ES2630155T3 - Composiciones de poliolefina con bajo brillo - Google Patents

Abstract

La composición de poliolefina que comprende, en porcentaje en peso: A) entre un 10% y un 50% de un copolímero de propileno con uno o más comonómeros seleccionados de etileno y alfa-olefinas CH2>=CHR donde R es un alquilo con 2 a 8 carbonos, donde el copolímero contiene entre un 1% y un 8% de comonómero(s) (como se determina mediante espectroscopía LR); B) entre un 50% y un 90% de copolímeros (bI) y (bII), donde los dos copolímeros son copolímeros de etileno y propileno, opcionalmente con cantidades menores de un dieno, donde el copolímero (bI) contiene entre un 18% y un 40% de etileno, el copolímero (bII) contiene entre un 55% y un 85% de etileno y la relación en peso (bI)/(bII) oscila entre 0,2 y 2; en cuya composición el componente de copolímero (bI) está presente en cantidades de un 15% o más con respecto del peso total de (A) + (B), la relación en peso C2 II/C2 I del contenido C2 II de etileno en el componente de copolímero (bII) y del contenido C2 I de etileno en el componente de copolímero (bI)es de 1,8 o más, y la viscosidad intrínseca [n] de la fracción de XS soluble en xileno a temperatura ambiente, referida al peso total de (A) + (B), es de 2 dl/g o más, determinada en tetrahidronaftaleno a 135°C.

Description

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DESCRIPCION

Composiciones de poliolefina con bajo brillo

La presente invencion se relaciona con composiciones de poliolefina elastoplasticas flexibles con bajo brillo y el proceso para su preparacion.

Se sabe que se pueden obtener composiciones de poliolefina que tienen propiedades elasticas a la vez que mantienen un buen comportamiento termoplastico (es decir, que se pueden transformar en productos terminados con las mismas tecnicas utilizadas para los polfmeros termoplasticos), mediante copolimerizacion secuencial del propileno, que contienen opcionalmente menos cantidades de comonomeros de olefina, y posteriormente mezclas de etileno/propileno o etileno/alfa-olefina.

Los catalizadores a base de compuestos de titanio halogenados soportados en el cloruro de magnesio se suelen utilizar a este efecto.

Dado el interes practico creciente por este tipo de composiciones, debido, entre otras cosas, a las propiedades valiosas que son tfpicas depoliolefinas (como inercia qmmica, propiedades mecanicas y no toxicidad), existe un esfuerzo creciente en la tecnica por extender el uso de estas composiciones a muchos campos diferentes.

La solicitud de patente europea publicada 400333 describe las composiciones de poliolefina elastoplasticas obtenidas mediante polimerizacion secuencial que comprenden:

A) Entre 10 y 60 partes en peso de un polfmero cristalino o copolfmero de propileno;

B) Entre 10 y 40 partes en peso de una fraccion polimerica que contiene etileno, insoluble en xileno a temperatura ambiente;

C) Entre 30 y 60 partes en peso de una fraccion de copolfmero de etileno/propileno, soluble en xileno a temperatura ambiente.

Dichas composiciones son flexibles y tienen propiedades elasticas valiosas, como se demuestra mediante valores de modulo de flexion (menores que 700 MPa, y tipicamente, mayores que 200 MPa), asociadas con valores establecidos de tension buenos, pero no tienen, particularmente, buenas caractensticas opticas, en particular respecto de los valores de brillo que, por otro lado, para usos como extrusion de lamina, termoformado, capas cutaneas automaticas, moldeo por soplado, debenan tener, preferentemente menos que 40, medidos sobre laminas extruidas, asociados con los valores del modulo de flexion de 200 MPa o menos, preferentemente menos que 150 MPa o menos.

Otra caractenstica importante para las composiciones de poliolefina elastoplasticas que se utilizaran en dichas aplicaciones esta representada por las propiedades de tension, en particular la elongacion al rompimiento, que debena ser la mas alta posible.

US 4910262, WO 03/076508, US2003/181597, WO03/011962, EP 0472946yJP Laid-Open Pub. No. 162621/1983 divulgan las composiciones de poliolefina elastoplasticas que contienen dos tipos de copolfmeros ricos en etileno con contenidos de etileno diferentes.

