ES2525570T5 - Pressure sensitive printing material and procedure for its production - Google Patents

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ES2525570T5 ES11173923.1T ES11173923T ES2525570T5 ES 2525570 T5 ES2525570 T5 ES 2525570T5 ES 11173923 T ES11173923 T ES 11173923T ES 2525570 T5 ES2525570 T5 ES 2525570T5
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    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
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DESCRIPCIONDESCRIPTION

Material de impresión piezosensible y procedimiento para su producciónPressure sensitive printing material and procedure for its production

La invención se refiere a un material de impresión para la formación inducida por presión de una imagen de texto. Más específicamente, la presente invención se refiere a un material de impresión para la formación inducida por presión de una imagen de texto, que comprende por lo menos:The invention relates to a printing material for the pressure-induced formation of a text image. More specifically, the present invention relates to a printing material for the pressure-induced formation of a text image, comprising at least:

- un sustrato en forma de hoja continua, que tiene un cara frontal como primera de las dos caras del sustrato y una cara posterior como segunda de las dos caras del sustrato, y- a substrate in the form of a continuous sheet, which has a front face as the first of the two faces of the substrate and a rear face as the second of the two faces of the substrate, and

- un estucado formado sobre por lo menos una de las dos caras del sustrato, que tiene un salicilato de cinc como por lo menos un aceptor de colores.- a coating formed on at least one of the two faces of the substrate, which has a zinc salicylate as at least one color acceptor.

La invención también se refiere igualmente a un procedimiento para la producción de un material de impresión para la formación inducida por presión de una imagen de texto.The invention also relates to a process for the production of a printing material for the pressure-induced formation of a text image.

En principio, en general se sabe que los benzoatos de cinc son aceptores de colores en materiales de impresión reactivos a colores. Por ejemplo, el documento EP 1 375 182 A1, que no es de acuerdo con el preámbulo, describe 4-nitrobenzoato de cinc, que no es idéntico al salicilato de cinc, como componente de revelado en materiales de impresión sensibles al calor. El documento EP 2 161 255 A1 describe en general inter alia benzoatos de cinc y también composiciones de revelado del color que incluyen también el salicilato de cinc propuesto en la presente invención como componentes de materiales de impresión reactivos a colores, pero sin que la memoria dé detalles de concentraciones posibles en las capas de reacción del color.In principle, it is generally known that zinc benzoates are color acceptors in color reactive printing materials. For example, EP 1 375 182 A1, which is not in accordance with the preamble, describes zinc 4-nitrobenzoate, which is not identical to zinc salicylate, as a developing component in heat sensitive printing materials. EP 2 161 255 A1 generally describes inter alia zinc benzoates and also color development compositions which also include the zinc salicylate proposed in the present invention as components of color reactive printing materials, but without the memory giving details of possible concentrations in the color reaction layers.

El documento US 4.257.935 A se refiere a una composición coloreada de estucado de revelado del color que, de acuerdo con párrafos de introducción, se ha de usar preferiblemente en sistemas de impresión sensibles a la presión. Sólo en el contexto de un ejemplo y al comparar con una hoja de transferencia disponible comercialmente, dicha composición coloreada de estucado, además de contener salicilato de cinc como aceptor de colores y almidón y látex como aglutinantes, contiene caolín como pigmento, cuya posible incorporación no se menciona en la descripción que aclara la composición coloreada de estucado propuesta en la presente invención.US 4,257,935 A refers to a colored color coating coating composition which, according to introductory paragraphs, should preferably be used in pressure sensitive printing systems. Only in the context of an example and when comparing with a commercially available transfer sheet, said colored coating composition, in addition to containing zinc salicylate as a color acceptor and starch and latex as binders, does it contain kaolin as a pigment, the possible incorporation of which is not It is mentioned in the description that clarifies the colored coating composition proposed in the present invention.

Igualmente, una composición coloreada de estucado incorporada para formar un papel autocopiativo se conoce por el documento EP 0 485 064 A1, que describe salicilato de cinc como aceptor de colores, una multiplicidad de posibles componentes, como almidón y poli(alcohol vinílico), como aglutinantes y opcionalmente también diversos pigmentos como posibles cargas.Similarly, a colored coating composition incorporated to form an autocopy paper is known from EP 0 485 064 A1, which describes zinc salicylate as a color acceptor, a multiplicity of possible components, such as starch and polyvinyl alcohol, as binders and optionally also various pigments as possible fillers.

Finalmente, el documento EP 0 360 522 A2 propone también una composición de revelado que contiene salicilato de cinc como posible aceptor de colores. Aunque se menciona la posibilidad de incorporar aglutinantes en la composición de revelado, se debe esperar en vano cualquier referencia a la incorporación de pigmentos en dicha composición de revelado.Finally, EP 0 360 522 A2 also proposes a developer composition containing zinc salicylate as a possible color acceptor. Although the possibility of incorporating binders in the developer composition is mentioned, any reference to the incorporation of pigments in said developer composition should be expected in vain.

Partiendo de la técnica anterior antes resumida, los inventores han resuelto el problema proporcionando al público un nuevo material de impresión para la formación inducida por presión de imágenes de textos queStarting from the prior art outlined above, the inventors have solved the problem by providing the public with a new printing material for pressure-induced formation of text images that

- exhibe excelente revelado rápido del color y muy buena intensidad del color de las imágenes de textos producidas por aplicación local de presión, porque a este respecto los materiales de impresión sensibles a la presión conocidos en el mercado a veces no pueden producir resultados totalmente convincentes,- it exhibits excellent rapid color development and very good color intensity of text images produced by local pressure application, because in this respect pressure-sensitive printing materials known in the market sometimes cannot produce totally convincing results,

- es ventajosamente adecuado para el uso de almidón autoseparable, que es especialmente importante para la producción de formularios,- is advantageously suitable for the use of self-separating starch, which is especially important for the production of forms,

- tiene buena aptitud de impresión offset, particularmente en la cara con el estucado que tiene un salicilato de cinc como por lo menos un aceptor de colores, porque requisitos de los consumidores exigen ahora frecuentemente impresión offset de los materiales de impresión sensibles a la presión, y- it has good offset printing ability, particularly in the face with the coating that has a zinc salicylate as at least one color acceptor, because consumer requirements now frequently require offset printing of pressure-sensitive printing materials, Y

- asegura durante su producción una operación estable sin problemas en máquina, incluso a velocidades operativas relativamente altas.- ensures stable operation without problems in the machine, even at relatively high operating speeds.

Los inventores han encontrado que el problema se resuelve por medio de un material de impresión para la formación inducida por presión de una imagen de texto de acuerdo con las reivindicaciones adjuntas.The inventors have found that the problem is solved by means of a printing material for the pressure-induced formation of a text image according to the appended claims.

De acuerdo con el trabajo de desarrollo y producción en el que se basa esta invención, los inventores expresan una preferencia especial por el uso del salicilato de cinc ER-054 fabricado por Sanko Co. Ltd., Japón.In accordance with the development and production work on which this invention is based, the inventors express a special preference for the use of ER-054 zinc salicylate manufactured by Sanko Co. Ltd., Japan.

