ES2339167T3

ES2339167T3 - HEAT SENSITIVE RECORDING MATERIAL.

Info

Publication number: ES2339167T3
Application number: ES07017651T
Authority: ES
Inventors: Gerhard Dr. Stork; Annette Schreiber
Original assignee: Mitsubishi HiTech Paper Flensburg GmbH
Current assignee: Mitsubishi HiTech Paper Flensburg GmbH
Priority date: 2007-09-10
Filing date: 2007-09-10
Publication date: 2010-05-17
Anticipated expiration: 2027-09-10
Also published as: ATE458621T1; DE502007002945D1; EP2033801A1; EP2033801B1; WO2009033589A1

Abstract

A heat-sensitive recording material has a heat-sensitive recording layer containing a dye precursor and a dye acceptor, provided on one or both sides of a substrate. The dye precursor and the dye acceptor react in presence of heat to form a dye. The heat-sensitive recording layer contains N-(p-toluene sulfonyl)-N'-3-(p-toluene sulfonyl-oxy-phenyl)-urea as the dye acceptor and 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-p-cresol as sensitizer.

Description

Material de registro sensible al calor.Heat sensitive record material.

La invención se refiere a un material de registro sensible al calor, con un sustrato que al menos en una de sus dos caras, lleva una capa de registro sensible al calor. La al menos una capa de registro sensible al calor, presenta un precursor de materia colorante y un aceptor de color, que bajo la acción del calor reaccionan uno con otro generando color. La invención se refiere también en igual medida a la utilización como tique, del material propuesto de registro sensible al calor.The invention relates to a material of heat sensitive record, with a substrate that at least one of its two faces, it has a heat sensitive recording layer. The the minus a heat sensitive recording layer, it has a precursor of coloring matter and a color acceptor, which under the action of heat react with each other generating color. The invention is also refers equally to the use as a ticket of the proposed heat sensitive recording material.

Materiales de registro sensibles al calor del tipo descrito al comienzo, por ejemplo, con una hoja de papel, con una hoja de papel de síntesis, o con una lámina de plástico, como sustrato, son conocidos desde hace años como materiales de registro que reaccionan químicamente, y gozan de una popularidad siempre creciente, lo que entre otras cosas hay que achacar a que su utilización, en especial como tique, está vinculada con grandes ventajas, a las expendedoras de tiques. Debido a que los componentes cromógenos están metidos en el mismo material de registro, para el procedimiento de registro sensible al calor, se pueden instalar en gran número las impresoras sin tóner ni cartuchos de tinta, que no necesitan más ser controladas por nadie en su funcionamiento. Así se ha impuesto esta tecnología innovadora, en especial en el tráfico público de personas, en autobuses y ferrocarriles, así como en el tráfico aéreo, en las cajas de estadios y museos, así como en expendedoras de comprobantes de estaciona-
miento.Heat-sensitive recording materials of the type described at the beginning, for example, with a sheet of paper, with a sheet of synthetic paper, or with a plastic sheet, as a substrate, have been known for years as recording materials that react chemically, and enjoy an ever increasing popularity, which among other things must be attributed to its use, especially as a ticket, is linked with great advantages, to ticket vending machines. Because the chromogenic components are embedded in the same recording material, for the heat-sensitive registration procedure, printers without toner or ink cartridges can be installed in large numbers, which no longer need to be controlled by anyone in operation. . This is how this innovative technology has been imposed, especially in the public traffic of people, in buses and railways, as well as in air traffic, in the boxes of stadiums and museums, as well as in vending machines for parking vouchers.
I lie.

Con el objetivo de mejorar los materiales de registro sensibles al calor, en especial en su utilización como tiques, con respecto a su resistencia contra las influencias ambientales, como calor y humedad, siempre entraron en acción de nuevo, las novedades en la química que les sirve de base, y en la técnica de fabricación para la producción de tales materiales de registro.In order to improve the materials of heat sensitive register, especially in its use as tickets, regarding their resistance against influences environmental, such as heat and humidity, always went into action new, the novelties in the chemistry that serves as a basis, and in manufacturing technique for the production of such materials registry.

Así, es objeto del documento US 2005/0148467 A1, un material de registro sensible al calor que para la formación de una imagen impresa irreversible, contiene al menos los componentes de dos sistemas cromógenos, siendo uno de los sistemas, del tipo de quelación, y el otro, un sistema convencional de leucocolorante. Como posible agente de desarrollo se citan una multitud de sulfonilureas, entre otras también N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea, que para el cumplimiento de la misión allí impuesta, se tienen que combinar forzosamente con un segundo agente de desarrollo.Thus, it is the object of document US 2005/0148467 A1, a heat sensitive recording material that for the formation of an irreversible printed image, contains at least the components of two chromogenic systems, being one of the systems, of the type of chelation, and the other, a conventional leucocolorant system. As a possible development agent, a multitude of sulfonylureas, among others too N- (p-toluenesulfonyl) -N'-3- (p-toluene sulfonyl-oxy-phenyl) -urea, that for the fulfillment of the mission imposed there, they have to combine with a second development agent.

En el conocido material de registro del tipo arriba descrito, es desventajosa la utilización costosa de dos sistemas cromógenos, lo que hace muy caro el material de registro conocido de tal manera. Tampoco se extrae de la publicación citada, ninguna indicación de que el conocido material de registro, sea especialmente bueno para imprimir. No obstante, justamente partiendo de esto, se apunta a un aspecto de la misión para el nuevo material de registro sensible al calor,In the well-known type registration material described above, the costly use of two is disadvantageous chromogenic systems, which makes registration material very expensive known in such a way. Nor is it extracted from the cited publication, no indication that the known registration material is Especially good for printing. However, just starting from this, it points to an aspect of the mission for the new heat sensitive record material,

Es claro que los inventores sabían que con la utilización proyectada del nuevo material de registro como tique, existen exigencias reforzadas del mercado con respecto a una buena estampación en impresión flexo gráfica y en offset en la al menos una cara del material de registro, que presenta la capa de registro sensible al calor. Además, y es de la máxima importancia para el nuevo material de registro, este debe disponer de una resistencia excelente frente a influencias ambientales como, por ejemplo, etanol, agua y plastificantes, así como de una resistencia sobresaliente a la luz, para al mismo tiempo, sensibilidad suficiente frente al calor suministrado en forma de una imagen impresa térmicamente.It is clear that the inventors knew that with the projected use of the new registration material as a ticket, there are reinforced market demands regarding a good graphic flexo printing and offset printing at least one side of the registration material, which presents the registration layer heat sensitive In addition, and it is of the utmost importance for the new record material, this must have a resistance excellent against environmental influences such as ethanol, water and plasticizers, as well as a resistance outstanding in light, at the same time, sensitivity sufficient against the heat supplied in the form of an image thermally printed

Es preferente un material de registro sensible al calor que disponga por una sola cara, de una capa de registro sensible al calor. Si, como se da aquí, en el planteamiento de la misión, se debe de tener en cuenta en forma preferente, un material de registro sensible al calor que junto a una buena imprimibilidad y excelente resistencia frente a influencias ambientales (en especial, etanol) y a la luz en la cara con la capa de registro sensible al calor, presente también una muy buena imprimibilidad en la cara del reverso, se ha de considerar que los recubrimientos de la cara frontal y del reverso de un sustrato posicionado en medio, se influencian mutuamente entre sí. Para la solución de una misión planteada de tal manera, hay que dirigir el foco de la invención, no sólo hacia la cara del nuevo material de registro con la capa de registro sensible al calor, sino también a su cara opuesta del reverso.A sensitive registration material is preferred to the heat that you have on one side, a registration layer heat sensitive Yes, as given here, in the approach of the mission, a material must be taken into account preferentially of heat sensitive record that together with good printability and excellent resistance to environmental influences (in special, ethanol) and light on the face with the registration layer heat sensitive, also has a very good printability in the reverse side, the coatings of the front and back of a substrate positioned in the middle, They influence each other. For the solution of a mission raised in such a way, the focus of the invention must be directed, not only towards the face of the new record material with the layer of heat sensitive record, but also to its opposite side of the back.

Por consideraciones económicas, el nuevo material de registro se debe de arreglar ciertamente lo más posible, sin cualquier otra cubierta de capa protectora, aunque alternativamente a esto, también cabe imaginar un material de registro que soporte sobre la capa de registro, una capa protectora de construcción sencilla.For economic considerations, the new Registration material should certainly be arranged as much as possible, without any other protective layer cover, although alternatively to this, you can also imagine a material of record that supports on the record layer, a protective layer of simple construction.