Sin embargo, las combinaciones espedficas de componentes allf divulgadas (con referencia particular a la divulgacion de los ejemplos) no permiten obtener un buen equilibrio de dichas propiedades.

Por lo tanto, existe aun la necesidad de composiciones de poliolefina elastoplasticas que sean flexibles (es decir, con valores del modulo de flexion relativamente bajos) pero que tienen tambien valores bajos de brillo y valores altos de elongacion al rompimiento.

En respuesta a dichas necesidades, esta invencion proporciona una composicion de poliolefina elastoplastica de conformidad con las reivindicaciones 1 a 4 que comprende, en porcentaje en peso (todos los porcentajes son en peso):

A) entre un 10% y un 50%, preferentemente entre un 18% y un 40%, mas preferentemente entre un 20% y un 40%, mas preferentemente entre un 20% y un 35% de un copolfmero de propileno con uno o mas comonomeros seleccionados de etileno y alfa-olefinas CH2=CHR donde R es un alquilo con 2 a 8 carbonos, que contiene entre un 1% y un 8%, preferentemente entre 1% y un 5% de comonomeros, en particular entre un 1% y un 4,5% cuando el comonomero unico es etileno;

B) entre un 50% y un 90%, preferentemente, entre un 60% y un 82%, mas preferentemente entre un 60% y un 80%, mas preferentemente entre un 65% y un 80% de una mezcla de copolfmeros (b1) y (b11), ambos copolfmeros son copolfmeros de etileno y propileno, opcionalmente con cantidades menores de un dieno, donde el copolfmero (b1) contiene entre un 18% y un 40%, preferentemente entre un 20% y un 35% de etileno y el copolfmero (b11) contiene entre un 55% y un 85%, en particular entre un 55% y un 80%, preferentemente entre un 60% y un 85%, en particular

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entre un 60% y un 80%, mas preferentemente entre un 65% y un 85%, en particular entre un 65% y un 80% de etileno y la relacion en peso (b1) /(b11) oscila entre 0,2 y 2, preferentemente entre 0,3 y 1,5;

en cuya composicion el componente de copoKmero (b1) esta presente en cantidades de un 15% o mas, preferentemente un 20% o mas, en particular entre un 15% o un 20% y un 50% con respecto al peso total de (A) + (B),la relacion en peso C2''/C2'del contenido C211 de etileno en el componente de copolfmero (b11) y el contenido C21 de etileno en el componente de copolfmero (b')es de 1,8 o mas, preferentemente de 2 o mas, mas preferentemente de 2,5 o mas, en particular hasta 4, y la viscosidad intrmseca [n] de la fraccion de XS soluble (peso) en xileno a temperatura ambiente (aproximadamente 25 °C), referida al peso total de (A) + (B), es de 2 dl/g o mas, mas preferentemente de 3 dl/g o mas, en particular de 2 o 3 a 7 dl/g.

La cantidad total del etileno copolimerizado oscila preferentemente entre un 25% y un 60% en peso, mas preferentemente entre un 25% y un 55% en peso, en particular entre un 25% y un 50% en peso.

Las composiciones tipicamente presentan al menos un pico de fusion, determinado mediante DSC, a una temperatura mayor que 120°C, pero igual o menor que 150°C, en particular entre 135°C y 145°C.

Otras caractensticas preferidas para las composiciones de la presente invencion son:

o Relacion en peso (bII)/(A) igual o mayor que 1, mas preferentemente igual o mayor que 1,1, mas preferentemente igual o mayor que 1,2, donde el lfmite maximo es preferentemente mayor que 2;

o Los valores de brillo iguales o menores que un 15%, mas preferentemente iguales o menores que un 10%;

o Los valores de borde D iguales o menores que 40, mas preferentemente iguales o menores que 35, en particular entre 40 o entre 35 y 15;

o Los valores de MFR, medidos de conformidad con ASTM-D 1238, condicion L (230°C, con una carga de 2,16kg) de entre 0,01 y 10g/10 min., mas preferentemente entre 0,05 y 5g/10min.;

o El modulo de flexion igual o menor que 200 MPa, mas preferentemente igual o menor que 150 MPa; o Tension al rompimiento: 5-25 MPa; o Elongacion al rompimiento: mayor que un 400%;

o Sustancialmente sin blanqueamiento (borron) cuando se inclina una placa de 1 mm de espesor;

