ES2364810T3

ES2364810T3 - FLEXOGRAPHIC PRINT PLATE, PHOTOSENSIBLE, REVELABLE IN WATER.

Info

Publication number: ES2364810T3
Application number: ES00113026T
Authority: ES
Inventors: Keizo Kawahara; Yasuyuki Okazaki; Hiroshi Satomi; Tohru Wada
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1999-06-23
Filing date: 2000-06-21
Publication date: 2011-09-14
Anticipated expiration: 2020-06-21
Also published as: JP3436350B2; JP2001005172A

Abstract

Una placa flexográfica fotosensible revelable en agua, capaz de reproducir imágenes de un nivel como el definido por una resolución de medio tono de 1% a 95% a 200 líneas/por pulgada, un punto aislado mínimo con un diámetro de 100 µm, y por una línea aislada mínima con una anchura de 30 µm, en la que la placa flexográfica comprende al menos una base de soporte y una capa de resina fotosensible, conteniendo la capa de resina fotosensible un compuesto insaturado con etileno, y con una estructura de fases de tipo islas en el mar, que comprende un componente de islas y un componente de mar, en la que el compuesto insaturado con etileno está presente en una mayor cantidad en el componente de mar que en el componente de islas, y en la que la superficie más exterior de la placa de impresión contiene el componente de mar como el componente principal, y el interior de la placa de impresión tiene un mayor contenido del componente de islas de la estructura de islas en el mar que la superficie de la placa de impresión.A water-sensitive photosensitive flexographic plate, capable of reproducing images of a level as defined by a halftone resolution of 1% to 95% at 200 lines / per inch, a minimum isolated point with a diameter of 100 µm, and by a minimum insulated line with a width of 30 µm, in which the flexographic plate comprises at least one support base and a photosensitive resin layer, the photosensitive resin layer containing an ethylene unsaturated compound, and with a phase structure of Islands in the sea type, comprising an island component and a sea component, in which the ethylene unsaturated compound is present in a greater amount in the sea component than in the island component, and in which the surface The outermost of the printing plate contains the sea component as the main component, and the inside of the printing plate has a higher content of the island component of the structure of islands in the sea than the surface of the printing plate.

Description

La presente invención se refiere a una placa flexográfica fotosensible revelable en agua y lavable con agua que es superior en reproducibilidad de imagen. The present invention relates to a water-sensitive and water-washable photosensitive flexographic plate that is superior in image reproducibility.

Se conocen en la técnica placas de impresión flexográfica fotosensibles que son revelables en agua. Por ejemplo, el 5 documento de patente EP-A-452656 describe una placa flexográfica fotosensible revelable en agua, que comprende al menos una base de soporte y una capa de resina fotosensible, conteniendo la capa de resina fotosensible un compuesto insaturado con etileno y con una estructura de fases de tipo islas en el mar. Photosensitive flexographic printing plates that are recognizable in water are known in the art. For example, patent document EP-A-452656 describes a photosensitive water-releasable flexographic plate, comprising at least one support base and a photosensitive resin layer, the photosensitive resin layer containing an ethylene unsaturated compound and with a structure of islands-like phases in the sea.

La impresión flexográfica se ha empleado convencionalmente en un amplio intervalo de usos, porque es ventajosa en cuanto a higiene ambiental, solamente necesita una impresora sencilla y logra una alta productividad, debido al 10 uso de tinta con base acuosa y tinta con base alcohólica con baja viscosidad. Cuando se compara con la impresión en relieve, impresión litográfica, impresión en rotograbado, y similares, en las que se usan tinta con base de aceite, sin embargo, la impresión flexográfica muestra una mala reproducibilidad de imagen. Por lo tanto, se necesita una mejora de la reproducibilidad de imagen para la impresión flexográfica. Flexographic printing has been conventionally used in a wide range of uses, because it is advantageous in terms of environmental hygiene, it only needs a simple printer and achieves high productivity, due to the use of water-based ink and alcohol-based ink with low viscosity. When compared to embossed printing, lithographic printing, rotogravure printing, and the like, in which oil-based ink is used, however, flexographic printing shows poor image reproducibility. Therefore, an improvement in image reproducibility is needed for flexographic printing.

Se fabrica una placa de impresión que ha de usarse para la impresión flexográfica a partir de un material con 15 elasticidad de caucho, y es gruesa de manera característica, por ejemplo, de 1 mm – 7 mm. A printing plate is manufactured to be used for flexographic printing from a material with rubber elasticity, and is typically thick, for example, 1 mm-7 mm.

Cuando la placa de impresión entra en contacto con un material de impresión para la transferencia de tinta sobre él durante la impresión, por lo tanto, la placa de impresión se deforma y las imágenes impresas pueden aumentar de tamaño cuando se comparan con las imágenes originales: la aparición del denominado aumento del punto. When the printing plate comes into contact with a printing material for ink transfer over it during printing, therefore, the printing plate becomes deformed and the printed images may increase in size when compared to the original images: the appearance of the so-called point increase.

Además, ya que una placa de impresión flexográfica es más gruesa que una placa de impresión en relieve o una 20 placa de impresión litográfica, para la que se usa una tinta con base de aceite, la luz necesaria para formar imágenes no puede penetrar lo suficiente hasta el interior de la placa. Esto da como resultado una mala reproducibilidad de imagen. In addition, since a flexographic printing plate is thicker than an embossed printing plate or a lithographic printing plate, for which an oil-based ink is used, the light needed to form images cannot penetrate sufficiently to the inside of the plate. This results in poor image reproducibility.

Es por lo tanto un objeto de la presente invención proporcionar una placa que pueda hacer una placa de impresión flexográfica superior en reproducibilidad de imagen y en capacidad de impresión, con un menor aumento del punto 25 en la impresión flexográfica. It is therefore an object of the present invention to provide a plate that can make a superior flexographic printing plate in image reproducibility and in printing capacity, with a minor increase in point 25 in flexographic printing.

Conforme a la presente invención, ahora se ha proporcionado una placa de impresión flexográfica fotosensible, con una alta reproducibilidad de imagen, lograda haciendo diferente la dureza dinámica de una superficie a la de un interior de la placa de impresión, haciendo diferente la dureza de una parte de puntos a la de una parte sólida, o por otros medios. 30 In accordance with the present invention, a photosensitive flexographic printing plate has now been provided, with high image reproducibility, achieved by making the dynamic hardness of a surface different from that of an interior of the printing plate, making the hardness of a different part of points to that of a solid part, or by other means. 30

Para ser específico, la presente invención proporciona una placa flexográfica fotosensible revelable en agua como se define en la reivindicación 1. To be specific, the present invention provides a water-revealing photosensitive flexographic plate as defined in claim 1.

La presente invención se hará clara mediante la siguiente descripción. The present invention will be made clear by the following description.

La placa flexográfica fotosensible lavable con agua de la presente invención reproduce de manera característica imágenes del nivel definido por una resolución de medio tono de 1% a 95% a 200 líneas/pulgada, un punto aislado 35 mínimo con un diámetro de 100 µm, y por una línea aislada mínima con una anchura de 30 µm. The water-washable photosensitive flexographic plate of the present invention typically reproduces images of the level defined by a halftone resolution of 1% to 95% at 200 lines / inch, a minimum isolated point 35 with a diameter of 100 µm, and by a minimum isolated line with a width of 30 µm.

La placa flexográfica fotosensible lavable con agua de la presente invención tiene al menos una base de soporte y una capa de resina fotosensible, comprendiendo la capa de resina fotosensible un compuesto insaturado con etileno, y con una estructura de fases de tipo islas en el mar que consiste en un componente de islas y un componente de mar, en la que el compuesto insaturado con etileno está contenido en una cantidad mayor en el 40 componente de mar que en el componente de islas. The water-washable photosensitive flexographic plate of the present invention has at least one support base and a photosensitive resin layer, the photosensitive resin layer comprising an ethylene unsaturated compound, and with an island-like phase structure at sea which It consists of an island component and a sea component, in which the ethylene unsaturated compound is contained in a greater amount in the sea component than in the island component.

Preferiblemente, el compuesto insaturado con etileno mencionado anteriormente tiene un peso molecular no superior a 500. Preferably, the aforementioned ethylene unsaturated compound has a molecular weight not exceeding 500.

La placa de impresión flexográfica fotosensible que tiene la reproducibilidad de imagen de la presente invención, puede obtenerse (1) fijando el cociente (A)/(B) de la dureza dinámica (A) de la superficie de una placa de impresión 45 flexográfica fotosensible lavable con agua y la dureza dinámica (B) del interior de la placa de impresión, no inferior a 1,1; (B) fijando, en una placa de impresión flexográfica fotosensible lavable con agua, el cociente (C)/(D) de la dureza dinámica (C) de la superficie de puntos con una densidad (proporción del área ocupada por puntos por unidad de área) no superior a 50% y la dureza dinámica (D) de la superficie de la parte sólida con una densidad de 100%, no inferior a 1,1; (3) disminuyendo la dispersión de la luz a una longitud de onda necesaria para formar 50 imágenes; o mediante otro método. The photosensitive flexographic printing plate having the image reproducibility of the present invention can be obtained (1) by setting the ratio (A) / (B) of the dynamic hardness (A) of the surface of a photosensitive flexographic printing plate 45 washable with water and dynamic hardness (B) inside the printing plate, not less than 1.1; (B) fixing, on a water-washable photosensitive flexographic printing plate, the ratio (C) / (D) of the dynamic hardness (C) of the surface of points with a density (proportion of the area occupied by points per unit of area) not exceeding 50% and the dynamic hardness (D) of the surface of the solid part with a density of 100%, not less than 1.1; (3) decreasing the scattering of light to a wavelength necessary to form 50 images; or by another method.

La placa flexográfica fotosensible lavable con agua de la presente invención comprende al menos una base de soporte y una capa de resina fotosensible. La base de suporte usable para la placa de la presente invención no está limitada particularmente, y se ilustra por una película de poliéster, preferiblemente una película de poli(tereftalato de etileno). La base de soporte tiene un espesor de preferiblemente 10 µm – 500 µm, más preferiblemente 50 µm – 400 µm. La capa de resina fotosensible usable para la placa de la presente invención puede fabricarse a partir de una 5 composición de resina fotosensible. La capa de resina fotosensible tiene un espesor de preferiblemente 50 µm – 20000 µm, más preferiblemente 100 µm – 1000 µm. The water washable photosensitive flexographic plate of the present invention comprises at least one support base and a photosensitive resin layer. The usable support base for the plate of the present invention is not particularly limited, and is illustrated by a polyester film, preferably a poly (ethylene terephthalate) film. The support base has a thickness of preferably 10 µm - 500 µm, more preferably 50 µm - 400 µm. The photosensitive resin layer usable for the plate of the present invention can be made from a photosensitive resin composition. The photosensitive resin layer has a thickness of preferably 50 µm - 20,000 µm, more preferably 100 µm - 1000 µm.

