ES2342001T3 - Tintas de imprimir que contienen una poliamida acrilica. - Google Patents

Tintas de imprimir que contienen una poliamida acrilica. Download PDF

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Martin John Thompson
Sean Philip Francis Mayers
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Abstract

Tinta de imprimir que comprende un componente reticulable y un fotoiniciador, comprendiendo el componente reticulable por lo menos una resina de aminoamida modificada con acrilato endurecible mediante radiación que es el producto de adición de Michael de un éster poliólico que presenta por lo menos dos grupos éster de (met)acrilato con un polímero termoplástico de aminoamida, siendo el polímero termoplástico de aminoamida el producto de la reacción de una poliamina con un ácido componente que comprende un ácido graso insaturado polimerizado y ácido graso C2-C22 monofuncional, formando entre el 1 y el 25% de los grupos funcionales ácido el polímero de aminoamida que es dicho ácido graso C2-C22 monofuncional, y excluyendo dicho porcentaje cualquier ácido graso monofuncional en el ácido graso insaturado polimerizado, siendo la resina líquida a 25ºC.

Description

Tintas de imprimir que contienen una poliamida acrílica.
La presente invención se refiere a una serie de nuevas resinas de poliamida modificada con acrilato y proporciona procedimientos para su preparación y métodos y composiciones para utilizar las mismas, especialmente para utilizar en las tintas imprimibles mediante litografía offset.
Los oligómeros de poliamida acrílica se utilizan como componente de muchos de tipos de composición de recubrimiento, tales como tintas de imprimir, barnices y similares. Los presentes inventores han descubierto que la incorporación de ácidos grasos en dichos oligómeros puede mitigar el problema, bien conocido en la industria de la impresión, de la brumosidad.
"Brumosidad" es el término que se aplica popularmente a la formación de pequeñas gotículas de tinta transportadas por el aire que se expulsan desde los cilindros giratorios de las máquinas de imprimir. A medida que las máquinas de imprimir han empezado a funcionar a unas velocidades cada vez más elevadas, ha ido empeorando el problema de la brumosidad. La brumosidad no significa únicamente desperdiciar tinta, sino que supone un riesgo sanitario para los trabajadores de la industria de la impresión y requiere tomar medidas extraordinarias a fin de mantener limpias las prensas de imprimir y las salas en las que se alojan.
Muchos trabajadores han investigado el problema y se han propuesto muchas soluciones. Algunas de las mismas se describen, por ejemplo en Newspaper Techniques, abril 2002, 52-54; GATFWorld, marzo/abril 1996, 8(2), 11, 12; Factors affecting the misting of UV curable inks ("Factores que afectan a la brumosidad de las tintas endurecibles con rayos UV"), Hutchinson I. D.; Richards A. M. [Publicación presentada en RadTech Europe, Maastricht, 25-27 de septiembre de 1995, 231-2411; American Ink Maker, marzo 1979, 57(3), 47, 48, 52, 54, 108-112. Tal como se describe, por ejemplo, en el último de dichos documentos, muchos factores se encuentran implicados en la brumosidad y se han aplicado muchos recursos distintos en un esfuerzo para reducir o eliminar la misma, entre ellos la modificación de variables del procedimiento, las condiciones ambientales y diversos elementos de la composición de la tinta.
Los presentes inventores han descubierto sorprendentemente que la brumosidad se puede disminuir o incluso eliminar mediante la utilización de un oligómero de aminoamida acrílica formulado específicamente.
El documento EP 0 505 031 A2 describe y reivindica una serie de polímeros de acrilato de aminoamida que se pueden endurecer mediante radiación actínica de los que se afirma que resultan útiles como adhesivos de termoimpregnación. Todos los polímeros descritos en dicha memoria son sólidos y presentan un peso molecular muy elevado, lo que proporciona una baja densidad de acrilato, lo que provoca que no sean aptos como vehículo único en una tinta de imprimir litográfica ya que la solidificación puede no resultar suficiente. Sin embargo, al preparar resinas poliméricas similares a éstas, pero que son líquidas a temperatura ambiente, los presentes inventores han descubierto que se pueden incorporar a las tintas de imprimir y que las tintas que incorporan dichas resinas son resistentes a la brumosidad.
