DE3943070A1 - LIQUID CLEANER FOR HARD SURFACES - Google Patents
LIQUID CLEANER FOR HARD SURFACESInfo
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Abstract
Description
Flüssige Allzweckreinigungsmittel für die Anwendung im Haushalt und in Gewerbebetrieben haben im letzten Jahrzehnt ihren festen Platz eingenommen, da sie einfach und problemlos anwendbar sind. Meist werden die Mittel als vorzugsweise wäßrige Konzentrate in den Handel gebracht. Sie lassen sich verdünnt oder unverdünnt auf ein feuchtes saugfähiges Tuch beliebiger Beschaffenheit oder ei nen Schwamm aufbringen, mit dem die harten Oberflächen aus Me tall, lackiertem Holz, Kunststoff, keramischen Erzeugnissen, wie Porzellan, Fliesen, Kacheln und dergleichen, abgewischt und da durch Staub, Fettschmutz und Flecken entfernt werden. Dabei wird gewünscht, daß diese Oberflächenbehandlung ihrerseits keine Rei nigungsmittelflecken und -streifen zurückläßt und keine Nachbe handlung, beispielsweise mit einem mit klarem Wasser getränkten, also feuchten Tuch, erfordert.Liquid all-purpose detergent for household use and in commercial operations have had their firm in the past decade Taken up space because they are simple and easy to use. Mostly the agents are preferably in aqueous concentrates brought the trade. They can be diluted or undiluted a damp absorbent cloth of any kind or egg Apply a sponge with which the hard surfaces made of Me tall, painted wood, plastic, ceramic products, such as Porcelain, tiles, tiles and the like, wiped and there be removed by dust, grease and stains. Doing so wanted that this surface treatment in turn no Rei detergent stains and streaks and no after-stains action, for example with a soaked in clear water, wet cloth, required.
Dialkylsulfosuccinate sind seit langem als oberflächenaktive Sub stanzen im Handel. Aus der Literatur sind daher auch zahlreiche Reinigungsmittel für verschiedene Anwendungszwecke bekannt, die Dialkylsulfosuccinate enthalten. So werden beispielsweise in der DE 23 17 076 (Unilever) Geschirreinigungsmittel aus Dialkylsulfo succinat und Alkylsulfat bzw. Alkylethersulfat beschrieben, die für manuelles Spülen geeignet sind. Dialkyl sulfosuccinates have long been considered a surface active sub punch in the trade. There are therefore numerous from the literature Detergents known for various uses Dialkylsulfosuccinate included. For example, in the DE 23 17 076 (Unilever) dishwashing detergent made from dialkyl sulfo succinate and alkyl sulfate or alkyl ether sulfate described, the are suitable for manual rinsing.
In der EP 71 411 (Unilever) werden flüssige Detergenszusammenset zungen beschrieben, die aus einem Gemisch aus Dialkylsulfosucci naten und diversen anionischen und/oder nichtionischen Tensiden bestehen. Diese Mischungen sollen sich ebenfalls durch gute Rei nigungsleistungen und gute Schaumeigenschaften auszeichnen und sind damit auch vorwiegend für das manuelle Geschirrspülen an wendbar.EP 71 411 (Unilever) composes liquid detergents tongues described from a mixture of dialkyl sulfosucci nates and various anionic and / or nonionic surfactants consist. These mixtures should also be good performance and good foam properties and are therefore mainly for manual dishwashing reversible.
In der EP 1 12 044 (Unilever) werden flüssige Detergenszusammen setzungen aus Dialkylsulfosuccinaten in Kombination mit Alkyl ethersulfaten beschrieben, die eine spezielle C-Kettenverteilung aufweisen. Die Formulierungen zeichnen sich durch verbesserte Leistung und Konfektionierbarkeit aus. Sie werden als hochschäu mend beschrieben und können daher bevorzugt als manuell anwend bare Geschirrspülmittel genutzt werden.In EP 1 12 044 (Unilever) liquid detergents are combined settlements from dialkyl sulfosuccinates in combination with alkyl ether sulfates, which have a special C chain distribution exhibit. The formulations are characterized by improved Performance and assembly. You will be looked up to mend and can therefore preferably be applied manually bare dishwashing detergent can be used.
In der EP 1 12 045 (Unilever) werden flüssige hochschäumende De tergenszusammensetzungen aus Dialkylsulfosuccinaten in Kombina tion mit weiteren Tensiden (z. B. Alkylbenzolsulfonaten, Alkan sulfonaten oder Fettalkoholethersulfaten) und geringen Mengen an Mg2+-Ionen beschrieben. Der Zusatz von Mg2+-Ionen führt zu Lei stungsvorteilen und verbessert die Konfektionierung. Sie werden vorwiegend als manuell anwendbare Geschirrspülmittel empfohlen.EP 1 12 045 (Unilever) describes liquid, high-foaming detergent compositions composed of dialkyl sulfosuccinates in combination with other surfactants (e.g. alkyl benzene sulfonates, alkane sulfonates or fatty alcohol ether sulfates) and small amounts of Mg 2+ ions. The addition of Mg 2+ ions leads to performance advantages and improves the packaging. They are primarily recommended as manually applicable dishwashing detergents.
In der EP 1 12 047 (Unilever) sind flüssige Detergenszusammenset zungen aus Dialkylsulfosuccinaten, Alkylbenzolsulfonaten, Alkan sulfonaten und Fettalkoholethersulfaten beschrieben. Die ternären Kombinationen sollen sich durch verbesserte Leistung und Konfek tionierungseigenschaften auszeichnen. Die Produkte sind hoch schäumend und damit vor allem für manuelles Geschirrspülen geeig net. EP 1 12 047 (Unilever) contains liquid detergent compositions tongues of dialkyl sulfosuccinates, alkyl benzene sulfonates, alkane sulfonates and fatty alcohol ether sulfates described. The ternaries Combinations are said to improve performance and confectionery distinguishing properties. The products are high foaming and therefore particularly suitable for manual dishwashing net.
