ES2375226T3 - USE OF A POLYOLEFINE COMPOSITION THAT INCLUDES RETICULABLE POLYOLEFINE WITH SILANOUS GROUPS, SILANOL CONDENSATION CATALYST AND PIGMENT FOR THE PRODUCTION OF A COAT ON A WIRE OR CABLE. - Google Patents

USE OF A POLYOLEFINE COMPOSITION THAT INCLUDES RETICULABLE POLYOLEFINE WITH SILANOUS GROUPS, SILANOL CONDENSATION CATALYST AND PIGMENT FOR THE PRODUCTION OF A COAT ON A WIRE OR CABLE. Download PDF

Info

Publication number
ES2375226T3
ES2375226T3 ES07025036T ES07025036T ES2375226T3 ES 2375226 T3 ES2375226 T3 ES 2375226T3 ES 07025036 T ES07025036 T ES 07025036T ES 07025036 T ES07025036 T ES 07025036T ES 2375226 T3 ES2375226 T3 ES 2375226T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
titanium dioxide
composition
weight
silanol condensation
condensation catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES07025036T
Other languages
Spanish (es)
Inventor
Roger Carlsson
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Borealis Technology Oy
Original Assignee
Borealis Technology Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=39009636&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2375226(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Borealis Technology Oy filed Critical Borealis Technology Oy
Application granted granted Critical
Publication of ES2375226T3 publication Critical patent/ES2375226T3/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/541Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C08K5/5419Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0892Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms containing monomers with other atoms than carbon, hydrogen or oxygen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869Acids or derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00Crosslinking
    • C08L2312/08Crosslinking by silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

The present invention is directed to particular titanium dioxide containing compositions which allow the retention of a high crosslinking performance of a polyolefin composition comprising a crosslinkable polyolefin with hydrolysable silane groups, a Brönstedt acid silanol condensation catalyst and said titanium dioxide containing composition. The retention of the high crosslinking performance is shown by a difference in torque measured at 120 °C of 40 Nm or higher.

Description

Uso de una composición de poliolefina que comprende poliolefina reticulable con grupos silano, catalizador de condensación de silanol y pigmento para la producción de una capa sobre un hilo o cable Use of a polyolefin composition comprising crosslinkable polyolefin with silane groups, silanol condensation catalyst and pigment for the production of a layer on a wire or cable

La presente invención se refiere al uso de una composición de poliolefina que comprende una poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables, un catalizador de condensación de silanol y un pigmento para la producción de una capa de un hilo o cable. The present invention relates to the use of a polyolefin composition comprising a crosslinkable polyolefin with hydrolysable silane groups, a silanol condensation catalyst and a pigment for the production of a layer of a wire or cable.

Se conoce reticular poliolefinas por medio de aditivos ya que esto mejora las propiedades de la poliolefina tales como la resistencia mecánica y la resistencia al calor químico. La reticulación puede realizarse por condensación de grupos silanol contenidos en la poliolefina que puede obtenerse por hidrolización de grupos silano. Un compuesto de silano puede introducirse como grupo reticulable, por ejemplo, injertando el compuesto de silano en una poliolefina, It is known to crosslink polyolefins by means of additives as this improves the properties of polyolefin such as mechanical strength and chemical heat resistance. Crosslinking can be carried out by condensation of silanol groups contained in the polyolefin which can be obtained by hydrolyzing silane groups. A silane compound can be introduced as a crosslinkable group, for example, by grafting the silane compound into a polyolefin,

o por copolimerización de monómeros de olefina y monómeros que contienen grupos silano. Tales técnicas se conocen, por ejemplo, de los documentos US 4.413.066, US 4.297.310, US 4.351.876, US 4.397.981, US 4.446.283 y US 4.456.704. or by copolymerization of olefin monomers and monomers containing silane groups. Such techniques are known, for example, from US 4,413,066, US 4,297,310, US 4,351,876, US 4,397,981, US 4,446,283 and US 4,456,704.

Para la reticulación de tales poliolefinas debe usarse un catalizador de condensación de silanol. Catalizadores convencionales son, por ejemplo, compuestos organoestánnicos tales como dilaurato de dibutilestaño (DBTDL). Se sabe adicionalmente que el procedimiento de reticulación se lleva a cabo ventajosamente en presencia de catalizadores de condensación de silanol ácidos. A diferencia de los catalizadores organoestánnicos convencionales, los catalizadores ácidos permiten que la reticulación ya tenga lugar rápidamente a temperatura ambiente. Tales catalizadores de condensación de silanol ácidos se desvelan, por ejemplo, en el documento WO 95/17463. El contenido de ese documento está englobado en este documento por referencia. For the crosslinking of such polyolefins a silanol condensation catalyst should be used. Conventional catalysts are, for example, organostannic compounds such as dibutyltin dilaurate (DBTDL). It is further known that the cross-linking process is advantageously carried out in the presence of acid silanol condensation catalysts. Unlike conventional organotin catalysts, acid catalysts allow crosslinking to take place quickly at room temperature. Such acid silanol condensation catalysts are disclosed, for example, in WO 95/17463. The content of that document is included in this document by reference.

También se conoce usar diversos aditivos en composiciones de poliolefina. El tipo y la cantidad particular de aditivo que va a usarse dependen de la aplicación particular para la que se diseña una composición de poliolefina. It is also known to use various additives in polyolefin compositions. The type and particular amount of additive to be used depends on the particular application for which a polyolefin composition is designed.

Un grupo importante entre tales aditivos está representado por los pigmentos. Uno de los grupos de pigmentos más importante comprende dióxido de titanio, TiO2, como componente principal. El dióxido de titanio se usa en estos pigmentos con el fin de mejorar la cubrición de color en el artículo procesado, el dióxido de titanio hace que el material sea más opaco. An important group among such additives is represented by pigments. One of the most important pigment groups comprises titanium dioxide, TiO2, as the main component. Titanium dioxide is used in these pigments in order to improve the color coverage in the processed article, titanium dioxide makes the material more opaque.

Por tanto, el uso de composiciones que contienen dióxido de titanio en composiciones de poliolefina que comprenden una poliolefina con grupos silano hidrolizables y un catalizador de condensación de silanol convencional se conoce en la técnica. Thus, the use of compositions containing titanium dioxide in polyolefin compositions comprising a polyolefin with hydrolysable silane groups and a conventional silanol condensation catalyst is known in the art.

Sin embargo, ahora se ha mostrado que las composiciones que contienen dióxido de titanio están desactivando la capacidad de reticulación de los ácidos de Brönstedt usados como catalizadores de condensación de silanol. Por tanto, en términos generales, las composiciones que contienen dióxido de titanio no son compatibles con la tecnología de reticulación de poliolefinas que contienen grupos silano hidrolizables con un ácido de Brönstedt como catalizador de condensación de silanol. However, it has now been shown that compositions containing titanium dioxide are deactivating the crosslinking capacity of Brönstedt acids used as silanol condensation catalysts. Therefore, in general terms, compositions containing titanium dioxide are not compatible with the cross-linking technology of polyolefins containing hydrolysable silane groups with a Brönstedt acid as a silanol condensation catalyst.

Por tanto, es un objeto de la presente invención proporcionar una composición de poliolefina que comprenda una poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables, un catalizador de condensación de silanol de ácido de Brönstedt y una composición que contiene dióxido de titanio que no afecta negativamente el rendimiento de reticulación del catalizador de condensación de silanol de ácido de Brönstedt. Therefore, it is an object of the present invention to provide a polyolefin composition comprising a crosslinkable polyolefin with hydrolysable silane groups, a Brönstedt acid silanol condensation catalyst and a titanium dioxide containing composition that does not adversely affect the yield of crosslinking of the Brönstedt acid silanol condensation catalyst.