De este modo, la presente invención consiste en una tinta de imprimir que comprende un componente reticulable y un fotoiniciador, comprendiendo el componente reticulable por lo menos una resina de aminoamida modificada con acrilato endurecible mediante radiaciones que es el producto de adición de Michael de un éster poliólico que presenta por lo menos dos grupos éster de (met)acrilato con un polímero termoplástico de aminoamida, siendo el polímero termoplástico de aminoamida el producto de la reacción de una poliamina con un componente ácido que comprende un ácido graso insaturado polimerizado y un ácido graso C_{2}-C_{22} monofuncional, formando entre el 1 y el 25% de los grupos funcionales ácido el polímero de aminoamida que es dicho ácido graso C_{2}-C_{22}, siendo la resina líquida a 25ºC.
El polímero de aminoamida, que es el material inicial para la preparación de la resina de la presente invención, es el producto de la reacción de un ácido graso insaturado polimerizado y un ácido graso monofuncional C_{2}-C_{22} con una poliamina, preferentemente una diamina.
Un ácido dimérico es, tal como conocen bien los expertos en el campo de las resinas, un ácido graso polimérico o, más habitualmente, una mezcla de ácidos grasos poliméricos, preparada mediante la polimerización de ácidos grasos insaturados, obtenidos habitualmente a partir de aceite de resina. A pesar de que la mayor parte de dichos ácidos diméricos está compuesta por uno o más ácidos dibásicos, ellos contienen asimismo habitualmente pequeñas cantidades de ácidos monobásicos (por ejemplo, el material utilizado en los Ejemplos de la presente memoria contiene aproximadamente el 0,2% de ácidos grasos monobásicos) y pequeñas cantidades de ácidos tribásicos y básicos superiores. Si se pretende de este modo, el producto polimerizado se puede separar en sus componentes pero, más habitualmente, la mezcla de ácidos obtenida a partir de la polimerización se utiliza tal como está. Se pueden utilizar asimismo ácidos diméricos hidrogenados. Cuando el ácido graso polimerizado contiene un ácido monobásico, éste no se tiene en cuenta para calcular la cantidad de ácido graso monofuncional C_{2}-C_{22} requerido según la presente invención.
En general, la diamina es preferentemente una diamina alifática, cicloalifática o aromática que presenta un número de átomos de carbono comprendido entre 2 y 36. Los ejemplos de dichas diaminas que se pueden utilizar comprenden: las diaminas alifáticas que presentan un número de átomos de carbono comprendido entre 1 y 36, tales como la metilendiamina, la etilendiamina, la trimetilendiamina, la hexametilendiamina, la metilpentametilendiamina y las diaminas de poliéter; las diaminas aromáticas que presentan un número de átomos de carbono comprendido entre 6 y 20, tales como la toluenediamina, p,p'-diaminodifenilmetano y la xilendiamina; las diaminas cicloalifáticas, tales como el diaminociclohexano; y las diaminas heterocíclicas, tales como la piperazina, el 4,4'-dipiperidinilo y la aminoetilpiperazina. Además, se pueden utilizar triaminas o aminas superiores, pero preferentemente únicamente en combinación con una o más diaminas y preferentemente en unas cantidades suficientemente pequeñas para evitar o minimizar una gelificación prematura. Los ejemplos de dichas poliaminas comprenden la dietilentriamina, la trietilentetramina, la tetraetilenpentamina y la bishexametilentriamina.
De entre las diaminas, se prefiere especialmente utilizar la piperazina, prefiriéndose sobre todo una poliamida preparada mediante la reacción del ácido dimérico con la piperazina.
Según la presente invención, los presentes inventores han descubierto sorprendentemente que la incorporación de una pequeña cantidad de un ácido graso monofuncional en la poliamida disminuye sustancialmente, y puede incluso permitir la eliminación de la misma, la brumosidad durante un procedimiento de impresión utilizando una tinta basada en el oligómero preparado a partir de la poliamida. El ácido graso monofuncional ha de contener entre 2 y 22 átomos de carbono, preferentemente entre 4 y 20, y más preferentemente entre 6 y 20, átomos de carbono. El ácido puede ser un compuesto con una cadena lineal o ramificada y puede ser saturado o insaturado. Los ejemplos de ácidos aptos comprenden el ácido láurico, el ácido graso de aceite de linaza, el ácido graso de aceite de resina, el ácido pelargónico, el ácido octanoico, el ácido graso de aceite de coco, el ácido graso de semilla de soja, el ácido graso de aceite de oliva, el ácido graso de aceite de cacahuete, el ácido graso de aceite de semilla de algodón, el ácido cáprico, el ácido mirístico, el ácido palmítico, el ácido esteárico, el ácido palmitoleico, el ácido oleico, el ácido linoleico, el ácido linolénico, el ácido eleosteárico, el ácido ricinoleico, el ácido hexanoico o una mezcla de dos o más de los mismos.
