ES2382213T3

ES2382213T3 - Detergentes y productos de limpieza

Info

Publication number: ES2382213T3
Application number: ES07703005T
Authority: ES
Inventors: Arnd Kessler; Claudia Schattling; Katja Peveling
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2006-02-24
Filing date: 2007-01-25
Publication date: 2012-06-06
Anticipated expiration: 2027-01-25
Also published as: EP1987119A1; PL1987119T3; EP1987119B1; DE102006009138A1; WO2007098831A1; ATE553175T1

Abstract

Detergente o producto de limpieza, que contiene: a) del 0,1 al 4 % en peso de un tensioactivo no iónico (A) de la fórmula general R1O[CH2CH(R5 2)O]xR3, en la que: - R1 y R3 con independencia entre sí significan H o un resto hidrocarburo de 2 a 26 átomos de carbono, saturado o mono- o poliinsaturado, funcionalizado o no funcionalizado, lineal o ramificado, en la que por lo menos uno de los restos R1 y R3 no significa H; - R2 significa H o un resto metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-2-butilo; - x adopta valores entre 1 y 140, pudiendo cada resto R2 ser diferente; b) del 0,02 al 2 % en peso de un tensioactivo no iónico (B) elegido entre el grupo de los óxidos de amina C8-C22; c) del 0,05 al 1 % en peso de espesantes orgánicos, naturales o totalmente sintéticos; d) del 10 al 90 % en peso de uno o de varios ácidos inorgánicos u orgánicos.

Description

Detergentes y productos de limpieza

5 La invención se refiere a un detergente o producto de limpieza, en especial un producto de limpieza para superficies duras, que comparado con los productos conocidos tiene una mayor capacidad de emulsión de grasas y aceites y a la utilización de este producto para limpiar y cuidar superficies duras, como son las cámaras interiores de máquinas lavadoras de ropa y máquinas lavavajillas.

Los productos de limpieza y cuidado suelen contener tensioactivos, pueden utilizarse para un amplio espectro de aplicación y, en función de ellas, pueden tener composiciones muy distintas. Según su pH, los productos de limpieza

o cuidado líquidos o sólidos, según su forma de suministro, se dividen en básicos, neutros y ácidos.

El consumidor espera en especial de los productos de limpieza o cuidado líquidos que se puedan utilizar no solo en

15 estado sin diluir, sino también en estado diluido acuoso y en cualquier caso que se pueda obtener de ellos un resultado satisfactorio de limpieza o cuidado.

Lo determinante de la acción de limpieza o cuidado son sobre todo los tensioactivos y/o vehículos de alcalinidad, que según el ámbito de aplicación pueden sustituirse por ácidos, eventualmente también por disolventes, por ejemplo glicoléter y alcoholes de bajo peso molecular. En general, las formulaciones contienen además sustancias soporte (builder), que según los tipos contienen también blanqueantes, enzimas, esencias de perfume y colorantes. El éxito de la limpieza depende en gran manera del tipo de suciedad, que puede ser muy diferente por razones geográficas, y de las propiedades de las superficies a limpiar.

25 Según su composición, los productos de limpieza o cuidado se formulan (confeccionan) como productos de uso general o como productos especiales (productos de limpieza para el automóvil, productos de limpieza de hornos, descalcificadores, productos de limpieza de cristales, quitamanchas, productos de limpieza de pavimentos, productos de limpieza de fogones de vitrocerámica, productos de limpieza de estufas, productos de limpieza de cuero, limpiametales, productos de limpieza para muebles, productos de limpieza para tubos, productos de limpieza para sanitarios, productos para fregar suelos, productos para limpiar moquetas y también productos para limpiar aseos (WC). Los productos de limpieza o cuidado industriales se emplean sobre todo en la industria de las bebidas, la industria alimentaria, la industria cosmética y farmacéutica, pero también en la industria metalúrgica para desengrasar los metales. Este grupo de productos barca también los productos de limpieza o cuidado de túneles de lavado de coches, productos de limpieza de camiones cisterna y de aviones. Pertenecen también al grupo de los productos de

35 limpieza o cuidado por ejemplo los productos para máquinas lavavajillas y los productos para la limpieza o cuidado de las cámaras interiores de las máquinas lavadoras de ropa o de las máquinas lavavajillas.

Los productos de limpieza o cuidado tienen que cumplir muchas misiones en los más diversos campos de aplicación. En el sector doméstico, lo más importante es, qué duda cabe, la eliminación de manchas y suciedades, por ejemplo grasas y aceites, restos de comida, depósitos de cal, restos de jabón o el óxido sobre metales así como la protección anticorrosiva de metales y vidrio. También en la industria existe interés por ejemplo por la eliminación de grasas y aceites.

En el curso de los años se han realizado muchos esfuerzos para mejorar la capacidad limpiadora y de cuidado de

45 los productos de limpieza ya conocidos. Por ejemplo en la publicación de patente WO 2004/032886 A1 (Reckitt Benckiser) se describen productos, que contienen por lo menos un tensioactivo y necesariamente dos ácidos orgánicos junto con sus sales y que son apropiados para la limpieza de superficies.

Las ventajas de una mezcla de disolventes, formada por un disolvente hidrófilo y uno hidrófobo, en un producto de limpieza ácido para superficies duras se han descrito en el documento US 2002/187918 A1 (Reckitt Benckiser). La mezcla de disolventes tiene por finalidad disolver las suciedades de tipo grasa.

Se ha descrito un aumento de la potencia limpiadora mediante un mejor control de la aplicación superficial del producto en la publicación de patente US 2004/0186037 A1 (Cheung, Costa). En este caso se incorporan al producto de

55 limpieza para superficies duras unos componentes insolubles, perceptibles a simple vista, que deben permitir al usuario final distinguir en qué zonas el producto se ha aplicado en una cantidad suficiente y en qué zonas no.

En el documento US 5364551 se describe un producto de limpieza de hornos con escasa formación de neblina, que contiene alcohol polivinílico, una mezcla de ácidos fuertes, óxido de amina y tensioactivos no iónicos provistos de grupos aromáticos.

Existe una demanda creciente por parte de los usuarios finales de productos de limpieza o cuidado, que producen efectos óptimos sin necesidad de aplicar energía mecánica, por ejemplo frotar o cepillar. Son ejemplos conocidos de pulverizadores de productos de limpieza para eliminar depósitos de cal de los azulejos del baño o para desengrasar

65 objetos metálicos, por ejemplo la campana extractora (cocina).

Los productos, que sin tratamiento mecánico considerable proporcionan buenos resultados de limpieza y cuidado, aportan al usuario no solo comodidad, sino también la posibilidad de limpiar superficies, cuya tratamiento mecánico no es posible con el producto o lo es solamente en escaso grado. Los ejemplos de superficies que mecánicamente

5 se limpian mal son los rincones y las superficies anguladas, las superficies internas de tubos y embudos, las superficies provistas de cantos agudos o que giran dentro de otras, las rejillas, las conexiones de mangueras, pero también las superficies, que por su propia naturaleza, no deberían someterse a esfuerzos mecánicos.

También las máquinas, por ejemplo las máquinas lavadoras o las máquinas lavavajillas, cafeteras y calentadores de agua pueden limpiarse mecánicamente por dentro solo de modo incompleto y con gran dedicación de tiempo, por ejemplo con un trapo o con un cepillo, de modo que también para estas aplicaciones es deseable disponer de productos de limpieza o cuidado, que produzcan un buen efecto incluso sin aplicar esfuerzos mecánicos considerables. En el caso de las máquinas lavadoras de ropa y máquinas lavavajillas, la acción de los productos de limpieza o cuidado debería ser tan grande que se limpien y/o cuiden de forma óptima no solo las grandes superficies del interior

15 de la máquina, que están expuestas a la presión de funcionamiento directa e intensa del baño de limpieza y, por tanto, experimentan una carga mecánica, sino también las zonas anguladas, conexiones de mangueras (tubos flexibles), juntas de estanqueidad de las puertas y otras zonas de estas máquinas, en las que hay poca circulación de baño.