El rendimiento de reticulación se mide en una mezcladora discontinua que mide y representa el par de torsión en los rotores. La poliolefina que contiene grupos silano hidrolizables se mezcla con el catalizador de condensación de silanol y la composición de pigmento a temperatura elevada. Después de formarse una fusión homogénea comienza la reticulación y, por tanto, aumenta el par de torsión. El grado de reticulación se da como la diferencia entre el mayor valor del par de torsión, medido cuando se completa la reticulación o después de un tiempo máximo de reacción de 2 h, y el menor valor del par de torsión, medido antes de que empiece la reticulación. The crosslinking performance is measured in a batch mixer that measures and represents the torque in the rotors. The polyolefin containing hydrolysable silane groups is mixed with the silanol condensation catalyst and the pigment composition at elevated temperature. After forming a homogeneous fusion, crosslinking begins and, therefore, increases the torque. The degree of crosslinking is given as the difference between the highest value of the torque, measured when the crosslinking is completed or after a maximum reaction time of 2 h, and the lowest value of the torque, measured before it begins crosslinking

Ahora se ha encontrado sorprendentemente que el objeto anterior puede lograrse aplicando composiciones que contienen dióxido de titanio seleccionadas particulares según la presente invención. It has now been surprisingly found that the above object can be achieved by applying compositions containing particular selected titanium dioxide according to the present invention.

La presente invención se refiere al uso de una composición de poliolefina para la producción de una capa de un hilo The present invention relates to the use of a polyolefin composition for the production of a layer of a thread

o cable, comprendiendo la composición de poliolefina or cable, comprising the polyolefin composition

(i)(i)
un polietileno reticulable con grupos silano hidrolizables (A),  a crosslinkable polyethylene with hydrolysable silane groups (A),

(ii)(ii)
un catalizador de condensación de silanol (B) que es un ácido de Brönstedt (B), y  a silanol condensation catalyst (B) which is a Brönstedt acid (B), and

(iii) una composición que contiene dióxido de titanio (C), a) que no comprende un recubrimiento que contiene silicio y la concentración del dióxido de titanio en dicha composición que contiene dióxido de titanio es al menos el 93% en peso, o (iii) a composition containing titanium dioxide (C), a) which does not comprise a silicon-containing coating and the concentration of titanium dioxide in said composition containing titanium dioxide is at least 93% by weight, or

b) el dióxido de titanio en dicha composición que contiene dióxido de titanio está recubierto, recubrimiento que contiene silicio, y la concentración del dióxido de titanio en dicha composición que contiene dióxido de titanio es al menos el 97% en peso, b) the titanium dioxide in said composition containing titanium dioxide is coated, coating containing silicon, and the concentration of titanium dioxide in said composition containing titanium dioxide is at least 97% by weight,

caracterizado porque la diferencia entre el mayor valor del par de torsión, cuando se completa la reticulación o después de un tiempo máximo de reacción de 2 h, y el menor valor del par de torsión, antes de que empiece la reticulación, medidos ambos valores a 120ºC usando una mezcladora discontinua de laboratorio con una capacidad para mezclar 25 a 500 g y que tiene la opción de medir la temperatura del fundido y el momento de los rotores, es 40 Nm o superior. characterized in that the difference between the highest torque value, when the crosslinking is completed or after a maximum reaction time of 2 h, and the lower torque value, before the crosslinking begins, both values measured at 120 ° C using a batch laboratory mixer with a capacity to mix 25 to 500 g and that has the option of measuring the melt temperature and the time of the rotors, is 40 Nm or higher.

Preferentemente, la diferencia en el par de torsión medida a 120ºC es 44 Nm o superior, más preferentemente 45 Nm o superior, todavía más preferentemente 50 Nm o superior. Preferably, the difference in the torque measured at 120 ° C is 44 Nm or more, more preferably 45 Nm or more, even more preferably 50 Nm or more.

En el caso de un dióxido de titanio sin recubrir o en el caso de que la composición que contiene dióxido de titanio no comprenda un recubrimiento que contiene silicio, la concentración de dióxido de titanio en dicha composición que contiene dióxido de titanio es preferentemente al menos el 97% en peso y más preferentemente al menos el 98% en peso. In the case of an uncoated titanium dioxide or in the case that the composition containing titanium dioxide does not comprise a silicon-containing coating, the concentration of titanium dioxide in said composition containing titanium dioxide is preferably at least the 97% by weight and more preferably at least 98% by weight.

Se prefiere adicionalmente que la cantidad de un recubrimiento del dióxido de titanio de dicha composición que contiene dióxido de titanio sea como máximo el 1% en peso. It is further preferred that the amount of a titanium dioxide coating of said titanium dioxide containing composition is at most 1% by weight.

Preferentemente, el dióxido de titanio en dicha composición que contiene dióxido de titanio no contiene ningún recubrimiento. Preferably, the titanium dioxide in said composition containing titanium dioxide does not contain any coating.

Las composiciones permiten la retención de un alto rendimiento de reticulación de una composición de poliolefina que comprende una poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables, un catalizador de condensación de silanol de ácido de Brönstedt y una composición que contiene dióxido de titanio particular. The compositions allow the retention of a high crosslinking yield of a polyolefin composition comprising a crosslinkable polyolefin with hydrolyzable silane groups, a Brönstedt acid silanol condensation catalyst and a composition containing particular titanium dioxide.

Las composiciones que contienen dióxido de titanio comercialmente disponibles normalmente comprenden un recubrimiento de dióxido de titanio. Estos recubrimientos permiten una mejor dispersión de la composición de pigmento en la composición de poliolefina. Todavía más, el recubrimiento afecta el comportamiento de deformación de una composición de poliolefina. Sin ceñirse a ninguna teoría, se cree que el tipo y la cantidad de recubrimiento también afectan la compatibilidad de la composición que contiene dióxido de titanio respectiva con el catalizador de condensación de silanol de ácido de Brönstedt. Compositions containing commercially available titanium dioxide typically comprise a titanium dioxide coating. These coatings allow a better dispersion of the pigment composition in the polyolefin composition. Moreover, the coating affects the deformation behavior of a polyolefin composition. Without being bound by any theory, it is believed that the type and amount of coating also affect the compatibility of the respective titanium dioxide-containing composition with the Brönstedt acid silanol condensation catalyst.

Preferentemente, las composiciones que contienen dióxido de titanio contienen dióxido de titanio recubierto, pero sin embargo alcanzan el efecto favorable de la presente invención, concretamente permitir la retención de un alto rendimiento de reticulación de una composición de poliolefina que comprende una poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables, un catalizador de condensación de silanol de ácido de Brönstedt y una composición que contiene dióxido de titanio particular. Tales composiciones están comercialmente disponibles como Tioxide RFC5, Tioxide TR28, Kemira 300 y Kemira RD3. Preferably, the compositions containing titanium dioxide contain coated titanium dioxide, but nevertheless achieve the favorable effect of the present invention, specifically allowing the retention of a high crosslinking performance of a polyolefin composition comprising a crosslinkable polyolefin with silane groups. hydrolysable, a Brönstedt acid silanol condensation catalyst and a composition containing particular titanium dioxide. Such compositions are commercially available as Tioxide RFC5, Tioxide TR28, Kemira 300 and Kemira RD3.

Preferentemente, las composiciones que contienen dióxido de titanio no contienen dióxido de titanio recubierto. Ejemplos preferidos particulares son anatasa o rutilo sin recubrir. Tales composiciones están comercialmente disponibles como Kemira AN y Tioxide AHR. Preferably, the compositions containing titanium dioxide do not contain coated titanium dioxide. Particular preferred examples are anatase or uncoated rutile. Such compositions are commercially available as Kemira AN and Tioxide AHR.

Se prefiere que el tamaño de partícula del dióxido de titanio usado sea superior a 0,10 μm. Todavía más, se prefiere que el tamaño de partícula sea inferior a 0,35 μm. Incluso se prefiere más que el tamaño de partícula sea superior a 0,15 μm e inferior a 0,25 μm. It is preferred that the particle size of the titanium dioxide used be greater than 0.10 μm. Even more, it is preferred that the particle size be less than 0.35 μm. It is even more preferred that the particle size be greater than 0.15 μm and less than 0.25 μm.

Cuando en la presente invención se usa el término “tamaño de partícula”, debe denotar el tamaño de partícula que se mide con distribución de peso geométrica (promedio) con desviación estándar usando un instrumento de microscopía electrónica de transmisión (TEM). When the term "particle size" is used in the present invention, it should denote the particle size that is measured with geometric (average) weight distribution with standard deviation using a transmission electron microscopy (TEM) instrument.

Preferentemente, en la composición de poliolefina, la composición que contiene dióxido de titanio está presente en una cantidad del 0,01 al 10% en peso, más preferentemente del 0,1 al 5% en peso, y lo más preferentemente del 0,5 al 2% en peso. Preferably, in the polyolefin composition, the composition containing titanium dioxide is present in an amount of 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight, and most preferably 0.5 at 2% by weight.

