ES2336799T3 - AGENT FOR RINSE BY RINSE, CONTAINING POLYOLALQUILETERS. - Google Patents

AGENT FOR RINSE BY RINSE, CONTAINING POLYOLALQUILETERS. Download PDF

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ES2336799T3 ES05012166T ES05012166T ES2336799T3 ES 2336799 T3 ES2336799 T3 ES 2336799T3 ES 05012166 T ES05012166 T ES 05012166T ES 05012166 T ES05012166 T ES 05012166T ES 2336799 T3 ES2336799 T3 ES 2336799T3
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Corinna Bohme
Hans-Christian Raths
Manfred Weuthen
Thomas Albers
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D1/66Non-ionic compounds
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Abstract

Empleo de poliolalquiléteres de la fórmula (I) **(Ver fórmula)** en la que R1, R2, R3 y R4 presentan, de manera independiente entre sí, los significados OR5, CH2-OR5, OH, CH3, C2H5 o H y R5 significa en este caso respectivamente, de manera independiente entre sí, un átomo de hidrógeno o un resto alquilo o bien un resto alquenilo con 10 hasta 22 átomos de carbono, saturado, no saturado, ramificado o no ramificado, caracterizado porque el componente alcohólico del polioléter es la glicerina, como agente para el aclarado por enjuagado en agentes de limpieza, de manera preferente en agentes para el fregado a máquina de la vajilla.Use of polyolalkyl ethers of the formula (I) ** (See formula) ** in which R1, R2, R3 and R4 have, independently of each other, the meanings OR5, CH2-OR5, OH, CH3, C2H5 or H and R5 in this case respectively, independently of each other, a hydrogen atom or an alkyl moiety or an alkenyl moiety with 10 to 22 carbon atoms, saturated, unsaturated, branched or unbranched, characterized in that the alcoholic component of the polyether is glycerin, as an agent for rinsing by rinsing in cleaning agents, preferably in agents for machine washing of dishes.

Description

Agente para el aclarado por enjuagado, que contiene poliolalquiléteres.Rinse rinse agent, which Contains polyolalkyl ethers.

La presente solicitud se refiere a agentes para el aclarado por enjuagado, especialmente se refiere a agentes para el aclarado por enjuagado destinados al fregado a máquina de la vajilla conteniendo los agentes poliolalquiléteres, así como al empleo de tales poliolalquiléteres.This application refers to agents for rinse rinse, especially refers to agents for the rinse rinse intended for machine scrubbing of the dishes containing polyolalkyl ether agents, as well as use of such polyolalkyl ethers.

Los agentes para el aclarado por enjuagado usuales en el comercio representan, de manera usual, mezclas constituidas por tensioactivos no iónicos, que forman poca espuma, de manera típica constituidas por polietileno/polipropileno-
glicoléteres de alcoholes grasos, solubilizantes (por ejemplo el sulfonato de cumol), ácidos orgánicos (por ejemplo el ácido cítrico) y disolventes (por ejemplo el etanol). La tarea de estos agentes consiste en influenciar la tensión superficial en la superficie límite del agua de tal manera, que pueda escurrirse de los artículos fregados en forma de una película coherente, tan delgada como sea posible, de modo que en el proceso subsiguiente de secado no queden remanentes gotas de agua, tiras o películas. Tales agentes son conocidos, por ejemplo, por las publicaciones DE 4323252 y EP 1306422. En este caso se presenta, sin embargo, la constante necesidad de mejorar el rendimiento del aclarado por enjuagado. Por otra parte, en los últimos años han aparecido en el mercado, cada vez en mayor medida, formulaciones de agentes de limpieza multifuncionales, que proporcionarían, además de un rendimiento de limpieza, así mismo, al menos, una utilidad adicional, por ejemplo el aclarado por enjuagado y/o el desendurecimiento del agua para el enjuagado (los productos denominados 2-en-1 o bien 3-en-1). Los productos combinados constituidos por agentes limpiadores para la vajilla con agentes para el aclarado por enjuagado incorporados son empleados cada vez en mayor medida tanto en el hogar así como en el sector industrial. En los agentes para el aclarado por enjuagado domésticos se dosifican por separado los agentes para el aclarado por enjuagado, por regla general, como paso previo a la limpieza y son liberados en la cámara de enjuagado después del proceso enjuagado previo y del proceso de limpieza aproximadamente entre 40ºC y 65ºC. En el caso de los agentes combinados para el fregado de la vajilla (por ejemplo tabletas o polvos "2 en 1" o bien "3 en 1") se formula el agente para el aclarado por enjuagado junto con el agente de limpieza pero es liberado de tal manera que éste actúe sólo en el proceso de aclarado por enjuagado, lo cual facilita la manipulación y la dosificación del agente de limpieza.
The commercially available rinsing agents usually represent mixtures consisting of non-ionic surfactants, which form little foam, typically consisting of polyethylene / polypropylene-
glycol ethers of fatty alcohols, solubilizers (for example cumol sulphonate), organic acids (for example citric acid) and solvents (for example ethanol). The task of these agents is to influence the surface tension on the boundary surface of the water in such a way that it can drain from the scrubbed items in the form of a coherent film, as thin as possible, so that in the subsequent drying process there are no remaining drops of water, strips or films. Such agents are known, for example, by publications DE 4323252 and EP 1306422. In this case, however, there is a constant need to improve rinse rinse performance. On the other hand, in recent years, formulations of multifunctional cleaning agents have appeared on the market, which would provide, in addition to a cleaning performance, also at least an additional utility, for example the rinsed by rinsing and / or de-hardening of water for rinsing (products called 2-in-1 or 3-in-1). Combined products consisting of cleaning agents for dishes with rinse rinse agents incorporated are increasingly used both at home and in the industrial sector. In the domestic rinse rinse agents, the rinse rinse agents are dosed separately, as a rule, as a pre-cleaning step and are released into the rinse chamber after the previous rinse process and the cleaning process approximately between 40ºC and 65ºC. In the case of combined agents for dishwashing (for example tablets or powders "2 in 1" or "3 in 1") the rinse aid is formulated by rinsing together with the cleaning agent but is released so that it acts only in the rinse rinse process, which facilitates the handling and dosing of the cleaning agent.

En base a estas nuevas formulaciones tienen que desarrollarse agentes para el aclarado por enjuagado alternativos, que correspondan a las exigencias de los productos multifuncionales sin que se produzca una disminución del rendimiento del aclarado por enjuagado. Por otra parte existe la necesidad de encontrar agentes para el aclarado por enjuagado con una mayor eficacia.Based on these new formulations they have to develop alternative rinse agents for rinsing, that correspond to the requirements of multifunctional products without a decrease in rinse performance by rinsing. On the other hand there is a need to find Rinse rinse agents more effectively.

La tarea de la presente invención consistía en proporcionar agentes para el aclarado por enjuagado con un rendimiento mejorado del aclarado por enjuagado, que pudiesen formularse simultáneamente también para proporcionar productos multifuncionales.The task of the present invention consisted of provide rinse rinse agents with a improved rinse rinse performance, which could formulated simultaneously also to provide products multifunctional

El objeto de la presente invención, en su primera forma de realización, está constituido por agentes para el aclarado por enjuagado, que contienen, al menos, a) agua, b) un poliolalquiléter insoluble en agua, cuyo componente alcohólico contenga al menos dos grupos hidroxilo y entre tres y seis átomos de carbono y cuyo resto alquilo o bien cuyo resto alquenilo esté elegido entre restos con 10 hasta 22 átomos de carbono saturados y/o no saturados, ramificados o no ramificados, y c) un solubilizante y d) opcionalmente un ácido, de manera preferente un ácido orgánico, de manera especial un ácido carboxílico. Por otra parte es preferente que los agentes para el aclarado por enjuagado contengan además un disolvente no acuoso.The object of the present invention, in its First embodiment, it consists of agents for the rinsed by rinsing, containing at least a) water, b) a water-insoluble polyolalkyl ether, whose alcohol component contain at least two hydroxyl groups and between three and six atoms of carbon and whose alkyl moiety or whose alkenyl moiety is chosen from residues with 10 to 22 saturated carbon atoms and / or unsaturated, branched or unbranched, and c) a solubilizer and d) optionally an acid, preferably a organic acid, especially a carboxylic acid. For other part is preferred that the agents for rinsing rinse also contain a non-aqueous solvent.

