ES2319369B2 - Procedimiento de medida del contenido de nitrogeno amoniacal en purin mediante conductimetria. - Google Patents

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Abstract

Procedimiento de medida del contenido de nitrógeno amoniacal en purín mediante conductimetría.
Procedimiento de medida del contenido de nitrógeno en forma amoniacal en el purín porcino mediante conductimetría utilizado en instalaciones agrícolas y ganaderas para comprobar su correcta concentración en el purín antes de su posterior utilización, en el caso que nos ocupa caracterizado porque la muestra de purín se diluye en una proporción apropiada, efectuándose la medida en esta dilución mediante un conductímetro en el que se obtiene la lectura directa e inmediata del valor de la proporción de nitrógeno amoniacal contenido en el purín, sin necesitar ninguna conversión o transformación posterior del valor así obtenido.
La invención que se presenta aporta la principal ventaja de conseguir un método rápido, fiable, de fácil manejo, robusto, económico y de fácil adquisición para uso rutinario en campo que permita estimar el contenido de nitrógeno amoniacal en el purín porcino.

Description

Procedimiento de medida del contenido de nitrógeno amoniacal en purín mediante conductimetría.
La presente memoria descriptiva se refiere, como su título indica, a un procedimiento de medida del contenido de nitrógeno en forma amoniacal en el purín porcino mediante conductimetría utilizado en instalaciones agrícolas y ganaderas para comprobar su correcta concentración en el purín antes de su posterior utilización, caracterizado porque la muestra de purín se diluye en una proporción apropiada, efectuándose la medida en esta dilución mediante un conductímetro en el que se obtiene la lectura directa e inmediata del valor de la proporción de nitrógeno amoniacal contenido en el purín porcino, sin necesitar ninguna conversión o transformación posterior del valor así obtenido.
La utilización del suelo como medio receptor de residuos ganaderos es una práctica antigua, y tiene como objetivo restituir al suelo los nutrientes que son asimilables por las plantas, disminuyendo además la necesidad del aporte de abonos minerales. Es especialmente relevante la utilización del purín, especialmente del porcino, para fertilizar cultivos, en zonas donde existe una carga porcina importante.
La problemática medioambiental derivada de la aplicación del purín a los suelos agrícolas surge cuando la aportación de este purín se realiza de forma incontrolada con dosis, maquinaria y momentos de aplicación no adecuados. El posible impacto ambiental negativo puede trasladarse además a otros ámbitos distintos al punto de aplicación del purín. Esta afección medioambiental negativa puede llegar a comprometer tanto la calidad de las aguas debido al lavado de nitrato, como la del suelo por la acumulación de fósforo, cobre y zinc, generar afecciones nocivas para la atmósfera debido a la volatilización del amoníaco, y la emisión de óxidos de nitrógeno y metano e incluso puede existir un riesgo potencial de contaminación por patógenos cuando se utiliza el purín.
La magnitud de los procesos anteriores depende fundamentalmente de la interacción entre los componentes del purín, el suelo y la técnica de aplicación. Las propiedades de cada una de estas tres componentes son importantes para el resultado de la aplicación del purín. Así pues, para realizar un correcto plan de abonado nitrogenado utilizando purín, es muy importante conocer la riqueza en nitrógeno del purín, el método de aplicación, y la dinámica del nitrógeno aportado con el purín (inorgánico e orgánico) y su transformación en el suelo:
- la riqueza en nitrógeno del purín: el nitrógeno es el elemento fertilizante que tiene un impacto más directo sobre el cultivo, tanto su carencia como exceso pueden ocasionar pérdidas en la calidad o rendimiento del cultivo. Por ello, es necesario conocer "a priori" la concentración en nitrógeno del purín que se va a aplicar y poder así establecer la dosis adecuada en función de las necesidades específicas del cultivo
- el método de aplicación: repercute en las pérdidas por volatilización de amoníaco que se producen fundamentalmente en el momento de la aplicación y que además varían con el método de aplicación empleado. Por ello es necesario conocer las pérdidas asociadas al sistema de aplicación para calcular la dosis. El purín porcino presenta una composición característica, aproximadamente el 75% del nitrógeno total del purín se encuentra en forma amoniacal y ello le hace susceptible, de volatilizarse en forma de amoníaco de manera importante
- la dinámica del nitrógeno aportado con el purín en todas sus formas (inorgánicas e orgánicas) y la transformación que sufrirá en el suelo. Esta dinámica del nitrógeno (N) en el suelo incide sobre dos aspectos característicos de su comportamiento en el suelo, el procedente de las formas minerales disponible rápidamente para el cultivo, y del procedente del N orgánico, N inmovilizado y N fijado en las arcillas que se asocia con el efecto residual del purín.