El ácido graso monofuncional ha de proporcionar entre el 1 y el 25% de los grupos funcionales ácido del ácido graso insaturado/ácido graso monofuncional/sistema poliamina. Preferentemente, el ácido graso monofuncional proporciona entre el 3 y el 20%, más preferentemente entre el 4,5 y 20%, de dichos grupos funcionales. Si el ácido graso polimerizado contiene cualquier ácido monofuncional, éste no se tiene en cuenta para calcular la cantidad de 1 a 25, 3 a 20 ó 4,5 a 20, respectivamente. La inclusión del ácido graso monofuncional puede tener un efecto significativo en la viscosidad del producto final y, tal como se conoce bien en la técnica, resulta importante mantener un control preciso de la viscosidad de las tintas de imprimir. De este modo, a pesar de que los intervalos especificados resultan apropiados en general, para cualquier formulación específica puede resultar necesario seleccionar la cantidad de ácido graso a partir de un intervalo más reducido. Por ejemplo, cuando el acrilato es el triacrilato del propoxilato de glicerol trifuncional (GPTA), más del 10% de la función ácido de un ácido graso monofuncional proporciona un acrilato de poliamida final con una viscosidad un una viscosidad demasiado baja. Por el contrario, cuando el acrilato es el tetraacrilato de pentaeritritol polialcoxilado tetrafunctional (PPTA) menos de un 15% de la función ácido de un ácido graso proporciona un acrilato de poliamida final con una viscosidad demasiado elevada.
La reacción entre un ácido y una poliamina es muy conocida y se puede realizar en unas condiciones muy conocidas. La reacción se realiza preferentemente en presencia de un disolvente apto para formar un azeótropo con agua. Por lo demás, la naturaleza del disolvente no resulta critica para la presente invención, siempre que no ejerza un efecto adverso en la reacción o en los reactivos implicados. Los ejemplos de disolventes aptos comprenden los hidrocarburos aromáticos, tales como el xileno, el tolueno o el benceno. Tampoco existe una limitación particular por lo que se refiere a la temperatura de la reacción; sin embargo, la reacción se realiza preferentemente a una temperatura superior a 100ºC, de modo que se elimine el agua formada durante la reacción.
La poliamida preparada de este modo presenta preferentemente un número de amina comprendido entre 40 y 60 mg KOH/g, y las cantidades utilizadas de poliamina y ácido policarboxílico se han de escoger para obtener un producto que presente dicho número de amina. Si resulta necesario, se ha de realizar el seguimiento de la reacción, tal como es muy conocido en la técnica, de tal modo que se permita terminar la reacción cuando se ha alcanzado el número de amina requerido. Preferentemente el polímero termoplástico de aminoamida presenta un número de amina comprendido entre 45 y 55 mg KOH/g, más preferentemente aproximadamente 50 mg KOH/g.
Dicha poliamida se hace reaccionar a continuación con un éster poliólico que presenta por lo menos dos grupos éster de (met)acrilato. La expresión "(met)acrilato" se utiliza en la presente memoria con el significado de "acrilato o metacrilato o mezcla de los mismos". El éster poliólico ha de presentar por lo menos 2, preferentemente por lo menos 3, y más preferentemente entre 3 y 6 de dichos grupos éster de (met)acrilato. Más preferentemente el éster poliólico es un acrilato con un número de grupos funcionales de 3 ó 4.
Preferentemente, el éster poliólico es un acrilato o metacrilato de un poliol alifático o cicloalifático C_{2}-C_{22}.