Los agentes para el aclarado por enjuagado, de conformidad con la invención, se caracterizan por el contenido en poliolalquiléteres b). Tales éteres son conocidos en sí mismos, haciéndose referencia en este caso, por ejemplo, a la divulgación de la solicitud de patente internacional WO 03/040072, en la que se describe un procedimiento especial de fabricación para tales éteres. Los poliolalquiléteres de conformidad con la invención presentan un componente (poli)alcohol y uno o varios restos alquilo. El componente alcohólico del poliolalquiléter se elige, de manera preferente, entre el grupo constituido por el butanodiol, el pentanodiol, el hexanodiol, la glicerina, la diglicerina, el neopentilglicol, la pentaeritrita y el trimetilolpropano. El poliol preferente en el sentido de las enseñanzas técnicas presentes está constituido por la glicerina.Agents for rinsing by rinsing, of In accordance with the invention, they are characterized by the content in polyolalkyl ethers b). Such ethers are known in themselves, referring in this case, for example, to the disclosure of international patent application WO 03/040072, in which describes a special manufacturing process for such ethers The polyolalkyl ethers according to the invention they have a (poly) alcohol component and one or more residues I rent. The alcohol component of the polyolalkyl ether is chosen, from preferably, among the group consisting of butanediol, the pentanediol, hexanediol, glycerin, diglycerin, Neopentyl glycol, pentaerythrite and trimethylolpropane. Polyol preferred in the sense of the present technical teachings is constituted by glycerin.

El resto alquilo del polioléter se elige, de manera preferente, entre los restos alquilo con 14 hasta 22, de manera preferente con 14 hasta 18 átomos de carbono saturados y/o no saturados, ramificados o no ramificados. En este caso son especialmente preferentes los restos alquilo con 14 hasta 22, de manera preferente con 14 hasta 18 átomos de carbono. De igual modo, son preferentes los agentes que presenten poliolalquiléteres a base de restos alquilo saturados, no ramificados. La obtención de los poliolalquiléteres puede llevarse a cabo de conformidad con todas las vías conocidas por el técnico en la materia, siendo preferentes aquellos éteres que hayan sido preparados de conformidad con el procedimiento de la solicitud de patente internacional WO 03/040072. En este caso se desprotoniza, de conformidad con las enseñanzas de este documento, un poliol con una base, de manera preferente con un óxido, con un carbonato o con un hidróxido de metal alcalino o de metal alcalinotérreo y (a) se elimina el agua que se forma en este caso de manera continua a partir de la mezcla de la reacción y a continuación se hace reaccionar el poliol desprotonizado con alquil(éter)sulfatos y/o con alquenil(éter)sulfatos o (b) se combina el poliol desprotonizado, tras la adición de una base, preferentemente de un óxido, de un carbonato o de un hidróxido de metal alcalino o de metal alcalinotérreo, con éteres de alquilo del ácido sulfúrico y el agua formada se elimina continuamente de la mezcla de la reacción, precipitando la sal de sulfato que está contenida en el producto de la reacción, una vez realizada la reacción, por medio de la adición de 10 hasta 20 moles, de manera preferente de 11 hasta 15 y, de manera especial, de 12 hasta 13 moles de agua, por mol de alquil(éter)sulfato, de alquenil(éter)sulfato o de ésteres de alquilo del ácido sulfúrico a una temperatura comprendida entre 50 y 100 y, de manera preferente, comprendida entre 80 y 90ºC y se separa el poliolalquiléter obtenido, de manera en sí conocida, de la fase acuosa y de la fase sólida.The alkyl moiety of the polyether is chosen from preferably, among the alkyl moieties with 14 to 22, of preferably with 14 to 18 saturated and / or non-carbon atoms saturated, branched or unbranched. In this case they are Especially preferred are alkyl moieties with 14 to 22, of preferably with 14 to 18 carbon atoms. Likewise, Agents having polyolalkyl ether based are preferred of saturated, unbranched alkyl moieties. Obtaining the polyolalkyl ethers can be carried out in accordance with all the routes known by the person skilled in the art, being preferred those ethers that have been prepared in accordance with the WO international patent application procedure 04/030072. In this case it is deprotonated, in accordance with the teachings of this document, a polyol with a base, so preferably with an oxide, with a carbonate or with a hydroxide of alkali metal or alkaline earth metal and (a) water is removed which is formed in this case continuously from the mixture of the reaction and then the polyol is reacted deprototonized with alkyl (ether) sulfates and / or with alkenyl (ether) sulfates or (b) polyol is combined deprotonated, after the addition of a base, preferably of a oxide, of a carbonate or of an alkali metal hydroxide or of alkaline earth metal, with alkyl ethers of sulfuric acid and the water formed is continuously removed from the mixture of the reaction, precipitating the sulfate salt that is contained in the product of the reaction, after the reaction, by means of of the addition of 10 to 20 moles, preferably 11 to 15 and, especially, 12 to 13 moles of water, per mole of alkyl (ether) sulfate, alkenyl (ether) sulfate or alkyl esters of sulfuric acid at a temperature between 50 and 100 and, preferably, included between 80 and 90 ° C and the polyolalkyl ether obtained is separated, so known per se, of the aqueous phase and the solid phase.

Los poliolalquiléteres, que son empleados de conformidad con la invención, siguen de manera preferente la fórmula general (I)Polyolalkyl ethers, which are employees of according to the invention, they preferably follow the formula general (I)

1one

en la que R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} presentan, de manera independiente entre sí, el significado de OR^{5}, CH2-OR^{5}, OH, CH_{3}, C_{2}H_{5} o H. En este caso R^{5} significan, respectivamente, de manera independiente entre sí, un átomo de hidrógeno o un resto alquilo o bien un resto alquenilo con 12 hasta 22 átomos de carbono, saturado, no saturado, ramificado o no ramificado, siendo glicerina el componente alcohólico del polioléter. En este caso los poliolalquiléteres pueden presentar también mezclas de los diversos restos alquilo o bien de los diversos restos alquenilo. Los poliolalquiléteres, que son empleados en los agentes de conformidad con la invención, pueden estar eterificados de manera total o de manera parcial. De igual modo, pueden ser empleadas también mezclas de poliolalquiléteres parcialmente eterificados y totalmente eterificados. En función de su obtención puede estar contenida también una pequeña proporción de polioles no eterificados, sin que su proporción sobrepase, por regla general, un 5% en peso, referido a la cantidad de éteres. Son especialmente preferentes aquellos agentes en los que los poliolalquiléteres presenten respectivamente, al menos, además una función OH libre. Cuando estén contenidos polioles con más de dos grupos hidroxilo, serán preferentes también mezclas de los monoéteres y de los diéteres.in which R 1, R 2, R 3 and R 4 have, independently of each other, the meaning of OR 5, CH2-OR 5, OH, CH 3, C 2 H 5 or H. In this case R 5 means, respectively, independently of each other, an atom of hydrogen or an alkyl moiety or an alkenyl moiety with 12 to 22 carbon atoms, saturated, unsaturated, branched or not branched, glycerin being the alcoholic component of polyether. In this case, polyolalkyl ethers may present also mixtures of the various alkyl moieties or of the various alkenyl moieties The polyolalkyl ethers, which are employed in the agents according to the invention, they may be etherified totally or partially. Likewise, mixtures of polyolalkyl ethers can also be used partially etherified and fully etherified. In function of its obtaining may also contain a small proportion of non-etherified polyols, without their proportion exceeding, by general rule, 5% by weight, based on the amount of ethers. They are Especially preferred are those agents in which polyolalkyl ethers present respectively at least one OH function free. When polyols with more than two are contained hydroxyl groups, mixtures of the monoethers and of the diesters

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Los poliolalquiléteres especialmente preferentes son los monoéteres y/o los diéteres de glicerina, presentando el resto alquilo entre 14 y 18 y, de manera preferente, entre 16 y 18 átomos de carbono así como los monoéteres de pentaeritrita con restos alquilo que contengan entre 16 y 18 átomos de carbono. Es muy especialmente preferente un monoalquiléter de pentaeritrita, cuyo grupo alquilo contenga 18 átomos de carbono. En este caso son preferentes respectivamente aquellos compuestos que únicamente contengan grupos alquilo saturados, no ramificados.Especially preferred polyolalkyl ethers are the monoethers and / or the glycerin diesters, presenting the alkyl moiety between 14 and 18 and, preferably, between 16 and 18 carbon atoms as well as pentaerythrite monoethers with alkyl moieties containing between 16 and 18 carbon atoms. Is very especially preferred is a pentaerythrite monoalkyl ether, whose alkyl group contains 18 carbon atoms. In this case they are preferred respectively those compounds that only contain saturated, unbranched alkyl groups.

