calls the polyamide blocks hard blocks and the polyether blocks soft blocks. Its production is known in principle. DE2712987A1 (US4207410) describes such polyamide elastomers from lactams with 10-12 carbon atoms, dicarboxylic acids and polyether diols. The products available in this way are distinguished by long-lasting flexibility and ductility also at low temperatures, but are cloudy to opaque already in molded parts of moderate layer thickness, and take on a moldy appearance on longer storage at room temperature due to surface deposits. Polyamide elastomers with a similar structure are known from EP0095893, consisting of diamines with 6-20 carbon atoms, aliphatic or aromatic dicarboxylic acids and polyetherdiols. Characteristic properties are high dimensional thermal stability and flexibility. Regarding the translucency of the molded parts and the formation of deposits, no data can be extracted from this document.

Las masas de moldeo de PEBA basadas en PA11 y basadas en PA12 llaman también la atención negativamente debido a un aspecto opaco, turbio, y a la formación de depósitos superficiales. Además, se observó que presentan un depósito elevado con translucidez simultáneamente reducida. Por lo tanto, las actuales masas de moldeo son poco apropiadas para aplicaciones.PA11-based and PA12-based PEBA molding compositions also attract negative attention due to their opaque, cloudy appearance and the formation of surface deposits. In addition, it was observed that they present a high deposit with simultaneously reduced translucency. Therefore, current molding compositions are hardly suitable for applications.

A este respecto, era tarea de la presente invención poner a disposición masas de moldeo apropiadas que conllevaran una transparencia elevada con neblina reducida y una ausencia de depósitos también durante un intervalo de tiempo más largo.In this connection, it was the object of the present invention to provide suitable molding compositions which achieve high transparency with low haze and a lack of deposits also over a longer period of time.

Esta tarea se pudo solucionar mediante una masa de moldeo que contiene amida en bloques de poliéter (PEBA) a base de una subunidad 1 de al menos una diamina lineal alifática con 5 a 15 átomos de C, preferentemente 6 a 12 átomos de C y al menos un ácido dicarboxílico lineal alifático con 6 a 16 átomos de C, preferentemente 6 a 14 átomos de C y una subunidad 2 de al menos un polieterdiol con al menos 3 átomos de C por oxígeno de éter y grupos OH primarios en los extremos de la cadena. La suma de átomos de C de diamina y ácido dicarboxílico es impar y asciende a 19 hasta 21 átomos de C; la masa molar promedio en número de la subunidad 2 asciende a 200 hasta 900 g/mol. La masa molar de la subunidad asciende preferentemente a 400 hasta 700 g/mol. Por lo tanto, la subunidad 1 forma la parte denominada generalmente bloque duro, la subunidad 2 forma el bloque blando. El concepto lineal se debe entender de modo que las cadenas de carbono no presenten ramificaciones. En una forma de realización preferente, la masa molar promedio en número de la subunidad 1 asciende a 250 hasta 4500 g/mol, de modo especialmente preferente 400 a 2500 g/mol, además de modo especialmente preferente 400 a 2000 g/mol, de modo muy especialmente preferente 500 a 1600 g/mol. Esto conduce a un material con translucidez más elevada con carga por olores simultáneamente más reducida.This task could be solved by a polyether block amide (PEBA)-containing molding composition based on a subunit 1 of at least one linear aliphatic diamine having 5 to 15 C atoms, preferably 6 to 12 C atoms and at least one linear aliphatic dicarboxylic acid with 6 to 16 C atoms, preferably 6 to 14 C atoms, and one subunit 2 of at least one polyetherdiol with at least 3 C atoms per ether oxygen and primary OH groups at the ends of the string. The sum of carbon atoms of diamine and dicarboxylic acid is odd and amounts to 19 to 21 carbon atoms; the number-average molar mass of subunit 2 is 200 to 900 g/mol. The molar mass of the subunit is preferably 400 to 700 g/mol. Therefore, subunit 1 forms the part generally called the hard block, subunit 2 forms the soft block. The linear concept must be understood so that the carbon chains do not have branches. In a preferred embodiment, the number-average molar mass of subunit 1 is 250 to 4,500 g/mol, particularly preferably 400 to 2,500 g/mol, furthermore particularly preferably 400 to 2,000 g/mol, respectively. very particularly preferably 500 to 1600 g/mol. This leads to a material with higher translucency with simultaneously lower odor load.