El catalizador de condensación de silanol de ácido de Brönstedt (B) es preferentemente un ácido sulfónico, más preferentemente cualquier ácido sulfónico orgánico. Todavía más preferentemente es un ácido sulfónico orgánico que comprende 10 átomos de C o más, más preferentemente 12 átomos de C o más, y lo más preferentemente 14 átomos de C o más, comprendiendo el ácido sulfónico además al menos un grupo aromático que puede ser, por ejemplo, un grupo benceno, naftaleno, fenantreno o antraceno. En el ácido sulfónico orgánico pueden estar presentes uno, dos o más grupos ácido sulfónico, y el (los) grupo(s) ácido sulfónico puede(n) tanto unirse a un grupo no aromático como preferentemente a un grupo aromático, del ácido sulfónico orgánico. The Brönstedt acid silanol condensation catalyst (B) is preferably a sulfonic acid, more preferably any organic sulfonic acid. Even more preferably it is an organic sulfonic acid comprising 10 C atoms or more, more preferably 12 C atoms or more, and most preferably 14 C atoms or more, the sulfonic acid further comprising at least one aromatic group which may be , for example, a benzene, naphthalene, phenanthrene or anthracene group. One, two or more sulfonic acid groups may be present in the organic sulfonic acid, and the sulfonic acid group (s) can both be attached to a non-aromatic group, preferably an aromatic group, of the organic sulfonic acid .

Más preferido, el ácido sulfónico orgánico aromático comprende el elemento estructural: More preferred, the aromatic organic sulfonic acid comprises the structural element:

Ar(SO3H)x (II) Ar (SO3H) x (II)

siendo Ar un grupo arilo que puede estar sustituido o no sustituido, y siendo x al menos 1. Ar being an aryl group that may be substituted or unsubstituted, and x being at least 1.

El catalizador de condensación de silanol de ácido sulfónico aromático orgánico puede comprender la unidad estructural según la fórmula (II) una o varias veces, por ejemplo, dos o tres veces. Por ejemplo, dos unidades estructurales según la fórmula (II) pueden ligarse entre sí mediante un grupo de formación de puentes tal como un grupo alquileno. The organic aromatic sulfonic acid silanol condensation catalyst may comprise the structural unit according to formula (II) once or several times, for example, two or three times. For example, two structural units according to formula (II) can be linked together by a bridge forming group such as an alkylene group.

Preferentemente, Ar es un grupo arilo que está sustituido con al menos un grupo hidrocarbilo C4 a C30, más preferentemente grupo alquilo C4 a C30. Preferably, Ar is an aryl group that is substituted with at least one C4 to C30 hydrocarbyl group, more preferably C4 to C30 alkyl group.

El grupo arilo Ar es preferentemente un grupo fenilo, un grupo naftaleno o un grupo aromático que comprende tres anillos condensados tales como fenantreno y antraceno. The aryl group Ar is preferably a phenyl group, a naphthalene group or an aromatic group comprising three condensed rings such as phenanthrene and anthracene.

Preferentemente, en la fórmula (II) x es 1, 2 ó 3, y más preferentemente x es 1 ó 2. Preferably, in the formula (II) x is 1, 2 or 3, and more preferably x is 1 or 2.

Además, preferentemente el compuesto usado como catalizador de condensación de silanol de ácido sulfónico aromático orgánico tiene de 10 a 200 átomos de C, más preferentemente de 14 a 100 átomos de C. In addition, preferably the compound used as a condensation catalyst of organic aromatic sulfonic acid silanol has 10 to 200 C atoms, more preferably 14 to 100 C atoms.

En una realización preferida, Ar es un grupo arilo sustituido con hidrocarbilo y el compuesto total contiene 14 a 28 átomos de carbono, y todavía más preferido, el grupo Ar es un anillo de benceno o naftaleno sustituido con hidrocarbilo, conteniendo el radical o los radicales hidrocarbilo 8 a 20 átomos de carbono en el caso del benceno y 4 a 18 átomos en el caso del naftaleno. In a preferred embodiment, Ar is a hydrocarbyl-substituted aryl group and the total compound contains 14 to 28 carbon atoms, and even more preferred, the Ar group is a hydrocarbyl-substituted benzene or naphthalene ring, containing the radical or radicals. hydrocarbyl 8 to 20 carbon atoms in the case of benzene and 4 to 18 atoms in the case of naphthalene.

Se prefiere adicionalmente que el radical hidrocarbilo sea un sustituyente de alquilo que tiene 10 a 18 átomos de carbono y todavía más preferido que el sustituyente de alquilo contenga 12 átomos de carbono y se seleccione de dodecilo y tetrapropilo. Debido a la disponibilidad comercial es más preferido que el grupo arilo sea un grupo sustituido con benceno con un sustituyente de alquilo que contiene 12 átomos de carbono. It is further preferred that the hydrocarbyl radical be an alkyl substituent having 10 to 18 carbon atoms and even more preferred that the alkyl substituent contain 12 carbon atoms and be selected from dodecyl and tetrapropyl. Due to commercial availability it is more preferred that the aryl group be a benzene substituted group with an alkyl substituent containing 12 carbon atoms.

Los compuestos actualmente más preferidos son ácido dodecilbencenosulfónico y ácido tetrapropilbencenosulfónico. The currently most preferred compounds are dodecylbenzenesulfonic acid and tetrapropylbenzenesulfonic acid.

El catalizador de condensación de silanol también puede ser un precursor del compuesto de ácido de Brönstedt, que incluye todas sus realizaciones preferidas mencionadas, es decir, un compuesto que se convierte mediante hidrólisis en un compuesto tal. Un precursor tal es, por ejemplo, el ácido anhídrido de un compuesto de ácido sulfónico, o un ácido sulfónico que se ha proporcionado con un grupo protector hidrolizable como, por ejemplo, un grupo acetilo, que puede eliminarse mediante hidrólisis. The silanol condensation catalyst may also be a precursor of the Brönstedt acid compound, which includes all of its preferred preferred embodiments, that is, a compound that is converted by hydrolysis into such a compound. Such a precursor is, for example, the anhydrous acid of a sulfonic acid compound, or a sulfonic acid that has been provided with a hydrolysable protecting group such as, for example, an acetyl group, which can be removed by hydrolysis.

En una segunda realización preferida, el catalizador de ácido de Brönstedt se selecciona de aquellos que se describen en los documentos EP 1 309 631 y EP 1 309 632, concretamente In a second preferred embodiment, the Brönstedt acid catalyst is selected from those described in EP 1 309 631 and EP 1 309 632, specifically

a) un compuesto seleccionado del grupo de a) a compound selected from the group of

(i)(i)
un ácido naftalenmonosulfónico alquilado sustituido con 1 a 4 grupos alquilo en el que cada grupo alquilo es un alquilo lineal o ramificado con 5 a 40 carbonos, siendo cada grupo alquilo igual o diferente y en el que el número total de carbonos en los grupos alquilo está en el intervalo de 20 a 80 carbonos;  an alkylated naphthalenemonosulfonic acid substituted with 1 to 4 alkyl groups in which each alkyl group is a linear or branched alkyl with 5 to 40 carbons, each alkyl group being the same or different and in which the total number of carbons in the alkyl groups is in the range of 20 to 80 carbons;

(ii)(ii)
un ácido arilalquilsulfónico en el que el arilo es fenilo o naftilo y está sustituido con 1 a 4 grupos alquilo en el que cada grupo alquilo es un alquilo lineal o ramificado con 5 a 40 carbonos, siendo cada grupo alquilo igual o diferente y en el que el número total de carbonos en los grupos alquilo está en el intervalo de 12 a 80;  an arylalkyl sulfonic acid in which the aryl is phenyl or naphthyl and is substituted with 1 to 4 alkyl groups in which each alkyl group is a linear or branched alkyl with 5 to 40 carbons, each alkyl group being the same or different and in which the total number of carbons in the alkyl groups is in the range of 12 to 80;

