ES2847376T3 - A synergistically active composition - Google Patents
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Abstract
El uso de una composición que comprende al menos un sulfito metálico y al menos un hidroximetanosulfinato metálico en donde la relación en peso de sulfito metálico a hidroximetanosulfato metálico está en el intervalo de 10:1 a 1:10, como agente reductor en polimerizaciones en emulsión.The use of a composition comprising at least one metal sulfite and at least one metal hydroxymethanesulfinate where the weight ratio of metal sulfite to metal hydroxymethanesulfate is in the range of 10:1 to 1:10, as a reducing agent in emulsion polymerizations .
Description
DESCRIPCIÓNDESCRIPTION
Una composición sinérgicamente activaA synergistically active composition
La invención se refiere al uso de una composición sinérgicamente activa que comprende al menos un sulfito metálico y al menos un hidroximetanosulfinato metálico como agente reductor en polimerizaciones en emulsión.The invention relates to the use of a synergistically active composition comprising at least one metal sulfite and at least one metal hydroxymethanesulfinate as a reducing agent in emulsion polymerizations.
AntecedentesBackground
Los sulfoxilatos de formaldehído (hidroximetanosulfinatos), en particular, sulfoxilato formaldehído de sodio, han demostrado ser agentes reductores eficaces y de buen valor, en particular en polimerizaciones en emulsión iniciadas por radicales libres. Durante el proceso de reducción, sin embargo, los sulfoxilatos de formaldehído eliminan el formaldehído tóxico. Las dispersiones de plásticos o polímeros que no deben contener formaldehído se polimerizan utilizando agentes reductores alternativos, por ejemplo, bisulfitos, ácido ascórbico, ácido isoascórbico o eritrobato de sodio. Dado que los agentes reductores sin formaldehído son agentes reductores más débiles, debe aceptarse la desventaja de una polimerización menos completa en comparación con los sulfoxilatos de formaldehído. Asimismo, se observa una formación aumentada de coagulación y un amarilleamiento con dichos agentes reductores alternativos. Las desventajas de los sulfoxilatos de formaldehído se han superado mediante los derivados del ácido sulfínico que además tienen un grupo ácido carboxílico en la molécula. Estos derivados se divulgan en el documento WO 99/18067 y debido a que tienen un alto poder reductor y estabilidad y no liberan formaldehído durante o después de su uso, se utilizan ampliamente como agentes reductores, en particular en polimerizaciones en emulsión iniciadas por radicales libres. Sin embargo, dichos derivados son demasiado caros para una serie de aplicaciones.Formaldehyde sulphoxylates (hydroxymethanesulfinates), in particular sodium sulphoxylate formaldehyde, have proven to be effective reducing agents and of good value, particularly in free radical initiated emulsion polymerizations. During the reduction process, however, the formaldehyde sulfoxylates remove the toxic formaldehyde. Plastic or polymer dispersions that should not contain formaldehyde are polymerized using alternative reducing agents, eg, bisulfites, ascorbic acid, isoascorbic acid, or sodium erythrobate. Since reducing agents without formaldehyde are weaker reducing agents, the disadvantage of less complete polymerization compared to formaldehyde sulphoxylates must be accepted. Also, increased coagulation formation and yellowing is observed with such alternative reducing agents. The disadvantages of formaldehyde sulfoxylates have been overcome by the sulfinic acid derivatives that also have a carboxylic acid group in the molecule. These derivatives are disclosed in WO 99/18067 and because they have high reducing power and stability and do not release formaldehyde during or after use, they are widely used as reducing agents, in particular in free radical initiated emulsion polymerizations. . However, such derivatives are too expensive for a number of applications.
El documento US 4.227.881 se refiere a un proceso de decapado para eliminar el tinte de tejidos teñidos. El proceso se lleva a cabo con hidroximetanosulfinato de sodio en presencia de cationes amonio y aniones sulfito. Los iones amonio son esenciales para lograr el efecto deseado. El documento US 2013/0121943 A1 divulga un espesante polimérico y el documento EP 1520 865 divulga una emulsión que contiene un polímero acrílico. El espesante y el polímero acrílico se preparan mediante polimerización en emulsión usando agentes oxidantes convencionales como iniciadores de polimerización y agentes reductores adecuados.US 4,227,881 relates to a stripping process for removing dye from dyed fabrics. The process is carried out with sodium hydroxymethanesulfinate in the presence of ammonium cations and sulfite anions. Ammonium ions are essential to achieve the desired effect. US 2013/0121943 A1 discloses a polymeric thickener and EP 1520 865 discloses an emulsion containing an acrylic polymer. The thickener and acrylic polymer are prepared by emulsion polymerization using conventional oxidizing agents as polymerization initiators and suitable reducing agents.