o Cantidad de fraccion soluble en xileno a temperatura ambiente (XS) entre un 40% y un 70% en peso; mas preferentemente entre un 45% y un 65% en peso, en referencia al peso total de (A)+(B);

o Relacion de peso B/XS del contenido B del componente de copolfmero (B) y la fraccion XS soluble en xileno a temperatura ambiente (aproximadamente 25°C), ambos (B y XS) se refieren al peso total de (A) + (B), de 1,5 o menos, preferentemente de 1,4 o menos, en particular entre 1,5 o 1,4 y 0,8;

o fndice de isotacticidad (II) del componente (A) igual o mayor que un 90%;

o Una distribucion del peso molecular en el componente (A) expresada por la relacion Mw/Mn, medida mediante GPC (cromatograffa de permeacion en gel) igual o mayor que 3,5, mas preferentemente igual o mayor que 4 o 4,5, en particular de 5 o mas.

La medicion de GPC citada anteriormente se realiza preferentemente en 1,2,4-triclorobenceno; en detalle, las muestras se preparan a una concentracion de 70 mg/50 ml de 1,2,4-triclorobenceno estabilizado (250 pg/ml BHT (NUMERO dE REGISTRO CAS 128-37-0)); las muestras se calientan posteriormente a 170°C durante 2,5 horas para solubilizarse; las mediciones se realizan en GPCV2000 de Waters a 145°C a un caudal de 1,0 ml/min., utilizando el mismo disolvente estabilizado; se utilizan tres columnas polimericas de laboratorio en serie (Plgel, 20pm mezclado ALS, 300 X 7,5 mm).

El proceso de polimerizacion para la preparacion de las composiciones de la presente invencion se puede llevar a cabo en forma continua o en lote, siguiendo tecnicas conocidas, en fase lfquida, en presencia de un diluyente inerte o no, o en una fase gaseosa, o con tecnicas de lfquido-gas mezclados.

Los tiempos y temperaturas de la polimerizacion no son cnticos y ventajosamente se encuentran en un intervalo de 0,5 a 5 horas y de 50°C a 90°C, respectivamente.

La polimerizacion del propileno para formar el componente (A) se produce en presencia de etileno o de alfa-olefinas CH2=CHR donde R es un alquilo con 2 a 8 carbonos, como por ejemplo, buteno-1, penteno-1, 4-metilpenteno-1, hexeno-1, y octeno-1 o combinaciones de estos.

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La copolimerizacion del etileno y propileno para formar componentes (b1) y (b11) se puede producir en presencia de un dieno, conjugado o no, como butadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno y etilideno-norborneno-1.

Cuando esta presente, el dieno esta presente en una cantidad entre un 0,5 y un 10% en peso respecto del peso del componente en cuestion (a saber, (b1) o (b11)).

En particular, las composiciones se pueden preparar con un proceso de polimerizacion secuencial de conformidad con la reivindicacion 5 llevado a cabo en al menos tres etapas, una o mas para la smtesis del componente (A), las otras para la smtesis de los componentes (b1) y (b11), se utiliza al menos una etapa independiente para preparar cada uno de (b1) y (b11). La polimerizacion en las etapas posteriores se produce en presencia del polfmero obtenido y el catalizador utilizado en las etapas anteriores.

La regulacion del peso molecular se realiza mediante el uso de reguladores de peso molecular comunmente utilizados, por ejemplo, hidrogeno y ZnEt2. Como se menciono, la polimerizacion se puede producir en fase lfquida, fase gaseosa o fase lfquida-gaseosa.

Por ejemplo, es posible preparar el componente (A) en una etapa de copolimerizacion utilizando propileno lfquido como diluyente y componentes (b1) y (b11) en las siguientes etapas de copolimerizacion en fase gaseosa, sin etapas intermedias excepto por la desgasificacion parcial del propileno.

Preferentemente, todos los componentes (A), (b1) y (b11) se preparan mediante la ejecucion de la copolimerizacion en fase gaseosa. No es fundamental el orden en que se preparan los componentes.

La temperatura de reaccion en la(s) etapa(s) de polimerizacion para la preparacion del componente (A) y en la(s) etapa(s) para preparar los componentes (b1) y (b11) puede ser igual o diferente y generalmente oscila entre 40°C y 90°C, preferentemente entre 50°C y 80°C para la preparacion del componente (A) y entre 40°C y 70°C para la preparacion de los componentes (b1) y (b11).