Además el conocimiento de las características del suelo y su capacidad para aceptar un purín constituye una información necesaria para poder distribuir este fertilizante orgánico sin riesgo de contaminación para las aguas superficiales y freáticas, ya sea por escorrentía superficial o por pérdidas de lavado. Igualmente interesa prevenir cualquier tipo de degradación del propio suelo, y evitar desequilibrios nutricionales en los cultivos.
La utilización de purín porcino, como fertilizante es una práctica habitual. La primera dificultad que surge cuando va a ser aplicado en campo es el conocimiento de su riqueza en N dado que es muy variable (raza, manejo y tipo de explotación, estratificación de nutrientes, época del año). El N en forma amoniacal constituye el 75% del N total del purín y es esta forma amoniacal la que va a estar a disposición del cultivo en el año de su aplicación. La determinación de N amoniacal del purín en el momento de aplicación, permite estimar "in situ" la dosis de purín que es necesaria aplicar, permitiendo obtener el máximo rendimiento agronómico y con el mínimo impacto ambiental.
La elección de un método de análisis, para que resulte útil a los agricultores y ganaderos, debe cumplir una serie de requisitos, los principales son: fiable, rápido, robusto, utilizable en campo y de fácil manejo.
Son conocidos y existen comercialmente en el mercado diferentes métodos rápidos para conocer el contenido de nitrógeno del purín. En general, estos métodos permiten realizar las mediciones de una manera fiable, pero los mismos no están exentos de limitaciones e inconvenientes.
Actualmente el procedimiento más fiable es el análisis en un laboratorio mediante métodos oficiales, pero presenta inconvenientes como el tiempo de espera hasta la recepción de la analítica, que retrasaría las labores de campo, y en algunos casos los resultados pueden ser ya no representativos del purín a aplicar (estratificación fosa, lluvias, limpieza..), además el procedimiento suele ser costoso económicamente, por lo que no es factible como método rutinario por el agricultor-ganadero.
Otros procedimientos conocidos pretenden simplificar este proceso, para poder ser realizados en las propias instalaciones agrícolas o ganaderas. Algunos de ellos utilizan reactivos en la transformación de todo el nitrógeno amoniacal presente en el purín en nitrógeno gas, estos reactivos son propios de cada marca comercial, normalmente consistentes en una mezcla de hidróxido sódico e hipoclorito sódico en proporción aproximada de 1:5. Posteriormente a la transformación se mide la variación de nivel de la columna de agua desplazada por el N_{2} formado, en una probeta graduada ó se mide la presión que ejerce el N_{2} formado en un manómetro. La medida es directa al igual que la lectura (si no es necesario diluir el purín), por tanto, es inmediata y en teoría permite conocer de una manera sencilla el contenido de N-NH_{4}^{+} del purín antes de su aplicación, pero tiene el inconveniente de que necesita de un equipamiento caro y voluminoso, tanto a nivel de recipientes y probetas como de reactivos químicos, además del problema añadido de que su utilización requiere de una preparación técnica para controlar las reacciones y la medidas de precaución pertinentes al utilizar reactivos y sus tiempos asociados, que en muchos casos resulta tedioso para el agricultor o ganadero, que necesita realizar de este tipo de análisis rutinarios.
Otros procedimientos se basan en la medida de la densidad mediante un densímetro, ya que existe una relación lineal entre el contenido de N total del purín y el porcentaje de materia seca en el mismo relacionado directamente con la densidad, pero este procedimiento tiene el problema de que la densidad es una medida indirecta del contenido de nitrógeno del purín y es necesario establecer previamente una relación de calibración entre las lecturas de la densidad y el contenido de N del purín, lo cual complica bastante el procedimiento, además de obligar a disponer de unas muestras de referencia cuidadosamente guardadas para este proceso de calibración. Presenta el inconveniente añadido de que el porcentaje de N no se obtiene directamente, sino que hay que obtenerlo mediante cálculos matemáticos o tablas de conversión, lo cual además de incómodo para su realización en campo es proclive a los errores. Además otros elementos presentes en el purín, como el fósforo, pueden afectar la relación entre la densidad y el contenido de N.
Asimismo se han venido utilizando en algún caso procedimientos basados en la conductimetría y la reflectometría, pero presentan el problema de que su fiabilidad disminuye cuando las concentraciones de purín son altas, debido a la falta de linealidad, ya que los valores obtenidos no son directamente los correctos. Esto obliga, al igual que en el caso anterior, a obtenerlos mediante cálculos matemáticos o tablas de conversión, lo que es más complicado para el agricultor o ganadero, además de los retrasos de tiempo que supone, lo que hace que estos sistemas de medida únicamente sean utilizados para obtener lecturas indirectas de la concentración, que posteriormente necesitan de un proceso posterior para obtener el valor correcto.
