ES2351193T3 - Regulación del crecimiento de las plantas. - Google Patents
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Abstract
Uso de un compuesto de la fórmula (I) o de una sal del mismo que es aceptable en agricultura, para la regulación del crecimiento de las plantas **(Ver fórmula)** en el que: X es CO2R2 o H Y es OH; NHNR3R4, NHNHC(=Z)NR5R6 o NHNHC(=Z)CR7R8R9 o X e Y conjuntamente con los dos átomos de carbono, a los que ellos están unidos, forman un anillo de la fórmula (A): **(Ver fórmula)** en el que los átomos de carbono marcados como 4 y 5 corresponden respectivamente a los átomos de carbono marcados como 4 y 5 en la fórmula (I); Q, T, W y V son, cada uno de ellos independientemente, CR11 o un átomo de N, con la condición de que un máximo de uno de los Q, T, W y V ha de ser un átomo de N; Z es O ó S; R1 y R11 son, cada uno de ellos independientemente, H, halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo, carboxi, ciano, tiocianato, aminocarbonilo, alcoxi de (C1-C6), haloalcoxi de (C1-C6), alquil de (C1-C6)-S(O)n, haloalquil de (C1-C6)-S(O)n, alquil de (C1-C6)-amino, di[alquil de (C1-C6)]amino, alquil de (C1-C6)-carbonilo alcoxi de (C1-C6)-carbonilo, alquil de (C1-C6)-aminocarbonilo, di[alquil de (C1-C6)]aminocarbonilo, N-alcanoíl de (C1-C6)-amino, N-alcanoíl de (C1-C6)-N-alquil de (C1-C6)-amino, sulfamoílo, N-alquil de (C1-C6)-sulfamoílo, N,N-di[alquil de (C1-C6)]sulfamoílo, cicloalquilo de (C3-C9), alquilo de (C1-C6), alquenilo de (C2-C6) y alquinilo de (C2-C6), en donde cada uno de los 3 radicales mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados entre el conjunto que consiste en halógeno, hidroxi, amino, nitro, carboxi, ciano, alcoxi de (C1-C4), haloalcoxi de (C1-C4), alquil de (C1-C4)-S(O)n, haloalquil de (C1-C4)-S(O)n, alquil de (C1-C4)-amino, di[alquil de (C1-C4)]amino, cicloalquilo de (C3-C9), alquil de (C1-C4)-carbonilo, alcoxi de (C1-C4)-carbonilo, fenilo, fenoxi, feniltio, heterociclilo, heteroariloxi y heteroariltio, en donde cada uno de los 6 radicales mencionados en último término está sin sustituir o tiene uno o más sustituyentes seleccionados entre el conjunto que consiste en halógeno, nitro, formilo, ciano, alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4), alquil de (C1-C4)-S(O)n, haloalquil de (C1-C4)-S(O)n, haloalquilo de (C1-C4), haloalcoxi de (C1-C4), alquil de (C1-C4)-carbonilo y alcoxi de (C1-C4)-carbonilo; o son fenilo, fenoxi, feniltio, fenilcarbonilo, heteroarilo, heteroariloxi y heteroariltio, en donde cada uno de los 7 radicales mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados entre el conjunto que consiste en halógeno, hidroxi, amino, nitro, carboxi, formilo, ciano, alquilo de (C1-C4), haloalquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4), haloalcoxi de (C1-C4), alquil de (C1-C4)-S(O)n, haloalquil de (C1-C4)-S(O)n, alquil de (C1-C4)]amino, di[alquil de (C1-C4)]amino, alquil de (C1-C4)-carbonilo, alcoxi de (C1-C4)-carbonilo y en el caso de heteroarilo también son oxo, en donde los heteroarilos en los radicales antes mencionados son, independientemente, unos de otros, en cada caso un sistema anular heteroaromático mono-, bi- o tricíclico, en el que por lo menos 1 anillo contiene uno o más heteroátomos seleccionados entre el conjunto que consiste en N, O y S, y que contiene un total de 5 a 14 átomos de anillo, en el que por lo menos un anillo es totalmente insaturado (realizándose que cualesquiera anillos adicionales son insaturados, o parcial o totalmente hidrogenados); y un heterociclilo es un radical heterociclilo que tiene de 3 a 7 átomos de anillo y de 1 a 3 heteroátomos seleccionados entre el conjunto que consiste en N, O y S; R2 es alquilo de (C1-C6), cicloalquilo de (C3-C9), alquilo de (C1-C6), alquenilo de (C2-C6), alquinilo de (C2-C6), alcoxi de (C1-C4)-alquilo de (C1-C4); R3 es alquilo de (C1-C6), alquenilo de (C2-C6), alquinilo de (C2-C6), fenil-(CH2)m o heteroarilo, en donde el heteroarilo es un sistema anular heteroaromático mono-, bi- o tricíclico, en el que por lo menos 1 anillo contiene uno o más heteroátomos seleccionados entre el conjunto que consiste en N, O y S, y que contiene un total de 5 a 14 átomos de anillo, en el que por lo menos un anillo es totalmente insaturado (realizándose que cualesquiera otros anillos adicionales son insaturados, o parcial o totalmente hidrogenados), que está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados entre el conjunto que consiste en halógeno, hidroxi, amino, nitro, carboxi, formilo, ciano, alquilo de (C1-C4), haloalquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4), haloalcoxi de (C1-C4), alquil de (C1-C4)-S(O)n, haloalquil de (C1-C4)-S(O)n, alquil de (C1-C4)-amino, di[alquil de (C1-C4)]amino, alquil de (C1-C4)-carbonilo, alcoxi de (C1-C4)-carbonilo y oxo: R4, R6, R8, R9 y R10 son, cada uno de ellos independientemente, H o alquilo de (C1-C6); R5 es H o R3; R7 es como se ha definido para R3 en el caso de que m es cero; m es 0 ó 1; y n es 0, 1 ó 2.
Description
Regulación del crecimiento de las plantas.
El presente invento se refiere al sector técnico
de los productos agroquímicos y a unos métodos usados en la
agricultura para la regulación del crecimiento de las plantas. En
particular, el presente invento se refiere a una nueva clase de
agentes reguladores del crecimiento de las plantas, destinados al
tratamiento de plantas con el fin de inducir unas respuestas
reguladoras del crecimiento, que dan como resultado un superior
crecimiento de las plantas tratadas, de ciertas partes de las
plantas o, más generalmente, un superior rendimiento de las
cosechas.
El término "método para la regulación del
crecimiento de las plantas" o el término "procedimiento de
regulación del crecimiento" o el uso de las palabras
"regulación del crecimiento de las plantas" u otros términos
que usan la palabra "regular" se refieren a una diversidad de
respuestas de plantas que mejoran alguna característica de la
planta. Los "agentes reguladores del crecimiento de las
plantas" son unos compuestos que poseen una actividad en uno o
más procedimiento(s) para la regulación del crecimiento de
una planta.
La regulación del crecimiento de las plantas se
distingue aquí de una acción plaguicida o de una reducción del
crecimiento, que algunas veces se ha definido también como
regulación del crecimiento de las plantas, cuya intención, sin
embargo, es la de destruir o impedir el crecimiento de una planta.
Por esta razón, los compuestos usados en la práctica de este
invento se usan en unas cantidades que no son fitotóxicas con
respecto a la planta que se está tratando, pero que estimulan el
crecimiento de la planta o de ciertas partes de la misma. Por lo
tanto, dichos compuestos se pueden denominar también como "agentes
estimulantes de plantas", y su acción se puede denominar como
"estimulación del crecimiento de las plantas".
La regulación del crecimiento de las plantas es
una manera deseable de mejorar plantas y su cosecha de manera tal
que se obtengan un mejorado crecimiento de las plantas y mejores
condiciones de práctica agrícola en comparación con las plantas no
tratadas. Esta clase de moléculas puede o bien inhibir o favorecer
ciertas actividades celulares. Esto significa que los agentes
reguladores del crecimiento de las plantas, que se han identificado
en plantas, regulan con la máxima frecuencia la división, la
elongación y la diferenciación de células de plantas de una manera
tal que, con la máxima frecuencia, ellos tienen múltiples efectos en
plantas. Se puede observar que el suceso desencadenador es
diferente en las plantas en comparación con el que se conoce a
partir de los animales.
Sobre la base molecular, los agentes reguladores
del crecimiento de las plantas pueden trabajar afectando a
propiedades de membranas, controlando la expresión de genes o
afectando a la actividad de enzimas, o siendo activos en una
combinación de al menos dos de los tipos de interacciones que antes
se han mencionado. Los agentes reguladores del crecimiento de las
plantas son unos productos químicos o bien de origen natural,
también denominados hormonas vegetales (tales como hormonas no
peptídicas, p.ej. auxinas, giberelinas, citocininas, etileno,
brasinoesteroides o ácido abscísico, y ácido salicílico),
lipooligosacáridos (p.ej. factores Nod), péptidos (p.ej.
sistemina), derivados de ácidos grasos (p.ej. jasmonatos), y
oligosacarinas (para su recopilación véase la obra: Biochemistry
& Molecular Biology of the Plant (2000) [Bioquímica &
Biología Molecular de la Planta] (2000); coordinadores de edición
Buchanan, Gruissem, Jones, páginas 558-562; y
850-929), o pueden ser unos productos producidos
por síntesis (tales como derivados de hormonas del crecimiento de
plantas que se presentan en la naturaleza, etefón).
Ciertos agentes reguladores del crecimiento de
las plantas, que trabajan en muy pequeñas concentraciones, se
pueden encontrar en un gran número de células y tejidos, pero parece
ser que se concentran en meristemos y pimpollos. Junto a la
selección del compuesto correcto, es relevante también buscar las
condiciones ambientales óptimas, puesto que se conocen varios
factores que pueden afectar a la acción de las hormonas del
crecimiento, tales como (a) la concentración del agente regulador
del crecimiento de las plantas, propiamente dicho, (b) la cantidad
aplicada a la planta, (c) el momento de aplicación en relación con
la fecha del florecimiento, (d) la temperatura y la humedad antes y
después del tratamiento, (e) el contenido de humedad de las plantas,
y varios otros.
El modo de acción de los existentes agentes
reguladores del crecimiento de las plantas no se conoce con
frecuencia. Se discuten diversas metas y, entre éstas, la mayor
parte de las moléculas afectadas están implicadas en una regulación
de la división celular, tal como la detención del ciclo celular en
la etapa G1 o G2, respectivamente, otras lo están para señalar las
respuestas a tensiones de sequía (Biochemistry & Molecular
Biology of the Plant (2000); coordinadores de edición Buchanan,
Gruissem, Jones, páginas 558-560). En cualquier
caso, el control de las hormonas se puede identificar como una
cascada extremadamente compleja de regulaciones en sentidos
ascendentes y descendentes que, por ejemplo, pueden conducir a una
estimulación del crecimiento de un órgano o de un tipo de célula de
una planta, pero también pueden conducir a una represión en otros
órganos o tipos de células de la misma planta.
En muchos casos, ciertas cinasas están
implicadas ya sea directa o indirectamente en el control de las
hormonas vegetales, y entre las cinasas, las cinasas de proteínas
son unas moléculas de control primordiales y altamente específicas
con respecto al control del ciclo celular. Dichas cinasas se
discuten como dianas para diversas hormonas vegetales, tal como se
da el caso para una auxina y para el ácido abscísico (Biochemistry
& Molecular Biology of the Plant (2000); coordinadores de
edición Buchanan, Gruissem, Jones, páginas 542-565 y
páginas 980-985; Morgan (1997), Annu. Rev. Cell.
Dev. Biol., 13, 261-291; Amon y colaboradores
(1993), Cell, 74, páginas 993-1.007;
Dynlacht y colaboradores (1997), Nature, 389, páginas
149-152; Hunt y Nasmyth (1997), Curr. Opin. Cell.
Biol., 9, páginas 765-767; Thomas y Hall
(1997), Curr. Opin. Cell. Biol., 9, páginas
782-787).
El documento de solicitud de patente
internacional WO 99/65910 enseña que ciertos derivados condensados
de azepinona actúan como agentes inhibidores de cinasas
dependientes de ciclinas (CDK's, acrónimo de cyclin dependent
kinases) y pueden ser eficaces en un uso farmacéutico, especialmente
en el tratamiento de tumores o de otros trastornos de la
proliferación de células en mamíferos, pero no enseña ni siquiera
sugiere que el crecimiento de una planta puede ser estimulado por
esta clase de compuestos.