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Para la solución de estas misiones establecidas, se propone un material de registro sensible al calor,For the solution of these established missions, a heat sensitive recording material is proposed,

--: que en al menos una cara presente una capa de registro sensible al calor, con un precursor de materia colorante y un aceptor de color, reaccionando uno con otro el precursor de materia colorante y el aceptor de color, generando color bajo la acción del calor,what in at least one face has a heat sensitive recording layer, with a precursor of coloring matter and a color acceptor, reacting with each other the precursor of coloring matter and the color acceptor, generating color under the action of hot,

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--: y estando caracterizado el material de registro sensible al calor, porque la capa de registro sensible al calor presenta como aceptor de color, N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea, según la siguiente fórmula (1):Y the heat sensitive recording material being characterized, because the heat sensitive recording layer presents as acceptor color, N- (p-toluenesulfonyl) -N'-3- (p-toluene sulfonyl-oxy-phenyl) -urea, according to the following formula (1):

1one

: y además, como sensibilizador, 2-(2H-benzotriazol-2il)-p-cresol, según la siguiente fórmula (2):and also, as sensitizer, 2- (2H-benzotriazol-2il) -p-cresol, according to the following formula (2):

22

Se considera como especialmente preferente, cuando 2-(2H-benzotriazol-2il)-p-cresol, según la fórmula (2) es el único sensibilizador en la capa de registro sensible al calor.It is considered as especially preferred, when 2- (2H-benzotriazol-2il) -p-cresol, according to formula (2) it is the only sensitizer in the layer of heat sensitive record.

Básicamente, los materiales de registro sensibles al calor, que presentan componentes absorbentes de rayos UV, de base de benzotriazol, son conocidos por el documento EP 0 992 363 A 1, sin que allí se haga público un sensibilizador según la fórmula (2). Según la conocida propuesta, mediante el aseguramiento de un gradiente de concentración para medios absorbentes de rayos UV en varios recubrimientos aplicados sobre un sustrato, se debe de resolver el problema de la resistencia a la luz de imágenes configuradas impresas térmicamente. Como posibles aceptores de color se dan a conocer componentes conocidos y acreditados en el estado actual de la técnica, que también para la presente invención se citan como asociados de combinación para el aceptor de color esencial para la invención, N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea según la fórmula (1), por el contrario en el documento conocido no se encuentra ninguna evidencia con respecto al N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea. En consecuencia tampoco se obtiene de este documento, indicación ninguna sobre la combinación según la invención de N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea, según la fórmula (1) con 2-(2H-benzotriazol-2il)-p-cresol, según la fórmula (2) según la invención aquí presente.Basically, the registration materials heat sensitive, which have lightning absorbing components UV, benzotriazole base, are known from EP 0 992 363 A 1, without there being made public a sensitizer according to the formula (2). According to the well-known proposal, through the assurance of a concentration gradient for light absorbing media UV in several coatings applied on a substrate, must be solve the problem of image light resistance thermally configured As possible acceptors of Color known and accredited components are disclosed in the current state of the art, which also for the present invention they are cited as combination partners for the color acceptor essential for the invention, N- (p-toluenesulfonyl) -N'-3- (p-toluene sulfonyl-oxy-phenyl) -urea according to formula (1), on the contrary in the known document no no evidence is found regarding the N- (p-toluenesulfonyl) -N'-3- (p-toluene sulfonyl-oxy-phenyl) -urea. Consequently it is not obtained from this document, indication none about the combination according to the invention of N- (p-toluenesulfonyl) -N'-3- (p-toluene sulfonyl-oxy-phenyl) -urea, according to formula (1) with 2- (2H-benzotriazol-2il) -p-cresol, according to the formula (2) according to the present invention.

El aceptor de color, N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea según la fórmula (1) puede estar integrado en la capa de registro sensible al calorThe color acceptor, N- (p-toluenesulfonyl) -N'-3- (p-toluene sulfonyl-oxy-phenyl) -urea according to formula (1) it can be integrated in the registration layer heat sensitive

--: o bien en combinación con otros aceptores de color, en especial escogidos de la lista que comprende: 2,2bis(4-hidroxifenil)-propano, 4-[(4-(1-metiletoxi(fenil)sulfonil]-fenol, 4-hidroxi-4'-isopropoxidifilsulfona, 4,4'-dihidroxi-difenilsulfona, 2,4'-dihidroxi-difenilsulfona, N-(2-hidroxifenil)-2-[(4-hidroxifenil(tio]-acetamida,O well in combination with other color acceptors, especially chosen from the list that includes: 2,2bis (4-hydroxyphenyl) -propane, 4 - [(4- (1-Methylethoxy (phenyl) sulfonyl] -phenol, 4-hydroxy-4'-isopropoxydipylsulfone, 4,4'-dihydroxy diphenylsulfone, 2,4'-dihydroxy diphenylsulfone, N- (2-hydroxyphenyl) -2 - [(4-hydroxyphenyl (thio] -acetamide,

--: o bien, de preferencia, en especial como aceptor único de color.or well, preferably, especially as a single acceptor of color.

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La preferencia muy especial de la forma de realización con N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea según la fórmula (1) como único aceptor de color, resulta del hecho de que, de este modo y manera, se puede poner a disposición un material de registro sensible al calor, que en la cara con la capa de registro sensible al calor, presenta una blancura en una gama del 82 al 87% utilizando luz sin componente UV, medida según ISO 2469/ISO 2470, utilizándose no obstante luz D65 con un ángulo de observación de 8º.The very special preference of the form of realization with N- (p-toluenesulfonyl) -N'-3- (p-toluene sulfonyl-oxy-phenyl) -urea according to formula (1) as the only color acceptor, it results from the fact that, in this way and manner, a heat sensitive recording material, which on the face with the layer Heat-sensitive record, presents a whiteness in a range 82 to 87% using light without UV component, measured according to ISO 2469 / ISO 2470, however using D65 light with an angle of 8th observation.

Si el aceptor de color, N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea según la fórmula (1) se integra en la capa de registro sensible al calor, en combinación con otros aceptores de color, en especial escogidos de la lista que comprende: 2,2bis(4-hidroxifenil)-propano, 4-[(4-(1-metiletoxi)fenil)sulfonil]-fenol, 4-hidroxi-4'-isopropoxidifilsulfona, 4,4'-dihidroxi-difenilsulfona, 2,4'-dihidroxi-difenilsulfona y N-(2-hidroxifenil)-2-[(4-hidroxifenil)tio]-acetamida, ello representa una forma de realización especialmente apropiada, cuando la proporción referida al % en peso (hasta la desecación completa), de los otros aceptores de color respecto al N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea, está situada en una gama de 1:2 a 1:25, aún mejor en una gama de 1:10 a 1:25 y en especial muy preferentemente, de 1:17,5 a 1:25.If the color acceptor, N- (p-toluenesulfonyl) -N'-3- (p-toluene sulfonyl-oxy-phenyl) -urea according to formula (1) it is integrated in the sensitive layer of heat, in combination with other color acceptors, especially chosen from the list that includes: 2,2bis (4-hydroxyphenyl) -propane, 4 - [(4- (1-Methylethoxy) phenyl) sulfonyl] -phenol, 4-hydroxy-4'-isopropoxydipylsulfone, 4,4'-dihydroxy diphenylsulfone, 2,4'-dihydroxy diphenylsulfone and N- (2-hydroxyphenyl) -2 - [(4-hydroxyphenyl) thio] -acetamide, this represents a particularly appropriate embodiment, when the proportion referred to% by weight (until drying complete), of the other color acceptors with respect to N- (p-toluenesulfonyl) -N'-3- (p-toluene sulfonyl-oxy-phenyl) -urea, It is located in a range of 1: 2 to 1:25, even better in a range of 1:10 to 1:25 and especially very preferably, from 1: 17.5 to 1:25

Como proporción del sensibilizador según la fórmula (2) al aceptor de color según la fórmula (1), se considera como especialmente preferente una gama de 5:10 a 9:10, teniendo que ajustar esta proporción con independencia del hecho de si el aceptor de color según la fórmula (1), se emplea solo, o en combinación.As a proportion of the sensitizer according to the formula (2) to the color acceptor according to formula (1), is considered as especially preferred a range of 5:10 to 9:10, having to adjust this proportion regardless of whether the color acceptor according to formula (1), used alone, or in combination.

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Con respecto a la capa de registro sensible al calor, los inventores reconocían con relación a la misión impuesta, que la capa de registro puede contener prácticamente todos los precursores conocidos de materia colorante, siendo posibles también combinaciones de varios precursores de materia colorante. Como precursores de materia colorante son preferentes en especial:With respect to the record layer sensitive to heat, the inventors recognized in relation to the mission imposed, that the record layer can contain virtually all known precursors of coloring matter, also being possible combinations of various precursors of coloring matter. How precursors of coloring matter are especially preferred:

- 6'-(dipentilamino)-3'-metil-2'-(fenilamino)-espiro[isobenzofurano-1(3H),9'-[9H]xanteno]-3-ona, así como- 6 '- (dipentylamino) -3'-methyl-2' - (phenylamino) -spiro [isobenzofuran-1 (3H), 9 '- [9H] xanthene] -3-one, as well as

- Espiro[isobenzofurano-1(3H),9'-[9H]xanteno]-3-ona-6'-(dietilamino)-3'-metilo-2'-(3-tolilamino)- Spiro [isobenzofuran-1 (3H), 9 '- [9H] xanthene] -3-one-6' - (diethylamino) -3'-methyl-2 '- (3-tolylamino)

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y otros tales seleccionados del grupo de los compuestos de fluorano, como en especialand other such selected from the group of fluoran compounds, as especially

- 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano,- 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,

- 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano.- 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran.

