ES2828599T3 - Separación cromatográfica de Mo-99 de W-187 - Google Patents

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Abstract

Un método para separar Mo-99 de W-187 de una solución que comprende Mo-99 y W-187, comprendiendo el método: poner en contacto un ligando de diglicolamida tridentado con una solución que comprende Mo-99 y W-187; y eluir el W-187 del ligando de diglicolamida tridentado para producir así un producto eluido que comprende W- 187.

Description

DESCRIPCIÓN
Separación cromatográfica de Mo-99 de W-187
Referencia cruzada a solicitudes relacionadas
Esta solicitud reivindica la prioridad de la Solicitud de Patente Provisional de Estados Unidos con el Núm. de Serie 62/375.690, presentada el 16 de agosto de 2016.
Campo de la invención
El campo de la invención se refiere en general a un método para la separación cromatográfica de iones radiactivos, y más específicamente a la separación cromatográfica de Mo-99 de W-187.
Antecedentes de la invención
El molibdeno-99 (Mo-99) se produce comercialmente mediante un intenso bombardeo de neutrones de una diana de uranio-235 altamente purificada (diana de Uranio Altamente Enriquecido (UAE)), seguido rápidamente de extracción. Se utiliza como radioisótopo padre en generadores de tecnecio-99m para producir el isótopo hijo tecnecio-99m, que tiene una vida aún más corta, que se utiliza en muchos procedimientos médicos. El nuevo concepto de diana de Uranio Poco Enriquecido (UPE) se basa en la diana actual de Uranio Altamente Enriquecido (UAE). Convertir la diana de UAE en UPE significa que el porcentaje de U-235, que es el material fisible que produce molibdeno-99, disminuye de alrededor de 95% a 20%. Por lo tanto, se debe añadir una masa mayor de uranio (al menos 4 veces más) en la diana de UPE para obtener la misma cantidad de U-235 por diana. El tungsteno no era motivo de preocupación hasta que el uso de UPE provocó la necesidad de procesar más dianas a la vez y, por lo tanto, se detectó contaminación con tungsteno en el producto final. Es probable que la fuente del tungsteno estable sea la punta del horno, donde las dianas de aleación de uranio y aluminio se calientan durante su producción. Esto se complica adicionalmente durante el bombardeo de la diana, ya que el tungsteno natural puede activarse a tungsteno-187 mediante el flujo de neutrones. El tungsteno pertenece al mismo grupo químico que el molibdeno; por tanto, son químicamente similares. Como consecuencia, el tungsteno (todos los isótopos) está presente en el producto final de molibdeno-99.
El tungsteno-187 (W-187) emite más de veinte energías fotónicas diferentes. Las tres energías más intensas son: 685,72 (100) ± 0,04 keV, 479,51 (80,47) ± 0,03 keV y 134,24 (29,4) ± 0,03 keV. El tungsteno-187, con una semivida de 23,9 horas, decae a 134,24 (29,4) ± 0,03 keV estables. El tungsteno-187, con una semivida de 23,9 horas, se desintegra a renio-187 estable. El renio se comporta químicamente de manera similar al tecnecio y eluirá junto con él de la columna generadora de alúmina. En una situación normal, tanto el molibdeno como el tungsteno permanecerán en la columna y no se inyectarán a los pacientes.
A pesar del bajo riesgo impuesto por una impureza de tungsteno, el producto Mo-99 debe cumplir las especificaciones del producto, lo que requiere una actividad por debajo de 0,1 kBq/MBq Mo-99 para todos los demás emisores gamma (excluyendo 99mTc) entre el momento del primer uso y la extinción. Al final de la producción, la concentración de Mo-99 es de 370 MBq Mo-99/mL. Por lo tanto, la impureza de W-187 no puede exceder los 37 KBq W-187/mL. El tiempo de análisis es de aproximadamente 10 horas después de la producción. Aproximadamente 10 horas después del final de la producción, el tungsteno-187 en la muestra de análisis tiene una concentración de radiactividad de 48 kBq W-187/mL. El momento del primer uso es aproximadamente 24 horas después de la producción. Debido a la corta semivida del W-187 (-24 horas), la actividad del W-187 debe considerarse en el momento del primer uso. Ocho días después de la producción, la actividad máxima de los emisores y no especificados (incluido W-187) es de 0,1 KBq/mL de Mo-99.
