ES2563198T3 - Procedimiento de polimerización de olefinas con descarga continua - Google Patents

Procedimiento de polimerización de olefinas con descarga continua Download PDF

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ES2563198T3
ES2563198T3 ES14701706.5T ES14701706T ES2563198T3 ES 2563198 T3 ES2563198 T3 ES 2563198T3 ES 14701706 T ES14701706 T ES 14701706T ES 2563198 T3 ES2563198 T3 ES 2563198T3
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ES14701706.5T
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English (en)
Inventor
Louis Fouarge
Annelies HORRE
Geert NAUWELAERTS
Rudi Tanghe
Johan Janssens
Steven BEUCKELAERS
Marc RICHET
Pascal WILDERIANE
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TotalEnergies One Tech Belgium SA
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Total Research and Technology Feluy SA
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers

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Abstract

Procedimiento para la preparación de una poliolefina en al menos un reactor de bucle para suspensiones espesas dotado de uno o más tramos de sedimentación, que comprende las etapas de: - introducir en dicho reactor de bucle uno o más reactivos olefínicos, diluyentes, catalizador de polimerización e ingredientes opcionales, y, mientras se hacen circular dichos reactivos olefínicos, diluyentes y catalizador de polimerización en dicho reactor de bucle; - polimerizar dichos uno o más reactivos olefínicos para producir una suspensión polimérica espesa que comprende diluyente líquido y partículas sólidas de poliolefina de olefina; - retirar continuamente de dicho reactor una suspensión poliolefínica espesa que comprende partículas de poliolefina y diluyente por medio de dichos uno o más tramos de sedimentación y transferir dichas partículas sólidas de polímero de olefina retiradas de dicho reactor de bucle a una sección de recuperación; en el que cada tramo de sedimentación tiene una entrada conectada al reactor y una salida conectada a la sección de recuperación, y en el que al menos un tramo de sedimentación está continuamente abierto, permitiendo una retirada continua de dicha suspensión poliolefínica espesa de dicho reactor de bucle, y en el que cada salida de dichos uno o más tramos de sedimentación está conectada a la sección de recuperación por medio de al menos un conducto dotado de un dispositivo de control de la presión, y en el que la presión en dicho reactor de bucle es controlada operando dicho dispositivo de control de la presión.

Description

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DESCRIPCION
Procedimiento de polimerizacion de olefinas con descarga continua Campo de la invencion
La presente invencion versa sobre mejoras en la extraccion de una suspension polimerica espesa de un reactor para la polimerizacion de una suspension olefmica espesa.
Antecedentes de la invencion
Las polimerizaciones de olefinas, tales como la polimerizacion de etileno, son efectuadas frecuentemente usando monomero, diluyente y un catalizador opcional y, opcionalmente, comonomeros en un reactor de bucle. La polimerizacion suele realizarse en condicion de suspension espesa, consistiendo habitualmente el producto en partmulas solidas y estando en suspension de un diluyente. Se hace circular continuamente al contenido de la suspension espesa del reactor con una bomba para mantener una suspension eficiente de las partmulas solidas de polfmero en el diluyente lfquido, sacandose el producto, a menudo, por medio de tramos de sedimentacion que suelen operar segun un principio por lotes para recuperar el producto. La sedimentacion en los tramos es usada para aumentar la concentracion en solidos de la suspension espesa finalmente recuperada como suspension espesa producto. Ulteriormente, el producto es o bien transferido a otro reactor o descargado en un tanque de expansion, a traves de conducciones de expansion, en los que la mayor parte del diluyente y los monomeros que no han reaccionado son evaporados y reciclados. Las partmulas de polfmero son secados, se pueden anadir aditivos y, por fin, el polfmero es extrudido y granulado.
Sin embargo, en estos procedimientos de polimerizacion, los tramos de sedimentacion sf presentan algunos problemas. Representan la imposicion de una tecnica de “lotes” o “discontinua” a un procedimiento continuo basico. Cada vez que un tramo de sedimentacion alcanza la fase en la que “descarga” o “dispara” la suspension polimerica espesa acumulada, causa interferencias en la presion dentro del reactor de bucle, la cual, por ello, no se mantiene constante. Las fluctuaciones de presion en el reactor de bucle pueden ser superiores a 100 kPa. Con una concentracion de monomeros muy alta, tales fluctuaciones de presion pueden generar varios problemas, tales como la creacion de burbujas de aire que pueden causar problemas en la operacion de la bomba de circulacion. Tambien pueden provocar perturbaciones en el esquema de control de la presion del reactor.
Se conocen diversas tecnicas alternativas de extraccion del producto. El documento EP 0891990 describe un procedimiento de polimerizacion de olefinas en el que la suspension espesa producto es recuperada por medio de una extraccion continua de producto, mas en particular por medio de un apendice alargado hueco proporcionado en el reactor, estando dicho apendice hueco en comunicacion directa de fluido con una conduccion de expansion calefactada, y estando adaptado asf para la extraccion continua de la suspension espesa producto.
Sin embargo, los aparatos y los procedimientos descritos en lo que antecede tienen la desventaja de que la suspension descargada del reactor sigue conteniendo una gran cantidad de diluyente y de otros reactivos, tales como el monomero, que entonces es necesario separar subsiguientemente de las partmulas de polfmero y tratar con el fin de reutilizarlo en el reactor. Otra desventaja de los aparatos y los procedimientos descritos en lo que antecede es su falta de flexibilidad durante la fase o el arranque de la reaccion o en respuesta a grandes alteraciones en el comportamiento normal del reactor, como la interrupcion repentina de uno de los flujos de alimentacion. Ademas, la fiabilidad de la descarga de la suspension polimerica espesa del reactor de bucle no es lo suficientemente alta.
Por lo tanto, es un objeto de la presente invencion proporcionar un procedimiento de polimerizacion que se produce en un reactor de bucle en el que la suspension polimerica espesa es extrafda eficientemente y de forma continua del reactor de bucle. Mas en particular, es un objeto de la invencion optimizar el tiempo de permanencia en los tramos de sedimentacion. Otro objeto de la presente invencion es mejorar la eficiencia de la separacion del polfmero de olefina, de los reactivos y el diluyente. Ademas, es objeto de la presente invencion mejorar la operabilidad y la fiabilidad del procedimiento de polimerizacion.
Sumario de la invencion
Estos presentes objetos se logran mediante los procedimientos segun la presente invencion.
La presente invencion versa sobre un procedimiento para la preparacion de una poliolefina en al menos un reactor
de bucle para suspensiones espesas dotado de uno o mas tramos de sedimentacion, que comprende las etapas de:
- introducir en dicho reactor de bucle uno o mas reactivos olefmicos, diluyentes, catalizador de polimerizacion e ingredientes opcionales, y, mientras se hace circular a dichos reactivos olefmicos, diluyentes y catalizador de polimerizacion en dicho reactor de bucle,
- polimerizar dichos uno o mas reactivos olefmicos para producir una suspension polimerica espesa que comprende diluyente lfquido y partmulas solidas de poliolefina de olefina;
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- retirar continuamente de dicho reactor una suspension poliolefrnica espesa que comprende partfculas de poliolefina y diluyente por medio de dichos uno o mas tramos de sedimentacion y transferir dichas partfculas solidas de polfmero de olefina retiradas de dicho reactor de bucle a una seccion de recuperacion;
en el que
cada tramo de sedimentacion tiene una entrada conectada al reactor y una salida conectada a la seccion de recuperacion, y en la que
al menos un tramo de sedimentacion esta continuamente abierto, permitiendo una retirada continua de dicha suspension poliolefrnica espesa de dicho reactor de bucle, y en la que
cada salida de dichos uno o mas tramos de sedimentacion esta conectada a la seccion de recuperacion por medio de al menos un conducto dotado de un dispositivo de control de la presion, y controlandose la presion en dicho reactor de bucle operando dicho dispositivo de control de la presion.
Los presentes inventores descubrieron con sorpresa que el procedimiento segun la presente invencion mejoraba la operabilidad/fiabilidad evitando el estancamiento del polfmero y optimizando el tiempo de permanencia en los tramos de sedimentacion. Ademas, el procedimiento segun la presente invencion mejora adicionalmente la eficiencia de la separacion de polfmero/reactivos/diluyente minimizando la cantidad de reactivos/diluyente transferida a las secciones de recuperacion y reduce la complejidad de los procedimientos conocidos.
El procedimiento segun la presente invencion no requiere que haya puntos de extraccion situados en una o varias ubicaciones espedficas en el reactor ni que tengan forma compleja, y no es preciso que se extiendan en un recorrido de circulacion.
Las anteriores y otras caractensticas, rasgos y ventajas de la presente invencion se haran evidentes a partir de la siguiente descripcion detallada y de los dibujos, que ilustran, a tftulo de ejemplo, los principios de la invencion.
Breve descripcion de los dibujos
La Figura 1 representa una vista esquematica en perspectiva de un reactor de polimerizacion de bucle unico.
La Figura 2 representa una vista esquematica de un reactor de polimerizacion de bucle unico con una valvula resaltada de control de la presion en el reactor proporcionada en la salida del tramo de sedimentacion.
La Figura 3 representa una vista esquematica en perspectiva de un reactor de polimerizacion de doble bucle.
Descripcion detallada de la invencion
Ha de entenderse que esta invencion no esta limitada al procedimiento, a los componentes o a los dispositivos particulares descritos, dado que, naturalmente, tales procedimientos, componentes y dispositivos pueden variar. Tambien ha de entenderse que no se pretende que la terminologfa usada en la presente memoria sea limitante, dado que el alcance de la presente invencion estara limitado unicamente por las reivindicaciones adjuntas.