- 3-(N-metil-N-propil)amino-6-metil-7-anilinofluorano,- 3- (N-methyl-N-propyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran,

- 3-(N-etil-N-isoamil)amino-6-metil-7-anilinofluorano,- 3- (N-ethyl-N-isoamil) amino-6-methyl-7-anilinofluoran,

- 3-(N-etil-N-ciclohexil)amino-6-metil-7-anilinofluorano,- 3- (N-ethyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran,

- 3-(N-etil-N-tolil)amino-6-metil-7-anilinofluorano,- 3- (N-ethyl-N-tolyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran,

- 3-(N-etil-N-tetrahidrofuril)amino-6-metil-7-anilinofluorano.- 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofuryl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane.

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Por motivos comerciales se considera el 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano, como el precursor más apropiado de materia colorante, que se emplea solo o en combinación con otros precursores de materia colorante, de preferencia de entre los precursores de materia colorante arriba citados.For commercial reasons the 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, as the most appropriate precursor of coloring matter, which is used alone or in combination with other precursors of coloring matter, of preference among the precursors of coloring matter above cited.

Aglutinantes apropiados para la integración en la capa de registro sensible al calor, son por ejemplo, aglutinantes solubles en agua, como almidón, hidroxiletilcelulosa, metilcelulosa, carboximetilcelulosa, gelatina, caseína, alcoholes polivinílicos, alcoholes polivinílicos modificados, poliacrilato de sodio, copolímeros acrilamida-acrilato, terpolímeros acrilamida-acrilato-metacrilato, sales alcalinas de copolímeros estirol-anhídrido del ácido maleico, o de copolímeros etileno-anhídrido del ácido maleico, que se pueden emplear solos o en combinación de unos con otros; también aglutinantes de látex insolubles en agua como copolímeros estirol-butadieno, copolímeros acrilnitrilo-butadieno y copolímeros metil-acrilato-butadieno, se proponen como medios aglutinantes para la integración en la capa de registro sensible al calor. En el sentido de la presente invención, el alcohol de polivinilo en unión con polímeros de acrilato, se consideran como medios aglutinantes especialmente preferentes, cuya combinación está integrada en la capa de registro sensible al calor, como agente aglutinante único en una proporción de 12 a 27,5% en peso, referida al peso total de la capa de registro.Appropriate binders for integration into the heat sensitive recording layer, for example, are binders Water soluble, such as starch, hydroxylethylcellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, alcohols polyvinyl, modified polyvinyl alcohols, polyacrylate sodium, acrylamide-acrylate copolymers, terpolymers acrylamide acrylate methacrylate, alkaline salts of styrene-anhydride copolymers of maleic acid, or of copolymers ethylene-maleic acid anhydride, which can be use alone or in combination with each other; too water insoluble latex binders as copolymers styrene-butadiene, copolymers acrylonitrile-butadiene and copolymers methyl acrylate butadiene, se propose as binders for integration in the layer of heat sensitive record. In the sense of the present invention, polyvinyl alcohol in conjunction with acrylate polymers, is considered as especially preferred binding agents, whose combination is integrated in the heat sensitive recording layer, as a single binding agent in a proportion of 12 to 27.5% in weight, referred to the total weight of the registration layer.

Para evitar la adherencia a una cabeza térmica, y para evitar un desgaste excesivo de la cabeza térmica, la masa del recubrimiento para la configuración de la capa de registro sensible al calor, puede contener, además, medios lubrificantes y antiadhesivos, como sales metálicas de ácidos grasos superiores, por ejemplo, estearato de cinc, estearato de calcio y ceras, como por ejemplo, parafina, parafina oxidada, polietileno, óxido de polietileno, estearamida y cera de castor. Otros componentes de la capa de registro son, por ejemplo, pigmentos, de preferencia pigmentos inorgánicos como, por ejemplo, (hidr)óxido de aluminio, ácido silícico y carbonato cálcico, considerándose aquí como preferente en especial el carbonato cálcico que de preferencia debe de estar integrado en la capa de registro en una cantidad del 10 al 18% en peso, referida al peso total de la capa de registro.To avoid adhesion to a thermal head, and to avoid excessive wear of the thermal head, the mass of the coating for the configuration of the recording layer heat sensitive, may also contain lubricating media and anti-adhesives, such as metal salts of higher fatty acids, by example, zinc stearate, calcium stearate and waxes, as per example, paraffin, oxidized paraffin, polyethylene, oxide polyethylene, stearamide and beaver wax. Other components of the record layer are, for example, pigments, preferably inorganic pigments such as (hydr) aluminum oxide, silicic acid and calcium carbonate, considered here as especially preferred calcium carbonate that preferably should if integrated into the registration layer in an amount from 10 to 18% by weight, based on the total weight of the registration layer.

Se considera como preferente, cuando en la capa de registro, se puede configurar una imagen permanente de color o escrita, bajo la acción del calor.It is considered as preferred, when in the layer registration, you can configure a permanent color image or written, under the action of heat.

La masa referida a la unidad de superficie de la capa de registro sensible al calor, está situada de preferencia entre 2,5 y 12 g/m^{2} y en especial de preferencia, entre 3 y 6,5 g/m^{2}. Como instrumento para extender la capa de registro sensible al calor, se proponen en especial espátulas y rasquetas (rotativas), recubridores de superficies y chorro de aire.The mass referred to the surface unit of the heat sensitive recording layer, is preferably located between 2.5 and 12 g / m2 and especially preferably, between 3 and 6.5 g / m2. As an instrument to extend the registration layer heat sensitive, spatulas and scrapers are specially proposed (rotary), surface coaters and air jet.

Se considera preferente, cuando la pintura utilizada para la configuración de la capa de registro, es acuosa. El secado subsiguiente de la pintura, se puede hacer mediante irradiación de microondas. Es corriente y está igualmente acreditado suministrar calor como se hace mediante secador de suspensión de aire caliente, o también mediante secador de contacto. También cabe imaginar una combinación de los procedimientos expuestos de secado.It is considered preferred, when the paint Used for the configuration of the record layer, it is watery. The subsequent drying of the paint can be done by microwave irradiation It is common and is equally accredited supply heat as is done by dryer hot air suspension, or also by dryer Contact. You can also imagine a combination of Exposed drying procedures.

Además, se considera preferente la configuración de una capa intermedia con pigmentos, entre la capa del sustrato y la capa de registro. Como pigmentos de la capa intermedia se han acreditado tanto pigmentos orgánicos con cavidades, como también pigmentos inorgánicos, los últimos seleccionados de preferencia del grupo comprendiendo naturales como caolín calcinado, óxido de silicio y aquí en especial bentonita, carbonato cálcico, así como hidróxido de aluminio, y aquí en especial, boemita. Una capa intermedia semejante puede prestar por una parte una contribución positiva para la nivelación de la superficie de la capa de base, con lo que se reduce la cantidad de pintura a aplicar necesariamente para la capa de registro sensible al calor. Por este motivo se proponen para la aplicación de la capa intermedia, instrumentos niveladores para extender, como por ejemplo, rodillos, espátulas y rasquetas (rotativas). Por otra parte, durante la configuración de la imagen escrita, los pigmentos de esta capa intermedia, pueden absorber los componentes de ceras fluidificados por la acción del calor, de la capa de registro sensible al calor, y así favorecer un funcionamiento seguro y rápido del registro inducido por el calor. La masa referida a la unidad de superficie de la capa intermedia pigmentada, está situada de preferencia entre 5 y 20 g/m^{2} y aún mejor entre 7 y 11 g/m^{2}.In addition, the configuration is considered preferred of an intermediate layer with pigments, between the substrate layer and the record layer. As pigments in the intermediate layer have accredited both organic pigments with cavities, as well as inorganic pigments, the last ones preferably selected from natural group comprising calcined kaolin, oxide silicon and here especially bentonite, calcium carbonate, as well as aluminum hydroxide, and especially here, boemita. A Cape similar intermediary can make a contribution on the one hand positive for leveling the surface of the base coat, with which reduces the amount of paint to apply necessarily for the heat sensitive recording layer. For this reason it propose for the application of the intermediate layer, instruments levelers to extend, such as rollers, spatulas and scrapers (rotary). Moreover, during the configuration of the written image, the pigments of this intermediate layer, can absorb fluidized wax components by the action of heat, from the heat sensitive recording layer, and thus favor a Safe and fast operation of heat-induced registration. The mass referred to the surface unit of the intermediate layer pigmented, it is preferably between 5 and 20 g / m2 and even better between 7 and 11 g / m2.