El presente invento se refiere al uso de un
compuesto para la regulación del crecimiento de plantas,
preferiblemente por aplicación del compuesto a plantas, a las
semillas a partir de las que ellas crecen o al locus (lugar) en el
que ellas crecen, en una cantidad efectiva reguladora del
crecimiento de las plantas, preferiblemente no fitotóxica, cuyo
compuesto es un derivado condensado de azepinona de la fórmula (I) o
una sal del mismo que es aceptable en agricultura:
en el
que:
X es CO_{2}R^{2} o H
Y es OH; NHNR^{3}R^{4},
NHNHC(=Z)NR^{5}R^{6} o
NHNHC(=Z)CR^{7}R^{8}R^{9} o
X e Y conjuntamente con los dos átomos de
carbono, a los que ellos están unidos, forman un anillo de la
fórmula (A):
en el que los átomos de carbono
marcados como 4 y 5 corresponden respectivamente a los átomos de
carbono marcados como 4 y 5 en la fórmula
(I);
Q, T, W y V son, cada uno de ellos
independientemente, CR^{11} o un átomo de N, con la condición de
que un máximo de uno de los Q, T, W y V ha de ser un átomo de
N;
Z es O ó S;
R^{1} y R^{11} son, cada uno de ellos
independientemente, H, halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo,
carboxi, ciano, tiocianato, aminocarbonilo, alcoxi de
(C_{1}-C_{6}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{6}), alquil de
(C_{1}-C_{6})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{6})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{6})-amino,
di[alquil de (C_{1}-C_{6})]amino, alquil
de (C_{1}-C_{6})-carbonilo
alcoxi de
(C_{1}-C_{6})-carbonilo, alquil
de (C_{1}-C_{6})-aminocarbonilo,
di[alquil de
(C_{1}-C_{6})]aminocarbonilo,
N-alcanoíl de
(C_{1}-C_{6})-amino,
N-alcanoíl de
(C_{1}-C_{6})-N-alquil
de (C_{1}-C_{6})-amino,
sulfamoílo, N-alquil de
(C_{1}-C_{6})-sulfamoílo,
N,N-di[alquil de
(C_{1}-C_{6})]sulfamoílo, cicloalquilo de
(C_{3}-C_{9}), alquilo de
(C_{1}-C_{6}), alquenilo de
(C_{2}-C_{6}) y alquinilo de
(C_{2}-C_{6}), en donde cada uno de los 3
radicales mencionados en último término está sin sustituir o
sustituido con uno o más radicales seleccionados entre el conjunto
que consiste en halógeno, hidroxi, amino, nitro, carboxi, ciano,
alcoxi de (C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{4})-amino,
di[alquil de (C_{1}-C_{4})]amino,
cicloalquilo de (C_{3}-C_{9}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo,
fenilo, fenoxi, feniltio, heterociclilo, heteroariloxi y
heteroariltio, en donde cada uno de los 6 radicales mencionados en
último término está sin sustituir o tiene uno o más sustituyentes
seleccionados entre el conjunto que consiste en halógeno, nitro,
formilo, ciano, alquilo de (C_{1}-C_{4}), alcoxi
de (C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquilo de (C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo y alcoxi
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo;
o son fenilo, fenoxi, feniltio, fenilcarbonilo,
heteroarilo, heteroariloxi y heteroariltio, en donde cada uno de
los 7 radicales mencionados en último término está sin sustituir o
sustituido con uno o más radicales seleccionados entre el conjunto
que consiste en halógeno, hidroxi, amino, nitro, carboxi, formilo,
ciano, alquilo de (C_{1}-C_{4}), haloalquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{4})]amino, di[alquil
de (C_{1}-C_{4})]amino, alquil de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo y en
el caso de heteroarilo también son oxo, en donde los heteroarilos en
los radicales antes mencionados son, independientemente, unos de
otros, en cada caso un sistema anular heteroaromático mono-, bi- o
tricíclico, en el que por lo menos 1 anillo contiene uno o más
heteroátomos (preferiblemente 1, 2 o 3 heteroátomos) seleccionados
entre el conjunto que consiste en N, O y S, y que contiene un total
de 5 a 14 (preferiblemente de 5 a 7) átomos de anillo, en el que
por lo menos un anillo es totalmente insaturado (realizándose que
cualesquiera anillos adicionales son insaturados, o parcial o
totalmente hidrogenados); y un heterociclilo es un radical
heterociclilo que tiene de 3 a 7 átomos de anillo y de 1 a 3
heteroátomos seleccionados entre el conjunto que consiste en N, O y
S;
R^{2} es alquilo de
(C_{1}-C_{4}), cicloalquilo de
(C_{3}-C_{9}), alquilo de
(C_{1}-C_{6}), alquenilo de
(C_{2}-C_{6}), alquinilo de
(C_{2}-C_{6}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-alquilo de
(C_{1}-C_{4});
R^{3} es alquilo de
(C_{1}-C_{6}), alquenilo de
(C_{2}-C_{6}), alquinilo de
(C_{2}-C_{6}), fenil-(CH_{2})_{m} o
heteroarilo, en donde el heteroarilo es un sistema anular
heteroaromático mono-, bi- o tricíclico, en el que por lo menos 1
anillo contiene uno o más heteroátomos (preferiblemente 1, 2 ó 3
heteroátomos) seleccionados entre el conjunto que consiste en N, O
y S, y que contiene un total de 5 a 14 (preferiblemente de 5 a 7)
átomos de anillo, en el que por lo menos un anillo es totalmente
insaturado (realizándose que cualesquiera otros anillos adicionales
son insaturados, o parcial o totalmente hidrogenados), que está sin
sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados entre
el conjunto que consiste en halógeno, hidroxi, amino, nitro,
carboxi, formilo, ciano, alquilo de
(C_{1}-C_{4}), haloalquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{4})-amino,
di[alquil de (C_{1}-C_{4})]amino, alquil
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo y
oxo:
R^{4}, R^{6}, R^{8}, R^{9} y R^{10}
son, cada uno de ellos independientemente, H o alquilo de
(C_{1}-C_{6});
R^{5} es H o R^{3};
R^{7} es como se ha definido para R^{3} en
el caso de que m es cero;
m es 0 ó 1; y
n es 0, 1 ó 2.
Estos compuestos poseen valiosas propiedades
reguladoras del crecimiento de las plantas.
El invento abarca también cualquier
estereoisómero, enantiómero, isómero geométrico o tautómero, y
mezclas de los compuestos de la fórmula (I). Ejemplos de típicas
formas tautómeras se muestran seguidamente en las fórmulas (Ie) y
(If).
Por el término de "sales aceptables en
agricultura" se entienden unas sales cuyos aniones o cationes son
conocidos y aceptados en la especialidad para la formación de sales
destinadas a un uso agrícola.
Unas apropiadas sales con bases, p.ej. formadas
por compuestos de la fórmula (I) que contienen un grupo de ácido
carboxílico, incluyen sales de metales alcalinos (p.ej. de sodio y
potasio), de metales alcalino-térreos (p.ej. de
calcio y magnesio) y de amonio. Las sales de amonio incluyen sales
de amonio (NH_{4}^{+}) y de amonio de aminas orgánicas, (p.ej.,
las sales de dietanol-amina,
trietanol-amina, octil-amina,
morfolina y dioctil-metil-amina), y
sales cuaternarias de amonio (NR^{4+}). Unas apropiadas sales por
adición de ácidos, p.ej. formadas por compuestos de la fórmula (I)
que contienen un grupo amino, incluyen unas sales con ácidos
inorgánicos, por ejemplo hidrocloruros, sulfatos, fosfatos y
nitratos, y unas sales con ácidos orgánicos, por ejemplo con ácido
acético.
En la presente memoria descriptiva de patente,
incluyendo las reivindicaciones adjuntas, los sustituyentes antes
mencionados tienen los siguientes significados:
Un grupo "heteroarilo" es un sistema anular
heteroaromático mono-, bi- o policíclico, en el que por lo menos 1
anillo contiene uno o más heteroátomos (preferiblemente 1, 2 ó 3
heteroátomos) seleccionados entre el conjunto que consiste en N, O
y S, y que contiene un total de 5 a 14 (preferiblemente de 5 a 7)
átomos de anillo, en el que por lo menos un anillo es totalmente
insaturado (realizándose que cualesquiera anillos adicionales son
insaturados, o parcialmente o totalmente hidrogenados). El grupo
heteroarilo es, por ejemplo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo,
pirazinilo, triazinilo, tienilo, tiazolilo, tiadiazolilo, oxazolilo,
isoxazolilo, furilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo,
triazolilo, benzotienilo, benzofuranilo, indolilo, isotiazolilo,
benzotriazolilo, benzoisoxazolilo, isoindolilo, benzoxazolilo,
bencimidazolilo, quinolilo, tetrahidroquinolilo, isoquinolilo,
dihidroindol, benzo[1,4]dioxanilo, o
6,7,8,9-tetrahidropirido[1,2-a]indolilo.
El grupo "heteroarilo" puede estar sin sustituir o sustituido,
preferiblemente con uno o más radicales (preferiblemente 1, 2 ó 3
radicales) seleccionados entre el conjunto que consiste en halógeno,
alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, hidroxi, amino,
nitro, carboxi, ciano, alcoxicarbonilo, alquilcarbonilo, formilo,
carbamoílo, mono- y
di-alquil-aminocarbonilo, amino
sustituido tal como acilamino, mono- y
di-alquil-amino, y alquilsulfinilo,
haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilo,
haloalquilo y oxo. El grupo oxo puede estar presente también junto a
aquellos heteroátomos de anillo en los que son posibles diversos
números de oxidación, por ejemplo en el caso de N y S.
En la fórmula (I) y en todas las fórmulas
subsiguientes, los radicales alquilo, alcoxi, haloalquilo,
haloalcoxi, alquilamino y alquiltio, y los correspondientes
radicales insaturados y/o sustituidos pueden ser en cada caso de
cadena lineal o ramificada en el entramado de carbonos. A menos que
se indique específicamente, los entramados de carbono inferiores,
por ejemplo los que tienen de 1 a 6 átomos de carbono o, en el caso
de grupos insaturados, de 2 a 6 átomos de carbono, son preferidos
para estos radicales.
Halógeno significa flúor, cloro, bromo o
yodo.
El término "halo" delante del nombre de un
radical, significa que este radical está halogenado parcial o
completamente, es decir, sustituido con F, Cl, Br ó I, en cualquier
combinación.
La expresión "alquilo de
(C_{1}-C_{6})" significa un radical
hidrocarbilo saturado, no cíclico, sin ramificar o ramificado, que
tiene 1, 2, 3, 4, 5 ó 6 átomos de carbono (indicados por un
intervalo de átomos de C dentro del paréntesis), tal como, por
ejemplo, un radical metilo, etilo, propilo, isopropilo,
1-butilo, 2-butilo,
2-metil-propilo o terc.-butilo. Lo
mismo se aplica a grupos alquilo en radicales compuestos, tales como
"alcoxi-alquilo".
Los radicales alquilo, y también en grupos
compuestos, a menos que se defina otra cosa distinta, tienen
preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono.
Un "haloalquilo de
(C_{1}-C_{6})" significa un grupo alquilo
mencionado dentro de la expresión "alquilo de
(C_{1}-C_{6})", en el que uno o más átomos de
hidrógeno son reemplazados por el mismo número de átomos de
halógeno, idénticos o diferentes, tales como monohaloalquilo,
perhaloalquilo, CF_{3}, CHF_{2}, CH_{2}F, CHFCH_{3},
CF_{3}CH_{2}, CF_{3}CF_{2}, CHF_{2}CF_{2},
CH_{2}FCHCl, CH_{2}Cl, CCl_{3}, CHCl_{2} ó
CH_{2}CH_{2}Cl.
Un "alcoxi de
(C_{1}-C_{6})-alquilo de
(C_{1}-C_{6})" significa un alquilo de
(C_{1}-C_{6}) que está sustituido con un alcoxi
de (C_{1}-C_{6}).
Un "alquil de
(C_{1}-C_{6})-S(O)_{n}"
significa un grupo alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo de
(C_{1}-C_{6}), por ejemplo metiltio,
metilsulfinilo o metilsulfonilo.
Un "alcoxi de
(C_{1}-C_{6})" significa un grupo alcoxi,
cuya cadena de carbonos tiene el significado dado dentro de la
expresión "alquilo de (C_{1}-C_{6})". Un
"haloalcoxi" es, por ejemplo, OCF_{3}, OCHF_{2},
OCH_{2}F, CF_{3}CF_{2}O, OCH_{2}CF_{3} ó
OCH_{2}CH_{2}Cl.
Un "alquil de
(C_{1}-C_{6})-carbonilo"
significa un grupo alquilo de (C_{1}-C_{6}) que
está unido a un grupo carbonilo.
Un "alcoxi de
(C_{1}-C_{6})-carbonilo"
significa un grupo alcoxi de (C_{1}-C_{6}) que
está unido a un grupo carbonilo.
Un "alquenilo de
(C_{2}-C_{6})" significa una cadena de
carbonos no cíclica, sin ramificar o ramificada, que tiene un
número de átomos de carbono que corresponde a este intervalo
señalado y que contiene por lo menos un doble enlace que puede
estar situado en cualquier posición del respectivo radical
insaturado. Un "alquenilo de
(C_{2}-C_{6})" designa correspondientemente,
por ejemplo, al grupo vinilo, alilo,
2-metil-2-propenilo,
2-butenilo, pentenilo,
2-metil-pentenilo o hexenilo.
Un "alquinilo de
(C_{2}-C_{6})" significa una cadena de
carbonos no cíclica, sin ramificar o ramificada, que tiene un
número de átomos de carbono que corresponde a este intervalo
señalado y que contiene un triple enlace que puede estar situado en
cualquier posición del respectivo radical insaturado. Un
"alquinilo de (C_{2}-C_{6})" designa
correspondientemente, por ejemplo, al grupo propargilo,
1-metil-2-propinilo,
2-butinilo o 3-butinilo.
Un "cicloalquilo de
(C_{3}-C_{6})" designa a radicales alquilo
monocíclicos, tales como el radical ciclopropilo, ciclobutilo,
ciclopentilo o ciclohexilo.
Un radical heterociclilo puede ser saturado,
insaturado o heteroaromático; contiene preferiblemente uno o más,
en particular 1, 2 ó 3, heteroátomos en el anillo heterocíclico,
seleccionados preferiblemente entre el conjunto que consiste en N,
O y S; es preferiblemente un radical heterociclilo alifático que
tiene de 3 a 7 átomos de anillo o un radical heteroaromático que
tiene 5 ó 6 átomos de anillo. El radical heterocíclico puede ser,
por ejemplo, un radical o anillo heteroaromático (heteroarilo) tal
como, por ejemplo, un sistema aromático mono-, bi- o policíclico,
en el que por lo menos 1 anillo contiene uno o más heteroátomos, por
ejemplo piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo,
triazinilo, tienilo, tiazolilo, tiadiazolilo, oxazolilo,
isoxazolilo, furilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo y
triazolilo, o es un radical parcial o totalmente hidrogenado tal
como oxiranilo, oxetanilo, oxolanilo (= tetrahidrofurilo), oxanilo,
pirrolidilo, piperidilo, piperazinilo, dioxolanilo, oxazolinilo,
isoxazolinilo, oxazolidinilo, isoxazolidinilo y morfolinilo. Unos
sustituyentes apropiados para un radical heterocíclico sustituido
son los sustituyentes que se exponen más adelante, y adicionalmente
oxo. El grupo oxo puede estar presente también en aquellos
heteroátomos de anillo en los que son posibles diversos números de
oxidación, por ejemplo en el caso de N y S.
Unos radicales sustituidos tales como un radical
alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, fenilo, bencilo, heterociclilo
y heteroarilo sustituido son, por ejemplo, un radical sustituido
que se deriva del entramado sin sustituir, siendo los
sustituyentes, por ejemplo, un radical sustituido que se deriva del
entramado sin sustituir siendo los sustituyentes, por ejemplo, uno
o más, preferiblemente 1, 2 ó 3, radicales seleccionados entre el
conjunto que consiste en halógeno, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio,
hidroxilo, amino, nitro, carboxilo, ciano, azido, alcoxicarbonilo,
alquilcarbonilo, formilo, carbamoílo, mono- y
di-alquil-aminocarbonilo, amino
sustituido tal como acilamino, mono- y
di-alquil-amino, y alquilsulfinilo,
haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo y, en el
caso de radicales cíclicos, también alquilo y haloalquilo.
En este contexto se ha de entender que "uno o
más radicales seleccionados entre el conjunto que consiste en"
en la definición significan en cada caso uno o más radicales
idénticos o diferentes seleccionados entre el conjunto señalado de
radicales, a menos que se definan expresamente unas limitaciones
específicas.
El término "radicales sustituidos", tales
como alquilo sustituido y similares incluye como sustituyentes,
además de los radicales que contienen hidrocarbilos saturados, que
se han señalado, unos correspondientes radicales alifáticos y
aromáticos insaturados tales como alquenilo, alquinilo, alqueniloxi,
alquiniloxi, fenilo, fenoxi y similares sin sustituir o
sustituidos. En el caso de radicales cíclicos sustituidos con restos
alifáticos en el anillo, esto abarca también unos sistemas cíclicos
con aquellos sustituyentes que están unidos al anillo por un enlace
doble, que por ejemplo están sustituidos con un grupo alquilideno
tal como metilideno o etilideno.
En el caso de radicales con átomos de carbono,
se prefieren los que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, en
particular 1 ó 2 átomos de carbono. Unos sustituyentes que son
preferidos son, por regla general, los seleccionados entre el
conjunto que consiste en halógeno, p. ej. fluoro y cloro, alquilo de
(C_{1}-C_{4}), preferiblemente metilo o etilo,
haloalquilo de (C_{1}-C_{4}), preferiblemente
trifluorometilo, alcoxi de (C_{1}-C_{4}),
preferiblemente metoxi o etoxi, haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), nitro y ciano. Son especialmente
preferidos en este contexto los sustituyentes metilo, metoxi y
cloro.
Preferiblemente Y es OH; o
X e Y conjuntamente con los dos átomos de
carbono a los que ellos están unidos, forman un anillo de la fórmula
(A) como se ha definido más arriba.
Preferiblemente X es CO_{2}R^{2} o H; e Y es
OH; o
X e Y conjuntamente con los átomos de carbono a
los que ellos están unidos forman un anillo de la fórmula (A)
anterior, en la que Q, T, W y V son cada uno de ellos CR^{11},
R^{11} se ha definido más arriba y R^{10} es
H.