Los productos de limpieza de vajillas y abrillantadores básicos o ácidos comerciales no son apropiados o en poco grado para limpiar las zonas llamadas “problemáticas” de las máquinas lavadoras de ropa o lavavajillas, porque, a pesar de que se dosifican en los pasos de limpieza y enjuague dentro de las máquinas, no entran en contacto con las zonas sucias o bien dicho contacto es breve. Los productos de limpieza comerciales para superficies duras no son adecuados para esta aplicación especial, porque en general contienen tensioactivos muy espumantes, cuyos

25 residuos pueden provocar averías de varios tipos por ejemplo en las máquinas lavavajillas y además no están a la altura en cuanto a las exigencias de propiedades limpiadoras y cuidadoras.

Una estrategia para soslayar los problemas mencionados del sector de las máquinas lavavajillas consiste en utilizar productos de limpieza y/o cuidado especiales. Estos productos se han descrito en las patentes US 4392977 A (Henkel), EP 0256148 A1 (Joh. A. Benckiser GmbH) y WO 94/07991 A1 (Henkel).

Pero los productos mencionados previamente, tanto los llamados productos de limpieza o cuidado como los productos de limpieza especiales “para máquinas lavavajillas”, no tienen capacidad suficiente de eliminación de grasas de las superficies. La acción de los productos de limpieza y cuidado ya conocidos no es suficiente para disolver por 35 completo las suciedades de grasa ni para mantenerlas en dispersión durante un tiempo suficiente. Como consecuencia de ello, en el caso de limpieza manual quedan empañaduras (ráfagas) de grasas sobre las superficies ya parcialmente limpiadas, porque se produce la separación del baño de limpieza debido a que el producto carece de capacidad suficiente de emulsión. Se deposita una fina película (pátina) de grasa sobre el trapo o en las cerdas individuales de los cepillos que se hayan empleado. En el caso de limpieza mecánica en máquinas lavadoras de ropa o máquinas lavavajillas puede observarse el efecto de que, durante los períodos de paro del baño, es decir, en los tiempos en que no hay recirculación del baño, se produce una separación del baño en fase acuosa y fase aceite. El resultado es una orla de grasa en la cámara inferior de las máquinas, que en los pasos posteriores de limpieza o cuidado no se disuelve o se disuelve de modo insuficiente y conduce a un resultado de limpieza o cuidado deficiente en su conjunto. Además, en las máquinas lavadoras y máquinas lavavajillas, en especial en máquinas lavavajillas,

45 surge el efecto de que durante la limpieza con los productos descritos en el estado se acumulan cada vez más suciedades de grasa en las zonas mojadas por un caudal escaso de agua, generando incrustaciones correosas y/o estrías (ráfagas) de aceite, mientras que en las grandes superficies dentro de las cámaras de las máquinas puede observarse un efecto de limpieza completo. Se ha descrito también la formación de una pátina de grasa en todas las superficies de las cámaras interiores de las máquinas cuando se emplean productos que tienen una capacidad insuficiente de emulsionar la grasa. En el caso de una suciedad fuerte de la cámara interior en forma de depósitos grasos, cuando se emplean los productos ya conocidos se observa que, además de los problemas descritos, no se consigue una limpieza suficiente de las grandes superficies de la cámara interior, que están expuestas a la presión directa del agua del baño de lavado, y el producto empleado no consigue disolver la parte principal de la suciedad de grasa.

55 Es objeto de la presente invención desarrollar un detergente o producto de limpieza que permita superar los problemas descritos. Este producto debe tener una mayor capacidad de emulsión de grasas y aceites y por tanto una mayor capacidad de eliminación de las grasas.

Este objeto se logra con un detergente o producto de limpieza, que contenga:

a) del 0,1 al 4 % en peso de un tensioactivo no iónico (A) de la fórmula general R1O[CH2CH(R2)O]xR3, en la que:

-: R1 y R3 con independencia entre sí significan H o un resto hidrocarburo de 2 a 26 átomos de carbono, saturado

o mono- o poliinsaturado, funcionalizado o no funcionalizado, lineal o ramificado, en la que por lo menos uno de 65 los restos R1 y R3 no significa H;

-: R2 significa H o un resto metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-2-butilo;

-: x adopta valores entre 1 y 140, pudiendo cada resto R2 ser diferente; b) del 0,02 al 2 % en peso de un tensioactivo no iónico (B) elegido entre el grupo de los óxidos de amina C8-C22; c) del 0,05 al 1 % en peso de espesantes orgánicos, naturales o totalmente sintéticos;

5 d) del 10 al 90 % en peso de uno o de varios ácidos inorgánicos u orgánicos.

Los productos de limpieza o cuidado de la invención poseen una capacidad de emulsión de grasas y aceites claramente mayor que los productos convencionales.

El producto de limpieza o cuidado de la invención se emplea con preferencia para el tratamiento de superficies duras y es apropiado en especial para la limpieza o cuidado de máquinas lavadoras y lavavajillas, en especial para máquinas lavavajillas.

Los productos de la invención contienen como primer ingrediente del 0,1 al 4 % en peso de un tensioactivo no iónico

15 (A) de la fórmula general R1O[CH2CH(R2)O]xR3, en la que R1 y R3 con independencia entre sí significan H o un resto hidrocarburo de 2 a 26 átomos de carbono, saturado o mono- o poliinsaturado, funcionado o no funcionalizado, lineal

o ramificado, en la que por lo menos uno de los restos R1 y R3 no significa H; R2 significa H o un resto metilo, etilo, npropilo, iso-propilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-2-butilo; x adopta valores entre 1 y 140, pudiendo cada resto R2 ser diferente.

Como tensioactivos (A) preferidos se emplean tensioactivos no iónicos de espumación débil. Los detergentes o productos de limpieza contienen con preferencia especial tensioactivos no iónicos del grupo de los alcoholes alcoxilados.

25 Como tensioactivos no iónicos se emplean con preferencia alcoholes en especial primarios, alcoxilados, con ventaja etoxilados, que tienen con preferencia de 8 a 18 átomos de C y en promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (EO) por cada mol de alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal o, con preferencia, ramificado con metilo en posición 2, o bien puede contener una mezcla de restos lineales y ramificados con metilo, tal como existen habitualmente en los restos de oxoalcoholes. Pero son preferidos en especial los etoxilatos de alcoholes con restos lineales de alcoholes de origen natural que tienen de 12 a 18 átomos de C, p.ej. de alcoholes grasos de coco, de palma, de sebo o el alcohol oleílico y tienen en promedio de 2 a 8 moles EO pro cada mol alcohol. Pertenecen a los alcoholes etoxilados preferidos por ejemplo los alcoholes C12-14 que tienen 3 EO ó 4 EO, los alcoholes C9-11 con 7 EO, los alcoholes C13-15 con 3 EO, 5 EO, 7 EO ú 8 EO, los alcoholes C12-18 con 3 EO, 5 EO ó 7 EO y las mezclas de los mismos, por ejemplo las mezclas de alcoholes C12-14 con 3 EO y alcoholes C12-18 con 5 EO. Los grados de etoxi

35 lación indicados constituyen valores promedio estadístico, que para un producto concreto pueden adoptar valores enteros o fraccionarios. Los etoxilados preferidos de alcoholes tienen una distribución estrecha de homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Además de estos tensioactivos no iónicos pueden utilizarse también alcoholes grasos con más de 12 EO. Son ejemplos de ellos los alcoholes grasos de sebo con 14 EO, 25 EO, 30 EO ó 40 EO.