In der JP 1 83 781 (Kao) werden Zusammensetzungen beschrieben, die unter anderem aus Dialkylsulfosuccinaten und Glycerindialkyl ethern bestehen können. Diese Zusammensetzungen sollen in der Medizin als Trägersubstanzen für Pharmazeutika verwendet werden.JP 1 83 781 (Kao) describes compositions which including dialkyl sulfosuccinates and glycerol dialkyl ether can exist. These compositions are said in the Medicine can be used as a carrier for pharmaceuticals.
Hinweise auf Reinigungsmittel mit einem Gehalt an Dialkylsulfo succinaten und Glycerinethern konnten nicht ermittelt werden, ob gleich Glycerinether selbst vielfach als Tenside oder in Tensid kombinationen genutzt werden. So wird in der DE 26 57 518 (Procter & Gamble) die Herstellung von polyethoxylierten Glycerinethern beschrieben. Kombinationen mit anionischen Tensiden und Gerüst substanzen werden zur Entfernung öl- und fetthaltiger Flecken aus Textilien genutzt.Indications of cleaning agents containing dialkyl sulfo succinates and glycerol ethers could not be determined whether same as glycerin ether itself, often as a surfactant or in a surfactant combinations can be used. In DE 26 57 518 (Procter & Gamble) the production of polyethoxylated glycerol ethers described. Combinations with anionic surfactants and framework Substances are used to remove oil and grease stains Textiles used.
In der DE 21 39 447 und 21 39 448T (Ugine-Kuhlmann) wird die Herstel lung ethoxylierter Glycerindialkylether beansprucht. Diese Sub stanzen sollen gute tensidische Eigenschaften aufweisen und leicht biologisch abbaubar sein.In DE 21 39 447 and 21 39 448T (Ugine-Kuhlmann) the manufacturer claimed ethoxylated glycerol dialkyl ether. This sub punches should have good surfactant properties and be easily biodegradable.
In der JP 1 79 967 (Kao) wird der Einsatz von verzweigten Glycerin monoalkylethern zur Haarbehandlung beschrieben.JP 1 79 967 (Kao) describes the use of branched glycerol described monoalkyl ethers for hair treatment.
In der DE 34 14 042 (L′Oreal) werden Produkte zur Haar- und Haut reinigung beschrieben, die z. B. aus einem Glycerinmono(hydroxy alkyl)ether in Kombination mit einem Polymer bestehen, be schrieben.In DE 34 14 042 (L'Oreal) products for hair and skin cleaning described, the z. B. from a glycerol mono (hydroxy alkyl) ether in combination with a polymer, be wrote.
In der JP 1 09 699 (Nippon Surfactant KK) wird der Einsatz von po lyethoxylierten Glycerinethern für Kosmetika beschrieben. In JP 1 09 699 (Nippon Surfactant KK) the use of po described lyethoxylated glycerol ethers for cosmetics.
In der DE 22 52 637 (Chemisch.-pharm. Fabrik Adolf Klinge & Co.) wird die Herstellung kurzkettiger Glycerin-1,3-dialkylether be schrieben, die eine gallebildende Wirkung aufweisen, also pharma zeutisch genutzt werden können.In DE 22 52 637 (chemical-pharmaceutical factory Adolf Klinge & Co.) will be the production of short chain glycerol-1,3-dialkyl ether wrote that have a bile-forming effect, so pharma can be used in a timely manner.
In den US 42 88 334 und US 43 72 444 (Texaco) wird der Einsatz von Kombinationen aus Glycerinethern mit z. B. Alkylarylsulfona ten zur tertiären Erdölgewinnung - durch Tensidfluten - beschrie ben.The use is in US 42 88 334 and US 43 72 444 (Texaco) of combinations of glycerol ethers with z. B. Alkylarylsulfona described for tertiary oil production - through surfactant flooding ben.
Diverse Glycerinether sind also schon vielfach genutzt worden, jedoch konnte kein Einsatz in Reinigungsmitteln für harte Ober flächen ermittelt werden.Various glycerin ethers have been used many times, however, could not be used in detergents for hard surfaces areas are determined.
Auch Glycerinmonoalkylether, hergestellt wie in der DE 37 26 911 (Henkel) beschrieben, zeigen unerwarteterweise zusammen mit in Allzweckreinigern allgemein üblichen Aniontensiden bei keinem Mischungsverhältnis Reinigungsleistungen, wie man sie für gute Produkte erwarten würde.Glycerol monoalkyl ethers, prepared as in DE 37 26 911 (Henkel) unexpectedly show together with in General purpose anionic surfactants for none Mixing ratio cleaning performance as you can for good Products would expect.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß man zu einer nicht vor hersehbaren hervorragenden Reinigungsleistung flüssiger Reini gungsmittel für harte Oberflächen kommt, wenn als Tenside ein Gemisch aus Glycerinmonoalkylethern und Dialkylsulfosuccinaten einsetzt.Surprisingly, it was found that one did not go ahead excellent cleaning performance of liquid cleaning agents agent for hard surfaces comes when as a surfactant Mixture of glycerol monoalkyl ethers and dialkyl sulfosuccinates starts.