Preferiblemente R^{1} y R^{11} son, cada uno
de ellos independientemente, H, halógeno, hidroxi, amino, nitro,
formilo, carboxi, ciano, tiocianato, aminocarbonilo, alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquilo de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{4})-amino,
di[alquil de (C_{1}-C_{4})]amino, alquil
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil
de (C_{1}-C_{4})-aminocarbonilo,
di[alquil de
(C_{1}-C_{4})]aminocarbonilo,
N-alcanoíl de
(C_{1}-C_{4})-amino,
N-alcanoíl de
(C_{1}-C_{4})-N-alquil
de (C_{1}-C_{4})-amino,
sulfamoílo, N-alquil de
(C_{1}-C_{4})-sulfamoílo,
N,N-di[alquil de
(C_{1}-C_{4})]sulfamoílo, cicloalquilo de
(C_{3}-C_{6}), alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alquenilo de
(C_{2}-C_{4}) y alquinilo de
(C_{2}-C_{4}), en que cada uno de los 3
radicales mencionados en último término está sin sustituir o
sustituido con uno o más radicales seleccionados entre el conjunto
que consiste en halógeno, hidroxi, amino, nitro, carboxi, ciano,
alcoxi de (C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{4})-amino,
di[alquil de (C_{1}-C_{4})]amino,
cicloalquilo de (C_{3}-C_{3}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo o
fenilo, fenoxi, feniltio, heterociclilo, heteroariloxi y
heteroariltio, en que cada uno de los 6 radicales mencionados en
último término está sin sustituir o tiene uno o más sustituyentes
seleccionados entre el conjunto que consiste en halógeno, hidroxi,
amino, nitro, carboxi, ciano, alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquilo de (C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo y alcoxi
de
(C_{1}-C_{4})-alcoxicarbonilo,
o son fenilo, fenoxi, feniltio, fenilcarbonilo,
heteroarilo, heteroariloxi y heteroariltio, en que cada uno de los
7 radicales mencionados en último término está sin sustituir o
sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados entre
el conjunto que consiste en halógeno, hidroxi, amino, nitro,
carboxi, ciano, alquilo de (C_{1}-C_{4}),
haloalquilo de (C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{4})-amino,
di[alquil de (C_{1}-C_{4})]amino, alquil
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo y en el
caso de heteroarilo también oxo, en que los heteroarilos en los
radicales antes mencionados son, independientemente, uno de otros,
en cada caso un sistema anular heteroaromático mono-, di- o
tricíclico en el que por lo menos 1 anillo contiene uno o más
heteroátomos (preferiblemente 1, 2 ó 3 heteroátomos) seleccionados
entre el conjunto que consiste en N, O y S, y que contiene un total
de 5 a 14 (preferiblemente de 5 a 7) átomos de anillo, en el que
por lo menos un anillo es totalmente insaturado (realizándose que
cualesquiera anillos adicionales son insaturados, o parcial o
totalmente hidrogenados); y un heterociclilo es un radical
heterocíclico que tiene 3 a 7 átomos de anillo y de 1 a 3
heteroátomos seleccionados entre el conjunto que consiste en N, O y
S.
De manera más preferible, R^{1} y R^{11}
son, cada uno de ellos independientemente, H, halógeno, hidroxi,
amino, nitro, formilo, carboxi, ciano, tiocianato, aminocarbonilo,
alcoxi de (C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{4})-amino,
di[alquil de (C_{1}-C_{4})]amino, alquil
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil
de (C_{1}-C_{4})-aminocarbonilo,
di[alquil de
(C_{1}-C_{4})]aminocarbonilo,
N-alcanoíl de
(C_{1}-C_{4})-amino,
N-alcanoíl de
(C_{1}-C_{4})-N-alquil
de (C_{1}-C_{4})-amino,
sulfamoílo, N-alquil de
(C_{1}-C_{4})-sulfamoílo,
N,N-di[alquil de
(C_{1}-C_{4})]sulfamoílo, cicloalquilo de
(C_{3}-C_{6}), alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alquenilo de
(C_{2}-C_{4}) y alquinilo de
(C_{2}-C_{4}), en que cada uno de los 3
radicales mencionados en último término está sin sustituir o
sustituido con uno o más radicales seleccionados entre el conjunto
que consiste en halógeno, hidroxi, amino, ciano, alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-amino,
di[alquil de (C_{1}-C_{4})]amino,
cicloalquilo de (C_{3}-C_{6}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo y
fenilo, en que el radical mencionado en último término está sin
sustituir o tiene uno o más sustituyentes seleccionados entre el
conjunto que consiste en halógeno, nitro, ciano, alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de (C_{1}-C_{4})-S(O)_{n}, haloalquilo de (C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de (C_{1}-C_{4}), alquil de (C_{1}-C_{4})-carbonilo y alcoxi de (C_{1}-C_{4})-carbonilo;
haloalquil de (C_{1}-C_{4})-S(O)_{n}, haloalquilo de (C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de (C_{1}-C_{4}), alquil de (C_{1}-C_{4})-carbonilo y alcoxi de (C_{1}-C_{4})-carbonilo;
o son fenilo, fenoxi y heteroarilo, en que cada
uno de los 3 radicales mencionados en último término está sin
sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados entre
el conjunto que consiste en halógeno, hidroxi, amino, nitro,
carboxi, ciano, alquilo de (C_{1}-C_{4}),
haloalquilo de (C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{4})-amino,
di[alquil de (C_{1}-C_{4})]amino, alquil
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo y en el
caso de heteroarilo también oxo, en que los heteroarilos en los
radicales antes mencionados son, independientemente, unos de otros,
en cada caso un sistema anular heteroaromático mono-, bi- o
tricíclico en el que por lo menos 1 anillo contiene uno o más
heteroátomos (preferiblemente 1, 2 ó 3 heteroátomos) seleccionados
entre el conjunto que consiste en N, O y S, y que contiene un total
de 5 a 14 (preferiblemente de 5 a 7) átomos de anillo, en el que por
lo menos un anillo es totalmente insaturado, (realizándose que
cualesquiera anillos adicionales son insaturados, o parcial o
totalmente hidrogenados) y el heterociclilo es un radical
heterocíclico que tiene de 3 a 7 átomos de anillo y de 1 a 3
heteroátomos seleccionados entre el conjunto que consiste en
N,
O y S.
O y S.
De manera sumamente preferible R^{1} y
R^{11} son, cada uno de ellos independientemente, H, halógeno,
OH, NO_{2}, CN, CO_{2}H, alquilo de
(C_{1}-C_{4}), haloalquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo y alcoxi
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo.
Preferiblemente R^{10} es H.
\vskip1.000000\baselineskip
Una clase preferida de compuestos de la fórmula
(I) para uso en el invento es la de aquellos en el que:
X es CO_{2}R^{2} o H; e Y es OH; o
X e Y conjuntamente con los dos átomos de
carbono a los que ellos están unidos, forman un anillo de la fórmula
(A) anterior, en la que Q, T, W y V son cada uno de ellos
CR^{11};
R^{1} y R^{11} son, cada uno de ellos
independientemente, H, halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo,
carboxi, ciano, tiocianato, aminocarbonilo, alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{4})-amino,
di[alquil de (C_{1}-C_{4})]amino, alquil
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil
de (C_{1}-C_{4})-aminocarbonilo,
di[alquil de
(C_{1}-C_{4})]aminocarbonilo,
N-alcanoíl de
(C_{1}-C_{4})-amino,
N-alcanoíl de
(C_{1}-C_{4})-N-alquil
de (C_{1}-C_{4})-amino,
sulfamoílo, N-alquil de
(C_{1}-C_{4})-sulfamoílo,
N,N-di[alquil de
(C_{1}-C_{4})]sulfamoílo, cicloalquilo de
(C_{3}-C_{6}) o alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alquenilo de
(C_{2}-C_{4}) y alquinilo de
(C_{2}-C_{4}), en que cada uno de los 3
radicales mencionados en último término está sin sustituir o
sustituido con uno o más radicales seleccionados entre el conjunto
que consiste en halógeno, hidroxi, amino, nitro, carboxi, ciano,
alcoxi de (C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{4}) amino, di[alquil
de (C_{1}-C_{4})]amino, cicloalquilo de
(C_{3}-C_{6}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo, o
fenilo, fenoxi, feniltio, heterociclilo, heteroariloxi y
heteroariltio, en que cada uno de los 6 radicales mencionados en
último término está sin sustituir o tiene uno o más sustituyentes
seleccionados entre el conjunto que consiste en halógeno, nitro,
ciano, alquilo de (C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquilo de (C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo y
alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo;
o son fenilo, fenoxi, feniltio, fenilcarbonilo,
heteroarilo, heteroariloxi y heteroariltio, en que cada uno de los
7 radicales mencionados en último término está sin sustituir o
sustituido con uno o más radicales seleccionados entre el conjunto
que consiste en halógeno, hidroxi, amino, nitro, carboxi, ciano,
alquilo de (C_{1}-C_{4}), haloalquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{4})-amino,
di[alquil de (C_{1}-C_{4})]amino, alquil
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo y en el
caso de heteroarilo también oxo, en que los heteroarilos en los
radicales antes mencionados son, independientemente, unos de otros,
en cada caso un sistema anular heteroaromático mono-, bi- o
tricíclico, en el que por lo menos 1 anillo contiene uno o más
heteroátomos (preferiblemente 1, 2 ó 3 heteroátomos) seleccionados
entre el conjunto que consiste en N, O y S, y que contiene un total
de 5 a 14 (preferiblemente de 5 a 7) átomos de anillo en que por lo
menos un anillo es totalmente insaturado (realizándose que
cualesquiera de los anillos adicionales son insaturados, o parcial
o totalmente hidrogenados); y un heterociclilo es un radical
heterocíclico que tiene de 3 a 7 átomos de anillo y de 1 a 3
heteroátomos seleccionados entre el conjunto que consiste en N, O y
S; y
R^{10} es H.
\vskip1.000000\baselineskip
Una clase preferida adicional de compuestos de
la fórmula (I) destinados a su uso en el invento, es la de aquellos
en los que:
X es CO_{2}R^{2} o H; e Y es OH; o
X e Y conjuntamente con los dos átomos de
carbono a los que ellos están unidos, forman un anillo de la fórmula
(A) anterior, en la que Q, T, W y V son cada uno de ellos
CR^{11};
R^{1} y R^{11} son, cada uno de ellos
independientemente, H, halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo,
carboxi, ciano, tiocianato, aminocarbonilo, alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{4})-amino,
di[alquil de (C_{1}-C_{4})]amino, alquil
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil
de (C_{1}-C_{4})-aminocarbonilo,
di[alquil de
(C_{1}-C_{4})]aminocarbonilo,
N-alcanoíl de
(C_{1}-C_{4})-amino,
N-alcanoíl de
(C_{1}-C_{4})-N-alquil
de (C_{1}-C_{4})-amino,
sulfamoílo, N-alquil de
(C_{1}-C_{4})-sulfamoílo,
N,N-di[alquil de
(C_{1}-C_{4})]sulfamoílo, cicloalquilo de
(C_{3}-C_{6}) o alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alquenilo de
(C_{2}-C_{4}) y alquinilo de
(C_{2}-C_{4}), en que cada uno de los 3
radicales mencionados en último término está sin sustituir o
sustituido con uno o más radicales seleccionados entre el conjunto
que consiste en halógeno, hidroxi, amino, ciano, alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-amino,
di[alquil de (C_{1}-C_{4})]amino,
cicloalquilo de (C_{3}-C_{6}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo y
fenilo, en que el radical mencionado en último término está sin
sustituir o tiene uno o más sustituyentes seleccionados entre el
conjunto que consiste en halógeno, nitro, ciano, alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquilo de (C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo y
alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo;
o son fenilo, fenoxi y heteroarilo, en que cada
uno de los 3 radicales mencionados en último término está sin
sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados entre
el conjunto que consiste en halógeno, hidroxi, amino, nitro,
carboxi, ciano, alquilo de (C_{1}-C_{4}),
haloalquilo de (C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{4})-amino,
di[alquil de (C_{1}-C_{4})]amino, alquil
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo y en el
caso de heteroarilo también oxo, en que los heteroarilos en los
radicales antes mencionados son, independientemente, unos de otros,
en cada caso un sistema anular heteroaromático mono-, bi- o
tricíclico en el que por lo menos 1 anillo contiene uno o más
heteroátomos (preferiblemente 1, 2 ó 3 heteroátomos) seleccionados
entre el conjunto que consiste en N, O y S, y que contiene un total
de 5 a 14 (preferiblemente de 5 a 7) átomos de anillo, en que por lo
menos un anillo es totalmente insaturado (realizándose que
cualesquiera anillos adicionales son insaturados, o parcial o
totalmente hidrogenados); y un heterociclilo es un radical
heterocíclico que tiene de 3 a 7 átomos de anillo y de 1 a 3
heteroátomos seleccionados entre el conjunto que consiste en N,
O
y S; y
y S; y
R^{10} es H.
\vskip1.000000\baselineskip
Una clase adicionalmente preferida de compuestos
de la fórmula (I) destinados a su uso en el invento, es la de
aquellos en los que:
X e Y conjuntamente con los dos átomos de
carbono a los que ellos están unidos, forman un anillo de la fórmula
(A) anterior;
Q, T, W y V son cada uno de ellos CR^{11};
R^{1} es H, halógeno o alcoxi de
(C_{1}-C_{6});
R^{10} es H; y
R^{11} es H, halógeno, nitro, ciano,
sulfamoílo, alquilo de (C_{1}-C_{6}) o
haloalquilo de (C_{1}-C_{6}).
\vskip1.000000\baselineskip
Una clase adicionalmente preferida de compuestos
de la fórmula (I) destinados a su uso en el invento, es la de
aquellos en los que:
X es H;
Y es OH; y
R^{1} es H, halógeno o alcoxi de
(C_{1}-C_{6}).
\vskip1.000000\baselineskip
Una clase adicionalmente preferida de compuestos
de la fórmula (I) destinados a uso en el invento, es la de aquellos
en los que:
X es CO_{2}R^{2};
Y es OH;
R^{1} es H, halógeno o alcoxi de
(C_{1}-C_{6}); y
R^{2} es alquilo de
(C_{1}-C_{6}).
\vskip1.000000\baselineskip
Una clase adicionalmente preferida de compuestos
de la fórmula (I) destinados a uso en el invento, es la de aquellos
en los que:
X es H;
Y es NHNHR^{3};
R^{1} es H, halógeno o alcoxi de
(C_{1}-C_{6}); y
R^{3} es fenilo sustituido con halógeno; o
pirazolilo sustituido con uno o más radicales seleccionados entre
el conjunto que consiste en alquilo de
(C_{1}-C_{6}) y nitro; o piridilo sustituido con
uno o más radicales seleccionado entre el conjunto que consiste en
halógeno y haloalquilo de (C_{1}-C_{6}); o
benzotiazolilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Una clase adicionalmente preferida de compuestos
de la fórmula (I) destinados a uso en el invento, es la de aquellos
en los que:
X es H;
Y es NHNHC(=S)NHR^{6} o;
R^{1} es H o alcoxi de
(C_{1}-C_{6}); y
R^{6} es alquilo de
(C_{1}-C_{6}).
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos de la fórmula (I) anterior se
pueden preparar mediante la aplicación o adaptación de métodos
conocidos (es decir métodos usados o descritos antes de ahora en la
bibliografía).