Sumario de la invenciónSummary of the invention
Por tanto, el problema subyacente a la presente invención es proporcionar un agente reductor de bajo coste para su uso en polimerizaciones en emulsión que presente un mayor poder reductor y una menor emisión de formaldehído. Este problema se ha resuelto utilizando una mezcla de un sulfito metálico y un hidroximetanosulfinato metálico. Sorprendentemente se encontró que esta mezcla de dos agentes reductores exhibe un efecto sinérgico, es decir, el poder reductor de la mezcla es mayor que el de la cantidad equivalente de los agentes reductores individuales.Therefore, the problem underlying the present invention is to provide a low cost reducing agent for use in emulsion polymerizations that exhibits higher reducing power and lower formaldehyde emission. This problem has been solved by using a mixture of a metal sulfite and a metal hydroxymethanesulfinate. Surprisingly, it was found that this mixture of two reducing agents exhibits a synergistic effect, that is, the reducing power of the mixture is greater than that of the equivalent amount of the individual reducing agents.
Por tanto, la invención se refiere al uso de una composición que comprende al menos un sulfito metálico y al menos un hidroximetanosulfinato metálico como agente reductor en polimerizaciones en emulsión.Therefore, the invention relates to the use of a composition comprising at least one metal sulfite and at least one metal hydroxymethanesulfinate as a reducing agent in emulsion polymerizations.
Breve descripción del dibujoBrief description of the drawing
La Fig. 1 muestra el contenido de monómero residual para acrilato de n-butilo después de un tratamiento de 15 min. La Fig. 2 muestra el contenido de monómero residual para acrilato de n-butilo después de un tratamiento de 30 min. La Fig. 3 muestra el contenido de monómero residual para acrilato de n-butilo después de un tratamiento de 45 min. La Fig. 4 muestra el contenido de monómero residual para acrilato de n-butilo después de un tratamiento de 60 min.Fig. 1 shows the residual monomer content for n-butyl acrylate after a 15 min treatment. Fig. 2 shows the residual monomer content for n-butyl acrylate after a 30 min treatment. Fig. 3 shows the residual monomer content for n-butyl acrylate after a 45 min treatment. Fig. 4 shows the residual monomer content for n-butyl acrylate after a 60 min treatment.
contenido de monómero residual para el estireno después de un tratamiento de 15 min. 
contenido de monómero residual para el estireno después de un tratamiento de 30 min.residual monomer content for styrene after a 30 min treatment.
contenido de monómero residual para el estireno después de un tratamiento de 45 min. 
contenido de monómero residual para el estireno después de un tratamiento de 60 min.residual monomer content for styrene after a 60 min treatment.
Descripción detallada de la invenciónDetailed description of the invention
El efecto sinérgico se observa en una amplia relación de mezcla de sulfito metálico a hidroximetanosulfinato metálico en base al peso, tal como 10:1 a 1:10. La composición es particularmente eficaz en una relación en peso de sulfito metálico a hidroximetanosulfinato metálico en el intervalo de 5:1 a 1:4, preferentemente 4:1 a 1:3 y más preferentemente 3:1 a 1:3 o 3:1 a 1:2,8.The synergistic effect is seen in a wide mixing ratio of metal sulfite to metal hydroxymethanesulfinate on a weight basis, such as 10: 1 to 1:10. The composition is particularly effective in a weight ratio of metal sulfite to metal hydroxymethanesulfinate in the range of 5: 1 to 1: 4, preferably 4: 1 to 1: 3 and more. preferably 3: 1 to 1: 3 or 3: 1 to 1: 2.8.