Se emplean, pues, con preferencia especial los tensioactivos no iónicos (tensioactivos no iónicos) etoxilados obtenidos a partir de monohidroxialcanoles C6-20 o de (alquil C5-20)-fenoles o alcoholes grasos C16-20 y más de 12 moles, con preferencia más de 15 moles y en especial más de 20 moles de óxido de etileno por cada mol de alcohol. Un tensioactivo no iónico especialmente preferido se obtiene a partir de un alcohol graso de cadena lineal de 16 a 20 átomos de carbono (alcohol C16-20), con ventaja un alcohol C18 y por lo menos 12 moles, con preferencia por lo

45 menos 15 moles y en especial por lo menos 20 moles de óxido de etileno. Entre ellos son especialmente preferidos los denominados “narrow range ethoxylates”.

Son especialmente preferidos los tensioactivos no iónicos (A), que tienen un punto de fusión superior a la temperatura ambiente. Es o son especialmente preferidos el o los tensioactivos no iónicos (A) de un punto de fusión superior a 20ºC, con preferencia superior a 25ºC, con preferencia especial entre 25 y 60ºC y en especial entre 26,6 y 43,3ºC.

Los tensioactivos no iónicos apropiados (A), que tienen puntos de fusión o de reblandecimiento dentro del intervalo de temperaturas mencionado, son por ejemplo tensioactivos no iónicos de espumación débil, que a temperatura ambiente pueden ser sólidos o muy viscosos. Si se emplean tensioactivos no iónicos, que a temperatura ambiente

55 son muy viscosos, entonces será preferido que estos tengan una viscosidad superior a 20 Pa·s, con preferencia superior a 35 Pa·s y en especial superior a 40 Pa·s. Son preferidos los tensioactivos no iónicos, que a temperatura ambiente tienen una consistencia cerosa, atendiendo a la finalidad de uso pretendida.

Se emplean también con preferencia especial los tensioactivos no iónicos del grupo de los alcoholes alcoxilados, con preferencia especial del grupo de las mezclas de alcoholes alcoxilados y en especial del grupo de los tensioactivos no iónicos de EO-AO-EO.

El tensioactivo no iónico sólido a temperatura ambiente contiene con preferencia unidades de óxido de propileno en su molécula. Estas unidades PO pueden alcanzar hasta el 25 % en peso, con preferencia especial hasta el 20 % en 65 peso y en especial hasta el 15 % del peso total del tensioactivo no iónico. Los tensioactivos no iónicos especialmen

te preferidos son monohidroxialcanoles o alquilfenoles etoxilados, que tienen además unidades de copolímeros de bloques de polioxietileno-polioxipropileno. La porción de alcohol o de alquilfenol en la molécula de dicho tensioactivo no iónico puede llegar con preferencia a más del 30 % en peso, con preferencia especial más del 50 % en peso y en especial más del 70 % del pesto tal de dichos tensioactivos no iónicos. Los productos preferidos están caracteriza

5 dos por contener tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados, cuyas unidades de óxido de propileno dentro de la molécula pueden alcanzar hasta el 25 % en peso, con preferencia hasta el 20 % en peso y en especial hasta el 15 % del peso total del tensioactivo no iónico.

Los tensioactivos que se emplearán con preferencia proceden del grupo de los tensioactivos no iónicos alcoxilados, en especial de los alcoholes primarios etoxilados y de las mezclas de estos tensioactivos con tensioactivos de estructura más compleja, por ejemplo los tensioactivos del tipo polioxipropileno/polioxietileno/poli-oxipropileno ((PO/EO/PO)). Estos tensioactivos activos no iónicos de (PO/EO/PO) se caracterizan además por un buen control de la espumación.

15 En el contexto de la presente invención se consideran especialmente preferidos los tensioactivos no iónicos de espumación débil, que contienen unidades óxido de etileno alternando con unidades óxido de alquileno. Entre ellos son preferidos a su vez los tensioactivos con bloques EO-AO-EO-AO, pero en cada caso pueden estar unidos entre sí formando un bloque hasta diez grupos EO o diez grupos AO, antes de que siga un bloque formado por los otros grupos. Aquí son preferidos los tensioactivos no iónicos de la fórmula general R1O[CH2CH2O]w[CH2CH(R2)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(R3)O]zH, en la que R1 significa un resto alquilo o alquenilo C6-24 saturado, mono

o poliinsaturado, lineal o ramificado; cada grupo R2 o R3 con independencia entre sí se elige entre -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, CH(CH3)2 y los subíndices w, x, y, z con independencia entre sí significan números enteros de 1 a 6.

Son preferidos en especial los tensioactivos no iónicos de la fórmula general R1O[CH2CH2O]w[CH2CH(CH3)O]xH, en

25 la que R1 significa un resto alquilo o alquenilo C6-24 saturado, mono- o poliinsaturado, lineal o ramificado, con preferencia un resto alquilo C12-14 y los subíndices w y x con independencia entre sí significan números enteros de 1 a 12, con preferencia de 1 a 7 y en especial de 2 a 5.

Los tensioactivos no iónicos preferidos de la fórmula anterior pueden obtenerse por métodos ya conocidos a partir de los correspondientes alcoholes R1-OH y óxido de etileno u óxido de alquileno. El resto R1 de la fórmula anterior puede variar según el origen del alcohol. Si se emplean fuentes nativas, entonces el resto R1 tiene un número par de átomos de carbono y por lo general no estará ramificado, siendo preferidos los restos lineales de alcoholes de origen nativo que tienen de 12 a 18 átomos de C, p.ej. los alcoholes grasos de coco, de palma, de sebo o el alcohol oleílico. Los alcoholes disponibles a partir de fuentes sintéticas son por ejemplo los alcoholes de Guerbet o los ramificados

35 con metilo en posición 2 o bien las mezclas de alcoholes lineales y ramificados con metilo en posición 2, como las que se presentan habitualmente en los restos oxoalcoholes. Con independencia del tipo de obtención de los alcoholes empleados en los tensioactivos no iónicos contenidos en los productos, son preferidos los tensioactivos no iónicos, en los que R1 de la fórmula anterior significa un resto alquilo de 6 a 24, con preferencia de 8 a 20, con preferencia especial de 9 a 15 y en especial de 9 a 11 átomos de carbono.

Como unidad óxido de alquileno, que alterna con la unidad óxido de etileno en los tensioactivos no iónicos preferidos, se toma en consideración el óxido de propileno y en especial el óxido de butileno. Son también apropiados otros óxidos de alquileno, en los que R2 o R3 con independencia entre sí se eligen entre -CH2CH2CH3 y -CH(CH3)2. Se emplean con preferencia tensioactivos no iónicos de la fórmula anterior, en los que R2 o R3 significan un resto

45 CH3, w y x con independencia entre sí adoptan valores de 3 ó 4 e y z con independencia entre sí adoptan valores de 1 ó 2.

Resumiendo, son preferidos en especial los tensioactivos no iónicos que contienen un resto alquilo C9-15 con de 1 a 4 unidades óxido de etileno, seguidas por de 1 a 4 unidades de óxido de propileno, seguidas por de 1 a 4 unidades óxido de etileno, seguidas por de 1 a 4 unidades de óxido de propileno. Estos tensioactivos tienen en solución acuosa la viscosidad baja necesaria y pueden utilizarse de modo especialmente ventajoso según la invención.

Son especialmente preferidos según la invención los detergentes o productos de limpieza, que, como tensioactivo no iónico (A) contienen un tensioactivo de la fórmula general R1O[CH2CH(R2)O]xH, en la que

-: R1 significa un resto hidrocarburo alifático lineal o ramificado de 4 a 20 átomos de carbono, con preferencia de 12 a 20 átomos de carbono y en especial de 12 a 18 átomos de carbono;

-: R2 significa H o un resto metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-2-butilo, en especial H o un resto metilo; cada R2 puede ser diferente; y

-: x adopta valores entre 1 y 140, con preferencia entre 1 y 120, en especial entre 1 y 90.