Sin embargo, debido a la alta actividad del molibdeno-99 en la muestra de análisis, podría ser difícil distinguir las 7634 veces (10 horas después de la producción) menor actividad del tungsteno-187 en el caso de un nivel fuera de especificación. Por lo tanto, es necesario un método para separar el molibdeno y el W-187. Dado que las impurezas deben cuantificarse y detectarse a niveles tan bajos en comparación con la actividad total de Mo-99, se hace necesario construir un método analítico de tungsteno-187 (QC) preciso, sensible, seguro y robusto.
Breve descripción de la invención
Brevemente, la presente invención se refiere a un método para separar Mo-99 de W-187 de una solución que comprende Mo-99 y W-187, comprendiendo el método: poner en contacto un ligando de diglicolamida tridentado con una solución que comprende Mo-99 y W-187; y eluir el W-187 del ligando de diglicolamida tridentado para producir de ese modo un producto eluido que comprende W-187.
Breve descripción de los dibujos
La Fig. 1 es un gráfico que demuestra la separación de W y Mo según algunas realizaciones de la presente invención. La solución de elución comprende HCl 3 M.
La Fig. 2 es un gráfico que demuestra la separación de W y Mo según algunas realizaciones de la presente invención. La solución de elución comprende HCl 3,5 M.
La Fig. 3 es un gráfico que demuestra la separación de W y Mo según algunas realizaciones de la presente invención. La solución de elución comprende HCl 4 M.
Descripción detallada de las realizaciones de la invención
La presente invención se refiere a un método para separar Mo-99 de W-187 de una solución que comprende Mo-99 y W-187. En algunas realizaciones, el método comprende poner en contacto un ligando de diglicolamida tridentado con una solución que comprende Mo-99 y W-187 y eluir el W-187 del ligando de diglicolamida tridentado para producir así un producto eluido que comprende W-187. La fracción eluida puede analizarse mediante ICP-AES y/o mediante espectrometría gamma. El método de la presente invención logra un alto factor de separación y recuperación de la fracción de tungsteno para realizar un ensayo espectrométrico gamma sensible en el tungsteno-187, con una mínima interferencia de la emisión y de Mo-99.
En algunas realizaciones, el material de intercambio iónico comprende un ligando de diglicolamida tridentado. En algunas realizaciones preferidas, el material de intercambio iónico TODGA proporcionó excelentes resultados para la separación de molibdato y tungstato. De acuerdo con algunas realizaciones, se eluyó menos de aproximadamente 0,02% de molibdato y 70% ± 5% de tungstato en la primera fracción cuando se utilizó una fase móvil que comprendía entre aproximadamente 3,0 y aproximadamente 4,0 M de ácido clorhídrico.
En algunas realizaciones, el material de intercambio iónico comprende un ligando de diglicolamida tridentado. En algunas realizaciones, el ligando de diglicolamida tridentado tiene la siguiente estructura general:
Figure imgf000003_0001
Donde cada R es independientemente un alquilo Ci a Ci2, preferiblemente un alquilo C4 a Ci2, tal como un alquilo C6 a C10, o un alquilo C8. Los grupos alquilo pueden ser ramificados o pueden ser de cadena lineal. En algunas realizaciones, el ligando de diglicolamida tridentado comprende N,N,N’,N’-tetraoctildiglicolamida. La N,N,N’,N’-tetraoctildiglicolamida (en la presente memoria también TOdGa ) tiene la siguiente estructura:
Figure imgf000003_0002
La resina TODGA está disponible comercialmente. La resina TODGA adecuada para el método de separación de la presente invención puede estar contenida con una columna de cromatografía o un cartucho de cromatografía. En algunas realizaciones, la resina TODGA puede empaquetarse previamente en un cartucho de 2 mL de capacidad que contiene la resina en tamaños de partículas entre aproximadamente 20 micrómetros y 200 micrómetros, tales como entre 50 micrómetros y 100 micrómetros.
En algunas realizaciones, la solución de carga comprende Mo-99. Generalmente, el Mo-99 está presente dentro de la solución como una sal de molibdato. Las especies de molibdato incluyen MoO42-, Mo2O72-, Mo3O102-, Mo4O132-, Mo5O162-, Mo6O192-, Mo7O242-, Mo8O262-, y similares. Puede haber una variedad de especies de molibdato que comprenden Mo-99 en la acidez de la solución de carga. Además, también pueden estar presentes en la solución algunas otras especies de molibdeno (es decir, especies de Mo que no son Mo-99).