Segun se usan en la presente memoria, las formas singulares “un”, “una”, “el” y “la” incluyen referentes tanto singulares como plurales, a no ser que el contexto dicte claramente algo distinto.
Las expresiones “que comprende”, “comprende” y “comprendido de”, segun se usan en la presente memoria, son sinonimas de “que incluye”, “incluye” o “que contiene”, “contiene”, y son incluyentes o abiertas, y no excluyen miembros, elementos o etapas de procedimiento adicionales no enumerados. Las expresiones “que comprende”, “comprende” y “comprendido de” tambien incluyen la expresion “consistente en”. La enumeracion de intervalos numericos por medio de extremos incluye todos los numeros y las fracciones subsumidos dentro de los respectivos intervalos, asf como los extremos enumerados.
A no ser que se defina algo distinto, todos los terminos usados en la divulgacion de la invencion, incluyendo los terminos tecnicos y cientfficos, tienen el significado comunmente entendido por una persona con un dominio normal de la tecnica a la que pertenece la invencion. A modo de grna adicional, se incluyen definiciones de los terminos usados en la descripcion para apreciar mejor la ensenanza de la presente invencion.
La referencia a lo largo de esta memoria a “una realizacion” significa que un rasgo, una estructura o una caractenstica particulares descrito en conexion con la realizacion esta incluido en al menos una realizacion de la presente invencion. Asf, la aparicion de la frase “en una realizacion” en diversos lugares en toda esta memoria no se refiere todas las veces a la misma realizacion, pero puede hacerlo. Ademas, los rasgos, estructuras o caractensticas particulares pueden combinarse de cualquier manera adecuada, como resultana evidente para una persona experta en la tecnica a partir de esta divulgacion, en una o mas realizaciones. Ademas, aunque algunas realizaciones descritas en la presente memoria incluyen algunas pero no otras caractensticas incluidas en otras realizaciones, se pretende que esten dentro del ambito de la invencion combinaciones de caractensticas de diferentes realizaciones y
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que formen realizaciones diferentes, como entendenan los expertos en la tecnica. Por ejemplo, en las siguientes realizaciones, cualesquiera de las realizaciones reivindicadas pueden ser usadas en cualquier combinacion.
La presente invencion versa sobre mejoras en el procedimiento de polimerizacion de olefinas en un reactor de bucle utilizando un diluyente, para producir una suspension espesa producto de polfmero y diluyente. La presente invencion versa, mas en particular, sobre procedimientos de polimerizacion para la produccion de polfmero en los que suspension espesa producto de polfmero se descarga continuamente del reactor de bucle.
La presente invencion es aplicable a cualquier procedimiento que produzca un efluente que comprenda una suspension espesa de solidos polimericos particulados suspendidos en un medio lfquido que comprenda un diluyente y monomero que no haya reaccionado. Tales procedimientos de reaccion incluyen aquellos que han dado en denominarse en la tecnica polimerizaciones en forma de partmulas.
La polimerizacion de poliolefinas comprende suministrar a un reactor de bucle los reactivos, que incluyen un monomero olefmico, opcionalmente uno o mas comonomeros, opcionalmente hidrogeno, un diluyente, un catalizador y, opcionalmente, un cocatalizador o agente activador.
Segun se usa en la presente memoria, la expresion “reactor de bucle” se refiere a un reactor de polimerizacion tubular de circuito cerrado para la produccion de poliolefina, preferentemente polietileno o polipropileno. El reactor de bucle comprende tubos interconectados, que definen un recorrido continuo de flujo para la suspension poliolefrnica espesa.
Cada reactor de bucle comprende al menos dos tubos verticales, al menos un segmento superior de tubenas de reactor, al menos un segmento inferior de tubenas de reactor, unidos extremo a extremo por empalmes para formar un bucle completo, una o mas conducciones de alimentacion, una o mas salidas, una o mas camisas de refrigeracion por tubo, y una bomba, definiendo asf un recorrido continuo de flujo para una suspension polimerica espesa. Preferentemente, las secciones verticales de los segmentos de tubos estan dotadas de camisas de refrigeracion. El calor de la polimerizacion puede ser extrafdo mediante agua de refrigeracion que circula en estas camisas del reactor. Preferentemente, el reactor opera en un modo completamente lfquido.
En una realizacion, el reactor de bucle en dicho procedimiento es un reactor de separacion de polfmero/reactivos/diluyente. En otra realizacion, dicho reactor de bucle es el ultimo reactor de un sistema de reactores de bucle que comprende al menos dos reactores de bucle conectados en serie.
El presente procedimiento comprende las etapas de:
- introducir en dicho reactor de bucle uno o mas reactivos olefmicos, diluyentes, catalizador de polimerizacion e ingredientes opcionales, y, mientras se hace circular a dichos reactivos olefmicos, diluyentes y catalizador de polimerizacion en dicho reactor de bucle,
- polimerizar dichos uno o mas reactivos olefmicos para producir una suspension polimerica espesa que comprende diluyente lfquido y partmulas solidas de olefina o poliolefina;
- retirar continuamente de dicho reactor una suspension poliolefrnica espesa que comprende partmulas de poliolefina y diluyente por medio de dichos uno o mas tramos de sedimentacion y transferir dichas partmulas solidas de polfmero de olefina retiradas de dicho reactor de bucle a una seccion de recuperacion;
en el que
cada tramo de sedimentacion tiene una entrada conectada al reactor y una salida conectada a la seccion de recuperacion, y en la que
al menos un tramo de sedimentacion esta continuamente abierto, permitiendo una retirada continua de dicha suspension poliolefrnica espesa de dicho reactor de bucle, y en la que
cada salida de dichos uno o mas tramos de sedimentacion esta conectada a la seccion de recuperacion por medio de al menos un conducto dotado de un dispositivo de control de la presion, y controlandose la presion en dicho reactor de bucle operando dicho dispositivo de control de la presion.
Preferentemente, la presion en dicho reactor de bucle se controla operando dicho dispositivo de control de la presion y controlando el numero de tramos de sedimentacion continuamente abiertos.
En una realizacion, cada entrada de dichos tramos de sedimentacion esta conectada a dicho reactor por medio de un conducto de descarga conectado a dicho al menos un reactor de bucle.
En una realizacion, se proporciona al menos un sistema de lavado en cada tramo de sedimentacion. En una realizacion, se proporciona al menos un sistema de lavado en cada conducto de descarga. En una realizacion, se proporciona al menos un sistema de lavado en cada tramo de sedimentacion y/o en cada conducto de descarga.
Un sistema de lavado puede ser, por ejemplo, un sistema de lavado con isobutano, preferentemente para proporcionar un lavado cuando se retira del servicio a dicho tramo de sedimentacion. En otro ejemplo, cuando el dispositivo de control de la presion de un tramo de sedimentacion continuamente abierto esta abierto parcialmente, el sistema de lavado tambien abarca situaciones en las que el dispositivo de control de la presion esta
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completamente abierto durante un periodo de tiempo especificado y con una frecuencia especificada. Esto se hace para prevenir cualquier obstruccion para garantizar una descarga continua.
En una realizacion, dos tramos de sedimentacion estan conectados a la seccion de recuperacion por medio de un conducto dotado de un dispositivo de control de la presion, estando conectado dicho conducto a la salida de ambos tramos de sedimentacion.
En una realizacion, el procedimiento comprende las etapas de aumentar periodicamente la apertura del dispositivo de control de la presion.
En una realizacion, la mayor apertura del dispositivo de control de la presion se lleva a cabo periodicamente durante de uno a tres segundos cada una a cinco horas; preferentemente, la apertura periodicamente aumentada del dispositivo de control de la presion se lleva a cabo durante un segundo cada dos horas.
Segun la invencion, al menos un tramo de sedimentacion esta continuamente abierto, permitiendo la retirada continua de dicha suspension espesa de dicho reactor de bucle.
En una realizacion, al menos un tramo de sedimentacion continuamente abierto tiene un caudal variable debido al dispositivo de control de la presion y a sus reglajes.
En una realizacion, dicho reactor de bucle esta dotado de dos o mas tramos de sedimentacion.
En una realizacion, al menos dos tramos de sedimentacion estan continuamente abiertos, permitiendo la retirada continua de dicha suspension espesa de dicho reactor de bucle.
La suspension polimerica espesa producida puede ser descargada de forma continua por medio de uno o mas tramos de sedimentacion; mas espedficamente, por medio de al menos un tramo de sedimentacion continuamente abierto al conducto dotado de un dispositivo de control de la presion, que esta conectado a la seccion de recuperacion.
Segun se usa en la presente memoria, la expresion “tramo de sedimentacion continuamente abierto” se refiere a un tramo de sedimentacion que, mientras esta en uso, esta continuamente abierto para permitir la descarga continua del reactor de bucle y al exterior del tramo de sedimentacion y que solo se cierra cuando es retirado del servicio.
En una realizacion de la presente invencion, el procedimiento puede comprender, ademas, una etapa de monitorizacion continua del flujo procedente de dichos uno o mas tramos de sedimentacion, seleccionandose dicho flujo monitorizado del flujo de reactivos a la seccion de recuperacion, del flujo de diluyente a la seccion de recuperacion, del flujo de solidos polimericos a la seccion de recuperacion, del flujo total transferido a la seccion de recuperacion, y combinaciones de los mismos.