Los éteres de glicerina han sido divulgados en las publicaciones DE 161 7 213 y DE 394 3 070.Glycerin ethers have been disclosed in Publications DE 161 7 213 and DE 394 3 070.

Los poliolalquiléteres, que son empleados en los agentes de conformidad con la invención, son insolubles en agua, es decir que a 21ºC se disuelven en agua únicamente en un 10% en peso como máximo, de manera preferente en un 5% en peso como máximo. Por consiguiente tienen que ser aportados solubilizantes c).Polyolalkyl ethers, which are used in agents according to the invention are insoluble in water, it is say that at 21 ° C they dissolve in water only by 10% by weight maximum, preferably 5% by weight maximum. By consequently solubilizers c) have to be provided.

Los solubilizantes son, por regla general, productos tensioactivos, que disuelven o que hacen que sean emulsionables en un disolvente determinado a otros compuestos que son prácticamente insolubles en este disolvente (solubilización). En este caso es especialmente preferente el sulfonato de cumol. Sin embargo son adecuados también otros solubilizantes adecuados, por ejemplo los sulfatos de n-alquilo con 6 hasta 10 átomos de carbono no ramificados tales como los que han sido divulgados en la publicación DE 44 01 235. Por otra parte, también son adecuados los alcoholes alifáticos de cadena corta tales como, por ejemplo, el etanol, el propanol o el butanol, o bien sus isómeros, puesto que también estos compuestos tienen un efecto solubilizante y pueden ser empleados por consiguiente en el sentido de las enseñanzas de la presente invención a título de componente c).Solubilizers are, as a rule, surfactant products, which dissolve or make them emulsifiable in a given solvent to other compounds that they are practically insoluble in this solvent (solubilization). In this case, cumol sulphonate is especially preferred. Without However, other suitable solubilizers are also suitable, for example n-alkyl sulfates with 6 to 10 unbranched carbon atoms such as those that have been disclosed in publication DE 44 01 235. Moreover, also aliphatic short chain alcohols such as, for example, ethanol, propanol or butanol, or their isomers, since these compounds also have an effect solubilizing and can therefore be used in the sense of the teachings of the present invention as a component C).

De la misma manera, los agentes para el aclarado por enjuagado acuosos, de conformidad con la invención, pueden contener también disolventes no acuosos. En este caso son especialmente adecuados los polietilenglicoles, de manera preferente con pesos moleculares comprendidos entre 600 y 25.000 o mezclas de estos compuestos.In the same way, the agents for rinsing by aqueous rinsing, according to the invention, can also contain non-aqueous solvents. In this case they are especially suitable polyethylene glycols, so preferably with molecular weights between 600 and 25,000 or mixtures of these compounds.

Es opcional, pero preferente, el empleo concomitante de un ácido d) en los agentes para el aclarado por enjuagado de conformidad con la invención. En este caso entran en consideración de manera especial los ácidos (carboxílicos) orgánicos. Como ácidos dicarboxílicos o tricarboxílicos orgánicos con 2 hasta 6 átomos de carbono, entran en consideración, por ejemplo, el ácido málico, el ácido tartárico, el ácido oxálico, el ácido malónico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido adípico, siendo preferente sin embargo el ácido cítrico. Así mismo son adecuadas en el ámbito de las presentes enseñanzas técnicas, las mezclas constituidas por substancias individuales diferentes de los grupos a), b), c) y/o d) o bien e).It is optional, but preferred, employment concomitant of an acid d) in the agents for rinsing by rinsed in accordance with the invention. In this case they enter special consideration for acids (carboxylic) organic As organic dicarboxylic or tricarboxylic acids with 2 to 6 carbon atoms, they come into consideration, for example, malic acid, tartaric acid, oxalic acid, Malonic acid, succinic acid, glutaric acid, acid adipic, however, citric acid is preferred. Likewise are appropriate in the field of the present technical teachings, the mixtures consisting of individual substances different from those groups a), b), c) and / or d) or e).

Por otra parte, los agentes para el aclarado por enjuagado pueden contener otros productos auxiliares y aditivos adicionales. En este caso deben citarse de manera especial los tensioactivos y, concretamente, los tensioactivos tanto no iónicos, como aniónicos, catiónicos y zwitteriónicos. En este caso es preferente el empleo concomitante de tensioactivos no iónicos, por ejemplo elegidos entre el grupo formado por los alcoxilatos de los alcoholes grasos, de manera preferente del grupo formado por los etoxilatos de los alcoholes grasos, los hidroxiéteres mixtos o los alquil(oligo)glicósidos.Moreover, the agents for rinsing by rinsed may contain other auxiliary products and additives additional. In this case, the surfactants and, specifically, both non-ionic surfactants, as anionic, cationic and zwitterionic. In this case it is preferably the concomitant use of non-ionic surfactants, for example chosen from the group consisting of the alkoxylates of the fatty alcohols, preferably from the group consisting of ethoxylates of fatty alcohols, mixed hydroxyethers or alkyl (oligo) glycosides.

Los agentes para el aclarado por enjuagado de la presente invención, en el sentido de la primera forma de realización, son acuosos, pudiendo estar situada la proporción en agua en el intervalo comprendido entre un 10 y un 90% en peso, referido al agente. Los agentes para el aclarado por enjuagado acuosos contienen a los poliolalquiléteres preferentemente en cantidades comprendidas entre un 1 y un 50% en peso, de manera preferente en cantidades comprendidas entre un 2 y un 45% en peso y, de manera especial, en cantidades comprendidas entre un 5 y un 35% en peso. El solubilizante está contenido en cantidades comprendidas entre un 1 y un 25% en peso, de manera preferente en cantidades comprendidas entre un 1 y un 5% en peso y el disolvente no acuoso está contenido en cantidades comprendidas entre un 1 y un 50% en peso, de manera preferente en cantidades comprendidas entre un 1 y un 35% en peso. Los ácidos están contenidos, de manera típica, en cantidades de hasta un 10% en peso.Agents for rinsing by rinsing the present invention, in the sense of the first form of embodiment, they are aqueous, the proportion may be located in water in the range between 10 and 90% by weight, referred to the agent. Agents for rinsing by rinsing aqueous contain polyolalkyl ethers preferably in amounts between 1 and 50% by weight, so preferably in amounts between 2 and 45% by weight and, especially, in quantities between 5 and 5 35% by weight. The solubilizer is contained in quantities between 1 and 25% by weight, preferably in amounts between 1 and 5% by weight and the solvent non-aqueous is contained in amounts between 1 and 1 50% by weight, preferably in amounts between 1 and 35% by weight. Acids are contained, so typical, in amounts of up to 10% by weight.

De manera usual, los agentes para el aclarado por enjuagado, de conformidad con la invención, son aportados por separado a la máquina para el fregado de la vajilla. Sin embargo, los agentes son adecuados también para ser incorporados en forma de mixturas, por ejemplo en formulaciones líquidas de agentes de limpieza, especialmente en agentes para el fregado de la vajilla y, de manera preferente, en agentes para el fregado a máquina de la vajilla.As usual, the agents for rinsing by rinsing, in accordance with the invention, they are provided by separate to the machine for dishwashing. But nevertheless, the agents are also suitable to be incorporated in the form of mixtures, for example in liquid formulations of agents of cleaning, especially in dishwashing agents and, preferably, in agents for machine scrubbing of the crockery.

Otro objeto de la presente invención se refiere a los agentes, que contienen poliolalquiléteres de conformidad con la descripción precedente, al menos un enzima y, al menos, un agente de blanqueo así como, de manera opcional, otros agentes auxiliares y aditivos.Another object of the present invention relates to to the agents, which contain polyolalkyl ethers in accordance with the preceding description, at least one enzyme and at least one agent bleaching as well as, optionally, other auxiliary agents and additives

En este caso puede tratarse tanto de agentes sólidos como también de agentes líquidos o en forma de gel. Estos agentes contienen a los poliolalquiléteres a título de aditivo para el aclarado por enjuagado. De manera típica, en este caso se trata de agentes para el fregado a máquina de la vajilla, de manera especial se trata de aquellos con propiedades multifuncionales. Los agentes pueden ser empleados sin embargo también en agentes para el fregado a mano de la vajilla. Estos agentes contienen a los poliolalquiléteres, de conformidad con la invención, preferentemente en cantidades comprendidas entre un 0,1 hasta como máximo un 50% en peso. Un intervalo preferente se refiere en este caso al contenido comprendido entre un 1 y un 35% en peso. Además de la presencia de los poliolalquiléteres es obligatorio un contenido en al menos un enzima y, al menos, un agente de blanqueo.In this case it can be both agents solids as well as liquid or gel agents. These agents contain the polyolalkyl ether as an additive for the rinse by rinsing. Typically, in this case it is of agents for machine dishwashing, so Special is about those with multifunctional properties. The agents can be employed however also in agents for the hand scrubbing of dishes. These agents contain the polyolalkyl ethers, in accordance with the invention, preferably in amounts ranging from 0.1 to as maximum 50% by weight. A preferred interval is referred to in this case to the content between 1 and 35% by weight. In addition to the presence of polyolalkyl ether is mandatory content in at least one enzyme and at least one bleaching agent.