La presion de una etapa unica, si se lleva a cabo en un monomero lfquido, es la que compite con la presion del vapor del propileno lfquido en la temperatura de funcionamiento utilizada, y se modifica con la sobrepresion del monomero y el hidrogeno utilizados como reguladores del peso molecular y posiblemente por la presion del vapor de la pequena cantidad de diluyente inerte utilizado para alimentar la mezcla del catalizador.

La presion de la polimerizacion, si se realiza en fase lfquida, puede oscilar en forma indicativa entre 5 y 30 atm.

Los tiempos de residencia en relacion con las tres o mas etapas dependen de la relacion deseada entre el componente (A), (b1) y (b11), y suelen oscilar entre 15 minutos y 8 horas.

Dichos procesos de polimerizacion se realizan generalmente en presencia de catalizadores estereoespedficos Ziegler-Natta soportados en dihaluros de magnesio.

Los catalizados estereoespedficos utilizados en la polimerizacion comprenden el producto de reaccion ente:

1) un componente solido, que contiene un compuesto de titanio y un compuesto donador de electrones (donador de electrones interno) soportado en un dihaluro de magnesio (preferentemente cloruro);

2) un compuesto de alquil aluminio (cocatalizador); y opcionalmente,

3) un compuesto donador de electrones (donador de electrones externo).

Dichos catalizadores son capaces, preferentemente, de producir un homopolfmero de polipropileno que tiene un mdice de isotacticidad mayor que un 90%.

El componente catalizador solido (1) contiene como donador de electrones un compuesto seleccionado generalmente de eteres, cetonas, lactonas, compuestos que contienen atomos N, P y/o S, y esteres de acido mono- y dicarboxflico.

Los catalizadores que tienen las caractensticas anteriormente mencionadas son bien conocidos en la bibliograffa de patentes; particularmente ventajosos son los catalizadores descritos en la patente de Estados Unidos 4,399,054 y la patente europea 45977.

Dentro de los compuestos donadores de electrones, aquellos particularmente adecuados son esteres de acido ftalico y esteres de acido sucdnico.

Los esteres de acido succmico adecuados estan representados por la formula (I):

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imagen1

donde los radicales Ri y R2, iguales o diferentes entre s^ son un grupo alquilo, alquenilo, cicloalquilo, arilo, arilalquilo o alquilarilo C1-C20 lineal o ramificado que contiene, opcionalmente, heteroatomos; los radicales R3 a R6 iguales o diferentes entre sf, son hidrogeno o un grupo alquilo, alquenilo, cicloalquilo, arilo, arilalquilo o alquilarilo C1-C20 lineal o ramificado que contiene, opcionalmente, heteroatomos y los radicales R3 a R6 que estan unidos al mismo atomo de carbono se pueden unir entre sf para formar un ciclo.

Ri y 2 son, preferentemente, grupos alquilo, cicloalquilo, arilo, arilalquilo y alquilarilo C1-C8. Se prefieren particularmente los compuestos en donde Ri y R2 se seleccionan de alquilos primarios y en particular de alquilos primarios ramificados. Los ejemplos de grupos Ri y R2 son metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, isobutilo, neopentilo, 2-etilhexilo. Se prefieren particularmente etilo, isobutilo y neopentilo.

Uno de los grupos de compuestos preferidos por la formula (I) es aquel en donde R3 a R5 son hidrogeno y R6 es un radical alquilo, cicloalquilo, arilo, arilalquilo y alquilarilo que tiene entre 3 y 10 atomos de carbono. Otro grupo de compuestos preferido entre aquellos de formula (I) es aquel en donde al menos dos radicales de R3 a R6 son diferentes de hidrogeno y se seleccionan de un grupo alquilo, alquenilo, cicloalquilo, arilo, arilalquilo, o alquilarilo lineal o ramificado C1-C20, que contiene opcionalmente heteroatomos. Se prefieren particularmente los compuestos en donde los dos radicales diferentes de hidrogeno se unen al mismo atomo de carbono. Ademas, se prefieren, particularmente, los compuestos en donde al menos dos radicales diferentes de hidrogeno se unen a diferentes atomos de carbono, es decir, R3 y R5 o R4 y R6.

Otros donadores de electrones particularmente adecuados son 1,3-dieteres, como se ilustra en las solicitudes de patente europea publicadas EP-A-361 493 y 728769.