Die Reinigungsleistung dieser Mittel erreicht bei optimalen Mi schungsverhältnissen das Niveau bekannter, guter alkylbenzolsul fonathaltiger Rezepturen mit einem reinigungsverstärkenden Po lymeranteil, wie sie z. B. unter den Schutzumfang der DE 28 40 463 fallen. The cleaning performance of these agents reaches at optimal Mi conditions the level of known, good alkylbenzenesul formulas containing free form with a cleaning-enhancing bottom proportion of lymer, such as. B. under the scope of DE 28 40 463 fall.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit ein flüssiges Reinigungs mittel für harte Oberflächen auf Basis wäßriger Lösungen von anio nischen und nichtionischen Tensiden, gegebenenfalls zusammen mit organischen und/oder anorganischen Gerüstsubstanzen, wasserlös lichen Lösungsmitteln oder Lösungsvermittlern sowie sonstigen üblichen Bestandteilen derartiger Reingigungsmittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es 0,02 bis 40, vorzugsweise 0,05 bis 15 Gew.-% eines Gemisches aus Dialkylsulfosuccinaten und Glycerin monoalkylethern enthält.The present invention thus relates to a liquid cleaning medium for hard surfaces based on aqueous solutions from anio African and non-ionic surfactants, optionally together with organic and / or inorganic builders, water-soluble solvents or solubilizers and other usual components of such cleaning agents, the result is characterized in that it is 0.02 to 40, preferably 0.05 to 15 % By weight of a mixture of dialkyl sulfosuccinates and glycerin contains monoalkyl ethers.
Das Gewichtsverhältnis von Dialkylsulfosuccinaten zu Glycerin monoalkylethern beträgt vorzugsweise 1:10 bis 10:1 und insbeson dere 4:1 bis 1:4.The weight ratio of dialkyl sulfosuccinates to glycerin monoalkyl ethers is preferably 1:10 to 10: 1 and in particular another 4: 1 to 1: 4.
Die genannten Glycerinmonoalkylether sind Verbindungen der allge meinen FormelThe glycerol monoalkyl ethers mentioned are compounds of the general my formula
in der R für einen Alkylrest mit 1-22, vorzugsweise 8-18 C-Ato men, n für eine Zahl im Bereich 0-20, vorzugsweise 0-10 und x+y für eine Zahl im Bereich 0-60, vorzugsweise 0-30 stehen, sowie von Mischungen mehrerer derartiger Verbindungen.in the R for an alkyl radical with 1-22, preferably 8-18 C-Ato men, n for a number in the range 0-20, preferably 0-10 and x + y stand for a number in the range 0-60, preferably 0-30, and of mixtures of several such compounds.
Diese Glycerinmonoalkylether können vorteilhaft dadurch herge stellt werden, daß man Glycerin im Überschuß in einem Reaktions kessel mit Natronlauge zusammengibt und unter Stickstoffatmos phäre erwärmt, wobei Wasser abdestilliert. Der Ansatz wird meh rere Stunden nachgerührt. Danach setzt man dieses Reaktions produkt mit Fettalkoholsulfat, Na-Salz, bzw. Fettalkoholpolyethy lenglykolethersulfat, Na-Salz, um und erwärmt das Reaktionsge misch einige Stunden weiter. Das Rohprodukt wird mehrmals mit Wasser gewaschen. Restwasser in der organischen Phase wird bei vermindertem Druck entfernt. Die so erhaltenen Glycerinmonoal kylether (GE) können dann, gegebenenfalls in Gegenwart eines Ka talysators (z. B. Na-Methylat) in einem Druckgefäß unter Stick stoffatmosphäre bei erhöhter Temperatur, mit Ethylenoxid umge setzt werden.These glycerol monoalkyl ethers can thereby advantageously be obtained be made that excess glycerin in one reaction together with caustic soda and under a nitrogen atmosphere sphere heated, water distilling off. The approach is meh stirred for several hours. Then you set this reaction product with fatty alcohol sulfate, Na salt, or fatty alcohol polyethy Lenglykolethersulfat, Na salt, and heats the reaction continue mixing for a few hours. The raw product is used several times Washed water. Residual water in the organic phase will reduced pressure removed. The glycerol monoal thus obtained kylether (GE) can then, optionally in the presence of a Ka talysators (e.g. Na methylate) in a pressure vessel under stick atmosphere at elevated temperature, vice versa with ethylene oxide be set.
Die Dialkylsulfosuccinate sind Alkalimetall-, Ammonium- oder sub stituierte Ammoniumsalze und können von einem C₇-, C₈- oder C₉- Alkohol abgeleitet sein, welcher linear oder verzweigt sein kann, oder von einer beliebigen Mischung daraus. Das bevorzugte Mate rial sind die geradkettigen und verzweigten Di-octylsulfosucci nate. Die Herstellung der Dialkylsulfosuccinate erfolgte nach üblichen Methoden, z. B. durch Veresterung von Maleinsäure und anschließende Sulfonierung mit Bisulfit.The dialkyl sulfosuccinates are alkali metal, ammonium or sub substituted ammonium salts and can be derived from a C₇-, C₈- or C₉- Alcohol derived, which can be linear or branched, or any mixture of these. The preferred mate rial are the straight-chain and branched di-octylsulfosucci nate. The dialkyl sulfosuccinates were prepared after usual methods, e.g. B. by esterification of maleic acid and subsequent sulfonation with bisulfite.
Die anionischen Tenside können in Form ihrer Alkali-, Erdalkali- und Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin vorliegen. Die Natriumsalze werden meist aus Kostengründen bevorzugt.The anionic surfactants can be in the form of their alkali, alkaline earth and ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as Mono-, di- or triethanolamine are present. The sodium salts will mostly preferred for cost reasons.
Für die erfindungsgemäßen flüssigen Reinigungsmittel können als Gerüstsubstanzen in ihrer Gesamtheit alkalisch reagierende anor ganische oder organische Verbindungen, sowie anorganische oder organischen Komplexbildner verwendet werden, die bevorzugt in Form ihrer Alkali- oder Aminsalze, insbesondere der Matrium- und Kaliumsalze vorliegen. Zu den Gerüstsubstanzen zählen hier auch die Alkalihydroxide. For the liquid cleaning agents according to the invention can be as Framework substances in their entirety alkaline reacting anor ganic or organic compounds, as well as inorganic or organic complexing agents are used, which are preferred in Form of their alkali or amine salts, especially the matrix and Potassium salts are present. The scaffolding substances also count here the alkali hydroxides.