En una realización, el sulfito metálico se selecciona entre un sulfito de metal alcalino, un sulfito de metal alcalinotérreo, sulfito de cinc, sulfito de hierro (ll), sulfito de aluminio y mezclas de los mismos. En particular, el sulfito metálico se selecciona de sulfito de litio, sodio, potasio, magnesio, calcio, cinc, hierro (ll), sulfito de aluminio y mezclas de los mismos. Se prefiere el sulfito de sodio.In one embodiment, the metal sulfite is selected from an alkali metal sulfite, an alkaline earth metal sulfite, zinc sulfite, iron (II) sulfite, aluminum sulfite, and mixtures thereof. In particular, the metal sulfite is selected from lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, zinc, iron (II) sulfite, aluminum sulfite, and mixtures thereof. Sodium sulfite is preferred.
En otra realización, el hidroximetanosulfinato metálico se selecciona de un hidroximetanosulfinato de metales alcalinos, de metales alcalinotérreos, de cinc, de hierro (lI), de aluminio y mezclas de los mismos. En particular, el hidroximetanosulfinato metálico se selecciona de hidroximetanosulfinato de litio, sodio, potasio, magnesio, calcio, cinc, hierro (lI), aluminio y mezclas de los mismos. Se prefiere el hidroximetanosulfinato de sodio.In another embodiment, the metal hydroxymethanesulfinate is selected from a hydroxymethanesulfinate of alkali metals, alkaline earth metals, zinc, iron (II), aluminum, and mixtures thereof. In particular, the metal hydroxymethanesulfinate is selected from lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, zinc, iron (II), aluminum hydroxymethanesulfinate, and mixtures thereof. Sodium hydroxymethanesulfinate is preferred.
En otra realización, la composición está esencialmente libre de una sal de amonio, tal como sulfato de amonio, cloruro de amonio, etc. "Esencialmente libre" como se usa en el presente documento significa que la cantidad de sal de amonio es < 10 % en peso, preferentemente < 5 % en peso o 1 % en peso y, en particular, que está libre de una sal de amonio, basado en la suma del peso del sulfito metálico y el hidroximetanosulfinato metálico.In another embodiment, the composition is essentially free of an ammonium salt, such as ammonium sulfate, ammonium chloride, etc. "Essentially free" as used herein means that the amount of ammonium salt is <10% by weight, preferably <5% by weight or 1% by weight and, in particular, that it is free of an ammonium salt. , based on the sum of the weight of the metallic sulfite and the metallic hydroxymethanesulfinate.
La composición de la invención puede proporcionarse como una mezcla sólida que sea estable al almacenamiento durante un largo periodo de tiempo. Incluso después de un tiempo de almacenamiento de 6 meses, el poder reductor de la composición permanece sustancialmente sin cambios. El contenido de agua de la mezcla sólida está, en general, en el intervalo de 0,1 a 3 % en peso, basándose en los sólidos secos.The composition of the invention can be provided as a solid mixture that is stable on storage for a long period of time. Even after a storage time of 6 months, the reducing power of the composition remains substantially unchanged. The water content of the solid mixture is generally in the range of 0.1 to 3% by weight, based on the dry solids.
En una realización, la mezcla sólida se proporciona en forma compacta, en particular en forma de gránulos. Los gránulos pueden tener un tamaño medio de partícula de hasta 3 mm. Se prefieren los minigránulos (tamaño medio de partícula de 1 mm a 2 mm) y se prefieren particularmente los microgránulos (tamaño medio de partícula de 200 pm a <1 mm).In one embodiment, the solid mixture is provided in compact form, particularly in the form of granules. The granules can have an average particle size of up to 3 mm. Minigranules (mean particle size 1mm to 2mm) are preferred and microgranules (mean particle size 200 pm to <1mm) are particularly preferred.
Para su uso, la composición puede aplicarse en forma sólida o como una solución acuosa que puede prepararse recientemente. Por ejemplo, la solución acuosa puede comprender de 1 a 30 % en peso, preferentemente, de 1 a 10 % en peso, de la composición, basado en el peso total de la solución.For use, the composition can be applied in solid form or as an aqueous solution that can be freshly prepared. For example, the aqueous solution may comprise 1 to 30% by weight, preferably 1 to 10% by weight, of the composition, based on the total weight of the solution.
En una realización, la composición de la invención comprende agentes reductores adicionales tales como ácido ascórbico, ácido isoascórbico o sales de estos ácidos, bisulfito de acetona, un hidroximetanosulfonato de metal (el metal es como se ha definido anteriormente para el hidroximetanosulfato), etc.In one embodiment, the composition of the invention comprises additional reducing agents such as ascorbic acid, isoascorbic acid or salts of these acids, acetone bisulfite, a metal hydroxymethanesulfonate (metal is as defined above for hydroxymethanesulfate), etc.