En algunas realizaciones, la solución de carga comprende W-187. Generalmente, el W-187 está presente dentro de la solución como una sal de tungstato. Las especies de tungstato incluyen WO42-, HWO4-, W2O72-, W7O246-, W10O324-, [H2W12O42]10-, [H2W12O40]6-, y similares. Puede estar presente una variedad de especies de tungstato que comprenden W-187 en la acidez de la solución de carga. Además, también pueden estar presentes en la solución algunas otras especies de tungsteno (es decir, especies de W que no son W-187).
Debido a las condiciones de los generadores de UAE y UPE, la razón de actividad de W-187/Mo-99 en la solución de carga puede variar entre aproximadamente 500 kBq y aproximadamente 18 KBq de actividad de W-187 a aproximadamente 370 MBq de actividad de Mo-99, donde Bq es un Becquerel, que es la actividad de una cantidad de material radiactivo en el que un núcleo decae por segundo.
La separación de la especie W-187 de la especie Mo-99 se ve facilitada por la presencia de un ácido en la solución de carga. Por consiguiente, la solución de carga puede comprender adicionalmente un ácido. Los ácidos adecuados se pueden seleccionar entre ácido clorhídrico, ácido nítrico, ácido sulfúrico y cualquier combinación de los mismos. Preferiblemente, la concentración de ácido en la solución de carga es al menos aproximadamente 2,0 M, o al menos aproximadamente 2,5 M, o al menos aproximadamente 3,0 M, o al menos aproximadamente 3,5 M, o tal como entre aproximadamente 2,5 M y aproximadamente 4,0 M, o entre aproximadamente 3,0 M y aproximadamente 4,0 M, tal como aproximadamente 3,0 M, aproximadamente 3,5 M o aproximadamente 4,0 M. A una concentración de ácido (ácido clorhídrico) de aproximadamente 3,0 M, el coeficiente de distribución, Kd, de Mo para la resina TODGA es del orden de aproximadamente 103, mientras que el coeficiente de distribución, Kd, de W para la resina TODGA es del orden de menos de aproximadamente 101. El coeficiente de distribución se define de acuerdo con la siguiente ecuación:
Csólido por gramo de TODGA
Coeficiente de distribución (Kd) = --------------------------------------Csolución por mL de solución
Dado que el coeficiente de distribución de Mo es mucho más alto que W a una concentración de ácido clorhídrico de aproximadamente 3,0 M, la especie de Mo, por ejemplo, Mo-99, se conserva sustancialmente en la columna o cartucho cromatográficos, mientras que la especie W, por ejemplo, W-187, se eluye sustancialmente de la columna o cartucho mediante la aplicación de una fase móvil.
Para llevar a cabo el método de la presente invención, la solución de carga que comprende la especie Mo-99, la especie W-187 y el ácido se carga en la resina de intercambio iónico, que puede estar contenida dentro de una columna de cromatografía o cartucho de cromatografía. La elución se realiza con una fase móvil que comprende una solución ácida acuosa. Preferiblemente, la concentración de ácido de la fase móvil es sustancialmente la misma concentración de ácido que la concentración de ácido en la solución de carga. Además, el ácido de la fase móvil es preferiblemente el mismo ácido o mezcla de ácidos presente en la solución de carga. Dado que la solución de carga puede comprender varios productos de un generador de UAE o UPE, la concentración de ácido puede variar. En cualquier caso, la fase de carga se acidula habitualmente con una concentración conocida de ácido que es sustancialmente más alta que la acidez del producto del reactor, y la fase móvil comprende la misma concentración conocida de ácido. Por consiguiente, la solución de la fase móvil comprende preferiblemente un ácido seleccionado entre ácido clorhídrico, ácido nítrico, ácido sulfúrico y cualquier combinación de los mismos. Preferiblemente, la concentración de ácido en la solución de fase móvil es al menos aproximadamente 2,0 M, o al menos aproximadamente 2,5 M, o al menos aproximadamente 3,0 M, o al menos aproximadamente 3,5 M, o tal como entre aproximadamente 2,5 M y aproximadamente 4,0 M, o entre aproximadamente 3,0 M y aproximadamente 4,0 M, tal como aproximadamente 3,0 M, aproximadamente 3,5 M o aproximadamente 4,0 M.