Weitere brauchbare anorganische Substanzen, die den erfindungs gemäßen Mittel gegebenenfalls zugesetzt werden können, sind bei spielsweise Bicarbonate, Carbonate, Borate, Silikate oder Poly phosphate wie Pentanatriumtriphosphat, Pyrophate oder Orthophos phate.Other useful inorganic substances that the Invention appropriate agents can be added if necessary for example bicarbonates, carbonates, borates, silicates or poly phosphates such as pentasodium triphosphate, pyrophates or Orthophos phate.
Zu den organischen Komplexbildnern vom Typ der Aminopolycarbon säuren gehören unter anderem die Nitrilotriessigsäure, Ethylendi amintetraessigsäure, N-Hydroxyethyl-ethylen-diamintriessigsäure und Polyphosphonsäuren seien genannt: Methylendiphosphonsäuren, 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, Propan-1,1,3-triphosphonsäu re, Butan-1,2,3,4-tetraphonsäure, Polyvinylphosphonsäure, Misch polymerisate aus Vinylphosphonsäure und Acrylsäure, Ethan-1,2,di carboxy-1,2-diphosphonsäure, Ethan-1,2-dicarboxy-1,2-dihydroxydi phosphonsäure, Phosphonobernsteinsäure, 1-Aminoethan-1,2-diphos phonsäure, Aminotri-(methylenphosphonsäure), Methylamino- oder Ethylamino-di-(methylenphosphonsäure) sowie Ethylendiamintetra- (methylenphosphonsäure).To the organic complexing agents of the aminopolycarbon type Acids include nitrilotriacetic acid, ethylenedi amine tetraacetic acid, N-hydroxyethyl ethylene diamine triacetic acid and polyphosphonic acids are mentioned: methylene diphosphonic acids, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, propane-1,1,3-triphosphonic acid right, butane-1,2,3,4-tetraphonic acid, polyvinylphosphonic acid, mixed polymers of vinylphosphonic acid and acrylic acid, ethane-1,2, di carboxy-1,2-diphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-dihydroxydi phosphonic acid, phosphonosuccinic acid, 1-aminoethane-1,2-diphos phonic acid, aminotri- (methylenephosphonic acid), methylamino or Ethylamino-di- (methylenephosphonic acid) and ethylenediaminetetra- (methylenephosphonic acid).
Als Beispiele für N- oder P-freie ein- oder mehrwertige Carbon säuren oder deren Salze als Gerüstsubstanzen werden vielfach, wenn auch nicht ausschließlich, Carboxylgruppen enthaltende Ver bindungen vorgeschlagen. Eine große Zahl dieser Carbonsäuren be sitzt ein Koplexbildungsvermögen für Calcium. Hierzu gehören z. B. Citronensäure, Weinsäure, Benzolhexacarbonsäure, Tetrahydro furantetracarbonsäure, Gluconsäure, Glutarsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure Polyacrylsäuren und Copolymeren oder Gemische daraus.As examples of N- or P-free mono- or polyvalent carbon Acids or their salts as builders are often if not exclusively, Ver containing carboxyl groups ties suggested. A large number of these carboxylic acids there is a complex formation capacity for calcium. These include e.g. B. citric acid, tartaric acid, benzene hexacarboxylic acid, tetrahydro furantetracarboxylic acid, gluconic acid, glutaric acid, succinic acid, Adipic acid, polyacrylic acids and copolymers or mixtures thereof.
Da Reinigungsmittel für den Haushalt im allgemeinen neutral bis schwach alkalisch eingestellt sind, d. h. ihre wäßrigen Gebrauchslösungen bei Anwendungskonzentrationen von üblicherweise 2-20 vorzugsweise 5-15 g/l Wasser oder wäßriger Lösung einen pH-Wert im Bereich von 7,0-10,5, vorzugsweise 7,0-9,5, be sitzen, kann zur Regulierung des pH-Wertes ein Zusatz saurer und/oder alkalischer Komponenten, auch als Puffer, erforderlich sein.Since household cleaning agents are generally neutral to are weakly alkaline, d. H. their watery Usage solutions at application concentrations of usual 2-20 preferably 5-15 g / l water or aqueous solution pH in the range of 7.0-10.5, preferably 7.0-9.5, be an acidic additive can be used to regulate the pH and / or alkaline components, also as buffers be.
Als saure Substanzen eignen sich übliche anorganische oder orga nische Säuren oder saure Salze, wie beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure oder auch die Säuren des Phosphors, insbesondere die anhydrischen Säuren des Phosphors bzw. deren saure Salze oder deren sauer reagierende feste Verbindungen mit Harnstoff oder an deren niederen Carbonsäureamiden, Teilamide der Phosphorsäuren oder anhydrischen Phosphorsäure, Milchsäure, Polycarbonsäuren, wie z. B. Citronensäure, Weinsäure, Glutarsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure oder Gemische davon und dergleichen.Usual inorganic or orga are suitable as acid substances African acids or acidic salts, such as hydrochloric acid, Sulfuric acid or the acids of phosphorus, in particular the anhydrous acids of phosphorus or their acid salts or their acidic solid compounds with urea or on their lower carboxamides, partial amides of phosphoric acids or anhydrous phosphoric acid, lactic acid, polycarboxylic acids, such as B. citric acid, tartaric acid, glutaric acid, succinic acid, Adipic acid or mixtures thereof and the like.
Sofern der Gehalt an alkalischen Gerüstsubstanzen nicht zur Regu lierung des pH-Wertes ausreicht, können auch noch alkalisch wir kende organische oder anorganische Verbindungen wie z. B. Natri umhydroxid, Alkanolamine, nämlich Mono-, Di- oder Triethanolamin oder Ammoniak zugesetzt werden.If the content of alkaline builders is not regular sufficient pH value, we can also become alkaline kende organic or inorganic compounds such. B. Natri Umhydroxid, alkanolamines, namely mono-, di- or triethanolamine or ammonia can be added.