Por placa de impresión flexográfica fotosensible lavable con agua de la presente invención, se quiere decir la placa flexográfica mencionada anteriormente después de exposición y revelado para retirar las partes en las que no se ha producido imagen. 10 By the water-washable photosensitive flexographic printing plate of the present invention, it is meant the aforementioned flexographic plate after exposure and developed to remove the parts in which no image has been produced. 10

En el punto (1) mencionado anteriormente, la dureza dinámica de la superficie de la placa de impresión es la medida para la parte desde la superficie más exterior de la placa de impresión hasta una profundidad de 0–10 µm, y la dureza dinámica del interior de la placa de impresión es la medida para la parte con una profundidad no inferior a 11 µm desde la parte más exterior de la placa de impresión. En el punto (2) mencionado anteriormente, la dureza dinámica de la superficie de puntos con una densidad no superior a 50% es la medida para la parte desde la 15 superficie más exterior de los puntos con una densidad no superior a 50% hasta la profundidad de 0-10 µm, y la dureza dinámica de la superficie de la parte sólida con una densidad de 100% es la medida para la parte desde la superficie más exterior de la parte sólida con una densidad de 100% hasta la profundidad de 0–10 µm. La dureza dinámica se mide usando el ultra-microdurómetro dinámico DUH201 (SHIMADZU CORPORATION) que proporciona información de la resistencia de la superficie de una muestra, como se describe en SHIMADZU REVIEW, Vol. 50, nº 20 3 (1993. 12) 321. At the point (1) mentioned above, the dynamic hardness of the surface of the printing plate is the measurement for the part from the outermost surface of the printing plate to a depth of 0–10 µm, and the dynamic hardness of the The inside of the printing plate is the measurement for the part with a depth not less than 11 µm from the outermost part of the printing plate. At the point (2) mentioned above, the dynamic hardness of the surface of points with a density not exceeding 50% is the measure for the part from the outermost surface of the points with a density not exceeding 50% up to depth of 0-10 µm, and the dynamic hardness of the surface of the solid part with a density of 100% is the measurement for the part from the outermost surface of the solid part with a density of 100% to the depth of 0 –10 µm. Dynamic hardness is measured using the DUH201 dynamic ultra-microdurometer (SHIMADZU CORPORATION) that provides information on the surface resistance of a sample, as described in SHIMADZU REVIEW, Vol. 50, No. 20 3 (1993. 12) 321.

En el punto (1) mencionado anteriormente, cuando el cociente (A)/(B) de la dureza dinámica (A) de la superficie de una placa de impresión flexográfica fotosensible lavable con agua y la dureza dinámica (B) del interior de la placa de impresión es no inferior a 1,1, la superficie de la placa de impresión tiene una dureza mayor que en el interior, y no permite la deformación ya que la diferencia en la dureza produce un efecto de amortiguación. Por consiguiente, la 25 tinta se transfiere hasta un material de impresión, reproduciendo fielmente la forma de la placa de impresión y reduciendo al mínimo el aumento del punto característico de la impresión flexográfica, mientras se proporciona una impresión nítida. El intervalo preferible del cociente (A)/(B) mencionado anteriormente es 1,1–50,0, más preferiblemente 1,1–30,0. Cuando este cociente (A)/(B) de la dureza dinámica es inferior a 1,1, el efecto de amortiguación mencionado anteriormente se anula, y la superficie de una placa de impresión se deforma durante la 30 impresión, para producir un gran aumento del punto, deteriorando indeseablemente los detalles nítidos de las imágenes impresas. At the point (1) mentioned above, when the ratio (A) / (B) of the dynamic hardness (A) of the surface of a photosensitive flexographic printing plate washable with water and the dynamic hardness (B) of the interior of the Printing plate is not less than 1.1, the surface of the printing plate has a hardness greater than inside, and does not allow deformation since the difference in hardness produces a damping effect. Accordingly, the ink is transferred to a printing material, faithfully reproducing the shape of the printing plate and minimizing the increase in the characteristic point of the flexographic printing, while providing a clear impression. The preferable range of the quotient (A) / (B) mentioned above is 1.1–50.0, more preferably 1.1–30.0. When this quotient (A) / (B) of the dynamic hardness is less than 1.1, the aforementioned damping effect is canceled out, and the surface of a printing plate deforms during printing, to produce a large increase from the point, undesirably deteriorating the sharp details of the printed images.

En el punto (1) mencionado anteriormente, el cociente (A)/(B) de la dureza dinámica (A) de la superficie de una placa de impresión flexográfica fotosensible lavable con agua y la dureza dinámica (B) del interior de la placa de impresión, puede fijarse hasta un valor no inferior a 1,1, por ejemplo, pero no limitado a, cambiando la densidad de 35 reticulación de una composición de resina fotosensible que constituye la capa de resina fotosensible, entre la superficie y el interior de la placa de impresión. At the point (1) mentioned above, the ratio (A) / (B) of the dynamic hardness (A) of the surface of a water-washable photosensitive flexographic printing plate and the dynamic hardness (B) of the interior of the plate For printing, it can be set to a value not less than 1.1, for example, but not limited to, by changing the density of crosslinking of a photosensitive resin composition constituting the photosensitive resin layer, between the surface and the interior of The printing plate.

Un método de cambiar la densidad de reticulación de la superficie y el interior de una placa de impresión, comprende emplear una estructura de fases, que muestra el estado de distribución de una composición de resina fotosensible, de una estructura de separación de fases de tipo islas en el mar que consiste en un componente de 40 mar y un componente de islas, y que utiliza la diferencia de solubilidad de los componentes reticulables en los componentes de mar e islas respectivos, creando de ese modo una diferencia en dureza. A method of changing the cross-linking density of the surface and the inside of a printing plate, comprises employing a phase structure, which shows the state of distribution of a photosensitive resin composition, of an island-type phase separation structure. in the sea that consists of a 40-sea component and an island component, and that uses the difference in solubility of the crosslinkable components in the respective sea and island components, thereby creating a difference in hardness.

En el punto (2) mencionado anteriormente, cuando el cociente (C)/(D) de la dureza dinámica (C) de la superficie de los puntos y la dureza dinámica (D) de la superficie de la parte sólida es no inferior a 1,1, la tinta en la parte sólida puede transferirse bien mediante la aplicación de una presión baja de impresión, y la parte de puntos se imprime 45 intensamente sin ser aplastada. Como resultado, una impresión en su conjunto muestra un balance superior. El intervalo preferible del cociente (C)/(D) mencionado anteriormente es 1,1–50,0, más preferiblemente 1,1–30,0. Cuando este cociente (C)/(D) de la dureza dinámica es inferior a 1,1, la parte de puntos se aplasta mediante la impresión, no proporcionándose una impresión intensa. At the point (2) mentioned above, when the ratio (C) / (D) of the dynamic hardness (C) of the surface of the points and the dynamic hardness (D) of the surface of the solid part is not less than 1.1, the ink in the solid part can be transferred well by applying a low printing pressure, and the dot part is printed intensely without being crushed. As a result, an overall impression shows a superior balance. The preferable range of the quotient (C) / (D) mentioned above is 1.1–50.0, more preferably 1.1–30.0. When this ratio (C) / (D) of the dynamic hardness is less than 1.1, the dotted portion is crushed by printing, not giving an intense impression.

En el punto (2) mencionado anteriormente, el cociente (C)/(D) de la dureza dinámica (C) de la superficie de los 50 puntos y la dureza dinámica (D) de la superficie de la parte sólida se fija para no ser inferior a 1,1 mediante, pero no limitado a, un método que comprende emplear una estructura de fases, que muestra el estado de distribución de una composición de resina fotosensible, de una estructura de separación de fases de tipo islas en el mar que consiste en un componente de mar y un componente de islas, y que utiliza la diferencia de solubilidad de los componentes reticulables en los componentes de mar e islas respectivos, creando de ese modo una diferencia en dureza. 55 At the point (2) mentioned above, the ratio (C) / (D) of the dynamic hardness (C) of the surface of the 50 points and the dynamic hardness (D) of the surface of the solid part is set to not be less than 1.1 by, but not limited to, a method comprising employing a phase structure, which shows the state of distribution of a photosensitive resin composition, of a phase separation structure of islands in the sea type that It consists of a sea component and an island component, and it uses the difference in solubility of the crosslinkable components in the respective sea and island components, thereby creating a difference in hardness. 55

Cuando la estructura de fases de tipo islas en el mar se forma cuando la composición de resina fotosensible consiste en un compuesto no reticulable, un componente que tiene una viscosidad relativamente baja, que fluye fácilmente, When the structure of islands-like phases in the sea is formed when the photosensitive resin composition consists of a non-crosslinkable compound, a component that has a relatively low viscosity, which flows easily,

toma una estructura de fases de mar, como se describe en Polymer Alloy, edit. THE SOCIETY POLYMER SCIENCE, JAPAN, TOKYO KAGAKU DOJIN CO., LTD., p. 22 (1981). Cuando los componentes constituyentes son un compuesto no reticulable y un compuesto reticulado, el compuesto no reticulable que tiene una viscosidad relativamente baja, que fluye fácilmente, toma una estructura de fases de mar, porque el compuesto reticulado no se disuelve en el compuesto no reticulable. 5 it takes a structure of sea phases, as described in Polymer Alloy, edit. THE SOCIETY POLYMER SCIENCE, JAPAN, TOKYO KAGAKU DOJIN CO., LTD., P. 22 (1981). When the constituent components are a non-crosslinkable compound and a crosslinked compound, the non-crosslinkable compound having a relatively low viscosity, which flows easily, takes a structure of sea phases, because the crosslinked compound does not dissolve in the non-crosslinkable compound. 5

En la estructura de islas en el mar de la placa flexográfica conforme a la presente invención, la superficie más exterior de la placa de impresión contiene el componente de mar como el componente principal, y el interior de la placa de impresión tiene un mayor contenido del componente de islas de la estructura de islas en el mar que la superficie de la placa de impresión. Cuando el componente reticulado se disuelve fácilmente en el componente de mar o el propio componente de mar es reticulable, la superficie y el interior de una placa de impresión tienen una 10 dureza diferente. En la presente invención, la superficie más exterior de la placa de impresión tiene una alta densidad de reticulación, haciendo mayor la sensibilidad, y puede proporcionarse una alta reproducibilidad de imagen cuando se compara con placas de impresión flexográfica convencionales. In the structure of islands in the sea of the flexographic plate according to the present invention, the outermost surface of the printing plate contains the sea component as the main component, and the interior of the printing plate has a higher content of the Island component of the structure of islands in the sea that the surface of the printing plate. When the crosslinked component easily dissolves in the sea component or the sea component itself is crosslinkable, the surface and the inside of a printing plate have a different hardness. In the present invention, the outermost surface of the printing plate has a high cross-linking density, making the sensitivity higher, and high image reproducibility can be provided when compared to conventional flexographic printing plates.