Como enzimas entran en consideración aquellos de las clases de las proteasas, de las lipasas, de las amilasas, de las celulasas o bien sus mezclas. Son adecuados de una manera especialmente buena los productos activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas de bacterias o de hongos tales como Bacillus subtilis, Bacillus lichenformis y Strptomyces griseus. De manera preferente, son empleadas las proteasas del tipo subtilisina y, de manera especial, las proteasas que se obtienen a partir de Bacillus lentes. Así mismo, pueden ser empleadas mezclas de los enzimas. Su proporción puede estar comprendida entre aproximadamente un 0,1 y un 10, de manera preferente entre un 0,2 y un 5% en peso. Sin embargo puede ser ventajoso también que los agentes presenten desde un 0,2 hasta un 6 o bien desde un 1 hasta un 5% en peso de enzimas. Los enzimas pueden estar adsorbidos sobre materiales de carga o pueden estar incrustados en substancias de recubrimiento para su protección contra una descomposición prematura.Enzymes are those of the classes of proteases, lipases, amylases, cellulases or mixtures thereof. Enzyme active products obtained from strains of bacteria or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus lichenformis and Strptomyces griseus are particularly suitable . Preferably, the subtilisin type proteases and, especially, the proteases that are obtained from Bacillus lenses are employed. Also, mixtures of the enzymes can be used. Its proportion may be between about 0.1 and 10, preferably between 0.2 and 5% by weight. However, it may also be advantageous for the agents to present from 0.2 to 6 or from 1 to 5% by weight of enzymes. The enzymes may be adsorbed on fillers or they may be embedded in coating substances for protection against premature decomposition.

Como agentes de blanqueo pueden ser empleados los boratos en sí conocidos, los compuestos de peróxido y los agentes de blanqueo, clorados, solos o en combinación. Entre los compuestos que sirven como agentes de blanqueo peroxi tienen un significado especial el tetrahidrato de perborato de sodio y el monohidrato de perborato de sodio. Otros agentes de blanqueo son, por ejemplo, el peroxicarbonato, el citratoperhidrato así como las sales perácidas de los perácidos, suministradoras de H_{2}O_{2} tales como los perbenzoatos, los peroxiftalatos o el ácido diperoxidodecanodioico. Estos agentes de blanqueo son empleados usualmente en cantidades comprendidas entre un 0,1 y un 40% en peso. Es preferente el empleo del monohidrato del perborato de sodio en cantidades comprendidas entre un 5 y un 20% en peso y, de manera especial, comprendidas entre un 5 y un 15% en peso. Por otra parte es preferente el empleo del percarbonato de sodio en combinación con alquiloligoglicósidos y/o con alqueniloligoglicósidos.As bleaching agents can be used the borates themselves known, the peroxide compounds and the bleaching agents, chlorinated, alone or in combination. Between the compounds that serve as peroxy bleaching agents have a special meaning sodium perborate tetrahydrate and the sodium perborate monohydrate. Other bleaching agents are, for example, peroxycarbonate, citrateperhydrate as well as peracid salts of peracids, suppliers of H2O2 such as perbenzoates, peroxyphthalates or acid diperoxidedecanedioic. These bleaching agents are employed usually in amounts between 0.1 and 40% in weight. The use of sodium perborate monohydrate is preferred in amounts between 5 and 20% by weight and, so special, between 5 and 15% by weight. On the other hand the use of sodium percarbonate in combination with alkyl oligoglycosides and / or with alkenyl oligoglycosides.

Los agentes de fregado y de limpieza de conformidad con la invención, en el sentido de la segunda forma de realización, pueden contener a título de otros componentes usuales o bien a título de productos auxiliares y de productos aditivos, por ejemplo solubilizantes como los que han sido descritos precedentemente, de manera especial sin embargo alcoholes inferiores, tales como el etanol, el alcohol isopropílico, el etilenglicol, el propilenglicol, el butilenglicol, el dietilenglicol, el monobutiléter de propilenglicol, el glicoléter de polietileno o bien el glicoléter de polipropileno, de manera preferente con pesos moleculares comprendidos entre 600 y 1.500, como máximo de hasta 5.000, o de manera especial el butildiglicol. Así mismo son adecuados los polietilenglicoles de elevado peso molecular con pesos moleculares por encima de 25.000.The scrubbing and cleaning agents of in accordance with the invention, in the sense of the second form of embodiment, they may contain other usual components or either by way of auxiliary products and additive products, by example solubilizers such as those described above, in particular, however, alcohols lower, such as ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol monobutyl ether, glycol ether of polyethylene or polypropylene glycol ether, so preferably with molecular weights between 600 and 1,500, maximum of up to 5,000, or especially butyldiglycol. Also suitable are high weight polyethylene glycols. molecular with molecular weights above 25,000.

En muchos casos es deseable un efecto bactericida adicional, con lo que los agentes de fregado y de limpieza pueden contener tensioactivos catiónicos o biocidas, por ejemplo glucoprotamina. Los adyuvantes adecuados son las zeolitas, los silicatos estratificados, los fosfatos así como el ácido etilendiaminotetraacético, el ácido nitrilotriacético, el ácido cítrico y sus sales, así como los ácidos fosfónicos inorgánicos y sus derivados.In many cases an effect is desirable additional bactericide, so that scrubbing agents and cleaning may contain cationic surfactants or biocides, for example glucoprotamine. Suitable adjuvants are zeolites, stratified silicates, phosphates as well as acid ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, acid citric and its salts, as well as inorganic phosphonic acids and Their derivatives.

Como agentes espesantes pueden ser empleados, por ejemplo, el aceite de ricino endurecido, las sales de los ácidos grasos de cadena larga, que son empleadas, de manera preferente, en cantidades comprendidas entre un 0,1 y un 5% en peso y, de manera especial, en cantidades comprendidas entre un 0,5 y un 2% en peso, por ejemplo el estearato de sodio, de potasio, de aluminio, de magnesio y de titanio o las sales de sodio y/o de potasio del ácido behénico, así como otros compuestos polímeros. A estos últimos pertenecen, de manera preferente, la polivinilpirrolidona, los uretanos y las sales de los policarboxilatos polímeros, de manera especial los poliacrilatos homopolímeros o copolímeros, los polimetacrilatos y, de manera especial, los copolímeros del ácido acrílico con el ácido maleico, preferentemente aquellos con un 50 hasta un 10% en peso de ácido maleico. El peso molecular relativo de los homopolímeros se encuentra comprendido, en general, entre 1.000 y 100.000, el de los copolímeros se encuentra comprendido entre 2.000 y 200.000, de manera preferente se encuentra comprendido entre 50.000 y 120.000, referido al ácido libre. Así mismo son especialmente adecuados también los poliacrilatos solubles en agua, que estén reticulados por ejemplo aproximadamente con un 1% de un polialiléter de la sucrosa y que tengan un peso molecular relativo por encima de 1.000.000. Los poliacrilatos reticulados son empleados, de manera preferente, en cantidades no superiores a un 1% en peso, de manera especialmente preferente en cantidades comprendidas entre un 0,2 y un 0,7% en peso. Por otra parte, los agentes pueden contener fosfatos.As thickening agents they can be used, for example, hardened castor oil, salts of long chain fatty acids, which are used, so preferably, in amounts between 0.1 and 5% by weight and, especially, in amounts between 0.5 and a 2% by weight, for example sodium, potassium stearate, aluminum, magnesium and titanium or sodium salts and / or potassium of behenic acid, as well as other polymeric compounds. TO the latter belong, preferably, the polyvinylpyrrolidone, urethanes and salts of Polycarboxylates polymers, especially polyacrylates homopolymers or copolymers, polymethacrylates and, so special, copolymers of acrylic acid with maleic acid, preferably those with 50 to 10% by weight acid Maleic The relative molecular weight of homopolymers is it finds, in general, between 1,000 and 100,000, that of copolymers is between 2,000 and 200,000, of preferably it is between 50,000 and 120,000, referred to free acid. They are also especially suitable also water soluble polyacrylates, which are crosslinked for example about 1% of a polyallyl ether of the sucrose and having a relative molecular weight above 1,000,000 Cross-linked polyacrylates are used, so preferably, in amounts not exceeding 1% by weight, so especially preferred in amounts between 0.2 and 0.7% by weight. Moreover, agents may contain phosphates