(iii) un derivado de (i) o (ii) seleccionado del grupo que consiste en un anhídrido, un éster, un acetilato, un éster bloqueado con epoxi y una sal de amina del mismo que es hidrolizable en el ácido alquilnaftalenmonosulfónico correspondiente o el ácido arilalquilsulfónico; (iii) a derivative of (i) or (ii) selected from the group consisting of an anhydride, an ester, an acetylate, an ester blocked with epoxy and an amine salt thereof which is hydrolyzable in the corresponding alkylnaphthalenemonosulfonic acid or the arylalkyl sulfonic acid;

(iv) una sal metálica de (i) o (ii) en la que el ión metálico se selecciona del grupo que consiste en cobre, aluminio, estaño y cinc; y (iv) a metal salt of (i) or (ii) in which the metal ion is selected from the group consisting of copper, aluminum, tin and zinc; Y

b) un compuesto seleccionado del grupo de b) a compound selected from the group of

(i) un ácido arildisulfónico alquilado seleccionado del grupo que consiste en la estructura (III): (i) an alkylated aryldisulfonic acid selected from the group consisting of structure (III):

y la estructura (IV): and the structure (IV):

en las que cada uno de R1 y R2 es igual o diferente y es un grupo alquilo lineal o ramificado con 6 a 16 carbonos, y 10 es 0 a 3, z es 0 a 3 con la condición de que y + z sea 1 a 4, n es 0 a 3, X es un resto divalente seleccionado del grupo que consiste en -C(R3)(R4)- en la que cada uno de R3 y R4 es H o independientemente un grupo alquilo lineal in which each of R1 and R2 is the same or different and is a linear or branched alkyl group with 6 to 16 carbons, and 10 is 0 to 3, z is 0 to 3 with the proviso that y + z is 1 to 4, n is 0 to 3, X is a divalent moiety selected from the group consisting of -C (R3) (R4) - in which each of R3 and R4 is H or independently a linear alkyl group

o ramificado de 1 a 4 carbonos y n es 1; -C(=O)- en la que n es 1; -S- en la que n es 1 a 3 y -S(O)2- en la que n es 1; y or branched from 1 to 4 carbons and n is 1; -C (= O) - where n is 1; -S- in which n is 1 to 3 and -S (O) 2- in which n is 1; Y

15 (ii) un derivado de (i) seleccionado del grupo que consiste en los anhídridos, ésteres, ésteres de ácido sulfónico bloqueados con epoxi, acetilatos y sales de amina de los mismos que es hidrolizable en el ácido arildisulfónico alquilado, 15 (ii) a derivative of (i) selected from the group consisting of anhydrides, esters, sulphonic acid esters blocked with epoxy, acetylates and amine salts thereof which is hydrolysable in alkylated aryldisulfonic acid,

junto con todas realizaciones preferidas de aquellos ácidos sulfónicos que se describen en las patentes europeas 20 mencionadas. together with all preferred embodiments of those sulfonic acids described in the aforementioned European patents.

Preferentemente, en la composición de poliolefina, el catalizador de condensación de silanol está presente en una cantidad del 0,0001 al 6% en peso, más preferentemente del 0,001 al 2% en peso, y lo más preferentemente del 0,02 al 0,5% en peso. Preferably, in the polyolefin composition, the silanol condensation catalyst is present in an amount of 0.0001 to 6% by weight, more preferably 0.001 to 2% by weight, and most preferably 0.02 to 0, 5% by weight.

25 La composición descrita comprende un polietileno reticulable que contiene grupos silano hidrolizables (A). Preferentemente, la poliolefina reticulable consiste preferentemente en un polietileno que contiene grupos silano hidrolizables. The described composition comprises a crosslinkable polyethylene containing hydrolysable silane groups (A). Preferably, the crosslinkable polyolefin preferably consists of a polyethylene containing hydrolysable silane groups.

30 Los grupos silano hidrolizables pueden introducirse en el polietileno por copolimerización de, por ejemplo, monómeros de etileno con comonómeros que contienen grupos silano o injertando, es decir, por modificación química del polímero mediante adición de grupos silano la mayoría de las veces en un reacción por radicales. Ambas técnicas son muy conocidas en la técnica. The hydrolyzable silane groups can be introduced into the polyethylene by copolymerization of, for example, ethylene monomers with comonomers containing silane groups or by grafting, that is, by chemical modification of the polymer by adding silane groups most often in a reaction. by radicals. Both techniques are well known in the art.

35 Preferentemente, el polietileno que contiene grupos silano ha sido obtenido por copolimerización. En el caso del polietileno, la copolimerización se lleva a cabo preferentemente con un compuesto de silano insaturado representado por la fórmula Preferably, the polyethylene containing silane groups has been obtained by copolymerization. In the case of polyethylene, the copolymerization is preferably carried out with an unsaturated silane compound represented by the formula

R1SiR2qY3-q (V) 40 en la que R1SiR2qY3-q (V) 40 in which

R1 es un grupo hidrocarbilo, hidrocarbiloxi o (met)acriloxihidrocarbilo etilénicamente insaturado, R1 is a hydrocarbyl, hydrocarbyloxy or ethylenically unsaturated (meth) acryloxyhydrocarbyl group,

45 R2 es un grupo hidrocarbilo saturado alifático, 45 R2 is an aliphatic saturated hydrocarbyl group,

Y, que pueden ser iguales o diferentes, es un grupo orgánico hidrolizable y And, which may be the same or different, it is a hydrolysable organic group and

q es 0, 1 ó 2. 50 Ejemplos especiales del compuesto de silano insaturado son aquellos en los que R1 es vinilo, alilo, isopropenilo, q is 0, 1 or 2. 50 Special examples of the unsaturated silane compound are those in which R 1 is vinyl, allyl, isopropenyl,

butenilo, ciclohexanilo o gamma-(met)acriloxipropilo; Y es metoxi, etoxi, formiloxi, acetoxi, propioniloxi o un grupo alquilo o arilamino; y R2, si está presente, es un grupo metilo, etilo, propilo, decilo o fenilo. butenyl, cyclohexanyl or gamma- (meth) acryloxypropyl; Y is methoxy, ethoxy, formyloxy, acetoxy, propionyloxy or an alkyl or arylamino group; and R2, if present, is a methyl, ethyl, propyl, decyl or phenyl group.

Un compuesto de silano insaturado preferido se representa por la fórmula A preferred unsaturated silane compound is represented by the formula

CH2=CHSi(OA)3 (VI) CH2 = CHSi (OA) 3 (VI)

en la que A es un grupo hidrocarbilo que tiene 1-8 átomos de carbono, preferentemente 1-4 átomos de carbono. wherein A is a hydrocarbyl group having 1-8 carbon atoms, preferably 1-4 carbon atoms.

Los compuestos más preferidos son viniltrimetoxisilano, vinilbismetoxietoxisilano, viniltrietoxisilano, gamma(met)acriloxipropiltrimetoxisilano, gamma(met)acriloxipropiltrietoxisilano y viniltriacetoxisilano. The most preferred compounds are vinyltrimethoxysilane, vinylbismethoxyethoxysilane, vinyltriethoxysilane, gamma (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, gamma (meth) acryloxypropyltriethoxysilane and vinyltriacetoxysilane.

La copolimerización de etileno y el compuesto de silano insaturado pueden llevarse a cabo bajo cualquier condición adecuada produciendo la copolimerización de los dos monómeros. The copolymerization of ethylene and the unsaturated silane compound can be carried out under any suitable condition producing the copolymerization of the two monomers.

Además, la copolimerización puede implementarse en presencia de uno o varios comonómeros que pueden copolimerizarse con los dos monómeros. Tales comonómeros incluyen (a) ésteres de carboxilato de vinilo tales como acetato de vinilo y pivalato de vinilo, (b) alfa-olefinas tales como propeno, 1-buteno, 1-hexano, 1-octeno y 4metil-1-penteno, (c) (met)acrilatos tales como (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo y (met)acrilato de butilo, In addition, the copolymerization can be implemented in the presence of one or more comonomers that can be copolymerized with the two monomers. Such comonomers include (a) vinyl carboxylate esters such as vinyl acetate and vinyl pivalate, (b) alpha-olefins such as propene, 1-butene, 1-hexane, 1-octene and 4-methyl-1-pentene, ( c) (meth) acrylates such as (meth) methyl acrylate, (meth) ethyl acrylate and (meth) butyl acrylate,

(d) ácidos carboxílicos olefínicamente insaturados tales como ácido (met)acrílico, ácido maleico y ácido fumárico, (e) derivados de ácido (met)acrílico tales como (met)acrilonitrilo y amida (met)acrílica, (f) éteres vinílicos tales como éter vinilmetílico y éster vinilfenílico, y (g) compuestos vinílicos aromáticos tales como estireno y alfa-etilestireno. (d) olefinically unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, maleic acid and fumaric acid, (e) derivatives of (meth) acrylic acid such as (meth) acrylonitrile and (meth) acrylic amide, (f) vinyl ethers such as vinylmethyl ether and vinylphenyl ester, and (g) aromatic vinyl compounds such as styrene and alpha-ethylstyrene.