La fase móvil puede pasar a través de la columna o cartucho cromatográficos por gravedad o aplicando vacío. La solución del producto eluido se puede recolectar en viales de un volumen normalizado a lo largo de la elución, p. ej., al menos aproximadamente 1 mL recolectado en cada vial, o al menos aproximadamente 2 mL recolectados en cada vial, o alrededor de 5 mL recolectados en cada vial. Debido al coeficiente de distribución sustancialmente alto, Kd, de Mo para la resina TODGA, la especie Mo-99 se retiene sustancialmente en la resina TODGA. Adicionalmente, debido al coeficiente de distribución significativamente más bajo, Kd, de W para la resina TODGA, la especie W-187 se recolecta en las primeras fracciones. Las fracciones se analizan mediante una técnica analítica adecuada para medir la actividad relativa de W-187 y Mo-99 en las fracciones eluidas. Una técnica adecuada es la espectrometría de masas de plasma de acoplamiento inductivo detectada por espectroscopia de emisión atómica (ICP-AES). Otro método adecuado es la espectrometría gamma. De acuerdo con el método de la presente invención, se elimina de la solución de carga al menos aproximadamente 99% de Mo-99, o se elimina de la solución de carga al menos aproximadamente 99,5% de Mo-99, o se elimina de la solución de carga al menos aproximadamente 99,9% de Mo-99, o se elimina de la solución de carga al menos aproximadamente el 99,99% de Mo-99. En algunas realizaciones específicas, se recoge aproximadamente 70% del contenido de W-187 en la primera fracción de producto eluido (5 mL). De acuerdo con el método de la presente invención, el rendimiento de W-187 recogido en las fracciones de producto eluido es al menos aproximadamente 80%, o al menos aproximadamente 85%, o al menos aproximadamente 90%, o entre aproximadamente 90% y aproximadamente 95%.
En algunas realizaciones, la especie de Mo-99 se puede eluir del ligando de diglicolamida tridentado por contacto con una solución alcalina.
En algunas realizaciones específicas, la separación de molibdato y tungstato se puede realizar de acuerdo con el siguiente procedimiento: Preparar una solución de muestra que comprenda 1 mL de muestra analítica de Mo-99 caliente (radioactiva) (370 MBq Mo-99), tungsteno-188 (agente de enriquecimiento), tungstato portador y ácido clorhídrico; y cargar la solución de muestra en un cartucho de intercambio iónico TODGA disponible comercialmente (Triskem). La mayor parte del molibdeno-99 se retiene en la resina. La fracción de tungstato eluida (primeros 5 mL) con tungsteno-187 se mide a continuación con precisión en el espectrómetro gamma, sin la interferencia de Mo-99. La adición de W-188 sirve como control de recuperación.
En la presente memoria se proporciona un método para separar W-187 de Mo-99 mediante cromatografía de intercambio iónico. Los siguientes ejemplos no limitantes se proporcionan para ilustrar adicionalmente la presente invención.
Ejemplos
Ejemplo 1. Materiales y métodos
Materiales
Cartuchos TODGA 2,0 mL (TRISKEM)
Tungstato de sodio dihidratado (Na2WO42 H2O) grado analítico (Merck)
Molibdato de sodio dihidratado (Na2Mo42 H2O) grado analítico (Merck)
Ácido clorhídrico (HCl, conc.) 37% (Baker)
Ácido sulfúrico (H2SO4, conc.) 96%, (Baker)
Ácido nítrico (HNO3, conc.) 69-70% (Baker)
Lentejas de hidróxido de sodio (NaOH, Merck)
Solución de hidróxido de sodio 1 M (Merck)
Muestra analítica UAE Mo-99, 370 MBq/mL en CRT
Muestra analítica UPE Mo-99, 370 MBq/mL en CRT
Métodos
Se utilizó una ICP-AES para evaluar y cuantificar la presencia de Mo y W en la solución de carga y los eluyentes de los experimentos de intercambio iónico y precipitación.
Se llevaron a cabo varias pruebas de cromatografía de intercambio iónico, basadas en una solución de análisis diluida de Mo-99 mimética (no radiactiva) que contenía: molibdato de sodio 0,01 M, nitrato de sodio 0,01 M e hidróxido de sodio 0,2 M. A esta solución de prueba se le añadió una solución alcalina (NaOH 0,2 M) de tungstato de sodio en el intervalo de concentración de 0,01-0,001 M. Después de la acidulación, esta solución se carga en un cartucho/columna de intercambio iónico y se eluye aplicando vacío (TechneVial). La concentración de molibdeno y tungsteno en la solución de carga, los producto eluidos y lavados se midió mediante ICP-AES. Se llevaron a cabo algunos experimentos con solución mimética enriquecida de Mo-99 y uno con solución analítica de Mo-99. A continuación, se obtuvo la distribución de Mo-99 y tecnecio-99m mediante espectrometría gamma.