El material de registro según la invención puede presentar una capa protectora que está aplicada sobre la capa de registro sensible al calor, y cubre esta total o parcialmente. La capa protectora realiza aquí una misión como la que tiene que cumplir también parcialmente un recubrimiento de la cara del reverso, previsto de preferencia, a saber, por una parte la protección de la capa de registro dispuesta debajo de ella, contra las influencias ambientales, como aceites, grasas, agua y plastificantes, y por otra, una mejora reiterada de la imprimibilidad, en especial en impresión offset y flexográfica.The recording material according to the invention can present a protective layer that is applied on the layer of heat sensitive record, and covers this totally or partially. The protective layer here performs a mission like the one that has to also partially comply with a coating of the face of the reverse, preferably provided, namely, on the one hand the protection of the registration layer arranged below it, against environmental influences such as oils, fats, water and plasticizers, and on the other, a repeated improvement of the printability, especially in offset and flexographic printing.

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En una primera variante de realización, una capa protectora semejante presenta como agente aglutinante un polímero acrílico batotónico, insoluble en agua, un agente reticulador y, como pigmento, principalmente una bentonita preparada en medio alcalino,In a first embodiment variant, a layer Such a protective agent has as a binding agent a polymer batotonic, water insoluble acrylic, a crosslinking agent and, as a pigment, mainly a bentonite prepared in between alkaline,

\bullet?: componiéndose el pigmento de la capa protectora, de uno o varios pigmentos inorgánicos, y estando formado al menos el 80% en peso, de una bentonita de alta pureza, preparada en medio alcalino,composing the pigment of the protective layer, of one or several inorganic pigments, and being formed at least 80% by weight of a high purity bentonite, prepared in alkaline medium,

\bullet?: componiéndose el agente aglutinante, de uno o varios polímeros acrílicos batotónicos, insolubles en agua,composing the agent binder, of one or more batotonic acrylic polymers, insoluble in water,

\bullet?: y estando situada la relación agente aglutinante/pigmento en una gama entre 7:1 y 9:1.and the relationship being located binder / pigment agent in a range between 7: 1 and 9: 1.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip

Como polímero acrílico batotónico, dentro de la capa protectora, según la pri-mera variante de realización aquí descrita, hay que entender un agente aglutinante batotónico, seleccionado del grupo que comprende, copolimerizado de estirol-éster acrílico, un copolimerizado de estirol-éster del ácido acrílico que contiene grupos de acrilamida, así como muy preferentemente un copolímero de base acrilnitrilo, metacrilamida y éster acrílico. Junto a la bentonita preparada en medio alcalino, también puede estar integrado como pigmento en la capa protectora, carbonato cálcico natural o precipitado, caolín, ácido silícico, hidróxido de aluminio u óxido de titanio. Con respecto al agente reticulador, son especialmente de preferencia aquellos que están seleccionados del grupo que comprendeAs a batotonic acrylic polymer, within the protective layer, according to the first variant of embodiment described herein, it is necessary to understand a binding agent batotonic, selected from the group comprising, copolymerized from styrene-acrylic ester, a copolymer of acid-styrene ester Acrylic containing acrylamide groups, as well as very preferably an acrylonitrile, methacrylamide-based copolymer and acrylic ester. Next to the bentonite prepared in alkaline medium, It can also be integrated as a pigment in the protective layer, natural or precipitated calcium carbonate, kaolin, silicic acid, aluminum hydroxide or titanium oxide. With respect to the agent crosslinker, especially those who are selected from the group that comprises

--: urea cíclica,urea cyclic,

--: metilolurea,methylolurea,

--: carbonato de amonio y zirconio, yZirconium Ammonium Carbonate, Y

--: de especial preferencia, resina de poliamida epiclorhidrina.from Special preference, polyamide epichlorohydrin resin.

Mediante la elección de un polímero acrílico batotónico, insoluble en agua, como agente aglutinante, y cuya proporción por una parte respecto al pigmento esté en una gama entre 7:1 y 9:1, por otra parte y con especial preferencia, respecto al agente reticulador, sea mayor de 5:1, se proporciona ya una alta resistencia al medio ambiente del material de registro propuesto, para una capa protectora con masa relativamente pequeña referida a la unidad de superficie.By choosing an acrylic polymer batotonic, insoluble in water, as a binding agent, and whose proportion on the one hand with respect to the pigment is in a range between 7: 1 and 9: 1, on the other hand and with special preference, regarding crosslinking agent, be greater than 5: 1, a high is already provided environmental resistance of the proposed recording material, for a protective layer with relatively small mass referred to the surface unit.

La propia capa protectora puede estar aplicada mediante instrumentos normales para extender, por lo cual se puede utilizar entre otras una pintura como la descrita arriba, y para la cual es de preferencia una masa referida a la unidad de superficie, en una gama de 1,5 a 4,5 g/m^{2}, o alternativamente la capa protectora también puede estar impresa. Desde el punto de vista técnico de elaboración y con respecto a sus características tecnológicas, son especialmente apropiadas aquellas capas protectoras que se pueden endurecer mediante radiación actínica. Bajo el concepto "radiación actínica" se entienden radiaciones UV o ionizantes, como haces de electrones.The protective layer itself can be applied using normal instruments to extend, so you can use among others a paint as described above, and for the which is preferably a mass referred to the surface unit, in a range of 1.5 to 4.5 g / m2, or alternatively the layer Protective can also be printed. From the point of view processing technician and with respect to its characteristics technological, those layers are especially appropriate Protectors that can be hardened by actinic radiation. The concept of "actinic radiation" means radiation. UV or ionizing, such as electron beams.

Una posible segunda variante de realización, alternativa a la primera variante de realización arriba descrita, para una capa protectora que cubra total o parcialmente la capa de registro sensible al calor, contiene al menos un alcohol polivinílico y un agente reticulador auxiliar. Es preferente que el alcohol polivinílico de la capa protectora, esté modificado con grupos carboxilo o silanol. Una capa protectora semejante posee una alta afinidad frente a la tinta empleada en el proceso de impresión offset, reticulada de preferencia con rayos UV, lo cual colabora decisivamente a cumplir la exigencia de una imprimibilidad mejorada dentro de la impresión offset. Además, cabe imaginar emplear mezclas de distintos alcoholes polivinílicos modificados con grupos carboxilo o silanol.A possible second embodiment variant, alternative to the first embodiment variant described above, for a protective layer that completely or partially covers the layer of heat sensitive record, contains at least one alcohol polyvinyl and an auxiliary crosslinking agent. It is preferred that the polyvinyl alcohol of the protective layer, be modified with carboxyl or silanol groups. A similar protective layer has a high affinity for the ink used in the printing process offset, preferably cross-linked with UV rays, which collaborates decisively to meet the requirement of improved printability within offset printing. In addition, you can imagine using mixtures of different modified polyvinyl alcohols with groups carboxyl or silanol.

Como agentes reticuladores auxiliares en la capa protectora según la segunda variante de realización, se proponen en especial aquellos que estén seleccionados del grupo que comprende: ácido bórico, poliamina, resina epoxi, dialdehido, oligómeros de formaldehido, resina de poliamida epiclorhidrina, dimetilurea, melamina-formaldehido. También son posibles mezclas de distintos agentes reticuladores auxiliares.As auxiliary crosslinking agents in the layer protective according to the second variant embodiment, are proposed in Especially those who are selected from the group comprising: boric acid, polyamine, epoxy resin, dialdehyde, oligomers of formaldehyde, epichlorohydrin polyamide resin, dimethylurea, melamine-formaldehyde. Mixtures are also possible. of different auxiliary crosslinking agents.

Es preferente cuando dentro de la capa protectora según la segunda variante de realización, la proporción del porcentaje en peso del alcohol polivinílico modificado, respecto al agente reticulador auxiliar, está situada en una gama de 20:1 a 5:1, y con especial preferencia, en una gama de 12:1 a 7:1. Se puede decir que aquí se ha acreditado una proporción del alcohol polivinílico modificado al agente reticulador auxiliar, de 100 partes en volumen a 15 a 30 partes en volumen.It is preferred when inside the layer protective according to the second variant embodiment, the proportion of the percentage by weight of the modified polyvinyl alcohol, with respect to to the auxiliary crosslinking agent, it is located in a range of 20: 1 a 5: 1, and with special preference, in a range of 12: 1 to 7: 1. It can say that a proportion of alcohol has been credited here Poly modified to the auxiliary crosslinking agent, 100 parts by volume to 15 to 30 parts by volume.