Los ejemplos de ésteres poliólicos aptos comprenden: el diacrilato de tripropilenglicol, el diacrilato de dipropilenglicol, el diacrilato de dietilenglicol, el diacrilato de neopentilglicol propoxilado, los diacrilatos de polietilenglicol (por ejemplo, el diacrilato de PEG200), el diacrilato de hexanodiol, el triacrilato de glicerol, el trimetacrilato de glicerol, el triacrilato de sorbitol, el trimetacrilato de sorbitol, el triacrilato de trimetiloletano, el trimetacrilato de trimetiloletano, el triacrilato de trimetilolpropano, el tetraacrilato de dimetilolpropano, el tetrametacrilato de dimetilolpropano, el trimetacrilato de trimetilolpropano, el triacrilato de trimetilolpropano etoxilado, el trimetacrilato de trimetilolpropano etoxilado, el triacrilato de propoxilato de glicerol, el trimetacrilato de propoxilato glicerol, el triacrilato de pentaeritritol, el trimetacrilato de pentaeritritol, el tetraacrilato de pentaeritritol, el tetrametacrilato de pentaeritritol, el hexaacrilato de dipentaeritritol, el hexametacrilato de dipentaeritritol, el tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado, el tetraacrilato de pentaeritritol propoxilado, el pentaacrilato de sacarosa, el pentametacrilato de sacarosa, el tetraacrilato de sacarosa, el tetrametacrilato de sacarosa, el triacrilato de sacarosa y el trimetacrilato de sacarosa, de los que el más preferido es el triacrilato de propoxilato de glicerol.
La reacción de Michael entre la poliamida y el éster poliólico es una reacción muy conocida y se puede realizar en unas condiciones bien conocidas. La reacción se realizará fácilmente a temperatura ambiente. Sin embargo, si se pretende de este modo, se pueden utilizar unas temperaturas algo elevadas, por ejemplo, una temperatura comprendida entre 20 y 100, más preferentemente entre 20 y 70ºC.
El éster poliólico se utiliza preferentemente en una cantidad en exceso con respecto a la cantidad estequiométrica simple necesitada para que reaccione con todos los grupos amina libres en la poliamida, de tal modo que los grupos acrilato sin reaccionar se dejen en la mezcla de la reacción.
La proporción de los grupos (met)acrilato iniciales del éster poliólico con respecto a los grupos funcionales amino iniciales del polímero de aminoamida es preferentemente por lo menos 4:1. Más preferentemente dicha proporción es por lo menos 8:1, aún más preferentemente es superior a 8:1 1 y no superior a 30:1, todavía más preferentemente superior a 8:1 y no superior a 20:1, y en el caso más preferente superior a 8:1 y no superior a 15:1.
La tinta de imprimir de la presente invención se formula preferentemente para litografía offset.
La tinta de imprimir de la presente invención comprende por lo menos un fotoiniciador y una resina polimerizable de la presente invención. Además, puede contener uno o más de otros materiales muy conocidos que se incorporan habitualmente en dichas composiciones para proporcionar las propiedades pretendidas en particular tanto en la composición endurecible como en el producto endurecido final y, en particular, contendrá habitualmente un pigmento u otro colorante.
Unos ejemplos no limitativos de dichos otros componentes son los siguientes:
Monómeros y oligómeros
La tinta de imprimir puede contener, si se pretende de este modo, monómeros y/o oligómeros endurecibles con radiaciones. Los ejemplos de oligómero de acrilato aptos comprenden los acrilatos de uretano alifáticos o aromáticos, los acrilatos de poliéter, los acrilatos de poliéster y los acrilatos epoxi (tales como el acrilato epoxi de bisfenol A). Los ejemplos de monómeros de acrilato aptos comprenden el diacrilato de hexanodiol, el triacrilato de trimetilolpropano, el tetraacrilato de di-trimetilolpropano, el pentaacrilato de di-pentaeritritol, acrilatos de poliéter, tales como el triacrilato de trimetilol propano etoxilado, el triacrilato de propoxilato de glicerol, el tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado, y acrilatos epoxi tales como el diacrilato de dianol (= al diacrilato de 2,2-bis[4-(2-hidroxietoxi)fenil]propano, Ebecryl 150 de UCB) y diacrilatos de glicoles tales como el diacrilato de tripropilenglicol.
Iniciadores
La tinta de imprimir de la presente invención comprenderá, además de la resina de la presente invención, un fotoiniciador. Dichos iniciadores resultan muy conocidos en la técnica y no existe una limitación particular en la selección del iniciador a utilizar en la presente invención.