Ejemplo 2. Separación cromatográfica de Mo-99 y W-187
La separación de Mo-99 y W-187 se llevó a cabo en un cartucho de resina TODGA (triskem) de 2 mL en HCl 2,0 M de acuerdo con el siguiente protocolo. Las composiciones de producto eluido se investigaron mediante análisis elemental ICP.1234567890
1) En un vial de vidrio, se pipeteó 1 mL de una solución de muestra de molibdato mimética (0,01 M Na2Mo40,01 M NaNO3 y NaOH 0,2 M).
2) 1 mL de solución portadora de tungstato (Na2WO40,01 M en NaOH 0,2 M) al vial de la etapa 1.
3) El vial cargado en las etapas 1 y 2 se calentó y el residuo se resuspendió en 2 mL de HCl concentrado. 4) El residuo de la etapa 3 se calentó/evaporó. A continuación, el residuo se resuspendió en 5 mL de HCl 2 M.
5) Se preacondicionó un cartucho de TODGA con 10 mL de HCl 2 M.
6) La solución de la etapa 4 se transfirió a una jeringa de 10 mL para cargar la columna.
7) La solución se cargó en un cartucho de TODGA de 2 mL.
8) Los primeros 5 mL se eluyeron en un TechneVial.
9) Se volvió a cargar la jeringa con 5 mL de HCl 2 M y se eluyó en un segundo TechneVial.
10) La etapa 9 se repitió 2 veces más.
11) Se recogieron fracciones de 5 mL y se registraron los resultados de ICP para la concentración de Mo y W (ppm). Los resultados del análisis de ICP-AES se muestran en la siguiente tabla:
Figure imgf000006_0002
Se eluyó menos de aproximadamente 94% de W y aproximadamente 1,7% de Mo en las 2 primeras fracciones (0 a 10 mL), logrando así la separación de W de Mo.
Ejemplo 3. Separación cromatográfica de Mo-99 y W-187
La separación de Mo-99 y W-187 se llevó a cabo en un cartucho de resina TODGA (triskem) de 2 mL en HCl 2,5 M de acuerdo con el siguiente protocolo. Las composiciones de producto eluido se investigaron mediante análisis elemental ICP.
1) Se prepararon soluciones de carga de 2 x 5 mL que consistían en: 1 mL de solución de molibdato mimética (0,01 M de Na2Mo4, NaNO30,01 M y NaOH 0,2 M), 1 mL de solución de tungstato (Na2WO40,001 M en NaOH 0,2 M) y 3 mL de HCl 2,52 M.
2) Se preacondicionó un cartucho de TODGA (2 mL) con 10 mL de HCl 2,52 M.
3) Se eluyeron 5 mL de la solución de carga de la etapa 1 sobre el cartucho y se recogieron en un TechneVial.
4) Se eluyeron fracciones de 5 mL de HCl 2,52 M sobre el cartucho y se recogieron, cada fracción en su propio TechneVial.
5) La etapa 4 se repitió 5 veces
6) Se recogieron fracciones de 5 mL y se registraron los resultados de ICP para la concentración de Mo y W (ppm). Los resultados del análisis de ICP-AES se muestran en la siguiente tabla:
Figure imgf000006_0003
Se eluyó W al 70% en las 2 primeras fracciones, y en estas fracciones sólo se encuentra 0,7% de Mo. En consecuencia, la técnica anterior logró la separación de Mo de W.
Ejemplo 4. Separación cromatográfica de Mo-99 y W-187
El procedimiento del Ejemplo 3 se repitió dos veces. Se recogieron fracciones de 5 mL y se registraron los resultados de ICP para la concentración de Mo y W (ppm). Los resultados del análisis de ICP-AEs se muestran en la siguiente tabla:
Figure imgf000006_0001
Figure imgf000007_0001
En las dos primeras fracciones eluidas, eluyó 37,9% (Ejemplo 4A) y 44,3% (Ejemplo 4B) de W. El Mo se retuvo en más de aproximadamente 99,8% (Ejemplo 4a ) y más de aproximadamente 99,6% (Ejemplo 4B) en las dos primeras fracciones.
Ejemplo 5. Separación cromatográfica de Mo-99 y W-187
La separación de Mo-99 y W-187 se llevó a cabo por duplicado en dos cartuchos de resina TODGA (triskem) de 2 mL en HCl 2,5 M de acuerdo con el siguiente protocolo. Las composiciones de producto eluido se investigaron mediante análisis elemental ICP.