Para solventar la problemática existente en la actualidad en cuanto al problema de la medida del N "in situ" de una manera sencilla, fiable, rápida y económica, se ha ideado el procedimiento de medida del contenido de nitrógeno amoniacal en purín mediante conductimetría objeto de la presente invención, el cual consiste en la dilución del purín en agua con una baja conductividad eléctrica (CE), como por ejemplo agua destilada, con una proporción apropiada, preferentemente de 1 parte purín por 9 partes de agua destilada, para a continuación realizar la medida de la conductividad eléctrica de la dilución.
La medida de la conductividad eléctrica del purín es un método rápido, fiable, robusto y de bajo coste y permite estimar "in situ" la concentración de NH_{4}^{+} en solución. La utilización de la dilución preferente de 1 parte purín en 9 partes de agua destilada permite por un lado medir "in situ", ya que no necesita reactivos ni equipamiento especial, únicamente de un conductímetro portátil ó de bolsillo, y por otro lado permite obtener una lectura inmediata y directa del valor debido a que no necesita ninguna conversión o transformación necesaria en los métodos indirectos. Con la dilución utilizada la relación es 1 dS/m = 1 kg N-NH_{4}^{+}/m^{3}.
Este procedimiento de medida del contenido de nitrógeno amoniacal de purín mediante conductimetría que se presenta aporta múltiples ventajas sobre los sistemas disponibles en la actualidad siendo la más importante que constituye un método rápido, fiable, robusto, de fácil manejo para uso en campo de forma rutinaria, que permite estimar el contenido de nitrógeno en el purín.
Otra importante ventaja es el bajo coste del procedimiento, ya que solo implica la adquisición del conductímetro, no necesita reactivos y únicamente utilizar agua destilada.
Otra ventaja de la presente invención es que permite medir "in situ", sin desplazamientos ni transportes de las muestras, ya que no necesita reactivo alguno, únicamente de un conductímetro portátil ó de bolsillo.
Otra de las ventajas a destacar es que permite obtener una lectura inmediata y directa del valor de la concentración debido a que no necesita ninguna conversión o transformación necesaria en los métodos indirecto, lo cual permite eliminar muchos errores de conversión o fallos de cálculo posibles en los procedimientos convencionales, redundando en un procedimiento mucho más fiable, además de la ventaja adicional que supone la intrínseca comodidad de uso.
Para comprender mejor el objeto de la presente invención, en el plano anexo se ha representado una realización práctica preferencial del procedimiento de medida del contenido de nitrógeno amoniacal de purín mediante conductimetría. En dicho plano la figura -1- muestra un diagrama de bloques del proceso.
El procedimiento de medida del contenido de nitrógeno amoniacal de purín mediante conductimetría objeto de la presente invención consiste, como puede apreciarse en el plano anexo, en la mezcla (3) del purín (1) en un diluyente (2), que será preferentemente agua con una baja conductividad eléctrica, como por ejemplo agua destilada, con una proporción apropiada, preferentemente de 1 parte de purín (1) por 9 partes de agua destilada (2). Sobre esta dilución (4) así obtenida se realiza la medida (5) de su conductividad eléctrica, utilizando preferentemente un conductímetro portátil ó de bolsillo (precisión \pm 0,2 dS/m), en el que leeremos directamente en dS/m la medida (6) de la concentración de nitrógeno amoniacal.
La conductividad eléctrica es una medida indirecta de la concentración de iones en una solución. Para muestras con pH cercano a la neutralidad, como en los purines, la contribución de los iones H^{+} y OH^{-} a la conductividad eléctrica es mínima y el valor de la conductividad eléctrica está gobernada por la concentración de los cationes y aniones mayoritarios presentes. Por término medio una concentración de cationes (o aniones) en solución de 10 meq/L daría una lectura de conductividad eléctrica de 1 dS/m. En el caso del purín (1) los cationes mayoritarios son Na^{+}, K^{+}, Ca^{+2}, Mg^{+2} y NH_{4}^{+} que se encuentran en equilibrio con los aniones mayoritarios, SO_{4}^{-2}, PO_{4}^{-2} y Cl^{-}. El catión predominante en el purín porcino es el NH_{4}^{+} seguido del K^{+}.
El purín (1) es una solución, en general, con una CE elevada (15-80 dS/m). Para valores altos de CE, la relación entre esta y la concentración de iones en solución deja de ser lineal debido a las interacciones entre los iones cargados en la solución. Por esta razón se recurre a la dilución (4) lo que permite establecer una relación en el rango lineal, es decir, donde existe una relación lineal entre la conductividad eléctrica y los iones predominantes en la solución. La mezcla de 1 parte de purín (1) y 9 partes de diluyente (2), nos permite realizar la medida (5) de la conductividad eléctrica en el rango lineal y además con esta dilución se obtiene la equivalencia 1 dS/m es igual a 1 kg N-NH_{4}^{+}/m^{3} que propicia la lectura directa de la concentración de nitrógeno amoniacal en el purín.