En una realizacion, el procedimiento comprende, ademas, la etapa de control del numero de tramos de sedimentacion continuamente abiertos; preferentemente, la etapa de controlar el numero de tramos de sedimentacion continuamente abiertos comprende monitorizar uno o mas parametros seleccionados de la proporcion entre solidos polimericos y reactivos transferidos a la seccion de recuperacion, de la proporcion entre solidos polimericos y diluyente transferidos a la seccion de recuperacion, del tiempo de permanencia de los solidos polimericos en cada tramo de sedimentacion y de una combinacion de los mismos. Por ejemplo, la proporcion monitorizada es la proporcion entre solidos polimericos y tanto diluyentes como reactivos. Preferentemente, dicha monitorizacion es una monitorizacion continua.
En una realizacion, la etapa de control del numero de tramos de sedimentacion continuamente abiertos comprende uno o mas de:
i) aumentar el numero de tramos de sedimentacion continuamente abiertos cuando:
- la proporcion entre solidos polimericos y reactivos transferidos a la seccion de recuperacion es inferior a un primer valor predeterminado; y/o
- la proporcion entre solidos polimericos y diluyente transferidos a la seccion de recuperacion es inferior a un primer valor predeterminado; y/o
- el tiempo de permanencia de los solidos polimericos en los tramos de sedimentacion es inferior a un primer valor predeterminado;
ii) disminuir el numero de tramos de sedimentacion continuamente abiertos cuando:
- la proporcion entre solidos polimericos y reactivos transferidos a la seccion de recuperacion es superior a un segundo valor predeterminado; y/o
- la proporcion entre solidos polimericos y diluyente transferidos a la seccion de recuperacion es superior a un segundo valor predeterminado; y/o
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- el tiempo de permanencia de los solidos polimericos en los tramos de sedimentacion es superior a un segundo valor predeterminado.
Los valores predeterminados primero y segundo pueden ser iguales o diferentes para uno o mas parametros seleccionados de la proporcion entre solidos polimericos y reactivos transferidos a la seccion de recuperacion, la proporcion entre solidos polimericos y diluyente transferidos a la seccion de recuperacion, el tiempo de permanencia de solidos polimericos en los tramos de sedimentacion, y combinaciones de los mismos. Cuando los valores predeterminados primero y segundo son diferentes, se define una ventana de trabajo en la que un numero definido de tramos de sedimentacion estan continuamente abiertos. Cuando el primer valor predeterminado es igual que el segundo valor predeterminado, se prefiere que la modificacion del numero de los tramos de sedimentacion continuamente abiertos se realice despues de un tiempo predeterminado, y si el o los parametros monitorizados cambian, se mantiene, o se usa cualquier otro esquema de control para garantizar un control preciso y fiable de los parametros seleccionados.
En una realizacion, al menos dos tramos de sedimentacion estan continuamente abiertos, permitiendo la retirada continua de dicha suspension espesa de dicho reactor de bucle, y el procedimiento comprende, ademas, la etapa de controlar la distribucion de flujo entre los tramos de sedimentacion continuamente abiertos.
Preferentemente, la etapa de control de la distribucion de flujo entre los tramos de sedimentacion continuamente abiertos comprende:
i) monitorizar el flujo procedente de cada tramo de sedimentacion, seleccionandose dicho flujo monitorizado del flujo de reactivos a la seccion de recuperacion, del flujo de diluyente a la seccion de recuperacion, del flujo de solidos polimericos a la seccion de recuperacion, del flujo total transferido a la seccion de recuperacion desde cada uno de los tramos de sedimentacion y de una combinacion de los mismos, llevandose a cabo dicha monitorizacion, preferentemente, de manera continua; y
ii) regular el flujo monitorizado de al menos un tramo de sedimentacion, estando dotada la salida de dicho tramo de sedimentacion de una valvula que esta continuamente abierta y usandose dicha valvula para regular el flujo de dicho tramo de sedimentacion.
El presente procedimiento es aplicable a los reactores de bucle unico, a reactores de doble bucle, asf como a multiples reactores de bucle conectados en serie. La descarga continua es realiza en el ultimo reactor de bucle en serie. En una realizacion, si el procedimiento se realiza en un reactor de bucle unico, al menos un tramo de sedimentacion continuamente abierto esta dentro de ese reactor de bucle. En otra realizacion el procedimiento se lleva a cabo en un reactor de doble bucle; hay situado al menos un tramo de sedimentacion continuamente abierto en el segundo/subsiguiente reactor de bucle. En otra realizacion, cuando el procedimiento se realiza en multiples reactores de bucle conectados en serie, al menos un tramo de sedimentacion continuamente abierto esta situada en el ultimo reactor de bucle de la serie.
Al mantener al menos un tramo de sedimentacion continuamente abierto en combinacion con los reglajes del dispositivo controlador de la presion se logran condiciones ideales de presion en el reactor. Por lo tanto, se minimizan e incluso pueden evitarse las fluctuaciones en las condiciones de reaccion causadas por los cambios de presion en el reactor.
En una realizacion, el procedimiento segun la presente invencion comprende la etapa de mantener una descarga continua de suspension polimerica espesa fuera de dicho reactor descargando continuamente a traves de al menos un tramo de sedimentacion continuamente abierto.
El procedimiento segun la presente invencion proporciona varias ventajas con respecto a la tecnica anterior, incluyendo: permitir un perfil de presion estable del reactor de bucle o, si se usan reactores de doble bucle o multiples, un perfil de presion estable del ultimo reactor de bucle en serie. La presente invencion tambien permite establecer condiciones no fluctuantes de reaccion en un reactor durante un procedimiento de polimerizacion. Mas en particular, los procedimientos segun la presente invencion permiten conservar la presion en el reactor a cierto valor y evitar la fluctuacion de la presion en un reactor de polimerizacion. Ademas, la presente invencion mejora la operabilidad y la fiabilidad evitando el estancamiento del polfmero y optimiza el tiempo de permanencia en los tramos de sedimentacion. La presente invencion tambien mejor la eficiencia en la separacion del polfmero, los reactivos y el diluyente minimizando la cantidad de reactivos y diluyente transferidos a la seccion de recuperacion, y reduce la complejidad de todo el procedimiento. Ademas, la presente invencion no requiere un punto espedfico de extraccion en una ubicacion espedfica en el reactor y, por lo tanto, se aumenta la eficacia global del procedimiento.
Mas en particular, la presente invencion versa sobre un procedimiento de polimerizacion para la fabricacion de polfmeros olefmicos particulados que comprende la polimerizacion catalftica de olefinas tales como olefinas C2 a C8 en un diluyente que contiene el monomero que ha de ser polimerizado, haciendose circular a la suspension espesa de polimerizacion en un reactor de bucle al que se suministra el material de partida y de la cual se extrae el polfmero. Ejemplos de monomeros adecuados incluye, sin limitacion, los que tienen de 2 a 8 atomos de carbono atomos de carbono por molecula, tales como etlleno, propileno, butileno, penteno, butadieno, isopreno, 1-hexeno y similares.
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Preferentemente, las composiciones de poliolefina son procesadas a una temperatura por encima de la temperatura de fusion; es decir, son procesadas fundidas. La reaccion de polimerizacion puede realizarse a una temperatura entre 50 y 120°C, preferentemente a una temperatura entre 70 y 115°C, mas preferentemente a una temperatura entre 75 y 110°C, y a una presion entre 2 y 10 MPa, preferentemente a una presion entre 3 y 5 MPa, mas preferentemente a una presion entre 3,7 y 4,5 MPa.
En una realizacion preferente, la presente invencion es particularmente adecuada para la polimerizacion de etlleno en diluyente de isobutano. La polimerizacion adecuada de etlleno incluye, sin limitacion, la homopolimerizacion de etlleno, la copolimerizacion de etlleno y de un comonomero superior de 1-olefina, tal como 1-buteno, 1-penteno, 1- hexeno, 1-octeno o 1-deceno. En una realizacion de la presente invencion, dicho comonomero es 1-hexeno.
La olefina, tal como el etlleno, polimeriza en un diluyente lfquido en presencia de un catalizador, opcionalmente un cocatalizador, opcionalmente un comonomero, opcionalmente hidrogeno y opcionalmente otros aditivos, produciendo con ello una suspension espesa de polimerizacion.
Segun se usa en la presente memoria, las expresiones “suspension espesa de polimerizacion”, “suspension poliolefmica espesa”, “suspension espesa” o “suspension polimerica espesa” significan sustancialmente una composicion de multiples fases que incluye al menos partfculas polimericas solidas y una fase lfquida, siendo la fase lfquida la fase continua. Los solidos incluyen catalizador y olefina polimerizada, tal como polietileno. Los lfquidos incluyen un diluyente inerte, tal como isobutano, como monomero disuelto, tal como etlleno, y, opcionalmente, uno o mas comonomeros, agentes de control del peso molecular, tales como hidrogeno, antiestaticos, antiincrustantes, neutralizadores y otros aditivos de proceso.
Una “polimerizacion olefrnica” adecuada incluye, sin limitacion, la homopolimerizacion de una olefina o la copolimerizacion de un monomero de olefina y al menos un comonomero de olefina. El termino “homopolfmero” se refiere a un polfmero que se fabrica ligando monomeros de olefinas en ausencia de comonomeros. El termino “copolfmero” se refiere a un polfmero que se fabrica ligando dos tipos diferentes de monomeros en la misma cadena polimerica.
Cuando se usan al menos dos reactores de bucle conectados en serie para la preparacion de una poliolefina, puede prepararse una poliolefina monomodal o multimodal.
