ES2688740A1 - PROCEDURE FOR THE OPTIMIZATION OF ORGANOLEPTIC PROPERTIES IN VEGETABLE PRODUCTS CONTAINING CHLOROPHILIC PIGMENTS (Machine-translation by Google Translate, not legally binding) - Google Patents

PROCEDURE FOR THE OPTIMIZATION OF ORGANOLEPTIC PROPERTIES IN VEGETABLE PRODUCTS CONTAINING CHLOROPHILIC PIGMENTS (Machine-translation by Google Translate, not legally binding) Download PDF

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Abstract

Procedure for the optimization of organoleptic properties in plant products containing chlorophyll pigments. The present invention relates to a method that optimizes organoleptic properties, especially color, in plant products containing chlorophyll pigments, comprising a pheophytin treatment of plant products, a treatment with a solution with a pH greater than 5 and a treatment with at least one divalent metal compound. (Machine-translation by Google Translate, not legally binding)

Description

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llegado a ser comercial, presenta como inconvenientes tanto un difícil control de la cantidad del metal en el producto final como la no uniformidad del color verde. become commercial, it presents as disadvantages both a difficult control of the amount of the metal in the final product and the non-uniformity of the green color.

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El documento US 4701330 hace referencia a un proceso para retener el color verde de vegetales que comprende las etapas de: (a) escaldar los vegetales a una temperatura de entre 150 ºF a 212 ºF (66-100 ºC); (b) exponer los vegetales a un vacío a presión durante un periodo de tiempo suficiente para eliminar toda la capa de aire en la superficie de dichos vegetales; (c) sumergir completamente los vegetales verdes mientras están al vacío con agua alcalina y en condiciones en que esté desaireada, teniendo esa solución un pH que oscila desde 7,2 hasta 9,5, durante un tiempo que varía de 5 a 30 minutos; y (d) drenar los vegetales y almacenarlos a temperaturas de refrigeración de entre 32 ºF a 45 ºF (0 a 7 ºC), durante un periodo de tiempo de hasta 21 días. En este procedimiento se consigue aumentar la retención del color verde en vegetales escaldados, mediante el uso de soluciones alcalinas y separando el oxígeno de la superficie del vegetal. Se trata de evitar la decoloración de las clorofilas por oxidación, durante su almacenamiento en refrigeración.  US 4701330 refers to a process to retain the green color of vegetables comprising the steps of: (a) scalding the vegetables at a temperature between 150 ° F to 212 ° F (66-100 ° C); (b) exposing the vegetables to a vacuum under pressure for a period of time sufficient to remove the entire layer of air on the surface of said vegetables; (c) completely submerge the green vegetables while they are in vacuum with alkaline water and in conditions where it is deaerated, having that solution a pH that ranges from 7.2 to 9.5, for a time that varies from 5 to 30 minutes; and (d) drain the vegetables and store them at refrigeration temperatures between 32ºF to 45ºF (0 to 7ºC), for a period of up to 21 days. In this procedure it is possible to increase the retention of the green color in scalded vegetables, by using alkaline solutions and separating the oxygen from the surface of the vegetable. It tries to avoid the discoloration of chlorophylls by oxidation, during storage in refrigeration.

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En la EP 0314298A se divulga un procedimiento para conservar el color y la textura de un producto vegetal, mediante el tratamiento de la materia vegetal que contiene clorofila con una solución alcalina acuosa, y que contiene cationes de uno o más metales seleccionados de entre magnesio, cinc o cobre con el objetivo de formar las sales alcalinas de las clorofilas (clorofilinas). Se trata de la aplicación de conocimientos previos a la elaboración de pasta vegetal. Aunque se divulga el uso de soluciones alcalinas de metales divalentes, en ningún caso se pretende la formación de complejos clorofílicos con metales divalentes ni se indica ningún pretratamiento de feofitinización para incrementar la eficiencia del proceso.  EP 0314298A discloses a procedure for preserving the color and texture of a plant product, by treating the plant material containing chlorophyll with an aqueous alkaline solution, and containing cations of one or more metals selected from magnesium, zinc or copper with the aim of forming the alkaline salts of the chlorophylls (chlorophyllins). It is the application of knowledge prior to the preparation of vegetable paste. Although the use of alkaline solutions of divalent metals is disclosed, in no case is the formation of chlorophyll complexes with divalent metals intended, nor is any pretreatment of pheophytinization indicated to increase the efficiency of the process.

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El documento US 6004601 describe un método para la retención del color verde y la mejora de la textura en los vegetales crudos o congelados, que comprende sumergir los vegetales en una solución acuosa de cinc durante tres minutos o menos, teniendo la solución acuosa una concentración de iones de cinc de al menos aproximadamente 500 ppm. Además, comprende el pretratamiento de las verduras con una solución en donde se produce un escaldado del vegetal fresco durante aproximadamente 2 a 60 minutos, a aproximadamente 125 a 155 grados ºF, (52 a 100 ºC) en agua, o en una solución acuosa con o sin una sal de calcio de grado alimenticio, y con o sin una solución ácida de calidad alimentaria, o ambos; y opcionalmente, la incubación de los vegetales blanqueados, por alrededor de 0 a 90 minutos, a una temperatura de hasta aproximadamente 155 grados ºF (68 ºC). El procedimiento de la presente invención ofrece importantes mejoras con respecto a este documento ya que permite incrementar considerablemente la eficiencia de la reacción de complejación de los derivados clorofílicos con el metal divalente, y obtener un producto idóneo, por ejemplo con judías verdes (ejemplos 8 y 9), adicionando una cantidad de cinc  US 6004601 describes a method for green color retention and texture improvement in raw or frozen vegetables, which comprises soaking the vegetables in an aqueous zinc solution for three minutes or less, the aqueous solution having a concentration of zinc ions of at least about 500 ppm. In addition, it comprises the pretreatment of vegetables with a solution where a fresh vegetable blanching occurs for approximately 2 to 60 minutes, at approximately 125 to 155 degrees F, (52 to 100 ° C) in water, or in an aqueous solution with or without a food grade calcium salt, and with or without a food grade acid solution, or both; and optionally, incubation of bleached vegetables, for about 0 to 90 minutes, at a temperature of up to about 155 degrees F (68 ° C). The process of the present invention offers significant improvements with respect to this document since it allows to considerably increase the efficiency of the complexation reaction of the chlorophilic derivatives with the divalent metal, and to obtain an ideal product, for example with green beans (examples 8 and 9), adding a quantity of zinc

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de una salmuera de concentración al menos 0,25 g por litro con o sin la adición de ácidos de grado alimentario u otros aditivos alimentarios. of a brine of concentration at least 0.25 g per liter with or without the addition of food grade acids or other food additives.