En una realización adicional, la composición de la invención comprende aditivos y auxiliares convencionales, tales como otras sales metálicas como un sulfato metálico (el metal es como se ha definido anteriormente para el sulfito metálico).In a further embodiment, the composition of the invention comprises conventional additives and auxiliaries, such as other metal salts such as a metal sulfate (metal is as defined above for metal sulfite).
La cantidad de agentes reductores adicionales y/o aditivos y/o auxiliares convencionales es, en general, menos del 30 % en peso, basado en el peso total de la composición (sólidos). Por lo tanto, la composición de la invención comprende al menos 70 % en peso, en particular al menos 80 % en peso, de la mezcla de sulfito metálico y el hidroximetanosulfinato metálico, basado en el peso total de la mezcla sólida.The amount of additional reducing agents and / or conventional additives and / or auxiliaries is generally less than 30% by weight, based on the total weight of the composition (solids). Therefore, the composition of the invention comprises at least 70% by weight, in particular at least 80% by weight, of the mixture of metal sulfite and metal hydroxymethanesulfinate, based on the total weight of the solid mixture.
La composición de la invención se puede preparar mezclando los componentes en la proporción de mezcla deseada. The composition of the invention can be prepared by mixing the components in the desired mixing ratio.
Las composiciones de la invención son agentes reductores cuya acción reductora es superior a la del sulfoxilato de formaldehído. Tienen la ventaja adicional sobre el sulfoxilato de formaldehído de eliminar menos formaldehído antes, durante y después del uso. En comparación con el ácido ascórbico e isoascórbico, tienen la ventaja de un mayor poder reductor y de que no provocan un amarilleamiento del polímero u otro producto. Por tanto, las composiciones de la invención se utilizan preferentemente como agentes reductores (co-iniciadores) en polimerizaciones en emulsión junto con iniciadores de polimerización convencionales, para permitir que la polimerización se lleve a cabo a una temperatura más baja. Los iniciadores de polimerización convencionales son principalmente los del tipo peroxi y/o azo. Los iniciadores de peroxi adecuados son, por ejemplo, peróxido de hidrógeno, hidroperóxidos, tales como ácido peracético, ácido perbenzoico y t-butilhidroperóxido, peróxidos orgánicos e inorgánicos tales como peróxido de di-tbutilo, peróxido de dibenzoílo, persulfato de potasio, persulfato de sodio y perfosfato de sodio, así como azobisisobutironitrilo y 2,2'-azobis-2,4-dimetilvaleronitrilo. Preferentemente, las composiciones se utilizan como co iniciadores en polimerizaciones en emulsión junto con iniciadores peroxi (peroxídicos). Las composiciones de la invención, si se desea, también se pueden utilizar junto con iones metálicos oxidables, tales como Fe2+, Mn2+ etc. Preferentemente, las composiciones de la invención se usan como agentes reductores en la post-polimerización de un polímero en emulsión (preferentemente aquellos en los que se usa un iniciador peroxi (peroxídico)) con el fin de reducir el contenido de monómero residual a un nivel aceptable.The compositions of the invention are reducing agents whose reducing action is superior to that of formaldehyde sulfoxylate. They have the additional advantage over formaldehyde sulfoxylate of removing less formaldehyde before, during and after use. Compared to ascorbic and isoascorbic acid, they have the advantage of greater reducing power and that they do not cause a yellowing of the polymer or other product. Therefore, the compositions of the invention are preferably used as reducing agents (co-initiators) in emulsion polymerizations together with conventional polymerization initiators, to allow the polymerization to be carried out at a lower temperature. Conventional polymerization initiators are mainly those of the peroxy and / or azo type. Suitable peroxy initiators are, for example, hydrogen peroxide, hydroperoxides, such as peracetic acid, perbenzoic acid and t-butylhydroperoxide, organic and inorganic peroxides such as di-tbutyl peroxide, dibenzoyl peroxide, potassium persulfate, persulfate sodium and sodium perphosphate, as well as azobisisobutyronitrile and 2,2'-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile. Preferably, the compositions are used as co-initiators in emulsion polymerizations together with peroxy (peroxy) initiators. The compositions of the invention, if desired, can also be used together with oxidizable metal ions, such as Fe2 +, Mn2 + etc. Preferably, the compositions of the invention are used as reducing agents in the post-polymerization of an emulsion polymer (preferably those in which a peroxy (peroxy) initiator is used) in order to reduce the residual monomer content to a level acceptable.