En la siguiente descripción, en la que los
símbolos que aparecen en las fórmulas no son definidos
específicamente, ha de entenderse que ellos son "como
anteriormente se ha definido" de acuerdo con la primera
definición de cada uno de los símbolos en la memoria
descriptiva.
Ha de entenderse que en las descripciones de los
siguientes procedimientos, las secuencias se pueden realizar en
diferentes órdenes, y que se pueden requerir apropiados grupos
protectores para conseguir los compuestos deseados.
De acuerdo con una característica del invento,
unos compuestos de la fórmula (I) en la que X es CO_{2}R^{2}, Y
es OH y R^{1} es como antes se ha definido, se pueden preparar
mediante la ciclización de un compuesto de la fórmula (II):
en la que R^{1} y R^{2} son
como antes se han definido y R^{a} es alquilo de
(C_{1}-C_{6}), preferiblemente metilo o etilo,
usando una base fuerte. La reacción se realiza en general en el seno
de un disolvente inerte tal como
N,N-dimetilformamida y/o tolueno, a una temperatura
de desde -20ºC hasta 100ºC, preferiblemente de desde -10ºC hasta
80ºC. La base preferida es un hidruro de metal alcalino tal como
hidruro de sodio o hidruro de potasio, o un alcóxido de metal
alcalino, tal como terc.-butóxido de potasio. La cantidad de la base
usada es típicamente de 2 a 5 equivalentes molares, preferiblemente
de 2 a 3 equivalentes
molares.
De acuerdo con una característica adicional del
invento, unos compuestos de la fórmula (I) en la que X es H, Y es
OH y R^{1} es como antes se ha definido, se pueden preparar
mediante la reacción de hidrólisis y descarboxilación de un
compuesto de la fórmula (I). La hidrólisis y la descarboxilación se
llevan a cabo generalmente calentando en el seno de un disolvente,
tal como dimetilsulfóxido y agua, a una temperatura de desde 80ºC
hasta 200ºC, preferiblemente de 120ºC a 170ºC.
De acuerdo con una característica adicional del
invento, unos compuestos de la fórmula (I) en los que X e Y en
común con los dos átomos de carbono a los que ellos están unidos,
forman un anillo de la fórmula (A) como antes se ha definido, y
R^{1}, R^{10}, Q, T, W y V son como antes se han definido, se
pueden preparar mediante la reacción de un compuesto de la fórmula
(I) en la que X es CO_{2}R^{2}, Y es OH y R^{1} es como antes
se ha definido, con un compuesto de hidrazina de la fórmula
(III):
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{10} es como antes se
ha definido, para dar el correspondiente derivado de hidrazona de la
fórmula
(Ia):
\vskip1.000000\baselineskip
seguida por la reacción de cierre
de anillo de Fischer para dar el compuesto de la fórmula
(Ib):
La formación de la hidrazona (Ia) se lleva a
cabo generalmente en el seno de un disolvente, tal como ácido
acético, a una temperatura de desde 50ºC hasta 100ºC, usando o bien
la hidrazina de la fórmula (III) o una sal de ácido de la misma,
tal como la sal hidrocloruro, en la presencia de una base débil tal
como acetato de sodio. La hidrazona puede ser aislada o usada
directamente en la reacción de Fischer, que se realiza generalmente
por calentamiento con un ácido fuerte, preferiblemente ácido
sulfúrico, en el seno de un disolvente tal como ácido acético, a
una temperatura de desde 50ºC hasta 100ºC.
Los compuestos de la fórmula (I) en los que X es
CO_{2}R^{2} o H;
Y es NHNR^{3}R^{4},
NHNHC(=Z)NR^{5}R^{6} o
NHNHC(=Z)CR^{7}R^{8}R^{9}, y R^{1} es como antes se
ha definido, se pueden preparar mediante la reacción del
correspondiente compuesto de la fórmula (I), en la que X es
CO_{2}R^{2} o H; Y es OH y R^{1} es como antes se ha definido,
con un compuesto de hidrazina de la fórmula (IV), (V) o (VI):
La reacción se lleva a cabo generalmente por el
mismo proceso que antes se ha descrito para la preparación de
compuestos de hidrazona de la fórmula (Ia).
Los compuestos de la fórmulas (II), (III), (IV),
(V) y (VI) son conocidos o se pueden preparar de acuerdo con
métodos conocidos.
Una colección de compuestos de la fórmula (I),
que se pueden sintetizar de acuerdo con los procedimientos antes
mencionados, se puede preparar adicionalmente de una manera
paralela, lo cual se puede efectuar de una manera manual,
parcialmente automática o plenamente automática. En este contexto,
es posible automatizar el proceso de la reacción, el tratamiento o
la purificación de los productos o de los compuestos intermedios.
En total, se ha de entender que esto significa un proceso tal como
se describe, por ejemplo, por S.H. DeWitt en "Annual Reports in
Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated
Synthesis" [Informes anuales acerca de la química combinatoria y
diversidad molecular: Síntesis automáticas], volumen 1, publicado
por Escom, 1997, páginas 69 a 77.
Para llevar a cabo la reacción y el tratamiento
de una manera paralela, se pueden usar una serie de equipos
disponibles comercialmente, tal como se están disponibles, por
ejemplo, a partir de Stem Corporation, Woodrolfe Road, Tollesbury,
Essex, CM9 8SE, Inglaterra, o de Radleys Discovery Technologies,
Saffron Walden, Essex, CB11 3AZ, Inglaterra. Para llevar a cabo la
purificación paralela de compuestos (I), o de compuestos intermedios
obtenidos durante la preparación, están disponibles, entre otros,
unos equipos para cromatografía, por ejemplo los procedentes de
ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, EE.UU. Los
equipos mencionados hacen posible un proceso modular, en el que las
etapas individuales del procedimiento son automáticas, pero entre
las etapas se ha de llevar a cabo una operación manual. Esto se
puede evitar mediante el empleo de sistemas de automatización
parcial o totalmente integrados, en los que los módulos de
automatización en cuestión son manipulados, por ejemplo, mediante
autómatas o robots. Tales sistemas de automatización se pueden
adquirir por ejemplo de Zymark Corporation, Zymark Center,
Hopkinton, MA 01748, EE.UU.
Además de los métodos antes descritos, los
compuestos de la fórmula (I) se pueden preparar mediante métodos
que se apoyan total o parcialmente en fases sólidas. Para esta
finalidad, ciertos compuestos intermedios individuales, o la
totalidad de los compuestos intermedios de la síntesis o de una
síntesis adaptada para acomodarse al proceso en cuestión, se
realizan de un modo fijado a una resina sintética. Unos métodos de
síntesis que se apoyan en fases sólidas, se han descrito
extensamente en la bibliografía especializada, por ejemplo en la
cita de: Barry A. Bunin en "The Combinatorial Index" [El índice
combinatorio], publicado por Academic Press, 1998.
El uso de métodos de síntesis, que se apoyan en
fases sólidas, permite una serie de protocolos que son conocidos a
partir de la bibliografía que, a su vez, se pueden realizar de una
manera manual o automática. Por ejemplo el "método de la bolsa de
té" (Houghten, véase el documento de patente de los EE.UU. US
4.631.211; y la cita de Houghten y colaboradores, Proc. Natl. Acad.
Sci., 1985, 82, 5.131-5.135) puede ser parcialmente
automatizado con productos de IRORI, 11149 North Torrey Pines Road,
La Jolla, CA 92037, EE.UU. Unas síntesis paralelas, que se apoyan
en fases sólidas, se pueden automatizar satisfactoriamente, por
ejemplo usando equipos de Argonaut Technologies, Inc., 887
Industrial Road, San Carlos, CA 94070, EE.UU. o de MultiSynTech
GmbH, Wullener Feld 4, 58454 Witten, Alemania.
La preparación de acuerdo con los procedimientos
que aquí se describen, proporciona compuestos de la fórmula (I) en
la forma de colecciones de sustancias o bibliotecas de sustancias.
Son materia objetivo del presente invento, por lo tanto, también
unas bibliotecas de los compuestos de la fórmula (I) que contienen
por lo menos dos compuestos de la fórmula (I), y de sus
precursores.
Los siguientes Ejemplos no limitativos ilustran
la preparación de los compuestos de la fórmula (I).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1
Una solución del éster etílico de ácido
4,5-dimetoxi-2-[(4-etoxi-1,4-dioxobutil)-amino]benzoico
(5,940 g, 16 mmol) y de
N,N-dimetil-formamida (7,5 ml) en
tolueno (60 ml) se añadió gota a gota a una suspensión agitada de
hidruro de sodio pulverulento (al 80%, 2,57 g, 85,7 mmol) bajo argón
en tolueno (70 ml). Después de que hubo cesado el desprendimiento
de hidrógeno, la mezcla se agitó durante 7 horas a 80ºC bajo argón,
luego se enfrió a 20ºC y se añadieron gota a gota en sucesión ácido
acético (5 ml) y agua (40 ml). Se añadió salmuera (100 ml) y la
fase orgánica se secó (sobre sulfato de magnesio) y se evaporó, para
dar el compuesto del título como un material sólido de color
blanco, (2,842 g, rendimiento 55%), p.f. 218ºC;
1H-RMN (DMSO-d6, 300 MHz): \delta
(ppm) = 12,7 (s ancho; 1 H), 7,96 (s; 1H), 7,3 (s; 1H), 6,49 (s;
1H), 4,32 (q; 2H), 3,95 y 3,93 (s; 6H), 3,1 (s; 2H), 1,38 (t;
3H).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2
Una solución del éster etílico de ácido
2,3-dihidro-7,8-dimetoxi-5-hidroxi-2-oxo-1H-[1]-benzazepina-4-carboxilico
(0,614 g, 1,9 mmol) y de agua (1 ml) en
dimetil-sulfóxido (20 ml) se agitó a 150ºC bajo
argón. Se añadieron porciones de agua (1 ml) después de haber
calentado durante 1 hora y 3 horas. Después de haber agitado durante
un total de 6 horas a 150ºC, la mezcla se enfrió a 20ºC, se vertió
en agua enfriada con hielo (20 ml) y se dejó reposar durante una
noche a 4ºC. Los cristales fueron separados por filtración y lavados
con agua y con hexanos, para dar el compuesto del título en forma
de cristales de color amarillento (0,325 g, rendimiento 67,7%),
p.f. 230ºC; 1H-RMN (DMSO-d6, 300
MHz): \delta (ppm) = 8,42 (s; 1H), 7,5 (s; 1H), 6,43 (s; 1H),
3,96 y 3,92 (s; 6H), 2,90 (m, 2H), 2,8 (m; 2H).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
3
A una suspensión de
1H-[1]benzazepin-2,5 (3H,
4H)-diona (0,247 g, 1,3 mmol) en ácido acético (5
ml) se le añadieron hidrocloruro de
4-bromo-fenil-hidrazina
(0,532 g, 2,3 mmol) y acetato de sodio (0,195 g, 2,3 mmol) y se
agitó bajo argón. La mezcla se calentó a 70ºC durante 3 horas, luego
se enfrió y se añadió ácido sulfúrico concentrado (0,5 ml), antes
de calentar a 70ºC durante 3 horas adicionales. La suspensión se
vertió dentro de una solución acuosa al 10% de acetato de sodio
(20 ml) y el material precipitado se filtró para dar el compuesto
del título como un material sólido de color crema (0,367 g,
rendimiento 79,6%), p.f. > 300ºC; 1H-RMN
(DMSO-d6, 300 MHz): \delta (ppm) = 11,82 (s; 1 H),
10,1 (s; 1H), 7,89 (d; 1H), 7,74 (dd; 1H), 7,41-7,36
(m; 2H), 7,30-7,21 (m; 3H), 3,51 (s; 2H).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
4
La
1,3-dimetil-4-nitro-1H-pirazol-5-il-hidrazina
(0,073 g, 0,4 mmol) se añadió a una suspensión de
7,8-dimetoxi-1H-[1]benzazepin-2,5
(3H, 4H)-diona (0,100 g, 0,4 mmol) en ácido acético
(5 ml) con agitación bajo argón. La mezcla se calentó a 70ºC
durante 2 días, se enfrió y se añadió agua (5 ml). El material
precipitado se separó luego por filtración para dar el compuesto
del título como un material sólido de color amarillo (0,019 g,
rendimiento 11,5%); 1H-RMN
(DMSO-d6, 300 MHz): \delta (ppm) = 12,8 (s muy
ancho; 1 H), 9,59 (s; 1H), 7,2 (s; 1H), 6,63 (s; 1H), 3,96 (s; 3H),
3,75-3,77 (s, 6H), 3,05 (t ancho, 2H), 2,57 (t
ancho, 2H), 2,35 (s, 3H).
El siguiente Ejemplo intermedio ilustra la
preparación de compuestos intermedios usados en las síntesis de los
Ejemplos anteriores
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo intermedio
1
Una solución de cloruro de etilo y succinilo
(1,284 g, 5,7 mmol) en tolueno (15 ml) se añadió gota a gota a una
solución enfriada del éster etílico del ácido
2-amino-4,5-dimetoxi-benzoico
(1,240 g, 7,4 mmol) y de piridina (0,67 ml) en tolueno (1 ml) con
agitación bajo nitrógeno. La suspensión resultante se agitó durante
4 horas a 20ºC y se añadieron luego agua (13 ml) y diclorometano. La
fase orgánica se lavó con ácido clorhídrico (al 10%) y con una
solución acuosa de carbonato de sodio (al 5%), se secó (sobre
sulfato de sodio) y se evaporó. El residuo se hizo cristalizar a
partir de etanol para proporcionar el compuesto del título (1,42 g,
rendimiento 70%) en forma de cristales incoloros, p.f. 125ºC;
1H-RMN (DMSO-d6, 300 MHz): \delta
(ppm) = 11,26 (s ancho; 1 H), 8,43 (s;1H), 7,46 (s; 1H), 4,39 (q,
2H), 4,18 (q, 2H), 3,92 (s, 3H), 3,87 (s; 3H), 2,75 (m; 4H), 1,42
(t, 3H), 1,23 (t, 3H).
Los siguientes compuestos de la fórmula (I),
mostrados en las Tablas 1 a 4, son también preferidos para su uso
en el presente invento, y se obtienen mediante, o de manera análoga
a los anteriores Ejemplos 1 a 4, o los métodos generales antes
descritos.
\vskip1.000000\baselineskip
Las siguientes abreviaturas se usan en las
Tablas:
"Cpd" significa Número de Compuesto. Los
Números de Compuestos se dan por finalidades de referencia
solamente. "Me" significa metilo, "Et" significa etilo,
"Ph" significa fenilo y "MeO" significa metoxi,
"Dec." significa que el compuesto se
descompone antes de llegar al punto de fusión (p.f.).
Rf significa el tiempo de retención determinado
a partir de una cromatografía de capa fina sobre gel de sílice
usando una mezcla 1:1 de heptano y acetato de etilo como
disolvente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Otro aspecto del invento es un método para la
regulación del crecimiento de las plantas, cuyas plantas son
plantas cultivadas monocotiledóneas o dicotiledóneas, o partes de
las mismas, seleccionadas preferiblemente entre el conjunto de
plantas cultivadas en el campo económicamente importantes, tales
como, por ejemplo, trigo, cebada, centeno, tritical, arroz, maíz,
remolacha azucarera, algodón o soja, particularmente maíz, trigo y
soja, así como también hortalizas y plantas ornamentales,
comprendiendo dicho método aplicar a dichas plantas, a las semillas
a partir de las que éstas crecen, o al locus en el que éstas crecen,
una cantidad no fitotóxica, efectiva para regular el crecimiento de
las plantas, de uno o más compuestos de la fórmula (I),
opcionalmente en mezcla con soportes y/o agentes tensioactivos, y
además opcionalmente en mezcla con otro compuesto activo adicional,
seleccionado entre el conjunto que consiste en acaricidas,
fungicidas, herbicidas, insecticidas, nematicidas o sustancias
reguladoras del crecimiento de las plantas, que no sean idénticas a
los compuestos definidos por la fórmula (I).
