ES2386125B1 - PHYTOFORTIFYING COMPOSITION WITH BIOCIDED PROPERTIES THAT INCLUDES PHOTOCATALITICAL PARTICLES OF TiO2 AND A SUPPORT AGENT - Google Patents

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Abstract

Composición fitofortificante con propiedades biocidas que comprende partículas fotocatalíticas de TiO{sub,2} y un agente de soporte.#La presente invención se refiere a una composición fitofortificante que presenta un efecto biocida por exposición a la luz solar o a cualquier fuente de luz natural o artificial directa o dispersa. Más específicamente, la presente invención se refiera a una composición fitofortificante que comprende partículas fotocatalíticas de dióxido de titanio y un agente de soporte, seleccionado entre caolín, arcillas, sílices tal como la tierra de diatomeas, carbonato cálcico, silicatos sintéticos y naturales, preferentemente zeolita y más preferentemente zeolita 4A.Phyto-fortifying composition with biocidal properties comprising TiO {sub, 2} photocatalytic particles and a support agent. # The present invention relates to a phyto-fortifying composition having a biocidal effect by exposure to sunlight or any source of natural light or artificial direct or scattered. More specifically, the present invention relates to a phyto-fortifying composition comprising photocatalytic particles of titanium dioxide and a support agent, selected from kaolin, clays, silicas such as diatomaceous earth, calcium carbonate, synthetic and natural silicates, preferably zeolite. and more preferably zeolite 4A.

Description

Composición fitofortificante con propiedades biocidas que comprende partículas fotocatalíticas de TiO2 y un agente de soporte Phyto-fortifying composition with biocidal properties comprising TiO2 photocatalytic particles and a support agent

La presente invención se refiere a una composición fitofortificante que presenta un efecto biocida por exposición a la luz solar o a cualquier fuente de luz natural o artificial directa o dispersa. Más específicamente, la presente invención se refiere a una composición fitofortificante que comprende partículas fotocatalíticas de dióxido de titanio y un agente de soporte, seleccionado entre caolín, arcillas, sílices tal como la tierra de diatomeas, carbonato cálcico, silicatos sintéticos y naturales, preferentemente zeolitas y más preferentemente zeolita 4A. The present invention relates to a phyto-fortifying composition that has a biocidal effect by exposure to sunlight or to any source of natural or artificial direct or dispersed light. More specifically, the present invention relates to a phyto-fortifying composition comprising photocatalytic particles of titanium dioxide and a support agent, selected from kaolin, clays, silicas such as diatomaceous earth, calcium carbonate, synthetic and natural silicates, preferably zeolites. and more preferably zeolite 4A.

La población mundial crece rápidamente. Para satisfacer la demanda mundial de alimentos se precisa incrementar el rendimiento de los cultivos, en particular de los cereales tales como maíz, arroz, trigo, soja, cebada y sorgo. En el caso del arroz, se estima que se requiere un incremento del rendimiento del 50% para el año 2030. The world's population grows rapidly. In order to meet the global demand for food, it is necessary to increase the yield of crops, particularly cereals such as corn, rice, wheat, soybeans, barley and sorghum. In the case of rice, it is estimated that a 50% yield increase is required by 2030.

El uso de fertilizantes y la optimización del manejo de los diferentes cultivos siguen generando un sustancial incremento en el rendimiento de la inmensa mayoría de los cultivos a nivel mundial. Sin embargo, el suelo disponible para muchos cultivos ha alcanzado su máximo valor, de manera que para atender la demanda será indispensable incrementar la biomasa del cultivo y la fotosíntesis neta. Para ello será necesario aumentar el área de las hojas o la eficiencia fotosintética por unidad de superficie foliar. The use of fertilizers and the optimization of the management of different crops continue to generate a substantial increase in the yield of the vast majority of crops worldwide. However, the soil available for many crops has reached its maximum value, so that to meet the demand it will be essential to increase the biomass of the crop and net photosynthesis. For this, it will be necessary to increase the leaf area or photosynthetic efficiency per unit of leaf surface.

Otro aspecto de enorme importancia es la disponibilidad de agua para riego y su uso eficiente. En la mayoría de los ecosistemas terrestres la disponibilidad de agua es considerada el principal factor limitante de la fotosíntesis, del crecimiento y de la producción vegetal. El déficit hídrico influye sobre la distribución y la abundancia de muchas especies de plantas. Another aspect of enormous importance is the availability of water for irrigation and its efficient use. In most terrestrial ecosystems water availability is considered the main limiting factor of photosynthesis, growth and plant production. The water deficit influences the distribution and abundance of many plant species.

Por otra parte, otro aspecto relevante para el incremento en el rendimiento de los cultivos es la lucha contra las numerosas enfermedades y plagas que, a menudo, implican el uso de productos intrínsecamente tóxicos y que repercuten negativamente en los ecosistemas. On the other hand, another relevant aspect for the increase in crop yields is the fight against the numerous diseases and pests that often involve the use of intrinsically toxic products that have a negative impact on ecosystems.

Por lo tanto, existe la necesidad de disponer de productos que ayuden a resolver los problemas mencionados anteriormente, relacionados con el aumento del rendimiento de los cultivos, el uso eficiente del agua y que ayuden a eliminar plagas y enfermedades que afectan a los cultivos, de una manera amigable con el medio ambiente. Therefore, there is a need for products that help solve the problems mentioned above, related to increasing crop yields, efficient water use and helping to eliminate pests and diseases that affect crops, from An environmentally friendly way.

En la actualidad, existen diversos productos que con distinta eficacia afrontan esta problemática, tales como caolín, sílices y zeolitas solas. Sin embargo, su actividad biocida es muy limitada o inexistente. Para potenciar dicha actividad biocida, en la composición de la presente invención se han combinado dichos productos con un fotocatalizador, tal como el TiO2. Será obvio para un experto en la materia utilizar otros fotocatalizadores similares, tales como ZnO, CeO2 y WO3, entre otros. Currently, there are several products that deal with this problem with different efficacy, such as kaolin, silicas and zeolites alone. However, its biocidal activity is very limited or non-existent. To enhance said biocidal activity, in the composition of the present invention said products have been combined with a photocatalyst, such as TiO2. It will be obvious to one skilled in the art to use other similar photocatalysts, such as ZnO, CeO2 and WO3, among others.