Son también preferidos según la invención los detergentes o productos de limpieza, que como tensioactivo no iónico

(A) contienen un tensioactivo de la fórmula general R1O[CH2CH(R2)O]xCH2CH(OH)R3, en la que

65 - R1 y R3 con independencia entre sí significa un resto hidrocarburo de 2 a 24 átomos de carbono, saturado, mono-o poliinsaturado, lineal o ramificado, funcionalizado o sin funcionalizar;

-: R2 significa H o un resto metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-2-butilo; y

-: x adopta valores entre 1 y 140, cada R2 puede ser diferente.

5 Pertenecen al grupo de estos tensioactivos (A) preferidos por ejemplo los tensioactivos de la fórmula general R1CH(OH)CH2O-(AO)w(A’O)x(A”O)y(A”’O)zR2, en la que R1 y R2 con independencia entre sí significan un resto alquilo

o alquenilo C2-40 saturado, mono- o poliinsaturado, lineal o ramificado; A, A’, A” y A”’ con independencia entre sí significan un resto del grupo -CH2CH2, -CH2CH2CH2, -CH2CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2CH(CH3)-CH2-, CH2CH(CH2-CH3); y w, x, y y z adoptan valores entre 0,5 y 90, pudiendo x, y y/o z ser también 0.

Son preferidos en especial los tensioactivos no iónicos poli(oxialquilados) cerrados en sus grupos terminales, que, según la fórmula R1O[CH2CH2O]xCH2CH(OH)R2, aparte del resto R1, que significa restos hidrocarburo de 2 a 30 átomos de carbono, saturados o insaturados, alifáticos o aromáticos, lineales o ramificados, tienen además un resto hidrocarburo R2 de 1 a 24 átomos de carbono, saturado o insaturado, alifático o aromático, lineal o ramificado, en el

15 que x adopta valores entre 1 y 90, con preferencia entre 30 y 80 y en especial entre 30 y 60.

Son especialmente preferidos los tensioactivos de la fórmula R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]yCH2CH(OH)R2, en la que R1 significa un resto hidrocarburo alifático de 4 a 18 átomos de carbono, lineal o ramificado o mezclas de los mismos, R2 significa un resto hidrocarburo lineal o ramificado de 2 a 24 átomos de carbono o mezclas de los mismos y x adopta valores entre 0,5 y 1,5, mientras que y tiene un valor por lo menos de 15.

Son también especialmente preferidos los tensioactivos no iónicos poli(oxialquilados) de grupos terminales cerrados de la fórmula R1O[CH2CH2O]x[CH2CH(R3)O]yCH2CH(OH)R2, en la que R1 y R2 con independencia entre sí significan un resto hidrocarburo de 2 a 24 átomos de carbono, saturado, mono- o poliinsaturado, lineal o ramificado; R3 con

25 independencia de su aparición se elige entre -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, pero significa con preferencia -CH3; y x e y con independencia entre sí adoptan valores entre 1 y 32, siendo muy especialmente preferidos los tensioactivos no iónicos en los que R3 = -CH3; x adopta valores de 15 a 32 e y adopta valores de 0,5 y 1,5.

Tal como se ha descrito previamente, cada R3 de la fórmula anterior puede ser diferente, en caso de que x sea � 2. De este modo puede variarse la unidad óxido de alquileno del corchete. Si x significa por ejemplo el número 3, entonces el R3 podrá elegirse para formar unidades óxido de etileno (R3 = H) u óxido de propileno (R3 = CH3), que pueden colocarse en cualquier orden, por ejemplo (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) y (PO)(PO)(PO). El valor 3 de x se ha elegido a título ilustrativo y es muy posible que sea mayor, con lo cual el abanico de variantes aumenta a medida que aumentan los valores de x y se puede combinar por ejemplo

35 un número elevado de grupos (EO) con un número bajo de grupos (PO), y viceversa.

(A) contienen un tensioactivo de la fórmula general R1O[CH2CH(R2)O]x CH2CH(OH)R3, en la que:

-: R1 y R3 con independencia entre sí significa un resto hidrocarburo de 2 a 24 átomos de carbono, saturado, mono-o poliinsaturado, lineal o ramificado, funcionalizado o sin funcionalizar;

-: x adopta valores entre 1 y 140, cada R2 puede ser diferente.

45 La porción ponderal del tensioactivo no iónico (A) se sitúa con ventaja entre el 0,1 y el 3 % en peso, con preferencia entre el 0,2 y el 2,5 % en peso y en especial entre el 0,4 y el 2,0 % en peso.

Los productos preferidos de la invención contienen solamente un tensioactivo no iónico (A).

Como componente adicional, los productos de la invención pueden contener tensioactivos no iónicos (B) del grupo de los óxidos de amina C8-C22. Han demostrado ser especialmente ventajoso por su capacidad de emulsión y capacidad de disolución de la grasas los óxidos de amina que tienen dos restos alquilo de cadena corta. Son, pues, preferidos según la invención los detergentes o productos de limpieza caracterizados porque el tensioactivo no iónico (B) contiene un tensioactivo de la fórmula general R1R2R3N-O, en la que

-: R1 y R2 con independencia entre sí significan un resto metilo, etilo o propilo; y

-: R3 significa un resto hidrocarburo lineal o ramificado de 10 a 22, con preferencia de 12 a 18 átomos de carbono.

La porción ponderal del tensioactivo no iónico (B) se sitúa entre el 0,02 y el 2 % en peso y en especial entre el 0,05 y el 1 % en peso.

A pesar de que es posible emplear los dos tensioactivos no iónicos (A) y (B) en los productos de la invención en cualquier proporción, han demostrado ser especialmente ventajosos aquellos productos por su capacidad de emulsión y potencia limpiadora, en los que la proporción ponderal entre los tensioactivos (A) y (B) se sitúa entre 30:1 y

65 1:1, con preferencia entre 20:1 y 2:1 y en especial entre 15:1 y 4:1.

Las longitudes de cadena de C y los grados de etoxilación o los grados de alcoxilación indicados para los tensioactivos no iónicos mencionados previamente constituyen promedios estadísticos, que para un producto concreto pueden adoptar valores enteros o fraccionarios. Debido al procedimiento de fabricación, los productos comerciales de

5 las fórmulas indicadas suelen estar formados no por un producto único, sino por mezclas, con lo cual no solo las longitudes de cadenas de C sino también los grados de etoxilación o de alcoxilación pueden ser valores promedio y, por consiguiente, pueden adoptar también valores fraccionarios.

Además de los tensioactivos no iónicos (A) y (B) descritos, los productos de la invención pueden contener tensioac

10 tivos no iónicos adicionales, en este caso la porción ponderal de los tensioactivos no iónicos adicionales puede variar dentro de amplios márgenes. La porción de los tensioactivos no iónicos adicionales será con ventaja inferior al 6 % en peso, con preferencia especial inferior al 4 % en peso, con preferencia inferior al 3 % en peso, también con preferencia inferior al 2 % en peso y en especial inferior al 1 % en peso. Son especialmente preferidos los productos de la invención, en los que la porción ponderal de los tensioactivos no iónicos (A) y (B), referido al peso total de

15 todos los tensioactivos no iónicos presentes en el producto, se sitúa por lo menos en el 60 % en peso, con ventaja por lo menos en el 80 % en peso, con preferencia por lo menos en el 90 % en peso, con preferencia muy especial por lo menos en el 95 % en peso y en especial por lo menos en el 98 % en peso. Son especialmente preferidos aquellos productos de la invención, cuyos tensioactivos no iónicos pertenecen exclusivamente a los tensioactivos no iónicos de los grupos (A) y (B).