1) Se prepararon soluciones de carga de 3 x 5 mL que consistían en: 1 mL de solución de molibdato mimética (Na2Mo40,01 M, NaNOa 0,01 M y NaOH 0,2 M), 1 mL de solución de tungstato (Na2WO40,001 M en NaOH 0,2 M) y 3 mL de HCl 2,52 M.
2) Se preacondicionaron dos cartuchos TODGA (2 mL) con 10 mL de HCl 2,52 M.
3) Se eluyen 5 mL de solución de carga sobre el cartucho y se recogen (TechneVial).
4) Se colocan fracciones de 5 mL de HCl 2,52 M en el cartucho, se eluyen y se recogen, cada fracción en su propio TechneVial.
5) La etapa 4 se repite 4 veces.
6) Se recogieron fracciones de 5 mL y se registraron los resultados de ICP para la concentración de Mo y W (ppm). Los resultados del análisis de ICP-AES se muestran en la siguiente tabla:
Figure imgf000007_0002
En las dos primeras fracciones eluidas, eluye 86,90% (Ejemplo 5A) y 90% (Ejemplo 5B) de W. Se encontró 4,8% (Ejemplo 5A) y 1,9% (Ejemplo 5B) de Mo en las dos primeras fracciones.
Ejemplo 6. Análisis gamma del producto eluido
La retención de Mo en el cartucho de resina TODGA se probó utilizando HCl 2,52 M como agente de carga y elución. El Mo se cuantifica usando Mo caliente y W frío y análisis gamma del producto eluido.
1) Detrás de una ventana de plomo, se pipeteó 1 mL de una solución a granel de molibdato Mo-99 (entre 200 y 370 MBq/mL) en un vial de vidrio.
2) Se añadió 1 mL de solución de tungstato (Na2WO40,001 M en NaOH 0,2 M) al vial de la etapa 1.
3 ) Se añadieron 3 mL de HCl 2,52 M al vial de la etapa 2.
4) Se diluyeron 10 microlitros de la solución de la etapa 3) (solución de carga) con 4990 microlitros de HCl 2,52 M en un vial de PE Núm. 10.
5) Se preacondicionó un cartucho de TODGA (2 mL) con 10 mL de HCl 2,52 M.
6) La solución de la etapa 4 se cargó en el cartucho de la etapa 5.
7) La solución eluida del cartucho se recogió en un TechneVial de 25 mL a una velocidad de aproximadamente 1 mL/minuto.
8) Se añadieron 5 mL de HCl 2,52 M a la jeringa de carga y se cargaron en el cartucho; el líquido eluido del cartucho se recogió en un TechneVial de 25 mL.
9) La etapa 8 se repitió nuevamente tres veces
10) Se midieron las tasas de dosis y el espectro gamma de las fracciones recogidas. Véase la siguiente tabla.
Figure imgf000008_0001
Aproximadamente 6% del Mo-99 pasó a través de la columna en las dos primeras fracciones. Desde un punto de vista radiológico, no hay problemas de seguridad relacionados con la manipulación de las fracciones de producto eluido fuera del entorno de blindaje de plomo.
Ejemplo 7. Separación cromatográfica de Mo-99 y W-187
La separación de Mo-99 y W-187 se llevó a cabo en un cartucho de resina TODGA (triskem) de 2 mL en HCl 3,0 M de acuerdo con el siguiente protocolo. Las composiciones de producto eluido se investigaron mediante análisis elemental ICP.
1) Se prepararon soluciones de carga de 2 x 5 mL que consistían en: 1 mL de solución de molibdato mimética (Na2Mo40,01 M, NaNOa 0,01 M y NaOH 0,2 M), 1 mL de solución de tungstato (Na2WO40,001 M en NaOH 0,2 M) y 3 mL de HCl 3 M.
2) Se preacondicionó un cartucho de TODGA (2 mL) con 10 mL de HCl 3 M.
3) Se eluyeron 5 mL de la solución de carga sobre el cartucho y se recogieron en un TechneVial.
4) Se colocaron fracciones de 5 mL de HCl 3,0 M en el cartucho, se eluyeron y se recogieron, cada fracción en su propio TechneVial.
5) La etapa 4 se repitió 4 veces.
6) Se recogieron fracciones de 5 mL y se registraron los resultados de ICP para la concentración de Mo y W (ppm). Los resultados del análisis de ICP-AES se muestran en la siguiente tabla:
Figure imgf000008_0003
Se eluyó aproximadamente 90% de W en las 2 primeras fracciones y se encontró menos de aproximadamente 0,01% de Mo en estas fracciones. En consecuencia, la técnica anterior logró la separación de Mo de W.