Como se ha mencionado anteriormente, la capa de resina fotosensible de la placa de impresión flexográfica fotosensible de la presente invención que tiene una estructura de islas en el mar, puede consistir en un compuesto 15 no reticulado y un compuesto reticulado, o puede consistir en un compuesto no reticulable tras una separación de fases. As mentioned above, the photosensitive resin layer of the photosensitive flexographic printing plate of the present invention having an island structure at sea, may consist of a non-crosslinked compound 15 and a crosslinked compound, or may consist of a non-crosslinkable compound after phase separation.

Lo siguiente explica la constitución que comprende un compuesto no reticulado y un compuesto reticulado. The following explains the constitution comprising an uncrosslinked compound and a crosslinked compound.

El elastómero hidrófilo o hinchable en agua en partículas reticulable se ilustra mediante uno reticulado parcial e internamente obtenido por polimerización radicalaria en emulsión descrita en el documento de patente JP-A-1-20 300246 y similares. El copolímero reticulado parcial e internamente puede obtenerse por polimerización radicalaria en emulsión de una mezcla de monómeros que contiene un monómero de dieno conjugado alifático (40-95% en moles) y un compuesto (0,1-10% en moles) con al menos 2 grupos de adición polimerizables. The crosslinkable particulate hydrophilic or water swellable elastomer is illustrated by a partially and internally crosslinked obtained by radical emulsion polymerization described in JP-A-1-20 300246 and the like. The partially and internally crosslinked copolymer can be obtained by radical emulsion polymerization of a mixture of monomers containing an aliphatic conjugated diene monomer (40-95 mol%) and a compound (0.1-10 mol%) with at least 2 polymerizable addition groups.

El monómero de dieno conjugado alifático como componente de copolimerización mencionado anteriormente, es ilustrado mediante butadieno, isopreno, dimetilbutadieno, cloropreno y similares. Los ejemplos de ácido carboxílico 25 insaturado con α,β-etileno incluyen ácido acrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido protónico y similares. El compuesto con al menos 2 grupos de adición polimerizables está ilustrado mediante di(met)acrilato de trimetilol-propano, tri(met)acrilato de trimetilol-propano, divinilbenceno, di(met)acrilato de etilenglicol, tetra(met)acrilato de pentaeritritol, di(met)acrilato de 1,4-butanodiol, di(met)acrilato de 1,6-hexanodiol y similares. El grupo carboxílico del ácido carboxílico insaturado con α,β-etileno puede formar una sal con un compuesto que 30 contiene un átomo de nitrógeno básico, en el que un compuesto con un átomo de nitrógeno básico preferible incluye N,N-dimetilaminopropil-(met)acrilamida, N,N-dimetilaminoetil-(met)acrilamida, N,N-dimetilaminoetil-N’-(met)acriloil-carbamato, N,N-dimetilaminoetoxietanol, (met)acrilato de N,N-dimetilaminoetoxietilo y similares. The aliphatic conjugated diene monomer as the copolymerization component mentioned above is illustrated by butadiene, isoprene, dimethylbutadiene, chloroprene and the like. Examples of carboxylic acid unsaturated with α, β-ethylene include acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, protonic acid and the like. The compound with at least 2 polymerizable addition groups is illustrated by trimethylol propane di (meth) acrylate, trimethylol propane tri (meth) acrylate, divinylbenzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate , 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate and the like. The carboxylic group of the carboxylic acid unsaturated with α, β-ethylene can form a salt with a compound containing a basic nitrogen atom, in which a compound with a preferable basic nitrogen atom includes N, N-dimethylaminopropyl- (met ) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl- (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl-N '- (meth) acryloylcarbamate, N, N-dimethylaminoethoxyethanol, (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethoxyethyl and the like.

El elastómero hidrófilo o hinchable en agua en partículas reticulable puede ser un aglutinante de microgel de núcleo-cubierta mostrado en el documento de patente JP-A-2-175702 y similares. El aglutinante de microgel de núcleo-35 cubierta usado en la presente invención significa partículas que tienen un núcleo con un grado de reticulación no superior a 10%, y una cubierta externa no reticulada hecha de un copolímero modificado con ácido y tratable con un sistema acuoso. El monómero para formar el núcleo está ilustrado mediante metacrilato de metilo, acrilato de etilo, ácido metacrílico, metacrilato de butilo, metacrilato de etilo, metacrilato de glicidilo, estireno y metacrilato de alilo, y acrilato de butanodiol, dimetacrilato de etilenglicol, diacrilato de tetrametilglicol, triacrilato de trimetilol-propano, 40 dimetacrilato de tetrametilenglicol y similares como agentes de reticulación. El copolímero modificado con ácido para formar la cubierta está ilustrado preferiblemente mediante acrilato de n-butilo modificado con ácido metacrílico. El aglutinante de microgel de núcleo-cubierta se prepara generalmente por polimerización en emulsión de estos monómeros. The crosslinkable particulate hydrophilic or water swellable elastomer may be a core-shell microgel binder shown in JP-A-2-175702 and the like. The core-35 coated microgel binder used in the present invention means particles having a core with a degree of cross-linking of no more than 10%, and a non-cross-linked outer shell made of an acid modified copolymer and treatable with an aqueous system. . The monomer to form the core is illustrated by methyl methacrylate, ethyl acrylate, methacrylic acid, butyl methacrylate, ethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, styrene and allyl methacrylate, and butanediol acrylate, ethylene glycol dimethyl glycol dimethyl acrylate, diacrylate , trimethylol propane triacrylate, tetramethylene glycol dimethacrylate and the like as crosslinking agents. The acid modified copolymer to form the shell is preferably illustrated by methacrylic acid modified n-butyl acrylate. The core-shell microgel binder is generally prepared by emulsion polymerization of these monomers.

Además de lo anterior, los ejemplos de elastómero hidrófilo o hinchable en agua en partículas reticulable incluyen 45 látex descrito en el documento de patente JP-A-6-289610 y similares. Este látex puede obtenerse por polimerización en emulsión de una mezcla de monómeros que consiste en un monómero insaturado monolefínico y un monómero insaturado con un grupo funcional hidrófilo. Los ejemplos del monómero insaturado monolefínico incluyen ésteres de acrilato tales como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de n-octilo, acrilato de dodecilo, acrilato de metoxietilo, acrilato de etoxietilo, acrilato de cianoetilo, acrilato de hidroxietilo, acrilato 50 de hidroxipropilo y similares, sus ésteres de metacrilato y similares. Otros monómeros insaturados monolefínicos incluyen estireno, acrilonitrilo, cloruro de vinilo, etilidennorborneno, propenilnorborneno, diciclopentadieno y similares. Cuando el caso lo exija, puede usarse un monómero de tipo de dieno conjugado, tal como 1,3-butadieno, isopreno, cloropreno, 1,3-pentadieno y similares, o puede introducirse un compuesto vinílico multifuncional para mejorar la reticulación. Los ejemplos del grupo funcional hidrófilo incluyen un grupo carboxílico, un grupo de ácido 55 fosfórico, un grupo de éster de fosfato, un grupo de ácido sulfónico, un grupo hidroxílico y similares, dándose una preferencia particular al grupo de éster de fosfato en vista del lavado. In addition to the foregoing, examples of crosslinkable particulate hydrophilic or water swellable elastomer include latexes described in JP-A-6-289610 and the like. This latex can be obtained by emulsion polymerization of a mixture of monomers consisting of a monolefin unsaturated monomer and an unsaturated monomer with a hydrophilic functional group. Examples of the unsaturated monolefin monomer include acrylate esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, methoxyethyl acrylate, acrylate ethyl acrylate, acrylate cyanoethyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate and the like, their methacrylate esters and the like. Other monolefin unsaturated monomers include styrene, acrylonitrile, vinyl chloride, ethylideneborbornene, propenylnorbornene, dicyclopentadiene and the like. When required, a conjugated diene type monomer, such as 1,3-butadiene, isoprene, chloroprene, 1,3-pentadiene and the like, can be used, or a multifunctional vinyl compound can be introduced to improve crosslinking. Examples of the hydrophilic functional group include a carboxylic group, a phosphoric acid group, a phosphate ester group, a sulphonic acid group, a hydroxyl group and the like, with a particular preference being given to the phosphate ester group in view of the washed.

El monómero insaturado que contiene un grupo de éster de fosfato mencionado anteriormente está ilustrado mediante etilen fosfato (met)acrilato, trimetilen fosfato (met)acrilato, propilen fosfato (met)acrilato, tetrametilen fosfato (met)acrilato, (bis)etilen fosfato (met)acrilato, (bis)trimetilen fosfato (met)acrilato, (bis)tetrametilen fosfato (met)acrilato, dietilenglicol fosfato (met)acrilato, (bis)trietilenglicol fosfato (met)acrilato, (bis)polietilenglicol fosfato (met)acrilato y similares. 5 The unsaturated monomer containing a phosphate ester group mentioned above is illustrated by ethylene phosphate (meth) acrylate, trimethylene phosphate (meth) acrylate, propylene phosphate (meth) acrylate, tetramethylene phosphate (meth) acrylate, (bis) ethylene phosphate ( meth) acrylate, (bis) trimethylene phosphate (meth) acrylate, (bis) tetramethylene phosphate (meth) acrylate, diethylene glycol phosphate (meth) acrylate, (bis) triethylene glycol phosphate (meth) acrylate, (bis) polyethylene glycol phosphate (meth) acrylate and the like 5

En la siguiente realización, la capa de resina fotosensible se forma por separación de fases de un compuesto no reticulable. In the following embodiment, the photosensitive resin layer is formed by phase separation of a non-crosslinkable compound.