El TiO2 es un constituyente común entre los minerales que se encuentran en las rocas ígneas. El TiO2 presenta cuatro fases cristalinas: rutilo, que tiene una estructura tetragonal; anatasa, que tiene una estructura tetragonal centrada en las caras; brookita que tiene una estructura ortorrómbica y una cuarta estructura, de tipo a-PbO2, que se forma sólo en condiciones de alta presión. Las fases cristalinas anatasa y rutilo son fotoactivas permitiendo su utilización en reacciones fotocatalíticas y fotoelectroquímicas. En la fase anatasa, que es mucho más fotoactiva que la fase rutilo, la brecha entre la banda de valencia y la de conducción es de 3,2 eV, por lo que únicamente los fotones con mayor o igual energía, que corresponde a luz ultravioleta con longitud de onda A < 380 nm, producirán huecos. En medio acuoso o en presencia de vapor de agua, se traduce en la generación de cantidades significativas de radicales OH. TiO2 is a common constituent among the minerals found in igneous rocks. TiO2 has four crystalline phases: rutile, which has a tetragonal structure; anatase, which has a tetragonal structure centered on the faces; brookite that has an orthorhombic structure and a fourth structure, of a-PbO2 type, which is formed only under high pressure conditions. The anatase and rutile crystalline phases are photoactive allowing their use in photocatalytic and photoelectrochemical reactions. In the anatase phase, which is much more photoactive than the rutile phase, the gap between the valence band and the conduction band is 3.2 eV, so only photons with greater or equal energy, which corresponds to ultraviolet light With wavelength A <380 nm, they will produce gaps. In an aqueous medium or in the presence of water vapor, it results in the generation of significant amounts of OH radicals.

Asimismo, la anatasa presenta mayor capacidad de fotoadsorción del oxígeno molecular y de sus formas ionizadas generando fácilmente iones superóxido y bajo ciertas circunstancias incluso oxígeno singlete, que es un potente biocida. Tanto la anatasa como el rutilo pueden ser dopadas para reducir la brecha entre la banda de valencia y la de conducción, lo que facilita su actividad fotocatalítica en el intervalo de luz visible. Likewise, anatase has a greater capacity for photoadsorption of molecular oxygen and its ionized forms, easily generating superoxide ions and under certain circumstances even singlet oxygen, which is a potent biocide. Both anatase and rutile can be doped to reduce the gap between the valence band and the conduction band, which facilitates their photocatalytic activity in the range of visible light.

En la técnica anterior, se ha descrito la utilización de TiO2 fotocatalítico en diferentes aplicaciones, fundamentalmente en la industria de la construcción, para aliviar el problema de la contaminación atmosférica por óxidos de nitrógeno (NOx), ya que el TiO2 es capaz de transformar químicamente dichos gases oxidándolos a nitratos. In the prior art, the use of photocatalytic TiO2 in different applications, mainly in the construction industry, has been described to alleviate the problem of atmospheric contamination by nitrogen oxides (NOx), since TiO2 is capable of chemically transforming said gases oxidizing them to nitrates.

Sin embargo, no se ha descrito en la técnica anterior la utilización de TiO2 en una composición para ser utilizada como fitofortificante y biocida en aplicaciones agrícolas. However, the use of TiO2 in a composition to be used as a phyto-fortifier and biocide in agricultural applications has not been described in the prior art.

Por lo tanto, la presente invención da a conocer una composición fitofortificante con propiedades biocidas que comprende partículas fotocatalíticas de TiO2 y un agente de soporte. Therefore, the present invention discloses a phyto-fortifying composition with biocidal properties comprising TiO2 photocatalytic particles and a support agent.

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Entre los agentes de soporte que se pueden utilizar en la composición de la presente invención se encuentran caolín, arcillas, sílices tal como la tierra de diatomeas, carbonato cálcico, silicatos sintéticos y naturales, preferentemente zeolita y más preferentemente zeolita 4A. Among the support agents that can be used in the composition of the present invention are kaolin, clays, silicas such as diatomaceous earth, calcium carbonate, synthetic and natural silicates, preferably zeolite and more preferably zeolite 4A.

Dichos agentes de soporte deben tener buenas propiedades de recubrimiento y desecantes. Las propiedades de recubrimiento hacen que la planta esté protegida contra la luz ultravioleta (UV), es decir, que el agente de soporte debe ser capaz de reflejar la luz UV. Además, los agentes de soporte sirven como aislantes térmicos formando una capa que actúa como un recubrimiento que reduce la temperatura de exposición y provoca que haya una menor pérdida de agua por transpiración. De esta manera, los estomas de la planta permanecen abiertos durante más tiempo, favoreciendo la admisión del CO2 atmosférico. Esto hace que la planta disponga de más sustrato, lo que se traduce en una mayor eficiencia de la reacción de la enzima Rubisco, lo que favorece al desarrollo de la planta. Such support agents must have good coating and desiccant properties. The coating properties make the plant protected against ultraviolet (UV) light, that is, the support agent must be able to reflect UV light. In addition, the support agents serve as thermal insulators forming a layer that acts as a coating that reduces the exposure temperature and causes less water loss due to perspiration. In this way, the stomata of the plant remain open for a longer time, favoring the admission of atmospheric CO2. This makes the plant have more substrate, which translates into a greater efficiency of the Rubisco enzyme reaction, which favors the development of the plant.

Por otra parte, los agentes de soporte utilizados en la composición de la presente invención presentan propiedades desecantes, lo que hace que per se actúen como agentes fungiestáticos, al eliminar el agua necesaria para el crecimiento de microorganismos, en particular, de hongos. On the other hand, the support agents used in the composition of the present invention have desiccant properties, which causes them to act as fungistatic agents, by eliminating the water necessary for the growth of microorganisms, in particular fungi.

Otra propiedad importante de los agentes de soporte utilizados en la composición de la presente invención es que puede unirse a las partículas fotocatalíticas de TiO2, independientemente del tamaño de las mismas. En la composición de la presente invención las partículas fotocatalíticas de TiO2 pueden estar en forma de micropartículas y/o nanopartículas. Another important property of the support agents used in the composition of the present invention is that it can bind to the photocatalytic TiO2 particles, regardless of their size. In the composition of the present invention the photocatalytic TiO2 particles may be in the form of microparticles and / or nanoparticles.

Se ha descubierto sorprendentemente que una composición que comprende partículas fotocatalíticas de dióxido de titanio (TiO2) y un agente de soporte presenta mayor actividad fotocatalítica que el fotocatalizador por sí solo y que además cuando se aplica a diversos cultivos, produce una mejora en el rendimiento del cultivo tratado, aumentando tanto la superficie foliar como el peso de los frutos más allá de la empleada utilizando solamente dicho soporte. Además, la composición de la presente invención presenta propiedades biocidas, tales como fungicida, bactericida, insecticida y acaricida, entre otras. It has surprisingly been discovered that a composition comprising photocatalytic particles of titanium dioxide (TiO2) and a support agent exhibits greater photocatalytic activity than the photocatalyst alone and that also when applied to various crops, produces an improvement in the yield of the treated crop, increasing both the leaf area and the weight of the fruits beyond that used using only such support. In addition, the composition of the present invention has biocidal properties, such as fungicide, bactericide, insecticide and acaricide, among others.