Se obtuvieron resultados especialmente buenos, cuando la capa protectora según la segunda variante de realización contiene adicionalmente un pigmento inorgánico. Aquí se recomienda en especial cuando el pigmento inorgánico está seleccionado del grupo que comprende dióxido de silicio, hidróxido de aluminio, carbonato cálcico, caolín o una mezcla de los pigmentos inorgánicos citados.Especially good results were obtained, when the protective layer according to the second embodiment variant additionally contains an inorganic pigment. Here it is recommended especially when the inorganic pigment is selected from group comprising silicon dioxide, aluminum hydroxide, calcium carbonate, kaolin or a mixture of inorganic pigments cited.

Es preferente por motivos económicos aplicar la capa protectora según la segunda variante de realización, a configurar lo más posible de una sola capa, con una masa referida a la unidad de superficie, en una gama de 1,5 g/m^{2} a 6 g/m^{2}, y en especial entre 1,7 g/m^{2} y 3 g/m^{2}, sin estar limitada la aplicación en una sola capa, de la capa protectora. Como ventajosa se ha mostrado una lisura de la capa protectora en la gana de 500 y de preferencia de 800, ó aún mejor de 1.000 segundos (seg) Bekk hasta menos de 3.000 seg Bekk. En especial son apropiados valores de 1.000 seg Bekk hasta menos de 2.500 seg Bekk, y con muy especial preferencia, de 1.200 seg Blekk a 2.000 seg Bekk.It is preferred for economic reasons to apply the protective layer according to the second embodiment variant, a configure as much as possible of a single layer, with a mass referred to the surface unit, in a range of 1.5 g / m2 to 6 g / m2, and especially between 1.7 g / m2 and 3 g / m2, without be limited the application in a single layer of the layer protective As an advantage, a smoothness of the layer has been shown protective in the win of 500 and preferably 800, or even better from 1,000 seconds (sec) Bekk to less than 3,000 sec Bekk. In special values of 1,000 sec Bekk up to less than 2,500 sec Bekk, and with very special preference, 1,200 sec Blekk at 2,000 sec Bekk.

La imagen aparente de la capa protectora está determinada de manera decisiva por el tipo de alisamiento y de las superficies de los rodillos y sus materiales, que influyen en la fricción en el mecanismo de satinar y en la calandria. En especial a causa de las exigencias existentes del mercado, una gama preferente está situada entre el 30% y el 50%, y muy preferente en especial, entre el 40% y el 48%, medida según Tappi 450 ó ISO 2813, para un ángulo de reflexión de 75º. Otra gama preferente está situada entre el 10% y el 15%, determinada según las mismas especificaciones y parámetros.The apparent image of the protective layer is decisively determined by the type of smoothing and surfaces of the rollers and their materials, which influence the friction in the satin mechanism and in the calender. Especially Because of the existing market demands, a range Preferred is between 30% and 50%, and very preferred in special, between 40% and 48%, measured according to Tappi 450 or ISO 2813, for a reflection angle of 75º. Another preferred range is between 10% and 15%, determined according to them Specifications and parameters

Se ha acreditado, en especial en el marco de los trabajos de ensayo que precedieron a esta invención, la utilización de mecanismos de satinar en los que entran en acción rodillos NipcoFlex^{TM} o Nipco-P^{TM} reglados por zonas, sin estar limitados por ello en cualquier forma y manera.It has been accredited, especially in the framework of test works that preceded this invention, the use of satin mechanisms in which rollers come into action NipcoFlex? Or Nipco-P? Regulated by zones, without being limited by it in any way and way.

Existe una imprimibilidad especialmente buena para el procedimiento de impresión offset, cuando la capa protectora del nuevo material de registro sensible al calor presenta la menor participación polar posible de la tensión superficial a determinar como suma de la porción dispersa y la polar. La determinación de la tensión superficial se lleva a cabo aquí según Owens Wendt, como se indica en el Journal of Applied Polymer Scisnce, Vol. 13, 1969, páginas 1741-1747: Estimación de la energía superficial libre de polímeros; D.K. Owens, R.C. Wendt. Una gama apropiada para los valores de la medición de la porción polar de la tensión superficial, está situada por encima de cero y por debajo de 15 mN/m
(milinewtons por metro). De especial preferencia es una porción polar de la tensión superficial menor de 10 mN/m.There is a particularly good printability for the offset printing process, when the protective layer of the new heat-sensitive recording material has the least possible polar participation of the surface tension to be determined as the sum of the dispersed and the polar portion. The determination of surface tension is carried out here according to Owens Wendt, as indicated in the Journal of Applied Polymer Scisnce, Vol. 13, 1969, pages 1741-1747: Estimation of polymer free surface energy; DK Owens, RC Wendt. An appropriate range for the measurement values of the polar portion of the surface tension is located above zero and below 15 mN / m
(milinewtons per meter). Of particular preference is a polar portion of the surface tension less than 10 mN / m.

En una forma preferente de realización, el material de registro según la invención presenta un recubrimiento de pigmento, no sensible al calor en la cara del reverso. Como pigmentos en el recubrimiento de la cara del reverso, se han demostrado como apropiados, en especial, el carbonato cálcico -de preferencia con un tamaño de las partículas en una gama coloidal del 60% < 2 \mum al 90% < 2 \mum-, y/o carbonato de magnesio. También los siguientes pigmentos podrían resultar convincentes con resultados positivos:In a preferred embodiment, the registration material according to the invention has a coating of pigment, not sensitive to heat on the reverse side. How pigments in the coating of the reverse side, have shown as appropriate, especially calcium carbonate preference with a particle size in a colloidal range 60% <2 µm to 90% <2 µm-, and / or carbonate of magnesium. Also the following pigments could result convincing with positive results:

--: natural como caolín calcinado, de preferencia en una gama coloidal de tamaños de partículas del 60% al 90% < 2 \mum,natural as calcined kaolin, of preference in a colloidal range of particle sizes from 60% to 90% <2 \ mum,

--: arcilla, ácido silícico, óxido de silicio, el último con un tamaño con un tamaño medio preferente de partículas, en una gama de 1 a 6 \mum,clay, silicic acid, oxide silicon, the last one with a size with a preferred average size of particles, in a range of 1 to 6 µm,

--: hidróxido de aluminio y boemita, la última con posibles tamaños medios de partículas de hasta 0,5 a 3 \mum, siendo no obstante muy especialmente preferentes aquellos productos de boemita que presenten un tamaño medio de partículas en una gama de 10 a 100 nm.aluminum hydroxide and boemite, the last with possible average particle sizes of up to 0.5 to 3 um, however, those being particularly preferred boemite products that have an average particle size in a range of 10 to 100 nm.

--: así como en una cantidad especial, talco con un tamaño medio preferente de partículas, en una gama de 1 a 10 \mum.So as in a special quantity, talc with a preferred average size of particles, in a range of 1 to 10 µm.

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En numerosos ensayos que sirven de base a esta invención, se emplearon también con éxito mezclas en especial de los pigmentos aquí citados.In numerous trials that serve as the basis for this invention, mixtures especially of the pigments cited here.

El recubrimiento de la cara del reverso, contiene de preferencia al menos un componente de base de poliuretano, que actúa como reticulador, de preferencia es un poliuretano aniónico en solución acuosa, por ejemplo, Eka SP AP 29, Eka Chemicals AB, 32301 Düren.The coating of the reverse side, preferably contains at least one base component of polyurethane, which acts as a crosslinker, preferably is a anionic polyurethane in aqueous solution, for example, Eka SP AP 29, Eka Chemicals AB, 32301 Düren.

Junto a los pigmentos y al componente que actúa como reticulador de base de poliuretano, el recubrimiento de la cara del reverso comprende de preferencia agentes aglutinantes, y aquí en especial almidón, látex de estirol butadieno y en ciertos casos carboxi-metil-celulosa. También es posible y preferente la mezcla de distintos agentes aglutinantes en proporciones en ocasiones muy divergentes de mezcla. Además, blanqueadores ópticos, antiespumantes, así como componentes para la regulación de la viscosidad, son sustancias suplementarias según las respectivas exigencias.Together with the pigments and the component that acts as a polyurethane base crosslinker, the coating of the reverse side preferably comprises binding agents, and here especially starch, styrene butadiene latex and in certain carboxy methyl cellulose cases. It is also possible and preferred to mix different agents binders in proportions sometimes very divergent mixing. In addition, optical brighteners, defoamers, as well as components for viscosity regulation, they are supplementary substances according to the respective requirements.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip

Es preferente que el recubrimiento de la cara del reverso contengaIt is preferred that the face coating on the back contain

\bullet?: pigmentos hasta el 75 al 90% en peso y en especial muy preferentemente hasta el 77% al 85% en peso,pigments up to 75 to 90% in weight and especially very preferably up to 77% to 85% in weight,

\bullet?: agente aglutinante hasta el 5 al 25% en peso,binding agent until 5 to 25% by weight,

\bullet?: así como hasta el 0,5% al 8% en peso y en especial muy preferentemente hasta el 1,5 al 3,5% en peso de reticulador de base de poliuretano.as well as up to 0.5% to 8% in weight and especially very preferably up to 1.5 to 3.5% by weight of polyurethane base crosslinker.