El polieterdiol de PEBA se selecciona preferentemente a partir de 1,3-polipropanodiol, politetrametilenglicol y mezclas de estos.The PEBA polyetherdiol is preferably selected from 1,3-polypropanediol, polytetramethylene glycol, and mixtures of these.

La suma de átomos de C de diamina y ácido dicarboxílico en la PEBA es impar. Esta asciende a 19 hasta 21. La suma es preferentemente 19.The sum of diamine and dicarboxylic acid C atoms in PEBA is odd. This amounts to 19 to 21. The sum is preferably 19.

Es además preferente que el número de átomos de C en la diamina sea par y el número de átomos de C en el ácido sea impar.It is further preferred that the number of C atoms in the diamine is even and the number of C atoms in the acid is odd.

Las poliamidas apropiadas de la subunidad 1 se seleccionan, a modo de ejemplo, a partir de 5.14, 5.16, 6.13, 6.15, 7.12, 7.14, 8.11, 8.13, 9.10, 9.12, 10.9, 10.11, 11.8, 11.10, 12.7, 12.9, 13.6, 13.8. Además, es preferente que la subunidad 1 se seleccione a partir de poliamida 6.13, 10.9 y 12.9.Suitable polyamides of subunit 1 are selected, by way of example, from 5.14, 5.16, 6.13, 6.15, 7.12, 7.14, 8.11, 8.13, 9.10, 9.12, 10.9, 10.11, 11.8, 11.10, 12.7, 12.9, 13.6, 13.8. Furthermore, it is preferred that subunit 1 is selected from polyamide 6.13, 10.9 and 12.9.

Otro objeto de la invención es un objeto moldeado, producido a partir de la masa de moldeo según la invención. El objeto moldeado es preferentemente una pieza moldeada, una lámina, una púa, una fibra o una espuma. El objeto moldeado se puede producir, a modo de ejemplo, mediante prensado, espumado, extrusión, coextrusión, moldeo por soplado, moldeo por soplado 3D, moldeo por soplado en coextrusión, moldeo por soplado 3D en coextrusión, moldeo por soplado y succión en coextrusión o moldeo por inyección. El especialista conoce tales procedimientos. Another object of the invention is a molded object produced from the molding composition according to the invention. The molded object is preferably a molded part, a sheet, a pin, a fiber or a foam. The shaped object can be produced, for example, by pressing, foaming, extrusion, coextrusion, blow molding, 3D blow molding, coextrusion blow molding, coextrusion 3D blow molding, coextrusion suction blow molding or injection molding. The specialist knows such procedures.

Constituye otro objeto de la invención el empleo del objeto moldeado según la invención, que se puede utilizar, a modo de ejemplo, como componente compuesto fibroso, suela de zapato, revestimiento superior de esquís o snowboards, línea de alimentación, montura de gafas, artículo de diseño, material de sellado, protección corporal (Body Protection), aislante o pieza de carcasa envuelta.Another object of the invention is the use of the molded object according to the invention, which can be used, for example, as a fibrous composite component, shoe sole, ski or snowboard upper lining, power line, spectacle frame, article design, sealing material, Body Protection, insulation or wrapped housing part.

Ejemplosexamples

Producción de amidas en bloques de poliéter (PEBA)Production of polyether block amides (PEBA)

Modo de trabajo general para la producción de PEBA:General working mode for PEBA production:

En la caldera de reserva de una instalación de policondensación de dos calderas de 100 l, provista de un agitador de ancla, se disponen sucesivamente por debajo de 60°C la diamina, 10 % de su masa de agua completamente desalinizada (VE), ácido dicarboxílico y el polieterdiol politetrahidrofurano (PTHF). PTHF forma la subunidad 2. Respecto al polieterdiol se añade 0,1 % de IRGANOX® 1098 (BASF SE) como estabilizador de proceso. Respecto al contenido en producto sólido total se añade 0,3 % de ácido hipofosforoso al 50 % como catalizador. Tras inertización a presión múltiple con N2 se calienta el contenido de la caldera a 180 °C — 190 °C; a 160 °C se conecta el agitador. Las sustancias de empleo se agitan 1 hora y después se trasladan al reactor de policondensación, provisto de un agitador helicoidal y absorción de momento de giro. Una vez efectuada la compensación de presión entre ambos depósitos se cierra la válvula del reactor y se lleva el contenido a 245°C bajo agitación a 25 rpm en el intervalo de 6 horas. Al alcanzar 21 bar de presión autógena - normalmente entre 210°C und 225°C de temperatura interna - se mantiene una etapa de retención de presión de dos horas y después se descomprime continuamente a presión atmosférica bajo calentamiento ulterior. Después de 3 - 4 horas a presión atmosférica se aplica vacío en el intervalo de 5 horas hasta que se ha alcanzado un vacío final de 40 - 60 mbar. Bajo estas condiciones se continúa agitando hasta que se ha alcanzado el momento de giro final. La fusión se descarga como cordón en un baño de agua, se granula y se seca a 70 °C — 90 °C en un secador oscilante a un contenido en agua < 0,1 %.In the reserve boiler of a polycondensation plant with two 100-litre boilers, equipped with an anchor stirrer, the diamine, 10% of its mass of completely desalinated water (VE), acid dicarboxylic acid and polyetherdiol polytetrahydrofuran (PTHF). PTHF forms subunit 2. With respect to the polyether diol, 0.1% IRGANOX® 1098 (BASF SE) is added as a process stabilizer. With respect to the total solid product content, 0.3% of 50% hypophosphorous acid is added as a catalyst. After multiple pressure blanketing with N 2 , the contents of the boiler are heated to 180 °C — 190 °C; at 160 °C the stirrer is switched on. The substances used are stirred for 1 hour and then transferred to the polycondensation reactor equipped with a helical stirrer and torque absorber. Once the pressure compensation between both tanks has been carried out, the reactor valve is closed and the content is brought to 245°C under stirring at 25 rpm within 6 hours. Upon reaching 21 bar of autogenous pressure - normally between 210°C and 225°C of internal temperature - a pressure retention stage of two hours is maintained and then it is continuously decompressed at atmospheric pressure under subsequent heating. After 3-4 hours at atmospheric pressure, a vacuum is applied within 5 hours until a final vacuum of 40-60 mbar has been reached. Under these conditions, stirring is continued until the final turning moment has been reached. The melt is discharged as a strand into a water bath, granulated and dried at 70°C — 90°C in a reciprocating dryer to <0.1% water content.

Proporción cuantitativa de sustancia subunidad 1 respecto a subunidad 2:Quantitative ratio of substance subunit 1 to subunit 2:

Ejemplos 1 a 14, 51-55 y 58-60: 100:103; Ejemplos 15-35, 48-50 y 56-57: 100:102; Ejemplos 36-40: 100:105.Examples 1 to 14, 51-55 and 58-60: 100:103; Examples 15-35, 48-50 and 56-57: 100:102; Examples 36-40: 100:105.

En el paso posterior para el secado se mezclaron algunas de las PEBA en fase sólida a 130 °C — 135 °C con 0,95 % en peso de una mezcla de estabilizadores, referido al peso total de PEBA y estabilizador (a continuación, caracterizado con “st”) según el procedimiento descrito en el documento DE4301801A1.In the subsequent drying step, some of the solid-phase PEBAs were mixed at 130 °C — 135 °C with 0.95% by weight of a stabilizer mixture, based on the total weight of PEBA and stabilizer (characterized below). with "st") according to the procedure described in document DE4301801A1.

En la siguiente Tabla 1 se reúnen las PEBA producidas. Los Ejemplos 7-14, 27-35 y 53-58 son según la invención, los Ejemplos 1-6, 15-26, 36-52, 59 y 60 son ejemplos comparativos no correspondientes a la invención. La masa molar de la subunidad 1 resulta de la proporción cuantitativa de sustancias del ácido carboxílico empleado y de la diamina. The PEBAs produced are listed in Table 1 below. Examples 7-14, 27-35 and 53-58 are according to the invention, Examples 1-6, 15-26, 36-52, 59 and 60 are comparative examples not according to the invention. The molar mass of subunit 1 results from the quantitative substance ratio of the carboxylic acid used and the diamine.