Entre estos comonómeros se prefieren los ésteres vinílicos de ácidos monocarboxílicos que tienen 1-4 átomos de carbono tales como acetato de vinilo y (met)acrilato de alcoholes que tienen 1-4 átomos de carbono tales como (met)acrilato de metilo. Among these comonomers, vinyl esters of monocarboxylic acids having 1-4 carbon atoms such as vinyl acetate and (meth) acrylate of alcohols having 1-4 carbon atoms such as methyl (meth) acrylate are preferred.

Comonómeros especialmente preferidos son acrilato de butilo, acrilato de etilo y acrilato de metilo. Especially preferred comonomers are butyl acrylate, ethyl acrylate and methyl acrylate.

Dos o más de tales compuestos olefínicamente insaturados pueden usarse en combinación. El término “ácido (met)acrílico” pretende englobar tanto ácido acrílico como ácido metacrílico. El contenido de comonómero del copolímero puede ascender al 70% en peso del copolímero, preferentemente a aproximadamente el 0,5 al 35% en peso, lo más preferentemente a aproximadamente el 1 al 30% en peso. Two or more such olefinically unsaturated compounds can be used in combination. The term "(meth) acrylic acid" is intended to encompass both acrylic acid and methacrylic acid. The comonomer content of the copolymer can be 70% by weight of the copolymer, preferably about 0.5 to 35% by weight, most preferably about 1 to 30% by weight.

Si se usa un polímero de injerto, éste puede producirse, por ejemplo, por cualquiera de los dos procedimientos descritos en los documentos US 3.646.155 y US 4.117.195, respectivamente. If a graft polymer is used, it can be produced, for example, by either of the two methods described in US 3,646,155 and US 4,117,195, respectively.

El polietileno que contiene grupos silano (A) contiene preferentemente del 0,001 al 15% en peso del compuesto de silano, más preferentemente del 0,01 al 5% en peso, lo más preferentemente del 0,1 al 2% en peso. The polyethylene containing silane groups (A) preferably contains from 0.001 to 15% by weight of the silane compound, more preferably from 0.01 to 5% by weight, most preferably from 0.1 to 2% by weight.

La composición de polímero puede contener adicionalmente diversos aditivos tales como termoplásticos miscibles, antioxidantes, otros estabilizadores, lubricantes, cargas, agentes colorantes y agentes espumantes. The polymer composition may additionally contain various additives such as miscible thermoplastics, antioxidants, other stabilizers, lubricants, fillers, coloring agents and foaming agents.

Como antioxidante se usa preferentemente un compuesto o una mezcla de tales compuestos que es neutra o ácida, debe comprender un grupo fenol estéricamente impedido o grupos azufre alifáticos. Tales compuestos se desvelan en el documento EP 1 254 923 que son antioxidantes particularmente adecuados para la estabilización de poliolefinas que contienen grupos silano hidrolizables que están reticulados con un catalizador de condensación de silanol, en particular un catalizador de condensación de silanol ácido. Otros antioxidantes preferidos se desvelan en el documento WO 2005/003199 A1. As an antioxidant, preferably a compound or a mixture of such compounds that is neutral or acidic, must comprise a sterically hindered phenol group or aliphatic sulfur groups. Such compounds are disclosed in EP 1 254 923 which are particularly suitable antioxidants for the stabilization of polyolefins containing hydrolysable silane groups that are crosslinked with a silanol condensation catalyst, in particular an acid silanol condensation catalyst. Other preferred antioxidants are disclosed in WO 2005/003199 A1.

Preferentemente, el antioxidante está presente en la composición en una cantidad del 0,01 al 3% en peso, más preferentemente del 0,05 al 2% en peso, y lo más preferentemente del 0,08 al 1,5% en peso. Preferably, the antioxidant is present in the composition in an amount of 0.01 to 3% by weight, more preferably 0.05 to 2% by weight, and most preferably 0.08 to 1.5% by weight.

El catalizador de condensación de silanol (B) se añade normalmente al polietileno que contiene grupos silano (A) combinando el polímero con una llamada mezcla madre en la que el catalizador, y opcionalmente otros aditivos, están contenidos en una matriz de polímero, por ejemplo, poliolefina, en forma concentrada. The silanol condensation catalyst (B) is normally added to the polyethylene containing silane groups (A) by combining the polymer with a so-called mother mixture in which the catalyst, and optionally other additives, are contained in a polymer matrix, for example , polyolefin, in concentrated form.

Por tanto, la composición que contiene dióxido de titanio (C) se añade normalmente como una mezcla madre, la llamada mezcla madre de color. Therefore, the composition containing titanium dioxide (C) is normally added as a mother mixture, the so-called color mother mixture.

El catalizador de condensación de silanol (B) y la composición que contiene dióxido de titanio (C) se añaden preferentemente al polietileno que contiene grupos silano (A) durante la etapa de fabricación del artículo acabado, por ejemplo, extrusión de cables. Comúnmente, las composiciones (B) y (C) se añaden en una forma de mezcla madre a la composición (A). Estas mezclas madre se preparan mediante combinación y contienen el catalizador de condensación de silanol y/o la composición de pigmento en una matriz de polímero en forma concentrada. Preferentemente, el componente (B) y el componente (C) se añaden mediante mezclas madre separada. The silanol condensation catalyst (B) and the composition containing titanium dioxide (C) are preferably added to the polyethylene containing silane groups (A) during the manufacturing stage of the finished article, for example, cable extrusion. Commonly, the compositions (B) and (C) are added in a mother mixture form to the composition (A). These stock mixtures are prepared by combination and contain the silanol condensation catalyst and / or the pigment composition in a polymer matrix in concentrated form. Preferably, component (B) and component (C) are added by separate mother mixtures.

El polímero de matriz es un polietileno, que puede ser un homo- o copolímero de etileno, por ejemplo, polietileno de baja densidad, o copolímero de polietileno-metilo-etilo-acrilato de butilo que contiene del 1 al 50% en peso del acrilato, y mezclas de los mismos. The matrix polymer is a polyethylene, which may be a homo- or copolymer of ethylene, for example, low density polyethylene, or copolymer of polyethylene-methyl-ethyl-butyl acrylate containing from 1 to 50% by weight of the acrylate , and mixtures thereof.

Como se establece, en una mezcla madre los compuestos que van a añadirse a la poliolefina que contiene grupos silano están contenidos en forma concentrada, es decir, en una cantidad muy superior a la de la composición final. As stated, in a mother mixture the compounds to be added to the polyolefin containing silane groups are contained in concentrated form, that is, in an amount much higher than that of the final composition.

La mezcla madre comprende preferentemente el componente (B) en una cantidad del 0,3 al 6% en peso, más preferentemente del 0,7 al 3,5% en peso. The stock mixture preferably comprises component (B) in an amount of 0.3 to 6% by weight, more preferably 0.7 to 3.5% by weight.

El componente (C) está presente preferentemente en la mezcla madre en una cantidad del 0,5 al 95% en peso, más preferentemente del 2 al 50% en peso. Component (C) is preferably present in the stock mixture in an amount of 0.5 to 95% by weight, more preferably 2 to 50% by weight.

La mezcla madre se procesa preferentemente con el polímero que contiene grupo silano en una cantidad del 1 al 10% en peso, más preferentemente del 2 al 8% en peso. The stock mixture is preferably processed with the polymer containing silane group in an amount of 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 8% by weight.

La combinación puede realizarse por cualquier procedimiento de combinación conocido que incluye extruir el producto final con una prensa extrusora de husillo o una amasadora. The combination can be carried out by any known combination process that includes extruding the final product with a screw extruder press or a kneader.