Con las expresiones “poliolefina monomodal” o “poliolefina con una distribucion monomodal de peso molecular” se quiere decir poliolefinas que tienen un maximo en su curva de distribucion de peso molecular, tambien definida como curva de distribucion unimodal. Con las expresiones “poliolefina con una distribucion bimodal de peso molecular” o “poliolefina bimodal” se quiere decir poliolefinas que tienen una curva de distribucion que es la suma de dos curvas unimodales de distribucion de peso molecular. El termino “multimodal” se refiere a la “distribucion multimodal de peso molecular” de una poliolefina, que tiene dos o mas poblaciones diferenciadas, pero posiblemente solapadas, de macromoleculas de poliolefina, cada una de las cuales tiene diferentes pesos moleculares promedio en peso. Con las expresiones “poliolefina con una distribucion multimodal de peso molecular” o poliolefina “multimodal” se quiere decir poliolefina con una curva de distribucion que es la suma de al menos dos, preferentemente mas de dos, curvas unimodales de distribucion. Con las expresiones “polietileno monomodal” o “polietileno con una distribucion monomodal de peso molecular” se quiere decir polietileno que tiene un maximo en su curva de distribucion de peso molecular, tambien definida como curva de distribucion unimodal. Con las expresiones “polietileno con una distribucion multimodal del peso molecular” o producto de polietileno “multimodal” se quiere decir polietileno con una curva de distribucion que es la suma de al menos dos, preferentemente mas de dos, curvas unimodales de distribucion.
Los diluyentes (a diferencia de disolventes o monomeros) adecuados son muy conocidos en la tecnica e incluyen hidrocarburos que son inertes o al menos esencialmente inertes y lfquidos en condiciones de reaccion. Hidrocarburos adecuados incluyen isobutano, n-butano, propano, n-pentano, isopentano, neopentano, isohexano y n-hexano, resultando preferente el isobutano.
Los catalizadores adecuados son muy conocidos en la tecnica. Ejemplos de catalizadores adecuados incluyen, sin limitacion, oxidos de cromo como los soportados sobre sflice, catalizadores organometalicos, incluyendo los conocidos en la tecnica como catalizadores “Ziegler” o “Ziegler-Natta”, catalizadores metalocenicos y similares. El termino “cocatalizador”, segun se usa en la presente memoria, se refiere a materiales que pueden ser usados junto con un catalizador para mejorar la actividad del catalizador durante el procedimiento de polimerizacion. En algunas realizacion, la al menos una poliolefina se prepara en presencia de un catalizador seleccionado del grupo que comprende catalizadores metalocenicos, catalizadores de cromo y catalizadores Ziegler-Natta.
Las expresiones “catalizador Ziegler-Natta” o “catalizador ZN” se refiere a catalizadores que tienen una formula general M1Xv, en la que M1 es un compuesto metalico de transicion seleccionado del grupo IV a VII de la tabla periodica de elementos, en la que X es un halogeno y en la que v es la valencia del metal. Preferentemente, M1 es un metal del grupo IV, del grupo V o del grupo VI, mas preferentemente titanio, cromo o vanadio, siendo titanio lo mas preferente. Preferentemente, X es cloro o bromo, siendo el cloro lo mas preferente. Ejemplos ilustrativos de los compuestos metalicos de transicion comprenden, sin limitacion, TiCh y TiCU. Los documentos US6930071 y
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US6864207, que son incorporados a la presente memoria por referencia, describen catalizadores ZN adecuados para su uso en la invencion.
La expresion “catalizador metalocenico” es usada en la presente memoria para describir cualesquiera complejos metalicos de transicion que consistan en atomos metalicos unidos a uno o mas ligandos. Los catalizadores metalocenicos son compuestos de metales de transicion del Grupo 4 de la Tabla Periodica, tales como titanio, circonio, hafnio, etc., y tienen una estructura coordinada con un compuesto metalico y ligandos compuestos de uno o dos grupos de ciclopentadienilo, indenilo, fluorenilo o sus derivados. La estructura y la geometna del metaloceno pueden variarse para adaptarse a la necesidad espedfica del productor, dependiendo del polfmero deseado. Los metalocenos comprenden un unico emplazamiento metalico, lo que permite mayor control de la ramificacion y de la distribucion del peso molecular del polfmero. Se insertan monomeros entre el metal y la cadena creciente del polfmero.
En una realizacion, el catalizador metalocenico tiene una formula general (I) o (II):
(Ar)2MQ2 (I);
o
R1(Ar)2MQ2 (II)
siendo los metalocenos segun la formula (I) metalocenos no puenteados y siendo los metalocenos segun la formula (II) metalocenos puenteados;
teniendo dicho metaloceno segun las formulas (I) o (II) dos Ar unidos a M, que pueden ser iguales o diferentes entre si;
siendo Ar un anillo, un grupo o un resto aromatico y seleccionandose cada Ar independientemente del grupo constituido por ciclopentadienilo, indenilo, tetrahidroindenilo o fluorenilo, pudiendo ser cada uno de dichos grupos opcionalmente sustituido con uno o mas sustituyentes, independientemente seleccionado cada uno del grupo constituido por halogenos, un hidrosililo, un grupo SiR23, en el que R2 es un hidrocarbilo que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, y un hidrocarbilo que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, conteniendo opcionalmente dicho hidrocarbilo uno o mas atomos seleccionados del grupo que comprende B, Si, S, O, F, Cl y P; y siendo M un metal de transicion seleccionado del grupo constituido por titanio, circonio, hafnio y vanadio; y siendo preferentemente circonio; seleccionandose cada Q independientemente del grupo constituido por halogenos; teniendo un hidrocarboxi de 1 a 20 atomos de carbono; y teniendo un hidrocarbilo de 1 a 20 atomos de carbono, conteniendo opcionalmente dicho hidrocarbilo uno o mas atomos seleccionados del grupo que comprende B, Si, S, O, F, Cl y P; y siendo R1 un grupo o resto divalente que puentee los dos grupos Ar y estando seleccionado del grupo constituido por un alquileno C1-C20, germanio, silicio, un siloxano, una alquilfosfina y una amina, y estando dicho R1 opcionalmente sustituido con uno o mas sustituyentes, cada uno de los cuales esta seleccionado independientemente del grupo constituidos por halogenos, un hidrosililo, un grupo SiR33, en el que R3 es un hidrocarbilo que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, y un hidrocarbilo que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, conteniendo opcionalmente dicho hidrocarbilo uno o mas atomos seleccionados del grupo que comprende B, Si, S, O, F, Cl y P.
Se pretende que la expresion “hidrocarbilo que tiene de 1 a 20 atomos de carbono”, segun es usada en la presente memoria, se refiera a un resto seleccionado del grupo que comprende un alquilo C1-C20, un cicloalquilo C3-C20, un arilo C6-C20, un alquilarilo C7-C20 y un arilalquilo C7-C20, lineales o ramificados, o cualesquiera combinaciones de los mismos. Grupos ejemplares de hidrocarbilo son metilo, etilo, propilo, butilo, amilo, isoamilo, hexilo, isobutilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, cetilo, 2-etilhexilo y fenilo. Atomos halogenos ejemplares incluyen cloro, bromo, fluor y yodo, y de estos atomos halogenos se prefieren el fluor y el cloro.
La expresion “hidrocarboxi que tiene de 1 a 20 atomos de carbono” se refiere a un radical que tiene la formula -O-Ra, en la que Ra es un hidrocarbilo que tiene de 1 a 20 atomos de carbono. Grupos hidrocarboxi preferentes son los grupos alcoxi. El termino “alcoxi” o “alquiloxi”, segun es usado en la presente memoria, se refiere a un radical que tiene la formula -O- Rb, en la que Rb es un alquilo. Ejemplos no limitantes de grupos alcoxi adecuados incluyen metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, sec-butoxi, terc-butoxi, pentiloxi, amiloxi, hexiloxi, heptiloxi y octiloxi. Grupos hidrocarboxi preferentes son metoxi, etoxi, propoxi, butoxi y amiloxi.
Segun se usa en la presente memoria, el termino “alquilo”, por sf mismo o como parte de otro sustituyente, se refiere a un grupo radical de hidrocarburo saturado de cadena recta o ramificado unido por enlaces simples carbono- carbono que tienen 1 o mas atomos de carbono, por ejemplo 1 a 20 atomos de carbono, por ejemplo 1 a 12 atomos de carbono, por ejemplo 1 a 6 atomos de carbono, por ejemplo 1 a 4 atomos de carbono, por ejemplo 2 a 3 atomos de carbono. Cuando se usa un subrndice en la presente memoria tras un atomo de carbono, el subrndice se refiere al numero de atomos de carbono que puede contener el grupo mencionado. Asf, por ejemplo, alquilo C1-12 significa un alquilo de 1 a 12 atomos de carbono. Ejemplos de grupos alquilo C1-12 son metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, ferc-butilo, pentilo y sus isomeros de cadena, hexilo y sus isomeros de cadena, heptilo y sus isomeros de cadena, octilo y sus isomeros de cadena, nonilo y sus isomeros de cadena, decilo y sus isomeros de cadena, undecilo y sus isomeros de cadena, dodecilo y sus isomeros de cadena.
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Segun se usa en la presente memoria, el termino “cicloalquilo C3-20”, por s^ solo o como parte de otro sustituyente, se refiere a un radical alquilo dclico saturado o parcialmente saturado que contiene de 3 a 20 atomos de carbono. Ejemplos de cicloalquilo C3-20 incluyen ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y ciclooctilo.