En general, se utiliza preferentemente una mezcla de diversos fotoiniciadores y un producto sinérgico de la amina se utilizan para alcanzar el equilibrio pretendido de propiedades del producto. Los fotoiniciadores pueden ser del tipo de separación por escisión o con hidrógeno y se seleccionan preferentemente de entre las siguientes clases de fotoiniciadores: benzofenonas, tioxantonas, hidroxialquilfenonas, aminoalquilfenonas, antraquinonas, óxidos de acilfosfina, óxidos de bis-acilfosfina, cetales bencílicos, éteres de benzoína, acetofenonas, \beta-cetosulfonas, ésteres de oxima y ésteres del ácido fenilglióxico. Los productos sinérgicos de la amina se seleccionan preferentemente de entre las clases de aminas alifáticas, los aminoacrilatos o los ésteres del ácido 4-dimetilaminobenzoico. Se pueden utilizar asimismo sensibilizadores tales como la cetona de Michler o sus análogos.
Se pueden encontrar ejemplos adicionales de fotoiniciadores, productos sinérgicos y sensibilizadores en libros de texto estándar tales como Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints ("Química y Tecnología de ÜV y EB para recubrimientos, tintas y punturas"), volumen III, Photoínitiators for Free Radical Cationic y Anionic Polymerisation ("Fotoiniciadores para la polimerización catiónica y aniónica por radicales libres"), 2^{a} edición, por J. V. Crivello & K. Dietliker, editado por G. Bradley y publicado en 1998 por John Wiley & Sons conjuntamente con SITA Technology Limited; y Exploring the Science, Technology y Applications de UV and EB Curing ("Explorando la ciencia, la tecnología y las aplicaciones del endurecimiento con UV y EB"), R. S. Davidson, SITA Technology Ltd., Londres, 1999, cuyas descripciones se incorporan a la presente memoria a título de referencia.
Pigmentos y otros colorantes
En el contexto de la presente invención, el término "colorante" se refiere tanto a los materiales que proporcionan un color visible real y/u otra propiedad óptica tal como la fluorescencia. Los colorantes se encuentran habitualmente en unas cantidades de aproximadamente el 20% del (de los) colorante(s) total(es) en peso de la composición total.
En líneas generales, los colorantes se dividen en dos clases, en particular los tintes, que son sustancialmente solubles en la composición de la tinta, y los pigmentos, que se dispersan en la composición de la tinta en forma de partículas finas, si es necesario con la ayuda del disolvente adecuado. Los pigmentos se pueden seleccionar de una amplia gama de clases, por ejemplo, el pigmento Rojo 57:1, el pigmento Rojo 52:2, el pigmento Rojo 48:2, el pigmento Azul 15:3, el pigmento Verde 7, el pigmento Amarillo 83, el pigmento Amarillo 13, el pigmento Blanco 6, el pigmento Negro 7. Una lista no exhaustiva de ejemplos de dichos pigmentos comprende los siguientes de la gama Irgalite, anteriormente CIBA: Rubí L4, Burdeos CM, Rojo 2BP, Azul LG, Verde GLN, Amarillo B3R y amarillo LBG; así como la Tioxide RHD\beta (anteriormente Tioxide) y Special Black 250 (anteriormente Degussa). Otros ejemplos de pigmentos adecuados se proporcionan en el Printing Ink Manual ("Manual de la tinta de imprimir"), cuarta edición, Leach R. H. et al. (editores), Van Nostrand Reinhold, Wokingham, (1988), cuyas descripciones se incorporan a la presente memoria a titulo de referencia.
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Otros aditivos
Las composiciones de tinta de imprimir según la presente invención pueden comprender opcionalmente asimismo uno o más ingredientes secundarios, por ejemplo, tensioactivos, aditivos de nivelación, estabilizadores del fotoiniciador, humectantes y estabilizadores del pigmento. Éstos últimos pueden ser, por ejemplo, del tipo poliéster, poliuretano o poliacrilato, especialmente en forma de copolímeros en bloque con un peso molecular elevado, y se incorporan habitualmente comprendiendo entre el 2,5% y el 100% en peso del pigmento. Constituyen los ejemplos aptos el Disperbyk 161 ó 162 (anteriormente BYK Chemie) o el Solsperse, anteriormente Zeneca. Los estabilizadores del fotoiniciador comprenden los descritos en el documento EP-A-0 465 039.
Los tensioactivos aptos son preferentemente del tipo no iónico, por ejemplo el Fluorad FC430 (anteriormente 3M Corp.). Dichos tensioactivos (cuando se encuentran presentes) están preferentemente comprendidos en una cantidad entre el 0,1% y el 10% en peso de la composición total.