Un agente de soporte preferentemente utilizado en la composición fitofortificante de la presente invención y con el que el efecto sinérgico es más acusado es la zeolita 4A. La Zeolita 4A (Z4A) es un aluminosilicato sódico cristalino hidratado de composición Na12(AlO2)12(SiO2)12.27H2O. A support agent preferably used in the phyto-fortifying composition of the present invention and with which the synergistic effect is most pronounced is zeolite 4A. Zeolite 4A (Z4A) is a hydrated crystalline sodium aluminosilicate of composition Na12 (AlO2) 12 (SiO2) 12.27H2O.

Una característica importante de la Z4A es que no tiene efectos medioambientales perjudiciales y puede considerarse ecológicamente segura. An important feature of Z4A is that it has no harmful environmental effects and can be considered ecologically safe.

Por otra parte, se ha demostrado que las partículas fotocatalíticas de TiO2 pueden intensificar el efecto de reflexión del agente de soporte utilizado. Tal como se mencionó anteriormente el TiO2 puede estar en la composición fitofortificante de la presente invención en fase anatasa o rutilo. Además, tal como se mencionó anteriormente, las partículas fotocatalíticas de TiO2 pueden estar dopadas, para posibilitar la actividad fotocatalítica en el intervalo de luz visible. On the other hand, it has been shown that TiO2 photocatalytic particles can intensify the reflection effect of the support agent used. As mentioned above, TiO2 may be in the phyto-fortifying composition of the present invention in anatase or rutile phase. In addition, as mentioned above, the photocatalytic TiO2 particles may be doped, to enable photocatalytic activity in the range of visible light.

La composición fitofortificante de la presente invención comprende una cantidad de partículas fotocatalíticas de TiO2 en el intervalo de 0,01% al 10% en peso y agente de soporte en el intervalo de 90% al 99,99% en peso. The phyto-fortifying composition of the present invention comprises an amount of photocatalytic TiO2 particles in the range of 0.01% to 10% by weight and support agent in the range of 90% to 99.99% by weight.

La composición fitofortificante de la presente invención puede estar en forma de polvo fino, de gránulos o en forma de dispersión acuosa. Preferentemente, la composición fitofortificante de la presente invención está en forma de polvo fino que puede aplicarse por espolvoreo o ser dispersado en agua para su aplicación como suspensión acuosa. Cuando la composición va a ser aplicada en forma de dispersión acuosa, si se desea, puede comprender además aditivos que facilitan la dispersión por rociado. En el caso de que la composición esté en forma de polvo fino puede comprender además aditivos que ayuden significativamente a su aplicación mediante espolvoreado. The phyto-fortifying composition of the present invention may be in the form of fine powder, granules or in the form of an aqueous dispersion. Preferably, the phyto-fortifying composition of the present invention is in the form of a fine powder that can be applied by sprinkling or dispersed in water for application as an aqueous suspension. When the composition is to be applied as an aqueous dispersion, if desired, it can also comprise additives that facilitate spray dispersion. In the event that the composition is in the form of a fine powder, it can also comprise additives that significantly aid in its application by sprinkling.

Además de los aditivos mencionados anteriormente, la composición fitofortificante de la presente invención puede comprender, si se desea, aditivos que aumentan la adherencia superficial de dicha composición sobre las hojas y frutos. Ejemplos de dichos aditivos son los humectantes no iónicos tales como las soluciones de alcoholes etoxilados, tal como la disponible comercialmente con el nombre Mogiol® (Comercial Química Massó, España) o Silwet® L-77Ag (Arysta LifeScience), que es un surfactante 100% organosiliconado que permite una humectación uniforme en hojas y frutos. In addition to the additives mentioned above, the phyto-fortifying composition of the present invention may comprise, if desired, additives that increase the surface adhesion of said composition on the leaves and fruits. Examples of such additives are non-ionic humectants such as ethoxylated alcohol solutions, such as commercially available under the name Mogiol® (Comercial Química Massó, Spain) or Silwet® L-77Ag (Arysta LifeScience), which is a surfactant 100 % organosiliconado that allows a uniform humidification in leaves and fruits.

La composición fitofortificante de la presente invención puede comprender además pigmentos. Dichos pigmentos pueden contribuir a mejorar el enmascaramiento o incluso a provocar repelencia de los insectos a diferentes colores. The phyto-fortifying composition of the present invention may further comprise pigments. Such pigments can contribute to improving masking or even causing insect repellency to different colors.

Tal como se mencionó anteriormente, las partículas fotocatalíticas de TiO2 en la composición fitofortificante de la presente invención son capaces de generar radicales hidroxilo, que es la segunda especie en As mentioned above, the photocatalytic TiO2 particles in the phyto-fortifying composition of the present invention are capable of generating hydroxyl radicals, which is the second species in

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poder oxidante después del flúor, lo que hace que la composición de la presente invención tenga un notable efecto biocida. El radical hidroxilo permite frenar procesos infecciosos tales como la micosis, bacteriosis y algunas virosis, atacando las membranas celulares y provocando la disrupción funcional del microorganismo. Asimismo, la deposición de la composición de la presente invención sobre insectos en cualquiera de sus fases de desarrollo (huevos, larvas o adultos) seguida de una exposición solar provocará lesiones que comprometen su supervivencia. oxidizing power after fluoride, which makes the composition of the present invention have a remarkable biocidal effect. The hydroxyl radical allows to stop infectious processes such as mycosis, bacteriosis and some virosis, attacking cell membranes and causing the functional disruption of the microorganism. Likewise, the deposition of the composition of the present invention on insects in any of its development phases (eggs, larvae or adults) followed by sun exposure will cause lesions that compromise their survival.

Por lo tanto, la composición fitofortificante de la presente invención presenta propiedades como fungicida, bactericida, insecticida, y además como antiparasitaria y acaricida. Therefore, the phyto-fortifying composition of the present invention has properties such as fungicide, bactericide, insecticide, and also as an antiparasitic and acaricidal.

La composición fitofotificante con propiedades biocidas de la presente invención es particularmente útil para utilizar como agente insecticida en cultivos agrícolas. Entre los insectos que puede controlar la composición de la presente invención se encuentran, por ejemplo, Tuta absoluta, Bemisia tabaci (mosca blanca) y Cacopsilla pyri. The phytopotifying composition with biocidal properties of the present invention is particularly useful for use as an insecticidal agent in agricultural crops. Among the insects that can control the composition of the present invention are, for example, Tuta absoluta, Bemisia tabaci (whitefly) and Cacopsilla pyri.