Los siguientes Ejemplos ilustran la invención sin limitarla.The following Examples illustrate the invention without limiting it.
Para demostrar el efecto sinérgico de las composiciones de la invención se usó una emulsión de látex de estireno-nbutilacrilato (Liocryl XAS 4727 obtenida de Synthopol Chemie GmbH & Co. KG). Se añadieron monómeros de estireno y acrilato de n-butilo a la emulsión de látex hasta un contenido final de 5000 ppm cada uno (basado en la emulsión de látex) y se homogeneizaron. Se cargaron 350 g de la emulsión de látex en un recipiente y se reguló la temperatura de la misma a 60 °C usando un termostato. Se prepararon las siguientes mezclas de agentes reductores dadas en la tabla 1 a continuación:To demonstrate the synergistic effect of the compositions of the invention, a latex emulsion of styrene-n-butylacrylate (Liocryl XAS 4727 obtained from Synthopol Chemie GmbH & Co. KG). Styrene and n-butyl acrylate monomers were added to the latex emulsion to a final content of 5000 ppm each (based on latex emulsion) and homogenized. 350 g of the latex emulsion were loaded into a container and the temperature thereof was adjusted to 60 ° C using a thermostat. The following reducing agent mixtures given in Table 1 below were prepared:
Tabla 1Table 1
R-M: Mezcla de reacciónR-M: Reaction mixture
Cada una de estas mezclas se añadió en un experimento separado a la emulsión de látex a 60 °C en una cantidad de 0,1 % en peso, basado en el peso total de la emulsión de látex. Simultáneamente, el agente oxidante, terc-butilhidroperóxido (tBHP), se añadió a la emulsión de látex a 60 °C en una cantidad de 0,1 % en peso, basado en el peso total de la emulsión de látex. La tasa de adición y la concentración de las mezclas de agentes reductores y del agente oxidante se indican en la tabla 2 a continuación:Each of these mixtures was added in a separate experiment to the latex emulsion at 60 ° C in an amount of 0.1% by weight, based on the total weight of the latex emulsion. Simultaneously, the oxidizing agent, tert- butylhydroperoxide (tBHP), was added to the latex emulsion at 60 ° C in an amount of 0.1% by weight, based on the total weight of the latex emulsion. The addition rate and concentration of the reducing agent and oxidizing agent mixtures are listed in Table 2 below:
Tabla 2Table 2
Se tomaron muestras del matraz en los tiempos 0, 15 min, 30 min, 45 min y 60 min y el contenido de monómero residual se determinó de la siguiente manera:The flask was sampled at times 0, 15 min, 30 min, 45 min and 60 min and the residual monomer content was determined as follows:
Se utilizó un espacio de cabeza-GC-MS de Perkin Elmer con tomamuestras automático en el espacio de cabeza y el método de extracción múltiple en el espacio de cabeza para determinar el contenido de monómero residual. Los resultados para el acrilato de n-butilo residual se muestran en las figuras 1 a 4 y los resultados para el estireno residual se muestran en las figuras 5 a 8.A Perkin Elmer headspace-GC-MS with headspace autosampler and headspace multiple extraction method were used to determine residual monomer content. The results for residual n-butyl acrylate are shown in Figures 1 to 4 and the results for residual styrene are shown in Figures 5 to 8.