- tratamiento químico, preferentemente con una solución ácida (pH<7) que se selecciona de entre los ácidos acético, ascórbico, benzoico, cítrico, clorhídrico, láctico, málico, propiónico, succínico, y sus sales o combinaciones de los mismos. En otro modo de realización, la solución ácida es una solución ácida tamponada que se selecciona entre: acético-acetato; ascórbico-ascorbato; benzoico-benzoato; cítrico-citrato; láctico-lactato; málico-malato; propiónico-propionato; succínico-succinato o combinaciones de los mismas. En ambos casos, el tratamiento químico consiste en poner en contacto los productos vegetales con la solución en una concentración igual o superior a 0,1 mM, en una relación producto:líquido que, como mínimo, permita cubrir el material vegetal o mediante flujo de la solución en continuo, durante un periodo de tiempo comprendido entre 1 min y 2 años, a una temperatura entre 4ºC y 100ºC. - chemical treatment, preferably with an acid solution (pH <7) that is selected from acetic, ascorbic, benzoic, citric, hydrochloric, lactic, malic, propionic, succinic acids, and their salts or combinations thereof. In another embodiment, the acid solution is a buffered acid solution that is selected from: acetic-acetate; ascorbic-ascorbate; benzoic benzoate; citric citrate; lactic-lactate; malic-malate; propionic propionate; succinic succinate or combinations thereof. In both cases, the chemical treatment consists in putting the plant products in contact with the solution at a concentration equal to or greater than 0.1 mM, in a product: liquid ratio that, at a minimum, allows the plant material to be covered or by flow the solution in continuous, during a period of time between 1 min and 2 years, at a temperature between 4ºC and 100ºC.

En cuanto al compuesto de metal divalente, en un modo preferente de realización se utiliza un compuesto de cinc, particularmente una sal de cinc que se selecciona entre acetato de cinc, bisglicinato de cinc, cloruro de cinc, citrato de cinc, estearato de cinc, gluconato de cinc, lactato de cinc, óxido de cinc, carbonato de cinc, sulfato de cinc o combinaciones de las mismas. As for the divalent metal compound, in a preferred embodiment a zinc compound is used, particularly a zinc salt that is selected from zinc acetate, zinc bisglycinate, zinc chloride, zinc citrate, zinc stearate, zinc gluconate, zinc lactate, zinc oxide, zinc carbonate, zinc sulfate or combinations thereof.

El tratamiento con la sal de cinc consiste en poner en contacto los productos vegetales con una solución de la sal de cinc de concentración comprendida entre 0,005 y 3 g/L, en una relación producto:líquido que, como mínimo, permita cubrir el material vegetal o mediante flujo de la solución en continuo, durante un periodo de tiempo comprendido entre 5 min y 1 año, y a una temperatura entre 4ºC y 150 ºC. The zinc salt treatment consists of contacting the plant products with a solution of the zinc salt of a concentration between 0.005 and 3 g / L, in a product: liquid ratio that, at a minimum, allows the plant material to be covered or by continuous solution flow, for a period of time between 5 min and 1 year, and at a temperature between 4 ° C and 150 ° C.

En cuanto a la solución con pH comprendido entre 5 y 12 para mantener el pH de los productos vegetales con valor superior a 5, se selecciona entre una solución de hidróxido o carbonato de sodio, potasio, amonio, magnesio o combinaciones de los mismos o una solución tamponada de bórico-borato, glicina-glicinato, fosfórico-fosfato, carbónicocarbonato o combinaciones de las mismas. El tratamiento con la solución con pH comprendido entre 5 y 12 para mantener el pH de los productos vegetales con valor superior a 5 consiste en poner en contacto los productos vegetales, al menos una vez, con la solución, en una concentración igual o superior a 0,1 mM, en una relación producto:líquido que, como mínimo, permita cubrir el material vegetal o mediante flujo de la solución en As for the solution with a pH between 5 and 12 to maintain the pH of plant products with a value greater than 5, it is selected from a solution of sodium, potassium, ammonium, magnesium hydroxide or carbonate or combinations thereof or a buffered borate-borate, glycine-glycinate, phosphoric-phosphate, carbonic carbonate or combinations thereof. The treatment with the solution with a pH between 5 and 12 to maintain the pH of the vegetable products with a value greater than 5 consists in contacting the plant products, at least once, with the solution, in a concentration equal to or greater than 0.1 mM, in a product: liquid ratio that, at a minimum, allows to cover the plant material or by means of solution flow in

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DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS Figura 1: Efecto del tratamiento con acetato de cinc a pH 5,5 en el verdor de la aceituna de mesa, estimado a partir del parámetro a*. Los iones Zn2+ se adicionan en una concentración de 3 g/L (3000 ppm) en una solución buffer acético/acetato 0,1M, a pH 5,5 y conteniendo 6% de NaCl (p/v). ● con Zn2+ ▲ control sin Zn2+. Nota: Test de almacenamiento acelerado, consistente en someter las aceitunas tratadas a temperatura de 55ºC durante 24 horas. DESCRIPTION OF THE FIGURES Figure 1: Effect of treatment with zinc acetate at pH 5.5 in the greenery of table olives, estimated from parameter a *. Zn2 + ions are added in a concentration of 3 g / L (3000 ppm) in a 0.1M acetic buffer / acetate solution, at pH 5.5 and containing 6% NaCl (w / v). ● with Zn2 + ▲ control without Zn2 +. Note: Accelerated storage test, consisting of subjecting the treated olives at a temperature of 55 ° C for 24 hours.

Figura 2: Cromatogramas típicos de HPLC en fase reversa con detección a 640 nm, para la Figure 2: Typical reverse phase HPLC chromatograms with 640 nm detection, for

5 separación de clorofilas, derivados clorofílicos libres de Mg y complejos metaloclorofílicos de Zn, en aceitunas verdes de mesa (AVM) de la variedad Manzanilla, según las distintas fases del proceso de elaboración al estilo castelvetrano (C) y realización de la invención según ejemplo nº1: (A) Fruto fresco; (B) Fruto elaborado (AVMC), (C) Fruto AVMC posteriormente tratado con 3 g/L (3000 ppm) de iones Zn+2 disueltos en salmuera de NaCl al 4 % (p/v), 5 separation of chlorophylls, Mg-free chlorophilic derivatives and Zn metallochlorophilic complexes, in green table olives (AVM) of the Manzanilla variety, according to the different phases of the castelvetrano-style (C) manufacturing process and realization of the invention according to example nº1: (A) Fresh fruit; (B) Processed fruit (AVMC), (C) AVMC fruit subsequently treated with 3 g / L (3000 ppm) of Zn + 2 ions dissolved in 4% NaCl brine (w / v),

10 tamponada a pH 5,5 con 0,1 M de ácido acético/acetato: (C1) durante 14 días, (C2) durante 6 meses, (C3) durante 10 días + test de almacenamiento acelerado (24h a 55ºC). Identificación de picos: Clorofilas: 3. Clorofila b; 4. Clorofila a; Precursores de los complejos metaloclorofílicos de cinc de la serie a: 1. 152 metil-fitol-clorina e6 ester; 9. Feofitina a; 10. Feofitina a´; 11. Pirofeofitina a. Complejos metaloclorofílicos de cinc de la serie a: 2. Zn10 buffered at pH 5.5 with 0.1 M acetic acid / acetate: (C1) for 14 days, (C2) for 6 months, (C3) for 10 days + accelerated storage test (24h at 55 ° C). Peak identification: Chlorophylls: 3. Chlorophyll b; 4. Chlorophyll a; Precursors of zinc a series metallochlorophilic complexes: 1. 152 methyl-phytol-chlorine e6 ester; 9. Pheophytin a; 10. Pheophytin a´; 11. Pyropheophytin a. Zinc metallochlorophilic complexes of the series a: 2. Zn

15 152 metil-fitol-clorina e6 ester; 5. Zn-151-OH-Lactona Feoftina a; 6. Zn-Feofitina a; 7. Zn-Feofitina a´; 8. Zn-Pirofeofitina a. 15 152 methyl phytol chlorine e6 ester; 5. Zn-151-OH-Lactone Feoftin a; 6. Zn-Pheophytin a; 7. Zn-Pheophytin a´; 8. Zn-Pyropheophytin a.