Un procedimiento para producir una capa de un hilo o cable que comprende extrusión de una composición de poliolefina según una cualquiera de las realizaciones anteriormente descritas se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 140 a 280ºC. A process for producing a layer of a wire or cable comprising extrusion of a polyolefin composition according to any one of the above-described embodiments is carried out at a temperature in the range of 140 to 280 ° C.

Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar adicionalmente la presente invención. The following examples serve to further illustrate the present invention.

Ejemplos Examples

1. Procedimientos de medición 1. Measurement procedures

a) Rendimiento de la reticulación a) Crosslinking performance

El procedimiento usado para comprobar la compatibilidad de aditivos en composiciones de poliolefina que comprenden una poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables y un ácido de Brönstedt como catalizador de condensación de silanol se describe del siguiente modo. The process used to check the compatibility of additives in polyolefin compositions comprising a crosslinkable polyolefin with hydrolyzable silane groups and a Brönstedt acid as a silanol condensation catalyst is described as follows.

La prueba requiere una mezcladora discontinua de laboratorio con una capacidad para mezclar 25 a 500 g y que tiene la opción de medir la temperatura del fundido y el momento de los rotores. Es una ventaja si estos parámetros pueden representarse durante la prueba. En el presente caso se usa una mezcladora Brabender con rotores que tienen una capacidad de 287 cm3. Se calcula que los pesos y los volúmenes de los componentes tienen 254 cm3. La temperatura de la cámara se fija a 120ºC y se comprueba que la temperatura sea estable. La resina de polímero se carga en la cámara en porciones. Si la resina está fundida, se añaden los aditivos que no son parte de la mezcla madre del catalizador. Estos aditivos pueden ser una mezcla madre de color de pigmentos o cargas o TiO2 (composición que contiene dióxido de titanio) o cualquier otro aditivo que debiera probarse. Después de la dispersión de los aditivos en el fundido, la mezcla madre del catalizador se carga. El fundido se mezcla adicionalmente hasta que el nivel inicial del par de torsión sea estable. Entonces se añaden 20 g de hielo picado, preparado a partir de agua desionizada y envasado en una pequeña bolsa de plástico de polietileno, al fundido y se registran el tiempo, la temperatura y el par de torsión hasta que se completa el curado o durante un tiempo máximo de 2 h. The test requires a batch laboratory mixer with a capacity to mix 25 to 500 g and has the option of measuring the melt temperature and the moment of the rotors. It is an advantage if these parameters can be represented during the test. In the present case, a Brabender mixer with rotors having a capacity of 287 cm3 is used. It is estimated that the weights and volumes of the components are 254 cm3. The chamber temperature is set at 120 ° C and the temperature is checked to be stable. The polymer resin is loaded into the chamber in portions. If the resin is molten, additives that are not part of the catalyst master mix are added. These additives may be a color mixture of pigments or fillers or TiO2 (composition containing titanium dioxide) or any other additive that should be tested. After dispersion of the additives in the melt, the catalyst mixture is charged. The melt is further mixed until the initial torque level is stable. Then 20 g of crushed ice, prepared from deionized water and packed in a small polythene plastic bag, are added to the melt and the time, temperature and torque are recorded until curing is completed or during a cure maximum time of 2 h.

El aumento del par de torsión (momento) se registra en el plóter. La velocidad y el grado de reticulación se calculan a partir de la curva. El grado de reticulación se determina como la delta entre el menor momento y el momento pico alcanzado, midiéndose ambos valores a una temperatura de 120ºC, es decir, la diferencia entre el mayor valor del par de torsión registrado (cuando la reticulación se completa) y el menor valor del par de torsión (antes de que empiece la reticulación, es decir, el nivel de referencia cuando se añade el hielo). The torque increase (momentum) is recorded in the plotter. The speed and degree of crosslinking are calculated from the curve. The degree of cross-linking is determined as the delta between the lowest moment and the peak moment reached, both values being measured at a temperature of 120 ° C, that is, the difference between the highest value of the recorded torque (when the cross-linking is completed) and the lowest torque value (before crosslinking begins, that is, the reference level when ice is added).

b) Velocidad de flujo del fundido b) Melt flow rate

La velocidad de flujo del fundido (MFR) se determina según ISO 1133 y se indica en g/10 min. La MFR es una indicación de la capacidad de flujo y, por tanto, la procesabilidad del polímero. Cuanto mayor sea la velocidad de flujo del fundido, menor será la viscosidad del polímero. La MFR se determina a 190ºC y puede determinarse a diferentes cargas tales como 2,16 kg (MFR2) o 21,6 kg (MFR21). The melt flow rate (MFR) is determined according to ISO 1133 and is indicated in g / 10 min. The MFR is an indication of the flow capacity and, therefore, the processability of the polymer. The higher the melt flow rate, the lower the viscosity of the polymer. The MFR is determined at 190 ° C and can be determined at different loads such as 2.16 kg (MFR2) or 21.6 kg (MFR21).

c) Contenido de comonómero c) Content of comonomer

El contenido de comonómero (% en peso) se determinó de una manera conocida basándose en la determinación por espectroscopía infrarroja con transformada de Fourier (FTIR) calibrada con RMN 13C. El pico para el comonómero se comparó con el pico de polietileno (por ejemplo, el pico para acrilato de butilo a 3450 cm-1 se comparó con el pico de polietileno a 2020 cm-1 y el pico para silano a 945 cm-1 se comparó con el pico de polietileno a 2665 cm-1). La calibración con RMN 13C se efectúa de un modo convencional que está muy documentado en la bibliografía. The comonomer content (% by weight) was determined in a known manner based on the determination by Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) calibrated with 13C NMR. The peak for the comonomer was compared with the polyethylene peak (for example, the peak for butyl acrylate at 3450 cm-1 was compared with the peak for polyethylene at 2020 cm-1 and the peak for silane at 945 cm-1. compared with the polyethylene peak at 2665 cm -1). 13C NMR calibration is performed in a conventional manner that is well documented in the literature.

5 2. Composiciones producidas a) Mezclas madre 5 2. Compositions produced a) Mother mixes

--
una resina de matriz: un copolímero de etileno-acrilato de butilo con 17% en peso de acrilato de butilo, una 10 densidad de 924 kg/m3 y una MFR2 de 47,0 g/10 min; a matrix resin: an ethylene-butyl acrylate copolymer with 17% by weight of butyl acrylate, a density of 924 kg / m3 and an MFR2 of 47.0 g / 10 min;

--
un catalizador de condensación de silanol: ácido dodecilbencenosulfónico lineal (DDBSA); a silanol condensation catalyst: linear dodecylbenzenesulfonic acid (DDBSA);

--
un compuesto que contiene grupos silicio: hexadeciltrimetoxisilano (HDTMS), 15 a compound containing silicon groups: hexadecyltrimethoxysilane (HDTMS), 15

--
antioxidante: productos de reacción butilados de 4-metil-fenol con diciclopentadieno (Ralox LC, nº CAS 68610-51-5); y 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)benceno (Irganox 1330™, nº CAS 1709-70-2). antioxidant: butylated reaction products of 4-methyl-phenol with dicyclopentadiene (Ralox LC, CAS No. 68610-51-5); and 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) benzene (Irganox 1330 ™, CAS No. 1709-70-2).

20 Los componentes se usaron en las mezclas madre en las cantidades que se indican en la siguiente Tabla 1. La combinación de las mezclas madre se realizó usando una amasadora Brabender (cámara pequeña, 47 cm3) y placas de 3 mm de grosor se moldearon por compresión a 180ºC. The components were used in the mother mixtures in the amounts indicated in the following Table 1. The combination of the mother mixtures was performed using a Brabender kneader (small chamber, 47 cm3) and 3 mm thick plates were molded by compression at 180 ° C.

Tabla 1: Table 1:

/% en peso Resina de matriz 88,5 DDBSA 1,5 HDTMS 4 Antioxidantes 6 /% by weight Matrix resin 88.5 DDBSA 1.5 HDTMS 4 Antioxidants 6

25 b) Composiciones 25 b) Compositions

La mezcla madre de la Tabla 1 se procesó en una cantidad de 5% en peso con 94% en peso de un polietileno que contenía grupos silano que tenía una densidad de 923 kg/m3, una MFR2 de 0,9 g/10 min y un contenido de The stock mixture of Table 1 was processed in an amount of 5% by weight with 94% by weight of a polyethylene containing silane groups having a density of 923 kg / m3, an MFR2 of 0.9 g / 10 min and a content of

30 copolímero de silano del 1,3% en peso en una amasadora Brabender con 1% en peso del polvo de TiO2 respectivo (consúltese la Tabla 2). 30 silane copolymer of 1.3% by weight in a Brabender kneader with 1% by weight of the respective TiO2 powder (see Table 2).