Además de los productos auxiliares y aditivos que han sido descritos precedentemente, los agentes pueden contener también tensioactivos elegidos entre los tensioactivos aniónicos, catiónicos, zwitteriónicos o no iónicos solos o en combinación. En este caso, estos tensioactivos pueden estar contenidos, en suma, en cantidades comprendidas entre un 1 y un 25% en peso, referido al peso del agente.In addition to auxiliary products and additives which have been described above, the agents may contain also surfactants chosen from the anionic surfactants, cationic, zwitterionic or non-ionic alone or in combination. In In this case, these surfactants can be contained, in short, in amounts between 1 and 25% by weight, based on agent weight

Los agentes de fregado y de limpieza, de conformidad con la invención, pueden contener, de manera preferente, tensioactivos no iónicos. Los ejemplos típicos de los tensioactivos no iónicos son los alcoxilatos de los alcanoles, los alcoxilatos cerrados en los grupos extremos de alcanoles sin grupos OH libres, los ésteres de alquilo inferiores de los ácidos grasos alcoxilados, los óxidos de amina, los alquilfenolpoliglicoléteres, los ésteres de poliglicol de los ácidos grasos, los poliglicoléteres de las amidas de los ácidos grasos, los poliglicoléteres de las aminas grasas, los triglicéridos alcoxilados, los éteres mixtos o bien los formales mixtos, las N-alquilglucamidas de los ácidos grasos, los hidrolizados de proteína (especialmente los productos vegetales a base de trigo), los ésteres de poliol de los ácidos grasos, los ésteres sacáricos, los ésteres de sorbitán y los polisorbatos. En tanto en cuanto los tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de los homólogos convencional, presentando preferentemente, sin embargo, una distribución acotada de los homólogos. Son preferentes los otros tensioactivos no iónicos elegidos entre el grupo formado por los alcoxilatos de alcanoles, especialmente los éteres de polietilenglicol/polipropilenglicol de alcoholes grasos (FAEO/PO) o bien los éteres de polipropilenglicol/polietilenglicol de alcoholes grasos (FA-PO/EO), los alcoxilatos cerrados en los grupos extremos de alcanoles, especialmente los éteres de polietilenglicol/polipropilenglicol de alcoholes grasos cerrados en los grupos extremos o bien los éteres de polipropilenglicol/polietilenglicol de alcoholes grasos cerrados en los grupos extremos y los ésteres de alquilo inferior de ácidos grasos y los óxidos de aminas. Por otra parte puede ser preferente el empleo de alquiloligoglicósidos y/o de alqueniloligoglicósidos.The scrubbing and cleaning agents of in accordance with the invention, may preferably contain  nonionic surfactants. Typical examples of surfactants Nonionic are the alkoxylates of the alkanols, the alkoxylates closed at the end groups of alkanols without free OH groups, lower alkyl esters of alkoxylated fatty acids, amine oxides, alkylphenol polyglycol ethers, esters of polyglycol of fatty acids, polyglycol ethers of fatty acid amides, polyglycol ethers of amines fats, alkoxylated triglycerides, mixed ethers or mixed formal, the N-alkylglucamides of fatty acids, protein hydrolysates (especially those wheat-based plant products), the polyol esters of fatty acids, saccharic esters, sorbitan esters and polysorbates As for non-ionic surfactants contain polyglycol ether chains, these may have a conventional counterpart distribution, presenting preferably, however, a bounded distribution of the counterparts Other nonionic surfactants are preferred chosen from the group consisting of alkane alkoxylates, especially polyethylene glycol / polypropylene glycol ethers of fatty alcohols (FAEO / PO) or ethers of polypropylene glycol / polyethylene glycol of fatty alcohols (FA-PO / EO), closed alkoxylates in the groups ends of alkanols, especially ethers of polyethylene glycol / polypropylene glycol of closed fatty alcohols in the extreme groups or the ethers of polypropylene glycol / polyethylene glycol of closed fatty alcohols in the extreme groups and the lower alkyl esters of acids fatty and amine oxides. On the other hand it may be preferred the use of alkyl oligoglycosides and / or alkenyl oligoglycosides.

Los tensioactivos no iónicos pueden estar contenidos en los agentes de fregado y de limpieza de conformidad con la invención en cantidades comprendidas entre un 0,1 y un 15% en peso, de manera preferente en cantidades comprendidas entre un 0,5 y un 10% en peso, de manera especial en cantidades comprendidas entre un 1 y un 8% en peso, calculado como substancia activa, referido al agente.Nonionic surfactants may be contained in scrubbing and cleaning agents in accordance with the invention in amounts between 0.1 and 15% in weight, preferably in amounts between 0.5 and 10% by weight, especially in amounts comprised between 1 and 8% by weight, calculated as active substance, referred to the agent.

De conformidad con la presente invención, los agentes de fregado y de limpieza, de conformidad con la invención, pueden contener también tensioactivos aniónicos. Ejemplos típicos de los tensioactivos aniónicos son los jabones, los alquilbencenosulfonatos, los alcanosulfonatos secundarios, los olefinasulfonatos, los alquilétersulfonatos, los glicerinétersulfonatos, los \alpha-metiléstersulfonatos, los ácidos sulfograsos, los sulfatos de alquilo y/o los sulfatos de alquenilo, los alquilétersulfatos, los étersulfatos de glicerina, los hidroxiétersulfatos mixtos, los monoglicérido(éter)sulfatos, los (éter)sulfatos de amidas de los ácidos grasos, los monoalquilsulfosuccinatos y los dialquilsulfosuccinatos, los monoalquilsulfosuccinamatos y los dialquilsulfosuccinamatos, los sulfotriglicéridos, los jabones de amidas, los ácidos etercarboxílicos y sus sales, los isetionatos de los ácidos grasos, los sarcosinatos de los ácidos grasos, los tauridos de los ácidos grasos, los N-acilaminoácidos tales como por ejemplos los lactilatos de acilo, los tartratos de acilo, los glutamatos de acilo y los aspartatos de acilo, los sulfatos de alquiloligoglucósido, los condensados de ácidos grasos con proteínas (especialmente los productos vegetales a base de trigo) y los alquil(éter)fosfatos. En tanto en cuanto los tensioactivos aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, estos tensioactivos pueden presentar una distribución de los homólogos convencional, presentando sin embargo, de manera preferente, una distribución de los homólogos acotada. De manera preferente, los tensioactivos aniónicos se eligen entre el grupo que está formado por los alquilsulfatos y/o por los alquenilsulfatos, los alquilétersulfatos, los alquilbencenosulfonatos, los monoglicérido(éter)sulfatos y los alcanosulfonatos, de manera especial los sulfatos de alcoholes grasos, los étersulfatos de alcoholes grasos, los alcanosulfonatos secundarios y los alquilbencenosulfonatos lineales.In accordance with the present invention, the scrubbing and cleaning agents, in accordance with the invention, They may also contain anionic surfactants. Typical examples of anionic surfactants are soaps, alkylbenzenesulfonates, secondary alkanesulfonates, olefin sulphonates, alkyl ether sulfonates, glycerine ether sulfonates, the α-methyl estersulfonates, acids sulfograms, alkyl sulfates and / or alkenyl sulfates, alkyl ether sulfates, glycerin ether sulfates, mixed hydroxyether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, the (ether) sulfates of fatty acid amides, monoalkylsulfosuccinates and dialkylsulfosuccinates, monoalkylsulfosuccinamates and dialkylsulfosuccinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, acids ether carboxylic acids and their salts, the fatty acid isethionates, sarcosinates of fatty acids, taurids of acids fatty, N-acylamino acids such as by examples acyl lactylates, acyl tartrates, acyl glutamates and acyl aspartates, sulfates of alkyl oligoglycoside, fatty acid condensates with proteins (especially wheat-based plant products) and alkyl (ether) phosphates. As for the surfactants anionic containing polyglycol ether chains, these surfactants may present a conventional homolog distribution, however, preferably presenting a distribution of Bounded counterparts. Preferably, the surfactants anionics are chosen from the group that is formed by alkyl sulfates and / or alkenyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkylbenzenesulfonates, monoglyceride (ether) sulfates and alkanesulfonates, of special way fatty alcohol sulfates, ether sulfates of fatty alcohols, secondary alkanesulfonates and linear alkylbenzenesulfonates.