Figura 3: Cromatogramas típicos de HPLC en fase reversa con detección a 640 nm, para la separación de clorofilas, derivados clorofílicos libres de Mg y complejos metaloclorofílicos de Figure 3: Typical reverse phase HPLC chromatograms with detection at 640 nm, for the separation of chlorophylls, Mg-free chlorophilic derivatives and metallochlorophilic complexes of

20 Zn, en aceitunas verdes de mesa (AVM) de la variedad Manzanilla, según las distintas fases del proceso de elaboración al estilo castelvetrano (C) y realización de la invención: (A) Fruto fresco; (B) Fruto elaborado (AVMC), (C) Fruto AVMC después de 9 días de tratamiento ácido en salmuera de NaCl al 4 % (p/v), tamponada a pH 4 con 0,1 M de ácido láctico/NaOH (AVMC+Ac), según ejemplos 2, 3 y 4; (D) Fruto AVMC+Ac y esterilizado a 117ºC por 43 min, 20 Zn, in green table olives (AVM) of the Manzanilla variety, according to the different phases of the Castilian-style elaboration process (C) and realization of the invention: (A) Fresh fruit; (B) Processed fruit (AVMC), (C) AVMC fruit after 9 days of acid treatment in 4% NaCl brine (w / v), buffered to pH 4 with 0.1 M lactic acid / NaOH (AVMC + Ac), according to examples 2, 3 and 4; (D) AVMC + Ac fruit and sterilized at 117 ° C for 43 min,

25 en una solución al 4% de NaCl (p/v) y 0,1M de glicina/NaOH a pH 9,5, conteniendo 0,1 g/L (100 ppm) de iones Zn2+, según ejemplo 4.2. 25 in a 4% solution of NaCl (w / v) and 0.1M glycine / NaOH at pH 9.5, containing 0.1 g / L (100 ppm) of Zn2 + ions, according to example 4.2.

Figura 4: Efecto de la aplicación de la invención a judías verdes frescas sobre (A) el verdor del producto, estimado a partir del parámetro a*, y (B) el porcentaje de derivados clorofílicos Figure 4: Effect of the application of the invention on fresh green beans on (A) the greenness of the product, estimated from parameter a *, and (B) the percentage of chlorophilic derivatives

30 con Mg, con 2H, y con Zn, según las realizaciones de los ejemplos 8 y 9 (A y B). 30 with Mg, with 2H, and with Zn, according to the embodiments of examples 8 and 9 (A and B).

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCIÓN DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

La presente invención se refiere a procedimientos para la mejora del color verde en frutos y hortalizas elaboradas, especialmente en judías verdes y aceitunas de mesa, empleando una sal de metal divalente. Preferentemente se utiliza cinc de grado alimentario, sin que la cantidad de Zn (II) incorporada al producto tenga necesariamente que superar el 100% del VRN por 100g de producto. El procedimiento puede ser aplicado a cualquier producto que contenga pigmentos clorofílicos (clorofilas y/o derivados clorofílicos). The present invention relates to processes for the improvement of the green color in processed fruits and vegetables, especially in green beans and table olives, using a divalent metal salt. Food grade zinc is preferably used, without the amount of Zn (II) incorporated into the product necessarily having to exceed 100% of the NRV per 100g of product. The procedure can be applied to any product that contains chlorophyll pigments (chlorophylls and / or chlorophyll derivatives).

La invención abarca cualquier fase de la elaboración de los frutos y hortalizas cuando en la misma se empleen sales de metal divalente, preferentemente cinc, para la mejora del color y tiene la finalidad de proporcionar una mejora en el color del producto mediante la formación de complejos metaloclorofílicos de metal divalente, preferentemente de cinc (Zn-Cls), de color verde brillante y alta estabilidad. El procedimiento puede comprender las siguientes etapas: A) tratamiento de feofitinización B) tratamiento con al menos una sal de metal divalente, preferentemente cinc C) tratamiento con una solución con pH comprendido entre 5 y 12 para mantener el pH de los productos vegetales con valor superior a 5 D) lavados y secado E) envasado F) tratamiento térmico de conservación The invention encompasses any stage of the production of fruits and vegetables when divalent metal salts, preferably zinc, are used for color improvement and is intended to provide an improvement in the color of the product through the formation of complexes. Metallochlorophilic divalent metal, preferably zinc (Zn-Cls), bright green and high stability. The process may comprise the following steps: A) Pheophytinization treatment B) Treatment with at least one divalent metal salt, preferably zinc C) Treatment with a solution with a pH between 5 and 12 to maintain the pH of plant products with value greater than 5 D) washing and drying E) packaging F) conservation heat treatment

Pueden incluirse también etapas de partido o trituración de los productos vegetales, así como extracción de aceite o jugo y la adición de aromas y/u otros ingredientes y aditivos alimentarios. It can also include stages of splitting or crushing of vegetable products, as well as oil or juice extraction and the addition of aromas and / or other food ingredients and additives.

El procedimiento permite aumentar al máximo la eficiencia del proceso de acomplejamiento con el metal divalente, y por tanto del reverdecimiento del producto vegetal, en un procedimiento que comprende dos características técnicas fundamentales no realizadas hasta la fecha: (a) provocar la sustitución del Mg por 2H en gran parte de los compuestos clorofílicos (feofitinización) como paso previo indispensable para la posterior reacción de acomplejamiento con el metal divalente y (b) controlar el pH de la reacción de acomplejamiento en un valor superior a 5. The procedure makes it possible to maximize the efficiency of the complexing process with the divalent metal, and therefore of the greening of the vegetable product, in a procedure that includes two fundamental technical characteristics not performed to date: (a) cause the replacement of Mg by 2H in large part of the chlorophilic compounds (pheophytinization) as an essential prior step for the subsequent complexing reaction with the divalent metal and (b) controlling the pH of the complexing reaction to a value greater than 5.

Con estas características técnicas el procedimiento consigue: (a) un color verde óptimo en productos vegetales como judías en conserva, utilizando menos cantidad de cinc y sin necesidad de superar el 100% del VRN (100 ppm); (b) evitar el uso de cobre para conseguir un color óptimo; (c) estabilizar el color verde incluso en productos vegetales de bajo contenido en pigmentos clorofílicos como la aceituna; (d) disminuir el número y/o la intensidad de los tratamientos térmicos reduciendo al máximo los problemas de textura y sabores a cocinado; y (e) en una aplicación específica, estabilizar el color verde del producto vegetal antes del tratamiento térmico de conservación, permitiendo su conservación por pasterización bajo condiciones ácidas o incluso conservación sin tratamiento térmico por las propias características químicas del producto. With these technical characteristics the procedure achieves: (a) an optimal green color in vegetable products such as canned beans, using less zinc and without needing to exceed 100% of the NRV (100 ppm); (b) avoid the use of copper to achieve an optimal color; (c) stabilize the green color even in plant products of low content in chlorophyll pigments such as olives; (d) reduce the number and / or intensity of heat treatments by minimizing texture and flavor problems when cooked; and (e) in a specific application, stabilize the green color of the plant product before the thermal conservation treatment, allowing its preservation by pasteurization under acidic conditions or even conservation without thermal treatment by the chemical characteristics of the product itself.