En el caso de que se pretenda aplicar el
compuesto que tiene la fórmula (I) o bien a solas o en común con
otro compuesto activo adicional directamente a las semillas, hay
diversas maneras de cómo realizar dicho tratamiento de las
semillas, tal como por revestimiento con películas (en inglés
"filmcoating"), que está caracterizado por la creación de una
formulación líquida que contiene un polímero aplicable que será
aplicado a las semillas, mejorando de esta manera la adherencia, el
cubrimiento y la distribución de los compuestos sobre las
semillas.
Entre los otros compuestos activos adicionales,
que se han de aplicar en común con un compuesto que tiene la
fórmula (I), ya sea aplicado como un compuesto activo adicional o
aplicado en una combinación de varios compuestos activos
adicionales, se nombran específicamente los siguientes compuestos
como ejemplos de dichos compuestos activos adicionales:
2-fenil-fenol;
sulfato de 8-hidroxi-quinolina;
acibenzolar-S-metilo; actinovato;
aldimorf; amidoflumet; ampropilfos;
ampropilfos-potasio; andoprim; anilazina;
azaconazol; azoxiestrobina; benalaxilo; benodanilo; benomilo,
bentiavalicarb-isopropilo; benzamacrilo,
benzamacrilo-isobutilo; bilanafos; binapacrilo;
bifenilo; bitertanol; blasticidina-S; boscalida;
bromuconazol; bupirimato; butiobato; butilamina; polisulfuro de
calcio; capsimicina; captafol; captan; carbendazima; carboxina;
carpropamida; carvona; quinometionato; clobentiazona; clorfenazol;
cloroneb; clorotalonilo; clozolinato;
cis-1-(4-cloro-fenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol;
clozilacona; ciazofamida; ciflufenamida; cimoxanilo; ciproconazol;
ciprodinilo; ciprofuram; dagger G; debacarb; diclofluanida; diclona;
diclorofeno; diclocimet; diclomezina; diclorano; dietofencarb;
difenoconazol; diflumetorim; dimetirimol; dimetomorf;
dimoxiestrobina; diniconazol; diniconazol-M;
dinocap; difenilamina; dipiritiona; ditalimfos; ditianona; dodina;
drazoxolona; edifenfos; epoxiconazol; etaboxam; etirimol;
etridiazol; famoxadona; fenamidona; fenapanilo; fenarimol;
fenbuconazol; fenfuram; fenhexamida; fenitropano; fenoxanilo;
fenpiclonilo; fenpropidina; fenpropimorf; ferbam; fluazinam;
flubenzimina; fludioxonilo; flumetover; flumorf; fluoromida;
fluoxaestrobina; fluquinconazol; flurprimidol; flusilazol;
flusulfamida; flutolanilo; flutriafol; folpet;
fosetil-Al; fosetil-sodio;
fuberidazol; furalaxilo; furametpir; flurcarbanilo; furmeciclox;
guazatina; hexaclorobenceno; hexaconazol; himexazol; imazalilo;
imibenconazol; triacetato de iminoctadina; tris(albesilato)
de iminoctadina; yodocarb, ipconazol; iprobenfos; iprodiona;
iprovalicarb; irumamicina; isoprotiolano; isovalediona;
kasugamicina; kresoxim-metilo; mancozeb; maneb;
meferimzona; mepanipirima; mepronilo; metalaxilo;
metalaxilo-M, metconazol; metasulfocarb;
metafuroxam;
1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato
de metilo;
2-[[[ciclopropil[(4-metoxi-fenil)imino]metil]-tio]metil]-alfa-(metoximetilen)-bencenoacetato
de metilo;
2-[2-[3-(4-cloro-fenil)-1-metil-alilidenaminooximetil]-fenil]-3-metoxi-acrilato
de metilo; metiram; metominoestrobina; metrafenona; metsulfovax;
mildiomicina; carbonato de monopotasio; miclobutanilo; miclozolina;
N-(3-etil-3,5,5-trimetil-ciclohexil)-3-formilamino-2-hidroxi-benzamida;
N-(6-metoxi-3-piridinil)-ciclopropano-carboxamida;
N-butil-8-(1,1-dimetil-etil)-1-oxa-espiro[4.5]decan-3-amina;
natamicina; nitrotal-isopropilo; noviflumurón;
nuarimol; ofurace; orisaestrobina; oxadixilo; ácido oxolínico;
oxpoconazol; oxicarboxina; oxifentiína; paclobutrazol; pefurazoato;
penconazol; pencicurón; pentiopirad; fosdifeno; ftalida;
picobenzamida; picoxiestrobina; piperalina; polioxinas, polioxorim;
probenazol; procloraz; procimidona; propamocarb;
propanosina-sodio; propiconazol; propineb;
proquinazida; protioconazol; piracloestrobina; pirazofos; pirifenox;
pirimetanilo; piroquilon; piroxifur; pirrolnitrina; quinconazol;
quinoxifeno; quintozeno; siltiofam; simeconazol; tetratiocarbonato
de sodio; espiroxamina; azufre; tebuconazol; tecloftalam;
tecnazeno; tetciclacis; tetraconazol; tiabendazol, ticiofeno;
tifluzamida; tiofanato-metilo; tiram; tiadinilo;
tioximida; tolclofos-metilo; tolilfluanida;
triadimefon; triadimenol; triazabutilo; triazóxido; triciclamida;
triciclazol; tridemorf; trifloxiestrobina; triflumizol; triforina,
triticonazol; uniconazol; validamicina A; vinclozolina; zineb;
ziram; zoxamida;
(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-cloro-fenil)-2-propinil]oxi]-3-metoxi-fenil]etil-3-metil-2-[(metil-sulfonil)amino]-butanamida;
1-(1-naftalenil)-1H-pirrol-2,5-diona;
2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina;
2,4-dihidro-5-metoxi-2-metil-4-[[[[1-[3-(trifluorometil)-fenil]-etiliden]-amino]-oxi]-metil]-fenil]-3H-1,2,3-triazol-3-ona;
2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazol-carboxamida;
2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridina-carboxamida;
3,4,5-tricloro-2,6-piridina-dicarbonitrilo;
3-[(3-bromo-6-fluoro-2-metil-1H-indol-1-il)sulfonil]-N,N-dimetil-1H-1,2,4-triazol-1-sulfonamida;
sales de cobre y formulaciones de cobre, tales como la mezcla de
Burdeos; hidróxido de cobre; naftenato de cobre; oxicloruro de
cobre; sulfato de cobre; cufraneb; óxido cuproso; mancobre;
oxina-cobre; alanicarb; aldicarb; aldoxicarb;
alixicarb, aminocarb, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb,
butocarboxim, butoxicarboxim, carbarilo, carbofurano, carbosulfano,
cloetocarb, dimetilano, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb,
formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam-sodio,
metiocarb, metomilo; metolcarb, oxamilo, pirimicarb, promecarb,
propoxur; tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb,
acefato, azametifos, azinfos (-metilo, -etilo),
bromofos-etilo, bromofenvinfos (-metilo),
butatiofos, cadusafos, carbofenotión, cloroetoxifos, clorofenvinfos,
cloromefos, cloropirifos (-metilo/-etilo), coumafos, cianofenfos,
cianofos, clorfenvinfos,
demeton-S-metilo,
demeton-S-metilsulfona, dialifos,
diazinona, diclofentión, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato,
dimetilvinfos, dioxabenzofos, disulfoton, EPN, etión, etoprofos,
etrimfos, famfur, fenamifos, fenitrotión, fensulfotión, fentión,
flupirazofos, fonofos, formotión, fosmetilano, fostiazato,
heptenofos, yodofenfenfos, iprobenfos, isazofos, isofenfos,
O-salicilato de isopropilo, isoxatión, malatión,
mecarbam, metacrifos, metamidofos, metidatión, mevinfos,
monocrotofos, naled, ometoato, oxidemetona-metilo;
paratión (-metilo/-etilo), fentoato, forato, fosalona, fosmet,
fosfamidona, fosfocarb, foxim, pirimifos (-metilo/-etilo),
profenofos, propafos, propetamfos, protiofos, protoato, piraclofos,
piridafentión, piridatión, quinalfos, sebufos, sulfotep, sulprofos,
tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorovinfos, tiometona,
triazofos, triclorfón, vamidotión, acrinatrina, aletrina
(d-cis-trans,
d-trans), beta-ciflutrina,
bifentrina, bioaletrina, isómero S-ciclopentílico de
bioaletrina, bioetanometrina, biopermetrina, bioresmetrina,
clovaportrina, cis-cipermetrina,
cis-resmetrina, cis-permetrina,
clocitrina, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, cipermetrina
(alfa-, beta-, theta, zeta-), cifenotrina, deltametrina, empentrina
(isómero 1R), esfenvalerato, etofenprox, fenflutrina,
fenpropatrina, fenpiritrina, fenvalerato, flubrocitrinato,
flucitrinato, flufenprox, flumetrina, fluvalinato, fubfenprox,
gamma-cihalotrina, imiprotrina, kadetrina,
lambda-cihalotrina, metoflutrina, permetrina (cis-,
trans-), fenotrina (isómero 1R-trans), praletrina,
proflutrina, protrifenbute, piresmetrina, resmetrina, RU 15525,
silafluofeno, tau-fluvalinato, treflutrina,
teraletrina, tetrametrina (isómero 1R), tralometrina,
transflutrina, ZXI 8901, piretrinas (piretro), DDT, indoxacarb,
acetamiprida, clotianidina, dinotefurano, imidacloprida,
nitenpiram, nitiazina, tiacloprida, tiametoxam, nicotina, bensultap,
cartap, camfecloro, clordano, endosulfano,
gamma-HCH, HCH, heptacloro, lindano, metoxicloro
espinosad, acetoprol, etiprol, fipronilo, vaniliprol, avermectina,
emamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, milbemicina,
diofenolano, epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, kinopreno,
metopreno, piriproxifeno, tripreno, cromafenozida, halofenozida,
metoxifenozida, tebufenozida, bistriflurón, clofluazurón,
diflubenzurón, fluazurón, flucicloxurón, flufenoxurón,
hexaflumurón, lufenurón, novalurón, noviflumurón, penflurón,
teflubenzurón, triflumurón, buprofezina, ciromazina, diafentiurón,
azociclotina, cihexatina, fenbutatina-óxido, clorfenapir,
binapacrilo, dinobutón, dinocap, DNOC, fenazaquina, fenpiroximato,
pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirad, tolfenpirad, hidrametilnona,
dicofol, rotenona, acequinocilo, fluacripirima, cepas de
Bacillus thuringiensis, espirodiclofeno, espiromesifeno,
carbonato de
3-(2,5-dimetil-fenil)-8-metoxi-2-oxo-1-aza-espiro[4.5]dec-3-en-4-ilo
y de etilo (alias: éster de
3-(2,5-dimetilfenil)-8-metoxi-2-oxo-1-aza-espiro[4.5]dec-3-en-4-ilo
y de etilo de ácido carbónico, CAS nº de Reg.:
382608-10-8) y éster de
cis-3-(2,5-dimetil-fenil)-8-metoxi-2-oxo-1-aza-espiro[4.5]dec-3-en-4-ilo
y de etilo de ácido carbónico (CAS nº de Reg.:
203313-25-1), flonicamida, amitraz,
propargita,
N2-[1,1-dimetil-2-(metilsulfonil)etil]-3-yodo-N1-[2-metil-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometiletil)-etil]fenil]-1,2-benceno-dicarboxamida
(CAS nº de Reg.: 272451-65-7),
hidrógeno oxalato de tiociclam, tiosultap-sodio,
azadiractina, Bacillus spec., Beauveria spec., codlemona,
Metarrhizium spec., Paecilomyces spec., turingiensina, Verticillum
spec., fosfuro de aluminio, bromuro de metilo, fluoruro de
sulfurilo, criolita, flonicamida, pimetrozina, clofentezina,
etoxazol, hexitiazox, amidoflumet, benclotiaz, benzoximato,
bifenazato, bromopropilato, buprofezina, quinometionato,
clorodimeform, clorobenzilato, cloropicrina, clotiazobeno,
ciclopreno, diciclanilo, fenoxacrim, fentrifanilo, flubenzimina,
flufenerima, flutenzina, gosiplure, hidrametilnona, japonilure,
metoxadiazona, petróleo, butóxido de piperonilo, oleato de potasio,
piradalilo, sulfluramida, tetradifon, tetrasul, tiarateno y
verbutina.
Otro aspecto del invento es un método para la
regulación del crecimiento en tejidos vegetales de plantas
monocotiledóneas o dicotiledóneas, comprendiendo dicho método
aplicar a cultivos de tejidos vegetales una cantidad apropiada de
un compuesto que tiene la fórmula (I), o bien a solas o
conjuntamente con por lo menos otro compuesto activo adicional
seleccionado entre el conjunto de los agentes reguladores del
crecimiento de las plantas o las hormonas vegetales.
Los compuestos de la fórmula (I) se pueden
emplear preferiblemente como agentes reguladores del crecimiento de
plantas en plantas cultivadas monocotiledóneas o dicotiledóneas
útiles, preferiblemente seleccionadas entre el conjunto de plantas
cultivadas en el campo económicamente importantes, tales como, por
ejemplo, las de trigo, cebada, centeno, tritical, arroz, maíz,
remolacha azucarera, algodón, o soja, particularmente maíz, trigo y
soja, así como hortalizas y plantas ornamentales, que han sido
hechas de esta índole por medio de la ingeniería genética.
Vías tradicionales de generar nuevas plantas que
tienen características modificadas en comparación con plantas
existentes, consisten, por ejemplo, en métodos tradicionales de
cultivación y crianza y en la generación de mutantes. Sin embargo,
también es posible generar nuevas plantas con características
alteradas con la ayuda de métodos de ingeniería genética (véanse,
por ejemplo, los documentos
EP-A-0221044 y
EP-A-0131624). Por ejemplo, se han
descrito varios casos de
- modificaciones por ingeniería genética de
plantas cultivadas con la finalidad de modificar el almidón
sintetizado en las plantas (véanse, por ejemplo, los documentos WO
92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),
- plantas cultivadas transgénicas que son
resistentes a ciertos herbicidas del tipo de glufosinato
(compárense, por ejemplo, los documentos
EP-A-0242236,
EP-A-242246) o del tipo de glifosato
(documento WO 92/00377) o del tipo de sulfonilureas (documentos
EP-A-0257993 y
US-A-5013659),
- plantas cultivadas transgénicas, por ejemplo
de algodón, que son capaces de producir toxinas de Bacillus
thuringiensis (toxinas de Bt) que hacen que las plantas sean
resistentes a plagas específicas (documentos
EP-A-0142924,
EP-A-0193259),
- plantas cultivadas transgénicas cuyo espectro
de ácidos grasos ha sido modificado (documento WO 91/13972).