La cantidad de poliamida acrílica utilizada en la tinta de imprimir de la presente invención puede variar en gran medida, tal como resulta muy conocido en la técnica. En términos generales, en el caso de las composiciones de tinta de imprimir, se prefiere que la cantidad se encuentre comprendida entre el 15 y 70%, más preferentemente entre el 20 y el 60%, y más preferentemente entre el 25 y el 45%.
La aplicación y el endurecimiento de las composiciones de la presente invención se pueden realizar utilizando técnicas bien conocidas por los expertos en la materia, por ejemplo, como se describe en el Printing Ink Manual, cuarta edición, al que se ha hecho referencia anteriormente.
La presente invención se ilustrará adicionalmente mediante los siguientes Ejemplos no limitativos.
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Ejemplo 1 Preparación de resina de poliamida acrílica
Se cargaron en un recipiente de reacción ácido dimérico (Pripol 1013 anteriormente Uniqema, 157,2 g, 0,561 equivalentes), ácido nonanoico (4,7 g, 0,030 equivalentes) y piperazina (33 g, 0,767 equivalentes) con suficiente tolueno para una destilación azeotrópica y se calentaron hasta 120ºC con un chorro de nitrógeno. Se mantuvo la reacción a 120ºC hasta que se fijó la amina y, a continuación, se calentó la mezcla hasta 190ºC y se mantuvo hasta que todo el agua de la reacción se hubo eliminado. Se valoró una muestra del producto con HCl hasta que el indicador verde de bromocresol presentó un valor de amina de 50 mg KOH/g. El recipiente de reacción se enfrió a continuación hasta 60ºC y se añadió triacrilato de propoxilato de glicerol (OTA 480, anteriormente UCB 301 g, 1,88 equivalentes) con una pequeña cantidad de inhibidor (hidroxitolueno butilado(BHT), 0,5 g). La reacción se mantuvo a 60ºC hasta que finalizó la adición de Michael. El producto obtenido era un líquido amarillo con una viscosidad de 60 Poise a 25ºC.
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Ejemplo 2 Preparación de resina de poliamida acrílica
Se cargaron en un recipiente de reacción ácido dimérico (Pripol 1013 anteriormente Uniqema, 126,8 g, 0,453 equivalentes), ácido octanoico (3,4 g, 0,023 equivalentes) y piperazina (26,6 g, 0,619 equivalentes) con suficiente tolueno para una destilación azeotrópica y se calentaron hasta 120ºC con un chorro de nitrógeno. Se mantuvo la reacción a 120ºC hasta que se fijó la amina y, a continuación, se calentó la mezcla hasta 190ºC y se mantuvo hasta que todo el agua de la reacción se hubo eliminado. Se valoró una muestra del producto con HCl hasta que el indicador verde de bromocresol presentó un valor de amina de 50 mg KOH/g. El recipiente de reacción se enfrió a continuación hasta 60ºC y se añadió triacrilato de propoxilato de glicerol (OTA 480, anteriormente UCB 242,8 g, 1,58 equivalentes) con una pequeña cantidad de inhibidor (BHT, 0,4 g). La reacción se mantuvo a 60ºC hasta que finalizó la adición de Michael. El producto obtenido era un liquido amarillo con una viscosidad de 70 Poise a 25ºC.
Ejemplo comparativo 1
Preparación de resina de poliamida acrílica
Se cargaron en un recipiente de reacción ácido dimérico (Pripol 1013 anteriormente Uniqema, 82,73 g, 0.295 equivalentes) y piperazina (16.5 g, 0.384 equivalentes) con suficiente xileno para una destilación azeotrópica y se calentaron hasta 120ºC con un chorro de nitrógeno. Se mantuvo la reacción a 120ºC hasta que se fijó la amina y, a continuación, se calentó la mezcla hasta 190ºC y se mantuvo hasta que todo el agua de la reacción se hubo eliminado. Se valoró una muestra del producto con HCl hasta que el indicador verde de bromocresol presentó un valor de amina de 50 mg KOH/g. El recipiente de reacción se enfrió a continuación hasta 60ºC y se añadió triacrilato de propoxilato de glicerol (OTA 480, anteriormente UCB 150,52 g, 0,94 equivalentes) con una pequeña cantidad de inhibidor (BHT, 0.25 g). La reacción se mantuvo a 60ºC hasta que finalizó la adición de Michael. El producto obtenido era un liquido amarillo con una viscosidad media.