Außerdem kann man an sich bekannte Lösungsvermittler, einzeln oder als Gemisch untereinander, einarbeiten, wozu außer den was serlöslichen organischen Lösungungsmitteln wie insbesondere nie dermolekularen aliphatischen Alkoholen mit 1-4 Kohlenstoffato men auch die sogenannten hydrotropen Stoffe vom Typ der niederen Alkylarylsulfonate beispielsweise Toluol-, Xylol- oder Cumolsul fonate oder kurzkettige Alkylsulfate wie Octylsulfat gehören. Sie können auch in Form ihrer Natrium- und/oder Kalium- und/oder Alkylaminosalze vorliegen. Als Lösungsvermittler sind weiterhin wasserlösliche organische Lösungsmittel verwendbar, insbesondere solche mit Siedepunkten oberhalb von 75°C wie bei spielsweise die Ether aus gleich- oder verschiedenartigen mehr wertigen Alkoholen oder die Teilether aus mehrwertigen Alkoholen. Hierzu gehören beispielsweise Di- oder Triethylenglykolpolygly cerine sowie die Teilether aus Ethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol oder Glycerin mit aliphatischen, 1-6 Kohlenstoff atome im Molekül enthaltenen einwertigen Alkoholen.In addition, known solubilizers can be used individually or as a mixture with each other, work in for what other than what water-soluble organic solvents like never before the molecular aliphatic alcohols with 1-4 carbon atoms the so-called hydrotropic substances of the lower type Alkylarylsulfonates, for example toluene, xylene or cumene sulfate fonate or short chain alkyl sulfates such as octyl sulfate. they can also be in the form of their sodium and / or potassium and / or alkylamino salts are present. As a mediator water-soluble organic solvents can still be used, especially those with boiling points above 75 ° C like at for example, the ethers of the same or different types more valuable alcohols or the partial ethers of polyhydric alcohols. These include, for example, di- or triethylene glycol polygly cerine and the partial ethers of ethylene glycol, propylene glycol, Butylene glycol or glycerin with aliphatic, 1-6 carbon atoms contained in the molecule monohydric alcohols.
Als wasserlösliche oder mit Wasser emulgierbare organische Lö sungsmittel kommen auch Ketone, wie Aceton, Methylethylketon so wie aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Kohlenwas serstoffe, ferner die Terpenalkohole in Betracht.As a water-soluble or water-emulsifiable organic solvent Ketones such as acetone and methyl ethyl ketone are also used such as aliphatic, cycloaliphatic and aromatic carbons substances, also the terpene alcohols.
Das Gewichtsverhältnis von Tensid zu Lösungsmittel bzw. Lösungs vermittler kann 1:0 bis 1:2, vorzugsweise 1:0,05 bis 1:1 betragen.The weight ratio of surfactant to solvent or solution mediator can be 1: 0 to 1: 2, preferably 1: 0.05 to 1: 1 be.
Zur Regulierung der Viskosität empfiehlt sich gegebenenfalls ein Zusatz von höheren Polyglykolethern mit Molgewichten bis etwa 600 oder Polyglycerin. Weiterhin empfiehlt sich zur Regulierung der Viskosität ein Zusatz an Natriumchlorid und/oder Harnstoff.To regulate the viscosity, we recommend a Addition of higher polyglycol ethers with molecular weights up to about 600 or polyglycerin. It is also recommended to regulate the Viscosity an addition of sodium chloride and / or urea.
Außerdem können die beanspruchten Mittel als sonstige übliche Be standteile Zusätze an Farb- und Duftstoffen, Konservierungsmit teln sowie dafür bekannte nichtionische Tenside enthalten.In addition, the claimed means as other usual Be constituent additions of colors and fragrances, preservative agents as well as known nonionic surfactants.
Zum Nachweis der Vorteile der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel gegenüber den bekannten Reinigungsmitteln für harte Oberflächen wurden Vergleiche hinsichtlich ihres Reinigungsvermögens ange stellt.To demonstrate the advantages of the cleaning agents according to the invention compared to the known cleaning agents for hard surfaces comparisons were made regarding their cleaning ability poses.
Zur Prüfung des Reinigungsvermögens diente die unten beschriebene Testmethode, die sehr gut reproduzierbare Ergebnisse liefert. Die Schmutzablösung von harten Oberflächen wurde nach dem Reinigungs vermögen-Test, beschrieben in Seifen-Öle-Fette-Wachse 112, 371 (1986), beurteilt.The test described below was used to test the cleaning ability Test method that delivers very reproducible results. The Dirt detachment from hard surfaces after cleaning ability test, described in Soap-Oil-Fat-Waxes 112, 371 (1986).
Das zu prüfende Reinigungsmittel wurde auf eine künstlich ange schmutzte Kunststoffoberfläche gegeben. Als künstliche Anschmut zung diente für die verdünnte Anwendung (0,1 Gew.-% Tensid) die zitierte Anschmutzung 2. Bei der Anwendung eines Reingigungsmit tels mit 10 Gew.-% Tensidgehalt wurde als Testanschmutzung eine Mischung aus Vaseline (R), Fettsäureglycerinestern und Pigmenten eingesetzt. Die Testfläche von 26 × 28 cm wurde mit Hilfe eines Flächenstreichers gleichmäßig mit 2 g der künstlichen Anschmut zung beschichtet.The cleaning agent to be tested was put on an artificial one dirty plastic surface. As an artificial dirt tion was used for the diluted application (0.1 wt .-% surfactant) cited soiling 2. When using a cleaning agent 10 wt .-% surfactant was a test soiling Mixture of petroleum jelly (R), fatty acid glycerol esters and pigments used. The test area of 26 × 28 cm was measured using a Area brush evenly with 2 g of artificial soiling tongue coated.