20 La suma de las porciones ponderales de todos los tensioactivos no iónicos presentes en el producto se sitúa en los productos de la invención con preferencia entre el 0,2 y el 10 % en peso, con preferencia especial entre el 0,2 y el 8 % en peso, con preferencia muy especial entre el 0,2 y el 6 % en peso y en especial entre el 0,2 y el 4 % en peso.

25 Entre el grupo de los tensioactivos no iónicos adicionales han demostrado ser desventajosos para la acción de los detergentes o productos de limpieza de la invención. Los detergentes o productos de limpieza preferidos contienen por tanto menos del 1 % en peso, con preferencia menos del 0,5 % en peso y en especial no contienen alquilglicósidos.

30 Otros tensioactivos apropiados son las amidas de ácidos polihidroxigrasos de la fórmula:

en la que R significa un resto acilo alifático de 6 a 22 átomos de carbono, R1 significa hidrógeno, un resto alquilo o

35 hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono y [Z] significa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado de 3 a 10 átomos de carbono y de 3 a 10 grupos hidroxilo. Las amidas de ácidos polihidroxigrasos son compuestos conocidos, que se obtienen normalmente por aminación reductora de un azúcar reductor con amoníaco, una alquilamina o una alcanolamina y posterior acilación con un ácido graso, un éster de ácido graso o un cloruro de ácido graso.

40 Pertenecen al grupo de las amidas de los ácidos polihidroxigrasos los compuestos de la fórmula:

en la que R significa un resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado de 7 a 12 átomos de carbono, R1 significa un

45 resto alquilo lineal, ramificado o cíclico o un resto arilo de 2 a 8 átomos de carbono y R2 significa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico o un resto arilo o un resto oxialquilo de 1 a 8 átomos de carbono, siendo preferidos los restos alquilo C1-4 o fenilo y [Z] significa un resto polihidroxialquilo, cuya cadena alquilo está sustituida por lo menos por dos grupos hidroxilo, o los derivados alcoxilados, con preferencia etoxilados o propoxilados de este resto.

50 [Z] se obtiene con preferencia por aminación reductora de un azúcar reductor, por ejemplo glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos sustituidos por alcoxi sobre N o por ariloxi sobre N pueden convertirse en las amidas de ácidos polihidroxigrasos deseadas por reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos en presencia de un alcóxido que actúa como catalizador.

55 Los productos de la invención contienen además un espesante orgánico natural o totalmente sintético. La función de los espesantes consiste en general en aumentar la viscosidad de los líquidos. La acción de los espesantes se basa en diversos mecanismos, como son el hinchamiento, la formación de gel, la asociación de las micelas, la solvatación, la formación de estructuras reticuladas y/o los enlaces de puente de hidrógeno y sus interacciones. En los sistemas acuosos, la estructura molecular y el peso molecular relativo de los hidrocoloides determinan el grado de espesamiento. Ahora se ha encontrado de modo sorprendente que la combinación de los tensioactivos no iónicos

(A) y (B) y con un espesante orgánico natural o totalmente sintético en uno producto de limpieza o cuidado aumenta de modo considerable la capacidad de emulsionar grasas de dicho producto. Pueden utilizarse en los productos de la invención todos los espesantes orgánicos naturales o totalmente sintéticos que los expertos ya conocen, siendo

5 también posible el uso de una combinación de varios espesantes.

En una forma preferida de ejecución, los productos de la invención contienen espesantes orgánicos de peso molecular bajo, por ejemplo jabones metálicos, aceite de ricino hidrogenado, derivados grasos modificados o incluso poliamidas. Dentro del gran grupo de los espesantes orgánicos totalmente sintéticos se emplean en especial los alcoho

10 les polivinílicos, los ácidos poliacrílicos y polimetacrílicos, también sus sales; las poliacrilamidas, la polivinilpirrolidona, polietilenglicoles, los copolímeros de estireno-anhídrido maleico y también sus sales. Son especialmente preferidos los co- y terpolímeros de los ácidos acrílico y metacrílico.

Los espesantes asociativos se diferencian de las sustancias naturales modificadas descritas a continuación y de los

15 espesantes orgánicos totalmente sintéticos porque, aparte de grupos hidrófilos, contienen también dentro de su molécula grupos terminales o laterales hidrófobos. De este modo, los espesantes asociativos adquieren el carácter de tensioactivos y son capaces de formar micelas. Los representantes de este grupo están presentes con preferencia en los productos de la invención. Cabe mencionar que los espesantes asociativos, por su mayor superficie total, espesan las dispersiones de partículas finas con más intensidad que las dispersiones de partículas groseras. Cabe

20 distinguir entre espesantes:

-: poliacrilatos modificados con grupos hidrófobos, que en una molécula aniónica de espesante acrilato se incorporan por copolimerización grupos hidrófilos e hidrófobos no iónicos;

-: éteres de celulosa modificados con grupos hidrófobos, obtenidos por reacción de la hidroxietilcelulosa con epóxidos o halogenuros de alquilo de cadena larga durante la eterificación o posteriormente;

-: poliacrilamidas modificadas con grupos hidrófobos, obtenidas por copolimerización de la acrilamida con acrilamida modificada con alquilo y eventualmente con ácido acrílico; y

35 - poliéteres y poliuretanos asociativos modificados con grupos hidrófobos, formados por segmentos de poliéter hidrófilos de peso molecular relativamente alto, unidos a través de grupos uretano y bloqueados por lo menos con grupos de moléculas hidrófobas por ambos extremos.

Los espesantes preferidos provienen de los grupos de los espesantes orgánicos naturales, por ejemplo almidón, gelatina y caseína y de sustancias naturales modificadas, en especial de los polisacáridos. Son exponentes importantes del grupo mencionado en último lugar la (hidroxi)etilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroximetilcelulosa, etilhidroxietilcelulosa, succinoglicano, goma xantano, harina de guar, goma de algarroba, tragacanto, así como los derivados y las mezclas de estos espesantes.

El espesante contenido en los productos de la invención se elige con ventaja entre los polisacáridos, con preferencia 5 de compuestos de celulosa, goma xantano y goma guar, y entre los espesantes acrilato, uretano y arcillas.

Se emplean como espesantes con preferencia especial los compuestos del grupo de los polisacáridos, en especial la goma xantano y sus derivados. La goma xantano y sus derivados se suministran con los nombres comerciales de Keltrol® RD (CP Kelco), Kelzan® S (CP Kelco), Kelzan® T (CP Kelco), Rhodopol® T (Rhodia) y Rhodigel® X747 10 (Rhone Poulenc). En general es posible que, en los productos de la invención, estén presentes uno, dos, tres, cuatro

o incluso cinco espesantes distintos. La porción de la goma xantano alcanza con ventaja por lo menos el 20 % en peso, con preferencia por lo menos el 40 % en peso, con preferencia por lo menos el 60 % en peso, con preferencia especial por lo menos el 80 % en peso y en especial por lo menos el 90 % en peso, en particular el 99 % en peso de la cantidad total de espesantes presentes en el producto de la invención.

15 Los espesantes orgánicos naturales o totalmente sintéticos están presentes dentro del detergente o producto de limpieza en una cantidad del 0,05 al 1 % en peso, con ventaja del 0,1 al 0,9 % en peso, con preferencia especial del 0,15 al 0,8 % en peso, con preferencia del 0,2 al 0,7 % en peso, también con preferencia del 0,25 al 0,6 % en peso, con preferencia muy especial del 0,3 al 0,5 % en peso y en especial del 0,3 al 0,4 % en peso.