Figure imgf000004_0001
Figure imgf000004_0001

Figure imgf000005_0001
Figure imgf000005_0001

Figure imgf000006_0001
Figure imgf000006_0001

OEITHER

> *> *

LO CO r -8 LO LO LO cLoO eLOn oCD eLLI LO CO r -8 LO LO LO cLoO eLOn oCD e LLI

Todas las pesadas en kgAll weighing in kg

Diamina 5 = 1,5-diaminopentano Diamina 6 = hexametilendiaminaDiamine 5 = 1,5-diaminepentane Diamine 6 = hexamethylenediamine

Diamina 7 = 1,7-diaminoheptano Diamina 10 = 1,10-decametilendiaminaDiamine 7 = 1,7-diaminoheptane Diamine 10 = 1,10-decamethylenediamine

Ácido dicarboxílico 9 = ácido azelaico Ácido dicarboxílico 10 = ácido sebácicoDicarboxylic acid 9 = azelaic acid Dicarboxylic acid 10 = sebacic acid

Ácido dicarboxílico 12 = diácido dodecanodicarboxílico Ácido dicarboxílico 13 = ácido brasílicoDicarboxylic acid 12 = diadodecanedicarboxylic acid Dicarboxylic acid 13 = brasilic acid

Ácido dicarboxílico 14 = ácido tetradecanodicarboxílicoDicarboxylic acid 14 = tetradecanedicarboxylic acid

pTHF = politetrahidrofuranopTHF = polytetrahydrofuran

Adición "st": estabilizado con mezcla de estabilizadoresAddition "st": stabilized with a mixture of stabilizers

Se analizaron las PEBA sintetizadas respecto a aspecto de cordón, viscosidad relativa r|rel y punto de fusión Tm (véase Tab. 2). Aspecto de cordón: valoración visual. Viscosidad: ISO 307. Tm: DSC, 2° calentamiento según la norma ISO 11357.The synthesized PEBAs were analyzed for strand appearance, relative viscosity r|rel and melting point Tm (see Tab. 2). Cord appearance: visual assessment. Viscosity: ISO 307. Tm: DSC, 2nd heating according to ISO 11357.

Tabla 2: propiedades de las PEBA sintetizadasTable 2: Properties of the synthesized PEBAs

Figure imgf000007_0001
Figure imgf000007_0001

Figure imgf000008_0001
Figure imgf000008_0001

Por lo demás se analizaron PEBAs a base de PA12 o PA11 disponibles comercialmente. Estas se ofrecen por Evonik (Vestamid®) o Arkema (PEBAX®).Otherwise, commercially available PEBAs based on PA12 or PA11 were tested. These are offered by Evonik (Vestamid®) or Arkema (PEBAX®).

Examen de amidas en bloques de poliéter producidasExamination of polyether block amides produced

Ensayo de depósitodeposit test

A partir de las amidas en bloques de poliéter se fabricaron placas de inyección con las dimensiones 60 mm x 60 mm x 2 mm como cuerpos de ensayo. Se determinó la formación de depósito almacenándose los cuerpos de ensayo en un recipiente cerrado y en saturación de vapor de agua a 75°C durante un intervalo de tiempo de ensayo de 10 días. El depósito se valoró visualmente con una escala de cuatro grados (de 0-3, siendo 0 = exento de depósito y 3 = fuertemente cubierto).From the polyether block amides, injection plates with the dimensions 60 mm×60 mm×2 mm were produced as test bodies. The deposit formation was determined by storing the test bodies in a closed container and under saturated steam at 75°C for a test time interval of 10 days. The deposit was visually assessed on a four-grade scale (from 0-3, with 0 = no deposit and 3 = strongly covered).

Para algunas muestras no se efectuaron ensayos de depósito. En estos casos falta una entrada en las siguientes tablas.For some samples no deposition tests were carried out. In these cases an entry is missing in the following tables.