Un gran número de técnicas en biología
molecular, por medio de las cuales se pueden generar nuevas plantas
transgénicas con características alteradas, se conocen en principio;
véanse, por ejemplo, las citas de Sambrook y colaboradores, 1989,
Molecular Cloning, A Laboratory Manual [Clonación molecular, un
manual de laboratorio], 2ª edición, Cold Spring Harbor Laboratory
Press, Cold Spring Harbor, N.Y.; o de Winnacker "Gene und
Klone" [Genes y clones], VCH Weinheim, 2ª edición 1996, o de
Christou, "Trends in Plant Science" [Tendencias en la ciencia
de las plantas] 1 (1996), 423-431).
Con el fin de realizar tales manipulaciones por
ingeniería genética, se pueden introducir moléculas de ácidos
nucleicos dentro de plásmidos, que permiten una mutagénesis o un
cambio de secuencias por medio de una recombinación de secuencias
de ADN. Es posible, por ejemplo, con la ayuda de los métodos
clásicos antes mencionados, realizar intercambios de bases,
eliminar subsecuencias o añadir secuencias naturales o sintéticas.
Para conectar los fragmentos de ADN unos con otros, se pueden
adosar adaptadores o engarzadores a los fragmentos.
Por ejemplo, se pueden generar células vegetales
con una actividad reducida de un producto génico, expresando por lo
menos un correspondiente ARN antisentido, un ARN del mismo sentido
para conseguir un efecto supresor concomitante, o expresando por lo
menos una ribozima de construcción apropiada, que disocia
específicamente a transcritos del producto génico antes
mencionado.
Con esta finalidad, es posible hacer uso, por
una parte, de moléculas de ADN que abarcan la secuencia codificadora
entera de un producto génico, inclusive cualesquiera secuencias
flanqueadoras que puedan estar presentes, y, por la otra parte, de
moléculas de ADN que solamente abarcan partes de la secuencia
codificadora, pero estas partes deben ser suficientemente largas
con el fin de establecer, en las células, un efecto antisentido. Se
puede también hacer uso de secuencias de ADN que muestran un alto
grado de homología con las secuencias codificadoras de un producto
génico, pero que no son completamente idénticas.
Cuando se expresan moléculas de ácidos nucleicos
en plantas, la proteína que ha sido sintetizada puede estar
localizada en cualquier deseado compartimiento de la célula vegetal.
Sin embargo, con el fin de conseguir una localización en un
compartimiento particular, es posible, por ejemplo, engarzar la
región codificadora con secuencias de ADN que garantizan una
localización en un compartimiento particular. Tales secuencias son
conocidas para un profesional experto (véanse, por ejemplo, las
citas de Braun y colaboradores, EMBO J. 11 (1992),
3219-3227; Wolter y colaboradores. Proc. Nat. Acad.
Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald y
colaboradores, Plant J. 1 (1991), 95-106).
Las células de plantas transgénicas se pueden
regenerar por técnicas conocidas para dar plantas completas. En
principio, las plantas transgénicas pueden ser plantas de cualquier
deseada especie vegetal, es decir plantas monocotiledóneas y
también dicotiledóneas.
Esto permite que se obtengan unas plantas
transgénicas que exhiban características alteradas por medio de una
sobreexpresión, supresión o inhibición de genes o secuencias de
genes homólogos (= naturales), o por medio de una expresión de
genes o secuencias de genes heterólogos/as (= ajenos/as).
Los compuestos de la fórmula (I) se pueden
emplear preferiblemente en cultivos de plantas transgénicas que son
resistentes a herbicidas tomados del conjunto de las sulfonilureas,
el glufosinato-amonio o el
glifosato-isopropilamonio y sustancias activas
análogas que muestran fenotipos alterados, tales como, pero sin
limitarse a, características tales como una modificación del
contenido, un tiempo de florecimiento alterado, plantas estériles
masculinas o femeninas, plantas resistentes al medio ambiente
debido a una expresión o represión de genes endógenos o exógenos en
la planta cultivada transgénica.
El uso de acuerdo con el invento para la
regulación del crecimiento de las plantas, incluye también el caso
en el que los compuestos de la fórmula (I) se forman tan sólo en la
planta o en el suelo a partir de un precursor ("prodroga")
después de su aplicación a la planta.
Los compuestos de la fórmula (I) se pueden
emplear en las formulaciones convencionales tales como polvos
humectables, concentrados emulsionables, soluciones proyectables,
polvos para espolvorear o granulados. El invento se refiere, por lo
tanto, también a composiciones reguladoras del crecimiento de las
plantas que comprenden compuestos de la fórmula (I).
De acuerdo con una particularidad adicional del
presente invento, se proporciona una composición reguladora del
crecimiento de las plantas, que comprende una cantidad efectiva de
un compuesto de la fórmula (I), tal como se ha definido
anteriormente, o una sal aceptable en agricultura de la misma, en
asociación con, y preferiblemente dispersada de manera homogénea
en, uno o más diluyentes o soportes aceptables en agricultura y
compatibles, y/o agentes con actividad superficial [es decir,
diluyentes o soportes y/o agentes con actividad superficial del
tipo generalmente aceptado en la especialidad como que es apropiado
para usarse en composiciones herbicidas, y que son compatibles con
los compuestos del invento]. El término "dispersado
homogéneamente" se usa para incluir unas composiciones en las
que los compuestos de la fórmula (I) están disueltos en otros
componentes. El término "composición reguladora del
crecimiento" se usa en un sentido amplio, para incluir no
solamente unas composiciones que están prestas para su uso como
herbicidas, sino también unos concentrados que deben ser diluidos
antes de su uso (inclusive mezclas en depósito).
Los compuestos de la fórmula (I) se pueden
formular de diversas maneras, dependiendo de los parámetros
biológicos y/o químico-físicos prevalecientes.
Ejemplos de posibles formulaciones que son apropiadas son: polvos
humectables (WP), polvos solubles en agua (SP), concentrados
solubles en agua, concentrados emulsionables (EC), emulsiones (EW),
tales como emulsiones de los tipos de aceite en agua y de agua en
aceite, soluciones proyectables, concentrados para suspender (SC),
dispersiones sobre una base de aceite o de agua, soluciones que son
miscibles con un aceite, suspensiones para encapsular (CS), polvos
para espolvorear (DP), productos desinfectantes de semillas,
granulados para esparcir y para su aplicación sobre el suelo,
granulados (GR) en la forma de microgranulados, granulados formados
por proyección, granulados revestidos y granulados formados por
adsorción, granulados dispersables en agua (WG), granulados
solubles en agua (SG), formulaciones ULV (de volumen ultraalto),
microcápsulas y
ceras.
ceras.
Estos tipos de formulaciones individuales son
conocidos en principio y se describen, por ejemplo, en las obras
de: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie"
[Tecnología química], tomo 7, editorial C. Hauser, Múnich, 4ª
edición de 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations"
(Formulaciones de plaguicidas), Marcel Dekker, N.Y., 1973; K.
Martens, "Spray Drying Handbook" (Manual del secado por
atomización), 3ª edición, G. Goodwin Ltd, Londres, 1979;.
Los necesarios agentes coadyuvantes de
formulación, tales como materiales inertes, agentes tensioactivos,
disolventes y otros aditivos, son asimismo conocidos, y se
describen, por ejemplo, en las obras de: Watkins, "Handbook of
Insecticide Dust Diluents and Carriers" [Manual de diluyentes y
soportes de polvos finos insecticidas], 2ª edición, Darland Books,
Caldwell N.J.; H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid
Chemistry" [Introducción a la química de los coloides de
arcilla], 2ª edición, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden,
"Solvents Guide" [Guía de disolventes], 2ª edición,
Interscience, N.Y. 1963; "Detergents and Emulsifiers Annual"
[Anual de detergentes y emulsionantes] de McCutcheon, MC Publ.
Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface
Active Agents" [Enciclopedia de agentes activos
superficialmente], Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt,
"Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte" [Aductos con óxido de
etileno interfacialmente activos], Wiss. Verlagsgesellschaft,
Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische
Technologie" [Tecnología química], volumen 7, editorial C.
Hauser Munich, 4ª edición de 1986.
Basándose en estas formulaciones, también es
posible preparar combinaciones con sustancias activas como
plaguicidas, tales como, por ejemplo, insecticidas, acaricidas,
herbicidas, fungicidas, y con antídotos, fertilizantes y/o
reguladores del crecimiento, por ejemplo en la forma de una mezcla
preparada o de una mezcla en depósito.
Los polvos humectables son unas formulaciones
que son dispersables uniformemente en agua y que, además de los
compuestos de la fórmula (I), comprenden también agentes
tensioactivos iónicos y/o no iónicos (humectantes, dispersantes),
por ejemplo alquil-fenoles poli(oxietilados),
alcoholes grasos poli(oxietilados), aminas grasas
poli(oxietiladas), (alcohol
graso)-poliglicol-éter-sulfatos,
alcano-sulfonatos o
alquil-benceno-sulfonatos,
ligno-sulfonato de sodio,
2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfonato
de sodio,
dibutil-naftaleno-sulfonato de sodio
o bien oleoíl-metil-taurato de
sodio, además de una sustancia diluyente o inerte. Para preparar los
polvos humectables, los compuestos de la fórmula (I) son, por
ejemplo, triturados finamente en aparatos convencionales tales como
molinos de martillos, molinos de soplante y molinos de chorros de
aire, y mezclados con los agentes auxiliares de formulación, ya sea
concomitantemente o a continuación de esto.
Los concentrados emulsionables se preparan, por
ejemplo, disolviendo los compuestos de la fórmula (I) en un
disolvente orgánico, por ejemplo butanol, ciclohexanona,
dimetil-formamida, xileno o bien compuestos
aromáticos o hidrocarburos de elevado punto de ebullición o mezclas
de éstos, con adición de una o más sustancias tensioactivas iónicas
y/o no iónicas (agentes emulsionantes). Unos agentes emulsionantes
que se pueden usar son, por ejemplo: sales de calcio de ácidos
alquil-aril-sulfónicos, tales como
dodecil-benceno-sulfonato de calcio,
o agentes emulsionantes no iónicos, tales como poliglicol ésteres
de ácidos grasos, alquil-aril poliglicol éteres,
(alcohol graso) poliglicol éteres, condensados de óxido de
propileno y óxido de etileno, alquil poliéteres, ésteres de
sorbitán, tales como ésteres con ácidos grasos de sorbitán o
poli(oxietilen) ésteres de sorbitán, tales como
poli(oxietilen) ésteres con ácidos grasos de sorbitán.
Los polvos para espolvorear se obtienen
triturando la sustancia activa con sustancias sólidas finamente
divididas, por ejemplo talco o arcillas naturales, tales como
caolín, bentonita o pirofilita, o tierra de diatomeas.
Los concentrados para suspender pueden estar
basados en agua o en un aceite. Ellos se pueden preparar, por
ejemplo, triturando en húmedo por medio de molinos de perlas
comercialmente disponibles, si fuese apropiado con la adición de
agentes tensioactivos, tal como ya se han mencionado con
anterioridad por ejemplo en el caso de los otros tipos de
formulaciones.
Las emulsiones, por ejemplo las emulsiones del
tipo de aceite en agua (EW), se pueden preparar por ejemplo por
medio de aparatos agitadores, molinos de coloides y/o mezcladores
estáticos usando disolventes orgánicos acuosos y, si fuesen
apropiados, agentes tensioactivos, como los que ya se han mencionado
anteriormente, por ejemplo, en el caso de los otros tipos de
formulaciones.
Los granulados se pueden preparar o bien
proyectando los compuestos de la fórmula (I) sobre un material
inerte granulado adsorbente, o aplicando concentrados de sustancias
activas sobre la superficie de soportes tales como arena,
caolinitas o de un material inerte granulado, por medio de agentes
aglutinantes, por ejemplo, un poli(alcohol vinílico), un
poli(acrilato de sodio), o alternativamente aceites
minerales. Apropiadas sustancias activas se pueden granular también
de la manera que es convencional para la producción de granallas de
fertilizantes, si se desea en una mezcla con fertilizantes.
Los granulados dispersables en agua se preparan,
por regla general, mediante los procedimientos corrientes, tales
como desecación por atomización, granulación en lecho fluidizado,
granulación con discos o platos, mezclamiento en mezcladores de
alta velocidad y extrusión sin ningún material inerte sólido. Para
preparar granulados formados con discos, en lecho fluidizado, en
extrusor y por proyección, véanse, por ejemplo, los procesos
reseñados en las obras: "Spray Drying Handbook" (Manual del
secado por atomización), 3ª edición de 1979, G. Goodwin Ltd,
Londres; J.E. Browning, "Agglomeration" (Aglomeración),
Chemical and Engineering 1967, páginas 147 y siguientes; "Perry's
Chemical Engineer's Handbook" (Manual del ingeniero químico de
Perry), 5ª edición, McGraw-Hill, Nueva York 1973,
páginas 8-57.
Para más detalles acerca de la formulación de
agentes para la protección de plantas cultivadas, véanse, por
ejemplo, las obras de G.C. Klingman, "Weed Control as a
Science" (Represión de malezas como una ciencia), John Wiley and
Sons, Inc., Nueva York, 1961, páginas 81-96 y de
J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook" (Manual de la
represión de malezas), 5ª edición, Blackwell Scientific
Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.
Por regla general, las formulaciones
agroquímicas comprenden de 0,1 a 99% en peso, en particular de 0,1 a
95% en peso, de compuestos de la fórmula (I).
La concentración de compuestos de la fórmula (I)
en polvos humectables es, por ejemplo, de aproximadamente 10 a 90%
en peso, estando compuesto el resto hasta 100% en peso por unos
componentes de formulación corrientes. En el caso de concentrados
emulsionables, la concentración de compuestos de la fórmula (I)
puede ser hasta de aproximadamente 1 a 90, preferiblemente de 5 a
80% en peso. Las formulaciones en la forma de los polvos para
espolvorear comprenden usualmente de 1 a 30% en peso de compuestos
de la fórmula (I), preferiblemente en la mayor parte de los casos
de 5 a 20% en peso de compuestos de la fórmula (I), mientras que las
soluciones proyectables comprenden aproximadamente de 0,05 a 80,
preferiblemente de 2 a 50% en peso de compuestos de la fórmula (I).
En el caso de granulados dispersables en agua, el contenido de
compuestos de la fórmula (I) depende en parte de sí los compuestos
de la fórmula (I) están en una forma líquida o sólida, y de cuales
sean los agentes coadyuvantes de granulación, materiales de carga y
relleno y similares, que se estén usando. Los granulados
dispersables en agua, por ejemplo, comprenden entre 1 y 95% en peso
de una sustancia activa, preferiblemente entre 10 y 80% en
peso.
Además, las formulaciones de compuestos de la
fórmula (I) mencionada, comprenden, si fuese apropiado, los agentes
adhesivos, humectantes, dispersantes, emulsionantes, penetrantes,
conservantes, agentes contra las heladas y anticongelantes,
disolventes, materiales de carga y relleno, soportes, colorantes,
antiespumantes, inhibidores de la evaporación, reguladores del pH y
reguladores de la viscosidad, que son convencionales en cada
caso.
Se conocen formulaciones apropiadas para
composiciones reguladoras del crecimiento de las plantas. Una
descripción de formulaciones apropiadas que se pueden usar en el
método del invento, se puede encontrar en las publicaciones de
patentes internacionales WO 87/3781, WO 93/6089 y WO 94/21606 así
como en la solicitud de patente europea EP 295117 y en la patente
de los EE.UU 5.232.940. Formulaciones o composiciones destinadas a
usos en la regulación del crecimiento de las plantas se pueden
producir de una manera similar, adaptando los ingredientes, si fuese
necesario, para hacerlos más apropiados para la planta o para el
suelo en el que se ha de realizar la aplicación.