Segun se usa en la presente memoria, el termino “arilo C6-20”, por sf solo o como parte de otro sustituyente, se refiere a un grupo hidrocarbilo aromatico poliinsaturado que tiene un unico anillo (es decir, fenilo) o multiples anillos aromaticos fusionados entre s^ (por ejemplo, naftaleno), o ligados de forma covalente, que normalmente contienen de 6 a 20 atomos de carbono; siendo aromatico al menos un anillo. Ejemplos de arilo C6-20 incluyen fenilo, naftilo, indanilo, bifenilo o 1,2,3,4-tetrahidro-naftilo.
El termino “arilalquilo”, como grupo o parte de un grupo, se refiere a un alquilo, segun se define en la presente memoria, en el que uno o mas atomos de hidrogeno son reemplazados por un arilo segun se define en la presente memoria. Ejemplo de radicales arilalquilo incluyen bencilo, fenetilo, dibencilmetilo, metilfenilmetilo, 3-(2-naftil)-butilo y similares.
Segun se usa en la presente memoria, el termino “alquilarilo”, por sf solo o como parte de otro sustituyente, se refiere a un grupo arilo, segun se define en la presente memoria, en el que uno o mas atomos de hidrogeno son reemplazados por un alquilo, segun se define en la presente memoria.
Preferentemente, la polimerizacion se realiza en presencia de un metaloceno que comprende un componente catalizador de bis-indenilo puenteado y/o de bis-indenilo tetrahidrogenado puenteado. El metaloceno puede seleccionarse de una de las siguientes formulas (IIIa) o (Illb):
imagen1
en las que cada R es igual o diferente y se selecciona independientemente de hidrogeno o XR'v, en la que X se escoge del Grupo 14 de la Tabla Periodica (preferentemente carbono), oxfgeno o nitrogeno, y cada R' es igual o diferente y se escoge de hidrogeno o un hidrocarbilo de 1 a 20 atomos de carbono y v+1 es la Valencia de X; preferentemente, R es hidrogeno o un grupo metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, terc-butilo; R" es un puente estructural entre los dos indenilo o indenilos tetrahidrogenados para impartir estereorrigidez que comprende un radical alquileno C1-C4, un radical de germanio, silicio o siloxano dialquilicos o de fosfina o amina alquilica; Q es un radical hidrocarbilo que tiene de 1 a 20 atomos de carbono o un halogeno; preferentemente, Q es F, Cl o Br; y M es un metal de transicion del Grupo 4 de la Tabla Periodica o vanadio.
Cada componente de indenilo o tetrahidro indenilo puede ser sustituido con R de la misma manera o de forma diferente uno del otro en una o mas posiciones de de cualquiera de los anillos fusionados. Cada sustituyente es escogido de forma independiente
Si se sustituye el anillo de ciclopentadienilo, sus grupos sustituyentes no deben ser tan voluminosos que afecten a la coordinacion del monomero olefrnico con el metal M. Cualesquiera sustituyentes XR'v en el anillo de ciclopentadienilo son preferentemente metilo. Mas preferentemente, al menos un anillo de ciclopentadienilo no esta sustituido, y lo mas preferible es que no le este ninguno de los dos.
En una realizacion particularmente preferente, el metaloceno comprende un bis-indenilo insustituido y/o bis-indenilo tetrahidrogenado puenteados; es decir, todas las R son hidrogenos. Ejemplos ilustrativos de catalizadores metalocenicos comprenden, sin limitacion, bis(ciclopentadienilo) dicloruro de circonio (Cp2ZrCh),
bis(ciclopentadienilo) dicloruro de titanio (Cp2TiCh), bis(ciclopentadienilo) dicloruro de hafnio (Cp2HfCl2); bis(tetrahidroindenilo) dicloruro de circonio, bis(indenilo) dicloruro de circonio y bis(n-butil-ciclopentadienilo) dicloruro de circonio; etllenobis(4,5,6,7-tetrahidro-1-indenilo) dicloruro de circonio, etllenobis(1-indenilo) dicloruro de circonio, dimetilsilileno bis(2-metil-4-fenil-inden-1-il) dicloruro de circonio, difenilmetileno (ciclopentadienilo)(fluoren-9-il) dicloruro de circonio y dimetilmetileno [1-(4-terc-butil-2-metil-ciclopentadienilo)](fluoren-9-il) dicloruro de circonio.
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Mas preferentemente, el metaloceno comprende un bis-indenilo tetrahidrogenado insustituido puenteado. Lo mas preferible es que el metaloceno sea etlleno-bis(tetrahidroindenilo) dicloruro de circonio o etlleno- bis(tetrahidroindenilo) dicloruro de circonio.
Los catalizadores metalocenicos pueden proporcionarse en un soporte solido. El soporte solido puede ser un solido inerte, organico o inorganico, que no sea qmmicamente reactivo con ninguno de los componentes del catalizador metalocenico convencional. Materiales de soporte adecuados para el catalizador soportado de la presente invencion incluyen oxidos inorganicos solidos, tales como s^lice, alumina, oxido de magnesio, oxido de titanio, oxido de torio, as^ como oxidos mixtos de sflice y uno o mas oxidos metalicos de los Grupos 2 o 13, tales como oxidos mixtos de sflice-magnesia y sflice-alumina. La sflice, la alumina, y los oxidos mixtos de sflice y uno o mas oxidos metalicos de los Grupos 2 o 13 son los materiales de soporte preferentes. Ejemplos preferentes de tales oxidos mixtos son las sflice-aluminas. La mas preferente es la silice. La sflice puede estar en forma granular, aglomerada, ahumada o de otra forma. El soporte es, preferentemente, un compuesto de sflice. En una realizacion preferente, se proporciona el catalizador metalocenico en un soporte solido, preferentemente un soporte de sflice.
En una realizacion, el catalizador se usa en presencia de un cocatalizador. El termino “cocatalizador” se usa de manera intercambiable con la expresion “agente activador” y ambas expresiones se refieren a materiales que pueden ser usados junto con un catalizador para mejorar la actividad del catalizador durante la reaccion de polimerizacion.
Los cocatalizadores adecuados pueden ser compuestos tales como un cocatalizador que contenga aluminio, un cocatalizador que contenga boro, y similares.
Ejemplos de cocatalizadores que contienen aluminio incluyen, entre otros, aluminoxano dialqrnlico o trialquilico o haluro de aluminoxano dialqrnlico o trialquilico. El componente de aluminoxano de los cocatalizadores que contienen aluminio puede seleccionarse de metilaluminoxano, etilaluminoxano, n-butilaluminoxano e isobutilaluminoxano. Ejemplos de cocatalizadores que contienen boro incluye, entre otros, borato trifenilmetflico, borano fluorado y borato de anilinio. Los cocatalizadores adecuados que contienen boro tambien pueden comprender un boronato de trifenilcarbenio, tal como tetraquis-pentafluorofenilo-borato-trifenilcarbenio, segun se describe en el documento EP 0427696, o los de formula general [L'-H] + [B Ar1 Ar2 X3 X4]-, segun se describe en el documento EP 0277004 (de la pagina 6, lmea 30 a la pagina 7, line 7).
Los alumoxanos (tambien denominados aluminoxanos) que pueden usarse en el procedimiento de la presente invencion son muy conocidos por la persona experta en la tecnica y, preferentemente, comprenden alumoxanos alquilicos oligomericos lineales y/o dclicos representados por la formula:
(VI) R10-(AI-O)n-AIR102
R10
para los alumoxanos oligomericos lineales, y por
(V) R10-(AI-O)n-AIR102
R10
para el alumoxano oligomerico dclico,
en las que n es 1-40, preferentemente 10-20, m es 3-40, preferentemente 3-20, y R10 es un grupo alquilo C1-C8 y preferentemente metilo.
En una realizacion, el aluminoxano es metilaluminoxano, etilaluminoxano, n-butilaluminoxano o isobutilaluminoxano.
En una realizacion, el catalizador usado para preparar la poliolefina es un catalizador metalocenico de alumoxano soportado que comprende un metaloceno y un alumoxano, que estan unidos en un soporte de sflice porosa.
La expresion “catalizadores de cromo” se refiere a catalizadores obtenidos mediante la deposicion de oxido de cromo sobre un soporte, por ejemplo un soporte de silice o aluminio. Ejemplos ilustrativos de catalizadores de cromo comprenden, sin limitacion, CrSiO2 o CrA^Oa.
Opcionalmente, puede usarse otro agente activador en procedimientos de polimerizacion. La expresion “agente activador” se refiere a materiales que pueden usarse junto con un catalizador para mejorar la actividad del
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catalizador durante la reaccion de polimerizacion. Un ejemplo no limitante de un agente activador es un compuesto
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de organoaluminio, estando opcionalmente halogenado, que tiene la formula general AIR R R o AIR R Y , en las que R , R , R son un alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono y R , R , R pueden ser iguales o diferentes, y en las que Y2 es hidrogeno o un halogeno, segun se divulga en los documentos US6930071 y US6864207, que son incorporados a la presente memoria por referencia. Otros agentes activadores incluyen trietil aluminio (TEAl), triisobutil aluminio (TIBAl), trimetil aluminio (TMAl) y metil-metil-etil aluminio (MMEAl).
La suspension espesa de polimerizacion es mantenida en circulacion en al menos un reactor de bucle que comprende secciones verticales de tubos dotados de camisa conectados mediante codos. El calor de la polimerizacion puede ser extrafdo por medio de agua de refrigeracion que circula por la camisa de los tubos del reactor. Dicha polimerizacion puede realizarse en reactores de bucle unico, en reactores de doble bucle, asf como en multiples reactores de bucle conectados en serie. Los reactores de doble bucle o multiples tambien pueden ser usados en paralelo entre su Dichos reactores operan en un modo completamente lfquido. Cuando se usan en serie, pueden ser conectados con medios tales como, por ejemplo, a traves de uno uno o mas tramos de sedimentacion del primer reactor.