Ein Kunststoffschwamm wurde bei 0,1 gew.-%igem Tensidgehalt mit 10 ml und die Testfläche ebenfalls mit 10 ml der zu prüfenden Reinigungsmittellösung getränkt bzw. beschichtet und mechanisch auf der Testfläche bewegt. Bei 10 gew.-%iger Tensidlösung wurde nur die Testfläche mit 10 ml der Reinigungsmittellösung beschich tet. Nach zehn Wischbewegungen wurde die gereinigte Testfläche unter fließendes Wasser gehalten und der lose sitzende Schmutz entfernt. Die Reinigungswirkung, d. h., der Weißgrad der so ge reinigten Kunststoffoberfläche wurde mit einem Farb-Differenz- Meßgerät Microcolor der Firma Dr. Lange gemessen. Als Weiß- Standard diente die saubere weiße Kunststoffoberfläche.A plastic sponge with 0.1 wt .-% surfactant content 10 ml and the test area also with 10 ml of the test sample Detergent solution impregnated or coated and mechanically moved on the test area. At 10 wt .-% surfactant solution only coat the test area with 10 ml of the detergent solution tet. After ten wiping movements, the cleaned test area kept under running water and the loose dirt away. The cleaning effect, d. that is, the whiteness of the so ge cleaned plastic surface was treated with a color difference Microcolor measuring device from Dr. Measured for a long time. As a white The clean white plastic surface served as standard.
Da bei der Messung der sauberen Oberfläche auf 100% eingestellt und die angeschmutzte Fläche mit 0 angezeigt wurde, sind die ab gelesenen Werte bei den gereinigten Kunststoff-Flächen mit dem Prozentgehalt Reinigungsvermögen (% RV) gleichzusetzen. Bei den nachstehenden Versuchen sind die angegebenen Werte RL rel. (%) die nach dieser Methode ermittelten Werte für das Reinigungsver mögen der untersuchten Reinigungsmittel, bezogen auf die Reini gungsleistung der Vergleichsrezeptur (RL = 100 %). Sie stellen jeweils Mittelwerte aus dreifach Bestimmungen dar. Since set to 100% when measuring the clean surface and the soiled area was displayed with 0, the are from read values for the cleaned plastic surfaces with the Percentage of cleaning ability (% RV) equate. Both The following tests are the values RL rel. (%) the values for the cleaning ver like the investigated cleaning agents, based on the Reini performance of the comparison formulation (RL = 100%). they provide represent mean values from triplicate determinations.
45 kg (488,7 Mol) Glycerin wurden in einem Reaktionskessel mit 7,2 kg (90 Mol) Natronlauge (50 Gew.-%ig in Wasser) zu sammengegeben und unter Stickstoffatmosphäre auf 150°C er wärmt, wobei Wasser abdestillierte. Der Ansatz wurde noch 4 Stunden lang nachgerührt. Danach wurden 26,1 kg (90 Mol) C12 /14-Fettalkoholsulfat, Na-Salz (Nadeln), zugegeben und das Reaktionsgemisch auf 175°C erwärmt. Nach 8 Stunden Reakti onszeit unter ständigem Rühren wurde der Ansatz auf 90°C gekühlt und zweimal mit 20 kg Wasser gewaschen. Nach Abtren nung der organischen Phase wurde diese bei 90°C unter ver mindertem Druck vom Restwasser befreit. Das erhaltene Produkt war eine farblose, feste Masse mit einer Hydroxylzahl (nach DGF-Einheitsmethode C-V-17a) von 366,3.45 kg (488.7 mol) of glycerol were combined in a reaction kettle with 7.2 kg (90 mol) of sodium hydroxide solution (50% by weight in water) and heated to 150 ° C. under a nitrogen atmosphere, with water distilling off. The mixture was stirred for a further 4 hours. Thereafter, 26.1 kg (90 mol) of C were 12/14 fatty alcohol sulfate, Na salt (needles), was added and the reaction mixture heated to 175 ° C. After 8 hours of reaction with constant stirring, the mixture was cooled to 90 ° C. and washed twice with 20 kg of water. After separation of the organic phase, this was freed from residual water at 90 ° C. under reduced pressure. The product obtained was a colorless, solid mass with a hydroxyl number (according to DGF standard method CV-17a) of 366.3.
Nach dem Verfahren gemäß Beispiel 1.1 wurde aus Glycerin und einem Laurylsulfat, Na-Salz, ein Polyolmonoether hergestellt. Das Produkt hatte eine Hydroxylzahl von 421,3.According to the procedure in Example 1.1, glycerol and a lauryl sulfate, Na salt, a polyol monoether. The product had a hydroxyl number of 421.3.
Nach dem Verfahren gemäß Beispiel 1.1 wurde aus Glycerin und einem (C16/18)-Fettalkoholsulfat, Na-Salz, ein Polyolmono ether hergestellt. Das Produkt hatte eine Hydroxylzahl von 282,1.A polyol mono ether was prepared from glycerol and a (C 16/18 ) fatty alcohol sulfate, Na salt, by the process according to Example 1.1. The product had a hydroxyl number of 282.1.
Nach dem Verfahren gemäß Beispiel 1.1 wurde aus Glycerin und einem (C12/14)-Fettalkoholdiethylenglycolethersulfat, NA- Salz, ein Polyolmonoether hergestellt. Das Produkt hatte eine Hydroxylzahl von 407,6.A polyol monoether was prepared from glycerol and a (C 12/14 ) fatty alcohol diethylene glycol ether sulfate, NA salt, by the process according to Example 1.1. The product had a hydroxyl number of 407.6.