En el contexto de una primera variante, el material de impresión propuesto en la presente invención está formado de un sustrato en forma de hoja continua sobre cuya cara frontal se ha aplicado una primera composición de estucado formando lo que se conoce como capa CF como una posibilidad de capa de reacción de color. Se debe entender que la capa CF (frontal estucada) significa una capa que contiene componentes de revelado del color (receptores deIn the context of a first variant, the printing material proposed in the present invention is formed of a substrate in the form of a continuous sheet on whose front face a first coating composition has been applied forming what is known as the CF layer as a possibility of color reaction layer. It should be understood that the CF layer (coated front) means a layer that contains color development components (receivers of

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colores o aceptores de colores) que pueden tomar la forma de un pigmento de revelado del color o, en el caso de acuerdo con la invención, puede estar en forma de sustancias orgánicas que reaccionan ácidamente disolviendo aceites y que, junto con precursores de colorantes adecuados, preferiblemente colorantes leuco, originan una reacción de color en la que se forma un complejo de color. Los aceptores orgánicos de colores conocidos en la técnica anterior incluyen, por ejemplo, sustancias fenólicas, como fenol, resorcinol, naftoles y ácido salicílico, que también pueden estar sustituidas con alquilos y que pueden estar en forma de monómeros, oligómeros o polímeros (resinas).colors or color acceptors) which may take the form of a color developing pigment or, in the case according to the invention, may be in the form of organic substances that react acidically by dissolving oils and which, together with suitable dye precursors , preferably leuco dyes, cause a color reaction in which a color complex is formed. Colored organic acceptors known in the prior art include, for example, phenolic substances, such as phenol, resorcinol, naphthols and salicylic acid, which may also be substituted with alkyls and which may be in the form of monomers, oligomers or polymers (resins) .

En el contexto de una segunda variante, el material de impresión propuesto en la presente invención está formado de un sustrato en forma de hoja continua a cuya cara frontal se ha aplicado una composición de estucado formando lo que se conoce como capa SC como otra posibilidad para una capa de reacción de color. Se debe entender que una capa SC (incorporada) significa una capa que contiene, en el contexto de la presente invención, un salicilato de cinc como por lo menos un aceptor de colores y precursores de colorantes encapsulados.In the context of a second variant, the printing material proposed in the present invention is formed of a substrate in the form of a continuous sheet to whose front face a coating composition has been applied forming what is known as the SC layer as another possibility for A color reaction layer. It should be understood that a SC (incorporated) layer means a layer that contains, in the context of the present invention, a zinc salicylate as at least one color acceptor and precursors of encapsulated dyes.

En la medida en que el material de impresión propuesto en la presente invención para la formación inducida por presión de una imagen de texto, de acuerdo con la primera variante o de acuerdo con la segunda variante, se implementa de acuerdo con los dos párrafos anteriores, en una forma preferida en cada caso el sustrato tiene sobre su cara posterior un estucado compuesto de una segunda composición de estucado que muy preferiblemente comprende por lo menos:To the extent that the printing material proposed in the present invention for the pressure-induced formation of a text image, according to the first variant or according to the second variant, is implemented in accordance with the two preceding paragraphs, In a preferred form in each case the substrate has on its back face a coating composed of a second coating composition which most preferably comprises at least:

- un pigmento inorgánico,- an inorganic pigment,

- un aglutinante,- a binder,

- medios para hacer hidrófobo dicho estucado pigmentado sobre la cada posterior del sustrato.- means for hydrophobicing said pigmented coating on each back of the substrate.

Como pigmento inorgánico en dicho estucado de la cara posterior, se toma en consideración ácido silícico, (hidr)óxido de aluminio y, especialmente, carbonato cálcico natural, siendo otra posibilidad una mezcla de estos pigmentos inorgánicos citados con otro o con otros pigmentos inorgánicos. Si en el estucado de la cara posterior se han de usar otros pigmentos, además de los pigmentos antes descritos, es preferible que estos otros pigmentos inorgánicos se incorporen en la segunda composición de estucado en una proporción con respecto al ácido silícico, (hidr)óxido de aluminio o, especialmente, carbonato cálcico natural entre 1:4 y 1:25, basado en porcentaje en peso.As an inorganic pigment in said coating of the back face, silicic acid, (hydr) aluminum oxide and, especially, natural calcium carbonate are taken into consideration, another possibility being a mixture of these inorganic pigments mentioned with another or with other inorganic pigments. If other pigments are to be used in the coating of the back side, in addition to the pigments described above, it is preferable that these other inorganic pigments are incorporated in the second coating composition in a proportion with respect to the silicic acid, (hydr) oxide of aluminum or, especially, natural calcium carbonate between 1: 4 and 1:25, based on weight percentage.

Como aglutinante en dicho estucado de la cara posterior se toma en consideración látex de estireno-acrilato, almidón, poli(alcohol vinílico) y muy preferiblemente látex de estireno-butadieno. Los medios para hacer hidrófobo el estucado pigmentado son especialmente cera y/o cola AKD (dímeros de alquilcetenos).As a binder in said coating of the back face, styrene-acrylate latex, starch, polyvinyl alcohol and most preferably styrene-butadiene latex are taken into account. The means for hydrophobicizing the pigmented coating are especially wax and / or AKD glue (alkyl kethene dimers).

En el contexto de una tercera variante preferida muy especialmente, el material de impresión propuesto en la presente invención está formado de un sustrato en forma de hoja continua a cuya cara frontal se ha aplicado como primera composición de estucado la composición de estucado que contiene salicilato de cinc como por lo menos un aceptor de colores para formar una capa CF, mientras que la capa conocida como capa CB (posterior recubierta) se ha formado sobre la cara posterior del sustrato. Los materiales de impresión que tienen una capa CF que contiene receptores de colores o aceptores de colores sobre la cara frontal y una capa CB sobre la cara posterior son conocidos como materiales, hojas o papeles CFB. La capa CB contiene microcápsulas en las que están presentes precursores de colorantes en un disolvente adecuado. En principio, la aplicación de una presión definida localmente al estucado CB, por ejemplo escribiendo con una pluma o mecanografiando con una máquina de escribir, origina que se rompan las microcápsulas, originando la liberación de los precursores de colorantes encapsulados previamente. Si los precursores de colorantes de las microcápsulas de la capa CB o SC contactan con el salicilato de cinc como por lo menos un aceptor de colores dentro de la capa CF o SC, tiene lugar una reacción de color que se produce sólo en los puntos en los que las microcápsulas se han roto previamente por la aplicación de presión: esto tiene lugar generalmente a lo largo de una línea de texto escrita con una pluma o mecanografiada con una máquina de escribir.In the context of a third variant most especially preferred, the printing material proposed in the present invention is formed from a substrate in the form of a continuous sheet to whose front face the coating composition containing salicylate containing zinc as at least one color acceptor to form a CF layer, while the layer known as CB layer (coated back) has formed on the back side of the substrate. Printing materials that have a CF layer containing color receptors or color acceptors on the front side and a CB layer on the back side are known as CFB materials, sheets or papers. The CB layer contains microcapsules in which dye precursors are present in a suitable solvent. In principle, the application of a locally defined pressure to the CB coating, for example writing with a pen or typing with a typewriter, causes the microcapsules to break, causing the release of the precursors of previously encapsulated dyes. If the dye precursors of the microcapsules of the CB or SC layer contact the zinc salicylate as at least one color acceptor within the CF or SC layer, a color reaction occurs that occurs only at the points in those that the microcapsules have previously broken by the application of pressure: this usually takes place along a line of text written with a pen or typed with a typewriter.

Particularmente en el caso de hojas CFB, existe el riesgo de que la solución del precursor del colorante se extienda también en la hoja CFB y penetre a través de la cara frontal, es decir, a la capa Cf donde, como resultado, se inicia una reacción de color no deseada. Para evitar esta situación, los correspondientes sustratos, siempre que sean de papel, se someten a un encolado interno total. Como alternativa, particularmente en el caso de hojas CFB, sin que esto suponga limitación alguna en el contexto de la presente invención, debajo de los estucados CF y/o de los estucados CB se aplican estucados intermedios que forman una barrera, lo cual significa que los estucados intermedios que forman una barrera se forman entre el sustrato y el estucado CF y/o entre el sustrato y el estucado CB.Particularly in the case of CFB sheets, there is a risk that the solution of the dye precursor also extends into the CFB sheet and penetrates through the front face, that is, to the Cf layer where, as a result, a unwanted color reaction. To avoid this situation, the corresponding substrates, whenever they are made of paper, are subjected to a total internal gluing. Alternatively, particularly in the case of CFB sheets, without this implying any limitation in the context of the present invention, intermediate plasters forming a barrier are applied under the CF coating and / or CB coating, which means that intermediate plasters that form a barrier are formed between the substrate and the CF coating and / or between the substrate and the CB coating.