La realización de estas etapas puede seguir diversos órdenes de secuencia como se ha indicado previamente, pudiendo realizarse varias de las etapas simultáneamente. The realization of these stages can follow several sequence orders as previously indicated, being able to perform several of the stages simultaneously.

El reverdecimiento del producto se atribuye a la formación de complejos metaloclorofílicos de metal divalente. Cuando se utiliza cinc, los complejos formados son mayoritariamente Znfeofitina a, Zn-pirofeofitina a y Zn-152-Me-fitol-clorina e6 ester. The greening of the product is attributed to the formation of metallochlorophilic complexes of divalent metal. When zinc is used, the complexes formed are mostly Znfeofitina a, Zn-pirofeofitina a and Zn-152-Me-phytol-chlorine e6 ester.

En la presente invención el término “pigmento clorofílico” se refiere a un compuesto coloreado con estructura química derivada de clorofila, es decir, formado por un anillo porfirínico sustituido, con un anillo isocíclico adicional, que puede estar abierto, y un resto de ácido propiónico esterificado o no con una cadena terpénica denominada fitol. El anillo de porfirina es un tetrapirrol, con cuatro anillos de pirrol enlazados para formar un anillo mayor que es la porfirina. En el caso de la clorofila, en el centro de la porfirina se encuentra un átomo de Mg2+ unido a los nitrógenos de los grupos pirrol, pero este átomo de Mg2+ puede sustituirse por un metal divalente o 2H+ para formar otros pigmentos químicamente estables. In the present invention the term "chlorophilic pigment" refers to a colored compound with a chemical structure derived from chlorophyll, that is, formed by a substituted porphyrinic ring, with an additional isocyclic ring, which may be open, and a propionic acid moiety. esterified or not with a terpenic chain called phytol. The porphyrin ring is a tetrapyrrole, with four pyrrole rings linked to form a larger ring that is porphyrin. In the case of chlorophyll, at the center of the porphyrin is a Mg2 + atom attached to the nitrogens of the pyrrole groups, but this Mg2 + atom can be substituted by a divalent metal or 2H + to form other chemically stable pigments.

El término “aceituna verde de mesa” se refiere a un producto que se prepara a partir de frutos sanos de variedades de olivo cultivado, recogidos durante el ciclo de maduración, antes del envero, cuando han alcanzado su tamaño normal y que se someten a tratamientos para eliminar el amargor natural y conservado mediante fermentación natural o tratamiento térmico, con o sin conservantes, y envasados con líquido de gobierno. Ejemplos de aceitunas verdes de mesa son aceitunas verdes aderezadas en salmuera, aceitunas verdes al natural, o especialidades de aceitunas procesadas mediante tratamiento alcalino y sin fermentación, que tienen características y nombres específicos en los diferentes países productores: Campo Real en España, Castelvetrano en Italia, Picholine en Francia, y aceitunas verdes estilo Californiano o greenripe olives en Estados Unidos. The term “green table olive” refers to a product that is prepared from healthy fruits of cultivated olive varieties, collected during the ripening cycle, before the envero, when they have reached their normal size and undergo treatments to eliminate natural bitterness and preserved by natural fermentation or heat treatment, with or without preservatives, and packed with government liquid. Examples of green table olives are green olives seasoned in brine, natural green olives, or specialties of olives processed by alkaline treatment and without fermentation, which have specific characteristics and names in the different producing countries: Campo Real in Spain, Castelvetrano in Italy , Picholine in France, and Californian-style green olives or greenripe olives in the United States.

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Fase 1. Etapas A, B y C: tratamiento de feofitinización y tratamiento con sal de cinc en una solución ácida tamponada. Tratamiento de aceitunas verdes de mesa elaboradas al estilo castelvetrano en una solución 0,1 M de la mezcla buffer acético/acetato a pH 5,5, conteniendo 6% (p/v) de NaCl, y 3 g/L (3000 ppm) de iones Zn2+ como acetato de cinc. La relación sólido/líquido es de 1:3, y el tratamiento de 6 meses a temperatura ambiente de 25 ± 3ºC. Phase 1. Stages A, B and C: treatment of pheophytinization and treatment with zinc salt in a buffered acid solution. Treatment of green table olives made in the Castilian style in a 0.1 M solution of the acetic / acetate buffer mixture at pH 5.5, containing 6% (w / v) NaCl, and 3 g / L (3000 ppm) of Zn2 + ions as zinc acetate. The solid / liquid ratio is 1: 3, and the treatment is 6 months at room temperature of 25 ± 3ºC.

Se rellenaron frascos de cristal de 445 mL de capacidad (16 RefTO77) con 20 aceitunas (99-103g) y 300 mL de la salmuera tamponada conteniendo 3 g/L (3000 ppm) de acetato de cinc. Los frascos cerrados se mantuvieron en el laboratorio a temperatura ambiente y oscuridad, y se analizaron para color y contenido en pigmentos clorofílicos a los 2, 4, 7, 8, 9, 10 y 14 días. Finalmente, los frutos se mantuvieron almacenados durante 6 meses y alternativamente se sometieron a un test de almacenamiento acelerado mediante calentamiento en estufa a 55 ºC durante 24h. En paralelo se realizaron controles a frutos envasados y almacenados en idénticas condiciones, pero sin la adición de Zn2+ a la salmuera de envasado. Glass jars of 445 mL capacity (16 RefTO77) were filled with 20 olives (99-103g) and 300 mL of the buffered brine containing 3 g / L (3000 ppm) of zinc acetate. The closed bottles were kept in the laboratory at room temperature and dark, and analyzed for color and chlorophyll pigment content at 2, 4, 7, 8, 9, 10 and 14 days. Finally, the fruits were stored for 6 months and alternatively they were subjected to an accelerated storage test by heating in an oven at 55 ° C for 24 hours. In parallel, controls were carried out on fruits packaged and stored under identical conditions, but without the addition of Zn2 + to the packaging brine.