Determinación de translucidezDetermination of translucency

Se determinó visualmente la translucidez de los cuerpos de ensayo citados anteriormente. A este respecto se efectuó la siguiente valoración (con translucidez decreciente): The translucency of the above test bodies was determined visually. In this regard, the following evaluation was carried out (with decreasing translucency):

0 = translúcido +0 = translucent +

1 = translúcido 1 = translucent

2 = translúcido 02 = translucent 0

3 = opaco-lechoso, translúcido 03 = opaque-milky, translucent 0

4 = opaco-lechoso, translúcido —4 = opaque-milky, translucent —

5 = lechoso-blanco.5 = milky-white.

Determinación del valor de neblinaDetermination of haze value

El valor de neblina determina la iluminación a través de un objeto a contraluz. En este caso se mide el valor de neblina por medio de las placas de 60 x 60 x 2 mm según la norma ASTM D 1003 con Konica-Minolta CM-3600d. Si la muestra era opaca-lechosa o incluso lechosa-blanca se prescindió generalmente de la determinación del valor de neblina.The haze value determines the illumination through a backlit object. In this case, the haze value is measured by means of 60 x 60 x 2 mm plates according to ASTM D 1003 with Konica-Minolta CM-3600d. If the sample was milky-opaque or even milky-white, the determination of the haze value was generally dispensed with.

Tabla 3: resultados de ensayo de PEBA 6.10-650 (no correspondiente a la invención)Table 3: PEBA 6.10-650 test results (not according to the invention)

Figure imgf000009_0001
Figure imgf000009_0001

A pesar de los parcialmente buenos resultados de ensayo de depósito, las muestras de PEBA 6.10 presentan una translucidez insuficientemente reducida.Despite the partially good deposition test results, the PEBA 6.10 samples exhibit insufficiently low translucency.

Tabla 4: resultados de ensayo de PEBA 6.13-650 (según la invención)Table 4: PEBA 6.13-650 test results (according to the invention)

Figure imgf000009_0002
Figure imgf000009_0002

PEBA 6.13 cumple tanto el ensayo de depósito como también los requisitos de translucidez.PEBA 6.13 meets both the deposition test and the translucency requirements.

Tabla 5: resultados de ensayo de PEBA 10.10-650 y 7.13-650 (no correspondientes a la invención)Table 5: PEBA test results 10.10-650 and 7.13-650 (not according to the invention)

Figure imgf000010_0001
Figure imgf000010_0001

Los cuerpos de ensayo de PEBA 10.10 y PEBA 7.13 son opacos-lechosos con baja translucidez o (Ejemplo 60) presentan una cierta transparencia en el caso de deposito elevado.The test bodies of PEBA 10.10 and PEBA 7.13 are opaque-milky with low translucency or (Example 60) have a certain transparency in the case of high deposit.

Tabla 6: resultados de ensayo de PEBA 10.13-650 (no correspondiente a la invención)Table 6: PEBA 10.13-650 test results (not according to the invention)

Figure imgf000010_0002
Figure imgf000010_0002

Tanto las PEBA 10.13 no estabilizadas como también las estabilizadas muestran ciertamente una translucidez moderada a buena, pero estas muestras no superan el ensayo de depósito.Both the unstabilized and the stabilized PEBA 10.13 certainly show moderate to good translucency, but these samples do not pass the deposition test.

Tabla 7: resultados de ensayo de PEBA 10.9-650 (según la invención)Table 7: PEBA 10.9-650 test results (according to the invention)

Figure imgf000010_0003
Figure imgf000010_0003

PEBA 10.9 muestra un depósito reducido a incluso nulo, así como una translucidez buena a moderada.PEBA 10.9 shows little to no deposition as well as good to moderate translucency.

Tabla 8: resultados de ensayo de PEBA 6.13-1000 (no correspondiente a la invención)Table 8: PEBA 6.13-1000 test results (not according to the invention)

Figure imgf000011_0001
Figure imgf000011_0001

PEBA 6.13 con una subunidad de poliéter cuya masa molar asciende a 1000 conduce a cuerpos de ensayo blancos lechosos. Por el contrario, muestras de PEBA 6.13 con subunidad de poliéter de 650 g/mol presentan translucidez moderada a buena (Ensayos 7 a 14).PEBA 6.13 with a polyether subunit whose molar mass is 1000 leads to milky-white test bodies. In contrast, samples of PEBA 6.13 with a 650 g/mol polyether subunit show moderate to good translucency (Tests 7 to 14).