En el caso del material de impresión propuesto en la presente invención para la formación inducida por presión de una imagen de texto que tiene un estucado formado sobre por lo menos una de las dos caras del sustrato, estucado que tiene un salicilato de cinc como por lo menos un aceptor de colores, los precursores de colorantes están encapsulados en microcápsulas que no están muy limitadas en cuanto a su tamaño, y en la presente invención se prefieren colorantes leuco. Sin embargo, las microcápsulas que han demostrado ser particularmente satisfactorias son las que tienen un material de pared compuesto de resina de melamina-formaldehído con un tamaño medio deIn the case of the printing material proposed in the present invention for the pressure-induced formation of a text image having a coating formed on at least one of the two faces of the substrate, coating having a zinc salicylate as at less a color acceptor, the dye precursors are encapsulated in microcapsules that are not very limited in size, and leuco dyes are preferred in the present invention. However, microcapsules that have proven to be particularly satisfactory are those that have a wall material composed of melamine-formaldehyde resin with an average size of

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partículas preferido especialmente en el intervalo de 4 a 6 pm. Como contenido de las cápsulas, se prefiere el uso de aceite de diisopropilnaftaleno (aceite KMC, de Rütgers Novares GmbH, Duisburg, Alemania), que contiene precursores de colorantes leuco en el intervalo de 4 a 7,5% en peso.Particles especially preferred in the range of 4 to 6 pm. As the content of the capsules, the use of diisopropylnaphthalene oil (KMC oil, from Rütgers Novares GmbH, Duisburg, Germany), containing leuco dye precursors in the range of 4 to 7.5% by weight, is preferred.

De acuerdo con la invención, el estucado que contiene el salicilato de zinc tiene como pigmento inorgánico una mezcla de pigmentos compuesta exactamente de dos pigmentos inorgánicos diferentes químicamente, seleccionándose cada uno de los dos pigmentos inorgánicos diferentes químicamente de la lista que comprende:According to the invention, the coating containing zinc salicylate has as inorganic pigment a mixture of pigments composed exactly of two chemically different inorganic pigments, each of the two chemically different inorganic pigments being selected from the list comprising:

- caolín natural, caolín precipitado, ácido silícico, talco, carbonato cálcico natural, carbonato cálcico- natural kaolin, precipitated kaolin, silicic acid, talc, natural calcium carbonate, calcium carbonate

precipitado e (hidr)óxido de aluminio.precipitate e (hydr) aluminum oxide.

Muy preferible especialmente, cada uno de los dos pigmentos inorgánicos diferentes químicamente se selecciona de la lista que comprende:Very preferable especially, each of the two chemically different inorganic pigments is selected from the list comprising:

- caolín natural, caolín calcinado, talco, carbonato cálcico precipitado e (hidr)óxido de aluminio.- natural kaolin, calcined kaolin, talc, precipitated calcium carbonate and (hydr) aluminum oxide.

Es indiferente que el estucado que contiene el salicilato de zinc se forme sobre un sustrato en forma de hoja continua en el que el sustrato y el estucado que contiene el salicilato de cinc forman parte de un material de impresión propuesto en la presente invención de acuerdo con la primera variante relativa a un estucado CF, con la segunda variante relativa a un estucado SC o con la tercera variante relativa a un material de impresión CFB. En el contexto de una forma muy preferida especialmente, el estucado que contiene el salicilato de cinc contiene una mezcla de pigmentos compuesta exclusivamente de caolín natural y carbonato cálcico precipitado. En dicho caso, los experimentos y ensayos de productos que precedieron a la invención originaron que los inventores dieran preferencia especial a un estucado que contenía el salicilato de cinc como por lo menos un aceptor de colores, en el que esté presente como pigmento una mezcla de pigmentos compuesta de caolín natural y carbonato cálcico precipitado, estando la proporción de caolín natural a carbonato cálcico precipitado en el intervalo de 2:1 a 1:2, basado en porcentaje en peso.It is indifferent that the coating containing the zinc salicylate is formed on a substrate in the form of a continuous sheet in which the substrate and the coating containing the zinc salicylate are part of a printing material proposed in the present invention according to the first variant relating to a CF coating, with the second variant relating to a SC coating or with the third variant relating to a CFB printing material. In the context of a highly preferred form especially, the coating containing zinc salicylate contains a mixture of pigments composed exclusively of natural kaolin and precipitated calcium carbonate. In that case, the experiments and tests of products that preceded the invention caused the inventors to give special preference to a coating containing zinc salicylate as at least one color acceptor, in which a mixture of pigments composed of natural kaolin and precipitated calcium carbonate, the ratio of natural kaolin to precipitated calcium carbonate in the range of 2: 1 to 1: 2, based on weight percentage.

Un aspecto importante de dicha mezcla de pigmentos característica de la invención es el ajuste de la porosidad del estucado que contiene el salicilato de cinc de una manera clave por medio de exactamente dos pigmentos inorgánicos diferentes químicamente en la mezcla de pigmentos, uno de los cuales imparte al estucado tendencia a una porosidad relativamente alta, siendo esta tarea asumida por el carbonato cálcico precipitado en el caso de la mezcla de pigmentos preferida del párrafo anterior, mientras que el otro pigmento imparte al estucado tendencia a una porosidad relativamente baja, siendo proporcionada ésta por el caolín natural en la mezcla de pigmentos preferida. En el contexto de la presente invención, se encontró que tanto la aptitud de impresión offset del papel como su conveniencia para el uso de almidón autoseparable se pueden optimizar por medio de la porosidad. En el caso de las muestras que fueron particularmente impresionantes a este respecto, que tenían un sustrato con una preparación de almidón en la cara posterior y, como capa CF, un estucado de la cara frontal compuesto de una primera composición de estucado de acuerdo con los datos clave mostrados en la tabla 1, los inventores registraron mediciones Bristol (fluido de ensayo: violeta Levacell 6BG, diluido 1:500, cantidad de tinta: 40 pm, rendija estrecha) en el intervalo preferido de:An important aspect of said characteristic pigment mixture of the invention is the adjustment of the porosity of the coating containing the zinc salicylate in a key way by means of exactly two chemically different inorganic pigments in the pigment mixture, one of which imparts to the coated tendency to a relatively high porosity, this task being assumed by the precipitated calcium carbonate in the case of the preferred pigment mixture of the previous paragraph, while the other pigment imparts to the coated tendency to a relatively low porosity, this being provided by the natural kaolin in the preferred pigment mixture. In the context of the present invention, it was found that both the offset printing capability of the paper and its suitability for the use of self-separating starch can be optimized by means of porosity. In the case of the samples that were particularly impressive in this regard, which had a substrate with a starch preparation on the back side and, as a CF layer, a coating of the front face composed of a first coating composition according to the Key data shown in Table 1, the inventors recorded Bristol measurements (test fluid: Levacell 6BG violet, diluted 1: 500, ink quantity: 40 pm, narrow slit) in the preferred range of:

- 25,0-32,0 cm (velocidad de medición 1,60 mm/s)- 25.0-32.0 cm (measurement speed 1.60 mm / s)

- 31,0-37,0 cm (velocidad de medición 3,45 mm/s)- 31.0-37.0 cm (measurement speed 3.45 mm / s)

- 37,0-45,0 cm (velocidad de medición 8,55 mm/s)- 37.0-45.0 cm (measuring speed 8.55 mm / s)

Finalmente pero no menos, para conseguir dichos valores medidos preferidos, igualmente se da preferencia especial a mezclas de pigmentos compuestas de caolín calcinado e hidróxido de aluminio, especialmente las que tienen una proporción en el intervalo de 1:1,8 a 1:2,8, y las compuestas de caolín calcinado y talco, especialmente las que tienen una proporción en el intervalo de 1:3,5 a 1:6,5.Last but not least, to achieve said preferred measured values, special preference is also given to mixtures of pigments composed of calcined kaolin and aluminum hydroxide, especially those having a ratio in the range of 1: 1.8 to 1: 2, 8, and those composed of calcined kaolin and talc, especially those with a ratio in the range of 1: 3.5 to 1: 6.5.