Durante el almacenamiento, la pérdida del color verde de los frutos, medido a partir de la coordenada cromática a*, fue muy lenta en los frutos envasados con cinc, no llegando a ser en ningún caso significativa (p<0,05) (figura 1). En cambio, los frutos no tratados con cinc experimentaron una pérdida de verdor más rápida, que empezó a ser significativa a partir del día 9 (p<0,05). Esta pérdida de verdor se asoció con la reacción de sustitución del Mg2+ por 2H+ que experimentan las clorofilas y derivados bajo condiciones ácidas. En cambio, en los frutos tratados con la sal de Zn2+, esta reacción fue contrarrestada por la inserción de este metal divalente en el anillo porfirínico, provocando la formación de complejos metaloclorofílicos de color verde estable. En el día 8 comenzó a detectarse en la serie “a” la formación de estos complejos metaloclorofílicos de cinc, que fueron incrementando lentamente su concentración hasta el día 14 (figura 2 C1). Con el test de almacenamiento acelerado se consiguió provocar un reverdecimiento muy significativo del fruto tratado con cinc, llegando el valor de a* a superar incluso el valor inicial (-7,30)(tabla 1). Esta mejora del color se asoció con la formación de diferentes complejos metaloclorofílicos de cinc, mayoritariamente de la serie “a” (figura 2 C3). Cuantitativamente, los complejos metaloclorofílicos de cinc suponen cerca del 45% del total de pigmentos clorofílicos presentes en las aceitunas sometidas al Test de almacenamiento acelerado (tabla 2): During storage, the loss of the green color of the fruits, measured from the chromatic coordinate a *, was very slow in fruits packed with zinc, not becoming in any significant case (p <0.05) (figure one). In contrast, fruits not treated with zinc experienced a faster loss of greenery, which began to be significant from day 9 (p <0.05). This loss of greenery was associated with the substitution reaction of Mg2 + with 2H + undergoing chlorophylls and derivatives under acidic conditions. In contrast, in fruits treated with Zn2 + salt, this reaction was counteracted by the insertion of this divalent metal into the porphyrinic ring, causing the formation of stable green metallochlorophilic complexes. On day 8, the formation of these zinc metallochlorophilic complexes began to be detected in the “a” series, which slowly increased their concentration until day 14 (Figure 2 C1). With the accelerated storage test it was possible to cause a very significant greening of the fruit treated with zinc, reaching the value of a * to exceed even the initial value (-7.30) (table 1). This color improvement was associated with the formation of different zinc metallochlorophilic complexes, mostly from the “a” series (Figure 2 C3). Quantitatively, zinc metallochlorophilic complexes account for about 45% of the total chlorophilic pigments present in olives subjected to the Accelerated Storage Test (Table 2):

TABLA 1. Coordenada cromática a* en aceitunas verdes de mesa procesadas según diferentes ejemplos de la invención TABLE 1. Chromatic coordinate a * in processed green table olives according to different examples of the invention

Muestra Sample
Etapas de la invención1) a* Stages of the invention1)  to*

AVF2) AVF2)
-12,52±0,01 -12.52 ± 0.01

AVMC (i) AVMC (i)
-5,87±0,51 -5.87 ± 0.51

AVMC (a) AVMC (a)
-2,68±0,42 -2.68 ± 0.42

A TO
B C D E F B C D AND F

Ej. 13) Ex. 13)
SAT pH 5,5 con 3000ppm de Zn (1:3) 5 SI P -7,30±0,51 SAT pH 5.5 with 3000ppm of Zn (1: 3) 5 YES P -7.30 ± 0.51

SAT pH 5,5 (control sin Zn) (1:3) SAT pH 5.5 (control without Zn) (1: 3)
5 SI P -0,22±0,57 5 YES P -0.22 ± 0.57

Ej. 2 Ex 2
SAT pH 4 (1:3) SBT pH 9,5 + 3000 ppm de Zn (1:3) 5 SI P -1,53±0,25 SAT pH 4 (1: 3) SBT pH 9.5 + 3000 ppm Zn (1: 3) 5 YES P -1.53 ± 0.25

Ej. 3 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 Ex. 3 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5
SAT pH 4 (1:3) SBT pH 9,5 (1:1) + 80 ppm de Zn 100 ppm de Zn 120 ppm de Zn 140 ppm de Zn Control sin Zn NO SI P 0,25±0,32 0,30±0,27 -0,35±0,41 -0,33±0,28 3,93±0,13 SAT pH 4 (1: 3) SBT pH 9.5 (1: 1) + 80 ppm Zn 100 ppm Zn 120 ppm Zn 140 ppm Zn Control without Zn NO YES P 0.25 ± 0.32 0.30 ± 0.27 -0.35 ± 0.41 -0.33 ± 0.28 3.93 ± 0.13

Ej. 4 4.1 4.2 4.3 4.4 Ex. 4 4.1 4.2 4.3 4.4
SAT pH 4 (1:3) SBT pH 9,5 (1:1) + 80 ppm de Zn 100 ppm de Zn 120 ppm de Zn 140 ppm de Zn NO NO E -4,28±0,39 -4,61±0,58 -4,71±0,71 -5,00±0,39 SAT pH 4 (1: 3) SBT pH 9.5 (1: 1) + 80 ppm Zn 100 ppm Zn 120 ppm Zn 140 ppm Zn NO NO AND -4.28 ± 0.39 -4.61 ± 0.58 -4.71 ± 0.71 -5.00 ± 0.39

Ej. 5 5.1 5.2 Ex. 5 5.1 5.2
SAT pH 4 + 100 ppm de Zn (1:1) (1:1) SBT pH 9,5 SBT pH 9 NO NO E -3,26±1,53 -2,54±1,51 SAT pH 4 + 100 ppm Zn (1: 1) (1: 1) SBT pH 9.5 SBT pH 9 NO NO AND -3.26 ± 1.53 -2.54 ± 1.51

Ej. 6 Ex 6
SA pH<2 (4:3) SBT pH 9,5 + 200 ppm de Zn (4:3) NO NO E -4,23±0,33 SA pH <2 (4: 3) SBT pH 9.5 + 200 ppm Zn (4: 3) NO NO AND -4.23 ± 0.33

Ej. 7 Ex 7
FAL pH<4 SBT pH 9,5 + 200 ppm de Zn (4:3) NO NO E -3,96±0,11 FAL pH <4 SBT pH 9.5 + 200 ppm Zn (4: 3) NO NO AND -3.96 ± 0.11

TABLA 2. Porcentaje de pigmentos clorofílicos con Mg, con 2H y con Zn y contenido en cinc en aceitunas verdes de mesa procesadas según diferentes ejemplos de la invención según se describe en la tabla 1: TABLE 2. Percentage of chlorophyll pigments with Mg, with 2H and with Zn and zinc content in processed green table olives according to different examples of the invention as described in Table 1:

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glicina-NaOH; FAL: Fermentación ácido láctica; P: pasterización de 8 min a 80ºC; E: Esterilización de 43min a 117ºC. 3) Los datos de este ejemplo corresponden a un test de almacenamiento acelerado (24h a 55ºC). glycine-NaOH; FAL: Lactic acid fermentation; P: pasteurization of 8 min at 80 ° C; E: Sterilization of 43min at 117 ° C. 3) The data in this example correspond to an accelerated storage test (24h at 55ºC).

Los resultados demuestran que las condiciones de almacenamiento ensayadas pueden ser útiles para mantener el deseado color verde de las aceitunas elaboradas al “estilo castelvetrano”, y que esta mejora del color se intensificará a medida que transcurra el tiempo de almacenamiento en estas condiciones. Después de 6 meses de almacenamiento real a temperatura ambiente el producto tiene una mejora significativa del color aparente y puede ser lavado, envasado y pasterizado para su comercialización. The results demonstrate that the storage conditions tested can be useful to maintain the desired green color of the olives made in the "Castilian style", and that this color improvement will intensify as the storage time under these conditions elapses. After 6 months of actual storage at room temperature the product has a significant improvement in apparent color and can be washed, packaged and pasteurized for marketing.