Si el aglutinante, de conformidad con las explicaciones precedentes, se presenta como mezcla, el recubrimiento de la capa del reverso presenta de preferencia hasta el 1 al 5% en peso de almidón y aquí en especial de preferencia almidón de maíz, y hasta el 4 al 20% en peso, y muy en especial de preferencia hasta el 12 al 19% de látex de estirol butadieno.If the binder, in accordance with the previous explanations, presented as a mixture, the coating of the reverse layer preferably presents up to 1 to 5% in starch weight and here especially preferably corn starch, and up to 4 to 20% by weight, and very especially preferably up to 12 to 19% of styrene butadiene latex.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip

En los numerosos ensayos que sirven de base a esta invención, se encontró que una aplicación en la cara del reverso conIn the numerous essays that serve as a basis for this invention, it was found that an application in the face of reverse with

\bullet?: una proporción pigmento-agente aglutinante de 10:1 a 2:1 y mejor entre 7,5:1 a 3:1, así comoa proportion pigment-binder 10: 1 to 2: 1 and better between 7.5: 1 to 3: 1, as well as

\bullet?: una proporción agente aglutinante-reticulador de 2'0:1 a 1:1 y mejor entre 10,5:1 a 5:1an agent ratio binder-crosslinker from 2'0: 1 to 1: 1 and better between 10.5: 1 to 5: 1

cumple especialmente bien las exigencias impuestas en ella.meets the requirements especially well imposed on it.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip

Se pueden conseguir resultados especialmente positivos con un peso de aplicación para el recubrimiento de la cara del reverso, en una gama de 2 a 15 g/m^{2}. En cada caso según los mecanismos disponibles para extensión y los objetivos notificados de empleo del material de registro según la invención, es preferente por una parte, una gama para el peso de aplicación del recubrimiento de la cara del reverso de 2,5 a 4,5 g/m^{2}, por otra parte también muy especialmente, una gama de 8,5 a 12 g/m^{2}. Como mecanismos apropiados para extensión, en especial para la aplicación del recubrimiento de la cara del reverso, se toman en consideración en especial dispositivos de aplicación niveladores, como espátulas y rasquetas (rotativas), así como rodillos, sin estar limitados por ello en cualquier forma y manera.Results can be achieved especially positive with an application weight for coating the reverse side, in a range of 2 to 15 g / m2. In each case according to the mechanisms available for extension and the objectives notified of the use of the registration material according to the invention, a range for the application weight is preferred on the one hand of the reverse face coating of 2.5 to 4.5 g / m2, per another part also very especially, a range of 8.5 to 12 g / m2. As appropriate mechanisms for extension, especially For the application of the coating of the reverse side, it especially take into account application devices levelers, such as spatulas and scrapers (rotary), as well as rollers, without being limited by it in any way and way.

Los inventores reconocieron que se puede obtener una imagen impresa de calidad especialmente buena en la cara del reverso del material de registro sensible al calor según la invención, cuando el recubrimiento de la cara del reverso, está configurado en dos capas, de las cuales, la primera capa orientada hacia la capa del sustrato, puede estar configurada como pura capa de pigmento-agente aglutinante, mientras que la segunda capa situada exterior, contiene el componente de base de poliuretano que actúa como reticulador. En este caso es posible que tan sólo una capa esté aplicada con un dispositivo nivelador de aplicación, mientras que para la segunda capa se propone también como dispositivo de aplicación, chorro de aire y recubridor de superficies.The inventors recognized that it can be obtained an especially good quality printed image on the face of the back of heat sensitive recording material according to invention, when the coating of the reverse side, is configured in two layers, of which, the first oriented layer towards the substrate layer, it can be configured as pure layer of pigment-binding agent, while the second outer layer, contains the base component of Polyurethane that acts as a crosslinker. In this case it is possible that only one layer is applied with a leveling device of application, while for the second layer it is also proposed As application device, air jet and coater surfaces.

Puesto que la capa de registro sensible al calor según la invención, de igual modo que el recubrimiento propuesto de la cara del reverso del material de registro sensible al calor según la invención, hay que secarlos muy bien, en una única fase de trabajo se puede aplicar y secar, por ejemplo, en una máquina de extender, tanto el recubrimiento de la cara del reverso, como también la capa de registro sensible al calor, incluida la capa protectora que la cubre completamente.Since the heat sensitive record layer according to the invention, in the same way as the proposed coating of the reverse side of the heat sensitive recording material according to the invention must be dried very well, in a single phase of work can be applied and dried, for example, in a machine extend both the coating of the reverse side, and also the heat sensitive record layer, including the layer protective covering it completely.

Con este fin, una máquina semejante de extender puede prever (a) un dispositivo de desenrollar, (b) un primer mecanismo para extender, por ejemplo, un recubridor de superficies, un chorro de aire o una rasqueta rotativa, para la aplicación de la capa de registro sensible al calor, (c) un primer canal secador de suspensión sin contacto, (d) un recubridor de superficies o un chorro de aire para la aplicación de la capa protectora, (e) opcionalmente y en cada caso según el tipo constructivo, un sistema de guía de la banda, sin contacto, (f) un mecanismo de aplicación de capa delgada, para la aplicación del recubrimiento de la cara del reverso, (g) un segundo canal secador de suspensión sin contacto, (h) una parte de resecado con varios cilindros secadores, (i) una instalación de rehumectación o una instalación de revestimiento, como un mecanismo de aplicación de capa delgada, para la optimización de la capa plana o para la reducción de la ondulación, (j) un sistema de secado de IR, (k) uno o varios mecanismos de alisar, cada uno con una o varias líneas de contacto de prensado, en especial utilizando cilindros de presión regulables por zonas y/o rodillos de prensa de zapata o calandria de cintas, así como (i) un dispositivo de enrollar.To this end, a similar spreading machine may provide (a) a unwind device, (b) a first mechanism for extending, for example, a surface coater, an air jet or a rotating scraper, for the application of the heat sensitive recording layer, (c) a first dryer channel of contactless suspension, (d) a surface coater or a air jet for the application of the protective layer, (e) optionally and in each case according to the constructive type, a system of guide of the band, without contact, (f) an application mechanism of thin layer, for the application of the coating of the face of the reverse, (g) a second contactless suspension dryer channel, (h) a drying part with several drying cylinders, (i) a rewet installation or a coating installation, as a thin layer application mechanism, for the optimization of the flat layer or for the reduction of the undulation, (j) an IR drying system, (k) one or more mechanisms of smooth, each with one or several pressing contact lines, especially using pressure cylinders adjustable by zones and / or press rollers of shoe or belt calender, as well as (i) a winding device

Además, cabe imaginar cuando entre el dispositivo de desenrollar y el primer mecanismo para extender (a, b) está previsto otro mecanismo para extender (b'), realizado, por ejemplo, como mecanismo de extender de espátulas con conjunto de aparatos secadores coordinados (b''), que puede ser un canal secador de suspensión y/o cilindros secadores.Also, you can imagine when between unwinding device and the first mechanism to extend (to, b) another mechanism is provided to extend (b '), performed, by example, as a mechanism for extending spatulas with a set of coordinated drying apparatus (b ''), which can be a drying channel of suspension and / or drying cylinders.

Aun cuando no se esté restringido al papel como sustrato, el papel es el sustrato que se ha impuesto en el mercado, también con vistas a la buena compatibilidad con el medio ambiente, a causa de la buena capacidad de reciclaje, y que es preferente en el sentido de la invención.Even if it is not restricted to paper as substrate, paper is the substrate that has been imposed on the market, also with a view to good compatibility with the environment, because of the good recycling capacity, and which is preferred in the meaning of the invention

Las indicaciones hechas en la descripción y en las reivindicaciones respecto a la masa referida a la unidad de superficie, al % en peso, a las partes en peso y a las proporciones de los componentes, se refieren, en tanto que no se advierta expresamente otra cosa, en cada caso al peso "atro", es decir, partes en peso absolutamente secas. La abreviatura "lutro" responde a secado al aire, y quiere decir, siempre y cuando se utilice, que los componentes así caracterizados, se describen en su forma corriente de suministro.The indications made in the description and in the claims regarding the mass referred to the unit of surface,% by weight, parts by weight and proportions of the components, they mean, as long as it is not noticed expressly something else, in each case the "atro" weight, that is, Absolutely dry parts by weight. The abbreviation "lutro" responds to air drying, and means, as long as use, that the components so characterized, are described in their current form of supply.