Tabla 9: resultados de ensayo con PEBA disponible comercialmenteTable 9: Test results with commercially available PEBA

Figure imgf000011_0002
Figure imgf000011_0002

El ensayo de depósito muestra un resultado moderado para PEBA a base de PA11 o PA12 disponibles comercialmente. La translucidez es muy reducida en la mayor parte de los casos.The deposition test shows a moderate result for PEBA based on commercially available PA11 or PA12. Translucency is very low in most cases.

Tabla 10: resultados de ensayo de PEBA 6.9-650, PEBA 7.10-650 y 5.12-650 (no correspondientes a la invención)Table 10: Test results of PEBA 6.9-650, PEBA 7.10-650 and 5.12-650 (not according to the invention)

Figure imgf000011_0003
Figure imgf000011_0003

Las pruebas que contienen PEBA 6.9, PEBA 7.10 y 5.12 muestran cuerpos de ensayo opacos-lechosos a lechososblancos. Tests containing PEBA 6.9, PEBA 7.10 and 5.12 show milky-opaque to milky-white test bodies.

Tabla 11: resultados de ensayo de 7.12-650, 14-650 y 12.9-650 (según la invención)Table 11: Test results of 7.12-650, 14-650 and 12.9-650 (according to the invention)

Figure imgf000012_0001
Figure imgf000012_0001

Los cuerpos de ensayo que contienen PEBA 7.12, 7.14 o 12.9 presentan depósito nulo a reducido, así como transparencia elevada. Test bodies containing PEBA 7.12, 7.14 or 12.9 show no to little deposition as well as high transparency.

Claims (14)