Fase 2. Etapa D: lavados. Inmersión de las aceitunas en agua del grifo durante 60h, con cambio de agua cada 12h (5 lavados). Phase 2. Stage D: washes. Immersion of olives in tap water for 60 hours, with water change every 12 hours (5 washes).

Fase 3. Etapas E y F: envasado en salmuera de acondicionamiento y tratamiento térmico de conservación. Llenado de botes de vidrio de 370mL de capacidad con unos 156 g de frutos y unos 180 mL de una mezcla buffer 0,1 M ácido láctico/lactato a pH 4 y conteniendo un 4% (p/v) de NaCl a una temperatura de 70ºC y pasterización a 80ºC durante 8 min. Phase 3. Stages E and F: packaging in brine conditioning and heat conservation treatment. Filling glass bottles of 370mL capacity with about 156 g of fruits and about 180 mL of a 0.1 M lactic acid / lactate buffer mixture at pH 4 and containing 4% (w / v) NaCl at a temperature of 70 ° C and pasteurization at 80 ° C for 8 min.

Los compuestos metaloclorofílicos de cinc formados, responsables de la mejora del color verde son estables y se mantienen después del tratamiento térmico de pasterización. En el producto que ha permanecido durante 6 meses en tratamiento, el valor de la coordenada a* indicó una estabilización del color verde (0,27) y además presentó un alto porcentaje de complejos metaloclorofílicos de cinc (71,63%) (Figura 2 C2). Sin embargo, la extensa duración del tratamiento y la elevada concentración de sal de cinc provocó el desarrollo de manchas pardas en el producto, resultando por tanto rechazable. The zinc metallochlorophilic compounds formed, responsible for the improvement of the green color are stable and are maintained after the pasteurization heat treatment. In the product that has remained in treatment for 6 months, the value of the * coordinate indicated a stabilization of the green color (0.27) and also showed a high percentage of zinc metallochlorophilic complexes (71.63%) (Figure 2 C2). However, the long duration of the treatment and the high concentration of zinc salt caused the development of brown spots on the product, thus being rejectable.

EJEMPLO Nº 2: PRODUCTO PASTERIZADO ELABORADO EN CUATRO FASES. EXAMPLE No. 2: PASTERIZED PRODUCT PREPARED IN FOUR PHASES.

En este ejemplo el tratamiento de feofitinización se realiza mediante proceso químico en condiciones ácidas y se lleva a cabo antes del tratamiento de los productos vegetales con la solución que mantiene el pH de los productos vegetales con valor superior a 5 y del tratamiento de los productos vegetales con al menos un compuesto de metal divalente. In this example, the pheophytinization treatment is carried out by means of a chemical process under acidic conditions and is carried out before the treatment of the vegetable products with the solution that maintains the pH of the vegetable products with a value greater than 5 and of the treatment of the vegetable products with at least one divalent metal compound.

Fase 1. Etapa A : tratamiento de feofitinización con solución ácida tamponada: Tratamiento de aceitunas verdes de mesa elaboradas al estilo castelvetrano en una solución buffer de láctico/NaOH a una concentración 0,1M y pH 4, conteniendo NaCl al 4% (p/v), y en una relación solido/líquido 1:3 durante 9 días, a temperatura ambiente de 25 ± 3ºC. Phase 1. Stage A: Pheophytinization treatment with buffered acid solution: Treatment of green table olives made in a Castilian style in a lactic / NaOH buffer solution at a concentration of 0.1M and pH 4, containing 4% NaCl (p / v), and in a solid / liquid 1: 3 ratio for 9 days, at room temperature of 25 ± 3 ° C.

Fase 2. Etapas B y C: tratamiento con sal de cinc en una solución básica tamponada. Phase 2. Stages B and C: treatment with zinc salt in a basic buffered solution.

Inmersión de los frutos en una mezcla buffer 0,1M de glicina/NaOH a pH 9,5, conteniendo NaCl al 4% (p/v) y el aditivo alimentario acetato de cinc, en una concentración de 3 g/L (3000 ppm) y en una relación solido/líquido 1:3, durante 6 días, a una temperatura ambiente de 25 ± 3ºC. Immersion of the fruits in a 0.1M glycine / NaOH buffer mixture at pH 9.5, containing 4% NaCl (w / v) and the zinc acetate food additive, at a concentration of 3 g / L (3000 ppm ) and in a solid / liquid ratio 1: 3, for 6 days, at an ambient temperature of 25 ± 3ºC.

Fase 3. Etapa D: lavados. Inmersión de las aceitunas en agua del grifo durante 60 h, con cambio de agua cada 12 h (5 lavados). Phase 3. Stage D: washes. Immersion of olives in tap water for 60 hours, with water change every 12 hours (5 washes).

Fase 4. Etapas E y F: envasado en salmuera de acondicionamiento y tratamiento térmico de conservación. Phase 4. Stages E and F: packaging in brine conditioning and heat conservation treatment.

Llenado de botes de vidrio de 370mL de capacidad con unos 156 g de frutos y unos 180 mL de una mezcla buffer 0,1 M acético/acetato a pH 4,3 y conteniendo un 4% (p/v) de NaCl a una temperatura de 70ºC y pasterización a 80ºC durante 8 min. Con este segundo ejemplo se realiza una primera optimización de las condiciones del tratamiento. Se ha puesto de manifiesto que el pH óptimo para la formación de los complejos metaloclorofílicos depende del tipo de sustrato clorofílico. En el caso de clorofilas y derivados que contengan Mg2+, la reacción de acomplejación es más rápida a pH ácido, ya que estas condiciones favorecen el intercambio del Mg2+ por 2H+ y de los 2H+ por Zn2+. En cambio, existen referencias bibliográficas que demuestran en vegetales tratados térmicamente, donde todos los derivados clorofílicos son del tipo feofitinas (libres de Mg2+), que la formación de los complejos con Zn2+ se intensifica a pH alcalino. En este ejemplo, las etapas A y B se realizan por separado a distintos valores de pH, con objeto de disminuir el tiempo de tratamiento con la sal de cinc. El fruto se somete a un primer tratamiento ácido a pH 4 para provocar la feofitinización de los sustratos clorofílicos (figura 3 C), seguido de un segundo tratamiento con salmuera básica tamponada a pH 9,5, en presencia de 3 g/L (3000 ppm) de iones Zn2+. En tan sólo 6 días de tratamiento con la sal de cinc se consigue la formación de un 74,37% de complejos de cinc y una consecuente estabilización del color verde, medida a partir del parámetro a*, con un valor de -1,53 (tablas 1 y 2). Los frutos se someten a 5 lavados para reducir el contenido en cinc y finalmente se envasan en salmuera ácida y se pasterizan. Los complejos formados son estables al tratamiento térmico y se mantiene estable el color verde, pero el contenido en cinc del producto fue de 0,5 g/kg (503,22 ppm), 500 % del VRN. Filling glass bottles of 370mL capacity with about 156 g of fruits and about 180 mL of a 0.1 M acetic / acetate buffer mixture at pH 4.3 and containing 4% (w / v) NaCl at a temperature 70 ° C and pasteurization at 80 ° C for 8 min. With this second example, a first optimization of the treatment conditions is performed. It has been shown that the optimum pH for the formation of metallochlorophilic complexes depends on the type of chlorophyll substrate. In the case of chlorophylls and derivatives containing Mg2 +, the complexing reaction is faster at acidic pH, since these conditions favor the exchange of Mg2 + for 2H + and 2H + for Zn2 +. On the other hand, there are bibliographic references that demonstrate in heat treated vegetables, where all the chlorophyll derivatives are of the pheophytin type (free of Mg2 +), that the formation of the complexes with Zn2 + is intensified at alkaline pH. In this example, steps A and B are performed separately at different pH values, in order to decrease the treatment time with the zinc salt. The fruit is subjected to a first acid treatment at pH 4 to cause the pheophytinization of the chlorophyll substrates (figure 3 C), followed by a second treatment with buffered basic brine at pH 9.5, in the presence of 3 g / L (3000 ppm) of Zn2 + ions. In just 6 days of treatment with the zinc salt, the formation of 74.37% of zinc complexes is achieved and a consequent stabilization of the green color, measured from the parameter a *, with a value of -1.53 (tables 1 and 2). The fruits are subjected to 5 washes to reduce the zinc content and finally packed in acidic brine and pasteurized. The complexes formed are stable to the heat treatment and the green color remains stable, but the zinc content of the product was 0.5 g / kg (503.22 ppm), 500% of the NRV.