Segun el procedimiento de la presente invencion, el polfmero producido es descargado continuamente del reactor de bucle o del ultimo reactor de bucle de la serie junto con algo de diluyente por medio de uno o mas tramos de sedimentacion que estan continuamente abiertos y en los cuales el contenido solido aumenta con respecto a su concentracion en el cuerpo del reactor. Normalmente, la concentracion de solidos polimericos en el reactor de bucle esta entre aproximadamente un 40% (en peso) y aproximadamente un 50% (en peso) y la concentracion de solidos polimericos en la seccion de recuperacion esta entre aproximadamente un 50% (en peso) y aproximadamente un 65% (en peso).
Segun una realizacion de la presente invencion, la tasa de descarga continua de la suspension polimerica espesa es tal que permite un flujo saliente continua y sustancialmente ininterrumpido desde el reactor de bucle (desde los puntos de descarga de la suspension polimerica espesa a traves de al menos un tramo de sedimentacion continuamente abierto y tambien a traves de la zona de recuperacion del producto) igual al flujo entrante de suministros del reactor.
Segun se usa en la presente memoria, la expresion “sustancialmente ininterrumpido” se refiere a un flujo que puede ser interrumpido no mas del 5% del tiempo, preferentemente no mas del 2% del tiempo, aun mas preferentemente no mas del 0,5% del tiempo, y lo mas preferible es que no haya interrupcion alguna.
En una realizacion, la tasa de descarga continua de la suspension espesa de polimerizacion fuera del reactor y a la zona de recuperacion del producto es tal que mantiene la presion tan constante como sea posible en el reactor de bucle o en el ultimo reactor en serie si se usan reactores dobles o multiples, y elimina o minimiza los impulsos intermitentes de baja presion asociados con una descarga mas importante y mas repentina de una porcion del contenido del reactor que se produce con los tramos de sedimentacion convencionales que operan por lotes en los reactores de suspensiones espesas.
Segun se usa en la presente memoria, “zona de recuperacion del producto” o “seccion de recuperacion” incluye, sin limitacion, conducciones de expansion calefactadas o no calefactadas, un tanque de expansion, ciclones, filtros, conductos y conducciones generales de transferencia y los sistemas asociados de recuperacion de vapor y de recuperacion de solidos.
La suspension espesa descargada puede ser despresurizada y transferida, a traves de, por ejemplo, conducciones de expansion calefactadas o no calefactadas, a tanques de expansion, en los que se separan el polfmero y el monomero y/o el comonomero que no han reaccionado y el diluyente. La desgasificacion del polfmero puede completarse ulteriormente en una columna de purga.
En una realizacion de la invencion, el reactor de bucle esta dotado de dos o mas tramos de sedimentacion y al menos un tramo de sedimentacion esta continuamente abierto y al menos un tramo de sedimentacion es operado en modo discontinuo.
Con referencia ahora a los dibujos, la Figura 1 ilustra esquematicamente un ejemplo de un reactor 1 de bucle segun la invencion. Dicho reactor 1 de bucle comprende varios tubos interconectados 9. Se entendera que aunque el reactor 1 de bucle es ilustrado con seis tubos verticales, dicho reactor 1 de bucle puede estar equipado con menos o mas tubos, tales como 4 o mas tubos, por ejemplo entre 4 y 20 tubos verticales. Preferentemente, las secciones verticales de los segmentos 9 de tubos estan dotadas de camisas calefactadas 10. El calor de la polimerizacion puede ser extrafdo por medio de agua de refrigeracion que circula en estas camisas del reactor. Los reactivos son introducidos en el reactor 1 por medio de la conduccion 3. Se inyecta un catalizador, opcionalmente junto con un cocatalizador o agente activador, en el reactor 1 por medio del conducto 17. Ha de entenderse que la Figura 1 es una ilustracion simplificada de un reactor de bucle y que dicho diluyente, dichos comonomeros, dichos monomeros, dichos catalizadores y otros aditivos pueden entrar en el reactor por separado. En una realizacion preferente ilustrada en la presente memoria, los catalizadores son introducidos inmediatamente corriente arriba de la bomba 2
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de circulacion, el diluyente, el monomero, los potenciales comonomeros y los aditivos de reaccion inmediatamente corriente abajo de la bomba 2 de circulacion.
A la suspension espesa de polimerizacion se la hace circular direccionalmente por el reactor 1 de bucle, segun se ilustra mediante las flechas 6 por medio de una o mas bombas, tales como la bomba 2 de flujo axial. La bomba puede estar accionada por un motor electrico 5. Segun se usa en la presente memoria, el termino “bomba” incluye cualquier dispositivo para comprimir o mover un fluido, elevando su presion, por ejemplo por medio de un piston o de un conjunto de propulsores giratorios 4.
El reactor 1 esta dotado, ademas, de uno o mas tramos 7 de sedimentacion conectados a los tubos 9 del reactor 1. Aunque en la Figura 1 solo se ilustran cinco tramos 7A a 7E de sedimentacion, el presente procedimiento abarca un reactor de bucle que comprende uno o mas tramos de sedimentacion. En una realizacion de la presente invencion, dicho reactor de bucle comprende de 1 a 20 tramos de sedimentacion, preferentemente de 4 a 12 tramos de sedimentacion, mas preferentemente de 6 a 10 tramos de sedimentacion. En una realizacion, cada tramo de sedimentacion esta conectado a los tubos de dicho reactor 1 de bucle por medio de un conducto 18 de descarga.
En una realizacion, puede proporcionarse una valvula volumetrica 19 entre cada conducto 18 de descarga y cada tramo 7 de sedimentacion. Estas valvulas volumetricas 19 pueden ser, por ejemplo, valvulas esfericas. Estas valvulas 19 estan abiertas en condiciones normales y puede ser cerradas, por ejemplo, para aislar un tramo de sedimentacion, para que no funcione (tambien denominado tramo de sedimentacion fuera de servicio). Por ejemplo, dichas valvulas pueden cerrarse cuando la presion del reactor caiga por debajo de un valor escogido.
La salida de cada tramo de sedimentacion esta conectada a un conducto de descarga dotado de un dispositivo 15 de control de la presion. El dispositivo 15 de control de la presion puede ser cualquier tipo de dispositivo que pueda permitir la descarga continua de suspension polimerica espesa mientras proporciona un control de la presion.
En una realizacion no mostrada en la presente memoria, las salidas de dos tramos de sedimentacion se conecta a un unico conducto de descarga dotado de un dispositivo 15 de control de la presion.
La suspension polimerica espesa que fluye a traves de los tramos 7 de sedimentacion continuamente abiertos puede ser extrafda por medio de una o mas conducciones 8 de recuperacion del producto, llevandola, por ejemplo, a una zona de recuperacion del producto.
La Figura 2 ilustra esquematicamente un ejemplo de un reactor 60 de bucle dotado de uno o mas tramos 70 de sedimentacion conectados a los tubos del reactor 60. Aunque en la Figura 2 solo se ilustra un tramo 70 de sedimentacion, el presente procedimiento abarca un reactor de bucle que comprende uno o mas tramos de sedimentacion. El tramo de sedimentacion esta conectado
Cada tramo de sedimentacion esta conectado a un conducto de descarga dotado de un dispositivo 75 de control de la presion. El dispositivo 75 de control de la presion puede ser cualquier tipo de valvula que pueda permitir la descarga continua de suspension polimerica espesa mientras proporcione un control de la presion. La suspension polimerica espesa que fluye a traves de los tramos 70 de sedimentacion continuamente abiertos puede ser extrafda por medio de una o mas conducciones 80 de recuperacion del producto, llevandola, por ejemplo, a una zona 90 de recuperacion del producto. Se usa el sensor 85 para controlar la distribucion del flujo.
El dispositivo 15, 75 de control de la presion que puede ser usado en la presente invencion puede ser cualquier tipo de valvula de control de la presion que pueda permitir la descarga continua de suspension polimerica espesa. Ejemplos no limitantes de dispositivos de control de la presion adecuados para ser usados en la presente invencion son valvulas de control tales como las valvulas esfericas de tipo V descritas en el documento US2004122187 y las valvulas de control de obus excentrico (denominadas esferas rotatorias), tales como las valvulas Camflex o MaxFlo. Estas valvulas ofrecen el rendimiento dinamico de una valvula esferica convencional en un paquete giratorio. Estas valvulas tienen una ventaja en sus disenos de valvula giratoria y esferica y, por lo tanto, proporcionan una excelente controlabilidad de estrangulamiento en una amplia gama de aplicaciones, y acomodan el flujo de suspension polimerica espesa.
En una realizacion, la apertura del dispositivo de control de la presion es aumentada periodicamente durante un periodo de tiempo definido. Esto se hace para prevenir cualquier obstruccion en las salidas para garantizar una descarga continua.
Los reglajes en el dispositivo de control de la presion en combinacion con el mantenimiento de al menos un tramo de sedimentacion continuamente abierto producen una presion ideal en el reactor de bucle. Por lo tanto, se minimizan o pueden incluso evitarse las fluctuaciones en las condiciones de reaccion causadas por los cambios de presion en el reactor.
En una realizacion de la presente invencion, la descarga continua se obtiene manteniendo un numero definido de tramos de sedimentacion abiertos, manteniendo con ello un flujo continuo de suspension polimerica espesa
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descargada al exterior de dicho reactor, mientras se control la presion usando los dispositivos de control de la presion proporcionados en cada salida de cada tramo de sedimentacion.