20 Otra optimización la capacidad de los productos de la invención para emulsionar grasas puede logarse mediante la elección de las proporciones ponderales adecuadas entre los tensioactivos no iónicos A y B empleados y el espesante. Para ello la proporción ponderal entre el tensioactivo (A) y el espesante se situará con preferencia entre 50:1 y 1:10. Esta proporción se situará con ventaja entre 22:1 y 1:2, con preferencia entre 18:1 y 1:1,5, con preferencia

25 especial entre 14:1 y 1:1, también con preferencia entre 10:1 y 1,5:1 y en especial entre 6:1 y 2:1.

La proporción ponderal entre el tensioactivo (B) y el espesante se situará con preferencia entre 40:1 y 1:30. Esta proporción se situará con ventaja entre 10:1 y 1:8, con preferencia entre 7,5: 1 y 1:6, con preferencia especial entre

5:1 y 1:4 y en especial entre 2,5:1 y 1:2.

30 Los detergentes o productos de limpieza de la invención se caracterizan además porque contienen entre el 10 y el 90 % en peso, con preferencia entre el 13 y el 70 % en peso, con preferencia especial entre el 16 y el 50 % en peso, con preferencia muy especial entre el 19 y el 40 % en peso y en especial entre el 22 y el 30 % en peso de uno o varios ácidos inorgánicos u orgánicos.

35 Los detergentes o productos de limpieza de la invención resultantes, que contienen ácido, son apropiados para eliminar las suciedades de tipo grasa o aceite y también para eliminar los depósitos de cal y las suciedades de tipo cal. Los detergentes o productos de limpieza preferidos se caracterizan porque una solución del producto al 1 % en peso en agua (20ºC) tiene un pH inferior a 6,0, con ventaja inferior a 5,0, con preferencia especial inferior a 4,5, con

40 preferencia muy especial inferior a 4,0 y en especial inferior a 3,5. El producto líquido sin diluir tiene con ventaja un pH inferior a 6, con preferencia inferior a 5, con preferencia especial inferior 4, también con preferencia inferior a 3 y en especial inferior a 2,5.

Los ácidos apropiados son los ácidos carboxílicos orgánicos eventualmente insaturados, de 2 a 6 átomos de car45 bono en la molécula, mono- o polibásicos, eventualmente sustituidos por grupos hidroxilo. El ácido presenta con preferencia una constante de disociación inferior a 10-6.

Los ácidos alifáticos preferidos son el ácido fórmico, ácido acético, ácido adípico, ácido succínico, ácido tartárico, ácido málico, ácido glutárico, ácido sórbico, ácido maleico, ácido malónico, ácido láctico, ácido glicólico, ácido pro

50 piónico, ácido oxálico y, en especial, ácido cítrico. Entre el grupo de los ácidos carboxílicos aromático se emplea con preferencia el ácido salicílico o el ácido benzoico. Son también apropiados los ácido lactobiónico y el ácido glucónico. Los ácidos inorgánicos preferidos son el ácido bórico, el ácido sulfámico, el ácido fosfórico, el ácido sulfúrico, el ácido clorhídrico y el ácido nítrico. Es también apropiado el ácido cianúrico.

55 Los productos de la invención pueden contener simultáneamente uno, dos, tres, cuatro o más ácidos orgánicos y/o inorgánicos (mezclas de ácidos). Los detergentes o productos de limpieza contienen con preferencia uno o dos ácidos.

Los detergentes o productos de limpieza preferidos se caracterizan porque contienen el ácido cítrico y por lo menos

60 otro ácido, situándose la porción del ácido cítrico dentro del total de la mezcla de dos o más ácidos por lo menos en el 50 % en peso, con ventaja por lo menos en el 60 % en peso, con preferencia por lo menos en el 70 % en peso, con preferencia especial por lo menos en el 80 % en peso, también con preferencia por lo menos en el 90 % en peso y en especial por lo menos en el 95 % en peso, porcentajes referidos al total de ácidos presentes.

Si los detergentes o productos de limpieza de la invención contienen solamente un ácido, entonces este ácido será con preferencia el ácido cítrico o el ácido acético. En tal caso, el contenido de ácido dentro del producto se situará con preferencia entre el 15 y el 60 % en peso, con preferencia especial entre el 18 y el 50 % en peso, con preferencia muy especial entre el 21 y el 40 % en peso y en especial entre el 24 y el 30 % en peso.

5 Los productos de limpieza o cuidado de la invención contienen además con preferencia especial por lo menos un tensioactivo del grupo de los tensioactivos aniónicos, catiónicos o anfóteros. El producto de la invención puede presentarse en forma de polvo, de bolas, de tabletas, de cápsulas, de perlas y también en forma líquida. Si el producto es sólido a temperatura ambiente, entonces es preferido que sea total o parcialmente fluido/líquido a tempera

10 turas inferiores a 90ºC, con ventaja inferiores a 80ºC, con preferencia inferiores a 70ºC, con preferencia especial inferiores a 60ºC y en especial inferiores a 55ºC.

Aquí se entiende por fluido también la forma de gel. “Líquido” indica aquel estado que se caracteriza a 20ºC por un estado de agregación líquido (capaz de fluir).

15 El producto se presenta con preferencia en estado líquido y tiene una viscosidad superior a 50 mPas, con ventaja entre 100 y 700 mPas, con preferencia entre 200 y 600 mPas y en especial entre 300 y 500 mPas.

Los vehículos apropiados de los productos líquidos son el agua, los disolventes no acuosos y las mezclas de los 20 mismos.

Los vehículos orgánicos apropiados son los alcoholes (metanol, etanol, propanoles, butanoles, octanoles, ciclohexanol), glicoles (etilenglicol, dietilenglicol), éteres y glicoléteres (éter de dietilo, éter de dibutilo, anisol, dioxano, tetrahidrofurano, éter de mono-, di-, tri-, polietilenglicol), cetonas (acetona, butanona, ciclohexanona), ésteres (aceta25 to de etilo, éster de ácido glicólico), amidas y otros compuestos nitrogenados (dimetilformamida, piridina, nmetilpirrolidona, acetonitrilo), compuestos de azufre (sulfuro de carbono, sulfóxido de dimetilo, sulfolano), compuestos nitro (nitrobenceno), hidrocarburos halogenados (diclorometano, cloroformo, tetraclorometano, tri-, tetracloroeteno, 1,2-dicloroetano, hidrocarburos clorofluorados), hidrocarburos (bencinas, éter de petróleo, ciclohexano, metilciclohexano, decalina, disolventes terpénicos, benceno, tolueno, xilenos). Tal como se ha indicado antes, en lugar de 30 los disolventes individuales pueden utilizarse también mezclas de los mismos, que reúnen en sí de modo ventajoso las propiedades de disolución de diversos disolventes. Una mezcla de disolventes de este tipo es por ejemplo la bencina de lavar, una mezcla de diversos hidrocarburos apropiada para el lavado en seco, que contiene hidrocarburos de C12 a C14 con preferencia en una cantidad superior al 60 % en peso, con preferencia especial superior al 80 % en peso y en especial superior al 90 % en peso, porcentaje referido al peso de la mezcla de disolventes, y tiene

35 con preferencia un intervalo de ebullición de 81 a 110ºC.

La porción ponderal de los disolventes orgánicos dentro del producto de la invención se sitúa con ventaja entre el 0,1 y el 7 % en peso, con preferencia entre el 0,1 y el 5 % en peso y en especial entre el 0,1 y el 3 % en peso.

40 Los detergentes o productos de limpieza preferidos se caracterizan porque contienen entre el 10 y el 95 % en peso, con ventaja entre el 20 y el 80 % en peso, con preferencia entre el 30 y el 80 % en peso y en especial entre el 40 y el 70 % en peso de un vehículo líquido, porcentajes referidos al peso total del detergente o producto de limpieza, este vehículo se elige con preferencia entre el grupo formado por el agua y los alcoholes, siendo preferida una mezcla de agua/alcohol y especialmente preferida una mezcla de agua/glicerina.