3. Rendimiento de la reticulación de diferentes composiciones 3. Crosslinking performance of different compositions

35 La Tabla 2 muestra las diferentes composiciones que contienen dióxido de titanio usadas. La tercera columna facilita la concentración del dióxido de titanio en la composición que contiene dióxido de titanio. La cuarta columna indica con “+” o “-” si el dióxido de titanio en el compuesto que contiene dióxido de titanio usado está recubierto o no, respectivamente. Similarmente, la quinta columna contiene información sobre la presencia de un recubrimiento que contiene silicio. Finalmente, la sexta columna indica el rendimiento de reticulación proporcionándose la diferencia en 35 Table 2 shows the different compositions containing titanium dioxide used. The third column facilitates the concentration of titanium dioxide in the composition containing titanium dioxide. The fourth column indicates with "+" or "-" if the titanium dioxide in the compound containing titanium dioxide used is coated or not, respectively. Similarly, the fifth column contains information about the presence of a silicon-containing coating. Finally, the sixth column indicates the crosslinking performance providing the difference in

40 el par de torsión medido en el mayor punto después de terminarse la reticulación y el menor punto antes de iniciarse la reticulación, a 120ºC. 40 the torque measured at the highest point after the end of the cross-linking and the lowest point before the start of the cross-linking, at 120 ° C.

Tabla 2: Table 2:

TiO2/% en Recubrimiento Recubrimiento �peso que contiene (par deTiO2 /% in Coating Coating �weight containing (pair of

silicio torsión)/Nm Ejemplo 1 Kemira AN 98 --55 Ejemplo 2 Tioxide AHR 98 --55 Ejemplo 3 Tioxide RFC5 97 + + 47 Ejemplo 4 Tioxide TR28 97 + -44 Ejemplo 5 Kemira 300 97 + -41 Ejemplo 6 Kemira RD3 93 + -41 Ejemplo 7 Kemira 405 96 + + 34 Ejemplo 8 Kemira 660 93 + + 32 Ejemplo 9 Kemira RDE2 88 + + 27 torsion silicon) / Nm Example 1 Kemira AN 98 --55 Example 2 Tioxide AHR 98 --55 Example 3 Tioxide RFC5 97 + + 47 Example 4 Tioxide TR28 97 + -44 Example 5 Kemira 300 97 + -41 Example 6 Kemira RD3 93 + -41 Example 7 Kemira 405 96 + + 34 Example 8 Kemira 660 93 + + 32 Example 9 Kemira RDE2 88 + + 27

Ejemplo 10 Tioxide RTC30 92 + + 26 Ejemplo 11 Tioxide APP2 96 + + 21 Example 10 Tioxide RTC30 92 + + 26 Example 11 Thioxide APP2 96 + + 21

Cuanto mayor sea � (par de torsión), mejor es la reticulación. La presencia de un recubrimiento y el tipo de recubrimiento es decisivo para el rendimiento. Un recubrimiento que contiene silicio es más sensible que un recubrimiento que está libre de silicio. The larger � (torque), the better the crosslinking. The presence of a coating and the type of coating is decisive for performance. A silicon-containing coating is more sensitive than a silicon-free coating.

Claims (5)

REIVINDICACIONES 1. Uso de una composición de poliolefina para la producción de una capa de un hilo o cable, en el que la composición de poliolefina comprende 1. Use of a polyolefin composition for the production of a layer of a wire or cable, in which the polyolefin composition comprises
(i)(i)
un polietileno reticulable con grupos silano hidrolizables (A),  a crosslinkable polyethylene with hydrolysable silane groups (A),
(ii)(ii)
un catalizador de condensación de silanol (B) que es un ácido de Brönstedt (B), y  a silanol condensation catalyst (B) which is a Brönstedt acid (B), and
(iii) una composición que contiene dióxido de titanio (C), (iii) a composition containing titanium dioxide (C), a) que no comprende un recubrimiento que contiene silicio y la concentración del dióxido de titanio en dicha composición que contiene dióxido de titanio es al menos el 93% en peso, o a) which does not comprise a silicon-containing coating and the concentration of titanium dioxide in said composition containing titanium dioxide is at least 93% by weight, or b) el dióxido de titanio en dicha composición que contiene dióxido de titanio está recubierto, recubrimiento que contiene silicio, y la concentración del dióxido de titanio en dicha composición que contiene dióxido de titanio es al menos el 97% en peso. b) the titanium dioxide in said composition containing titanium dioxide is coated, coating containing silicon, and the concentration of titanium dioxide in said composition containing titanium dioxide is at least 97% by weight. caracterizado porque la diferencia entre el mayor valor del par de torsión, medido cuando se completa la reticulación characterized in that the difference between the highest torque value, measured when crosslinking is completed o después de un tiempo máximo de reacción de 2 h, y el menor valor del par de torsión, antes de que empiece la reticulación, es 40 Nm o superior, según la cual ambos valores se miden a 120ºC usando una mezcladora discontinua de laboratorio con una capacidad para mezclar 25 a 500 g y que tiene la opción de medir la temperatura del fundido y el momento de los rotores. or after a maximum reaction time of 2 h, and the lowest torque value, before crosslinking begins, is 40 Nm or higher, according to which both values are measured at 120 ° C using a batch laboratory mixer with a capacity to mix 25 to 500 g and that has the option of measuring the temperature of the melt and the moment of the rotors.
2. 2.
Uso de una composición de poliolefina según la reivindicación 1, en el que la diferencia en el par de torsión medida a 120ºC es 44 Nm o superior. Use of a polyolefin composition according to claim 1, wherein the difference in the torque measured at 120 ° C is 44 Nm or greater.
3. 3.
Uso de una composición de poliolefina según la reivindicación 1, en el que la diferencia en el par de torsión medida a 120ºC es 45 Nm o superior. Use of a polyolefin composition according to claim 1, wherein the difference in the torque measured at 120 ° C is 45 Nm or greater.
4. Four.
Uso de una composición de poliolefina según la reivindicación 1, en el que la concentración del dióxido de titanio en dicha composición que contiene dióxido de titanio es al menos el 97% en peso. Use of a polyolefin composition according to claim 1, wherein the concentration of titanium dioxide in said composition containing titanium dioxide is at least 97% by weight.
5. 5.
Uso de una composición de poliolefina según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el dióxido de titanio en dicha composición que contiene dióxido de titanio (C) no está recubierto. Use of a polyolefin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the titanium dioxide in said composition containing titanium dioxide (C) is not coated.
ES07025036T 2007-12-21 2007-12-21 USE OF A POLYOLEFINE COMPOSITION THAT INCLUDES RETICULABLE POLYOLEFINE WITH SILANOUS GROUPS, SILANOL CONDENSATION CATALYST AND PIGMENT FOR THE PRODUCTION OF A COAT ON A WIRE OR CABLE. Active ES2375226T3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07025036A EP2072571B1 (en) 2007-12-21 2007-12-21 Use of a Polyolefin composition comprising crosslinkable polyolefin with silane groups, silanol condensation catalyst and pigment for the production of a layer on a wire or cable

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2375226T3 true ES2375226T3 (en) 2012-02-27