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divalente y el tratamiento de los productos vegetales con la solución que mantiene el pH de los productos vegetales con valor superior a 5. divalent and treatment of plant products with the solution that maintains the pH of plant products with a value greater than 5.

Materia prima: Un lote de 5 kg de aceitunas de la variedad cacereña se sometió a un tratamiento con solución de NaOH al 1,7% (p/v), conteniendo 3% (p/v) de NaCl. La relación fruto/líquido fue de 4:3 y la duración del tratamiento 6,5 horas. Posteriormente se lavó con agua durante 4 horas en la misma proporción fruto/líquido. Raw material: A batch of 5 kg of olives of the Caceres variety was subjected to a treatment with 1.7% NaOH solution (w / v), containing 3% (w / v) NaCl. The fruit / liquid ratio was 4: 3 and the duration of treatment 6.5 hours. It was subsequently washed with water for 4 hours in the same fruit / liquid ratio.

Fase 1. Etapa A: tratamiento de feofitinización mediante proceso químico en condiciones ácidas: Tratamiento de las aceitunas con una solución 0,1 M de HCl y 8% de NaCl (p/v) en una relación fruto/líquido 4:3 durante 4 días. Phase 1. Stage A: Pheophytinization treatment by chemical process in acidic conditions: Treatment of olives with a 0.1 M solution of HCl and 8% NaCl (w / v) in a 4: 3 fruit / liquid ratio for 4 days.

Fase 2. Etapas B y C: tratamiento con sal de zinc en una solución básica tamponada: Phase 2. Stages B and C: treatment with zinc salt in a basic buffered solution:

Tratamiento de las aceitunas con una solución tamponada de glicina-NaOH 0,1 M a pH 9,5, conteniendo 0,2 g/L (200 ppm) de Zn (II) y en una relación fruto/líquido 4:3 durante 48 horas. Treatment of the olives with a 0.1 M glycine-NaOH buffered solution at pH 9.5, containing 0.2 g / L (200 ppm) of Zn (II) and in a 4: 3 fruit / liquid ratio for 48 hours.

Fase 3. Etapas E y F: envasado en salmuera de acondicionamiento y tratamiento térmico de esterilización. Phase 3. Stages E and F: brine packaging conditioning and sterilization heat treatment.

Llenado de botes de vidrio de 370mL de capacidad con unos 200 g de frutos y unos 150 mL de salmuera 4% (p/v) de NaCl en una relación solido/líquido 4:3, dejando un espacio de cabeza de al menos 2 mL y tratamiento térmico de esterilización técnica para al menos 15D (43 min a 117ºC). Filling glass bottles of 370mL capacity with about 200 g of fruits and about 150 mL of 4% brine (w / v) NaCl in a solid / liquid ratio 4: 3, leaving a head space of at least 2 mL and thermal sterilization technical treatment for at least 15D (43 min at 117 ° C).

En este ejemplo se optimiza la Etapa A, sustituyendo la solución tamponada 0,1 M de ácido láctico-NaOH a pH 4, empleada en los anteriores ejemplos, por una solución ácida sin tamponar 0,1 M de ácido clorhídrico (pH = 1,8). Al someter los frutos a un tratamiento ácido mucho más intenso, se acorta la duración de esta primera etapa desde los 9 días requeridos en los ejemplos anteriores hasta 4 días, y además se reduce la cantidad de líquido necesario para el óptimo desarrollo de esta etapa. Transcurridos estos 4 días, la coordenada In this example, Stage A is optimized, replacing the 0.1 M buffered lactic acid-NaOH solution at pH 4, used in the previous examples, with an unbuffered 0.1 M hydrochloric acid acid solution (pH = 1, 8). By subjecting the fruits to a much more intense acid treatment, the duration of this first stage is shortened from the 9 days required in the previous examples to 4 days, and also the amount of liquid necessary for the optimal development of this stage is reduced. After these 4 days, the coordinate

a* se situó en 3,63±0,35 y el porcentaje de feofitinización alcanzó al 100 % de la fracción a * stood at 3.63 ± 0.35 and the percentage of pheophytinization reached 100% of the fraction

clorofílica del fruto. fruit chlorophyll.

Tras la fase de adición de sal de cinc a pH básico, una vez envasadas las aceitunas, presentaron una significativa mejora del color verde tras el tratamiento térmico, materializada en una variación de la coordenada a* que se situó en -4,23±0,33 y una After the phase of adding zinc salt at basic pH, once the olives were packaged, they presented a significant improvement of the green color after the heat treatment, materialized in a variation of the coordinate a * that stood at -4.23 ± 0 , 33 and one

formación de complejos metaloclorofílicos de cinc del 50% (Tablas 1 y 2). formation of 50% zinc metallochlorophilic complexes (Tables 1 and 2).

EJEMPLO Nº 7: PRODUCTO ESTERILIZADO ELABORADO EN TRES FASES EXAMPLE No. 7: STERILIZED PRODUCT PREPARED IN THREE PHASES

En este ejemplo el tratamiento de feofitinización se realiza en una primera fase mediante proceso biotecnológico de fermentación y en una segunda fase se realiza de forma simultanea el tratamiento de los productos vegetales con al menos un compuesto de metal divalente y el tratamiento de los productos vegetales con la solución que mantiene el pH de los productos vegetales con valor superior a 5. In this example, the treatment of pheophytinization is carried out in a first phase by means of a biotechnological fermentation process and in a second phase, the treatment of plant products with at least one divalent metal compound and the treatment of plant products with the solution that maintains the pH of plant products with a value greater than 5.

Materia prima: Un lote de 5 kg de aceitunas de la variedad hojiblanca se sometió a un tratamiento con solución de NaOH al 1,7% (p/v) conteniendo 3% (p/v) de NaCl. La relación fruto/líquido fue de 4:3 y la duración del tratamiento 6,5 horas. Posteriormente se lavó con agua durante 4 horas en la misma proporción fruto/líquido. Raw material: A batch of 5 kg of olives of the Hojiblanca variety was subjected to a treatment with 1.7% NaOH solution (w / v) containing 3% (w / v) NaCl. The fruit / liquid ratio was 4: 3 and the duration of treatment 6.5 hours. It was subsequently washed with water for 4 hours in the same fruit / liquid ratio.