El numero de tramos de sedimentacion continuamente abiertos se controla monitorizando continuamente parametros relevantes para la operacion optima del tramo de sedimentacion. Ejemplos de tales parametros son, por ejemplo, la proporcion entre solidos polimericos y reactivos/diluyente transferidos a la seccion de recuperacion y el tiempo de permanencia de los solidos polimericos en los tramos de sedimentacion. Una proporcion baja entre solidos polimericos y reactivos/diluyentes transferidos a la seccion de recuperacion desencadenara que se pongan en servicio mas tramos de sedimentacion continuamente abiertos, mientras que mucho tiempo de permanencia de los solidos polimericos en los tramos de sedimentacion desencadenara que se pongan en servicio un numero menor de tramos de sedimentacion continuamente abiertos.
En una realizacion, un procedimiento segun la presente invencion puede comprender, ademas, la etapa de controlar el numero de tramos de sedimentacion continuamente abiertos monitorizando continuamente parametros seleccionados de la proporcion entre solidos polimericos y reactivos/diluyente transferidos a la seccion de recuperacion, el tiempo de permanencia de solidos polimericos en los tramos de sedimentacion y mezclas de los mismos.
Segun la presente invencion, se mantiene continuamente abierto al menos un tramo de sedimentacion del reactor de bucle. Preferentemente, se mantienen continuamente abiertos de uno a seis tramos de sedimentacion; por ejemplo, se mantienen continuamente abiertos uno, dos, tres, cuatro, cinco o seis tramos de sedimentacion; mas preferentemente, se mantienen continuamente abiertos de uno a cuatro tramos de sedimentacion.
En una realizacion de la presente invencion, al menos dos tramos de sedimentacion son mantenidos continuamente abiertos.
Un tramo de sedimentacion continuamente abierto abarca un tramo de sedimentacion que tiene su valvula volumetrica completamente abierta y, a la vez, su dispositivo de control de la presion esta parcial o completamente abierto.
En el procedimiento segun la presente invencion, el tramo de sedimentacion continuamente abierto o los tramos de sedimentacion que estan en servicio estan abiertos, y todos los restantes tramos de sedimentacion que estan fuera de servicio estan cerrados. Por ejemplo, si el reactor comprende seis tramos de sedimentacion y un tramo de sedimentacion esta continuamente abierto, entonces los otros cinco tramos estan cerrados (o fuera de servicio). Por ejemplo, si el reactor comprende seis tramos de sedimentacion y dos tramos estan continuamente abiertos, entonces los otros cuatro tramos estan cerrados; etc.
La distribucion de flujo entre tramos de sedimentacion, cuando mas de un tramo de sedimentacion esta continuamente abierto, puede ser controlada por medio de un esquema de control de presion del reactor. En un escenario general, todas las valvulas 15/75 de control pueden tener la misma apertura, configurada por dicho esquema de control. Ademas, la apertura de las valvulas 15/75 de control puede definirse independientemente para cada tramo de sedimentacion monitorizando continuamente los flujos procedentes de cada tramo de sedimentacion. Ejemplos de tales flujos son el flujo de reactivos/diluyente a la seccion de recuperacion, el flujo de solidos polimericos a la seccion de recuperacion y el flujo total transferido a las secciones de recuperacion desde cada uno de los tramos de sedimentacion.
Pueden usarse sensores para monitorizar los flujos, pudiendo ubicarse dichos sensores en los tramos de sedimentacion o en los conductos de descarga o en la seccion de recuperacion.
En una realizacion de la presente invencion, el procedimiento puede comprender, ademas, la etapa de control de una distribucion de flujo entre los tramos de sedimentacion, cuando mas de un tramo de sedimentacion esta continuamente abierto monitorizando los flujos procedentes de cada tramo de sedimentacion, seleccionandose dichos flujos monitorizados del flujo de reactivos/diluyente a la seccion de recuperacion, del flujo de solidos polimericos a la seccion de recuperacion, del flujo total transferido a las secciones de recuperacion de cada uno de los tramos de sedimentacion y mezclas de los mismos.
La distribucion de flujo entre los tramos de sedimentacion continuamente abiertos puede ser controlada por medio del sistema de control de la presion del reactor. En un escenario general, todas las valvulas de control pueden tener la misma apertura. La apertura de las valvulas de control tambien puede definirse independientemente para cada tramo de sedimentacion monitorizando continuamente los flujos procedentes de cada tramo de sedimentacion. Ejemplos de tales flujos son el flujo de reactivos/diluyente a la seccion de recuperacion, el flujo de solidos polimericos a la seccion de recuperacion y el flujo total transferido a las secciones de recuperacion desde cada uno de los tramos de sedimentacion. Pueden usarse sensores para monitorizar los flujos, pudiendo ubicarse dichos sensores en los tramos de sedimentacion o en los conductos de descarga o en secciones de recuperacion.
En una realizacion de la presente invencion, el procedimiento puede comprender, ademas, la etapa de monitorizar continuamente los flujos procedentes de dichos tramos de sedimentacion, seleccionandose dicho flujo monitorizado
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del flujo de reactivos/diluyente a la seccion de recuperacion, del flujo de solidos polimericos a la seccion de recuperacion, del flujo total transferido a las secciones de recuperacion y mezclas de los mismos.
En una realizacion preferente, el numero de tramos de sedimentacion continuamente abiertos, as^ como el correspondiente numero de dispositivos de control de la presion, se regulan y se sincronizan para mantener una presion constante en el reactor o, alternativamente, mantener una presion constante en el ultimo reactor de la serie del sistema de multiples reactores.
Segun la presente invencion, el numero de tramos de sedimentacion continuamente abiertos y el correspondiente numero de dispositivos de control de la presion se regulan y se sincronizan a traves de medios informaticos. Estos medios informaticos permiten la regulacion y el control de la presion en el reactor para mantener un flujo continuo de suspension espesa al exterior de dicho reactor que ahora sea ininterrumpido. Pueden usarse otros medios de control, tales como controladores de presion o temperatura y controladores de flujo, transductores de flujo y sensores de flujo para poner mas a punto el procedimiento de descarga.
El accionamiento y el control de la descarga continua a traves de al menos un tramo de sedimentacion continuamente abierto pueden implementarse usando equipos analogicos electricos, electronicos digitales, neumaticos, hidraulicos, mecanicos u otros tipos similares o combinaciones de uno o mas tipos de equipos tales. En una realizacion preferente se usan un medio informatico y un dispositivo de medicion para operar y controlar los parametros del procedimiento. En la invencion pueden usarse ordenadores u otros tipos de dispositivos de control.
El conducto de descarga y/o el tramo de sedimentacion pueden estar dotados de un sistema de lavado para permitir el lavado cuando dicho tramo de sedimentacion sea retirado del servicio.
El procedimiento de polimerizacion segun la invencion puede ser llevado a cabo, ademas, en reactores de multiples bucles, tales como, por ejemplo, en un reactor de doble bucle como el ilustrado en la Figura 3.
La Figura 3 representa dos reactores 100, 116 de bucle unico que estan interconectados en serie. El reactor 100 de bucle es el primer reactor de bucle en serie, y el reactor 116 de bucle es el subsiguiente reactor de bucle en serie. Tanto el reactor 100 como el 116 comprenden varios tubos interconectados 104.
Preferentemente, las secciones verticales de los segmentos 104 de tubos estan dotadas de camisas calefactadas 105. Los reactivos se introducen en los reactores 100 y 116 mediante la conduccion 107. El catalizador, opcionalmente junto con un cocatalizador o agente activador, puede ser inyectado en uno de los reactores 100 y 116, o en ambos, por medio del conducto 106. Se hace circular a la suspension espesa de polimerizacion de manera direccional por todos los reactores 100, 116 de bucle, segun se ilustra mediante las flechas 108, por medio de una o mas bombas, tales como la bomba 101 de flujo axial. Las bombas pueden estar accionadas por un motor electrico 102. Las bombas pueden estar dotadas de un conjunto de propulsores giratorios 103. El primer reactor 100 esta dotado de uno o mas tramos 109 de sedimentacion conectados a los tubos 104 de dicho reactor 100. Los tramos de sedimentacion del primer reactor 100 funcionan de la manera convencional; por ejemplo, la descarga de la suspension polimerica espesa es secuencial o en lotes. Segun la presente invencion, el subsiguiente reactor 116 esta dotado de uno o mas tramos 109 de sedimentacion conectados a los tubos 104 de dicho reactor 116 y estando al menos un tramo de sedimentacion del subsiguiente reactor 116 continuamente abierto para descargar continuamente suspension polimerica espesa en la seccion de recuperacion. Los tramos 109 de sedimentacion pueden estar dotados de una valvula volumetrica 110. Ademas, cada salida de los tramos de sedimentacion del subsiguiente reactor 116 esta dotada de un dispositivo 120 de control de la presion. Corriente abajo, la salida del tramo 109 de sedimentacion del primer reactor 100 esta conectada a una conduccion 112 de transferencia que permite la transferencia de la suspension polimerica espesa sedimentada en los tramos 109 de sedimentacion al subsiguiente reactor 116, preferentemente por medio de una valvula 115 de piston. Los tramos de sedimentacion del primer reactor 100 puede estar dotado de valvulas 111 de control opcionales. Las valvulas 111 pueden ser valvulas de cualquier tipo que pueda permitir la descarga de la suspension polimerica espesa al subsiguiente reactor de bucle; pueden usarse una valvula angular o valvulas esfericas. Por ejemplo, la valvula 111 puede tener una estructura tal que se impida que se acumule o precipite materia solida en la porcion principal del cuerpo de la valvula. Sin embargo, el tipo y la estructura del dispositivo de control pueden ser seleccionados por las personas expertas en la tecnica segun se requiera. Junto con la conduccion 112 de transferencia, una valvula 114 de tres vfas puede desviar el flujo a una zona de recuperacion del producto si tienen que usarse multiples reactores de bucle en una configuracion en paralelo. La suspension polimerica espesa que fluye continuamente a traves del al menos un tramo 109 de sedimentacion continuamente abierto del subsiguiente reactor 116 puede ser extrafda por medio de una o mas conducciones 113 de recuperacion del producto, por ejemplo, a una zona de recuperacion del producto.