Los compuestos de la fórmula (I) o sus sales se
pueden emplear como tales o en la forma de sus preparaciones
(formulaciones) como combinaciones con otras sustancias activas como
plaguicidas, tales como, por ejemplo, insecticidas, acaricidas,
nematicidas, herbicidas, fungicidas, antídotos, fertilizantes y/u
otros agentes reguladores del crecimiento, por ejemplo como una
mezcla previa o como una mezcla en depósito.
Se ha encontrado que, de manera sorprendente,
los compuestos de la fórmula (I) y de un modo sumamente especial
los compuestos 1.1; 1.2; 1.5; 1.7; 1.8; 1.9; 1.10; 1.11; 1.12; 1.13;
2.1; 3.1; 3.2; 3.3; 3.4; 4.1; y 4.5 desempeñan un cometido
importante en lo que concierne a las propiedades de crecimiento de
las plantas, que pueden ser diferentes debido a una aplicación a
diversas plantas cultivadas.
En virtud de la práctica del presente invento se
puede inducir una amplia variedad de respuestas de crecimiento de
las plantas, inclusive las siguientes (enumeración sin orden de
importancia):
- a)
- un sistema más desarrollado de raíces
- b)
- aumento de la formación de retoños
- c)
- aumento en la altura de las plantas
- d)
- lámina más grande de las hojas
- e)
- menos hojas basales muertas
- f)
- retoños más fuertes
- g)
- color más verde de las hojas
- h)
- se necesitan menos fertilizantes
- i)
- se necesitan menos semillas
- j)
- retoños más productivos
- k)
- menos terceros retoños no productivos
- l)
- florecimiento más temprano
- m)
- madurez temprana de los granos
- n)
- menos vuelco de las plantas (encamado)
- o)
- panículas más largas
- p)
- crecimiento aumentado de los vástagos
- q)
- vigor mejorado de las plantas
- r)
- germinación temprana
- s)
- más frutos y mejor rendimiento.
Se pretende que, tal como se usa en la presente
memoria descriptiva, el término "método para la regulación del
crecimiento de las plantas" o "regulación del crecimiento de
las plantas" significa la consecución de cualesquiera de las
diecinueve categorías de respuestas que antes se han mencionado o
cualquier otra modificación de una planta, una semilla, un fruto o
una legumbre (independientemente, de que el fruto o la legumbre se
coseche o no se coseche) siempre y cuando que el resultado neto sea
el de aumentar el crecimiento o el beneficio para cualquier
propiedad de la planta, la semilla, el fruto o la legumbre, a
distinción de cualquier acción plaguicida (a menos que el presente
invento se practique en conjunción con, o en la presencia de, un
plaguicida, por ejemplo un herbicida). El término "fruto" como
se usa en la presente memoria descriptiva, se ha de entender como
que significa cualquier cosa de valor económico que se produzca por
la planta.
Preferiblemente, se obtiene por lo menos un
aumento de 10% de una o más de las respectivas respuestas de
crecimiento de las plantas.
Los derivados condensados de azepinonas de la
fórmula (I), se pueden aplicar, para finalidades de regulación del
crecimiento de las plantas, al follaje de las plantas y/o al suelo
en el que están creciendo dichas plantas. Las aplicaciones al suelo
se efectúan con frecuencia en la forma de granulados, que usualmente
son aplicados en una cantidad suficiente para proporcionar un
régimen de aproximadamente 0,001 kg/ha hasta aproximadamente 0,5
kg/ha de ingrediente activo, preferiblemente entre 0,01 y 0,1
kg/ha.
Una forma de realización preferida del invento
consiste en un método para la regulación del crecimiento de las
plantas, que comprende aplicar a las semillas a partir de las que
crecen dichas plantas, antes de dichas siembras, una cantidad no
fitotóxica efectiva para regular el crecimiento de las plantas, de
un compuesto que tiene la fórmula (I). Las semillas se pueden
tratar, especialmente mediante revestimiento o empotramiento o
impregnación o empapamiento o inmersión, en formulaciones líquidas o
pastosas, que son conocidas de por sí, y subsiguientemente se
pueden secar. Las semillas que comprenden de 2 a 1.000 gramos de un
compuesto de la fórmula (I) por 100 kg, preferiblemente de 5 a 800
g por 100 kg, lo más preferiblemente de 5 a 250 g por 100 kg, son
particularmente apropiadas para esta finalidad.
La cantidad exacta del compuesto del tipo de
derivados condensados de azepinona, que se ha de usar, dependerá,
entre otras cosas, de la especie particular de planta que se esté
tratando. Una dosis apropiada se puede determinar por una persona
experta en la especialidad mediante una experimentación rutinaria.
La respuesta de la planta dependerá de la cantidad total del
compuesto que se use, así como de la especie particular de planta
que se esté tratando. Desde luego, la cantidad de derivados
condensados de azepinona no deberá ser fitotóxica con respecto a la
planta que se esté tratando.
Aunque el método preferido de aplicación de los
compuestos usados en el procedimiento de este invento se dirige
directamente al follaje y a los tallos de las plantas, los
compuestos se pueden aplicar al suelo en el que están creciendo las
plantas.
Los siguientes ejemplos son ilustrativos de
métodos para la regulación del crecimiento de las plantas de acuerdo
con el invento, pero no deberán entenderse como que limiten al
invento, puesto que ciertas modificaciones en materiales y en
métodos resultarán evidentes para un profesional experto. Todas las
mediciones de efectos reguladores del crecimiento de las plantas se
determinaron o bien usando un ensayo de escrutinio de protoplastos
y/o usando un ensayo de crecimiento de raíces y/o aplicando los
compuestos previamente seleccionados al sistema de ensayo antes
definido en unas condiciones naturales de crecimiento en pruebas en
el campo. En todos los casos, se tomaron como testigos
protoplastos, plantas o partes de plantas o semillas sin tratar.
Ejemplo
1
El presente invento tiene como característica un
ensayo denominado de alto caudal de realización para un escrutinio
rápido de compuestos químicos que modulan el crecimiento de las
células. El ensayo implica en general: a) a protoplastos de plantas
que han crecido en un medio líquido, b) a una biblioteca de
compuestos químicos, y c) escrutar los protoplastos para
identificar los compuestos que afectan de una manera significativa
al crecimiento y al desarrollo de las células.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferiblemente, los protoplastos se prepararon
a partir de suspensiones de células que se derivan de tallos de
maíz. Los protoplastos se obtuvieron por digestión enzimática de los
agregados de células en la suspensión. Las células se digirieron
durante 3-6 horas a la temperatura ambiente en una
mezcla de celulasa y pectoliasa; los protoplastos fueron liberados
por suave sacudimiento, filtrados a través de una malla de 45 \mum
y recogidos por centrifugación. Después de una digestión, los
protoplastos se lavaron varias veces para eliminar los desechos
celulares y los residuos de enzimas, y luego se volvieron a
suspender en un medio de cultivo. Los protoplastos se colocaron en
placas en partes alícuotas de 50 - 100 \mul dentro de pocillos de
microtitulación con una densidad que variaba entre 100.000 y
2.000.000 de protoplastos por ml, preferiblemente en una
concentración de 800.000 protoplastos/ml.
\vskip1.000000\baselineskip
Para identificar a los compuestos químicos que
modulan el crecimiento de las células, se incubaron protoplastos de
maíz con una biblioteca de compuestos químicos dentro de placas de
microtitulación de 96 pocillos. Después de la incubación a 25ºC
durante 1-14 días, preferiblemente
7-10 días, el contenido de proteínas se midió
mediante ensayos colorimétricos basados en el colorante de
Coomassie. El crecimiento de las células tratadas con los
compuestos químicos implicados en el ensayo, se detectó por
comparación con protoplastos sin tratar.
El tratamiento con una sección de compuestos
derivados de la fórmula (I) muestra un aumento de más de 50% con
respecto a un testigo sin tratar.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2
Las raíces de las plantas son un tejido
proliferativo en alto grado, que permite un método de escrutinio
fácilmente accesible, barato y de corto plazo de duración, para
agentes reguladores del crecimiento de las plantas. Los resultados
obtenidos se pueden transferir con facilidad a los efectos globales
sobre una planta de los agentes reguladores del crecimiento de las
plantas identificados por dicho sistema. Usando este ensayo con
raíces, se hace posible que una persona determine el efecto de un
tratamiento de semillas para el crecimiento de las raíces y/o la
germinación y/o los cambios en el hábitat de plantas germinadas con
el fin de identificar el posible uso como un agente intensificador
del rendimiento. Dos semillas de trigo (Triticum aestivum,
variedad "TRISO") o 1 semilla de maíz (Zea mays,
variedad "LORENZO") por orificio en una bandeja de material
plástico que contiene una arquitectura de 8 x 13 orificios, se
colocaron sobre una tierra con composte, cubierta con arena. Estas
semillas se trataron con 100 \mul/orificio, lo que crea un volumen
de aplicación de aproximadamente 1.200 l/ha, de una solución de un
compuesto en unos regímenes de ingrediente activo equivalentes a
100, 10 y 1 g de i.a./ha de cada compuesto usando un sistema
robótico de aplicación (Lizzy Spray Robotics). Se realizaron seis
réplicas (repeticiones) en una fila de cada compuesto y de cada
concentración. El borde exterior de la bandeja de material
plástico, que antes se ha definido, se dejó sin tratar para evitar
falsos efectos negativos y la fila central (nº 7) se usó como
testigo sin tratar. Las semillas tratadas se dejaron secar durante
aproximadamente 4 horas y subsiguientemente se cubrieron con arena
y se regaron. Las bandejas se almacenaron en cámaras climatizadas
con 14 horas de iluminación a una temperatura de 24ºC (\pm 2)
durante el día y 16ºC (\pm 2) durante la noche y con una humedad
relativa (h.r.) de 60%, y se regaron diariamente. Las
determinaciones se efectuaron a los 16 (\pm 2) días después del
tratamiento, recontando las plantas germinadas y comprobando los
síntomas y el porcentaje de fitotoxicidad. Además, las raíces se
lavaron y los vástagos se cortaron directamente por encima de las
semillas y las raíces mojadas se colocaron sobre toallitas de papel
seco durante aproximadamente 30 minutos y se pesaron
posteriormente. Este procedimiento proporciona un grado similar de
humedad a las raíces, de manera tal que es posible una comparación
de los pesos.
La Tabla 5 muestra los resultados de algunos de
los compuestos (Cpd) reivindicados como que son efectivos en la
regulación del crecimiento de las plantas en lo concerniente al
maíz. Los efectos observados en lo que concierne al Crecimiento de
las Raíces reseñado en la columna 2 (un Crecimiento de las Raíces de
"100" es establecido como el patrón) se dirigen a unas
concentraciones que son equivalentes a 100, 10, 1 g de i.a./ha, de
cada uno.
La Tabla 6 muestra los resultados de algunos de
los compuestos (Cpd) reivindicados como que son efectivos en la
regulación del crecimiento de las plantas en lo concerniente al
trigo. Los efectos observados en lo que concierne al Crecimiento de
las Raíces reseñado en la columna 2 (un crecimiento de raíces de
"100" se establece como el patrón) se dirigen a unas
concentraciones que son equivalentes a 100, 10, 1 g de i.a./ha, de
cada uno.
Ejemplo
3
Unos sistemas de tratamiento de las semillas,
que contenían los compuestos químicos, se aplicaron como un
tratamiento de las semillas en unos regímenes of 0, 1, 10 y 100 mg
de compuesto (Cpd) por kg of semillas, usando un diseño de bloques
completos distribuidos aleatoriamente con 3 repeticiones.
Los sistemas de tratamiento de las semillas se
prepararon disolviendo los compuestos químicos en DMSO con una
concentración de 1 mg/ml, haciendo las apropiadas diluciones, y
mezclando las soluciones con un volumen igual de la solución para
revestir semillas Raxil-MD (de Gustafson). Los
sistemas de tratamiento de las semillas, que contenían los
compuestos químicos, se aplicaron a las semillas combinando 25 g de
semillas de trigo (de la variedad Dirkwin) con 140 \mul de un
sistema de tratamiento de las semillas en una bolsa cerrada
herméticamente, y mezclándolos a fondo hasta que las semillas
estuviesen enteramente revestidas.
Las semillas tratadas fueron plantadas en unas
bandejas que contenían 25 macetas (con un tamaño de 7,3 cm x 7,3 cm
x 22,9 cm) rellenas con Pro-Mix HP mezclado con un
fertilizante Osmocoat (680 g de Osmocote
(15-9-12) por 32 kg de Pro Mix
15-9-12), se dejaron germinar y se
redujeron a una única planta por maceta. Las plantas se dejaron
crecer en el invernadero mantenido a 20ºC durante el día y a 16ºC
por la noche. La luz fue complementada con 75 \muEi de una luz
procedente de unas bombillas de sodio a alta presión, para
proporcionar un día de 16 h y una noche de 8 h. Cuando las plantas
hubieron madurado, las semillas se cosecharon y limpiaron desde
todas las plantas en una bandeja. La masa de las semillas se midió y
se registró como rendimiento de semillas en gramos/bandeja. La
Tabla 7 muestra los resultados obtenidos usando el compuesto 1.12 en
diversos regímenes de aplicación.
