ES2310723T5 - Película polimérica o recubrimiento que comprende xilano - Google Patents
Película polimérica o recubrimiento que comprende xilano Download PDFInfo
- Publication number
- ES2310723T5 ES2310723T5 ES04721755.9T ES04721755T ES2310723T5 ES 2310723 T5 ES2310723 T5 ES 2310723T5 ES 04721755 T ES04721755 T ES 04721755T ES 2310723 T5 ES2310723 T5 ES 2310723T5
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- film
- coating
- films
- polymeric film
- xylan
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 229920001221 xylan Polymers 0.000 title claims description 30
- 150000004823 xylans Chemical class 0.000 title claims description 21
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 25
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 17
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 claims description 17
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 claims description 12
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 claims description 12
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 claims description 12
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 claims description 12
- 229920001706 Glucuronoxylan Polymers 0.000 claims description 7
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 5
- UGXQOOQUZRUVSS-ZZXKWVIFSA-N [5-[3,5-dihydroxy-2-(1,3,4-trihydroxy-5-oxopentan-2-yl)oxyoxan-4-yl]oxy-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]methyl (e)-3-(4-hydroxyphenyl)prop-2-enoate Chemical compound OC1C(OC(CO)C(O)C(O)C=O)OCC(O)C1OC1C(O)C(O)C(COC(=O)\C=C\C=2C=CC(O)=CC=2)O1 UGXQOOQUZRUVSS-ZZXKWVIFSA-N 0.000 claims description 5
- 229920000617 arabinoxylan Polymers 0.000 claims description 5
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000000845 maltitol Substances 0.000 claims description 5
- VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N maltitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]([C@H](O)CO)O[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000010449 maltitol Nutrition 0.000 claims description 5
- 229940035436 maltitol Drugs 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 abstract description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 12
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 abstract description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 abstract description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000010408 film Substances 0.000 description 63
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 7
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 5
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 5
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 3
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 3
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- QGGOCWIJGWDKHC-FSIIMWSLSA-N (2s,3s,4r,5r)-2,4,5-trihydroxy-3-methoxy-6-oxohexanoic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)[C@@H](OC)[C@H](O)[C@@H](O)C=O QGGOCWIJGWDKHC-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- LUEWUZLMQUOBSB-FSKGGBMCSA-N (2s,3s,4s,5s,6r)-2-[(2r,3s,4r,5r,6s)-6-[(2r,3s,4r,5s,6s)-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-[(2r,4r,5s,6r)-4,5,6-trihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxy-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound O[C@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]2[C@H](O[C@@H](OC3[C@H](O[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H]3O)CO)[C@@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O LUEWUZLMQUOBSB-FSKGGBMCSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N Galacturonsaeure Natural products O=CC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002581 Glucomannan Polymers 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- IAJILQKETJEXLJ-QTBDOELSSA-N aldehydo-D-glucuronic acid Chemical compound O=C[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-QTBDOELSSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 2
- 238000003869 coulometry Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenol Chemical compound C=C.OC=C UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940046240 glucomannan Drugs 0.000 description 2
- 229940097043 glucuronic acid Drugs 0.000 description 2
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 150000004804 polysaccharides Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 238000004736 wide-angle X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 125000000969 xylosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO1)* 0.000 description 2
- 244000003416 Asparagus officinalis Species 0.000 description 1
- 235000005340 Asparagus officinalis Nutrition 0.000 description 1
- 229920002749 Bacterial cellulose Polymers 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- QGGOCWIJGWDKHC-UHFFFAOYSA-N O4-Methyl-D-glucuronsaeure Natural products OC(=O)C(O)C(OC)C(O)C(O)C=O QGGOCWIJGWDKHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000183024 Populus tremula Species 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000000089 arabinosyl group Chemical group C1([C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO1)* 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000005016 bacterial cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000012377 drug delivery Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000008216 herbs Nutrition 0.000 description 1
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002356 laser light scattering Methods 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 210000001724 microfibril Anatomy 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000007115 recruitment Effects 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000002982 water resistant material Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D105/00—Coating compositions based on polysaccharides or on their derivatives, not provided for in groups C09D101/00 or C09D103/00
- C09D105/14—Hemicellulose; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2305/00—Characterised by the use of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08J2301/00 or C08J2303/00
- C08J2305/14—Hemicellulose; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Película polimérica o recubrimiento que comprende xilano.