El ejemplo siguiente y los ejemplos comparativos que siguen, aclararán mejor la invención:The following example and comparative examples that follow, will better clarify the invention:

En una máquina para hacer papel, de mesa plana, se fabrica como capa del sustrato una cinta de papel, de pasta mecánica de frondosas y coníferas, blanqueada y molida, con una masa referida a la unidad de superficie de 67 g/m^{2}, agregando sustancias suplementarias corrientes en cantidades normales. Frontalmente se aplica online dentro de la máquina para extender, con un mecanismo de rasqueta rotativa, una capa intermedia de 9 g/m^{2} que presenta caolín calcinado a fondo, como pigmento, látex de estirol butadieno como agente aglutinante, y almidón como aglutinante complementario.On a flat table paper machine, a paper, paste tape is manufactured as a substrate layer hardwood and coniferous mechanics, bleached and ground, with a mass referred to the surface unit of 67 g / m2, adding current supplementary substances in normal quantities. Frontally it is applied online inside the machine to extend, with a rotating scraper mechanism, an intermediate layer of 9 g / m2 having thoroughly calcined kaolin, as a pigment, styrene butadiene latex as binding agent, and starch as complementary binder.

Utilizando una máquina de extender como la que está descrita en su estructura, en el tercer párrafo de la página 12, se aplican sobre la capa intermedia en este orden, mediante mecanismo de rasqueta rotativa, una capa de registro sensible al calor con una masa referida a la unidad de superficial de 5,4 g/m^{2}, mediante chorro de aire, una capa protectora de 2,0 g/m^{2}, y mediante mecanismo de extensión por rodillos con rasqueta rotativa incorporada, un recubrimiento de la cara del reverso de 3 g/m^{2}.Using an extender machine like the one It is described in its structure, in the third paragraph of the page 12, are applied on the intermediate layer in this order, by rotary scraper mechanism, a recording layer sensitive to heat with a mass referred to the surface unit of 5.4 g / m2, by means of air jet, a protective layer of 2.0 g / m2, and by roller extension mechanism with built-in rotary scraper, a coating of the face of the reverse of 3 g / m2.

En una serie de ensayos se aplican distintas tintas para la formación de capas de registro sensibles al calor, en las que en cada una se cambia el estabilizador, y se dejan igual todos los demás componentes (sólo el ejemplo 1 según la invención contiene Tinuvin®P, sólo el ejemplo 2 comparativo contiene Tinuvin® 144, sólo el ejemplo 3 comparativo contiene Tinuvin® 234, sólo el ejemplo 4 comparativo contiene Tinuvin® 312, sólo el ejemplo 5 comparativo contiene Tinuvin® 477 DW, sólo el ejemplo 6 comparativo contiene BNE). En la siguiente tabla 1 se reproducen las recetas de la capa de registro terminada, aquí el ejemplo 1 es según la invención, y para caracterizarlo está sobre fondo gris, los ejemplos 2 a 6 son ejemplos comparativos.In a series of tests different inks for the formation of heat sensitive recording layers, in which in each one the stabilizer is changed, and they are left the same all other components (only example 1 according to the invention contains Tinuvin®P, only comparative example 2 contains Tinuvin® 144, only comparative example 3 contains Tinuvin® 234, only the comparative example 4 contains Tinuvin® 312, only example 5 comparative contains Tinuvin® 477 DW, only comparative example 6 contains BNE). The following recipes are reproduced in table 1 the finished registration layer, here example 1 is according to the invention, and to characterize it is on a gray background, the Examples 2 to 6 are comparative examples.

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Para la configuración de la capa protectora se utiliza una receta que presentaFor the configuration of the protective layer, use a recipe that presents

--: como pigmento, una bentonita de alta pureza, preparada en medio alcalino con estructura de plaquitas,how pigment, a high purity bentonite, prepared in alkaline medium with plate structure,

--: como agente aglutinante, la dispersión acuosa de un copolímero batotónico, de acrilnitrilo, metacrilamida y éster acrílico,how binding agent, the aqueous dispersion of a copolymer batotonic, acrylonitrile, methacrylamide and ester acrylic,

--: y como agente reticulador, resina de poliamida epiclorhidrina.and how crosslinking agent, polyamide epichlorohydrin resin.

Se ajusta una proporción agente aglutinante/pigmento de 8:1 y una proporción agente aglutinante/agente reticulador de 5,5:1. Mediante el tratamiento en calandria, se obtiene, además, una lisura del material de registro terminado, en la cara de la capa protectora que cubre la capa de registro, de 1.800 seg Bekk.An agent ratio is adjusted binder / pigment of 8: 1 and an agent ratio 5.5: 1 binder / crosslinking agent. By treating in Calender, a smoothness of the recording material is also obtained finished, on the face of the protective layer covering the layer of record, 1,800 sec Bekk.

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Para el registro metrológico de la resistencia, más exactamente de la resistencia porcentual de una impresión térmica de ensayo frente al etanol o frente a la luz, se elaboran en cada caso impresiones térmicas de ensayo en blanco y negro, estructuradas cuadriculadas, con un aparato del tipo Atlantek 400 de la firma Printrex (USA), entrando en acción una cabeza térmica con una resolución de 300 dpi y una energía por unidad de superficie de 16 mJ/mm^{2}. Para cada determinación individual de la resistencia porcentual de una impresión térmica de ensayo, en una impresión térmica de ensayo se mide primeramente en tres puntos, la densidad de impresión de las superficies tintadas en negro, con el densitómetro Gretag MacBeth TYPE D19C NB/U (firma Gretag MacBeth, 8105 Regensdorf, Suiza). A continuación se lleva a cabo el correspondiente tratamiento de la impresión térmica de ensayo.For the metrological record of resistance, more exactly of the percentage resistance of an impression thermal test against ethanol or against light, are made in Each case thermal test prints in black and white, structured squares, with an Atlantek 400 type device Printrex (USA), a thermal head coming into action with a resolution of 300 dpi and an energy per unit area of 16 mJ / mm2. For each individual resistance determination percentage of a thermal test print, in one print Thermal test is measured first at three points, the density of printing the surfaces tinted in black, with the Gretag MacBeth TYPE D19C NB / U densitometer (Gretag MacBeth signature, 8105 Regensdorf, Switzerland). Then the corresponding treatment of thermal test printing.

Este tratamiento prevé en el caso de la resistencia porcentual frente al etanol, la inmersión de la impresión térmica de ensayo en una solución al 25% de etanol (solución al 25% en volumen, 23ºC). La impresión se seca seguidamente con cuidado con papel secante, y luego se deja en reposo durante 24 horas a 23º y 50% de humedad atmosférica.This treatment provides in the case of percentage resistance against ethanol, immersion of the thermal test printing in a 25% ethanol solution (25% solution by volume, 23 ° C). The print dries then carefully with blotting paper, and then left in rest for 24 hours at 23º and 50% atmospheric humidity.

En el caso del análisis de la resistencia a la luz de una impresión térmica de ensayo, el tratamiento de la impresión térmica de ensayo prevé su irradiación con luz de xenón, para lo cual se utiliza el aparato Suntest CPS+ de la firma Atlas (63589 Linsengericht, Alemania), utilizando un filtro con paso de UV (290 nm), que simula la irradiación con luz solar. La irradiación de la impresión térmica de ensayo se lleva a cabo hasta que se haya alcanzado una energía de 64.800 kJ/m^{2}. A continuación, la impresión se deja en reposo durante 24 horas a 23º y 50% de humedad atmosférica.In the case of the analysis of resistance to light of a thermal print test, the treatment of Thermal test printing foresees its irradiation with xenon light, for which the Suntest CPS + device from Atlas is used (63589 Linsengericht, Germany), using a UV pass filter (290 nm), which simulates irradiation with sunlight. Irradiation of thermal test printing is carried out until it has been reached an energy of 64,800 kJ / m2. Then the impression is left at rest for 24 hours at 23º and 50% humidity atmospheric

Después de dejar reposar, se lleva a cabo de nuevo la determinación de la densidad dinámica de impresión en tres puntos de las superficies tintadas en negro con el densitómetro Gretag MacBeth TYPE D19C NB/U. Se forman los respectivos valores medios de las mediciones antes/después del baño en la solución de etanol o antes/después de la irradiación con luz, y el valor medio después del baño (después de la irradiación) se refiere porcentualmente al valor medio antes del baño (antes de la irradiación).After letting it rest, it takes place new determination of dynamic print density in three points of the surfaces tinted in black with the densitometer Gretag MacBeth TYPE D19C NB / U. The respective values are formed Means of measurements before / after bathing in the solution of ethanol or before / after irradiation with light, and the average value after bath (after irradiation) refers percentage to the average value before bathing (before the irradiation).