Family

ID=39009636

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES07025036T Active ES2375226T3 (en) 2007-12-21 2007-12-21 USE OF A POLYOLEFINE COMPOSITION THAT INCLUDES RETICULABLE POLYOLEFINE WITH SILANOUS GROUPS, SILANOL CONDENSATION CATALYST AND PIGMENT FOR THE PRODUCTION OF A COAT ON A WIRE OR CABLE.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8268924B2 (en)
EP (1) EP2072571B1 (en)
CN (1) CN101903452B (en)
AT (1) ATE529470T1 (en)
BR (1) BRPI0819763B1 (en)
EA (1) EA018278B1 (en)
ES (1) ES2375226T3 (en)
PL (1) PL2072571T3 (en)
WO (1) WO2009080222A1 (en)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103459506A (en) * 2011-03-31 2013-12-18 道康宁公司 Compositions contining sulfonic acid catalysts and methods for the preparation and use of the compositions
BR112014007093B1 (en) 2011-09-30 2021-05-11 Dow Global Technologies Llc two-component moisture curable system
ES2524899T3 (en) * 2012-04-27 2014-12-15 Borealis Ag Catalyst Master Mix
CN104334630B (en) * 2012-06-04 2018-03-20 神华集团有限责任公司 The cross-linked polyethylene composition that a kind of processing characteristics improves
US9617356B2 (en) * 2012-06-13 2017-04-11 National Institute Of Clean-And-Low-Carbon Energy Crosslinked polyethylene composition
EP2994105A2 (en) * 2013-05-10 2016-03-16 The Procter and Gamble Company Consumer products comprising silane-modified oils
ES2950898T3 (en) * 2013-12-18 2023-10-16 Borealis Ag Polymeric composition comprising a crosslinkable polyolefin with hydrolyzable silane groups and catalyst
WO2015091707A1 (en) * 2013-12-18 2015-06-25 Borealis Ag A polymer composition comprising a polyolefin composition and a at least one silanol condensation catalyst
CN110730803A (en) * 2017-06-16 2020-01-24 博里利斯股份公司 Polymer compositions for photovoltaic applications
US11319425B2 (en) 2017-09-26 2022-05-03 Dow Global Technologies Llc Compositions comprising a tin-based catalyst and titanium dioxide for moisture cure of silane-functionalized ethylenic polymers
EP3470442A1 (en) 2017-10-11 2019-04-17 Borealis AG Sealing material comprising terpolymers
US11981781B2 (en) 2018-10-02 2024-05-14 Borealis Ag High speed cross-linking of grafted plastomers
EP4169976A1 (en) * 2021-10-19 2023-04-26 Borealis AG Polyethylene composition for cable insulations with improved uv stability

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE794718Q (en) 1968-12-20 1973-05-16 Dow Corning Ltd OLEFINS CROSS-LINKING PROCESS
GB1526398A (en) 1974-12-06 1978-09-27 Maillefer Sa Manufacture of extruded products
US4153765A (en) * 1976-04-29 1979-05-08 Copolymer Rubber & Chemical Corporation Curable composition containing EPM or EPDM interpolymers
US4413066A (en) 1978-07-05 1983-11-01 Mitsubishi Petrochemical Company, Ltd. Crosslinkable polyethylene resin compositions
JPS5566809A (en) 1978-11-13 1980-05-20 Mitsubishi Petrochemical Co Method of manufacturing crosslinked polyethylene resinncoated wire
JPS5693542A (en) 1979-12-27 1981-07-29 Mitsubishi Petrochemical Co Bridged polyethylene resin laminated film or sheet
JPS5695940A (en) 1979-12-28 1981-08-03 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Ethylene polymer composition
JPS57207632A (en) 1981-06-16 1982-12-20 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Crosslinkable polyethylene resin composition
JPS5861129A (en) 1981-10-08 1983-04-12 Sekisui Plastics Co Ltd Preparation of foam
JP2632675B2 (en) * 1986-02-04 1997-07-23 大日本インキ化学工業株式会社 Resin composition for coating
SE462752B (en) * 1988-12-23 1990-08-27 Neste Oy SILANANEOUS SUSTAINABLE POLYMER COMPOSITION CONTAINING A SILANON COMPOUND THAT COULD BEFORE EARLY HARDING
SE465165B (en) * 1989-12-13 1991-08-05 Neste Oy COMPOSITIONABLE POLYMER COMPOSITION CONTAINING HYDROLYZERABLE SILANE GROUPS AND AN ACID ANHYDRIDE AS A CATALYST
SE502171C2 (en) * 1993-12-20 1995-09-04 Borealis Holding As Polyethylene compatible sulfonic acids as silane crosslinking catalysts
US6441097B1 (en) 2000-08-03 2002-08-27 King Industries, Inc. Alkylaryl and arylalkyl monosulfonic acid catalysts for crosslinking polyethylene
US6395837B1 (en) 2000-08-03 2002-05-28 King Industries, Inc. Alkylated aryl disulfonic acid catalysts for crosslinking polyethylene
US20030027897A1 (en) * 2001-04-26 2003-02-06 Mei Henry L. Modified silane treated pigments or fillers and compositions containing the same
EP1254923B1 (en) 2001-05-02 2006-08-30 Borealis Technology Oy Stabilization of cross-linked silane group containing polymers
MXPA05014218A (en) 2003-06-25 2006-03-13 Union Caribe Chemicals & Plast Moisture crosslinkable polymeric composition containing special antioxidants.
CN1902716B (en) * 2003-08-21 2010-11-03 伦塞勒高聚技术研究所 Nanocomposites with controlled electrical properties

Also Published As

Publication number Publication date
CN101903452B (en) 2012-11-28
BRPI0819763B1 (en) 2019-02-26
EP2072571A1 (en) 2009-06-24
ATE529470T1 (en) 2011-11-15
EA201000840A1 (en) 2010-12-30
EP2072571B1 (en) 2011-10-19
CN101903452A (en) 2010-12-01
US8268924B2 (en) 2012-09-18
WO2009080222A1 (en) 2009-07-02
PL2072571T3 (en) 2012-03-30
EA018278B1 (en) 2013-06-28
US20100286308A1 (en) 2010-11-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2375226T3 (en) USE OF A POLYOLEFINE COMPOSITION THAT INCLUDES RETICULABLE POLYOLEFINE WITH SILANOUS GROUPS, SILANOL CONDENSATION CATALYST AND PIGMENT FOR THE PRODUCTION OF A COAT ON A WIRE OR CABLE.
ES2309858T3 (en) COMPOSITION OF RETICULABLE POLYOLEFINE THAT INCLUDES A HIGH-MOLECULAR SILANOL CONDENSATION CATALYST.
ES2374415T3 (en) A COMPOUND THAT CONTAINS SILICON AS A PROCESSING ASSISTANCE FOR POLYOLEFIN COMPOSITIONS THAT INCLUDE INTERRUPTABLE POLYOLEFINS WITH HYDROLYABLE SILANO GROUPS.
CA3029283C (en) Water borne coating compositions and polymers therefor
ES2524607T3 (en) Polyolefin composition comprising a silanol condensation catalyst without discoloration
ES2331017T3 (en) COMPOUND CONTAINING SILICON AS A DRYING AGENT FOR COMPOSITION IS OF POLYOLEFINS.
JPH08266994A (en) Coating film forming method and base coat paint used therein
ES2370651T3 (en) USE OF A COMPOUND CONTAINING SILICON AS AN ASSISTANT FOR THE PROCESSING AND AS AN AGENT FOR THE SURFACE SMOOTHING IN A POLYOLEFIN COMPOSITION THAT INCLUDES SILICOL GROWING POLYOLEFINE AND A SILANOL CONDENSATION CATALYST.
CN105829457A (en) Liquid polymerizable composition comprising an amide or a thioamide derivative monomer and mineral nanoparticles dispersed therein, and its use to manufacture an optical article
ES2697528T3 (en) Crosslinkable polyolefin composition comprising silane groups which form an acid or a base by hydrolyzation
US20210163775A1 (en) Polymer composition comprising a crosslinkable polyolefin with hydrolysable silane groups and catalyst
ES2362626T3 (en) IGNÍFUGA POLYMERIC COMPOSITION THAT INCLUDES COATED ALUMINUM HYDROXIDE AS A LOAD.
ES2373109T3 (en) A COMPOUND THAT CONTAINS SILICON AS AN INHIBITOR OF CORROSION IN POLYOLEFIN COMPOSITIONS.
ES2425430T3 (en) Use of a silicon-containing drying agent for a polyolefin composition containing a crosslinkable polyolefin with silane groups and a silane condensation catalyst
WO2015091707A1 (en) A polymer composition comprising a polyolefin composition and a at least one silanol condensation catalyst
ES2947533T3 (en) Polymeric composition comprising a crosslinkable polyolefin with hydrolyzable silane groups, catalyst and a surfactant interaction additive
ES2312065T3 (en) COMPOUND CONTAINING SILICON AS A PH CONTROLLING AGENT IN POLYMER COMPOSITIONS.
ES2639438T3 (en) Polyolefin Compositions