El elastómero hidrófilo o hinchable en agua en partículas no reticulable está ilustrado mediante partículas con una fase que comprende, como componente principal, un polímero hidrófobo descrito en el documento de patente JP-A-3-72353 y similares, y una fase que comprende un polímero hidrófilo como componente principal. El polímero 10 hidrófobo que constituye las partículas puede ser un polímero obtenido por polimerización de un hidrocarburo de tipo de dieno conjugado, un copolímero por polimerización de un hidrocarburo de tipo de dieno conjugado y un compuesto insaturado monolefínico, un polímero sin un hidrocarburo de tipo de dieno conjugado, y similares. El polímero hidrófilo que forma una fase que rodea en su mayor parte las partículas puede ser un polímero con un grupo hidrófilo, tal como un grupo hidroxílico, un grupo carboxílico, un grupo de amino, un grupo de ácido sulfónico y 15 similares, y/o una cadena de polietilenglicol. The non-crosslinkable particulate hydrophilic or water swellable elastomer is illustrated by particles with a phase comprising, as the main component, a hydrophobic polymer described in JP-A-3-72353 and the like, and a phase comprising a hydrophilic polymer as the main component. The hydrophobic polymer 10 constituting the particles may be a polymer obtained by polymerization of a conjugated diene type hydrocarbon, a copolymer by polymerization of a conjugated diene type hydrocarbon and a monolefin unsaturated compound, a polymer without a type hydrocarbon conjugated diene, and the like. The hydrophilic polymer that forms a phase that mostly surrounds the particles may be a polymer with a hydrophilic group, such as a hydroxyl group, a carboxylic group, an amino group, a sulfonic acid group and the like, and / or a polyethylene glycol chain.

El polímero obtenido mediante polimerización de un hidrocarburo de tipo de dieno conjugado que forma una fase que comprende un polímero hidrófilo como componente principal, y el copolímero obtenido por polimerización de un hidrocarburo de tipo de dieno conjugado y un compuesto insaturado monolefínico, están ilustrados mediante un polímero de butadieno, polímero de isopreno, polímero de cloropreno, copolímero de estireno-butadieno, copolímero 20 de estireno-isopreno, copolímero de estireno-cloropreno, copolímero de acrilonitrilo-butadieno, copolímero de acrilonitrilo-isopreno, copolímero de metacrilato de metilo-butadieno, copolímero de metacrilato de metilo-isopreno, copolímero de metacrilato de metilo-cloropreno, copolímero de acrilato de metilo-butadieno, copolímero de acrilato de metilo-isopreno, copolímero de acrilato de metilo-cloropreno, copolímero de acrilonitrilo-butadieno-estireno, copolímero de acrilonitrilo-cloropreno-estireno y similares. 25 The polymer obtained by polymerization of a conjugated diene type hydrocarbon which forms a phase comprising a hydrophilic polymer as the main component, and the copolymer obtained by polymerization of a conjugated diene type hydrocarbon and a monolefin unsaturated compound, are illustrated by a butadiene polymer, isoprene polymer, chloroprene polymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer 20, styrene-chloroprene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylonitrile-isoprene-methacrylate-copolymer copolymer , methyl-isoprene methacrylate copolymer, methyl-chloroprene methacrylate copolymer, methyl-butadiene acrylate copolymer, methyl-isoprene acrylate copolymer, methyl-chloroprene acrylate copolymer, acrylonitrilene-acrylonol copolymer copolymer, of acrylonitrile-chloroprene-styrene and the like. 25

Los ejemplos del polímero sin un hidrocarburo de tipo de dieno conjugado que forma una fase que comprende un polímero hidrófobo como el componente principal, incluyen un elastómero que contiene una cantidad específica de cloro y un hidrocarburo de tipo de dieno no conjugado, que están ilustrados específicamente mediante un polímero de epiclorhidrina, un copolímero de epiclorhidrina-óxido de etileno, un copolímero de epiclorhidrina-óxido de propileno, cauchos de epiclorhidrina [Epichlomer fabricado por OSAKA SODA CO., LTD., HYDRIN fabricado por 30 Goodvich, GECHRON ZEOSPAN fabricado por Nippon Zeon Co., Ltd., HERCLOR fabricado por Hevcules], que son copolímeros de estos y un acril glicidil éter, polietileno clorado [ELASLEN fabricado por SHOWA DENKO K.K., DAISOLAC fabricado por OSAKA SODA CO., LTD., HORTALITZ fabricado por Hoechst, Dow CPE fabricado por Dow Chemical] y similares. Examples of the polymer without a conjugated diene type hydrocarbon which forms a phase comprising a hydrophobic polymer as the main component, include an elastomer containing a specific amount of chlorine and an unconjugated diene type hydrocarbon, which are specifically illustrated. by an epichlorohydrin polymer, an epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer, an epichlorohydrin-propylene oxide copolymer, epichlorohydrin rubbers [Epichlomer manufactured by OSAKA SODA CO., LTD., HYDRIN manufactured by 30 Goodvich, GECHRON ZEOSPAN manufactured by Nip Zeon Co., Ltd., HERCLOR manufactured by Hevcules], which are copolymers of these and an acryl glycidyl ether, chlorinated polyethylene [ELASLEN manufactured by SHOWA DENKO KK, DAISOLAC manufactured by OSAKA SODA CO., LTD., HORTALITZ manufactured by Hoechst, Dow CPE manufactured by Dow Chemical] and the like.

Estos polímeros hidrófobos pueden usarse solos o en combinación. Su contenido en la composición de resina 35 fotosensible es preferiblemente no inferior a 20% en peso, y no superior a 80% en peso. Cuando no es superior a 20% en peso, la propiedad de manipulación se degrada notablemente, y cuando es no inferior a 80% en peso, se degrada la capacidad de lavarse con agua. Un contenido preferible particularmente es no inferior a 30% en peso y no superior a 70% en peso. These hydrophobic polymers can be used alone or in combination. Its content in the photosensitive resin composition is preferably not less than 20% by weight, and not more than 80% by weight. When it is not more than 20% by weight, the handling property degrades markedly, and when it is not less than 80% by weight, the ability to wash with water is degraded. A particularly preferable content is not less than 30% by weight and not more than 70% by weight.

Los ejemplos del polímero hidrófilo que forma una fase que contiene un polímero hidrófilo como el componente 40 principal son, pero no están limitados a, poli(alcohol vinílico), carboximetil-celulosa, hidroxietil-celulosa, poliuretano soluble en agua, poliureauretano soluble en agua, poliéster soluble en agua, un compuesto epoxídico soluble en agua, un copolímero de acrilonitrilo-butadieno que contiene grupos carboxílicos, un copolímero de estireno-butadieno que contiene grupos carboxílicos, polibutadieno que contiene grupos carboxílicos, poliacrilamida, poliacrilato sódico, poliureauretano que contiene grupos carboxílicos, ácido poliámico y similares. 45 Examples of the hydrophilic polymer that forms a phase containing a hydrophilic polymer as the main component 40 are, but are not limited to, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, water soluble polyurethane, water soluble polyureaurethane , water soluble polyester, a water soluble epoxy compound, an acrylonitrile-butadiene copolymer containing carboxylic groups, a styrene-butadiene copolymer containing carboxylic groups, polybutadiene containing carboxylic groups, polyacrylamide, sodium polyacrylate containing polyureaurethane groups carboxylic, polyamic acid and the like. Four. Five

La composición de resina fotosensible mencionada anteriormente experimenta preferiblemente una separación de fases durante la adición y mezclamiento de cada componente para formar una fase continua y una fase dispersa. El contenido del polímero hidrófilo en la composición de resina fotosensible es no inferior a 1% en peso y no superior a 40% en peso, preferiblemente no inferior 2% en peso y no superior a 30% en peso, particularmente preferido no inferior a 3% en peso y no superior a 20% en peso, en vista de la capacidad de lavarse en agua y resistencia de la 50 tinta con base acuosa. The photosensitive resin composition mentioned above preferably undergoes phase separation during the addition and mixing of each component to form a continuous phase and a dispersed phase. The content of the hydrophilic polymer in the photosensitive resin composition is not less than 1% by weight and not more than 40% by weight, preferably not less than 2% by weight and not more than 30% by weight, particularly preferred not less than 3 % by weight and not more than 20% by weight, in view of the ability to wash in water and resistance of the water-based ink.

En cuanto al elastómero hidrófilo o hinchable en agua en partículas mencionado anteriormente, el contenido del elastómero hinchable en agua en toda la composición de resina fotosensible es preferiblemente no inferior a 20% en peso, y no superior a 80% en peso, más preferiblemente no inferior a 30% en peso y no superior a 70% en peso. Cuando es inferior a 20% en peso, la propiedad de revelado, la retención de la forma y similares se vuelven 55 insuficientes, y cuando excede de 80%, la resistencia al agua se vuelve insuficiente. As for the hydrophilic or water-swellable particulate elastomer mentioned above, the content of the water-swellable elastomer in the entire photosensitive resin composition is preferably not less than 20% by weight, and not more than 80% by weight, more preferably not less than 30% by weight and not more than 70% by weight. When it is less than 20% by weight, the developing property, shape retention and the like become insufficient, and when it exceeds 80%, water resistance becomes insufficient.

En la presente invención, la densidad de reticulación de la superficie de una placa de impresión se aumenta preferiblemente añadiendo una cantidad dada de un compuesto insaturado con etileno específico a una composición de resina fotosensible. In the present invention, the cross-linking density of the surface of a printing plate is preferably increased by adding a given amount of a specific ethylene unsaturated compound to a photosensitive resin composition.