45 La proporción entre alcohol y agua en el vehículo se sitúa con ventaja entre 10:1 y 1:100, con preferencia entre 1:1 y 1:90, con preferencia especial entre 1:5 y 1:80, con preferencia muy especial entre 1:10 y 1:60 y en especial entre

1:15 y 1:40.

50 En función de la finalidad de uso, el producto de la invención puede contener ingredientes abrasivos, sin disolver y/o dispersados, siendo su aspecto turbio, traslúcido o transparente.

Los productos de la invención descritos en párrafos anteriores contienen con ventaja otras sustancias limpiadoras y/o cuidadoras activas, elegidas con preferencia entre el grupo de las sustancias soportes (builder), polímeros, 55 blanqueantes, activadores de blanqueo, enzimas, inhibidores de corrosión, desintegradores, fragancias y perfumes.

Para ilustrar la presente invención se facilitan los siguientes ejemplos de formulación, no limitadores, de productos líquidos de la invención:

60 Formulación 1

tensioactivo no iónico (B): del 0,01 al 2,0

ácido orgánico: del 15 al 30

espesante: del 0,05 al 1,0

disolventes orgánicos: del 0,1 al 7,0

fragancias: del 0 al 0,5

ingredientes diversos: del 0 al 10

agua: resto

Formulación 2

ingrediente: porción ponderal (% en peso)

tensioactivo no iónico (A): del 0,1 al 4,0

tensioactivo no iónico (B): del 0,01 al 2,0

ácido cítrico: del 15 al 30

espesante: del 0,05 al 1,0

glicerina: del 0,1 al 7,0

fragancias: del 0 al 0,5

ingredientes diversos: del 0 al 10

agua: resto

5 Los baños de lavado o cuidado, preparados con agua, el producto de la invención y las suciedades de tipo grasa, por la gran capacidad de emulsión del producto se separan en varias fases, a saber una fase acuosa y una fase orgánica, temporalmente mucho más tarde que los baños similares preparados con productos ya conocidos del estado de la técnica, y con preferencia no se separan en absoluto. Para cuantificar la capacidad de emulsión de los productos es posible aplicar el método estándar de separación de fases. En los ejemplos se describen con detalle

10 los ensayos adecuados de agitación y de simulación de bombeo.

El baño que contiene el producto de la invención, un componente grasa o aceite estandarizado y agua en cantidades predeterminadas presenta, en un ensayo de simulación de bombeo durante 1 minuto, una separación de fases inferior al 15 %, con preferencia de inferior al 10 %, con preferencia especial inferior al 5 %, con preferencia muy

15 especial inferior al 2,5 %, también con preferencia inferior al 1,0 % y en especial inferior al 0,2 % o durante 5 minutos inferior al 40 %, con preferencia inferior al 30%, con preferencia especial inferior al 20%, con preferencia muy especial inferior al 10 %, también con preferencia inferior al 5% y en especial inferior al 2,5 %.

Debido a la capacidad extraordinariamente buena de emulsión de los productos de la invención, estos son apropia

20 dos, tal como se indicado en la introducción, en especial para la eliminación de las suciedades de tipo grasa y aceite. Otro objeto de la presente invención es, pues, la utilización de un detergente o producto de limpieza de la invención para la eliminación de suciedades de tipo grasa y aceite.

Otro objeto de la presente invención es la utilización del producto de la invención para limpiar y cuidar superficies

25 duras, con preferencia de máquinas lavadoras o de máquinas lavavajillas, en especial para limpiar las cámaras interiores de las máquinas lavavajillas.

Para limpiar y/o cuidar las cámaras interiores de las máquinas lavavajillas se introduce el producto con preferencia en la bandeja de los cubiertos o directamente en una de las cestas de la vajilla o en la cámara interior de la máquina

30 (fondo de la cámara interior). En las máquinas lavadoras de ropa se introduce el producto de la invención en la cubeta de dosificación o en el tambor.

También es posible que el usuario aplique el producto directamente de la botella o del paquete que lo contienen sobre la superficie a limpiar. Pero por lo menos para limpiar y/o cuidar las máquinas lavadoras o lavavajillas es

35 preferido que el usuario introduzca el producto en forma de una unidad de dosificación prefabricada, por ejemplo una pastilla o tableta, en una bolsa pequeña de contenido sólido o líquido o en un frasco pequeño y después introduzca este recipiente en la máquina, sin tener que exponerse al riesgo de contacto del producto con la piel.

Esta unidad de dosificación, en especial cuando se emplean productos líquidos para la limpieza de las cámaras interiores de las máquinas lavadoras o lavavajillas, tiene una capacidad de 100 a 400 ml, con preferencia de 200 a 300 ml. En función del campo de aplicación puede ser también ventajoso fabricar unidades de dosificación más pequeñas, de modo que el usuario pueda utilizar cantidades más pequeñas o, en función del estado de la superficie,

5 puede variar la cantidad de producto empleando de modo simultáneo 2, 3, 4, 5 ó 6 unidades de dosificación.

El producto de la invención se libera en la cámara de la máquina lavadora o lavavajillas con preferencia al principio del programa de lavado o limpieza iniciado por el usuario. Esto puede realizarse por disolución completa o parcial o por dispersión del contenido del envase o por fusión de algunas de las partes o todas las partes del envase a una

10 temperatura con preferencia inferior a 60ºC, con preferencia especial inferior a 50ºC y en especial inferior a 40ºC.

También es posible que el usuario arranque la parte que cierra la unidad de dosificación, por ejemplo un frasco, que contiene una mezcla fundida solidificada, una cera o un gel, y después vierta el contenido de la unidad de dosificación, con la abertura hacia abajo, en el interior de la máquina. La viscosidad del producto se reduce con preferencia

15 mediante el baño caliente de lavado y de este modo permite la liberación copiosa del producto líquido, que fluye hacia el exterior del envase.

Con preferencia se libera por lo menos el 80 % en peso, con preferencia por lo menos el 90 % en peso y en especial por lo menos el 95 % en peso del producto contenido en el envase después un tiempo de 15, con ventaja de 12, con 20 preferencia de 9, con preferencia especial de 6 y en especial de 5 minutos después de alcanzada la temperatura máxima del baño de lavado en la cámara interior de las máquinas lavadoras o lavavajillas.

En una forma especialmente preferida de ejecución, el producto tiene una viscosidad tan baja que pueda fluir directamente una vez se ha arrancado el cierre del envase y se inclina este de forma apropiada, quedando así disponible 25 durante todo el proceso de limpieza o cuidado.

La temperatura máxima del baño es con ventaja superior a 30ºC, con preferencia superior a 35ºC, con preferencia especial superior a 40ºC, también con preferencia superior a 45ºC, con preferencia muy especial superior a 50ºC y en especial de 60ºC a 70ºC.

30 Cuando se emplean los productos de la invención para limpiar y/o cuidar máquinas lavadoras pueden elegirse además temperaturas máximas de baño de hasta 95ºC.