Como cocatalizadores (2), se utilizan preferentemente los compuestos de trialquil aluminio, como Altrietilo, Al-triisobutilo y Al-tri-n-butilo.

Los compuestos donadores de electrones (3) que se pueden utilizar como donadores de electrones externos (agregados al compuesto de Al-alquilo) comprenden los esteres de acido aromatico (como benzoatos de alquilo), compuestos heterodclicos (como 2,2,6,6-tetrametilpiperidina y 2,6-diisopropilpiperidina) y en particular, compuestos de silicio que contienen al menos un enlace Si-OR (donde R es un radical hidrocarburo). Los 1,3-dieteres previamente mencionados son adecuados para uso como donadores externos. En el caso en que el donador interno sea uno de los 1,3-dieteres, se podra omitir el donador externo.

Los catalizadores pueden entrar en contacto previo con pequenas cantidades de olefina (prepolimerizacion), manteniendo el catalizador en suspension en un disolvente hidrocarburo, y polimerizando a temperaturas entre temperatura ambiente y 60°C, produciendo asf una cantidad de polfmero entre 0,5 y 3 veces el peso del catalizador.

El funcionamiento tambien puede tener lugar en monomero lfquido, produciendo, en este caso, una cantidad de polfmero hasta 1000 veces el peso del catalizador.

Otros catalizadores que se pueden utilizar en el proceso de conformidad con la presente invencion son catalizadores tipo metaloceno, como se describe en USP 5,324,800 y EP-A-0 129 368; son particularmente ventajosas los bis-indenilo metalocenos unidos, descritos por ejemplo en USP 5,145,819 y EP-A-0 485 823. Otra clase de catalizadores adecuados son los llamados catalizadores de geometna limitada, como se describe en EP-A-0 416 815 (Dow), EP-A-0 420 436 (Exxon), EP-A-0 671 404, EP-A-0 643 066 y WO 91/04257. Estos compuestos de metaloceno se pueden utilizar en particular para producir los componentes (b1) y (b11).

Las composiciones de la presente invencion tambien pueden contener aditivos, rellenos y pigmentos utilizados comunmente para polfmeros de olefina, como por ejemplo, agentes nucleantes, aceites de extension, rellenos minerales y pigmentos organicos e inorganicos.

Las composiciones de poliolefina de la presente invencion encuentran aplicacion de conformidad con las reivindicaciones 6 y 7, particularmente en los campos de extrusion de lamina, moldeo por soplado y termoformado, en particular, como se indico anteriormente, para usos como capas cutaneas y pelfculas automaticas.

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La practica y las ventajas de la presente invencion se divulgan a continuacion en los siguientes ejemplos. Estos ejemplos son meramente ilustrativos y no pretenden limitar el alcance permisible de la invencion.

Los siguientes metodos analfticos se utilizan para caracterizar las composiciones polimericas.

o Indice de fluidez: ASTM-D 1238, condicion L.

o rnl viscosidad intrinseca: determinada en tetrahidronaftaleno a 135°C. o Contenido de etileno: Espectroscopia I.R.

o Brillo: metodo ASTM D 523 (lamina extruida de 1mm, medida con un angulo de 60°) o Bordes A y D: ISO 868

o Modulo de flexion: ISO 178 (placa moldeada por compresion con un espesor de 4mm) o Tension al rompimiento: ISO 527 (lamina extruida de 1mm) o Elongacion al rompimiento: ISO 527 (lamina extruida de 1mm) o Resistencia al desgarro: ISO 6383

Fracciones de xileno solubles e insolubles

Se introdujeron 2,5 g de polfmero y 250 cm3 de xileno en un matraz de vidrio equipado con un refrigerador y un agitador magnetico. La temperatura se elevo en 30 minutos hasta el punto de ebullicion del disolvente. La solucion clara obtenida se mantuvo bajo reflujo y agitacion durante otros 30 minutos. El matraz cerrado se mantuvo durante 30 minutos en un bano de hielo y agua y en un bano de agua termoestatico a 25°C durante 30 minutos. El solido formado se filtro en un papel de filtrado rapido. Se vertieron 100 cm3 del lfquido filtrado en un contenedor de aluminio previamente pesado que se calento en una placa de calentamiento bajo flujo de nitrogeno, para remover el disolvente mediante evaporacion. El contenedor se mantuvo en un horno a 80°C al vacfo hasta obtener el peso constante. Posteriormente, se calculo el porcentaje en peso del polfmero soluble en xileno a temperatura ambiente.