La composición de la presente invención puede aplicarse tanto a los cultivos al aire libre como a los cultivos en invernaderos. The composition of the present invention can be applied to both outdoor crops and greenhouse crops.

La presente invención se describe a continuación con más detalles en referencia a ejemplos de realización. Estos ejemplos, sin embargo, no están destinados a limitar el alcance técnico de la presente invención. The present invention is described in more detail below with reference to embodiments. These examples, however, are not intended to limit the technical scope of the present invention.

EJEMPLOS EXAMPLES

EJEMPLO 1. Preparación de una composición fitofortificante según la presente invención que comprende zeolita y TiO2. EXAMPLE 1. Preparation of a phyto-fortifying composition according to the present invention comprising zeolite and TiO2.

Se preparó una composición en gránulos de zeolita 4A (98,7% en peso), TiO2 (1% en peso), empleando como óxido de titanio el producto comercial KRONOClean 7000 (KRONOS TITAN GMBH, Alemania)y alcohol isodecílico etoxilado (0,3% en peso) de la marca Mogiol® (Comercial Química Massó, España). En primer lugar, se mezclaron en seco la zeolita 4A y el TiO2 en un procesador secador en V. A continuación, se añadió el alcohol isodecílico etoxilado diluido 1:10 mediante un sistema de boquillas solidario con el eje de volteo. Finalmente, el producto se calentó mediante camisa de vapor al tiempo que se sometió a vacío para lograr el secado de los gránulos en condiciones suaves. A composition in granules of zeolite 4A (98.7% by weight), TiO2 (1% by weight) was prepared, using as commercial titanium oxide KRONOClean 7000 (KRONOS TITAN GMBH, Germany) and ethoxylated isodecyl alcohol (0, 3% by weight) of the Mogiol® brand (Comercial Química Massó, Spain). First, the zeolite 4A and the TiO2 were dry mixed in a V-dryer processor. Then, the ethoxylated isodecyl alcohol diluted 1:10 was added by means of a nozzle system integral with the turning axis. Finally, the product was heated by steam jacket while under vacuum to achieve drying of the granules under mild conditions.

Se preparó una suspensión acuosa de la composición en gránulos preparada anteriormente al 0,5% en peso en agua. La suspensión se aplicó con un pulverizador manual sobre cotiledones de pepino. La cantidad aplicada fue el equivalente a 10 Kg de composición/Ha. Los cotiledones de control no fueron tratados con la composición. An aqueous suspension of the granule composition prepared above 0.5% by weight in water was prepared. The suspension was applied with a manual sprayer on cucumber cotyledons. The amount applied was the equivalent of 10 kg of composition / Ha. Control cotyledons were not treated with the composition.

Tanto los cotiledones tratados como los no tratados, fueron previamente desinfectados, dispuestos en sendas cápsulas Petri con el medio de cultivo adecuado. Posteriormente, se inocularon cada uno con cuatro conidios de un aislado monoespórico de Sphaerotheca fuliginea, agente causante del oídio del melón, y se mantuvieron en una estufa a 26ºC y 100% de humedad relativa, sometidos a un fotoperíodo de 12 horas de luz/12 horas de oscuridad, bajo una intensidad lumínica de 2000 lux. Both treated and untreated cotyledons were previously disinfected, arranged in two Petri dishes with the appropriate culture medium. Subsequently, each one was inoculated with four conidia of a monosphoric isolate of Sphaerotheca fuliginea, the causative agent of the melon mildew, and kept in an oven at 26 ° C and 100% relative humidity, subjected to a photoperiod of 12 hours of light / 12 hours of darkness, under a light intensity of 2000 lux.

Tras quince días en las condiciones indicadas anteriormente se observó que los cotiledones tratados no fueron infectados mientras que los no tratados presentaban claros signos de colonización. After fifteen days under the conditions indicated above, it was observed that the treated cotyledons were not infected while the untreated ones showed clear signs of colonization.

EJEMPLO 2. Preparación de una composición fitofortificante según la presente invención que comprende tierra de diatomeas y TiO2. EXAMPLE 2. Preparation of a phyto-fortifying composition according to the present invention comprising diatomaceous earth and TiO2.

Se preparó una suspensión acuosa que comprende un 99,5% en peso de agua y 0,5% de la composición fitofortificante de la presente invención. Dicha composición fitofortificante comprendió tierra de diatomeas (95,5% en peso), TiO2 (4,45% en peso) con el nombre comercial KRONOClean 7000 (KRONOS TITAN GMBH, Alemania) y un surfactante organosiliconado (Silwet® L-77Ag, Arysta LifeScience, Chile) (0,05% en peso). La suspensión se aplicó de igual manera que en el Ejemplo 1 sobre cotiledones de fresas. La cantidad aplicada fue el equivalente a 10 Kg de composición/Ha. Los cotiledones de control no fueron tratados con la composición. An aqueous suspension comprising 99.5% by weight of water and 0.5% of the phyto-fortifying composition of the present invention was prepared. Said phyto-fortifying composition comprised diatomaceous earth (95.5% by weight), TiO2 (4.45% by weight) under the trade name KRONOClean 7000 (KRONOS TITAN GMBH, Germany) and an organosilicon surfactant (Silwet® L-77Ag, Arysta LifeScience, Chile) (0.05% by weight). The suspension was applied in the same manner as in Example 1 on strawberry cotyledons. The amount applied was the equivalent of 10 kg of composition / Ha. Control cotyledons were not treated with the composition.

Tanto los cotiledones tratados como los no tratados, fueron previamente desinfectados, dispuestos en sendas cápsulas Petri con el medio de cultivo adecuado. Posteriormente, se inocularon cada uno con un aislado monoespórico de Phytophthora fragariae, y se mantuvieron en una estufa a 26ºC y 100% de humedad relativa, sometidos a un fotoperíodo de 12 horas de luz/12 horas de oscuridad, bajo una intensidad lumínica de 2000 lux. Both treated and untreated cotyledons were previously disinfected, arranged in two Petri dishes with the appropriate culture medium. Subsequently, each was inoculated with a monosporic isolate of Phytophthora fragariae, and kept in an oven at 26 ° C and 100% relative humidity, subjected to a photoperiod of 12 hours of light / 12 hours of darkness, under a light intensity of 2000 lux.