El compuesto insaturado con etileno específico en la presente invención, es un compuesto con un peso molecular no superior a 500 y con al menos 2 grupos insaturados con etileno en el extremo o sobre la cadena lateral. 5 The specific ethylene unsaturated compound in the present invention is a compound with a molecular weight not exceeding 500 and with at least 2 unsaturated groups with ethylene at the end or on the side chain. 5

Los ejemplos de tal compuesto insaturado con etileno específico incluyen di(met)acrilato de etilenglicol, di(met)acrilato de dietilenglicol, di(met)acrilato de 1,4-butanodiol, di(met)acrilato de 1,6-hexanodiol, tri(met)acrilato de trimetilol-propano, di(met)acrilato de glicerol, di(met)acrilato de trietilenglicol, di(met)acrilato de PEG 200, di(met)acrilato de PEG 400, dimetacrilato de 1,3-butanodiol, di(met)acrilato de neopentilglicol, dimetacrilato de 1,10-decanodiol, di(met)acrilato de aducto de óxido de etileno con bisfenol A, triacrilato de trimetilol-propano modificado 10 con óxido de etileno, triacrilato de pentaeritritol, tetracrilato de pentaeritritol, hexacrilato de dipentaeritritol, di(met)acrilato de 1,9-nonanodiol, LIGHT ESTER P-2M (fabricado por KYOEISHA CO., LTD.), triacrilato de un aducto de 3 moles de óxido de etileno con pentaeritritol, di(met)acrilato de oligopropilenglicol, di(met)acrilato de politetrametilenglicol y similares, dándose una preferencia particular a agentes de reticulación de tipo de alquilenglicol y de tipo de alquilen-éter. 15 Examples of such an unsaturated compound with specific ethylene include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylol propane tri (meth) acrylate, glycerol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, PEG 200 di (meth) acrylate, PEG 400 di (meth) acrylate, 1,3- dimethacrylate butanediol, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol dimethacrylate, ethylene oxide adduct di (meth) acrylate with bisphenol A, trimethylol-propane triacrylate modified with ethylene oxide, pentaerythritol triacrylate, tetracrilate of pentaerythritol, dipentaerythritol hexacrylate, 1,9-nonanodiol di (meth) acrylate, LIGHT ESTER P-2M (manufactured by KYOEISHA CO., LTD.), triacrylate of a 3 moles adduct of ethylene oxide with pentaerythritol, di oligopropylene glycol (meth) acrylate, polytetramethylene glycol di (meth) acrylate and the like, giving a particular preference r to cross-linking agents of alkylene glycol type and of alkylene ether type. fifteen

Tales compuestos insaturados con etileno específicos, debido a los pesos moleculares pequeños que tienen, tienden a distribuirse en el componente de mar con viscosidad más baja y una fluidez relativamente mayor, en la estructura de islas en el mar de la capa de resina fotosensible mencionada anteriormente. Como resultado, el compuesto insaturado con etileno específico está contenido en cantidades mayores en la superficie de una placa de impresión, que contiene una cantidad mayor del componente de mar, que en el interior de la placa de impresión, 20 haciendo así la densidad de reticulación mayor que en el interior de la placa de impresión. De este modo, se logra la diferencia en dureza dinámica entre la superficie y el interior de una placa de impresión, que es característica de la presente invención. Simultáneamente, la capa de resina fotosensible en su totalidad, que constituye la placa de impresión, logra una sensibilidad notablemente mayor porque el contenido del compuesto insaturado con etileno específico es mayor en la superficie de una placa de impresión. Por consiguiente, puede lograrse la alta 25 reproducibilidad de imagen que caracteriza a la presente invención, indisponible con placas de impresión flexográfica convencionales. Such specific ethylene unsaturated compounds, due to the small molecular weights they have, tend to be distributed in the sea component with lower viscosity and a relatively greater fluidity, in the structure of islands in the sea of the photosensitive resin layer mentioned above. . As a result, the specific ethylene unsaturated compound is contained in larger amounts on the surface of a printing plate, which contains a larger amount of the sea component, than inside the printing plate, thus making the crosslinking density greater than inside the printing plate. In this way, the difference in dynamic hardness between the surface and the inside of a printing plate, which is characteristic of the present invention, is achieved. Simultaneously, the photosensitive resin layer as a whole, which constitutes the printing plate, achieves a noticeably greater sensitivity because the content of the unsaturated compound with specific ethylene is greater on the surface of a printing plate. Therefore, the high image reproducibility that characterizes the present invention, unavailable with conventional flexographic printing plates, can be achieved.

Para que el compuesto insaturado con etileno específico se distribuya en la superficie de una placa de impresión, su contenido en la capa de resina fotosensible está preferiblemente en el intervalo de 0,5% en peso – 10% en peso, particularmente 1-9% en peso. 30 In order for the specific ethylene unsaturated compound to be distributed on the surface of a printing plate, its content in the photosensitive resin layer is preferably in the range of 0.5% by weight - 10% by weight, particularly 1-9% in weigh. 30

Cuando el contenido supera este intervalo, la dureza dinámica de la superficie de una parte sólida se hace mayor, lo que exige la aplicación de una presión de impresión para una buena impresión de la parte sólida. Como resultado, los puntos están aplastados, haciendo indisponible unas impresiones intensas. When the content exceeds this interval, the dynamic hardness of the surface of a solid part becomes greater, which requires the application of a printing pressure for a good impression of the solid part. As a result, the points are crushed, making intense impressions unavailable.

Además, cuando el contenido supera este intervalo, la diferencia en la dureza dinámica entre la superficie y el interior de una placa de impresión, o entre la parte de puntos y la parte sólida se vuelve más pequeña, conduciendo 35 a un efecto menor de amortiguación durante la impresión. Cuando el contenido es menor que este intervalo, la superficie de una placa de impresión tiene una densidad de reticulación menor, y la superficie de una placa de impresión se deforma indeseablemente durante la impresión. In addition, when the content exceeds this range, the difference in dynamic hardness between the surface and the inside of a printing plate, or between the part of dots and the solid part becomes smaller, leading to a lower damping effect during printing When the content is less than this range, the surface of a printing plate has a lower cross-linking density, and the surface of a printing plate is undesirably deformed during printing.

En la presente invención, el compuesto insaturado con etileno específico mencionado anteriormente, puede usarse al mismo tiempo con un compuesto con un peso molecular no inferior a 1000 y con un grupo insaturado con etileno 40 en el extremo o sobre una cadena lateral. In the present invention, the specific ethylene unsaturated compound mentioned above can be used at the same time with a compound with a molecular weight not less than 1000 and with an unsaturated group with ethylene 40 at the end or on a side chain.

Sus ejemplos incluyen, pero no están limitados a, (met)acrilato de oligobutadieno, (met)acrilato de oligoestireno butadieno, (met)acrilato de oligonitrilo butadieno, (met)acrilato de oligoisopreno, (met)acrilato de oligobutadieno uretano, (met)acrilato de oligoestireno butadieno, (met)acrilato de oligobutadieno amida y similares, descritos en el documento de patente JP-A-1-219833 y similares. 45 Examples include, but are not limited to, (meth) oligobutadiene acrylate, (meth) oligo-styrene acrylate butadiene, (meth) oligonitrile acrylate butadiene, (meth) oligoisoprene acrylate, (meth) oligobutadiene urethane, (meth ) oligo-styrene acrylate butadiene, (meth) oligobutadiene amide acrylate and the like, described in JP-A-1-219833 and the like. Four. Five

El compuesto con un peso molecular no inferior a 1000 y con un grupo insaturado con etileno puede mezclarse con el compuesto insaturado con etileno específico mencionado anteriormente a un cociente deseado. The compound with a molecular weight not less than 1000 and with an unsaturated group with ethylene can be mixed with the unsaturated compound with specific ethylene mentioned above at a desired ratio.

La composición de resina fotosensible mencionada anteriormente puede contener además un iniciador. Los ejemplos del iniciador incluyen benzofenona, acetofenona, α-dicetona, aciloína, éter de aciloína, bencilalquilcetal, quinona polinuclear, tioxantona, acilfosfina y similares, que son específicamente benzofenona, clorobenzofenona, 50 acetofenona, bencilo, diacetilo, benzoína, benzoín metil éter, benzoín etil éter, bencildietilcetal, bencildiisopropilcetal, antraquinona, 1,4-naftoquinona, 2-cloroantraquinona, tioxantona, 2-clorotioxantona, óxido de acilfosfina y similares. Éstos pueden usarse solos o en combinación. El iniciador está contenido preferiblemente en la composición de resina fotosensible en una proporción de 0,01-10% en peso. Cuando la cantidad es inferior a 0,01% en peso, no puede funcionar como iniciador, pero cuando la cantidad excede de 10% en peso, el iniciador funciona más como un 55 The photosensitive resin composition mentioned above may also contain an initiator. Examples of the initiator include benzophenone, acetophenone, α-diketone, acyloin, acyloin ether, benzylalkyl acetal, polynuclear quinone, thioxanthone, acylphosphine and the like, which are specifically benzophenone, chlorobenzophenone, 50 acetophenone, benzyl, diacetyl, benzoyl, benzyl, benzyl benzoin ethyl ether, benzildiethylketal, benzyl diisopropyl acetal, anthraquinone, 1,4-naphthoquinone, 2-chloroanthraquinone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, acylphosphine oxide and the like. These can be used alone or in combination. The initiator is preferably contained in the photosensitive resin composition in a proportion of 0.01-10% by weight. When the amount is less than 0.01% by weight, it cannot function as an initiator, but when the amount exceeds 10% by weight, the initiator functions more like 55

filtro interno, dando como resultado un curado insuficiente del interior. El contenido más preferible es de 0,5-5% en peso. internal filter, resulting in insufficient curing of the interior. The most preferable content is 0.5-5% by weight.

La explicación anterior se ha enfocado sobre una composición de resina fotosensible con una fase continua y una fase dispersa, en la que el elastómero hidrófilo o hinchable en agua tiene una fase dispersa (en partículas) para aumentar la densidad de reticulación principalmente mediante el uso de un agente de reticulación (por ejemplo, 5 compuesto insaturado con etileno). Esta estructura no es necesariamente esencial, y el sistema (composición) puede ser homogéneo. Por ejemplo, el documento de patente EP-B-584970 describe una estructura homogénea que comprende una poliuretanourea aniónica. The above explanation has focused on a photosensitive resin composition with a continuous phase and a dispersed phase, in which the hydrophilic or water-swellable elastomer has a dispersed (particulate) phase to increase the cross-linking density mainly by the use of a crosslinking agent (for example, compound unsaturated with ethylene). This structure is not necessarily essential, and the system (composition) can be homogeneous. For example, patent document EP-B-584970 describes a homogeneous structure comprising an anionic polyurethaneurea.