El porcentaje en peso del polfmero insoluble en xileno a temperatura ambiente se considero el indice de isotacticidad del polfmero. Este valor corresponde sustancialmente al indice de isotacticidad determinado mediante extraccion con n-heptano en ebullicion, que por definicion constituye el rndice de isotacticidad del polipropileno.

Ejemplo 1 y Ejemplo Comparativo 1

El componente catalizador solido utilizado en la polimerizacion es un componente catalizador Ziegler-Natta altamente esteroespedfico soportado en cloruro de magnesio, que contiene aproximadamente un 2,2% en peso de titanio y diisobutilftalato como donador interno, preparado por analogfa con el metodo descrito en el Ejemplo 3 de la solicitud de patente europea publicada 395083.

Sistema catalizador y tratamiento de prepolimerizacion

Antes de introducirlo en los reactores de polimerizacion, el componente catalizador solido descrito anteriormente entro en contacto con trietil aluminio (TEAL) y diciclopentildimetoxisilano (DCPMS) a -5°C durante 5 minutos, en una relacion en peso TEAL/DCPMS igual que aproximadamente 5 y en dicha cantidad que la relacion en peso del componente catalizador solido/TEAL fuera igual que 5.

El sistema catalizador se sometio posteriormente a prepolimerizacion manteniendolo en suspension en propileno lfquido a 25°C durante aproximadamente 30 minutos antes de introducirlo en el primer reactor de polimerizacion.

Polimerizacion

Se produjo un copolfmero de propileno (componente (A)) en un primer reactor de polimerizacion de fase gaseosa mediante la introduccion en un sistema catalizador prepolimerizado de flujo continuo y constante, de hidrogeno (utilizado como regulador del peso molecular) y propileno y etileno en el estado gaseoso.

El copolfmero de polipropileno producido en le primer reactor se descargo en un flujo continuo y, despues de purgarse de monomeros no reactivos, se introdujo, en un flujo continuo, en un segundo reactor de polimerizacion de fase gaseosa, junto con flujos de hidrogeno, etileno y propileno en estado gaseoso en cantidades constantes.

El polfmero proveniente del segundo reactor se descargo en un flujo continuo y, despues de purgarse de monomeros no reactivos, se introdujo, en un flujo continuo, en un tercer reactor de polimerizacion de fase gaseosa, junto con flujos de hidrogeno, etileno y propileno en estado gaseoso en cantidades constantes.

En el segundo reactor y en el tercer reactor se produjeron copoKmeros de propileno/etileno (componentes (b1) y (b11)). Las condiciones de polimerizacion, la relacion molar de los reactivos y la composicion de los copolfmeros obtenidos se muestran en la Tabla 1.

Las partfculas polimericas que salieron del tercer reactor se sometieron a un tratamiento de vapor para remover los 5 monomeros reactivos y las sustancias volatiles y posteriormente se secaron.

Las partfculas polimericas se mezclaron con estabilizadores usuales en un extrusor de helice doble Berstorff ZE 25 (relacion longitud/diametro de las helices: 33) y extruyeron en atmosfera de nitrogeno en las siguientes condiciones:

Velocidad de rotacion:

250 rpm;

Producido del extrusor:

6-20 kg/hora;

Temperatura de fusion:

200-250 °C.

Las caractensticas relacionadas con las composiciones polimericas, informadas en la Tabla 2, se obtienen de 10 mediciones realizadas en el polfmero extruido. A los efectos de la comparacion, la Tabla 2 informa las propiedades de una composicion de poliolefina (Ejemplo comparativo 1C) preparada mediante polimerizacion secuencial y que comprende:

A) un 31% en peso de un copolfmero aleatorio de propileno con etileno, que contiene aproximadamente un 3,5% en peso de etileno;

15 B) un 69% en peso de un copolfmero de propileno elastomerico con etileno, que contiene aproximadamente un 27% en peso de etileno.