Tras quince días en las condiciones indicadas anteriormente se observó que los cotiledones tratados no fueron infectados mientras que los no tratados presentaban claros signos de colonización. After fifteen days under the conditions indicated above, it was observed that the treated cotyledons were not infected while the untreated ones showed clear signs of colonization.

EJEMPLO 3. Preparación de una composición fitofortificante según la presente invención que comprende zeolita 4A y TiO2. EXAMPLE 3. Preparation of a phyto-fortifying composition according to the present invention comprising zeolite 4A and TiO2.

ES 2 386 125 A1 ES 2 386 125 A1

Se preparó una suspensión acuosa que comprende un 99% en peso de agua y 1% de la composición fitofortificante de la presente invención. La composición fitofortificante estaba comprendida por zeolita 4A (97,8% en peso), TiO2 P25 (2% en peso) con el nombre comercial (EVONIK, Alemania) y Silwet® L-77Ag (Arysta LifeScience) (0,2% en peso). La suspensión se aplicó de igual manera que en el Ejemplo 1 sobre hojas de naranjo. An aqueous suspension comprising 99% by weight of water and 1% of the phyto-fortifying composition of the present invention was prepared. The phyto-fortifying composition was comprised of zeolite 4A (97.8% by weight), TiO2 P25 (2% by weight) under the trade name (EVONIK, Germany) and Silwet® L-77Ag (Arysta LifeScience) (0.2% in weight). The suspension was applied in the same manner as in Example 1 on orange leaves.

5 La cantidad aplicada fue el equivalente a 10 Kg de composición/Ha. Las hojas de control no fueron tratadas con la composición. 5 The amount applied was the equivalent of 10 Kg of composition / Ha. The control sheets were not treated with the composition.

Tanto las hojas tratadas como las no tratadas, fueron previamente desinfectadas, se inocularon con Colletotrichum gloeosporioides y se mantuvieron en una estufa a 26ºC y 100% de humedad relativa, sometidos a un fotoperíodo de 12 horas de luz/12 horas de oscuridad, bajo una intensidad lumínica de 2000 lux. Both the treated and untreated leaves were previously disinfected, inoculated with Colletotrichum gloeosporioides and kept in an oven at 26 ° C and 100% relative humidity, subjected to a photoperiod of 12 hours of light / 12 hours of darkness, under a 2000 lux light intensity.

10 Tras quince días en las condiciones indicadas anteriormente se observó que los cotiledones tratados no fueron infectados mientras que los no tratados presentaban claros signos de colonización. 10 After fifteen days under the conditions indicated above, it was observed that the treated cotyledons were not infected while the untreated ones showed clear signs of colonization.

EJEMPLO 4. Actividad insecticida de la composición de la presente invención. EXAMPLE 4. Insecticidal activity of the composition of the present invention.

Se prepararon varias composiciones según la presente invención (relación TiO2:agente de soporte 2:98) y se comparó su efecto insecticida en relación a composiciones que no contenían fotocatalizador (TiO2). LasVarious compositions were prepared according to the present invention (TiO2 ratio: support agent 2:98) and their insecticidal effect was compared in relation to compositions that did not contain photocatalyst (TiO2). The

15 composiciones se aplicaron en cultivos en invernadero de tomate y pera blanquilla con una proporción de 20 kg/Ha. El efecto insecticida se determinó contra Tuta absoluta, Bemisia tabaci (mosca blanca) y Cacopsilla pyri. Los resultados se muestran en las tablas 1 y 2. 15 compositions were applied in greenhouse crops of tomato and white pear with a proportion of 20 kg / Ha. The insecticidal effect was determined against Tuta absoluta, Bemisia tabaci (whitefly) and Cacopsilla pyri. The results are shown in tables 1 and 2.

Tabla 1. Efecto insecticida contra Tuta absoluta, Bemisia tabaci (mosca blanca) en tomates Table 1. Insecticidal effect against Tuta absoluta, Bemisia tabaci (whitefly) in tomatoes

Insectos activos (%) Active insects (%)

Tratamiento Treatment
Cultivo Tuta absoluta Bemisia tabaci (mosca blanca) Culture Tuta Absolute Bemisia tabaci (whitefly)

Blanco (sin tratar) White (untreated)
100 100 100  100

Caolín solo Kaolin alone
Tomate 75 80 Tomato 75 80

Zeolita 4A sola Zeolite 4A alone
40 42 40 42

Caolín + TiO2Kaolin + TiO2
15 18  fifteen 18

Zeolita 4A + TiO2Zeolite 4A + TiO2
2 3  2 3

Tabla 2. Efecto insecticida contra Cacopsilla pyri en pera blanquilla Table 2. Insecticidal effect against Cacopsilla pyri in pear blanquilla

Insectos activos (%) Active insects (%)

Tratamiento Treatment
Cultivo Cacopsilla pyri Culture Cacopsilla pyri

Blanco (sin tratar) White (untreated)
100 100

Caolín solo Kaolin alone
Pera blanquilla 55 White pear 55

Zeolita 4A sola Zeolite 4A alone
32 32

Caolín + TiO2Kaolin + TiO2
17  17

Zeolita 4A + TiO2Zeolite 4A + TiO2
2  2

Se observa que el efecto de las composiciones fotocatalíticas preparadas según la presente It is noted that the effect of photocatalytic compositions prepared according to the present

invención presentan una elevada disminución de insectos activos en comparación a cuando se utiliza solamente el invention have a high decrease of active insects compared to when only the

agente de soporte solo. El mayor efecto se obtiene cuando se utiliza zeolita 4A, lo que es indicativo de un mayor Support agent alone. The greatest effect is obtained when using zeolite 4A, which is indicative of a greater

25 efecto sinérgico de este agente de soporte con las partículas fotocatalíticas de TiO2. The synergistic effect of this support agent with TiO2 photocatalytic particles.

ES 2 386 125 A1 ES 2 386 125 A1

Si bien la invención se ha descrito con respecto a ejemplos de realizaciones preferentes, éstos no se deben considerar limitativos de la presente invención, que se definirá por la interpretación más amplia de las siguientes reivindicaciones. While the invention has been described with respect to examples of preferred embodiments, these should not be construed as limiting the present invention, which will be defined by the broader interpretation of the following claims.