Ejemplo 8. Separación cromatográfica de Mo-99 y W-187
El procedimiento del Ejemplo 7 se repitió dos veces. Se recogieron fracciones de 5 mL y se registraron los resultados de ICP para la concentración de Mo y W (ppm). Los resultados del análisis de ICP-AEs se muestran en la siguiente tabla:
Figure imgf000008_0002
Figure imgf000009_0001
En las dos primeras fracciones eluidas, eluyó aproximadamente 102% (Ejemplo 8A) y más de aproximadamente 98% (Ejemplo 8B) de W. En estas fracciones se encontró menos de aproximadamente 0,01% del Mo. La Fig. 1 es un gráfico que demuestra la separación de W y Mo cuando la solución de elución comprende de HCl 3 M. Los datos presentados en la FIG. 1 se suman a partir de las separaciones de los ejemplos 7 y 8.
Ejemplo 9. Separación cromatográfica de Mo-99 y W-187
La separación de Mo-99 y W-187 se llevó a cabo en un cartucho de resina TODGA (triskem) de 2 mL en HCl 3,5 M de acuerdo con el siguiente protocolo. Las composiciones de producto eluido se investigaron mediante análisis elemental ICP.
1) Se prepararon soluciones de carga de 2 x 5 mL que consistían en: 1 mL de solución de molibdato mimética (Na2Mo40,01 M, NaNOa 0,01 M y NaOH 0,2 M), 1 mL de solución de tungstato (Na2WO40,001 M en NaOH 0,2 M) y 3 mL de HCl 3,5 M.
2) Se preacondicionó un cartucho de TODGA (2 mL) con 10 mL de HCl 3,5 M.
3) Se eluyeron 5 mL de solución de carga sobre el cartucho y se recogieron en un TechneVial.
4) Se colocaron fracciones de 5 mL de HCl 3,5 M en el cartucho, se eluyeron y se recogieron, cada fracción en su propio TechneVial.
5) La etapa 4 se repitió 4 veces.
6) Se recogieron fracciones de 5 mL y se registraron los resultados de ICP para la concentración de Mo y W (ppm). Los resultados del análisis de ICP-AES se muestran en la siguiente tabla:
Figure imgf000009_0003
Aproximadamente 99,6% de W eluyó en las 2 primeras fracciones y se encontró menos de aproximadamente 0,01% de Mo en estas fracciones. En consecuencia, la técnica anterior logró la separación de Mo de W.
Ejemplo 10. Separación cromatográfica de Mo-99 y W-187
El procedimiento del Ejemplo 9 se repitió dos veces. Se recogieron fracciones de 5 mL y se registraron los resultados de ICP para la concentración de Mo y W (ppm). Los resultados del análisis de ICP-AEs se muestran en la siguiente tabla:
Figure imgf000009_0002
Figure imgf000010_0001
En las dos primeras fracciones eluidas, eluye 102,5% (Ejemplo 10A) y 99,9% (Ejemplo 10B) de W. En estas fracciones se encuentra menos de 0,01% de Mo. La Fig. 2 es un gráfico que demuestra la separación de W y Mo cuando la solución de elución comprende HCl 3,5 M. Los datos presentados en la FIG. 1 se suman a partir de las separaciones de los ejemplos 9 y 10.
Ejemplo 11. Separación cromatográfica de Mo-99 y W-187
La separación de Mo-99 y W-187 se llevó a cabo en un cartucho de resina TODGA (triskem) de 2 mL en HCl 4,0 M de acuerdo con el siguiente protocolo. Las composiciones de producto eluido se investigaron mediante análisis elemental ICP.
1) Se prepararon soluciones de carga de 2 x 5 mL que consistían en: 1 mL de solución de molibdato mimética (Na2Mo40,01 M, NaNOa 0,01 M y NaOH 0,2 M), 1 mL de solución de tungstato (Na2WO40,001 M en NaOH 0,2 M) y 3 mL de HCl 4,0 M.
2) Se preacondicionó un cartucho de TODGA (2 mL) con 10 mL de HCl 4,0 M.
3) Se eluyeron 5 mL de solución de carga sobre el cartucho y se recogieron en un TechneVial.
4) Se colocaron fracciones de 5 mL de HCl 4,0 M en el cartucho, se eluyeron y se recogieron, cada fracción en su propio TechneVial.