El procedimiento preferente de aplicación comprende los siguientes pasos:
1
\;
-
Medida en una probeta graduada de 50 mL de purín (1).
2
\;
-
Medida en una probeta graduada de 450 mL de diluyente (2).
3
\;
-
Mezclado (3) de los 50 mL de purín (1) y los 450 mL (2) de diluyente agitando, hasta obtener una solución homogénea o dilución (4).
4
\;
-
Esperar unos instantes hasta que la dilución (4) este en reposo, y tomar la medida (5) de la conductividad eléctrica en dS/m.
La proporción apropiada de mezclado (3) necesaria para permitir obtener una lectura directa, en que la lectura de la conductividad eléctrica en dS/m coincide en kg N-NH_{4}^{+}/m^{3} en relación 1:1 está comprendida entre 1:8,5 -1 parte de purín (1) en 8,5 partes de diluyente (2) - y 1:9,5 -1 parte de purín (1) en 9,5 partes de diluyente (2) -. La proporción apropiada de mezclado (3) preferente es de 1:9 - 1 parte de purín (1) en 9 partes de diluyente (2) - es la óptima, con un error de estimación medio de 0,54 dS/m= 0,54 kg N-NH_{4}^{+}/m^{3}.
El diluyente (2) preferente para realizar el mezclado (3), es agua destilada. Está previsto en la invención que, de forma alternativa, puedan utilizarse como diluyente (2) otras aguas, teniendo presente su conductividad eléctrica:
\bullet
En caso de que la conductividad eléctrica del agua sea menor de 0,2 dS/m, se considera que se cumple que la lectura de la dilución 1:9 (purín:agua) es equivalente de ldS/m = 1 kg N-NH_{4}^{+}/m^{3}, aplicándose el procedimiento general de medida.
\bullet
En caso de que la conductividad eléctrica del agua esté comprendida entre 0,2 dS/m y 2,0 dS/m, se puede utilizar, debiéndose medir previamente la conductibilidad eléctrica del agua utilizada como diluyente (2) y restar está a la lectura de la dilución (4) 1:9 (purín:agua), así obtendremos la concentración real de N-NH_{4}^{+}m^{3}. Si la lectura obtenida de la dilución (4) 1:9 (purín:agua) presenta un valor menor de 3 dS/m, entonces no se debe utilizar esta agua como diluyente (4) para dilución (4), (esto es habitual en granjas de maternidad con concentraciones de 1,5-2,0 kg N-NH_{4}^{+}/m^{3}).
\bullet
En caso de que la conductividad eléctrica del agua sea mayor de 2,0 dS/m, no se recomienda utilizarla como diluyente (2).

Claims (4)

1. Procedimiento de medida del contenido de nitrógeno amoniacal en purín porcino mediante conductimetría utilizado en instalaciones agrícolas y ganaderas para comprobar su correcta concentración en el purín antes de su posterior utilización, que comprende las etapas de ;
i)
mezclar (3) el purín (1) con un diluyente (2) para obtener una dilución (4),
ii)
medir (5) la conductividad eléctrica en dS/m de la dilución (4) de la etapa i),
caracterizado por el hecho de que en la etapa i) la dilución (4) del purín (1) se lleva a cabo en una proporción comprendida entre 1:8,5; 1 parte de purín (1) en 8,5 partes de diluyente (2), y 1:9,5; 1 parte de purín (1) en 9,5 de diluyente (2), llevándose a cabo dicha dilución (4) para la medida (6) de la concentración de nitrógeno amoniacal en la etapa ii), al coincidir directamente la medida (5) de la conductividad eléctrica en dS/m de dicha dilución (4) con la de la concentración de nitrógeno amoniacal del purín (1) expresada en kg N-NH_{4}^{+}/m^{3}.
2. Procedimiento de medida del contenido de nitrógeno amoniacal en purín mediante conductimetría, según las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la proporción utilizada es la mezcla (3) es de 1:9, 1 parte de purín (1) por 9 partes de diluyente (2).
3. Procedimiento de medida del contenido de nitrógeno amoniacal en purín mediante conductimetría, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el diluyente (2) es agua con una conductividad eléctrica menor de 0,2 dS/m.
4. Procedimiento de medida del contenido de nitrógeno amoniacal en purín mediante conductimetría, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a la 3, caracterizado porque el diluyente (2) es agua con una conductividad eléctrica comprendida entre 0,2 dS/m y 2,0 dS/m, restándose en este caso la conductividad eléctrica del agua utilizada como diluyente (2), previamente medida, de la medida (6) obtenida de la lectura.
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