Claims (20)

REIVINDICACIONES 1. Composición fitofotificante con propiedades biocidas que comprende partículas 1. Phytopotifying composition with biocidal properties comprising particles fotocatalíticas de TiO2 y un agente de soporte. TiO2 photocatalytic and a support agent.
2. 2.
Composición, según la reivindicación 1, caracterizada porque el agente de soporte se selecciona entre caolín, arcillas, sílices tal como la tierra de diatomeas, carbonato cálcico, silicatos sintéticos y naturales. Composition according to claim 1, characterized in that the support agent is selected from kaolin, clays, silicas such as diatomaceous earth, calcium carbonate, synthetic and natural silicates.
3. 3.
Composición, según la reivindicación 2, caracterizada porque el agente de soporte es zeolita. Composition according to claim 2, characterized in that the support agent is zeolite.
4. Composición, según la reivindicación 3, caracterizada porque la zeolita es zeolita 4A. 4. Composition according to claim 3, characterized in that the zeolite is zeolite 4A.
5. 5.
Composición, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque las partículas fotcatalíticas de TiO2 están en forma de micropartículas y/o nanopartículas. Composition, according to any of the preceding claims, characterized in that the TiO2 photcatalytic particles are in the form of microparticles and / or nanoparticles.
6. 6.
Composición, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el TiO2 se encuentra en fase anatasa o rutilo. Composition, according to any of the preceding claims, characterized in that the TiO2 is in the anatase or rutile phase.
7. 7.
Composición, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque las partículas fotocatalíticas de TiO2 están dopadas. Composition, according to any of the preceding claims, characterized in that the photocatalytic TiO2 particles are doped.
8. 8.
Composición, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende una cantidad de partículas fotocatalíticas de TiO2 en el intervalo de 0,01% al 10% en peso y agente de soporte en el intervalo de 90% al 99,99% en peso. Composition, according to any of the preceding claims, characterized in that it comprises an amount of TiO2 photocatalytic particles in the range of 0.01% to 10% by weight and support agent in the range of 90% to 99.99% by weight.
9. 9.
Composición, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque está en forma de polvo fino. Composition, according to any of the preceding claims, characterized in that it is in the form of fine powder.
10. 10.
Composición, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque está en forma de suspensión acuosa. Composition according to any of the preceding claims, characterized in that it is in the form of an aqueous suspension.
11. eleven.
Composición, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque está en forma de gránulos. Composition, according to any of the preceding claims, characterized in that it is in the form of granules.
12. 12.
Composición, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque además comprende aditivos que aumentan la adherencia superficial de la composición sobre las hojas y frutos. Composition, according to any of the preceding claims, characterized in that it further comprises additives that increase the surface adhesion of the composition on the leaves and fruits.
13. 13.
Composición, según la reivindicación 10, caracterizada porque dicho aditivo que aumenta la adherencia superficial de la composición sobre las hojas y frutos es un alcohol etoxilado, tal como Mogiol®. Composition according to claim 10, characterized in that said additive that increases the surface adhesion of the composition on the leaves and fruits is an ethoxylated alcohol, such as Mogiol®.
14. 14.
Composición, según la reivindicación 10, caracterizada porque dicho aditivo que aumenta la adherencia superficial de la composición sobre las hojas y frutos es un surfactante organosiliconado, tal como Silwet® L-77Ag. Composition according to claim 10, characterized in that said additive that increases the surface adhesion of the composition on the leaves and fruits is an organosilicon surfactant, such as Silwet® L-77Ag.
15. fifteen.
Composición, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque además comprende pigmentos. Composition, according to any of the preceding claims, characterized in that it further comprises pigments.
16. 16.
Uso de la composición fitofotificante con propiedades biocidas, según las reivindicaciones 1 a 15, como agente insecticida en cultivos agrícolas. Use of the phytopotifying composition with biocidal properties, according to claims 1 to 15, as an insecticidal agent in agricultural crops.
17. 17.
Uso, según la reivindicación 16, caracterizado porque los insectos controlados son Tuta absoluta, Bemisia tabaci (mosca blanca) y Cacopsilla pyri. Use according to claim 16, characterized in that the controlled insects are Tuta absoluta, Bemisia tabaci (whitefly) and Cacopsilla pyri.
18. 18.
Uso de la composición fitofortificante con propiedades biocidas, según las reivindicaciones 1 a 15, como agente fungicida en cultivos agrícolas. Use of the phyto-fortifying composition with biocidal properties, according to claims 1 to 15, as a fungicidal agent in agricultural crops.
19. 19.
Uso, según la reivindicación 18, caracterizado porque los hongos controlados son Sphaerotheca fuliginea, Phytophthora fragariae y Colletotrichum gloeosporioides. Use according to claim 18, characterized in that the controlled fungi are Sphaerotheca fuliginea, Phytophthora fragariae and Colletotrichum gloeosporioides.
OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS SPANISH OFFICE OF THE PATENTS AND BRAND N.º solicitud: 201230783 Application no .: 201230783 ESPAÑA SPAIN Fecha de presentación de la solicitud: 23.05.2012 Date of submission of the application: 23.05.2012 Fecha de prioridad: Priority Date: INFORME SOBRE EL ESTADO DE LA TECNICA REPORT ON THE STATE OF THE TECHNIQUE 51 Int. Cl. : Ver Hoja Adicional 51 Int. Cl.: See Additional Sheet DOCUMENTOS RELEVANTES RELEVANT DOCUMENTS
Categoría Category
56 Documentos citados Reivindicaciones afectadas 56 Documents cited Claims Affected
XX
ES 2350357 A1 (FMC FORET SA) 21/01/2011, ejemplos 1 y 2 1-8 EN 2350357 A1 (FMC FORET SA) 01/21/2011, examples 1 and 2 1-8
X X
Base de datos WPI, semana 201201, THOMSON SCIENTIFIC,LONDRES, GB, [recuperado el 1,2, 6-8,10,12 WPI Database, week 201201, THOMSON SCIENTIFIC, LONDON, GB, [recovered on 1,2, 6-8,10,12