Además de la mezcla de pigmentos característica de la invención, compuesta exactamente de dos pigmentos inorgánicos diferentes químicamente, el estucado que contiene el salicilato de cinc contiene por lo menos un aglutinante seleccionado de la lista que comprende látex de estireno-butadieno, látex de estireno-acrilato, almidón y poli(alcohol vinílico), siendo especialmente preferido el látex de estireno-butadieno, que se usa especialmente junto con almidón.In addition to the mixture of pigments characteristic of the invention, composed exactly of two chemically different inorganic pigments, the coating containing zinc salicylate contains at least one binder selected from the list comprising styrene-butadiene latex, styrene latex- acrylate, starch and polyvinyl alcohol, with styrene-butadiene latex being especially preferred, which is used especially in conjunction with starch.

Además, en el estucado que contiene el salicilato de cinc se considera muy especialmente preferible que el salicilato de cinc se incorpore en dicho estucado en el intervalo de 5,5 a 11,0% en peso, basado en el peso total del estucado que contiene el salicilato de cinc. Al mismo tiempo, se ha encontrado especialmente ventajoso y se prefiere que la proporciónIn addition, in the coating containing zinc salicylate it is considered very especially preferable that zinc salicylate is incorporated into said coating in the range of 5.5 to 11.0% by weight, based on the total weight of the coating it contains. zinc salicylate. At the same time, it has been found especially advantageous and it is preferred that the proportion

salicilato de cinc total : pigmento inorgánico totaltotal zinc salicylate: total inorganic pigment

en el estucado que contiene el salicilato de cinc esté en el intervalo de 1:6,5 a 1:14,0, muy especialmente en el intervalo de 1:7,5 a 1:12,5, basado en porcentaje en peso.in the coating containing zinc salicylate, it is in the range of 1: 6.5 to 1: 14.0, especially in the range of 1: 7.5 to 1: 12.5, based on weight percentage.

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En una posible realización, que se puede combinar con todas las realizaciones y variantes propuestas en la presente invención, el estucado que contiene el salicilato de cinc también puede ser aplicado a sólo parte del sustratoIn a possible embodiment, which can be combined with all the embodiments and variants proposed in the present invention, the coating containing zinc salicylate can also be applied to only part of the substrate

- en forma de un estampado, o- in the form of a print, or

- en forma de figuras geométricas, como cuadrados, rectángulos o elipses, o- in the form of geometric figures, such as squares, rectangles or ellipses, or

- en forma de caracteres alfanuméricos.- in the form of alphanumeric characters.

En este caso, pero no limitado a este caso, es preferible que la cara frontal del sustrato tenga, entre el propio sustrato y la capa que contiene el salicilato de zinc:In this case, but not limited to this case, it is preferable that the front face of the substrate has, between the substrate itself and the layer containing zinc salicylate:

(a) una preparación de almidón, opcionalmente con aditivos de encolado superficial y/o(a) a starch preparation, optionally with surface sizing additives and / or

(b) un estucado pigmentado. Este estucado pigmentado tiene entonces preferiblemente por lo menos un pigmento inorgánico, para el que se toma particularmente en consideración el caolín calcinado, aunque también los siguientes pigmentos inorgánicos son muy adecuados como constituyentes del estucado pigmentado: óxido de silicio, bentonita, carbonato cálcico y óxido de aluminio. También son posibles mezclas de una pluralidad de diferentes pigmentos inorgánicos. Además de contener los pigmentos inorgánicos, el estucado pigmentado contiene también por lo menos un aglutinante basado preferiblemente en un polímero sintético, obteniéndose resultados especialmente buenos, por ejemplo, con látex de estireno-butadieno. El uso de un aglutinante sintético con la mezcla de por lo menos un polímero natural, como especialmente almidón, representa una realización especialmente adecuada.(b) a pigmented coating. This pigmented coating then preferably has at least one inorganic pigment, for which calcined kaolin is particularly taken into consideration, although the following inorganic pigments are also very suitable as constituents of the pigmented coating: silicon oxide, bentonite, calcium carbonate and oxide of aluminum. Mixtures of a plurality of different inorganic pigments are also possible. In addition to containing the inorganic pigments, the pigmented coating also contains at least one binder preferably based on a synthetic polymer, obtaining especially good results, for example, with styrene-butadiene latex. The use of a synthetic binder with the mixture of at least one natural polymer, such as especially starch, represents a particularly suitable embodiment.

Preferiblemente el sustrato en forma de hoja continua es papel que se usa especialmente:Preferably the substrate in the form of a continuous sheet is paper that is especially used:

- en forma de papel encolado internamente, no tratado en su superficie,- in the form of internally sized paper, not treated on its surface,

- en forma de papel que no ha sido encolado pero que ha sido sometido a un tratamiento preparatorio por lo menos en la cara frontal y/o en la cara posterior, siendo preferiblemente el medio usado para el tratamiento una solución de almidón, opcionalmente con aditivos de encolado superficial,- in the form of paper that has not been glued but has been subjected to a preparatory treatment at least on the front face and / or on the back side, the medium used for the treatment being preferably a starch solution, optionally with additives surface gluing,

- en forma de papel provisto de un estucado de poliolefina en la cara frontal.- in the form of paper provided with a polyolefin coating on the front side.

El sustrato en forma de hoja continua puede ser igualmente, por ejemplo, una película, especialmente una película que ha sido sometida a un tratamiento de descarga en corona.The substrate in the form of a continuous sheet can also be, for example, a film, especially a film that has undergone a corona discharge treatment.

La invención también se refiere igualmente a un procedimiento para la producción de un material de impresión para la formación inducida por presión de una imagen de texto en todas las realizaciones y variantes ya propuestas en la presente memoria.The invention also relates to a process for the production of a printing material for the pressure-induced formation of a text image in all embodiments and variants already proposed herein.

Dicho procedimiento comprende las etapas definidas en la reivindicación 12.Said process comprises the steps defined in claim 12.

La formación del sustrato en forma de hoja continua se realiza, por ejemplo, en una máquina de fabricación de papel, en la que se prepara una pasta papelera compuesta de diversos tipos de celulosa, opcionalmente pasta mecánica de madera, cargas y agua en por lo menos una tina de mezcla situada corriente arriba y en la que preferiblemente se añaden a la pasta papelera resultante otros aditivos como, por ejemplo, cola de resina para el encolado interno y otros aditivos habituales, como pigmentos, colorantes “azurados” y/o blanqueantes ópticos antes de que la pasta sea suministrada a la máquina de fabricación de papel. Después de una posible etapa de alisado de la hoja continua de papel (sustrato en forma de hoja continua), la hoja continua de papel se bobina alrededor de un mandril al final de la máquina de fabricación de papel formando un producto semiacabado.The formation of the substrate in the form of a continuous sheet is carried out, for example, in a papermaking machine, in which a pulp composed of various types of cellulose, optionally wood pulp, fillers and water is prepared. less a mixing tub located upstream and in which other resulting additives are preferably added to the resulting pulp such as, for example, resin glue for internal sizing and other customary additives, such as pigments, "blue" and / or bleaching dyes optical before the pulp is supplied to the papermaking machine. After a possible smoothing step of the continuous sheet of paper (substrate in the form of a continuous sheet), the continuous sheet of paper is wound around a mandrel at the end of the papermaking machine forming a semi-finished product.