Para el registro metrológico de la densidad dinámica de impresión en ODU (= Optical Density Units [unidades de densidad óptica], según DIN 16536-1, edición de mayo de 1997), se elabora una impresión térmica de ensayo en blanco y negro, estructurada cuadriculada, con un aparato del tipo Atlantek 400 de la firma Printrex (USA), entrando en acción una cabeza térmica con una resolución de 300 dpi y una energía por unidad de superficie de 11,7 mJ/mm^{2}. La propia densidad de impresión de las superficies tintadas en negro, se mide con el densitómetro Gretag MacBeth TYPE D19C NB/U (firma Gretag MacBeth, 8105 Regensdorf, Suiza), midiéndose para cada valor de medición, las densidades dinámicas de impresión en tres puntos, y formando la media aritmética de los tres valores individuales.For the metrological density record printing dynamics in ODU (= Optical Density Units [units of optical density], according to DIN 16536-1, May edition from 1997), a blank thermal test print is made and black, structured gridded, with an Atlantek type device 400 of the firm Printrex (USA), a head coming into action thermal with a resolution of 300 dpi and an energy per unit of surface area of 11.7 mJ / mm2. The print density itself of black-tinted surfaces, measured with the densitometer Gretag MacBeth TYPE D19C NB / U (signature Gretag MacBeth, 8105 Regensdorf, Switzerland), measuring for each measurement value, the dynamic printing densities at three points, and forming the arithmetic mean of the three individual values.

En las muestras según el ejemplo 1 y según los ejemplos comparativos 2 a 6, se midieron según las normas antes descritas, las resistencias frente al etanol como ejemplo para la resistencia frente a las influencias ambientales, las resistencias a la luz, y la sensibilidad frente al calor suministrado, en forma de una imagen impresa térmicamente. Los valores de medición hay que tomarlos de las tres últimas columnas de la tabla 1.In the samples according to example 1 and according to comparative examples 2 to 6, were measured according to the standards before described, the resistance against ethanol as an example for resistance to environmental influences, resistance to light, and the sensitivity to heat supplied, fit of a thermally printed image. The measurement values must be take them from the last three columns of table 1.

De los valores de medición de la tabla 1, se reconoce que las muestras del ejemplo 1 según la invención presentan una resistencia muy buena frente al etanol, una muy buena sensibilidad dinámica y una resistencia superior a la luz. Con ello, tan sólo el ejemplo 1 según la invención, cumple las exigencias de una resistencia excelente frente a las influencias ambientales, así como una resistencia excelente a la luz, para al mismo tiempo una sensibilidad suficiente frente al calor suministrado en forma de una imagen impresa térmicamente. Al mismo tiempo se constató en las muestras del ejemplo 1 según la invención, una muy buena imprimibilidad, con vistas a la imprimibilidad offset, además, una resistencia excelente al repelado.From the measurement values in table 1, recognizes that the samples of example 1 according to the invention have a very good resistance against ethanol, a very good Dynamic sensitivity and superior resistance to light. With this, only example 1 according to the invention, complies with the demands of excellent resistance against influences environmental, as well as excellent resistance to light, for at at the same time a sufficient sensitivity to heat supplied in the form of a thermally printed image. The same time was found in the samples of example 1 according to the invention, a very good printability, with a view to printability offset, in addition, an excellent resistance to repelling.

El ejemplo 3 comparativo presenta ciertamente una mayor resistencia frente al etanol, que el ejemplo 1 según la invención, no obstante, los valores de medición del ejemplo 3 comparativo, son mucho peores con respecto a la resistencia a la luz y a la densidad dinámica de impresión.Comparative Example 3 certainly presents greater resistance against ethanol, than example 1 according to invention, however, the measurement values of example 3 comparative, they are much worse with respect to resistance to Light and dynamic print density.

En el sentido de la invención, la resistencia a la luz debe de superar de preferencia un valor del 55%, la densidad dinámica de impresión debe de superar de preferencia un valor de 1,0 ODU, y la resistencia frente al etanol, debe de superar de preferencia un valor del 80% -en especial de preferencia debe de presentar un valor de al menos el 81%-, siendo válidos los valores citados con referencia a la definición de arriba para el registro metrológico de las correspondientes magnitudes a medir.In the sense of the invention, resistance to the light should preferably exceed a value of 55%, the density Printing dynamics should preferably exceed a value of 1.0 ODU, and resistance against ethanol, must exceed preferably a value of 80% - especially preferably should present a value of at least 81% - the values being valid cited with reference to the definition above for registration metrological of the corresponding quantities to be measured.

El ejemplo 6 comparativo presenta ciertamente valores superiores para la densidad dinámica de impresión, que el ejemplo 1 según la invención, no obstante, los valores de medición del ejemplo 6 comparativo, son mucho peores con respecto a la resistencia la luz y a la resistencia frente al etanol -con respecto a la resistencia frente al etanol, desde luego el peor valor en la serie de ensayos.Comparative Example 6 certainly presents higher values for dynamic print density, than the example 1 according to the invention, however, the measurement values from comparative example 6, they are much worse with respect to light and resistance to ethanol resistance - with respect to resistance against ethanol, of course the worst value in the series of tests.

Los ensayos descritos precedentemente exponen así en forma expresiva las características superiores del material de registro según la invención.The tests described above expose thus expressly the superior characteristics of the material of registration according to the invention.

Claims

1. Heat sensitive record material, with a substrate that at least one face has a registration layer heat sensitive, with a precursor of coloring matter and a color acceptor, reacting with each other the precursor of matter dye and color acceptor, generating color under the action of hot,

characterized in that the heat-sensitive recording layer has as color acceptor, N- (p-toluenesulfonyl) -N'-3- (p-toluene sulfonyl-oxy-phenyl) -urea, according to the following formula (1):

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and also, as a sensitizer, 2- (2H-benzotriazol-2il) -p-cresol, according to the following formula (2):

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2. Heat sensitive recording material according to claim 1, characterized in that 2- (2H-benzotriazol-2il) -p-cresol, according to formula (2) is the only sensitizer in the heat sensitive recording layer.

3. Heat sensitive recording material according to any one of claims 1 or 2, characterized in that the N- (p-toluenesulfonyl) -N'-3- (p-toluene sulfonyl-oxy-phenyl) -urea according to the formula (1 ) is the only color acceptor in the heat sensitive recording layer.

4. Heat sensitive recording material according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the proportion of the sensitizer according to formula (2), with respect to the color acceptor according to formula (1), is in a range of 5: 10 to 9:10.

5. Heat-sensitive recording material according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the heat-sensitive recording layer has 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane as a precursor of coloring matter.

6. Heat-sensitive recording material according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the heat-sensitive recording layer has, as the binding agent, exclusively polyvinyl alcohol in conjunction with an acrylate copolymer.

7. Heat sensitive recording material according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the recording material contains a pigmented intermediate layer between the substrate and the heat sensitive recording layer.

8. Heat-sensitive recording material according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the heat-sensitive recording layer is completely or partially covered with a protective layer, the protective layer containing as a binding agent, polyvinyl alcohols modified by carboxyl groups. or silanol.

9. Heat sensitive recording material according to claim 8, characterized in that the protective layer contains auxiliary crosslinking agents that are selected from the group comprising: boric acid, polyamine, epoxy resin, dialdehyde, formaldehyde oligomers, epichlorohydrin resin, dimethylurea, melamine-formaldehyde.

10. Heat sensitive recording material according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the recording material has a non-heat sensitive pigment coating on the reverse side.

11. Heat sensitive recording material according to claim 10, characterized in that the coating of the reverse side contains at least one polyurethane base component, which acts as a crosslinker.

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12. Heat sensitive recording material according to any of claims 10 or 11, characterized in that the coating of the reverse side

--: contiene un pigmento, seleccionado de la lista que comprende carbonato cálcico natural como caolín calcinado, arcilla, ácido silícico, óxido de silicio, hidróxido de aluminio, boemita y talco.It contains a pigment, selected from the list comprising natural calcium carbonate as calcined kaolin, clay, silicic acid, silicon oxide, aluminum hydroxide, Boemite and talc.

--: así como contiene un aglutinante, seleccionado de la lista que comprende almidón, látex de estirol butadieno y en ciertos casos carboxi-metil-celulosa.So as it contains a binder, selected from the list comprising starch, styrene butadiene latex and in certain cases carboxy methyl cellulose.

         \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip

13. Heat sensitive recording material according to claim 12, characterized in that the coating of the reverse side contains

\bullet?: así como hasta el 0,5 al 8% en peso y en especial muy preferentemente hasta el 1,5 al 3,5% en peso de reticulador de base de poliuretano.as well as up to 0.5 to 8% in weight and especially very preferably up to 1.5 to 3.5% by weight of polyurethane base crosslinker.

         \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip

14. Heat-sensitive recording material according to any one of claims 12 or 13, characterized in that the coating of the reverse side has

--: una proporción pigmento-agente aglutinante de 10:1 a 2:1 y mejor entre 7,5:1 a 3:1, así comoa pigment-binding agent ratio of 10: 1 to 2: 1 and better between 7.5: 1 to 3: 1, as well as

--: una proporción agente aglutinante-reticulador de 20:1 a 1:1 y mejor entre 10,5:1 a 5:1.a binder-crosslinking agent ratio of 20: 1 a 1: 1 and better between 10.5: 1 to 5: 1.