Tabla 1

Ejemplo N.°

1

1er reactor

Temperatura

°C 75

Presion

barg 16

H2/C3-

mol. 0,093

C2-/(C2- + C3-)

mol. 0,034

Division

% en peso 29

Contenido de C2- (copolfmero)

% en peso 3,5

MFR

g/10' 52

2do Reactor (componente (b1))

Temperatura

°C 65

Presion

barg 18

H2/C2-

mol. 0,024

C2-/(C2- + C3-)

mol. 0,14

Division

% en peso 30

Contenido de C2- (copolfmero)

% en peso 25

3er Reactor (componente (b"))

Temperatura

°C 65

Presion

barg 18

H2/C2-

mol. 0,09

C2-/(C2- + C3-)

mol. 0,5

Division

% en peso 41

Contenido de C2- (copoKmero)

% en peso 70

Notas: C3- = propileno; C2- = etileno; division de polfmero producido en el reactor en contenido de C2- (copolfmero) = contenido respecto del copolfmero preparado en el cuestion.

= cantidad cuestion; de etileno reactor en

Tabla 2

Ejemplo N.°

1 1C

MFRL

g/10' 0,5 0,6

Xileno soluble

% en peso 56,2 64

Contenido de C2-

% en peso 37 19,7

X.S.I.V.

dl/g 4 3,2

Borde A

>90 >90

Borde D

30,8 32

Modulo de flexion

MPa 81 80

Tension de rotura MD/TD

MPa 18,2/14,7 21,4/20,3

Elongacion de rotura MD/TD

% 800/880 723/762

Resistencia al desgarro MD/TD

N 64,3/61,2 68,5/71,7

Brillo

% 5,5 73,5

Notas: X.S.I.V = viscosidad intrmseca de la fraccion soluble en xileno; MD = direccion de la maquina; TD = direccion transversal

Claims (7)

1. 5

   10

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   REIVINDICACIONES

   1. La composicion de poliolefina que comprende, en porcentaje en peso:

   A) entre un 10% y un 50% de un copoKmero de propileno con uno o mas comonomeros seleccionados de etileno y alfa-olefinas CH2=CHR donde R es un alquilo con 2 a 8 carbonos, donde el copolfmero contiene entre un 1% y un 8% de comonomero(s) (como se determina mediante espectroscopfa LR);

   B) entre un 50% y un 90% de copolfmeros (b1) y (b11), donde los dos copolfmeros son copolfmeros de etileno y propileno, opcionalmente con cantidades menores de un dieno, donde el copolfmero (b1) contiene entre un 18% y un 40% de etileno, el copolfmero (b11) contiene entre un 55% y un 85% de etileno y la relacion en peso (bI)/(bI1) oscila entre 0,2 y 2;

   en cuya composicion el componente de copolfmero (b1) esta presente en cantidades de un 15% o mas con respecto del peso total de (A) + (B), la relacion en peso C2II/C21 del contenido C211 de etileno en el componente de copolfmero (b11) y del contenido C2 de etileno en el componente de copolfmero (bI)es de 1,8 o mas, y la viscosidad intrmseca [n] de la fraccion de XS soluble en xileno a temperatura ambiente, referida al peso total de (A) + (B), es de 2 dl/g o mas, determinada en tetrahidronaftaleno a 135°C.
2. 2. La composicion de poliolefina de la reivindicacion 1, que tiene un valor de MFR entre 0,01 y 10g/10 min. Medida de conformidad con ASTM-D 1238, condicion L.
3. 3. La composicion de poliolefina de la reivindicacion 1, que tiene valores del modulo de flexion iguales o menores que 200 MPa, medidos de conformidad con ISO 178 (placa moldeada por compresion con un espesor de 4mm).
4. 4. La composicion de poliolefina de la reivindicacion 1, que tiene valores del Borde D iguales o menores que 40 , medidos de conformidad con ISO 868.
5. 5. El proceso de polimerizacion para preparar la composicion de poliolefina de la reivindicacion 1, que comprende al menos tres etapas secuenciales, donde los componentes (A), (b1) y (b11) se preparan en etapas posteriores independientes, funcionando en cada etapa, excepto por la primera etapa, en presencia del polfmero formado y el catalizador utilizado en la etapa anterior.
6. 6. Los artfculos manufacturados, que comprenden la composicion de olefina de la reivindicacion 1.
7. 7. Los artfculos manufacturados de la reivinidcacion 6, en la forma de laminas extruidas, capas cutaneas automaticas, artfculos o pelfculas moldeadas por soplado.