En tanto en cuanto estén contenidos tensioactivos aniónicos, los agentes de fregado y de limpieza pueden contener entre un 0,01 y un 20% en peso, de manera preferente entre un 0,25 y un 15% en peso, de manera especial entre un 0,4 y un 10% en peso de tensioactivos aniónicos, calculado como substancia activa, referido al agente. Los agentes auxiliares y aditivos así como por el agua pueden representar el resto hasta el 100% en peso.As long as they are contained anionic surfactants, scrubbing and cleaning agents can contain between 0.01 and 20% by weight, preferably between 0.25 and 15% by weight, especially between 0.4 and 10% by weight of anionic surfactants, calculated as substance active, referred to the agent. Auxiliary agents and additives as well as by water they can represent the rest up to 100% in weight.

Por otra parte, pueden estar contenidos, además, otros agentes auxiliares, tales como por ejemplo sales inorgánicas, tales como los sulfatos, los cloruros, los carbonatos o bien los hidrógenocarbonatos. Así mismo puede ser ventajoso el empleo concomitante de silicatos.On the other hand, they may also be contained other auxiliary agents, such as for example inorganic salts, such as sulfates, chlorides, carbonates or hydrogen carbonates Likewise, employment can be advantageous. Concomitant silicates.

Los agentes de limpieza de la presente invención, en su segunda forma de realización, son comercializados o bien son fabricados de manera preferente en forma sólida, abarcando esta forma cualquier tipo de polvos, de granulados así como también tabletas y cuerpos moldeados similares.The cleaning agents of the present invention, in its second embodiment, are marketed or they are preferably manufactured in solid form, covering this form any type of powder, granules as well as tablets and similar molded bodies.

Lo esencial consiste en que estos agentes sólidos contengan a los poliolalquiléteres, que han sido descritos precedentemente, de manera preferente en cantidades comprendidas entre un 1 y un 45% en peso, de manera especial en cantidades comprendidas entre un 1 y un 30% en peso y, de manera especialmente preferente, en cantidades comprendidas entre un 1 y un 25% en peso.The essential thing is that these agents solids contain polyolalkyl ethers, which have been described above, preferably in amounts comprised between 1 and 45% by weight, especially in quantities between 1 and 30% by weight and, especially preferably, in amounts between 1 and 25% in weight.

La obtención de tales agentes sólidos puede llevarse a cabo en este caso según todas las vías conocidas por el técnico en la materia para esta finalidad, por ejemplo por medio de una granulación, de una extrusión, de un secado por pulverización, de una granulación en lecho fluidificado, de una aglomeración por prensado, de una compactación por medio de cilindros, por medio de una pelletización o por medio de un entabletado. Los agentes de limpieza sólidos en el sentido de la presente invención contienen, además de los poliolalquiléteres, también otros componentes, preferentemente tensioactivos, adyuvantes y agentes auxiliares o aditivos. Con relación a los detalles y a la caracterización de estos componentes se hará referencia a la descripción precedente.Obtaining such solid agents can be carried out in this case according to all the routes known by the subject matter technician for this purpose, for example through a granulation, an extrusion, a spray drying, of a fluidized bed granulation, of an agglomeration by pressing, of a compaction by means of cylinders, by means of a pelletization or through an entablet. The agents of Solid cleaning within the meaning of the present invention contain, in addition to polyolalkyl ethers, also other components, preferably surfactants, adjuvants and auxiliary agents or additives Regarding the details and characterization of These components will refer to the description preceding.

Los agentes sólidos contienen poliolalquiléteres y tensioactivos no iónicos, de manera preferente en la relación cuantitativa comprendida entre 99 : 1 y 1 : 99, pudiendo ser especialmente preferente la relación comprendida entre 90 : 10 y 10 : 90. De manera preferente los éteres y los tensioactivos no iónicos están presentes sin embargo en una relación en peso comprendida entre 65 : 35 y 35 : 65 y, de manera especial, de 50 : 50. En este caso puede ser ventajoso que estén contenidos en los agentes en estado granulado también polímeros, especialmente polietilenglicoles con un peso molecular mayor que 5.000.Solid agents contain polyolalkyl ethers and non-ionic surfactants, preferably in the ratio quantitative between 99: 1 and 1: 99, being able to be Especially preferred is the ratio between 90: 10 and 10 : 90. Preferably ethers and non-ionic surfactants they are present however in a weight ratio included between 65: 35 and 35: 65 and, especially, 50: 50. In this case it may be advantageous if they are contained in the agents in granulated state also polymers, especially polyethylene glycols with a molecular weight greater than 5,000.

Por otra parte, es preferente el empleo concomitante de agentes de blanqueo, de manera especial de agentes de blanqueo que contengan peróxido. De la misma manera, es preferente el empleo concomitante de substancias para el desendurecimiento del agua, por ejemplo los fosfatos, los poliacrilatos y/u otros polímeros desendurecedores del agua, especialmente copolímeros.On the other hand, employment is preferred concomitant bleaching agents, especially agents bleach containing peroxide. In the same way, it is the concomitant use of substances for the water thinning, for example phosphates, polyacrylates and / or other water de-hardening polymers, especially copolymers.

Los agentes sólidos son adecuados, de manera especial, para la limpieza de superficies duras y, de manera especial, como agentes de limpieza para el fregado automático de la vajilla (los denominados "automatic dish detergents" en abreviatura ADD).Solid agents are suitable, so especially for cleaning hard surfaces and so special, as cleaning agents for automatic scrubbing of the crockery (the so-called "automatic dish detergents" in ADD abbreviation).

Otro aspecto de la presente invención se refiere al empleo de poliolalquiléteres de conformidad con la descripción precedente en agentes de limpieza, de manera preferente en agentes para el fregado a máquina de la vajilla. En este caso son especialmente preferentes los compuestos de la fórmula general (I). Es preferente el empleo concomitante de agentes de blanqueo así como de enzimas.Another aspect of the present invention relates to to the use of polyolalkyl ethers in accordance with the description precedent in cleaning agents, preferably in agents for machine washing of dishes. In this case they are Especially preferred are the compounds of the general formula (I). The concomitant use of bleaching agents is preferred as well as of enzymes.

Ejemplos Examples 1. Ensayo del rendimiento del aclarado por enjuagado1. Rinse rinse performance test

La evaluación de la capacidad para el aclarado por enjuagado se lleva a cabo a simple vista por parte de personas entrenadas. En este caso, se fregaron en una máquina doméstica para el fregado de la vajilla vasos, cubertería, platos de material sintético así como platos de porcelana bajo condiciones definidas (agua con 2, con 16 o bien con 21ºdH - de conformidad con la formulación, 50 g de suciedad patrón*).The evaluation of the capacity for rinsing by rinsing it is carried out with the naked eye by people trained. In this case, they were scrubbed in a domestic machine to dishwashing glasses, cutlery, plates of material synthetic as well as porcelain plates under defined conditions (water with 2, with 16 or with 21ºdH - in accordance with the formulation, 50 g of standard dirt *).

A continuación se evaluaron los objetos fregados en cuanto a la formación de manchas y de recubrimientos, bajo condiciones definidas de luz. Las notas de los resultados se llevan a cabo como "claramente mejor que el patrón (++)/mejor que el patrón (+)/igual que el patrón (0)/peor que el patrón (-)", adjudicándose 0 al patrón en cada serie de ensayos.The scrubbed objects were then evaluated as for the formation of stains and coatings, under defined light conditions. The results notes are taken out as "clearly better than the pattern (++) / better than the pattern (+) / same as pattern (0) / worse than pattern (-) ", 0 awarded to the employer in each series of trials.

En las tablas siguientes se han representados los resultados de los ensayos, representando V1 un ensayo comparativo (= patrón) y I hasta XI los ejemplos de conformidad con la invención.The following tables have been represented the results of the tests, representing V1 a test comparative (= standard) and I to XI the examples of conformity with the invention.