Las figuras muestran un efecto sinérgico ya que el contenido de monómero residual para las composiciones de la invención está muy por debajo de los valores aditivos que están en una línea recta trazada desde el valor de RM1 al valor de RM5. En las figuras 1 y 5 los valores de la mezcla de reacción 4 (RM 4) están en dicha línea o ligeramente por debajo. Esto se debe a que en estos casos el sistema aún no estaba completamente equilibrado y estabilizado. Con el paso del tiempo, el equilibrio y la estabilización se vuelven suficientes para que se observe un claro efecto sinérgico, como se demuestra en las figuras 2 a 4 y 6 a 8. El efecto sinérgico es muy sorprendente si se considera que un sulfito tiene un poder reductor mucho menor que un hidroximetanosulfinato. Por consiguiente, sería de esperar que el poder reductor de un hidroximetanosulfinato se redujera al mezclarlo con un sulfito. Por el contrario, sin embargo, el poder reductor se incrementa realmente en tal mezcla.The figures show a synergistic effect since the residual monomer content for the compositions of the invention is well below the additive values which are on a straight line drawn from the value of RM1 to the value of RM5. In Figures 1 and 5 the values of reaction mixture 4 (RM 4) are on this line or slightly below. This is because in these cases the system was not yet fully balanced and stabilized. With the passage of time, equilibrium and stabilization become sufficient for a clear synergistic effect to be observed, as demonstrated in Figures 2 to 4 and 6 to 8. The synergistic effect is very surprising when you consider that a sulfite has much less reducing power than a hydroxymethanesulfinate. Therefore, it would be expected that the reducing power of a hydroxymethanesulfinate would be reduced by mixing it with a sulfite. On the contrary, however, the reducing power is actually increased in such a mixture.
Determinación de formaldehído libre Determination of free formaldehyde
De cada ensayo de post-polimerización, se analizó la muestra 4 (después de 60 minutos) para demostrar que la concentración de formaldehído libre es menor cuanto mayor es la proporción de sulfito en la composición de la invención. El análisis se realizó mediante HPLC utilizando acetonitrilo como disolvente y un UV/VIS como detector. Para ello se pesaron en un matraz Erlenmeyer aproximadamente 2,5 g del látex a analizar. Posteriormente, se añadieron aproximadamente 80 ml de agua y la mezcla se calentó a 40 °C durante 60 min. El polímero se precipitó añadiendo 1 ml de una solución de hexacianoferrato (III) de potasio (15 g/100 ml) y 1 ml de una solución de sulfato de cinc heptahidratado (30 g/100 ml). Después de enfriar a temperatura ambiente, el matraz se llenó con agua hasta la marca. Después, la solución turbia se filtró usando un filtro plegado.From each post-polymerization test, sample 4 was analyzed (after 60 minutes) to show that the concentration of free formaldehyde is lower the higher the proportion of sulfite in the composition of the invention. Analysis was performed by HPLC using acetonitrile as solvent and UV / VIS as detector. For this, approximately 2.5 g of the latex to be analyzed were weighed into an Erlenmeyer flask. Subsequently, approximately 80 ml of water was added and the mixture was heated at 40 ° C for 60 min. The polymer was precipitated by adding 1 ml of a potassium hexacyanoferrate (III) solution (15 g / 100 ml) and 1 ml of a zinc sulfate heptahydrate solution (30 g / 100 ml). After cooling to room temperature, the flask was filled to the mark with water. The cloudy solution was then filtered using a pleated filter.
Se cargó un matraz de 10 ml con 4 ml de acetonitrilo y 0,5 ml de solución de 2,4-dinitrofenilhidrazina. Se añadieron 2 ml del filtrado de látex transparente y se llenó el matraz con agua hasta la marca. La mezcla se filtró nuevamente y se usó para análisis por HPLC (dos determinaciones por muestra). Los resultados se proporcionan en la Tabla 3, a continuación:A 10 ml flask was charged with 4 ml of acetonitrile and 0.5 ml of 2,4-dinitrophenylhydrazine solution. 2 ml of the clear latex filtrate was added and the flask was filled to the mark with water. The mixture was filtered again and used for HPLC analysis (two determinations per sample). The results are provided in Table 3, below:
Tabla 3: Contribución al formaldehído libre (ppm) por sistema redox.Table 3: Contribution to free formaldehyde (ppm) by redox system.
La Tabla 2 muestra que el contenido de formaldehído libre se reduce significativamente cuando se utilizan las composiciones de la invención como agente reductor. Por lo tanto, las composiciones de la invención permiten adaptar específicamente el contenido de formaldehído a los requisitos utilizando la mezcla apropiada de sulfito y hidroximetanosulfinatos y, sin embargo, lograr una reducción mejorada del contenido de monómeros en las post polimerizaciones. Table 2 shows that the content of free formaldehyde is significantly reduced when the compositions of the invention are used as a reducing agent. Therefore, the compositions of the invention make it possible to specifically tailor the formaldehyde content to the requirements using the appropriate mixture of sulfite and hydroxymethanesulfinates and yet achieve an improved reduction in monomer content in post polymerizations.
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