En la presente invención, la composición de resina fotosensible mencionada anteriormente puede contener otros diversos aditivos, tales como un inhibidor de la polimerización térmica, un plastificante, un pigmento y similares. 10 In the present invention, the photosensitive resin composition mentioned above may contain various other additives, such as a thermal polymerization inhibitor, a plasticizer, a pigment and the like. 10

La placa de impresión flexográfica fotosensible lavable con agua de la presente invención puede prepararse mediante un método convencional. Por ejemplo, la composición de resina fotosensible mencionada anteriormente está emparedada entre una película de poli(tereftalato de etileno) que tiene una capa adhesiva, y una película de poli(tereftalato de etileno) que tiene un revestimiento deslizante (capa antiadherente) preparada principalmente a partir de una resina soluble en agua, seguido de calentamiento y compresión del material estratificado. 15 The water-washable photosensitive flexographic printing plate of the present invention can be prepared by a conventional method. For example, the photosensitive resin composition mentioned above is sandwiched between a poly (ethylene terephthalate) film having an adhesive layer, and a poly (ethylene terephthalate) film having a sliding coating (non-stick layer) prepared primarily to from a water soluble resin, followed by heating and compression of the laminated material. fifteen

La etapa de revelado de la placa flexográfica fotosensible lavable con agua de la presente invención se explica en lo siguiente. La placa de impresión flexográfica fotosensible lavable con agua de la presente invención puede obtenerse colocando un negativo sobre una placa, exponiendo la placa a rayos ultravioleta bajo unas condiciones de exposición adecuadas, y retirando las partes que no producen imagen usando una disolución de revelado. Como disolución de revelado, lo más adecuado es agua (pH 5,0-9,0), incluyendo agua doméstica general. El agua puede 20 contener un compuesto alcalino, un tensioactivo, un disolvente orgánico soluble en agua, un ácido orgánico y similares. Como el tensioactivo mencionado anteriormente, los más adecuados son alquilnaftalenosulfonato sódico, alquilbencenosulfonato sódico y similares. Además de estos, pueden usarse tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos, y tensioactivos anfóteros. La temperatura de la disolución de revelado es preferiblemente 25-50ºC. The development stage of the water washable photosensitive flexographic plate of the present invention is explained in the following. The water-washable photosensitive flexographic printing plate of the present invention can be obtained by placing a negative on a plate, exposing the plate to ultraviolet rays under suitable exposure conditions, and removing the non-imaging parts using a developing solution. As a developing solution, water (pH 5.0-9.0) is most suitable, including general domestic water. The water may contain an alkaline compound, a surfactant, a water soluble organic solvent, an organic acid and the like. As the surfactant mentioned above, the most suitable are sodium alkylnaphthalenesulfonate, sodium alkylbenzenesulfonate and the like. In addition to these, anionic surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants can be used. The temperature of the developing solution is preferably 25-50 ° C.

La placa de impresión flexográfica fotosensible lavable con agua de la presente invención, después del revelado 25 mencionado anteriormente, se seca para retirar el agua que queda sobre la superficie de la placa de impresión, y se somete a una postexposición para una placa de impresión típica. En este caso, las partes convexas de la placa de impresión están discontinua e independientemente presentes con relación a las partes convexas adyacentes. Las imágenes de la parte de puntos con una densidad no superior a 50% y las imágenes de la parte sólida con una densidad de 100% tienen diferentes áreas en la fase continua que ha de exponerse a la luz durante la 30 postexposición, cuando el compuesto insaturado con etileno específico está presente localmente. Esto es, el área de la fase continua que ha de curarse mediante postexposición es mayor en las imágenes de los puntos que en las imágenes de la parte sólida, para aumentar la resistencia de la superficie de una placa de impresión por unidad de área de impresión, debido a un aumento del grado de reticulación. Por lo tanto, la dureza dinámica de la superficie de la parte de puntos de la placa de impresión de la presente invención es mayor que la dureza dinámica de la 35 superficie de la parte sólida. Como resultado, puede obtenerse la placa de impresión flexográfica de la presente invención capaz de una impresión intensa. The water-washable photosensitive flexographic printing plate of the present invention, after development 25 mentioned above, is dried to remove the water remaining on the surface of the printing plate, and is subjected to a post-exposure for a typical printing plate . In this case, the convex parts of the printing plate are discontinuously and independently present in relation to the adjacent convex parts. The images of the part of points with a density not exceeding 50% and the images of the solid part with a density of 100% have different areas in the continuous phase to be exposed to light during the post-exposure, when the compound Unsaturated with specific ethylene is present locally. That is, the area of the continuous phase to be cured by post-exposure is greater in the images of the points than in the images of the solid part, to increase the resistance of the surface of a printing plate per unit of printing area. , due to an increase in the degree of crosslinking. Therefore, the dynamic hardness of the surface of the dot portion of the printing plate of the present invention is greater than the dynamic hardness of the surface of the solid part. As a result, the flexographic printing plate of the present invention capable of intense printing can be obtained.

En el área en la que la densidad de puntos es no superior a 50%, las partes convexas que producen las imágenes están discontinua e independientemente presentes con relación a las partes convexas adyacentes. Por lo tanto, las partes expuestas y las partes no expuestas se producen, donde, debido a una baja probabilidad de aparición de una 40 reacción de terminación en la reacción foto-radicalaria, la parte limítrofe de las partes convexas tiene un mayor grado de foto-curado. En la parte sólida con una densidad de 100%, las partes expuestas y las partes no expuestas no tienen bordes, y las partes convexas están presentes de manera continua. Las partes sólidas tienen una probabilidad mayor de aparición de la reacción de terminación en la reacción foto-radicalaria que en la parte de puntos mencionada anteriormente, dando como resultado un grado menor de foto-curado. En la composición de 45 resina fotosensible de la presente invención, el compuesto insaturado con etileno específico está presente localmente en la fase continua. De este modo, la diferencia en los grados de foto-curado entre la parte de puntos y la parte sólida se hace mayor. Esto produce presumiblemente una diferencia en la dureza dinámica de cada superficie, lo que favorece la reproducción de imágenes intensas. In the area where the density of points is not more than 50%, the convex parts that produce the images are discontinuously and independently present in relation to the adjacent convex parts. Therefore, the exposed parts and the unexposed parts occur, where, due to a low probability of occurrence of a termination reaction in the photo-radical reaction, the bordering part of the convex parts has a higher degree of photo -cured. In the solid part with a density of 100%, the exposed parts and the unexposed parts have no edges, and the convex parts are present continuously. The solid parts have a higher probability of occurrence of the termination reaction in the photo-radical reaction than in the aforementioned point portion, resulting in a lower degree of photo-curing. In the photosensitive resin composition of the present invention, the specific ethylene unsaturated compound is present locally in the continuous phase. In this way, the difference in the degrees of photo-curing between the part of points and the solid part becomes greater. This presumably produces a difference in the dynamic hardness of each surface, which favors the reproduction of intense images.

La presente invención se explica en más detalle en lo siguiente, haciendo referencia a ejemplos. No es necesario 50 decir que la presente invención no está limitada a los ejemplos. En los ejemplos, “partes” quiere decir “partes en peso”. Las placas de impresión se evaluaron mediante las siguientes determinaciones. The present invention is explained in more detail in the following, with reference to examples. It is not necessary to say that the present invention is not limited to the examples. In the examples, "parts" means "parts by weight." Printing plates were evaluated by the following determinations.

1) Dureza dinámica 1) Dynamic hardness

Tipo de máquina: ultra-microdurómetro dinámico Machine type: dynamic ultra-microdurometer

fabricado por SHIMADZU CORPORATION 55 manufactured by SHIMADZU CORPORATION 55

Modo de ensayo: ensayo de material blando (modo 3) Test mode: soft material test (mode 3)

2) Muestra y medición de dureza dinámica 2) Sample and measurement of dynamic hardness

Se obtuvo una placa de impresión flexográfica a partir de una placa flexográfica fotosensible con un espesor de 1,70 mm, mediante el uso de un negativo con imágenes que tienen una resolución de medio tono de 1% a 95% a 200 líneas/pulgada, un punto aislado mínimo con un diámetro de 100 µm, una anchura de línea aislada mínima de 30 5 µm, una anchura de línea cóncava mínima de 100 µm, una letra convexa mínima de 1 punto y una letra cóncava mínima de 1 punto, imágenes sólidas y una guía de escalas, bajo condiciones de preparación de placas de tiempo de exposición dorsal que logra una profundidad de aproximadamente 0,8 mm, una cantidad mínima de exposición para un tiempo de exposición frontal que logra una profundidad de hueco con 300 µm de anchura de rendija de al menos no inferior a 30 µm, y puntos de reproducción con una densidad de 1% a 200 líneas/pulgada, revelado, 10 secado y curado de postexposición adecuados. Se determinó la dureza dinámica de la placa de impresión obtenida de la superficie más exterior con una densidad de puntos de 10% a 150 líneas/pulgada y la parte de 100 µm hacia el interior desde la superficie más exterior de la sección de corte. Se determinó la dureza dinámica de la placa de impresión obtenida de la superficie más exterior con una densidad de puntos de 5% a 150 líneas/pulgada y la superficie más exterior de la parte sólida con una densidad de 100%. 15 A flexographic printing plate was obtained from a photosensitive flexographic plate with a thickness of 1.70 mm, by using a negative with images having a halftone resolution of 1% to 95% at 200 lines / inch, a minimum isolated point with a diameter of 100 µm, a minimum isolated line width of 30 5 µm, a minimum concave line width of 100 µm, a minimum convex letter of 1 point and a minimum concave letter of 1 point, solid images and a guide of scales, under conditions of preparation of dorsal exposure time plates that achieves a depth of approximately 0.8 mm, a minimum amount of exposure for a frontal exposure time that achieves a depth of gap with 300 µm width of slit of at least not less than 30 µm, and reproduction points with a density of 1% at 200 lines / inch, revealed, 10 suitable drying and post-exposure curing. The dynamic hardness of the printing plate obtained from the outermost surface with a point density of 10% at 150 lines / inch and the part of 100 µm inward from the outermost surface of the cutting section was determined. The dynamic hardness of the printing plate obtained from the outermost surface with a point density of 5% to 150 lines / inch and the outermost surface of the solid part with a density of 100% was determined. fifteen

Ejemplo 1 Example 1

Una disolución de politetrametilenglicol (29,0 partes, G-850 fabricado por HODOGAYA CHEMICAL CO., LTD.), ácido dimetilol-propiónico (62,0 partes, FUJII GI TSUSHO), hexametilen-diisocianato (119,0 partes, fabricado por NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO., LTD.) y dilaurato de n-butil estaño (5,0 partes) disueltos en tetrahidrofurano (300,0 partes), se colocó en un matraz de 1 l equipado con un agitador. El matraz se calentó a 65ºC 20 con agitación, y la reacción continuó durante 3 h. Se añadió metacrilato de hidroxietilo (26,0 partes), y la mezcla se hizo reaccionar mientras se calentaba a 65ºC durante 2 h. Se añadió una disolución de un oligómero de acrilonitrilo y butadieno que contiene grupos amino terminales (184,0 partes, Hycar ATBNX 1300x16, Ube Industries, Ltd.) disuelto en tetrahidrofurano (270,0 partes) en un recipiente distinto, al matraz de 1 l mencionado anteriormente, a temperatura ambiente con agitación. La disolución de polímero obtenida se secó a presión reducida para retirar el 25 tetrahidrofurano, por lo cual se obtuvo un polímero hidrófilo [I]. A solution of polytetramethylene glycol (29.0 parts, G-850 manufactured by HODOGAYA CHEMICAL CO., LTD.), Dimethylol-propionic acid (62.0 parts, FUJII GI TSUSHO), hexamethylene diisocyanate (119.0 parts, manufactured by NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO., LTD.) And n-butyl tin dilaurate (5.0 parts) dissolved in tetrahydrofuran (300.0 parts), was placed in a 1L flask equipped with a stirrer. The flask was heated at 65 ° C with stirring, and the reaction continued for 3 h. Hydroxyethyl methacrylate (26.0 parts) was added, and the mixture was reacted while heating at 65 ° C for 2 h. A solution of an acrylonitrile and butadiene oligomer containing amino terminal groups (184.0 parts, Hycar ATBNX 1300x16, Ube Industries, Ltd.) dissolved in tetrahydrofuran (270.0 parts) in a separate vessel was added to the 1-flask l mentioned above, at room temperature with stirring. The polymer solution obtained was dried under reduced pressure to remove tetrahydrofuran, whereby a hydrophilic polymer [I] was obtained.