Claims (12)
1. Uso de un compuesto de la fórmula (I) o de
una sal del mismo que es aceptable en agricultura, para la
regulación del crecimiento de las plantas
en el
que:
X es CO_{2}R^{2} o H
Y es OH; NHNR^{3}R^{4},
NHNHC(=Z)NR^{5}R^{6} o
NHNHC(=Z)CR^{7}R^{8}R^{9} o
X e Y conjuntamente con los dos átomos de
carbono, a los que ellos están unidos, forman un anillo de la
fórmula (A):
en el que los átomos de carbono
marcados como 4 y 5 corresponden respectivamente a los átomos de
carbono marcados como 4 y 5 en la fórmula
(I);
Q, T, W y V son, cada uno de ellos
independientemente, CR^{11} o un átomo de N, con la condición de
que un máximo de uno de los Q, T, W y V ha de ser un átomo de
N;
Z es O ó S;
R^{1} y R^{11} son, cada uno de ellos
independientemente, H, halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo,
carboxi, ciano, tiocianato, aminocarbonilo, alcoxi de
(C_{1}-C_{6}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{6}), alquil de
(C_{1}-C_{6})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{6})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{6})-amino,
di[alquil de (C_{1}-C_{6})]amino, alquil
de (C_{1}-C_{6})-carbonilo
alcoxi de
(C_{1}-C_{6})-carbonilo, alquil
de (C_{1}-C_{6})-aminocarbonilo,
di[alquil de
(C_{1}-C_{6})]aminocarbonilo,
N-alcanoíl de
(C_{1}-C_{6})-amino,
N-alcanoíl de
(C_{1}-C_{6})-N-alquil
de (C_{1}-C_{6})-amino,
sulfamoílo, N-alquil de
(C_{1}-C_{6})-sulfamoílo,
N,N-di[alquil de
(C_{1}-C_{6})]sulfamoílo, cicloalquilo de
(C_{3}-C_{9}), alquilo de
(C_{1}-C_{6}), alquenilo de
(C_{2}-C_{6}) y alquinilo de
(C_{2}-C_{6}), en donde cada uno de los 3
radicales mencionados en último término está sin sustituir o
sustituido con uno o más radicales seleccionados entre el conjunto
que consiste en halógeno, hidroxi, amino, nitro, carboxi, ciano,
alcoxi de (C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{4})-amino,
di[alquil de (C_{1}-C_{4})]amino,
cicloalquilo de (C_{3}-C_{9}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo,
fenilo, fenoxi, feniltio, heterociclilo, heteroariloxi y
heteroariltio, en donde cada uno de los 6 radicales mencionados en
último término está sin sustituir o tiene uno o más sustituyentes
seleccionados entre el conjunto que consiste en halógeno, nitro,
formilo, ciano, alquilo de (C_{1}-C_{4}), alcoxi
de (C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquilo de (C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo y alcoxi
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo;
o son fenilo, fenoxi, feniltio, fenilcarbonilo,
heteroarilo, heteroariloxi y heteroariltio, en donde cada uno de
los 7 radicales mencionados en último término está sin sustituir o
sustituido con uno o más radicales seleccionados entre el conjunto
que consiste en halógeno, hidroxi, amino, nitro, carboxi, formilo,
ciano, alquilo de (C_{1}-C_{4}), haloalquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{4})]amino, di[alquil
de (C_{1}-C_{4})]amino, alquil de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo y en
el caso de heteroarilo también son oxo, en donde los heteroarilos en
los radicales antes mencionados son, independientemente, unos de
otros, en cada caso un sistema anular heteroaromático mono-, bi- o
tricíclico, en el que por lo menos 1 anillo contiene uno o más
heteroátomos seleccionados entre el conjunto que consiste en N, O y
S, y que contiene un total de 5 a 14 átomos de anillo, en el que por
lo menos un anillo es totalmente insaturado (realizándose que
cualesquiera anillos adicionales son insaturados, o parcial o
totalmente hidrogenados); y un heterociclilo es un radical
heterociclilo que tiene de 3 a 7 átomos de anillo y de 1 a 3
heteroátomos seleccionados entre el conjunto que consiste en N, O y
S;
R^{2} es alquilo de
(C_{1}-C_{6}), cicloalquilo de
(C_{3}-C_{9}), alquilo de
(C_{1}-C_{6}), alquenilo de
(C_{2}-C_{6}), alquinilo de
(C_{2}-C_{6}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-alquilo de
(C_{1}-C_{4});
R^{3} es alquilo de
(C_{1}-C_{6}), alquenilo de
(C_{2}-C_{6}), alquinilo de
(C_{2}-C_{6}), fenil-(CH_{2})_{m} o
heteroarilo, en donde el heteroarilo es un sistema anular
heteroaromático mono-, bi- o tricíclico, en el que por lo menos 1
anillo contiene uno o más heteroátomos seleccionados entre el
conjunto que consiste en N, O y S, y que contiene un total de 5 a
14 átomos de anillo, en el que por lo menos un anillo es totalmente
insaturado (realizándose que cualesquiera otros anillos adicionales
son insaturados, o parcial o totalmente hidrogenados), que está sin
sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados entre
el conjunto que consiste en halógeno, hidroxi, amino, nitro,
carboxi, formilo, ciano, alquilo de
(C_{1}-C_{4}), haloalquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{4})-amino,
di[alquil de (C_{1}-C_{4})]amino, alquil
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo y
oxo:
R^{4}, R^{6}, R^{8}, R^{9} y R^{10}
son, cada uno de ellos independientemente, H o alquilo de
(C_{1}-C_{6});
R^{5} es H o R^{3};
R^{7} es como se ha definido para R^{3} en
el caso de que m es cero;
m es 0 ó 1; y
n es 0, 1 ó 2.
\vskip1.000000\baselineskip
2. El uso de un compuesto como se ha definido
en la reivindicación 1, en el que Y es OH; o
X e Y conjuntamente con los dos átomos de
carbono a los que ellos están unidos, forman un anillo de la fórmula
(A)
\vskip1.000000\baselineskip
3. El uso de un compuesto como se ha definido
en la reivindicación 1, en el que X es CO_{2}R^{2} o H; e Y es
OH; o
X e Y conjuntamente con los átomos de carbono a
los que ellos están unidos forman un anillo de la fórmula (A), en
la que Q, T, W y V son cada uno de ellos CR^{11},
R^{11} se ha definido en la reivindicación 1 y
R^{10} es H.
\vskip1.000000\baselineskip
4. El uso de un compuesto como se ha definido
en una cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 3, en el que
R^{1} y R^{11} son, cada uno de ellos
independientemente, H, halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo,
carboxi, ciano, tiocianato, aminocarbonilo, alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquilo de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{4})-amino,
di[alquil de (C_{1}-C_{4})]amino, alquil
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil
de (C_{1}-C_{4})-aminocarbonilo,
di[alquil de
(C_{1}-C_{4})]aminocarbonilo,
N-alcanoíl de
(C_{1}-C_{4})-amino,
N-alcanoíl de
(C_{1}-C_{4})-N-alquil
de (C_{1}-C_{4})-amino,
sulfamoílo, N-alquil de
(C_{1}-C_{4})-sulfamoílo,
N,N-di[alquil de
(C_{1}-C_{4})]sulfamoílo, cicloalquilo de
(C_{3}-C_{6}), alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alquenilo de
(C_{2}-C_{4}) y alquinilo de
(C_{2}-C_{4}), en que cada uno de los 3
radicales mencionados en último término está sin sustituir o
sustituido con uno o más radicales seleccionados entre el conjunto
que consiste en halógeno, hidroxi, amino, nitro, carboxi, ciano,
alcoxi de (C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{4})-amino,
di[alquil de (C_{1}-C_{4})]amino,
cicloalquilo de (C_{3}-C_{6}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo, o
fenilo, fenoxi, feniltio, heterociclilo, heteroariloxi y
heteroariltio, en que cada uno de los 6 radicales mencionados en
último término está sin sustituir o tiene uno o más sustituyentes
seleccionados entre el conjunto que consiste en halógeno, hidroxi,
amino, nitro, carboxi, ciano, alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquilo de (C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo y alcoxi
de
(C_{1}-C_{4})-alcoxicarbonilo,
o son fenilo, fenoxi, feniltio, fenilcarbonilo,
heteroarilo, heteroariloxi y heteroariltio, en que cada uno de los
7 radicales mencionados en último término está sin sustituir o
sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados entre
el conjunto que consiste en halógeno, hidroxi, amino, nitro,
carboxi, ciano, alquilo de (C_{1}-C_{4}),
haloalquilo de (C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{4})-amino,
di[alquil de (C_{1}-C_{4})]amino, alquil
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo y en el
caso de heteroarilo también oxo, en que los heteroarilos en los
radicales antes mencionados son, independientemente, uno de otros,
en cada caso un sistema anular heteroaromático mono-, di- o
tricíclico en el que por lo menos 1 anillo contiene uno o más
heteroátomos seleccionados entre el conjunto que consiste en N, O y
S, y que contiene un total de 5 a 14 átomos de anillo, en que por lo
menos un anillo es totalmente insaturado (realizándose que
cualesquiera anillos adicionales son insaturados, o parcial o
totalmente hidrogenados); y un heterociclilo es un radical
heterocíclico que tiene 3 a 7 átomos de anillo y de 1 a 3
heteroátomos seleccionados entre el conjunto que consiste en N, O y
S.
\vskip1.000000\baselineskip
5. El uso de un compuesto como se ha definido
en una cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 3, en el que
R^{1} y R^{11} son, cada uno de ellos independientemente, H,
halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo, carboxi, ciano,
tiocianato, aminocarbonilo, alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{4})-amino,
di[alquil de (C_{1}-C_{4})]amino, alquil
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil
de (C_{1}-C_{4})-aminocarbonilo,
di[alquil de
(C_{1}-C_{4})]aminocarbonilo,
N-alcanoíl de
(C_{1}-C_{4})-amino,
N-alcanoíl de
(C_{1}-C_{4})-N-alquil
de (C_{1}-C_{4})-amino,
sulfamoílo, N-alquil de
(C_{1}-C_{4})-sulfamoílo,
N,N-di[alquil de
(C_{1}-C_{4})]sulfamoílo, cicloalquilo de
(C_{3}-C_{6}), alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alquenilo de
(C_{2}-C_{4}) y alquinilo de
(C_{2}-C_{4}), en que cada uno de los 3
radicales mencionados en último término está sin sustituir o
sustituido con uno o más radicales seleccionados entre el conjunto
que consiste en halógeno, hidroxi, amino, ciano, alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-amino,
di[alquil de (C_{1}-C_{4})]amino,
cicloalquilo de (C_{3}-C_{6}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo y
fenilo, en que el radical mencionado en último término está sin
sustituir o tiene uno o más sustituyentes seleccionados entre el
conjunto que consiste en halógeno, nitro, ciano, alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquilo de (C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo y
alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo;
o son fenilo, fenoxi y heteroarilo, en que cada
uno de los 3 radicales mencionados en último término está sin
sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados entre
el conjunto que consiste en halógeno, hidroxi, amino, nitro,
carboxi, ciano, alquilo de (C_{1}-C_{4}),
haloalquilo de (C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{4})-amino,
di[alquil de (C_{1}-C_{4})]amino, alquil
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo y en el
caso de heteroarilo también oxo, en que los heteroarilos en los
radicales antes mencionados son, independientemente, unos de otros,
en cada caso un sistema anular heteroaromático mono-, bi- o
tricíclico en el que por lo menos 1 anillo contiene uno o más
heteroátomos seleccionados entre el conjunto que consiste en N, O y
S, y que contiene un total de 5 a 14 átomos de anillo, en el que
por lo menos un anillo es totalmente insaturado, (realizándose que
cualesquiera anillos adicionales son insaturados, o parcial o
totalmente hidrogenados) y el heterociclilo es un radical
heterocíclico que tiene de 3 a 7 átomos de anillo y de 1 a 3
heteroátomos seleccionados entre el conjunto que consiste en N, O y
S.
\vskip1.000000\baselineskip
6. El uso de un compuesto como se ha definido
en una cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 3, en el que
R^{1} y R^{11} son, cada uno de ellos independientemente, H,
halógeno, OH, NO_{2}, CN, CO_{2}H, alquilo de
(C_{1}-C_{4}), haloalquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo y alcoxi
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo.
\vskip1.000000\baselineskip
7. El uso de un compuesto como se ha definido en
la reivindicación 1, en el que X es CO_{2}R^{2} o H; e Y es OH;
o
X e Y conjuntamente con los dos átomos de
carbono a los que ellos están unidos, forman un anillo de la fórmula
(A) anterior, en la que Q, T, W y V son cada uno de ellos
CR^{11};
R^{1} y R^{11} son, cada uno de ellos
independientemente, H, halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo,
carboxi, ciano, tiocianato, aminocarbonilo, alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{4})-amino,
di[alquil de (C_{1}-C_{4})]amino, alquil
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil
de (C_{1}-C_{4})-aminocarbonilo,
di[alquil de
(C_{1}-C_{4})]aminocarbonilo,
N-alcanoíl de
(C_{1}-C_{4})-amino,
N-alcanoíl de
(C_{1}-C_{4})-N-alquil
de (C_{1}-C_{4})-amino,
sulfamoílo, N-alquil de
(C_{1}-C_{4})-sulfamoílo,
N,N-di[alquil de
(C_{1}-C_{4})]sulfamoílo, cicloalquilo de
(C_{3}-C_{6}) o alquilo de
(C_{1}-C_{4}), alquenilo de
(C_{2}-C_{4}) y alquinilo de
(C_{2}-C_{4}), en que cada uno de los 3
radicales mencionados en último término está sin sustituir o
sustituido con uno o más radicales seleccionados entre el conjunto
que consiste en halógeno, hidroxi, amino, nitro, carboxi, ciano,
alcoxi de (C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{4}) amino, di[alquil
de (C_{1}-C_{4})]amino, cicloalquilo de
(C_{3}-C_{6}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo, o
fenilo, fenoxi, feniltio, heterociclilo, heteroariloxi y
heteroariltio, en que cada uno de los 6 radicales mencionados en
último término está sin sustituir o tiene uno o más sustituyentes
seleccionados entre el conjunto que consiste en halógeno, nitro,
ciano, alquilo de (C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquilo de (C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo y
alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo;
o son fenilo, fenoxi, feniltio, fenilcarbonilo,
heteroarilo, heteroariloxi y heteroariltio, en que cada uno de los
7 radicales mencionados en último término está sin sustituir o
sustituido con uno o más radicales seleccionados entre el conjunto
que consiste en halógeno, hidroxi, amino, nitro, carboxi, ciano,
alquilo de (C_{1}-C_{4}), haloalquilo de
(C_{1}-C_{4}), alcoxi de
(C_{1}-C_{4}), haloalcoxi de
(C_{1}-C_{4}), alquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
haloalquil de
(C_{1}-C_{4})-S(O)_{n},
alquil de (C_{1}-C_{4})-amino,
di[alquil de (C_{1}-C_{4})]amino, alquil
de (C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alcoxi de
(C_{1}-C_{4})-carbonilo y en el
caso de heteroarilo también oxo, en que los heteroarilos en los
radicales antes mencionados son, independientemente, unos de otros,
en cada caso un sistema anular heteroaromático mono-, bi- o
tricíclico, en el que por lo menos 1 anillo contiene uno o más
heteroátomos seleccionados entre el conjunto que consiste en N, O y
S, y que contiene un total de 5 a 14 átomos de anillo en que por lo
menos un anillo es totalmente insaturado (realizándose que
cualesquiera de los anillos adicionales son insaturados, o parcial o
totalmente hidrogenados); y un heterociclilo es un radical
heterocíclico que tiene de 3 a 7 átomos de anillo y de 1 a 3
heteroátomos seleccionados entre el conjunto que consiste en N, O y
S; y
R^{10} es H.
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8. Una composición para la regulación del
crecimiento de las plantas, que comprende uno o más compuestos de la
fórmula (I) como se han definido en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 hasta 7 o una sal aceptable en agricultura de
los mismos, soportes y/o agentes tensioactivos que son útiles para
formulaciones de protección de las plantas, y un compuesto activo
adicional seleccionado entre el conjunto que consiste en acaricidas,
fungicidas, herbicidas, insecticidas, nematicidas o sustancias
reguladoras del crecimiento de las plantas, que no son idénticas a
los compuestos definidos por la fórmula (I) de la reivindicación
1.
9. El uso de una composición como se reivindica
en la reivindicación 8 para la regulación del crecimiento de las
plantas, en el que la planta es una planta cultivada monocotiledónea
o dicotiledónea.
10. El uso que se reivindica en la
reivindicación 9, en el que la planta se selecciona entre el
conjunto que consiste en trigo, cebada, centeno, tritical, arroz,
maíz, remolacha azucarera, algodón o soja.
11. Un método para la regulación del crecimiento
en plantas cultivadas, que comprende aplicar una cantidad efectiva
de un compuesto de la fórmula (I) como se ha definido en las
reivindicaciones 1 hasta 7, al sitio en el que se desea la acción,
comprendiendo dicho método aplicar a plantas, a semillas a partir de
las que éstas crecen o al locus en el que éstas crecen, una
cantidad no fitotóxica efectiva para regular el crecimiento de las
plantas, de uno o más compuestos de la fórmula (I).
12. Un método como se reivindica en la
reivindicación 11, que da como resultado un aumento del rendimiento
de por lo menos un 10% en lo que concierne a las plantas a las que
éste se aplica.
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