428,5 g des Reaktionsproduktes nach 1.1 wurden mit 4,6 g Na triummethylat-Lösung (30 Gew.-%ig in Methanol) in einem Druckgefäß unter Stickstoffatmosphäre nach Entfernung des Methanols bei einer Temperatur von 150°C mit 493,5 g Ethy lenoxid (Molverhältnis 1:8) umgesetzt, wobei der Druck bis 5 bar anstieg. Nach beendeter Reaktion (Druckabfall) wurde der Ansatz noch 45 Minuten lang bei vermindertem Druck von 0,05 bar auf 70°C gehalten. Es wurde eine gelbe Flüssigkeit mit einer Hydroxylzahl von 169,0 erhalten.428.5 g of the reaction product according to 1.1 were mixed with 4.6 g of Na trium methylate solution (30 wt .-% in methanol) in one Pressure vessel under a nitrogen atmosphere after removal of the Methanol at a temperature of 150 ° C with 493.5 g of ethyl lenoxid (molar ratio 1: 8) implemented, the pressure to 5 bar increase. After the reaction (pressure drop) was complete the batch is continued for 45 minutes under reduced pressure of 0.05 bar kept at 70 ° C. It became a yellow liquid obtained with a hydroxyl number of 169.0.
Nach dem gleichen Verfahren wie unter 1.5 wurde ein Anlag erungsprodukt von 10 Mol Ethylenoxid hergestellt.An installation was created using the same procedure as under 1.5 Production product of 10 moles of ethylene oxide.
Nach dem Verfahren 1.5 wurde ein Anlagerungsprodukt von 8 Mol Ethylenoxid hergestellt.According to process 1.5, an adduct of 8 mol Ethylene oxide produced.
Nach dem Verfahren wie unter 1.5 wurde ein Anlagerungsprodukt von 20 Mol Ethylenoxid hergestellt. Das Produkt hatte eine Hydroxylzahl von 31,3. According to the procedure as under 1.5, an adduct of 20 moles of ethylene oxide. The product had one Hydroxyl number of 31.3.
Nach dem Verfahren wie unter 1.5 wurde ein Anlagerungsprodukt von 8 Mol Ethylenoxid hergestellt. Das Produkt hatte eine Hydroxylzahl von 179,7.According to the procedure as under 1.5, an adduct made of 8 moles of ethylene oxide. The product had one Hydroxyl number of 179.7.
Nach dem Verfahren wie unter 1.5 wurde ein Anlagerungsprodukt von 10 Mol Ethylenoxid hergestellt. Das Produkt hatte eine Hydroxylzahl von 153,8.According to the procedure as under 1.5, an adduct made of 10 moles of ethylene oxide. The product had one Hydroxyl number of 153.8.
Nach dem Verfahren wie unter 1.5 wurde ein Anlagerungsprodukt von 20 Mol Ethylenoxid hergestellt. Das Produkt hatte eine Hydroxylzahl von 97,9.According to the procedure as under 1.5, an adduct of 20 moles of ethylene oxide. The product had one Hydroxyl number of 97.9.
Nach dem Verfahren wie unter 1.5 wurde ein Anlagerungsprodukt von 30 Mol Ethylenoxid hergestellt. Das Produkt hatte eine Hydroxylzahl von 72,3.According to the procedure as under 1.5, an adduct of 30 moles of ethylene oxide. The product had one Hydroxyl number of 72.3.
Folgende Allzweckreinigerformulierungen wurden bei konzentrierter Anwendung, wie bei hartnäckigen Anschmutzungen im Haushalt üblich, bezüglich ihrer Reinigungsleistung geprüft. The following all-purpose cleaner formulations have been concentrated at Application, as usual with stubborn stains in the household, checked for their cleaning performance.
Als Vergleich diente eine leistungsstarke, alkylbenzolsulfonat- und polymerhaltige Formel der folgenden Zusammensetzung; wie sie unter den Schutzumfang der DE 28 40 463 fällt:A powerful alkylbenzenesulfonate and polymer-containing formula of the following composition; as the scope of protection of DE 28 40 463 includes:
8 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat, Na-Salz
2 Gew.-% Addukt von 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines Gemisches
aus Oleyl- und Cetylalkohol (C₁₀-C₁₃)
2 Gew.-% Na-gluconat
0,1% Polyethylenglykol mit einem Molgewicht von ca. 600 000
(Handelsprodukt Polyox WSR 205 (R) der Firma UCC),
Rest Wasser.8 wt .-% alkylbenzenesulfonate, Na salt
2% by weight adduct of 10 moles of ethylene oxide with 1 mole of a mixture of oleyl and cetyl alcohol (C₁₀-C₁₃)
2% by weight Na gluconate
0.1% polyethylene glycol with a molecular weight of approx. 600,000 (commercial product Polyox WSR 205 (R) from UCC),
Rest of water.
Der pH-Wert der Formulierungen wurde mit 50%iger Natriumhydroxid lösung jeweils auf 7,0 eingestellt.The pH of the formulations was adjusted with 50% sodium hydroxide solution set to 7.0 in each case.
Die Reinigungsleistung (RL rel.) der Formulierungen wird jeweils in (%), bezogen auf die Reinigungsleistung der Vergleichsrezeptur als Standard (RL = 100), im folgenden angegeben.The cleaning performance (RL rel.) Of the formulations is in each case in (%), based on the cleaning performance of the comparison recipe as standard (RL = 100), specified below.
Die allgemeine Formel der hier geprüften Glycerinmonoalkylether (GE) lautet:The general formula of the glycerol monoalkyl ethers tested here (Ringed:
Die Parameter R, n, x und y charakterisieren die GE damit eindeutig.The parameters R, n, x and y thus clearly characterize the GE.
Als Dialkylsulfosuccinat wurde Di-isooctylsulfosuccinat, Na-Salz, eingesetzt. The dialkyl sulfosuccinate used was di-isooctyl sulfosuccinate, Na salt, used.
Die Versuche zeigen, daß leistungsstarke Rezepturen durch syner gistische Kombinationen von Glycerinmonoalkylethern mit Dialkyl sulfosuccinaten aufgestellt werden können. Die Parameter R, n, x und y können über einen großen Bereich variieren. The experiments show that high-performance formulations can be achieved through syner gistic combinations of glycerol monoalkyl ethers with dialkyl sulfosuccinates can be set up. The parameters R, n, x and y can vary over a wide range.