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Ejemplo 3 Preparación de tinta cian
Se preparó una tinta cian UV estándar con acrilatos de poliéster (50 g de Ebecryl 657 y 50 g de Ebecryl 870, ambos anteriormente UCB), acrilato epoxi (CN104, anteriormente Sartomer, 10 g), monómeros acrílicos (GPTA, OTA 480, anteriormente UCB, 10 g y diacrilato de dianol 20 g), pigmento (pigmento azul de ftalocianina, Sunfast blue, anteriormente Sun Chemical, 36 g), talco (4 g), cera (2 g) y fotoiniciador (18 g preparados con un 25% de benzofenona, un 25% de isopropiltioxantona, y un 50% de 2-etilhexil-4-dimetilaminobenzoato) en un triturador de 3 rodillos.
Se preparó una segunda tinta del mismo modo con los componentes del oligómero acrílico (110 g) sustituidos por un acrilato de poliamida realizado según el Ejemplo 1.
Se preparó una tercera tinta del mismo modo con los componentes del oligómero acrílico (110 g) sustituidos por un acrilato de poliamida realizado según el Ejemplo Comparativo 1 (en el que se excluyó el ácido graso).
Las tres tintas presentaban una viscosidad similar (90 Poise a 32ºC) y se encontró que presentaban un endurecimiento equivalente, pero la tinta realizada con el acrilato de poliamida modificado con el ácido graso del Ejemplo 1 presentaba una brumosidad superior cuando se determinó del siguiente modo. Se distribuyeron uniformemente 1,3 cc de tinta en un Tackoscope (Testprint de The Netherlands), se fijó una hoja de papel debajo de los rodillos de tal modo que recogieran toda la bruma de la tinta de los rodillos que se hicieron girar a continuación a 600 rpm durante 30 segundos. Se valoró la brumosidad mediante la inspección visual del papel.
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Referencias citadas en la descripción
La presente lista de referencias citadas por el solicitante se presenta únicamente para la comodidad del lector. No forma parte del documento de patente europea. Aunque la recopilación de las referencias se ha realizado muy cuidadosamente, no se pueden descartar errores u omisiones y la Oficina Europea de Patentes declina toda responsabilidad en este sentido.
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Documentos de patente citados en la descripción
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Claims (26)

1. Tinta de imprimir que comprende un componente reticulable y un fotoiniciador, comprendiendo el componente reticulable por lo menos una resina de aminoamida modificada con acrilato endurecible mediante radiación que es el producto de adición de Michael de un éster poliólico que presenta por lo menos dos grupos éster de (met)acrilato con un polímero termoplástico de aminoamida, siendo el polímero termoplástico de aminoamida el producto de la reacción de una poliamina con un ácido componente que comprende un ácido graso insaturado polimerizado y ácido graso C_{2}-C_{22} monofuncional, formando entre el 1 y el 25% de los grupos funcionales ácido el polímero de aminoamida que es dicho ácido graso C_{2}-C_{22} monofuncional, y excluyendo dicho porcentaje cualquier ácido graso monofuncional en el ácido graso insaturado polimerizado, siendo la resina líquida a 25ºC.
2. Tinta de imprimir según la reivindicación 1, en la que dicho ácido graso monofuncional es C_{4}-C_{20}.
3. Tinta de imprimir según la reivindicación 1, en la que dicho ácido graso monofuncional es C_{6}-C_{22}.
4. Tinta de imprimir según la reivindicación 1, siendo dicho ácido graso monofuncional el ácido láurico, el ácido graso de aceite de linaza, el ácido graso de aceite de resina, el ácido pelargónico, el ácido octanoico, el ácido graso de aceite de coco, el ácido graso de semilla de soja, el ácido graso de aceite de oliva, el ácido graso de aceite de cacahuete, el ácido graso de aceite de semilla de algodón, el ácido cáprico, el ácido mirístico, el ácido palmítico, el ácido esteárico, el ácido palmitoleico, el ácido oleico, el ácido linoleico, el ácido linolénico, el ácido eleosteárico, el ácido ricinoleico, el ácido hexanoico o una mezcla de dos o más de los mismos.
5. Tinta de imprimir según la reivindicación 1, en la que dicho ácido graso monofuncional es el ácido octanoico o el ácido nonanoico.
6. Tinta de imprimir según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el ácido graso monofuncional comprende entre el 3 y el 20% de los grupos funcionales ácido del componente ácido.