La presente invención se refiere a una composición formadora de película y una película polimérica o recubrimiento que comprende hemicelulosa. También se refiere al uso de dicha película o recubrimiento como una barrera al oxígeno. Además, la invención se refiere a un método para la fabricación de una película polimérica o recubrimiento que comprende hemicelulosa, así como a un método para mejorar las propiedades formadoras de película de hemicelulosa.
La mayoría de los materiales plásticos para el envasado hoy en día están basados en el petróleo. Sin embargo, los recursos fósiles sobre la tierra están limitados. La incineración produce un aumento del efecto invernadero y además estos materiales son, en general, no degradables. Un desarrollo sostenible en el futuro requiere una conversión al uso de materias primas renovables.
En muchas aplicaciones de envasado de alimentos es importante proteger los alimentos del oxígeno, ya que la oxidación de los compuestos aromáticos, debido a la entrada de oxígeno, reduce la calidad y el aroma del producto. Esto puede hacerse usando un material de barrera, que tenga baja permeabilidad al oxígeno. Además, es deseable que el material sea flexible, mecánicamente resistente, transparente y de bajo coste.
El EVOH (alcohol etilenvinílico) y el PVOH (alcohol polivinílico) son ejemplos de polímeros sintéticos que muestran buenas propiedades de barrera.
Últimamente, se han hecho investigaciones para obtener barreras al oxígeno basadas en materias primas renovables. Las películas basadas en proteínas o polisacáridos, tales como almidón y celulosa, han demostrado ser buenas barreras para el oxígeno. Un inconveniente de estos materiales es su sensibilidad al agua. Cuando la humedad relativa adyacente aumenta, también aumenta la permeabilidad al oxígeno.
Las hemicelulosas son polisacáridos que se biosintetizan en la mayoría de las plantas, donde funcionan como un material de matriz presente entre las microfibrillas de celulosa y como enlace entre la lignina y la celulosa. Las hemicelulosas se ha usado comercialmente como agentes edulcorantes, espesantes y emulsionantes en los alimentos. Hasta ahora la utilización de hemicelulosas en productos no alimentarios ha sido muy limitada. Por ejemplo aún no se han usado comercialmente para la preparación de materiales poliméricos.
Las propiedades de las películas basadas en hemicelulosa hasta ahora se han estudiado muy raramente. En general, la hemicelulosa muestra malas propiedades formadoras de película que producen películas fragmentadas o muy quebradizas. Sin embargo, las propiedades formadoras de película varían con la estructura de la hemicelulosa, que a su vez varía dependiendo de su fuente natural y el método de extracción. Para ser apropiada como material de barrera, tienen que mejorarse las propiedades formadoras de película.
En el documento WO 02/06411, se describe el uso de heteroxilanos para la preparación de una composición formadora de película que contiene un protector vegetal. El objetivo del documento WO 02/06411 es proporcionar una composición que sea útil para aplicar un protector vegetal a semillas o productos agrícolas. Por lo tanto, el propósito de incorporar heteroxilanos es obtener una composición formadora de película para la aplicación del protector vegetal.
El peso molecular de los heteroxilanos usados en el documento WO 02/06411 varía de 100.000 a 250.000 g/mol. El uso de hemicelulosa de alto peso molecular produce composiciones que tienen viscosidades relativamente altas, que hace que las composiciones sean difíciles de tratar de forma práctica.
En la patente de Estados Unidos Nº 6 004 616 se obtiene una película biodegradable sometiendo hemicelulosa soluble en agua a formación de película. La hemicelulosa usada tiene un peso molecular promedio en el intervalo de
50.000 a 1.000.000, preferentemente en el intervalo de 100.000 a 400.000. De nuevo, los altos pesos moleculares presentan problemas de tratamiento debido a la alta viscosidad.
Además, el espesor de las películas descritas en la patente de Estados Unidos Nº 6 004 616 es de 0,1 mm en estado seco. Por lo tanto, las películas son relativamente gruesas, lo que requiere consumir un montón de material en la fabricación de las películas. Como consecuencia de ello, el coste de los materiales será muy elevado.
Por lo tanto existe la necesidad de composiciones formadoras de película biodegradables que superen los problemas mencionados anteriormente, y que presenten la propiedad deseada de tener baja permeabilidad al
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
oxígeno.
La presente invención proporciona una película polimérica o recubrimiento que tiene un espesor de 10 m o menos, que comprende xilano que tiene un peso molecular de 20.000 a menos de 50.000 g/mol, y al menos un componente seleccionado entre el grupo que consiste en plastificantes seleccionados entre glicerol, xilitol, sorbitol, maltitol, etilenglicol, propilenglicol y butanodiol, estando el contenido de plastificante en el intervalo del 20-50% en peso seco.