Si fuera necesario, antes de desenrollar previamente del mandril el sustrato en forma de hoja continua (producto semiacabado), se aplica la primera composición de estucado a la cara frontal del sustrato, preferiblemente usando una unidad de estucado, seleccionándose preferiblemente la unidad de estucado de la lista que comprende estucadora de rodillo, estucadora de rodillo con lámina dosificadora, estucadora de cuchilla metálica, labio soplador y, muy preferible especialmente, estucadora de cortina. Particularmente se ha encontrado que el uso de una estucadora de cortina, tanto dispuesta como estucadora de ranura con la cabeza de la estucadora, desde la que se forma directamente la cortina de color, abierta hacia el fondo, como dispuesta como estucadora de superficie deslizable en la que la cabeza de la estucadora descarga la composición de estucado sobre la placa a partir de la cual se forma la cortina de estucado, originan características del producto especialmente impresionantes y, en particular, aptitud de funcionamiento de la máquina durante la operación de estucado, con el resultado final de que la capa de reacción de color hecha de la primera composición de estucado tiene una apariencia especialmente homogénea. La primera composición de estucado usada para formar la capa de reacción de color es preferiblemente una composición acuosa. El secado posterior de la primera composición de estucado se realiza usualmente por un método en el que se aplica calor, como por medio de secadores de flotación en aire caliente o secadores de contacto. También ha demostrado ser satisfactoria una combinación de los métodos de secado mencionados. Después de haberse secado la primera composición de estucado, se calandra, al menos ligeramente, la capa de reacción de color así formada. La masa por unidad de superficie (gramaje) de la capa de reacción deIf necessary, before unwinding the substrate in the form of a continuous sheet (semi-finished product), the first coating composition is applied to the front face of the substrate, preferably using a coating unit, preferably selecting the coating unit of the list comprising roller coating machine, roller coating machine with metering sheet, metal knife coating machine, blower lip and, most preferably especially, curtain coating machine. Particularly it has been found that the use of a curtain stuffer, both arranged and grooved stucco with the head of the stucco, from which the colored curtain is formed, open towards the bottom, as arranged as a sliding surface stuffer in which the head of the plaster unloads the coating composition onto the plate from which the plaster curtain is formed, give rise to particularly impressive product characteristics and, in particular, machine operating ability during the coating operation, with the final result that the color reaction layer made of the first coating composition has an especially homogeneous appearance. The first coating composition used to form the color reaction layer is preferably an aqueous composition. The subsequent drying of the first coating composition is usually carried out by a method in which heat is applied, such as by means of hot air flotation dryers or contact dryers. A combination of the mentioned drying methods has also proved satisfactory. After the first coating composition has dried, the color reaction layer thus formed is calendered at least slightly. The mass per unit area (grammage) of the reaction layer of

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color hecha de la primera composición de estucado es preferiblemente de 3,2 a 7,2 g/m2 y aún más preferiblemente de 3,4 a 4,8 g/m2.Color made of the first coating composition is preferably from 3.2 to 7.2 g / m2 and even more preferably from 3.4 to 4.8 g / m2.

Durante la formación de la capa de reacción de color a partir de la primera composición de estucado como capa CF, se consiguieron resultados especialmente impresionantes usando una formulación de acuerdo con los datos clave mostrado en la siguiente tabla 1, que se consideran preferidos muy especialmente.During the formation of the color reaction layer from the first coating composition as a CF layer, especially impressive results were achieved using a formulation according to the key data shown in the following table 1, which are considered very especially preferred.

Tabla 1Table 1

Componente  Component
Cantidad  Quantity

Carbonato cálcico precipitado/caolín  Precipitated calcium carbonate / kaolin
Juntos 60-80% en peso, con una proporción de carbonato cálcico a caolín en el intervalo de 2:1 a 1:2  Together 60-80% by weight, with a ratio of calcium carbonate to kaolin in the range of 2: 1 to 1: 2

Almidón/látex de estireno-butadieno  Styrene-Butadiene Starch / Latex
Juntos 8-18% en peso, con una proporción de almidón a látex de estireno-butadieno en el intervalo de 1:1 a 1:2,5  Together 8-18% by weight, with a ratio of starch to styrene-butadiene latex in the range of 1: 1 to 1: 2.5

Salicilato de cinc  Zinc salicylate
4-14% en peso, muy especialmente preferible de 5,5 a 11% en peso  4-14% by weight, very especially preferable from 5.5 to 11% by weight

En la medida en que el material de impresión propuesto en la presente invención para la formación inducida por presión de una imagen de texto ha de tener un estucado pigmentado en la cara posterior, un procedimiento para la producción de dicho material de impresión comprende preferiblemente por lo menos las siguientes etapas:To the extent that the printing material proposed in the present invention for the pressure-induced formation of a text image must have a pigmented coating on the back side, a process for the production of said printing material preferably comprises minus the following stages:

- formar un sustrato en forma de hoja continua,- form a substrate in the form of a continuous sheet,

que tiene una cara frontal como la primera de las dos caras del sustrato y una cara posterior como la segunda de las dos caras del sustrato,which has a front face as the first of the two faces of the substrate and a back face as the second of the two faces of the substrate,

- preparar una primera composición de estucado, comprendiendo esta primera composición de estucado por lo menos:- preparing a first coating composition, this first coating composition comprising at least:

• como pigmento inorgánico, una mezcla de pigmentos compuesta exactamente de dos pigmentos inorgánicos diferentes químicamente, cada uno seleccionado de la lista que comprende caolín natural, caolín calcinado, ácido silícico, talco, carbonato cálcico natural, carbonato cálcico precipitado e (hidr)óxido de aluminio,• as an inorganic pigment, a mixture of pigments composed exactly of two chemically different inorganic pigments, each selected from the list comprising natural kaolin, calcined kaolin, silicic acid, talc, natural calcium carbonate, precipitated calcium carbonate and (hydr) oxide of aluminum,

• un aglutinante,• a binder,

• salicilato de cinc;• zinc salicylate;

- aplicar a la cara frontal del sustrato la primera composición de estucado preparada, para formar una capa de reacción de color,- apply the first prepared coating composition to the front face of the substrate to form a colored reaction layer,

- secar la primera composición de estucado,- dry the first coating composition,

- preparar una segunda composición de estucado, comprendiendo esta segunda composición de estucado por lo menos:- preparing a second coating composition, this second coating composition comprising at least:

• un pigmento inorgánico,• an inorganic pigment,

• un aglutinante,• a binder,

• y preferiblemente, además, medios para hacerla hidrófoba;• and preferably, in addition, means for making it hydrophobic;

- aplicar a la cara posterior del sustrato la segunda composición de estucado preparada, para formar en la cara posterior del sustrato un estucado pigmentado, preferiblemente hidrófobo,- applying the second prepared coating composition to the back side of the substrate to form a pigmented coating, preferably hydrophobic, on the back side of the substrate,

- secar la segunda composición de estucado,- dry the second coating composition,

- bobinar el sustrato en forma de hoja continua que tiene el estucado pigmentado sobre su cara posterior y la capa de reacción de color.- winding the substrate in the form of a continuous sheet having the pigmented coating on its back face and the color reaction layer.