5) La etapa 4 se repitió 4 veces.
6) Se recogieron fracciones de 5 mL y se registraron los resultados de ICP para la concentración de Mo y W (ppm). Los resultados del análisis de ICP-AES se muestran en la siguiente tabla:
Figure imgf000010_0003
Aproximadamente 99,6% de W eluyó en las 2 primeras fracciones, y en estas fracciones se encuentra menos de aproximadamente 0,01% de Mo. En consecuencia, la técnica anterior logró la separación de Mo deW.
Ejemplo 12. Separación cromatográfica de Mo-99 y W-187
El procedimiento del Ejemplo 11 se repitió dos veces. Se recogieron fracciones de 5 mL y se registraron los resultados de ICP para la concentración de Mo y W (ppm). Los resultados del análisis de ICP-AES se muestran en la siguiente tabla:
Figure imgf000010_0002
En las dos primeras fracciones eluidas, eluye 98,8% (Ejemplo 12A) y 94,7% (Ejemplo 12B) de W. En estas fracciones se encuentra menos de 0,01% de Mo. La Fig. 3 es un gráfico que demuestra la separación de W y Mo cuando la solución de elución comprende HCl 4 M. Los datos presentados en la FIG. 1 se suman a partir de las separaciones de los Ejemplos 11 y 12.
Esta descripción escrita utiliza ejemplos para exponer la invención, incluido el mejor modo, y también para permitir que cualquier experto en la técnica lleve a la práctica la invención, incluida la fabricación y el uso de cualquier dispositivo o sistema y la realización de cualquier método incorporado. El alcance patentable de la invención está definido por las reivindicaciones, y puede incluir otros ejemplos que se les ocurran a los expertos en la técnica. Se pretende que estos otros ejemplos están dentro del alcance de las reivindicaciones si tienen elementos estructurales que no difieren del lenguaje literal de las reivindicaciones, o si incluyen elementos estructurales equivalentes con diferencias no sustanciales de los lenguajes literales de las reivindicaciones.

Claims (13)

REIVINDICACIONES
1. Un método para separar Mo-99 de W-187 de una solución que comprende Mo-99 y W-187, comprendiendo el método:
poner en contacto un ligando de diglicolamida tridentado con una solución que comprende Mo-99 y W-187; y eluir el W-187 del ligando de diglicolamida tridentado para producir así un producto eluido que comprende W-187.
2. El método de la reivindicación 1, en donde el ligando de diglicolamida tridentado comprende N,N,N',N'-tetraoctildiglicolamida.
3. El método de la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en donde el Mo-99 está en una sal molibdato.
4. El método de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el W-187 está en una sal tungstato.
5. El método de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el ligando de diglicolamida tridentado se pone en contacto con la solución que comprende Mo-99 y W-187 en una columna de cromatografía.
6. El método de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el ligando de diglicolamida tridentado se pone en contacto con la solución que comprende Mo-99 y W-187 en un cartucho de cromatografía.
7. El método de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde la solución que comprende Mo-99 y W-187 comprende adicionalmente un ácido.
8. El método de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde la solución que comprende Mo-99 y W-187 comprende adicionalmente un ácido a una concentración de al menos aproximadamente 2,0 M, o al menos aproximadamente 2,5 M, o al menos aproximadamente 3,0 M, o al menos aproximadamente 3,5 M, o aproximadamente 4,0 M.
9. El método de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde la solución que comprende Mo-99 y W-187 comprende además un ácido seleccionado del grupo que consiste en ácido clorhídrico, ácido nítrico, ácido sulfúrico y cualquier combinación de los mismos.
10. El método de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde la solución comprende W-187/Mo-99 a una razón de actividad de entre aproximadamente 500 kBq y aproximadamente 18 KBq de actividad de W-187 a aproximadamente 370 MBq de actividad de Mo-99.
11. El método de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en donde se elimina de la solución al menos aproximadamente 99% de Mo-99, o se elimina de la solución al menos aproximadamente 99,5% de Mo-99, o se elimina de la solución al menos aproximadamente 99,9% de Mo-99, o se elimina de la solución al menos aproximadamente 99,99% de Mo-99.
12. El método de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en donde el rendimiento de W-187 es al menos aproximadamente 80%, o al menos aproximadamente 85%, o al menos aproximadamente 90%, o entre aproximadamente 90% y aproximadamente 95%.
13. El método de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, que comprende adicionalmente eluir el Mo-99 del ligando de diglicolamida tridentado por contacto con una solución alcalina.
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