Ejemplos

35 Se determina la capacidad de emulsión de las tres formulaciones que siguen con el ensayo de simulación de bombeo:

a) Formulaciones 40

ingrediente de la formulación: formulación 1 formulación 2 formulación 3

tensioactivo no iónico (A): 1,5 1,5 1,5

tensioactivo no iónico (B) al 30%: - 0,6 0,4

tensioactivo no iónico (C): 0,6 -- --

ácido cítrico · 1 H2O: 25,0 25,0 25,0

glicerina del 86%: 2,5 2,5 2,5

(alquil C3)bencenosulfonato al 40%: 6,0 6,0 6,0

perfume: 0,2 0,2 0,2

espesante: 0,35 0,35 0,35

hidróxido sódico del 50%: 2,44 2,44 2,44

agua: resto resto resto

tensioactivo no iónico (A): alcohol graso C12-C14 . 5 EO . 4 PO tensioactivo no iónico (B): óxido de dimetilamina C12-C14 tensioactivo no iónico (C): alcohol graso C16-C18 . 30 EO

b) Ensayo de simulación de bombeo Este ensayo sirve para simular la aportación de energía a corto plazo mediante la bomba de recirculación en una máquina lavavajillas doméstica. La energía para generar la emulsión se aporta al sistema con un agitador de cuatro paletas (IKA RW 20) de 30 mm de diámetro que gira a 800 rpm. Para ello se diluyen 2,5 ml de la formulación con

5 47,5 ml de agua destilada, se introducen en un vaso de precipitados y se les añaden 50 ml de aceite de oliva (Bertolli, calidad virgen extra). Se pone en funcionamiento el agitador durante 30 segundos. Inmediatamente después se trasvasa la mezcla a una probeta graduada de 100 ml. En ella tiene lugar la separación de las fases, situándose la fase acuosa en la parte baja de la probeta graduada. Se mide el volumen de esta fase de nueva formación en mililitros en función del tiempo.

separación de fases después de: formulación 1 formulación 2 formulación 3

1 minuto: 1 ml 0,5 ml 0,5 ml

3 minutos: 5 ml 1,5 ml 2 ml

5 minutos: 8 ml 3 ml 5 ml

De los resultados de la medición se deduce que las formulaciones 2 y 3 de la invención, a pesar de tener cantidades totales de tensioactivos no iónicos menores que las del ejemplo comparativo, poseen una capacidad de emulsión claramente mayor. Estas formulaciones tienen al mismo tiempo una acción claramente mejor de eliminación de

15 suciedades de tipo grasa o aceite. Lo dicho vale en especial para la limpieza de superficies duras.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Detergente o producto de limpieza, que contiene:

5 a) del 0,1 al 4 % en peso de un tensioactivo no iónico (A) de la fórmula general R1O[CH2CH(R2)O]xR3, en la que:

-

R1 y R3 con independencia entre sí significan H o un resto hidrocarburo de 2 a 26 átomos de carbono, saturado

o mono- o poliinsaturado, funcionalizado o no funcionalizado, lineal o ramificado, en la que por lo menos uno de los restos R1 y R3 no significa H;

-

R2 significa H o un resto metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-2-butilo;

-

x adopta valores entre 1 y 140, pudiendo cada resto R2 ser diferente; b) del 0,02 al 2 % en peso de un tensioactivo no iónico (B) elegido entre el grupo de los óxidos de amina C8-C22; c) del 0,05 al 1 % en peso de espesantes orgánicos, naturales o totalmente sintéticos; d) del 10 al 90 % en peso de uno o de varios ácidos inorgánicos u orgánicos.

15 2. Detergente o producto de limpieza según la reivindicación 1, caracterizado porque la fracción ponderal del tensioactivo no iónico (A) se sitúa entre 0,1 y el 3 % en peso, con preferencia entre el 0,2 y el 2,5 % en peso y en especial entre el 0,4 y el 2,0 % en peso.
3. Detergente o producto de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el tensioactivo no iónico (A) contiene un tensioactivo de la fórmula general R1O[CH2CH(R2)O]xH, en la que

-

R1 significa un resto hidrocarburo alifático lineal o ramificado de 4 a 20 átomos de carbono, con preferencia de 12 a 20 átomos de carbono y en especial de 12 a 18 átomos de carbono;

-

R2 significa H o un resto metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-2-butilo, en especial H o un 25 resto metilo; cada R2 puede ser diferente; y

-

x adopta valores entre 1 y 140, con preferencia entre 1 y 120, en especial entre 1 y 90.
4. Detergente o producto de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el tensioactivo no iónico (A) contiene un tensioactivo de la fórmula general R1O[CH2CH(R2)O]xCH2CH(OH)R3, en la que:

-

R1 y R3 con independencia entre sí significa un resto hidrocarburo de 2 a 24 átomos de carbono, saturado, mono-o poliinsaturado, lineal o ramificado, funcionalizado o sin funcionalizar;

-

R2 significa H o un resto metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-2-butilo; y

-

x adopta valores entre 1 y 140, cada R2 puede ser diferente. 35
5.

Detergente o producto de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la fracción ponderal del tensioactivo no iónico (B) se sitúa entre el 0,05 y el 1 % en peso.
6.

Detergente o producto de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el tensioactivo no iónico (B) contiene un tensioactivo de la fórmula general R1R2R3N-O en la que:

-

R1 y R2 con independencia entre sí significan un resto metilo, etilo o propilo; y

-

R3 significa un resto hidrocarburo lineal o ramificado de 10 a 22, con preferencia de 12 a 18 átomos de carbono.

45 7. Detergente o producto de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la proporción ponderal entre los tensioactivos (A) y (B) se sitúa entre 30:1 y 1:1, con preferencia entre 20:1 y 2:1 y en especial entre 15:1 y 4:1.
8.

Detergente o producto de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene entre el 13 y el 70 % en peso, con preferencia especial entre el 16 y el 50 % en peso, con preferencia muy especial entre el 19 y el 40 % en peso y en especial entre el 22 y el 30 % en peso de uno o varios ácidos inorgánicos u orgánicos.
9.

Detergente o producto de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene

55 uno o varios ácidos inorgánicos u orgánicos elegidos entre el ácido fórmico, ácido acético, ácido adípico, ácido succínico, ácido tartárico, ácido málico, ácido glutárico, ácido sórbico, ácido maleico, ácido malónico, ácido láctico, ácido glicólico, ácido propiónico, ácido oxálico, ácido cítrico, ácido salicílico, ácido benzoico, ácido lactobiónico, ácido glucónico, ácido bórico, ácido sulfámico, ácido fosfórico, ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, ácido nítrico y ácido cianúrico.
10. Detergente o producto de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene ácido cítrico y por lo menos otro ácido más y la porción ponderal del ácido cítrico dentro de la mezcla de dos o más ácidos se sitúa por lo menos en el 50 % en peso, con ventaja por lo menos en el 60 % en peso, con preferencia por lo menos en el 70 % en peso, con preferencia especial por lo menos en el 80 % en peso, también con preferencia

65 por lo menos en el 90 % en peso y en especial por lo menos en el 95 % en peso, porcentaje referido al peso de los ácidos presentes.
11. Detergente o producto de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque una

solución al 1 % en peso del producto en agua (20ºC) tiene un pH inferior a 6, con preferencia entre 3 y 6. 5
12. Detergente o producto de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene un tensioactivo aniónico elegido entre el grupo de los alquilfenoxibencenodisulfonatos, alquilbencenosulfonatos lineales o ramificados, alquilnaftalenosulfonatos lineales o ramificados, alquilsulfonatos, olefinasulfonatos, parafinasulfonatos, alquilarilsulfonatos, jabones, alquilsulfatos, alquiletersulfatos, alquilamidoetersulfatos, alquilarilpolieter

10 sulfatos, monoglicerinasulfatos, con preferencia de los alquilbencenosulfonatos.
13. Detergente o producto de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque, referido al peso total del detergente o producto de limpieza, contiene entre el 10 y el 95 % en peso, con ventaja entre el 20 y el 80 % en peso, con preferencia entre el 30 y el 80 % en peso y en especial entre el 40 y el 70 % en peso de un

15 vehículo líquido, este vehículo se elige con preferencia entre el grupo formado por el agua y los alcoholes, siendo preferida una mezcla de agua/alcohol y especialmente preferida una mezcla de agua/glicerina.
14. Utilización de un detergente o producto de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores para la elimina

ción de suciedades de tipo grasa o aceite. 20
15. Utilización del producto según una de las reivindicaciones anteriores para limpiar y cuidar superficies duras, con preferencia de máquinas lavadoras de ropa o máquinas lavavajillas, en especial para limpiar las cámaras interiores de las máquinas lavavajillas.