La aplicación de la segunda composición de estucado para formar sobre la cara posterior del sustrato un estucado pigmentado preferiblemente hidrófobo se realiza preferiblemente por medio de una unidad de estucado seleccionada de la lista que comprende estucadora de rodillo, estucadora de cortina, estucadora de cuchilla metálica y estucadora de rodillo con lámina dosificadora. La segunda composición de estucado usada para formar el estucado pigmentado de la cara posterior es preferiblemente una composición acuosa. El secado de la segunda composición de estucado después de su aplicación se realiza usualmente por un método en el que se aplica calor, como por medio de secadores de flotación por aire o secadores de contacto. También ha demostrado ser satisfactoria una combinación de los métodos de secado mencionados. La masa por unidad de superficie (gramaje) del estucado pigmentado de la cara posterior compuesto de la segunda composición de estucado es preferiblemente de 2,5 a 4,2 g/m2 y más preferiblemente de 2,7 a 3,7 g/m2.The application of the second coating composition to form a preferably hydrophobic pigmented coating on the back face of the substrate is preferably carried out by means of a coating unit selected from the list comprising roller coating machine, curtain coating machine, metal knife coating machine and roller coating machine with metering sheet. The second coating composition used to form the pigmented coating of the back face is preferably an aqueous composition. Drying of the second coating composition after application is usually performed by a method in which heat is applied, such as by air flotation dryers or contact dryers. A combination of the mentioned drying methods has also proved satisfactory. The mass per unit area (grammage) of the pigmented coating of the composite back face of the second coating composition is preferably 2.5 to 4.2 g / m2 and more preferably 2.7 to 3.7 g / m2 .

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En la medida en que el material de impresión propuesto en la presente invención para la formación inducida por presión de una imagen de texto, además de tener el estucado de la cara frontal que contiene el salicilato de cinc como capa CF, ha de tener un estucado de la cara posterior que contenga precursores de colorantes encapsulados como capa CB, un procedimiento para la producción de dicho material de impresión comprende preferiblemente las siguientes etapas:To the extent that the printing material proposed in the present invention for the pressure-induced formation of a text image, in addition to having the coating of the front face containing the zinc salicylate as the CF layer, must have a coating of the back side containing precursors of encapsulated dyes as a CB layer, a process for the production of said printing material preferably comprises the following steps:

- formar un sustrato en forma de hoja continua,- form a substrate in the form of a continuous sheet,

que tiene una cara frontal como la primera de las dos caras del sustrato y una cara posterior como la segunda de las dos caras del sustrato,which has a front face as the first of the two faces of the substrate and a back face as the second of the two faces of the substrate,

- preparar una primera composición de estucado, comprendiendo esta primera composición de estucado por lo menos:- preparing a first coating composition, this first coating composition comprising at least:

• como pigmento inorgánico, una mezcla de pigmentos compuesta exactamente de dos pigmentos inorgánicos diferentes químicamente, cada uno seleccionado de la lista que comprende caolín natural, caolín calcinado, ácido silícico, talco, carbonato cálcico natural, carbonato cálcico precipitado e (hidr)óxido de aluminio,• as an inorganic pigment, a mixture of pigments composed exactly of two chemically different inorganic pigments, each selected from the list comprising natural kaolin, calcined kaolin, silicic acid, talc, natural calcium carbonate, precipitated calcium carbonate and (hydr) oxide of aluminum,

• un aglutinante,• a binder,

• salicilato de cinc;• zinc salicylate;

- aplicar a la cara frontal del sustrato la primera composición de estucado preparada, para formar una capa- apply the first prepared coating composition to the front face of the substrate to form a layer

CF,CF,

- secar la primera composición de estucado,- dry the first coating composition,

- preparar una tercera composición de estucado que contiene precursores de colorantes encapsulados,- preparing a third coating composition containing encapsulated dye precursors,

- aplicar la tercera composición de estucado, para formar sobre la cara posterior del sustrato una capa CB,- apply the third coating composition, to form a CB layer on the back side of the substrate,

- secar la tercera composición de estucado,- dry the third coating composition,

- bobinar el sustrato en forma de hoja continua que tiene la capa CF de la cara frontal y la capa CB de la cara- winding the substrate in the form of a continuous sheet having the CF layer of the front face and the CB layer of the face

posterior.later.

La aplicación de la tercera composición de estucado para formar la capa CB sobre la cara posterior del sustrato se realiza preferiblemente por medio de una unidad de estucado seleccionada de la lista que comprende estucadora de rodillo, estucadora de cortina, estucadora de cuchilla metálica y estucadora de rodillo con lámina dosificadora. Particularmente se ha encontrado que el uso de una estucadora de cortina, tanto dispuesta como estucadora de ranura con la cabeza de la estucadora, desde la que se forma directamente la cortina de color, abierta hacia el fondo, como dispuesta como estucadora de superficie deslizante en la que la cabeza de la estucadora descarga la composición de estucado sobre una placa de puesta en marcha-parada desde la que se forma la cortina de estucado, originan excelentes características del producto y, en particular, aptitud de funcionamiento de la máquina durante la operación de estucado, con el resultado final de que la capa CB hecha de la tercera composición de estucado tiene una apariencia especialmente homogénea. La tercera composición de estucado usada para formar la capa CB es también preferiblemente una composición acuosa. El secado de la segunda composición de estucado después de su aplicación también se realiza usualmente por un método en el que se aplica calor, como por medio de secadores de flotación por aire o secadores de contacto. También ha demostrado ser satisfactoria una combinación de los métodos de secado mencionados. La masa por unidad de superficie (gramaje) de una capa CB hecha de la tercera composición de estucado es preferiblemente de 2,2 a 6,2 g/m2 y más preferiblemente de 2,4 a 3,8 g/m2.The application of the third coating composition to form the CB layer on the back face of the substrate is preferably carried out by means of a coating unit selected from the list comprising roller coating machine, curtain coating machine, metal knife coating machine and metal coating machine. roller with metering sheet. Particularly it has been found that the use of a curtain stuffer, both arranged and grooved stucco with the head of the stucco, from which the colored curtain is formed, open towards the bottom, as arranged as a sliding surface stuffer in which the head of the plaster unloads the coating composition onto a start-stop plate from which the plaster curtain is formed, give rise to excellent product characteristics and, in particular, machine operating ability during operation of coating, with the final result that the CB layer made of the third coating composition has an especially homogeneous appearance. The third coating composition used to form the CB layer is also preferably an aqueous composition. Drying of the second coating composition after application is also usually performed by a method in which heat is applied, such as by air flotation dryers or contact dryers. A combination of the mentioned drying methods has also proved satisfactory. The mass per unit area (grammage) of a CB layer made of the third coating composition is preferably 2.2 to 6.2 g / m2 and more preferably 2.4 to 3.8 g / m2.

En una forma muy especialmente preferida del procedimiento propuesto en la presente invención para formar un material de impresión para la formación inducida por presión de una imagen de texto con una capa CF de la cara frontal que tiene salicilato de cinc como aceptor de colores y una capa CB de la cara posterior, tanto la capa CF como la capa CB se forman usando una estucadora de cortina. El procedimiento implementado en la presente invención se diferencia muy particularmente por el hecho preferido de que las dos capas se aplican en sólo una pasada por la estucadora, teniendo característicamente dicha estucadora para el proceso propuesto dos estucadoras de cortina que tienen cada una regiones de secado corriente abajo. Dicho proceso puede estar integrado, sin limitación alguna, de la misma manera en una máquina de fabricación de papel.In a very particularly preferred form of the process proposed in the present invention to form a printing material for the pressure-induced formation of a text image with a CF layer of the front face having zinc salicylate as a color acceptor and a layer CB on the back side, both the CF layer and the CB layer are formed using a curtain stuffer. The method implemented in the present invention differs very particularly by the preferred fact that the two layers are applied in only one pass through the plaster, said plaster characteristically having for the proposed process two curtain stuccoers each having regions of current drying down. Said process can be integrated, without limitation, in the same way in a papermaking machine.

Los siguientes ejemplos, junto con los siguientes ejemplos comparativos, ilustran más la invención.The following examples, together with the following comparative examples, further illustrate the invention.