REIVINDICACIONES 1 Masa de moldeo que contiene amida en bloques de poliéter (PEBA) a base de una subunidad 1 de al menos una diamina lineal alifática con 5 a 15 átomos de C y al menos un ácido dicarboxílico lineal alifático con 6 a 16 átomos de C y una subunidad 2 de al menos un polieterdiol con al menos 3 átomos de C por oxígeno de éter y grupos OH primarios en los extremos de la cadena, caracterizada por que la suma de átomos de C de diamina y ácido dicarboxílico es impar y asciende a 19 hasta 21 átomos de C; la masa molar promedio en número de la subunidad 2 asciende a 200 hasta 900 g/mol.1 Polyether block amide (PEBA)-containing molding compound based on a subunit 1 of at least one linear aliphatic diamine with 5 to 15 C atoms and at least one linear aliphatic dicarboxylic acid with 6 to 16 C atoms and a 2-subunit of at least one polyetherdiol with at least 3 C atoms per ether oxygen and primary OH groups at the chain ends, characterized in that the sum of C atoms of diamine and dicarboxylic acid is odd and amounts to 19 up to 21 carbon atoms; the number-average molar mass of subunit 2 is 200 to 900 g/mol. 2. - Masa de moldeo según la reivindicación 1, caracterizada por que la masa molar promedio en número de la subunidad 2 asciende preferentemente a 400 hasta 700 g/mol.2. - Molding composition according to claim 1, characterized in that the number-average molar mass of subunit 2 is preferably 400 to 700 g/mol. 3. - Masa de moldeo según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que la masa molar promedio en número de la subunidad 1 asciende a 250 hasta 4500 g/mol.Molding composition according to one of the preceding claims, characterized in that the number-average molar mass of subunit 1 is 250 to 4500 g/mol. 4. - Masa de moldeo según la reivindicación 3, caracterizada por que la masa molar promedio en número de la subunidad 1 asciende a 400 hasta 2500 g/mol.4. - Molding composition according to claim 3, characterized in that the number-average molar mass of subunit 1 amounts to 400 to 2500 g/mol. 5. - Masa de moldeo según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el polieterdiol se selecciona a partir de 1,3-polipropanodiol, politetrametilenglicol y mezclas de estos.5. - Molding compound according to one of the preceding claims, characterized in that the polyetherdiol is selected from 1,3-polypropanediol, polytetramethylene glycol and mixtures of these. 6. - Masa de moldeo según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el número de átomos de C en la diamina es par y el número de átomos de C en el ácido es impar.6. - Molding composition according to one of the preceding claims, characterized in that the number of C atoms in the diamine is even and the number of C atoms in the acid is odd. 7. - Masa de moldeo según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que la suma de átomos de C de diamina y ácido dicarboxílico asciende a 19.7. - Molding compound according to one of the preceding claims, characterized in that the sum of C atoms of diamine and dicarboxylic acid amounts to 19. 8. - Masa de moldeo según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que la subunidad 1 se selecciona a partir de poliamida 6.13, 10.9 y 12.9.8. - Molding compound according to one of the preceding claims, characterized in that subunit 1 is selected from polyamide 6.13, 10.9 and 12.9. 9. - Masa de moldeo según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que la diamina lineal alifática presenta 6 a 12 átomos de C.9. - Molding compound according to one of the preceding claims, characterized in that the linear aliphatic diamine has 6 to 12 carbon atoms. 10. - Masa de moldeo según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el ácido dicarboxílico presenta 6 a 14 átomos de C.10. - Molding composition according to one of the preceding claims, characterized in that the dicarboxylic acid has 6 to 14 carbon atoms. 11. - Objeto moldeado producido a partir de la masa de moldeo según una de las reivindicaciones precedentes.11. - Molded object produced from the molding composition according to one of the preceding claims. 12. - Objeto moldeado según la reivindicación 11, caracterizado por que es una pieza moldeada, una lámina, una púa, una fibra o una espuma.12. - Molded object according to claim 11, characterized in that it is a molded part, a sheet, a barb, a fiber or a foam. 13. - Objeto moldeado según una de las reivindicaciones 11 o 12, producido mediante prensado, espumado, extrusión, coextrusión, moldeo por soplado, moldeo por soplado 3D, moldeo por soplado en coextrusión, moldeo por soplado 3D en coextrusión, moldeo por soplado y succión en coextrusión o moldeo por inyección.13. - Molded object according to one of claims 11 or 12, produced by pressing, foaming, extrusion, coextrusion, blow molding, 3D blow molding, coextrusion blow molding, 3D coextrusion blow molding, blow molding and suction in co-extrusion or injection molding. 14. - Empleo de un objeto moldeado según una de las reivindicaciones 11 a 13 como componente compuesto fibroso, suela de zapato, revestimiento superior de esquís o snowboards, línea de alimentación, montura de gafas, artículo de diseño, material de sellado, protección corporal (Body Protection), aislante, pieza de carcasa envuelta. 14. - Use of a molded object according to one of claims 11 to 13 as a fibrous composite component, shoe sole, ski or snowboard upper lining, power line, spectacle frame, design article, sealing material, body protection (Body Protection), insulation, wrapped housing part.
ES19783058T 2018-12-19 2019-10-09 Molding compound containing polyether block amide (PEBA) Active ES2906430T3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP18213932 2018-12-19
PCT/EP2019/077424 WO2020126148A1 (en) 2018-12-19 2019-10-09 Molding compound containing polyether block amide (peba)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2906430T3 true ES2906430T3 (en) 2022-04-18

Family

ID=64746098

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES19783058T Active ES2906430T3 (en) 2018-12-19 2019-10-09 Molding compound containing polyether block amide (PEBA)

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20220025118A1 (en)
EP (1) EP3688067B1 (en)
JP (1) JP7203980B2 (en)
KR (1) KR102567593B1 (en)
CN (1) CN113195593B (en)
ES (1) ES2906430T3 (en)
WO (1) WO2020126148A1 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022151476A1 (en) * 2021-01-18 2022-07-21 Evonik Operations Gmbh Foamed article and method for preparing the same
CN115894904A (en) * 2021-08-27 2023-04-04 上海凯赛生物技术股份有限公司 Transparent polyamide elastomer and preparation method thereof