04/07/2012] Recuperado de EPOQUE; nº de acceso 2011-P8349[01] & CN102229766 07/04/2012] Recovered from EPOQUE; Accession No. 2011-P8349 [01] & CN102229766
A (UYSH-N) 02/11/2011 A (UYSH-N) 11/02/2011
X X
BRPI0802775 A (CHAUCA YOKOYA) 02/02/2010 Resumen; tablas 1 y 2; página 1 , lin.1 a 1-3, 5,6,9,10 BRPI0802775 A (CHAUCA YOKOYA) 02/02/2010 Summary; Tables 1 and 2; page 1, lin. 1 a 1-3, 5,6,9,10
página 3, lin. 8 page 3, lin. 8
Base de datos WPI, semana 201104, THOMSON SCIENTIFIC,LONDRES GB, [recuperado el WPI Database, week 201104, THOMSON SCIENTIFIC, LONDON GB, [recovered on
1-4 1-4
XX
03/07/2012] Recuperado de EPOQUE, Nº de acceso 2010-E79406[04] & KR20100041250 07/03/2012] Recovered from EPOQUE, Accession No. 2010-E79406 [04] & KR20100041250
A (KOCT) 22/04/2010 A (KOCT) 04/22/2010
X X
ES 2042613 T3 (TAKEDA CHEMICAL INDUSTRIES) 31/08/1988, ejemplo 10; columna 3, 1,2,5,11,16,17 ES 2042613 T3 (TAKEDA CHEMICAL INDUSTRIES) 08/31/1988, example 10; column 3, 1,2,5,11,16.17
lin. 1-45; lin. 1-45;
A TO
ES 2333841 A1 (FMC FORET) 01/03/2010, reivindicaciones 1,2 7,8,12-15; página 4, lin.25-28 1, 12,13 ES 2333841 A1 (FMC FORET) 03/01/2010, claims 1,2,8,12-15; page 4, lin. 25-28 1, 12,13
A TO
US 6375965 B1 (ISHIHARA SANGYO KAISHA) 23/04/2002, Reivindicaciones 1 y2; columna 6; 1, 12,14 US 6375965 B1 (ISHIHARA SANGYO KAISHA) 04/23/2002, Claims 1 and 2; column 6; 1, 12,14
tabla 1,compuesto nº 23 Table 1, compound No. 23
Categoría de los documentos citados X: de particular relevancia Y: de particular relevancia combinado con otro/s de la misma categoría A: refleja el estado de la técnica O: referido a divulgación no escrita P: publicado entre la fecha de prioridad y la de presentación de la solicitud E: documento anterior, pero publicado después de la fecha de presentación de la solicitud Category of the documents cited X: of particular relevance Y: of particular relevance combined with other / s of the same category A: reflects the state of the art O: refers to unwritten disclosure P: published between the priority date and the date of priority submission of the application E: previous document, but published after the date of submission of the application
El presente informe ha sido realizado • para todas las reivindicaciones • para las reivindicaciones nº: This report has been prepared • for all claims • for claims no:
Fecha de realización del informe 05.07.2012 Date of realization of the report 05.07.2012
Examinador M. Ojanguren Fernández Página 1/5 Examiner M. Ojanguren Fernández Page 1/5
OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS SPANISH OFFICE OF THE PATENTS AND BRAND N.º solicitud: 201230783 Application no .: 201230783 ESPAÑA SPAIN Fecha de presentación de la solicitud: 23.05.2012 Date of submission of the application: 23.05.2012 Fecha de prioridad: Priority Date: INFORME SOBRE EL ESTADO DE LA TECNICA REPORT ON THE STATE OF THE TECHNIQUE 51 Int. Cl. : Ver Hoja Adicional 51 Int. Cl.: See Additional Sheet DOCUMENTOS RELEVANTES RELEVANT DOCUMENTS
Categoría Category
56 Documentos citados Reivindicaciones afectadas 56 Documents cited Claims Affected
A TO
ES 2123675 T3 (NIHON BAYER AGROCHEM) 16/01/1999, página 4, lin.29-32 1,15 ES 2123675 T3 (NIHON BAYER AGROCHEM) 01/16/1999, page 4, lin. 29-32 1.15
Categoría de los documentos citados X: de particular relevancia Y: de particular relevancia combinado con otro/s de la misma categoría A: refleja el estado de la técnica O: referido a divulgación no escrita P: publicado entre la fecha de prioridad y la de presentación de la solicitud E: documento anterior, pero publicado después de la fecha de presentación de la solicitud Category of the documents cited X: of particular relevance Y: of particular relevance combined with other / s of the same category A: reflects the state of the art O: refers to unwritten disclosure P: published between the priority date and the date of priority submission of the application E: previous document, but published after the date of submission of the application
El presente informe ha sido realizado • para todas las reivindicaciones • para las reivindicaciones nº: This report has been prepared • for all claims • for claims no:
Fecha de realización del informe 05.07.2012 Date of realization of the report 05.07.2012
Examinador M. Ojanguren Fernández Página 2/5 Examiner M. Ojanguren Fernández Page 2/5
INFORME DEL ESTADO DE LA TÉCNICA REPORT OF THE STATE OF THE TECHNIQUE Nº de solicitud: 201230783 Application number: 201230783 CLASIFICACIÓN OBJETO DE LA SOLICITUD A01N59/16 (2006.01) CLASSIFICATION OBJECT OF THE APPLICATION A01N59 / 16 (2006.01) C01G23/047 (2006.01) C01B39/06 (2006.01) Documentación mínima buscada (sistema de clasificación seguido de los símbolos de clasificación) C01G23 / 047 (2006.01) C01B39 / 06 (2006.01) Minimum documentation sought (classification system followed by classification symbols) A01N, C01G, C01B A01N, C01G, C01B Bases de datos electrónicas consultadas durante la búsqueda (nombre de la base de datos y, si es posible, términos de búsqueda utilizados) INVENES, EPODOC, WPI, CAS, AGRICOLA, CROPU, CABA Electronic databases consulted during the search (name of the database and, if possible, terms of search used) INVENES, EPODOC, WPI, CAS, AGRICOLA, CROPU, CABA Informe del Estado de la Técnica Página 3/5 State of the Art Report Page 3/5 OPINIÓN ESCRITA  WRITTEN OPINION Nº de solicitud: 201230783 Application number: 201230783 Fecha de Realización de la Opinión Escrita: 05.07.2012 Date of Written Opinion: 05.07.2012 Declaración Statement
Novedad (Art. 6.1 LP 11/1986) Novelty (Art. 6.1 LP 11/1986)
Reivindicaciones Reivindicaciones 12-15 1-11, 16-19 SI NO Claims Claims 12-15 1-11, 16-19 IF NOT
Actividad inventiva (Art. 8.1 LP11/1986) Inventive activity (Art. 8.1 LP11 / 1986)
Reivindicaciones Reivindicaciones 1-19 SI NO Claims Claims 1-19 IF NOT