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EjemplosExamples

Como sustrato en forma de hoja continua, se produce en una máquina Fourdrinier una hoja continua de papel que tiene una masa por unidad de superficie (gramaje) de 67 g/m2 a partir de pasta mecánica blanqueada de maderas frondosas y pasta blanqueada de maderas coniferas, con adición de cantidades habituales de aditivos habituales, y especialmente con adición de cola de resina para el encolado interno, y se bobina alrededor de un mandril al final de la máquina de fabricación de papel formando un producto semiacabado.As a substrate in the form of a continuous sheet, a continuous sheet of paper is produced in a Fourdrinier machine that has a mass per unit area (grammage) of 67 g / m2 from bleached mechanical pulp of hardwoods and bleached pulp of coniferous wood , with the addition of usual amounts of customary additives, and especially with the addition of resin glue for internal gluing, and is wound around a mandrel at the end of the papermaking machine forming a semi-finished product.

En una estucadora, después del necesario desenrollado del mandril del sustrato en forma de hoja continua como producto semiacabado, usando una estucadora de cortina dispuesta como estucadora de ranura se aplica a la cara frontal una capa de reacción de color y, usando otra estucadora de cortina dispuesta como estucadora de ranura, se aplica a la cara posterior una segunda composición de estucado, para formar un estucado hidrófobo pigmentado. La segunda composición de estucado contiene como constituyentes principales carbonato cálcico natural como pigmento, látex de estireno-acrilato y almidón como mezcla de aglutinantes y cola AKD como medio para hacer hidrófobo el estucado pigmentado de la cara posterior. Mientras que el estucado de la cara posterior se aplica en una cantidad por unidad de superficie (gramaje) de 3,0 g/m2, la cantidad por unidad de superficie (gramaje) de la capa de reacción de color es 4,0 g/m2.In a coating machine, after the necessary unwinding of the mandrel of the substrate in the form of a continuous sheet as a semi-finished product, using a curtain plaster arranged as a slot stucco a color reaction layer is applied to the front face, and using another curtain plaster arranged as a slot stucco, a second coating composition is applied to the back face, to form a pigmented hydrophobic coating. The second coating composition contains as main constituents natural calcium carbonate as pigment, styrene-acrylate latex and starch as a mixture of binders and AKD glue as a means to hydrophobic pigmented coating of the back face. While the coating of the back side is applied in an amount per unit area (grammage) of 3.0 g / m2, the amount per unit area (grammage) of the color reaction layer is 4.0 g / m2

En los tres ejemplos de acuerdo con la invención y en los cuatro ejemplos comparativos, la capa de reacción de color se forma alternativamente a partir de siete composiciones de estucado diferentes, diferenciándose estas composiciones de estucado como se muestra en la siguiente tabla 2.In the three examples according to the invention and in the four comparative examples, the color reaction layer is formed alternately from seven different coating compositions, these coating compositions being differentiated as shown in the following table 2.

Tabla 2Table 2

Cantidad (% en peso)Amount (% by weight)

Componente  Component
Ejemplos de acuerdo con la invención Ejemplos comparativos  Examples according to the invention Comparative examples

Ej. 1  Ex. 1
Ej. 2 Ej. 3 Ej. 1 Ej. 2 Ej. 3 Ej. 4  Ex. 2 Ex. 3 Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4

Carbonato cálcico precipitado  Precipitated calcium carbonate
37,8 37,8 36,6 75,4  37.8 37.8 36.6 75.4

Caolin natural  Natural kaolin
37,8 - - 37,8 36,6 - 75,4  37.8 - - 37.8 36.6 - 75.4

Caolín calcinado  Calcined kaolin
- 23,0 31,0 - - - -  - 23.0 31.0 - - - -

Hidróxido de aluminio  Aluminum hydroxide
- 53,7 - - - - -  - 53.7 - - - - -

Talco  talcum powder
- - 46,5 - - - -  - - 46.5 - - - -

Almidón  Starch
4,5 3,8 - 4,5 4.4 4,5 4,5  4.5 3.8 - 4.5 4.4 4.5 4.5

Látex de estireno-butadieno  Styrene-Butadiene Latex
7,6 - 6,2 7,5 7,3 7,5 7.5  7.6 - 6.2 7.5 7.3 7.5 7.5

Látex de estireno-acrilato  Styrene-Acrylate Latex
- 6,9 - - - - -  - 6.9 - - - - -

Poli(alcohol vinílico  Poly (vinyl alcohol
- - 3,9 - - - -  - - 3.9 - - - -

Salicilato de zinc Resina fenólica  Zinc Salicylate Phenolic Resin
9,1 9,1 9,1 9,1 11,7 9,1 9,1  9.1 9.1 9.1 9.1 11.7 9.1 9.1

Una inspección de muestras acabadas de los ejemplos 1 a 3 de acuerdo con la invención, por un lado, y de los ejemplos comparativos 1 a 4, por otro lado, revela rápidamente la superioridad de los ejemplos de acuerdo con la invención en relación con los aspectos antes definidos del problema de:An inspection of finished samples of examples 1 to 3 according to the invention, on the one hand, and comparative examples 1 to 4, on the other hand, quickly reveals the superiority of the examples according to the invention in relation to the previously defined aspects of the problem of:

(i-1) revelado rápido del color(i-1) rapid color development

(i-2) intensidad del color(i-2) color intensity

(ii) conveniencia para el uso de almidón autoseparable(ii) convenience for the use of self-separating starch

(iii) aptitud de impresión offset(iii) offset printing ability

(iv) aptitud de funcionamiento(iv) operating ability

Los resultados de los ensayos se muestran en la tabla 3.The results of the tests are shown in table 3.

Tabla 3Table 3

Aspecto  Appearance
Ejemplos de acuerdo con la invención Ejemplos comparativos  Examples according to the invention Comparative examples

Ej. 1 Ej. 2 Ej. 3 Ej. 1 Ej. 2 Ej. 3 Ej. 4  Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4

(i-1)  (i-1)
+ + + + + + 0 0 + 0  + + + + + + 0 0 + 0

(i.2)  (i.2)
++ ++ ++ 0 0 + +  ++ ++ ++ 0 0 + +

(ii)  (ii)
+ + + + + + 0 + + + -  + + + + + + 0 + + + -

(iii)  (iii)
++ ++ ++ + + -- --  ++ ++ ++ + + - -

____(v)___  ____ (v) ___
++ ++ ++ ++ 0 + ++  ++ ++ ++ ++ 0 + ++

Los datos relativos a la cantidad por unidad de superficie (gramaje) y porcentaje en peso dados en la memoria y en las reivindicaciones se refieren en cada caso a peso “absolutamente seco”, es decir, partes absolutamente secas en peso.The data relating to the amount per unit area (weight) and percentage by weight given in the report and in the claims refer in each case to "absolutely dry" weight, that is, absolutely dry parts by weight.

Claims (13)