Se ensayaron los poliolalquiléteres siguientes:Polyolalkyl ethers were tested following:

A:TO:
monoéter/diéter de glicerina con 16/18 átomos de carbonoglycerin monoether / diester with 16/18 atoms of carbon

B:B:
monoéter de glicerina con 16/18 átomos de carbonoglycerin monoether with 16/18 atoms of carbon

C:C:
monoéter de pentaeritrita con 18 átomos de carbonopentaerythrite monoether with 18 atoms of carbon

D:D:
producto A en forma de granuladogranulated product A

E:AND:
90% en peso de A + 10% en peso de PEG 600090% by weight of A + 10% by weight of PEG 6000

         \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
      

Otros tensioactivos empleados en el ensayo:Other surfactants used in the test:

F:F:
alcoholes grasos con 12-14 átomos de carbono con 5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol grasofatty alcohols with 12-14 atoms of carbon with 5 moles of ethylene oxide per mole of alcohol fatty

G:G:
hidroxiéteres mixtos a base de un alcohol graso alcoxiladomixed hydroxyethers based on a fatty alcohol alkoxylated

H:H:
alquil-1,5-glucósido con 8-10 átomos de carbono.alkyl-1,5-glycoside With 8-10 carbon atoms.

*Suciedad patrón: referido a 1.000 g: mezcla constituida respectivamente por 25 g de ketchup, mostaza y salsa de asado, 300 g de margarina, 150 g de leche bebible, 15 g de almidón de patata, 9 g de yema de huevo, 3 g de ácido benzoico, resto: agua.* Standard dirt: referred to 1,000 g: mixture constituted respectively by 25 g of ketchup, mustard and sauce roasted, 300 g of margarine, 150 g of drinkable milk, 15 g of starch of potato, 9 g of egg yolk, 3 g of benzoic acid, rest: Water.

         \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
      
Formulaciones sólidas empleadas en el ensayo (todas las indicaciones en % en peso)Solid formulations used in the test (all indications in% by weight)

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1.1 Empleo en agentes para el fregado automático de la vajilla1.1 Employment in agents for automatic scrubbing of the crockery

Para este ensayo se incorporó el poliolalquiléter, de conformidad con la invención, en una formulación en polvo de agente de limpieza 1 y se dosificó en la máquina de fregado al inicio del ciclo de limpieza. El fregado se llevó a cabo con agua de 2ºdH.For this trial the polyolalkyl ether, according to the invention, in a Powder formulation of cleaning agent 1 and dosed in the scrubbing machine at the beginning of the cleaning cycle. The scrubbing is carried out with water of 2ºdH.

         \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
      

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TABLA 1.1aTABLE 1.1a Capacidad para el aclarado por enjuagado del producto correspondiente en la formulación en polvo del agente de limpieza 1Capacity for rinse by rinsing the product corresponding in the powder formulation of the cleaning agent one

44

55

         \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
      

Por medio de la tabla 1.1a puede deducirse, que los poliolalquiléteres, de conformidad con la invención, son mejores como componentes para el aclarado por enjuagado que el tensioactivo comparativo. Esto se pone de manifiesto especialmente por medio de la capacidad para el aclarado por enjuagado en el caso de la porcelana y de la
cubertería.
From table 1.1a it can be deduced that the polyolalkyl ethers, in accordance with the invention, are better as rinse rinse components than the comparative surfactant. This is especially evident through the ability to rinse by rinsing in the case of porcelain and
cutlery.

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1.2 Empleo como agente para el aclarado por enjuagado1.2 Employment as an agent for rinsing by rinsed

Para este ensayo se dosificó directamente en la máquina de fregado el correspondiente producto al inicio del proceso de aclarado por enjuagado. En estos ensayos se llevó a cabo el enjuagado con agua de 2ºdH.For this test it was dosed directly in the scrubbing machine the corresponding product at the beginning of the process of rinse by rinsing. In these tests the rinsed with 2ºdH water.

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TABLA 1.2aTABLE 1.2a Capacidad para el aclarado por enjuagado del producto correspondiente por medio del empleo concomitante de un agente para el fregado de la vajilla en estado pulverulento, usual en el comercioCapacity for rinse by rinsing the product corresponding through the concomitant use of an agent to the washing of the dishes in powdery state, usual in the Commerce

66

77

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TABLA 1.2bTABLE 1.2b Capacidad para el aclarado por enjuagado de los poliolalquiléteres de conformidad con la invención por medio del empleo de un agente para el fregado de la vajilla usual en el comercio en forma de tabletasAbility to rinse by rinsing the polyolalkyl ethers according to the invention by means of the use of an agent for the usual dishwashing in the commerce in the form of tablets

88

99

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Por medio de las tablas 1.2a y 1.2b puede deducirse, que los compuestos de conformidad con la invención son mejores a título de componentes para el aclarado por enjuagado que el tensioactivo comparativo. Esto se pone especialmente de manifiesto por medio de la capacidad para el aclarado por enjuagado en el caso de la porcelana y de la
cubertería.
It can be deduced from Tables 1.2a and 1.2b, that the compounds according to the invention are better as rinse rinse components than the comparative surfactant. This is especially evident through the ability to rinse by rinsing in the case of porcelain and
cutlery.

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1.3 Aplicación en formulaciones "2 en 1"1.3 Application in "2 in 1" formulations

Para este ensayo, el producto correspondienteFor this test, the product correspondent

a)to)
se incorporó en una formulación en estado de polvo de agente de limpieza 1,be incorporated into a powder formulation of agent cleaning 1,

b)b)
se incorporó en una formulación en forma de tabletas de agente de limpieza 2 y a continuación se prensó para dar una tableta,be incorporated into a formulation in the form of agent tablets cleaning 2 and then pressed to give a tablet,

c)C)
se dosificó a la máquina de fregado adicionalmente a una tableta de agente de limpieza, en forma de producto independiente, respectivamente al inicio del ciclo de la limpieza.be dosed the scrubber machine in addition to a tablet of cleaning agent, in the form of an independent product, respectively at the beginning of the cleaning cycle.

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(Tabla pasa a página siguiente)(Table goes to page next)

TABLA 1.3aTABLE 1.3a Capacidad para el aclarado por enjuagado del producto correspondiente, incorporado en la formulación en forma de polvo del agente de limpieza 1Capacity for rinse by rinsing the product corresponding, incorporated into the powder formulation of the cleaning agent 1

11eleven

TABLA 1.3bTABLE 1.3b Capacidad para el aclarado por enjuagado del producto correspondiente, incorporado en la formulación en forma de tabletas del agente de limpieza 2 como tableta prensadaCapacity for rinse by rinsing the product corresponding, incorporated into the formulation in the form of tablets of cleaning agent 2 as a pressed tablet

1212

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TABLA 1.3cTABLE 1.3c Capacidad para el aclarado por enjuagado con aporte simultáneo, pero independiente, del producto correspondiente a una tableta de un agente para el fregado de la vajilla usual en el comercioAbility to rinse by rinsing with input simultaneous, but independent, of the product corresponding to a tablet of an agent for scrubbing the usual dishes in the Commerce

1414

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Por medio de las tablas 1.3a hasta 1.3c puede deducirse claramente, que los tensioactivos, de conformidad con la invención, son ampliamente mejores como componentes para el aclarado por enjuagado que el tensioactivo comparativo. Esto se pone de manifiesto especialmente por medio de la capacidad para el aclarado por enjuagado en el caso de la porcelana y de la cubertería.By means of tables 1.3a to 1.3c you can Clearly deduce that surfactants in accordance with the invention, are widely better as components for rinsing by rinsing than the comparative surfactant. This gets from manifest especially through the ability to rinse by rinsing in the case of porcelain and cutlery.

Los ejemplos IV en las tablas 1.3b y 1.3c no corresponden a la invención.Examples IV in Tables 1.3b and 1.3c do not correspond to the invention.

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1.4 Aplicaciones en formulaciones "3 en 1"1.4 Applications in "3 in 1" formulations

Los ensayos con formulaciones "3 en 1" se llevaron a cabo con agua de 21ºdH.Tests with "3 in 1" formulations are carried out with 21ºdH water.