El polímero hidrófilo mencionado anteriormente (10,5 partes), caucho de nitrilo-butadieno (33 partes, 35% de acrilonitrilo, NIPUL-1042, Nippon Zeon Co. Ltd.), caucho de butadieno (22 partes, JSR BROLL), acrilato de oligobutadieno (29 partes, PB-A, KYOEISHA CO., LTD.) y dimetacrilato de 1,6-hexanodiol (3 partes), y dimetilbencilcetal (2 partes) e hidroquinona monometil éter (0,1 partes) como fotoiniciadores se mezclaron con 30 tolueno (40 partes) y agua (10 partes) en una amasadora con calentamiento a 105ºC, y el tolueno y el agua se evaporaron a presión reducida. La composición de resina fotosensible obtenida fue emparedada entre una película de poli(tereftalato de etileno) de 125 µm de espesor que tiene una capa adhesiva de tipo de poliéster, y la misma película de poli(tereftalato de etileno) (película de recubrimiento) que tiene una capa antiadherente (que contiene poli(alcohol vinílico), propilenglicol y tensioactivo) aplicadas sobre ella, para tener la capa adhesiva y la capa 35 antiadherente en contacto con la composición de resine fotosensible. El material estratificado se prensó con calor con una prensa térmica a 105ºC y 100 kg/cm2 durante 1 minuto, por lo cual se preparó una placa flexográfica de 1,7 mm de espesor. La película de recubrimiento de la placa obtenida se retiró, se colocó un negativo con imágenes que tenían una resolución de medio tono de 1% a 95% a 200 líneas/pulgada, un punto aislado mínimo con un diámetro de 100 µm, una letra convexa mínima de 1 punto y una letra cóncava mínima de 1 punto, imágenes sólidas y una 40 guía de escalas, se llevaron a cabo una exposición dorsal y una exposición frontal usando luz de 365 nm con una iluminancia de aproximadamente 17,5 W/m2 (lámpara FR20T12-BL-9-BP fabricada por Anderson & Vreeland), se retiró el negativo, y la placa se reveló en agua neutra que contenía alquilnaftalenosulfonato sódico (4% en peso) a 40ºC durante 12 min, y se secó a 60ºC durante 20 min. La exposición frontal produjo una placa de impresión. The above-mentioned hydrophilic polymer (10.5 parts), nitrile-butadiene rubber (33 parts, 35% acrylonitrile, NIPUL-1042, Nippon Zeon Co. Ltd.), butadiene rubber (22 parts, JSR BROLL), acrylate of oligobutadiene (29 parts, PB-A, KYOEISHA CO., LTD.) and 1,6-hexanediol dimethacrylate (3 parts), and dimethylbenzylketal (2 parts) and hydroquinone monomethyl ether (0.1 parts) as photoinitiators were mixed with 30 toluene (40 parts) and water (10 parts) in a mixer with heating at 105 ° C, and toluene and water evaporated under reduced pressure. The photosensitive resin composition obtained was sandwiched between a 125 µm thick poly (ethylene terephthalate) film having a polyester type adhesive layer, and the same poly (ethylene terephthalate) film (coating film) that It has a non-stick layer (containing polyvinyl alcohol, propylene glycol and surfactant) applied on it, to have the adhesive layer and the non-stick layer 35 in contact with the photosensitive resin composition. The laminated material was heat pressed with a thermal press at 105 ° C and 100 kg / cm2 for 1 minute, whereby a 1.7 mm thick flexographic plate was prepared. The coating film of the plate obtained was removed, a negative was placed with images having a halftone resolution of 1% to 95% at 200 lines / inch, a minimum isolated point with a diameter of 100 µm, a convex letter minimum of 1 point and a concave letter minimum of 1 point, solid images and a guide of scales, dorsal exposure and frontal exposure were carried out using 365 nm light with an illuminance of approximately 17.5 W / m2 ( lamp FR20T12-BL-9-BP manufactured by Anderson & Vreeland), the negative was removed, and the plate was developed in neutral water containing sodium alkylnaphthalenesulfonate (4% by weight) at 40 ° C for 12 min, and dried at 60 ° C for 20 min. The front exposure produced a printing plate.

La placa de impresión obtenida tenía una profundidad de relieve de 0,8 mm, una resolución de medio tono 45 de 1% a 95% a 200 líneas/pulgada, un diámetro de punto aislado mínimo de 100 µm, una anchura de línea aislada mínima de 30 µm, una anchura de línea cóncava mínima de 100 µm, una letra convexa mínima de 1 punto, y una letra cóncava mínima de 1 punto, mostrando una reproducibilidad de imagen indisponible con placas de impresión flexográfica convencionales. La dureza dinámica de la superficie e interior de la placa de impresión obtenida, y su cociente, y la dureza dinámica de los puntos y la parte sólida de la placa de impresión y su cociente, se muestran en 50 la tabla 1 y tabla 2. The printing plate obtained had a relief depth of 0.8 mm, a half tone resolution of 1% to 95% at 200 lines / inch, a minimum isolated point diameter of 100 µm, a minimum isolated line width 30 µm, a minimum concave line width of 100 µm, a minimum convex letter of 1 point, and a minimum concave letter of 1 point, showing image reproducibility unavailable with conventional flexographic printing plates. The dynamic hardness of the surface and interior of the printing plate obtained, and its quotient, and the dynamic hardness of the points and the solid part of the printing plate and its quotient, are shown in Table 1 and Table 2.

Como es evidente de la tabla 1 y tabla 2, la placa de impresión obtenida se usó para imprimir con tinta con base acuosa, para proporcionar una impresión que reprodujo fielmente las imágenes negativas originales. As is evident from Table 1 and Table 2, the printing plate obtained was used to print with water-based ink, to provide a print that faithfully reproduced the original negative images.

Ejemplo 2 Example 2

Del mismo modo que en el ejemplo 1, excepto que se usó hexacrilato de dipentaeritritol (3 partes) en vez de 55 dimetacrilato de 1,6-hexanodiol (3 partes), se obtuvo una placa de impresión. La placa mostró los mismos resultados que los obtenidos en el ejemplo 1. La dureza dinámica de la superficie e interior de la placa de impresión obtenida y In the same way as in Example 1, except that dipentaerythritol hexacrylate (3 parts) was used instead of 1,6-hexanediol dimethacrylate (3 parts), a printing plate was obtained. The plate showed the same results as those obtained in example 1. The dynamic hardness of the surface and interior of the printing plate obtained and

su cociente, y la dureza dinámica de los puntos y la parte sólida de la placa de impresión y su cociente, se muestran en la tabla 1 y tabla 2. its quotient, and the dynamic hardness of the dots and the solid part of the printing plate and its quotient, are shown in table 1 and table 2.

Ejemplo 3 Example 3

Del mismo modo que en el ejemplo 1, excepto que se usó caucho de cis-isopreno (33 partes, IR-10, KURARAY CO., LTD.) en vez de caucho de nitrilo-butadieno (33 partes), se obtuvo una placa de impresión. La placa 5 mostró los mismos resultados que los obtenidos en el ejemplo. La dureza dinámica de la superficie e interior de la placa de impresión obtenida y su cociente, y la dureza dinámica de los puntos y la parte sólida de la placa de impresión y su cociente, se muestran en la tabla 1 y tabla 2. In the same way as in Example 1, except that cis-isoprene rubber (33 parts, IR-10, KURARAY CO., LTD.) Was used instead of nitrile-butadiene rubber (33 parts), a plate was obtained of impression. Plate 5 showed the same results as those obtained in the example. The dynamic hardness of the surface and interior of the printing plate obtained and its quotient, and the dynamic hardness of the points and the solid part of the printing plate and its quotient, are shown in Table 1 and Table 2.

Ejemplo 4 Example 4

Se mezclaron caucho de isopreno (21 partes, IR-310, SHELL JAPAN CO., LTD.), caucho de polibutadieno 10 (10,5 partes, JSR BROLL, JSR CO., LTD.), caucho de nitrilo-butadieno (4,5 partes, JSR230S, JSR CO., LTD.), caucho de isopreno líquido (5,0 partes, LIR-410, KURARAY CO., LTD.), acrilato de polibutadieno (30 partes, PB-A, KYOEISHA CO., LTD.), polímero hidrófilo [1] (10,5 partes), dimetacrilato de 1,6-hexanodiol (5 partes), bencildimetilcetal (2,0 partes) e hidroquinona monometil éter (0,1 partes), del mismo modo que en el ejemplo 1, y se obtuvo una placa de impresión. La placa mostró los mismos resultados que los obtenidos en el ejemplo 1. La dureza 15 dinámica de la superficie e interior de la placa de impresión obtenida y su cociente, y la dureza dinámica de los puntos y la parte sólida de la placa de impresión y su cociente, se muestran en la tabla 1 y tabla 2. Isoprene rubber (21 parts, IR-310, SHELL JAPAN CO., LTD.), Polybutadiene rubber 10 (10.5 parts, JSR BROLL, JSR CO., LTD.), Nitrile-butadiene rubber (4) were mixed , 5 parts, JSR230S, JSR CO., LTD.), Liquid isoprene rubber (5.0 parts, LIR-410, KURARAY CO., LTD.), Polybutadiene acrylate (30 parts, PB-A, KYOEISHA CO. , LTD.), Hydrophilic polymer [1] (10.5 parts), 1,6-hexanediol dimethacrylate (5 parts), benzyldimethylketal (2.0 parts) and hydroquinone monomethyl ether (0.1 parts), similarly than in example 1, and a printing plate was obtained. The plate showed the same results as those obtained in example 1. The dynamic hardness 15 of the surface and interior of the printing plate obtained and its ratio, and the dynamic hardness of the points and the solid part of the printing plate and their quotient, are shown in table 1 and table 2.