55 1010 15fifteen 20twenty 2525 3030 3535 4040 45Four. Five 50fifty 5555 6060 REIVINDICACIONES 1. Material de impresión para la formación inducida por presión de una imagen de texto, que comprende por lo menos:1. Printing material for the pressure-induced formation of a text image, comprising at least: - un sustrato en forma de hoja continua,- a substrate in the form of a continuous sheet, que tiene una cara frontal como primera de las dos caras del sustrato y una cara posterior como segunda de las dos caras del sustrato,which has a front face as the first of the two faces of the substrate and a back face as the second of the two faces of the substrate, - un estucado formado sobre por lo menos una de las dos caras del sustrato, que tiene:- a coating formed on at least one of the two sides of the substrate, which has: • un salicilato de cinc como por lo menos un aceptor de colores• a zinc salicylate as at least one color acceptor • un pigmento inorgánico,• an inorganic pigment, que tiene las características de quewhich has the characteristics that - el salicilato de cinc se incorpora en el estucado que contiene el salicilato de cinc como aceptor de colores en un intervalo de 4 a 14% en peso, basado en el peso total del estucado,- zinc salicylate is incorporated into the coating containing zinc salicylate as a color acceptor in a range of 4 to 14% by weight, based on the total weight of the coating, - como pigmento inorgánico, en dicho estucado se incorpora una mezcla de pigmentos compuesta exactamente de dos pigmentos inorgánicos diferentes químicamente,- as an inorganic pigment, in said coating a mixture of pigments composed of exactly two chemically different inorganic pigments is incorporated, caracterizado por quecharacterized by that a) el estucado que contiene el salicilato de cinc contiene como pigmento inorgánico una mezcla compuesta de caolín natural y carbonato cálcico precipitado y la proporción de caolín natural a carbonato cálcico precipitado está en el intervalo de 2:1 a 1:2, basado en porcentaje en pesoa) The coating containing zinc salicylate contains as an inorganic pigment a mixture composed of natural kaolin and precipitated calcium carbonate and the ratio of natural kaolin to precipitated calcium carbonate is in the range of 2: 1 to 1: 2, based on percentage in weigh oor b) el estucado que contiene el salicilato de cinc contiene como pigmento inorgánico una mezcla compuesta de caolín calcinado e hidróxido de aluminio.b) the coating containing zinc salicylate contains as an inorganic pigment a mixture composed of calcined kaolin and aluminum hydroxide. oor c) el estucado que contiene el salicilato de cinc contiene como pigmento inorgánico una mezcla de pigmentos compuesta de caolín calcinado y talco.c) The coating containing zinc salicylate contains an inorganic pigment mixture of pigments composed of calcined kaolin and talc. 2. Material de impresión de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado por que el material de impresión comprende por lo menos:2. Printing material according to claim 1, characterized in that the printing material comprises at least: - un sustrato en forma de hoja continua,- a substrate in the form of a continuous sheet, - un estucado que contiene el salicilato de cinc sobre la cara frontal del sustrato,- a coating containing zinc salicylate on the front face of the substrate, - un estucado pigmentado sobre la cara posterior del sustrato.- a pigmented coating on the back side of the substrate. 3. Material de impresión de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado por que el estucado que contiene el salicilato de cinc contiene adicionalmente precursores de colorantes encapsulados.3. Printing material according to any one of claims 1 and 2, characterized in that the coating containing zinc salicylate additionally contains encapsulated dye precursors. 4. Material de impresión de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado por que el material de impresión comprende por lo menos:4. Printing material according to claim 1, characterized in that the printing material comprises at least: - un sustrato en forma de hoja continua,- a substrate in the form of a continuous sheet, - un estucado que contiene el salicilato de cinc sobre la cara frontal del sustrato,- a coating containing zinc salicylate on the front face of the substrate, - un estucado que contiene precursores de colorantes encapsulados sobre la cara posterior del sustrato.- a coating containing precursors of encapsulated dyes on the back side of the substrate. 5. Material de impresión de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por que el salicilato de cinc se incorpora en el estucado que contiene el salicilato de cinc en un intervalo de 5,5 a 11,0% en peso, basado en el peso total del estucado.5. Printing material according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the zinc salicylate is incorporated into the coating containing the zinc salicylate in a range of 5.5 to 11.0% by weight, based on the total weight of the coating. 6. Material de impresión de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado por que la proporción6. Printing material according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the proportion salicilato de cinc total : pigmento inorgánico totaltotal zinc salicylate: total inorganic pigment está en el intervalo de 1:6,5 a 1:14,0, basado en porcentaje en peso del estucado que contiene el salicilato de cinc.It is in the range of 1: 6.5 to 1: 14.0, based on a percentage by weight of the coating that contains zinc salicylate. 7. Material de impresión de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que la proporción de caolín calcinado a hidróxido de aluminio está en el intervalo de 1:1,8 a 1:2,8, basado porcentaje en peso.7. Printing material according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the ratio of calcined kaolin to aluminum hydroxide is in the range of 1: 1.8 to 1: 2.8, based on weight percentage . 8. Material de impresión de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que la proporción de caolín calcinado a talco está en el intervalo de 1:3,5 a 1:6,5, basado en porcentaje en peso.8. Printing material according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the ratio of calcined kaolin to talc is in the range of 1: 3.5 to 1: 6.5, based on weight percentage. 55 1010 15fifteen 20twenty 2525 3030 3535 9. Material de impresión de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado por que el estucado que contiene el salicilato de cinc contiene adicionalmente por lo menos un aglutinante seleccionado de la lista que comprende látex de estireno-butadieno, látex de estireno-acrilato, almidón y poli(alcohol vinílico).9. Printing material according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the coating containing the zinc salicylate additionally contains at least one binder selected from the list comprising styrene-butadiene latex, styrene latex -acrylate, starch and polyvinyl alcohol. 10. Material de impresión en forma de hoja continua de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado por que el estucado que contiene el salicilato de cinc se aplica a sólo parte del sustrato10. Printing material in the form of a continuous sheet according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the coating containing zinc salicylate is applied to only part of the substrate 11. Material de impresión en forma de hoja continua de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 2, 3 y 5 a 10, caracterizado por que el estucado pigmentado sobre la cara posterior del sustrato comprende por lo menos:11. Printing material in the form of a continuous sheet according to any one of claims 2, 3 and 5 to 10, characterized in that the pigmented coating on the back side of the substrate comprises at least: - un pigmento inorgánico,- an inorganic pigment, - un aglutinante,- a binder, - medios para hacer hidrófobo este estucado pigmentado sobre la cara posterior del sustrato.- means for hydrophobicizing this pigmented coating on the back side of the substrate. 12. Procedimiento para la producción de un material de impresión para la formación inducida por presión de una imagen de texto, comprendiendo el procedimiento por lo menos las siguientes etapas:12. Procedure for the production of a printing material for the pressure-induced formation of a text image, the process comprising at least the following steps: - formar un sustrato en forma de hoja continua, que tiene una cara frontal como la primera de las dos caras del sustrato y una cara posterior como la segunda de las dos caras del sustrato,- forming a substrate in the form of a continuous sheet, which has a front face as the first of the two faces of the substrate and a back face as the second of the two faces of the substrate, - preparar una primera composición de estucado, comprendiendo esta primera composición de estucado por lo menos:- preparing a first coating composition, this first coating composition comprising at least: • como pigmento inorgánico una mezcla de pigmentos compuesta de caolín natural y carbonato cálcico precipitado, en donde la proporción de caolín calcinado a talco está en el intervalo de 1:3,5 a 1:6,5, basado en porcentaje en peso.• as an inorganic pigment a mixture of pigments composed of natural kaolin and precipitated calcium carbonate, where the ratio of calcined kaolin to talc is in the range of 1: 3.5 to 1: 6.5, based on weight percentage. • un aglutinante,• a binder, • salicilato de cinc, en donde el salicilato de cinc está presente en un intervalo de 4 a 14 % del peso, basado en el peso total del estucado• zinc salicylate, where zinc salicylate is present in a range of 4 to 14% of the weight, based on the total weight of the coating - aplicar a la cara frontal del sustrato la primera composición de estucado preparada, para formar una capa de reacción de color,- apply the first prepared coating composition to the front face of the substrate to form a colored reaction layer, - secar la primera composición de estucado,- dry the first coating composition, - bobinar el sustrato en forma de hoja continua que tiene la capa de reacción de color.- winding the substrate in the form of a continuous sheet having the color reaction layer. 13. Procedimiento para la producción de un material de impresión de acuerdo con la reivindicación 16, caracterizado porque la primera composición de estucado se aplica por medio de una unidad de estucado seleccionada de la lista que comprende una estucadora por rodillo, estucadora de rodillo con lámina dosificadora, estucadora de cuchilla metálica, estucadora de cortina y labio soplador.13. Process for the production of a printing material according to claim 16, characterized in that the first coating composition is applied by means of a coating unit selected from the list comprising a roller coating machine, roller coating machine with sheet Dosing machine, metal blade stuffer, curtain stuffer and blower lip.
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