Se ha observado que al descargar continuamente una suspension polimerica espesa de un reactor de bucle o del ultimo reactor de bucle de una series de multiples reactores segun la presente invencion, puede descargarse del reactor de bucle o del subsiguiente reactor un mayor porcentaje en peso de solidos. Mas en particular, la descarga continua de la suspension polimerica espesa de tramos de sedimentacion mejora la eficiencia en la separacion del polfmero, los reactivos y el diluyente al minimizar la cantidad de reactivos y diluyente transferidos a la seccion de recuperacion. Ademas, la presente invencion permite establecer condiciones de reaccion no fluctuantes en un reactor durante un procedimiento de polimerizacion. Mas en particular, los procedimientos segun la presente
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invencion permiten conservar la presion en el reactor en un cierto valor y evitar la fluctuacion de la presion en un reactor de polimerizacion. Ademas, el procedimiento segun la presente invencion tambien mejora la operabilidad y la fiabilidad del procedimiento de polimerizacion evitando el estancamiento del poUmero y optimizando el tiempo de permanencia en los tramos de sedimentacion. Ademas, el procedimiento segun la presente invencion tambien 5 garantiza la debida distribucion de los flujos entre los conductos de descarga.
Ejemplos
Se produjo un copolfmero de etlleno-hexeno en presencia de un catalizador Ziegler-Natta dentro de un reactor de doble bucle con diversas configuraciones de la seccion de descarga del segundo reactor. Los resultados se resumen en la tabla siguiente:
Descarga del reactor
N° de tramos de sedimentacion Diametro de los tramos de sedimentacion (mm) Concentracion media de solidos polimericos en el reactor de bucle Concentracion media de solidos polimericos en las secciones de recuperacion Reduccion del flujo de diluyente/reactivos a secciones de recuperacion (por tonelada de polfmero producido) con respecto al ejemplo comparativo
Descarga continua
- - 46% (en peso) 46% (en peso) ejemplo comparativo
Descarga continua
1 (continuamente abierto) 254 46% (en peso) 53% (en peso) -24%
Descarga continua
2 (continuamente abiertos) 254 46% (en peso) 56% (en peso) -33%
Descarga discontinua
6 254 46% (en peso) 57% (en peso) -36% (ejemplo comparativo)
10 Aunque la presente invencion ha sido descrita con detalle considerable con referencia a ciertas variaciones preferentes de la misma, son posibles otras variaciones. Por lo tanto, el espmtu y el alcance de las reivindicaciones adjuntas no deben estar limitados a las variaciones preferentes descritas en la presente memoria.

Claims (15)

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    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para la preparacion de una poliolefina en al menos un reactor de bucle para suspensiones espesas dotado de uno o mas tramos de sedimentacion, que comprende las etapas de:
    - introducir en dicho reactor de bucle uno o mas reactivos olefrnicos, diluyentes, catalizador de polimerizacion e ingredientes opcionales, y, mientras se hacen circular dichos reactivos olefrnicos, diluyentes y catalizador de polimerizacion en dicho reactor de bucle;
    - polimerizar dichos uno o mas reactivos olefrnicos para producir una suspension polimerica espesa que comprende diluyente lfquido y partfculas solidas de poliolefina de olefina;
    - retirar continuamente de dicho reactor una suspension poliolefrnica espesa que comprende partfculas de poliolefina y diluyente por medio de dichos uno o mas tramos de sedimentacion y transferir dichas partfculas solidas de polfmero de olefina retiradas de dicho reactor de bucle a una seccion de recuperacion;
    en el que
    cada tramo de sedimentacion tiene una entrada conectada al reactor y una salida conectada a la seccion de recuperacion, y en el que
    al menos un tramo de sedimentacion esta continuamente abierto, permitiendo una retirada continua de dicha suspension poliolefrnica espesa de dicho reactor de bucle, y en el que
    cada salida de dichos uno o mas tramos de sedimentacion esta conectada a la seccion de recuperacion por medio de al menos un conducto dotado de un dispositivo de control de la presion, y en el que la presion en dicho reactor de bucle es controlada operando dicho dispositivo de control de la presion.
  2. 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque cada entrada de dichos tramos de sedimentacion esta conectada a dicho reactor por medio de un conducto de descarga conectado a dicho al menos un reactor de bucle.
  3. 3. Procedimiento segun la reivindicacion 2, en el que se proporciona al menos un sistema de lavado en cada tramo de sedimentacion y/o en cada conducto de descarga.
  4. 4. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que comprende el aumento periodico de la apertura del dispositivo de control de la presion.
  5. 5. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque cada entrada de dichos tramos de sedimentacion esta conectada a dicho reactor por medio de un conducto de descarga dotado de una valvula volumetrica y porque un tramo de sedimentacion continuamente abierto es un tramo de sedimentacion que tiene abierta la valvula volumetrica de su entrada.
  6. 6. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que dicho reactor de bucle esta dotado de dos o mas tramos de sedimentacion.
  7. 7. Procedimiento segun la reivindicacion 6, en el que al menos dos tramos de sedimentacion estan continuamente abiertos, permitiendo la retirada continua de dicha suspension espesa de dicho reactor de bucle.
  8. 8. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que dicho procedimiento comprende, ademas, la etapa de monitorizar continuamente el flujo procedente de dichos uno o mas tramos de sedimentacion, en el que dicho flujo monitorizado es seleccionado del flujo de reactivos a la seccion de recuperacion, del flujo de diluyente a la seccion de recuperacion, del flujo de solidos polimericos a la seccion de recuperacion, del flujo total transferido a la seccion de recuperacion y de combinaciones de los mismos.
  9. 9. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que dicho procedimiento comprende, ademas, la etapa de controlar el numero de tramos de sedimentacion continuamente abiertos, preferentemente, la etapa de controlar el numero de tramos de sedimentacion continuamente abiertos comprende monitorizar uno o mas parametros seleccionados de la proporcion entre solidos polimericos y reactivos transferidos a la seccion de recuperacion, de la proporcion entre solidos polimericos y diluyente transferidos a la seccion de recuperacion, del tiempo de permanencia de los solidos polimericos en cada tramo de sedimentacion y de una combinacion de los mismos, , preferentemente dicha monitorizacion es una monitorizacion continua.
  10. 10. Procedimiento segun la reivindicacion 9, en el que la etapa de control del numero de tramos de sedimentacion continuamente abiertos comprende uno o mas de:
    ii) aumentar el numero de tramos de sedimentacion continuamente abiertos cuando:
    - la proporcion entre solidos polimericos y reactivos transferidos a la seccion de recuperacion es inferior a un primer valor predeterminado; y/o
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    - la proporcion entre solidos polimericos y diluyente transferidos a la seccion de recuperacion es inferior a un primer valor predeterminado; y/o
    - el tiempo de permanencia de los solidos polimericos en los tramos de sedimentacion es inferior a un primer valor predeterminado;
    iii) disminuir el numero de tramos de sedimentacion continuamente abiertos cuando:
    - la proporcion entre solidos polimericos y reactivos transferidos a la seccion de recuperacion es superior a un segundo valor predeterminado; y/o
    - la proporcion entre solidos polimericos y diluyente transferidos a la seccion de recuperacion es superior a un segundo valor predeterminado; y/o
    - el tiempo de permanencia de los solidos polimericos en los tramos de sedimentacion es superior a un segundo valor predeterminado.
  11. 11. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 4 a 10, caracterizado porque al menos dos tramos de sedimentacion estan continuamente abiertos, permitiendo la retirada continua de dicha suspension espesa de dicho reactor de bucle, y porque dicho procedimiento comprende, ademas, la etapa de controlar la distribucion de flujo entre los tramos de sedimentacion continuamente abiertos.
  12. 12. Procedimiento segun la reivindicacion 11, caracterizado porque la etapa de control de la distribucion de flujo entre los tramos de sedimentacion continuamente abiertos comprende:
    i) monitorizar el flujo procedente de cada tramo de sedimentacion, en el que dicho flujo monitorizado es seleccionado del flujo de reactivos a la seccion de recuperacion, del flujo de diluyente a la seccion de recuperacion, del flujo de solidos polimericos a la seccion de recuperacion, del flujo total transferido a la seccion de recuperacion desde cada uno de los tramos de sedimentacion y de una combinacion de los mismos, con preferencia la monitorizacion es llevada a cabo de manera continua; y
    ii) regular el flujo monitorizado de al menos un tramo de sedimentacion, estando dotada la salida de dicho tramo de sedimentacion de una valvula que esta continuamente abierta y porque dicha valvula es usada para regular el flujo de dicho tramo de sedimentacion.
  13. 13. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en el que dicho reactor de bucle es un reactor de bucle unico.
  14. 14. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en el que dicho reactor de bucle es el ultimo reactor de un reactor de bucle que comprende al menos dos reactores de bucle conectados en serie.
  15. 15. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en el que dicha olefina es etlleno.
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