Se considera que la solicitud cumple con el requisito de aplicación industrial. Este requisito fue evaluado durante la fase de examen formal y técnico de la solicitud (Artículo 31.2 Ley 11/1986). The application is considered to comply with the industrial application requirement. This requirement was evaluated during the formal and technical examination phase of the application (Article 31.2 Law 11/1986). Base de la Opinión.-  Opinion Base.- La presente opinión se ha realizado sobre la base de la solicitud de patente tal y como se publica. This opinion has been made on the basis of the patent application as published. Informe del Estado de la Técnica Página 4/5 State of the Art Report Page 4/5 OPINIÓN ESCRITA  WRITTEN OPINION Nº de solicitud: 201230783 Application number: 201230783 1. Documentos considerados.-  1. Documents considered.- A continuación se relacionan los documentos pertenecientes al estado de la técnica tomados en consideración para la realización de esta opinión. The documents belonging to the state of the art taken into consideration for the realization of this opinion are listed below.
Documento Document
Número Publicación o Identificación Fecha Publicación Publication or Identification Number publication date
D01 D01
ES 2350357 A1 (FMC FORET SA) 21.01.2011 ES 2350357 A1 (FMC FORET SA) 21.01.2011
D02 D02
Base de datos WPI, semana 201201, THOMSON SCIENTIFIC, LONDRES, GB, [recuperado el 04/07/2012] Recuperado de EPOQUE; nº de acceso 2011-P8349[01] & CN102229766 A (UYSH-N) 02/11/2011 WPI Database, week 201201, THOMSON SCIENTIFIC, LONDON, GB, [recovered on 04/07/2012] Recovered from EPOQUE; Accession No. 2011-P8349 [01] & CN102229766 A (UYSH-N) 11/02/2011
D03 D03
BRPI0802775 A (CHAUCA YOKOYA) 02/02/2010 Resumen; tablas 1 y 2; página 1 , lin.1 a página 3, lin. 8 02.02.2010 BRPI0802775 A (CHAUCA YOKOYA) 02/02/2010 Summary; Tables 1 and 2; page 1, lin. 1 to page 3, lin. 8 02.02.2010
D04 D04
Base de datos WPI, semana 201104, THOMSON SCIENTIFIC, LONDRES GB, [recuperado el 03/07/2012] Recuperado de EPOQUE, Nº de acceso 2010-E79406[04] & KR20100041250 A (KOCT) 22/04/2010 WPI Database, week 201104, THOMSON SCIENTIFIC, LONDON GB, [retrieved on 07/03/2012] Recovered from EPOQUE, Accession No. 2010-E79406 [04] & KR20100041250 A (KOCT) 04/22/2010
D05 D05
ES 2042613 T3 (TAKEDA CHEMICAL INDUSTRIES) 31.08.1988 ES 2042613 T3 (TAKEDA CHEMICAL INDUSTRIES) 31.08.1988
D06 D06
ES 2333841 A1 (FMC FORET) 01.03.2010 ES 2333841 A1 (FMC FORET) 01.03.2010
D07 D07
US 6375965 B1 (ISHIHARA SANGYO KAISHA) 23.04.2002 US 6375965 B1 (ISHIHARA SANGYO KAISHA) 04/23/2002
D08 D08
ES 2123675 T3 (NIHON BAYER AGROCHEM) 16.01.1999 ES 2123675 T3 (NIHON BAYER AGROCHEM) 16.01.1999
2. Declaración motivada según los artículos 29.6 y 29.7 del Reglamento de ejecución de la Ley 11/1986, de 20 de marzo, de Patentes sobre la novedad y la actividad inventiva; citas y explicaciones en apoyo de esta declaración  2. Statement motivated according to articles 29.6 and 29.7 of the Regulations for the execution of Law 11/1986, of March 20, on Patents on novelty and inventive activity; quotes and explanations in support of this statement El objeto de la presente invención es una composición que comprende partículas fotocatalíticas de dioxido de Titanio y un agente de soporte seleccionado entre caolín, arcillas, sílices, carbonato cálcico, y silicatos sintéticos y naturales. En concreto, en las reivindicaciones dependientes 3 y 4 se reivindica las zeolitas como agente de soporte preferido. Además también se reivindica el uso de la composición como agente insecticida y fungicida en cultivos agrícolas (ver reivindicaciones 16 a 19). The object of the present invention is a composition comprising photocatalytic particles of titanium dioxide and a support agent selected from kaolin, clays, silicas, calcium carbonate, and synthetic and natural silicates. Specifically, in dependent claims 3 and 4 the zeolites are claimed as the preferred support agent. In addition, the use of the composition as an insecticidal and fungicidal agent in agricultural crops is also claimed (see claims 16 to 19). El documento D1 divulga una composición fotoactiva que comprende zeolita 4A y dióxido de Titanio y su uso para la fabricación de celdas solares. Document D1 discloses a photoactive composition comprising zeolite 4A and Titanium dioxide and its use for the manufacture of solar cells. El documento D2 divulga un recubrimiento antimicrobiano que comprende entre otros ingredientes dióxido de Titanio en fase anatasa, carbonato cálcico, caolín, aditivos y agua. Document D2 discloses an antimicrobial coating comprising, among other ingredients, titanium dioxide in anatase phase, calcium carbonate, kaolin, additives and water. El documento D3 divulga una composición bactericida y fungicida que comprende partículas fotocatalíticas de dióxido de Titanio en fase rutilo, dióxido de Silicio, zeolita y agua. Document D3 discloses a bactericidal and fungicidal composition comprising photocatalytic particles of rutile phase Titanium dioxide, Silicon dioxide, zeolite and water. El documento D4 divulga un recubrimiento inorgánico con propiedades bactericidas que contiene dióxido de Titanio y zeolita 4A entre otros componentes. Document D4 discloses an inorganic coating with bactericidal properties containing Titanium dioxide and zeolite 4A among other components. El documento D5 divulga una composición insecticida en forma de gránulos que comprende entre otros ingredientes dióxido de titanio y arcilla (ver ejemplo 10). Document D5 discloses an insecticidal composition in the form of granules comprising, among other ingredients, titanium dioxide and clay (see example 10). Por lo tanto a la vista de los documentos citados las reivindicaciones 1 a 11 y 16 a 19 de la presente solicitud no tienen novedad ni actividad inventiva (art.6.1 y 8.1 LP). Therefore, in view of the documents cited, claims 1 to 11 and 16 to 19 of the present application have no novelty or inventive activity (art.6.1 and 8.1 LP). En cuanto a las reivindicaciones dependientes 12 a 15, relativas al uso en la composición de aditivos que aumentan la adherencia superficial de la composición sobre las hojas y frutos y de pigmentos, carecen de actividad inventiva ya que es ampliamente conocido tanto el uso de este tipo de aditivos (ver documentos D6 y D7) como de pigmentos (ver documento D8) en composiciones insecticidas y fungicidas.(art. 8.1 LP). As for dependent claims 12 to 15, relating to the use in the composition of additives that increase the surface adhesion of the composition on the leaves and fruits and pigments, they lack inventive activity since the use of this type is widely known of additives (see documents D6 and D7) and pigments (see document D8) in insecticidal and fungicidal compositions (art. 8.1 LP). Informe del Estado de la Técnica Página 5/5 State of the Art Report Page 5/5
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