7. Tinta de imprimir según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el ácido graso monofuncional comprende entre el 4,5 y el 20% de los grupos funcionales ácido del componente ácido.
8. Tinta de imprimir según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicho éster poliólico presenta por lo menos tres grupos (met)acrilato.
9. Tinta de imprimir según la reivindicación 8, en la que el éster poliólico es un acrilato con un número de grupos funcionales de 3 ó 4.
10. Tinta de imprimir según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el éster poliólico es un acrilato o metacrilato de un poliol alifático o cicloalifático C_{2}-C_{20}.
11. Tinta de imprimir según la reivindicación 10, en la que el éster poliólico es triacrilato de glicerol, trimetacrilato de glicerol, triacrilato de sorbitol, trimetacrilato de sorbitol, triacrilato de trimetiloletano, trimetacrilato de trimetiloletano, triacrilato de trimetilolpropano, tetraacrilato de dimetilolpropano, tetrametacrilato de dimetilolpropano, trimetacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de trimetilolpropano etoxilado, trimetacrilato de trimetilolpropano etoxilado, triacrilato de propoxilato de glicerol, trimetacrilato de propoxilato glicerol, triacrilato de pentaeritritol, trimetacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritol, tetrametacrilato de pentaeritritol, hexaacrilato de dipentaeritritol, hexametacrilato de dipentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado, tetraacrilato de pentaeritritol propoxilado, pentaacrilato de sacarosa, pentametacrilato de sacarosa, tetraacrilato de sacarosa, tetrametacrilato de sacarosa, triacrilato de sacarosa o trimetacrilato de sacarosa.
12. Tinta de imprimir según la reivindicación 10, en la que el éster poliólico es triacrilato de propoxilato de glicerol.
13. Tinta de imprimir según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el polímero de aminoamida es un producto de la reacción de un ácido graso insaturado polimerizado con una diamina.
14. Tinta de imprimir según la reivindicación 13, en la que el ácido graso insaturado polimerizado es un ácido dimérico.
15. Tinta de imprimir según cualquiera de las reivindicaciones 13 ó 14, en la que la diamina es una diamina alifática, cicloalifática o aromática que presenta un número de átomos de carbono comprendido entre 2 y 36.
16. Tinta de imprimir según la reivindicación 15, en la que la diamina es etilendiamina, propilendiamina, trimetilendiamina, tetrametilendiamina, hexametilendiamina, metilpentametilendiamina, diaminociclohexano, piperazina, 4,4'-dipiperidinilo, tolueno-2,4-diamina o p,p'-diaminodifenilmetano.
17. Tinta de imprimir según la reivindicación 15, en la que la diamina es piperazina.
18. Tinta de imprimir según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el polímero termoplástico de aminoamida presenta un número de amina comprendido entre 40 y 60 mg KOH/g.
19. Tinta de imprimir según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el polímero termoplástico de aminoamida presenta un número de amina comprendido entre 45 y 55 mg KOH/g.
20. Tinta de imprimir según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el polímero termoplástico de aminoamida presenta un número de amina de aproximadamente 50 mg KOH/g.
21. Tinta de imprimir según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la proporción de los grupos (met)acrilato iniciales del éster poliólico con respecto a los grupos funcionales amino iniciales del polímero de aminoamida es de por lo menos 4:1.
22. Tinta de imprimir según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la proporción de los grupos (met)acrilato iniciales del éster poliólico con respecto a los grupos funcionales amino iniciales del polímero de aminoamida es de por lo menos 8:1.
23. Tinta de imprimir según la reivindicación 22, en el que la proporción de los grupos (met)acrilato iniciales del éster poliólico con respecto a los grupos funcionales amino iniciales del polímero de aminoamida es superior a 8:1 y no superior a 30:1.
24. Tinta de imprimir según la reivindicación 23, en el que la proporción de los grupos (met)acrilato iniciales del éster poliólico con respecto a los grupos funcionales amino iniciales del polímero de aminoamida es superior a 8:1 y no superior a 20:1.
25. Tinta de imprimir según la reivindicación 24, en el que la proporción de los grupos (met)acrilato iniciales del éster poliólico con respecto a los grupos funcionales amino iniciales del polímero de aminoamida es superior a 8:1 y no superior a 15:1.
26. Tinta de imprimir según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, formulada para la impresión litográfica.
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