Para estos ensayos, el producto correspondienteFor these tests, the product correspondent

a)to)
se incorporó en una formulación en forma de polvo 3a "3 en 1",be incorporated into a 3a "3 powder formulation in one",

b)b)
se incorporó en una formulación en forma de tabletas 3b "3 en 1" y a continuación se prensó para dar una tableta,be incorporated into a formulation in the form of tablets 3b "3 in 1" and He then pressed himself to give a tablet,

c)C)
se dosificó a la máquina de fregado además de una tableta "3 en 1" (formulación en forma de tabletas 3c) como producto independiente respectivamente al inicio del ciclo de limpieza.be dosed the scrubber machine in addition to a "3 in 1" tablet (formulation in the form of 3c tablets) as an independent product respectively at the beginning of the cleaning cycle.
TABLA 1.4aTABLE 1.4a Capacidad para el aclarado por enjuagado del producto correspondiente, incorporado en la formulación en forma de polvo 3a "3 en 1"Capacity for rinse by rinsing the product corresponding, incorporated into the powder form formulation 3a "3 in 1"

1616

TABLA 1.4bTABLE 1.4b Capacidad para el aclarado por enjuagado del producto correspondiente, incorporado en la formulación en forma de tabletas 3b "3 en 1" en forma de tableta prensadaCapacity for rinse by rinsing the product corresponding, incorporated into the formulation in the form of tablets 3b "3 in 1" in the form of a pressed tablet

1717

TABLA 1.4cTABLE 1.4c Capacidad para el aclarado por enjuagado con aporte simultáneo, pero independiente, del producto correspondiente a una tableta de la formulación en forma de tabletas 3c "3 en 1"Ability to rinse by rinsing with input simultaneous, but independent, of the product corresponding to a tablet formulation in the form of tablets 3c "3 in one"

1919

         \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
      

Por medio de las tablas 1.4a hasta 1.4c puede deducirse, que los tensioactivos de conformidad con la invención son mejores como componentes para el aclarado por enjuagado que el tensioactivo comparativo. Esto se pone de manifiesto especialmente por medio de la capacidad para el aclarado por enjuagado en el caso de la porcelana y de la cubertería.By means of tables 1.4a to 1.4c you can it can be deduced that the surfactants according to the invention are better as components for rinse rinse than comparative surfactant. This is especially evident through the ability to rinse by rinsing in the case of porcelain and cutlery.

Los ejemplos IV en las tablas 1.4a, 1.4b, 1.4c no quedan abarcados por el ámbito de la invención.Examples IV in tables 1.4a, 1.4b, 1.4c they are not covered by the scope of the invention.

         \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
      
2. Rendimiento de secado2. Drying performance

La evaluación del rendimiento de secado se lleva a cabo por conteo de las gotas que están aún adheridas sobre los objetos fregados. En este caso se enjuagan en una máquina doméstica para el fregado de la vajilla vidrio, cubertería, platos de material sintético así como platos de porcelana bajo condiciones definidas (agua con 211ºdH, 50 g de suciedad patrón).Drying performance evaluation takes out by counting the drops that are still attached on the scrubbed objects In this case they are rinsed in a domestic machine for dishwashing glass, cutlery, plates of material synthetic as well as porcelain plates under defined conditions (water with 211ºdH, 50 g of standard dirt).

Una vez concluido el programa de enjuagado se evalúan los objetos fregados en cuanto al número de gotas, bajo condiciones de luz definidas. Los datos de los resultados se llevan a cabo como "claramente mejor que el patrón (++)/mejor que el patrón (+)/igual que el patrón (0)/peor que el patrón (-)", adjudicándose 0 al patrón en cada serie de ensayos. En las siguientes tablas se han representado los resultados de los ensayos, representando VI un ensayo comparativo (= patrón) y I hasta V los ejemplos de conformidad con la invención.Once the rinsing program is finished, evaluate the scrubbed objects in terms of the number of drops, under defined light conditions. The results data are carried out as "clearly better than the pattern (++) / better than the pattern (+) / same as pattern (0) / worse than pattern (-) ", 0 awarded to the employer in each series of trials. In the following tables the results of the tests have been represented, representing VI a comparative trial (= standard) and I to V the Examples according to the invention.

         \newpage\ newpage
      
2.1 Aplicaciones en formulaciones ADD "3 en 1"2.1 Applications in "3 in 1" ADD formulations

Para estos ensayos, el producto correspondienteFor these tests, the product correspondent

a)to)
se incorporó en una formulación en forma de polvo 3a "3 en 1",be incorporated into a 3a "3 powder formulation in one",

b)b)
se incorporó en una formulación en forma de tabletas 3b "3 en 1" y a continuación se prensó para dar una tableta,be incorporated into a formulation in the form of tablets 3b "3 in 1" and He then pressed himself to give a tablet,

c)C)
se dosificó en la máquina de fregado además de una tableta "3 en 1" (formulación en forma de tabletas 3c) como producto independiente respectivamente al inicio del ciclo de limpieza.be dosed in the scrubbing machine in addition to a tablet "3 in 1 "(formulation in the form of 3c tablets) as a product independent respectively at the beginning of the cycle of cleaning.

         \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
      

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TABLA 2.4aTABLE 2.4a Rendimiento de secado del producto correspondiente, incorporado en la formulación en forma de polvo 3a "3 en 1"Drying performance of the corresponding product, Built-in powder formulation 3a "3 in one"

21twenty-one

TABLA 2.4bTABLE 2.4b Rendimiento de secado del producto correspondiente, incorporado en la formulación en forma de tabletas 3b "3 en 1" como tableta prensadaDrying performance of the corresponding product, incorporated in the formulation in the form of 3b "3 in 1" tablets as a pressed tablet

232. 3

TABLA 2.4cTABLE 2.4c Rendimiento de secado bajo aporte simultáneo, pero independiente, del producto correspondiente a una tableta de la formulación en forma de tabletas 3c "3 en 1"Drying performance under simultaneous input, but independent of the product corresponding to a tablet of the formulation in the form of 3c "3 in 1" tablets

2424

         \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
      

Por medio de las tablas 2.4a hasta 2.4c puede deducirse, que los tensioactivos de conformidad con la invención son mejores como componentes para aumentar el rendimiento del secado que el tensioactivo comparativo. Esto se pone de manifiesto especialmente por medio de la capacidad de secado en el caso de la porcelana y de la cubertería.By means of tables 2.4a to 2.4c you can it can be deduced that the surfactants according to the invention are better as components to increase drying performance than the comparative surfactant. This is revealed. especially by means of the drying capacity in the case of porcelain and cutlery.

Claims (6)

1. Empleo de poliolalquiléteres de la fórmula (I)1. Use of polyolalkyl ethers of the formula (I) 2626 en la que R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} presentan, de manera independiente entre sí, los significados OR^{5}, CH_{2}-OR^{5}, OH, CH_{3}, C_{2}H_{5} o H y R^{5} significa en este caso respectivamente, de manera independiente entre sí, un átomo de hidrógeno o un resto alquilo o bien un resto alquenilo con 10 hasta 22 átomos de carbono, saturado, no saturado, ramificado o no ramificado, caracterizado porque el componente alcohólico del polioléter es la glicerina, como agente para el aclarado por enjuagado en agentes de limpieza, de manera preferente en agentes para el fregado a máquina de la vajilla.wherein R 1, R 2, R 3 and R 4 have, independently of each other, the meanings OR 5, CH 2 -OR 5, OH, CH 3, C 2 H 5 or H and R 5 mean in this case respectively, independently of each other, a hydrogen atom or an alkyl moiety or a moiety alkenyl with 10 to 22 carbon atoms, saturated, unsaturated, branched or unbranched, characterized in that the alcohol component of the polyether is glycerin, as an agent for rinsing by rinsing in cleaning agents, preferably in scrubbing agents Machine-made crockery.
           \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
        
2. Empleo según la reivindicación 1, caracterizado porque el poliolalquiléter presenta, al menos, un grupo hidroxilo libre.2. Use according to claim 1, characterized in that the polyolalkyl ether has at least one free hydroxyl group. 3. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque el resto alquilo del polioléter se elige entre los restos alquilo con 14 hasta 22, de manera preferente con 14 hasta 18 átomos de carbono, saturados y/o no saturados, ramificados o no ramificados.3. Use according to one of claims 1 to 2, characterized in that the alkyl moiety of the polyether is selected from the alkyl moieties with 14 to 22, preferably with 14 to 18 carbon atoms, saturated and / or unsaturated, branched or unbranched 4. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque está contenido monoalquiléter de glicerina, siendo el resto alquilo saturado y no ramificado y presentando entre 14 y 18 átomos de carbono.4. Use according to one of claims 1 to 3, characterized in that glycerol monoalkyl ether is contained, the moiety being saturated and unbranched alkyl and having between 14 and 18 carbon atoms. 5. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el poliolalquiléter se emplea en combinación con solubilizantes, con ácidos orgánicos y/o con agua.5. Use according to one of claims 1 to 4, characterized in that the polyolalkyl ether is used in combination with solubilizers, with organic acids and / or with water. 6. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 5, en el que el poliolalquiléter se emplea en combinación con agentes de blanqueo y con enzimas.6. Use according to one of claims 1 to 5, in which the polyolalkyl ether is used in combination with bleaching agents and enzymes.
ES05012166T 2004-06-16 2005-06-07 AGENT FOR RINSE BY RINSE, CONTAINING POLYOLALQUILETERS. Expired - Lifetime ES2336799T3 (en)

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