Ejemplo 5 Example 5

Se mezclaron polietileno clorado (45 partes, DAISOLAC H-135, DAISO CO., LTD.), caucho de butadieno (14 partes, JSR BROLL, JSR CO., LTD.), acrilato de oligobutadieno (25 partes, PB-A, KYOEISHA CO., LTD.), 20 dimetacrilato de 1,6-hexanodiol (2,5 partes), hexacrilato de dipentaeritritol (2,5 partes), polímero hidrófilo [1] (10,5 partes), bencildimetilcetal (2 partes) e hidroquinona monometil éter (0,3 partes), del mismo modo que en el ejemplo 1, y se obtuvo una placa de impresión. La placa mostró los mismos resultados que los obtenidos en el ejemplo 1. La dureza dinámica de la superficie e interior de la placa de impresión obtenida y su cociente, y la dureza dinámica de los puntos y la parte sólida de la placa de impresión y su cociente, se muestran en la tabla 1 y tabla 2. 25 Chlorinated polyethylene (45 parts, DAISOLAC H-135, DAISO CO., LTD.), Butadiene rubber (14 parts, JSR BROLL, JSR CO., LTD.), Oligobutadiene acrylate (25 parts, PB-A, were mixed) KYOEISHA CO., LTD.), 1,6-hexanediol dimethacrylate (2.5 parts), dipentaerythritol hexacrylate (2.5 parts), hydrophilic polymer [1] (10.5 parts), benzyl dimethyl acetal (2 parts) and hydroquinone monomethyl ether (0.3 parts), in the same manner as in Example 1, and a printing plate was obtained. The plate showed the same results as those obtained in example 1. The dynamic hardness of the surface and interior of the printing plate obtained and its quotient, and the dynamic hardness of the points and the solid part of the printing plate and its quotient, are shown in table 1 and table 2. 25

Ejemplo 6 Example 6

Se mezclaron en fundido en una amasadora con calentamiento un copolímero aleatorio que contiene grupos de éster de fosfato (40 partes, composición de monómeros: 65% de butadieno, 4% de acrilato de metilo, 20% de etilen fosfato metacrilato, 10% de estireno, 1% de divinilbenceno), un copolímero en bloque de tipo poliestireno-polibutadieno-poliestireno (27 partes), polibutadieno líquido (25 partes, NISSO PBB1000), bencildimetilcetal (1 parte) 30 y dimetacrilato de 1,6-hexanodiol (7 partes), para proporcionar una composición de resina fotosensible. La composición de resina fotosensible obtenida se elaboró para proporcionar una placa de impresión como en el ejemplo 1. La placa mostró los mismos resultados que los obtenidos en el ejemplo. La dureza dinámica de la superficie e interior de la placa de impresión obtenida y su cociente, y la dureza dinámica de los puntos y la parte sólida de la placa de impresión y su cociente, se muestran en la tabla 1 y tabla 2. 35 A random copolymer containing phosphate ester groups (40 parts, monomer composition: 65% butadiene, 4% methyl acrylate, 20% ethylene phosphate methacrylate, 10% styrene) was melted in a kneader with heating , 1% divinylbenzene), a polystyrene-polybutadiene-polystyrene block copolymer (27 parts), liquid polybutadiene (25 parts, NISSO PBB1000), benzyldimethylketal (1 part) 30 and 1,6-hexanediol dimethacrylate (7 parts ), to provide a photosensitive resin composition. The photosensitive resin composition obtained was prepared to provide a printing plate as in example 1. The plate showed the same results as those obtained in the example. The dynamic hardness of the surface and interior of the printing plate obtained and its quotient, and the dynamic hardness of the points and the solid part of the printing plate and its quotient, are shown in Table 1 and Table 2. 35

Ejemplo 7 Example 7

Del mismo modo que en ejemplo 6, excepto que se usó un microgel de núcleo-cubierta que contenía grupos carboxílicos [40 partes, núcleo: copolímero de acrilato de 2-etilhexilo (89 partes), acrilato de alilo (1 parte) y 1,4-butanodiol (8 partes), cubierta: copolímero de acrilato de n-butilo (80 partes) y ácido metacrílico (20 partes), cociente de reacción núcleo/cubierta de 2/1], se obtuvo una placa de impresión. La placa mostró los mismos resultados que 40 los obtenidos en el ejemplo 6. La dureza dinámica de la superficie e interior de la placa de impresión obtenida y su cociente, y la dureza dinámica de los puntos y la parte sólida de la placa de impresión y su cociente, se muestran en la tabla 1 y tabla 2. In the same way as in example 6, except that a core-shell microgel containing carboxylic groups [40 parts, core: 2-ethylhexyl acrylate copolymer (89 parts), allyl acrylate (1 part) and 1, was used, 4-butanediol (8 parts), cover: copolymer of n-butyl acrylate (80 parts) and methacrylic acid (20 parts), core / cover reaction ratio 2/1], a printing plate was obtained. The plate showed the same results as those obtained in Example 6. The dynamic hardness of the surface and interior of the printing plate obtained and its quotient, and the dynamic hardness of the points and the solid part of the printing plate and their quotient, are shown in table 1 and table 2.

Ejemplo comparativo 1 Comparative Example 1

Del mismo modo que en el ejemplo 1, excepto que no se usó dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, se llevó a 45 cabo la misma evaluación. Como resultado, solamente se obtuvo una reproducibilidad de imagen que mostraba una resolución de medio tono de 3% a 95% a 150 líneas/pulgada, un diámetro de punto aislado mínimo de 200 µm, una anchura de línea aislada mínima de 5 µm, una anchura de línea cóncava mínima de 150 µm, una letra convexa mínima de 3 puntos, y una letra cóncava mínima de 4 puntos. La dureza dinámica de la superficie e interior de la placa de impresión obtenida y su cociente, y la dureza dinámica de los puntos y la parte sólida de la placa de 50 impresión y su cociente, se muestran en la tabla 1 y tabla 2. In the same way as in Example 1, except that 1,6-hexanediol dimethacrylate was not used, the same evaluation was carried out. As a result, only image reproducibility was obtained showing a halftone resolution of 3% to 95% at 150 lines / inch, a minimum isolated point diameter of 200 µm, a minimum isolated line width of 5 µm, a minimum concave line width of 150 µm, a minimum convex letter of 3 points, and a minimum concave letter of 4 points. The dynamic hardness of the surface and interior of the printing plate obtained and its quotient, and the dynamic hardness of the points and the solid part of the printing plate and its quotient, are shown in Table 1 and Table 2.

Tabla 1 Table 1

: Dureza dinámica Dynamic hardness

Superficie (A) Surface (A): Interior (B) Cociente (A)/(B) Indoor (B) Quotient (A) / (B)

Ejemplo 1 Example 1: 0,20 0,05 4,0 0.20 0.05 4.0

Ejemplo 2 Example 2: 0,21 0,08 2,6 0.21 0.08 2.6

Ejemplo 3 Example 3: 0,20 0,06 3,3 0.20 0.06 3.3

Ejemplo 4 Example 4: 0,25 0,05 5,0 0.25 0.05 5.0

Ejemplo 5 Example 5: 0,18 0,09 2,0 0.18 0.09 2.0

Ejemplo 6 Example 6: 0,23 0,07 3,3 0.23 0.07 3.3

Ejemplo 7 Example 7: 0,21 0,06 3,5 0.21 0.06 3.5

Ej. Comp. 1 Ex. Comp. one: 0,06 0,06 1,0 0.06 0.06 1.0

Tabla 2 Table 2

: Dureza dinámica Dynamic hardness

Punto (C) Point (C): Parte sólida (D) Cociente (C)/(D) Solid part (D) Quotient (C) / (D)

Ejemplo 1 Example 1: 0,21 0,04 5,3 0.21 0.04 5.3

Ejemplo 2 Example 2: 0,20 0,07 2,9 0.20 0.07 2.9

Ejemplo 3 Example 3: 0,21 0,05 4,2 0.21 0.05 4.2

Ejemplo 4 Example 4: 0,24 0,06 4,0 0.24 0.06 4.0

Ejemplo 5 Example 5: 0,17 0,07 2,4 0.17 0.07 2.4

Ejemplo 6 Example 6: 0,22 0,06 3,7 0.22 0.06 3.7

Ejemplo 7 Example 7: 0,20 0,07 2,9 0.20 0.07 2.9

Ej. Comp. 1 Ex. Comp. one: 0,05 0,05 1,0 0.05 0.05 1.0

Como está claro de la explicación anterior, con la placa flexográfica fotosensible lavable con agua de la 5 presente invención se ha logrado una alta reproducibilidad de imagen, indisponible por impresión flexográfica convencional, y contribuye grandemente al campo industrial pertinente. As is clear from the above explanation, with the water-washable photosensitive flexographic plate of the present invention, high image reproducibility has been achieved, unavailable by conventional flexographic printing, and greatly contributes to the relevant industrial field.

Claims

1. A water-sensitive photosensitive flexographic plate, capable of reproducing images of a level as defined by a halftone resolution of 1% to 95% at 200 lines / per inch, a minimum isolated point with a diameter of 100 µm, and by a minimum insulated line with a width of 30 µm, in which the flexographic plate comprises at least one support base and a photosensitive resin layer, the photosensitive resin layer 5 containing an ethylene unsaturated compound, and with a structure of islands-like phases in the sea, comprising an island component and a sea component, in which the unsaturated compound with ethylene is present in a greater amount in the sea component than in the island component, and in the that the outermost surface of the printing plate contains the sea component as the main component, and the inside of the printing plate has a higher content of the island component of the structure of islands in the sea than It was the 10 surface of the printing plate.

2. The plate of claim 1, wherein the ethylene unsaturated compound has a molecular weight not exceeding 500.

3. The plate of claim 1 or 2 with a ratio (A) / (B) of not less than 1.1, wherein (A) is the dynamic hardness of a surface of the printing plate and (B) is the dynamic hardness of an interior of the printing plate.

4. The plate of any one of claims 1 to 3 with a ratio (C) / (D) of not less than 1.1, wherein (C) is the dynamic hardness of a surface of a part of points with a density not exceeding 50% of the printing plate and (D) is the dynamic hardness of a surface of a solid part with a density of 100% of the printing plate. twenty