Folgende Allzweckreinigerformulierungen wurden bei im Haushalt üblichen Anwendungskonzentrationen (0,1 Gew.-% Tensid) bezüglich ihrer Reinigungsleistung geprüft.The following all-purpose cleaner formulations were used in the home usual application concentrations (0.1 wt .-% surfactant) with respect checked their cleaning performance.
Im Vergleich dazu wurde die in Beispiel 2 beschriebene alkylben zolsulfonat- und polymerhaltige Formel geprüft, die 1:100 mit Wasser verdünnt wurde.In comparison, the alkylbene described in Example 2 was used zolsulfonat- and polymer-containing formula tested, the 1: 100 with Water was diluted.
Die folgenden Versuchsdurchführungen sollen zeigen, daß insbeson dere Kombinationen mit einem Glycerinmonoalkylether, charakteri siert durch die Parameter R = C12/14, n = 0 und x+y = 8, über ei nen weiten Konzentrationsbereich mit verschiedenen Builderkompo nenten, Lösungsmitteln und Lösungsvermittlern bzw. deren Gemische zu sehr guten Reinigungsleistungen führen. Die Produkte waren bei Raumtemperatur optisch transparent (klar). Bei Anwendung von Gemi schen aus Lösungsmitteln und Lösungsvermittlern, z. B. aus Cumol sulfonat und Octylsulfat oder Ethanol und Octylsulfat, benötigte man geringere Mengen dieser Komponenten zur Erzielung klarer Rei nigungsmittellösungen als bei Anwendung der einzelnen Komponenten. Der pH-Wert der 10%igen Formulierungen wurde mit Natronlauge bzw. Citronensäure auf jeweils 7 eingestellt.The following experiments are to show that in particular combinations with a glycerol monoalkyl ether, characterized by the parameters R = C 12/14 , n = 0 and x + y = 8, over a wide concentration range with various builder components, solvents and solubilizers or whose mixtures lead to very good cleaning performance. The products were optically transparent (clear) at room temperature. When using mixtures of solvents and solubilizers, z. B. from cumene sulfonate and octyl sulfate or ethanol and octyl sulfate, smaller amounts of these components were required to achieve clear cleaning agent solutions than when using the individual components. The pH of the 10% formulations was adjusted to 7 in each case with sodium hydroxide solution or citric acid.
Die in der Tabelle aufgeführten Bezeichnungen für die Produkte haben folgende Bedeutung:The names for the products listed in the table have the following meaning:
NTA: Nitrilotrieessigsäure
EDTA: Ethylendiamintetraessigsäure
STP: Natriumtripolyphosphat
Sokalan (R) DCS: Gemisch aus Glutarsäure, Bernsteinsäure und
Adipinsäure von der BASFNTA: nitrilotriacetic acid
EDTA: ethylenediaminetetraacetic acid
STP: sodium tripolyphosphate
Sokalan (R) DCS: Mixture of glutaric acid, succinic acid and adipic acid from BASF
Die Reinigungsleistungen RL rel. (%) bei konzentrierter Anwendung, d. h. mit 10% Tensidgehalt sind in der ersten Zeile zusammenge stellt. In der zweiten Zeile sind die Reinigungsleistungen RL rel. (%) bei Anwendungskonzentration, d. h. 0,1 Gew.-% Tensid, be stimmt.The cleaning services RL rel. (%) with concentrated application, d. H. with 10% surfactant are in the first line poses. The cleaning performance RL rel. (%) at application concentration, d. H. 0.1% by weight of surfactant, be Right.
Der Versuch, in die Rezepturen anstelle des Dialkylsulfosuccinates die in Allzweckreinigern üblichen Aniontenside, wie Alkylbenzol sulfonat (ABS), Alkylsulfat (FAS), Alkansulfonat (SAS) bzw. Alkyl ethersulfat (FAES), einzuarbeiten, führte zu Produkten, die ein niedriges bis sogar sehr niedriges Reinigungsniveau aufweisen. Der pH-Wert der 10%igen Lösungen betrug jeweils 7.Trying to get into the recipes instead of the dialkyl sulfosuccinate the anionic surfactants customary in all-purpose cleaners, such as alkylbenzene sulfonate (ABS), alkyl sulfate (FAS), alkane sulfonate (SAS) or alkyl incorporating ether sulfate (FAES) led to products that have a low to very low cleaning level. The The pH of the 10% solutions was 7 in each case.
Exemplarisch seien hier Kombinationen mit dem Glycerinmonoalkyl ether, charakterisiert durch R = C12/14, n = 0 und x+y = 8, und den folgenden Cotensiden:Examples include combinations with the glycerol monoalkyl ether, characterized by R = C 12/14 , n = 0 and x + y = 8, and the following cosurfactants:
ABS: C10-13-Alkylbenzolsulfonat, Na-Salz
FAS: C12-14-Alkylsulfat, Na-Salz
SAS: C13-17-Alkansulfonat, Na-Salz
FES: C12-14-Alkylethersulfat, Na-Salz mit ca. 2 EOABS: C 10-13 alkylbenzenesulfonate, Na salt
FAS: C 12-14 alkyl sulfate, Na salt
SAS: C 13-17 alkanesulfonate, Na salt
FES: C 12-14 alkyl ether sulfate, Na salt with approx. 2 EO
aufgeführt.listed.
In der ersten Zeile sind die Reinigungsleistungen RL rel. (%) bei einer Gesamttensidkonzentration von 10 Gew.-% angegeben. Nach Ver dünnung (1:100) der Rezepturen mit Wasser wurde dann die Reini gungsleistung RL rel. (%) bei Anwendungskonzentration, d. h. 0,1 Gew.-% Tensid, bestimmt. Diese Ergebnisse sind in der zweiten Zei le zusammengestellt. The cleaning performance RL rel. (%) given a total surfactant concentration of 10 wt .-%. After dilution (1: 100) of the recipes with water, the cleaning performance RL rel. (%) at application concentration, ie 0.1% by weight of surfactant. These results are summarized in the second line.
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