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2273021B1 (en) * 1974-05-31 1977-03-11 Ato Chimie
JPS603178B2 (en) * 1976-08-10 1985-01-26 コニカ株式会社 Toner for developing electrostatic images and its manufacturing method
DE2712987C2 (en) 1977-03-24 1981-09-24 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Process for the production of thermoplastic polyetheresteramides with units of the starting components randomly distributed in the polymer chain
CH642982A5 (en) * 1979-02-26 1984-05-15 Inventa Ag POLYAETHER POLYAMIDE.
JPS58206628A (en) * 1982-05-27 1983-12-01 Toray Ind Inc Preparation of polyether ester amide
JPS61289120A (en) * 1985-06-14 1986-12-19 Toray Ind Inc Elastic fiber and production thereof
JP3181374B2 (en) * 1992-05-15 2001-07-03 富士化成工業株式会社 Method for producing polyamide elastomer
DE4301801A1 (en) 1993-01-23 1994-07-28 Basf Ag Crosslinked N-vinyl]-imidazolium salt polymers
JP4603703B2 (en) 2001-01-17 2010-12-22 富士化成工業株式会社 Thermoplastic polyamide elastomer resin composition and method for producing the same
DE10201903A1 (en) * 2002-01-19 2003-07-31 Degussa Molding compound based on polyether amides
FR2846332B1 (en) 2002-10-23 2004-12-03 Atofina TRANSPARENT COPOLYMERS WITH POLYAMIDE BLOCKS AND POLYETHER BLOCKS
DE102004063220A1 (en) * 2004-12-29 2006-07-13 Degussa Ag Transparent molding compounds
FR2897355B1 (en) 2006-02-16 2012-07-20 Arkema COPOLYMERS COMPRISING POLYAMIDE BLOCKS AND POLYETHER BLOCKS HAVING IMPROVED OPTICAL AND THERMAL PROPERTIES
FR3037961B1 (en) * 2015-06-26 2019-12-20 Arkema France PEBA FOR DIRECT ADHESION ON TPE
FR3047245B1 (en) 2016-01-29 2018-02-23 Arkema France COPOLYMER FOAM WITH POLYAMIDE BLOCKS AND POLYETHERS BLOCKS
FR3076834B1 (en) * 2018-01-15 2020-08-21 Arkema France ELASTOMERIC THERMOPLASTIC COMPOSITION - SILICONE
FR3083540B1 (en) * 2018-07-03 2021-01-08 Arkema France USE OF PEBA FOAMS FOR VIBRATION FILTERING

Also Published As

Publication number Publication date
US20220025118A1 (en) 2022-01-27
KR102567593B1 (en) 2023-08-16
CN113195593B (en) 2023-01-13
WO2020126148A1 (en) 2020-06-25
CN113195593A (en) 2021-07-30
EP3688067A1 (en) 2020-08-05
EP3688067B1 (en) 2021-12-01
JP7203980B2 (en) 2023-01-13
JP2022516002A (en) 2022-02-24
KR20210104799A (en) 2021-08-25
BR112021012031A2 (en) 2021-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2906430T3 (en) Molding compound containing polyether block amide (PEBA)
JP5808887B2 (en) Mixtures and alloys based on copolymers with amorphous to semi-crystalline amide units and ether units, and materials with excellent optical properties
JP5384334B2 (en) Copolymers having amide units and ether units with improved optical properties
US20180066108A1 (en) Copolyamide, composition comprising such a copolyamide and uses thereof
JP5117408B2 (en) Copolymers having polyamide blocks and polyether blocks with improved optical properties
ES2375822T3 (en) POLYAMIDS STABLE TO HYDROLYSIS.
ES2798313T3 (en) Polyurethane elastomers
WO2009057805A1 (en) Polyether polyamide elastomer and multilayer body using the same
KR101313515B1 (en) Mixtures based on thermoplastic elastomers
TW201600538A (en) Amorphous high performance polyamide
EP2617755A1 (en) Polyoxamide resin having excellent impact resistance and impact-resistant part
US20220363899A1 (en) Moulding composition containing polyetheramide (pea)
JP5741139B2 (en) Polyurethane resin composition and impact-resistant molded article containing the composition
BR112021012031B1 (en) AMIDE CONTAINING MOLDING COMPOUND IN POLYETHER BLOCK (PEBA), MOLDED ARTICLE AND ITS USE