Fase 1. Etapa A: tratamiento de feofitinización mediante proceso biotecnológico de fermentación: Tratamiento de la materia prima mediante una fermentación ácido-láctica natural y desarrollada en salmuera de NaCl a una concentración de 7% en equilibrio, durante un periodo de tiempo 3 meses, en una proporción sólido/líquido 4:3. Phase 1. Stage A: Feofitinization treatment through biotechnological fermentation process: Treatment of the raw material by means of a natural lactic acid fermentation and developed in NaCl brine at a concentration of 7% in equilibrium, over a period of 3 months, in a solid / liquid ratio 4: 3.

Fase 2. Etapas B y C: tratamiento con sal de zinc en una solución básica tamponada: Phase 2. Stages B and C: treatment with zinc salt in a basic buffered solution:

Tratamiento de las aceitunas con una solución tamponada de glicina-NaOH 0,1 M a pH 9,5, conteniendo 0,2 g/L (200 ppm) de Zn (II) en una relación fruto/ líquido 4:3 durante 48 horas. Treatment of the olives with a 0.1 M glycine-NaOH buffered solution at pH 9.5, containing 0.2 g / L (200 ppm) of Zn (II) in a 4: 3 fruit / liquid ratio for 48 hours .

Fase 3. Etapas E y F: envasado en salmuera de acondicionamiento y tratamiento térmico de esterilización. Phase 3. Stages E and F: brine packaging conditioning and sterilization heat treatment.

Llenado de botes de vidrio de 370mL de capacidad con unos 200 g de frutos y unos 150 mL de salmuera 4% (p/v) de NaCl en una relación solido/líquido 4:3, dejando un espacio de cabeza de al menos 2 mL y tratamiento térmico de esterilización técnica para al menos 15D (43 min a 117ºC). Filling glass bottles of 370mL capacity with about 200 g of fruits and about 150 mL of 4% brine (w / v) NaCl in a solid / liquid ratio 4: 3, leaving a head space of at least 2 mL and thermal sterilization technical treatment for at least 15D (43 min at 117 ° C).

Con este ejemplo se pretende ensayar la posibilidad de realizar la Etapa A mediante una fermentación ácido-láctica que descienda el pH por debajo de 4 merced a la generación de ácido láctico resultante de la fermentación de los azúcares presentes en las aceitunas. With this example, we intend to test the possibility of performing Stage A by means of a lactic acid fermentation that drops the pH below 4 thanks to the generation of lactic acid resulting from the fermentation of the sugars present in the olives.

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Ej. 8A Ex 8A
A 5,8 5,8 SBT pH 8 + 200 ppm de Zn2+ a 95-97ºC No P -6,76±0,50 TO 5.8 5.8 SBT pH 8 + 200 ppm Zn2 + at 95-97 ° C Do not P -6.76 ± 0.50

Ej. 8B Ex 8B
B 5,8 4,5 durante 45 min (1:4) No P -5,85±0,11 B 5.8 4,5 for 45 min (1: 4) Do not P -5.85 ± 0.11

Ej. 9A Ex 9A
A 5,8 5,8 SBT pH 8 + 200 ppm de Zn2+ durante 5 días a 60 ºC (4:3) No P -5,81±0,81 TO 5.8 5.8 SBT pH 8 + 200 ppm Zn2 + for 5 days at 60 ° C (4: 3) Do not P -5.81 ± 0.81

Ej. 9B Ex 9B
B 5,8 4,5 No P -5,46±0,80 B 5.8 4,5 Do not P -5.46 ± 0.80

Tabla 4: Porcentaje de pigmentos clorofílicos con Mg, con 2H y con Zn y contenido en cinc en judías verdes procesadas según diferentes ejemplos de la invención según se describe en la tabla 3. Table 4: Percentage of chlorophyll pigments with Mg, with 2H and with Zn and zinc content in processed green beans according to different examples of the invention as described in Table 3.

Muestra Sample
Pigmento clorofílico (%) Contenido en cinc (ppm) Chlorophyll Pigment (%) Zinc content (ppm)

con Mg with Mg
con 2H+ con Zn2+ with 2H +  with Zn2 +

JVF2) JVF2)
98,23±3,31 1,77±0,88 Nd 98.23 ± 3.31 1.77 ± 0.88 Nd

CJVC CJVC
17,1±1,6 82,96±9,4 0 Nd 17.1 ± 1.6 82.96 ± 9.4 0 Nd

6,4±1,2 6.4 ± 1.2
93,67±4,4 0 93.67 ± 4.4 0

CJVCP CJVCP
0 100,0±0,0 0 2,8±0,1 0 100.0 ± 0.0 0 2.8 ± 0.1

0 0
100,0±0,0 100.0 ± 0.0
0 0

Ej. 8A Ex 8A
0 74,25±7,2 25,95±2,9 152,8±10,3 0 74.25 ± 7.2 25.95 ± 2.9 152.8 ± 10.3

Ej. 8B Ex 8B
0 71,6±8,6 28,4±3,7 144,2±10,0 0 71.6 ± 8.6 28.4 ± 3.7 144.2 ± 10.0

Ej. 9A Ex 9A
3,29±0,9 63,8±6,6 33,0±6,8 63,1±3,6 3.29 ± 0.9 63.8 ± 6.6 33.0 ± 6.8 63.1 ± 3.6

Ej. 9B Ex 9B
2,4±0,5 65,2±4,2 32,3±3,6 86,55±2,6 2.4 ± 0.5 65.2 ± 4.2 32.3 ± 3.6 86.55 ± 2.6

Donde (para las tablas 3 y 4): 1) Etapas de la invención. A: tratamiento de feofitinización; B: tratamiento con sal de cinc; C:tratamiento con solución a pH > 5; D: lavados; E: envasado en salmuera; F: tratamiento térmico de conservación; 2) Abreviaturas. JVF: judia verde fresca; Where (for tables 3 and 4): 1) Stages of the invention. A: Pheophytinization treatment; B: zinc salt treatment; C: treatment with solution at pH> 5; D: washes; E: brine packaging; F: conservation heat treatment; 2) Abbreviations. JVF: fresh green beans;

10 CJVC: control de judia verde cocida; CJVCP: control de judia verde cocida y pasterizada; COC: Cocción durante 20 min a 95-97ºC en una proporción sólido líquido (1:4); A: en agua a pH 7,6; B: en agua + 0.125% Ac cítrico (pH 2.77); SBT: Solución básica tamponada 0,1 M glicina-NaOH; P: pasterización de 15 min a 90ºC en salmuera 5 %NaCl con 0.5%; Nd: No determinado. 10 CJVC: control of cooked green beans; CJVCP: control of cooked and pasteurized green beans; COC: Cooking for 20 min at 95-97 ° C in a liquid solid ratio (1: 4); A: in water at pH 7.6; B: in water + 0.125% citric Ac (pH 2.77); SBT: Buffered 0.1 M glycine-NaOH basic solution; P: 15 min pasteurization at 90 ° C in brine 5% NaCl with 0.5%; Nd: Not determined.

15 fifteen

Claims (1)

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