Otro aspecto de la invención se refiere a un método para la fabricación de una película polimérica o un recubrimiento que tiene un espesor de 10 m o menos, que comprende mezclar xilano que tiene un peso molecular de 20.000 a menos de 50.000 g/mol con al menos un componente seleccionado entre el grupo que consiste en plastificantes seleccionados entre glicerol, xilitol, sorbitol, maltitol, etilenglicol, propilenglicol y butanodiol, estando el contenido de plastificante en el intervalo del 20-50% en peso seco, y formar una película o recubrimiento.
Una ventaja con la presente invención es las excelentes propiedades de barrera al oxígeno de las películas o recubrimientos producidos. La permeabilidad al oxígeno medida estaba en el mismo intervalo que para el xilano y EVOH de barrera usados comercialmente y para películas de almidón.
Otra ventaja de la presente invención es que las propiedades mecánicas de las películas o recubrimientos producidos pueden controlarse por la adición de diversas cantidades o tipos de plastificantes, tal como se ha definido anteriormente.
Una ventaja adicional es que la materia prima en la presente invención es renovable y puede extraerse de biomasa.
Los materiales basados en polímeros biosintetizados tienen varias ventajas medioambientales. Después de su uso, estos materiales no dan lugar a un aumento neto de dióxido de carbono en la atmósfera y además la mayoría de ellos son biodegradables y como tales pueden desecharse por formación de abono compuesto.
Descripción detallada de la invención
En el trabajo de investigación que conduce a la presente invención se demostró que películas coherentes basadas en xilanos, muestran excelentes propiedades de barrera al oxígeno. Se ha descubierto sorprendentemente que los xilanos que tienen un peso molecular tal como se ha definido anteriormente pueden usarse para el propósito de preparar películas que pueden usarse como barreras al oxígeno. Los xilanos se usan de acuerdo con la presente invención, dado que no son tan sensibles a la humedad. Los xilanos para uso de acuerdo con la invención tienen un peso molecular de 20.000 a menos de 50.000 g/mol
Otros ejemplos de pesos moleculares del xilano son 20.000 -48.000 g/mol, o en particular 20.000 -45.000 g/mol o
20.000 -40.000 g/mol. El uso de pesos moleculares algo mayores facilita la formación de película. Si se usan pesos moleculares incluso mayores, la alta viscosidad puede complicar el uso de la hemicelulosa para producir una película o recubrimiento y los métodos de extracción se restringen considerablemente.
Los xilanos están presentes en la biomasa tal como madera, cereales, céspedes y hierbas y se considera que son el segundo biopolímero más abundante en el reino vegetal. Para separar los xilanos de otros componentes en diversas fuentes de biomasa, puede usarse la extracción con agua y base acuosa. Los xilanos también están disponibles en el mercado de fuentes como Sigma Chemical Company.
Los xilanos pueden dividirse en los sub-grupos de heteroxilanos y homoxilanos. La estructura química de los homoxilanos y los heteroxilanos difiere. Los homoxilanos tienen una estructura de restos de xilosa y tienen algunos sustituyentes de ácido glucurónico o ácido 4-O-metil-glucurónico. Los heteroxilanos también tienen una estructura de restos de xilosa, pero en contraste con los homoxilanos están extensivamente sustituidos no solamente con sustituyentes de ácido glucurónico o ácido 4-O-metil-glucurónico sino también con restos de arabinosa. Una ventaja de los homoxilanos en comparación con los heteroxilanos es que los homoxilanos cristalizan a un grado mayor. La cristalinidad disminuye tanto la permeabilidad a gases como la sensibilidad a la humedad.
Un ejemplo de un homoxilano que puede usarse de acuerdo con la invención es glucuronoxilano.
Ejemplos de heteroxilanos que pueden usarse de acuerdo con la invención son arabinoxilano, glucuronoarabinoxilano y arabinoglucuronoxilano.
Pueden usarse los xilanos de cualquier fuente de biomasa o comercial para producir las películas o recubrimientos en la presente invención. Para obtener una película coherente, la formación de película es un reclutamiento necesario.
Las películas o recubrimientos pueden prepararse por moldeo de una solución acuosa o dispersión que comprende el xilano y el plastificante. Aunque podrían usarse otros disolventes como disolventes en la presente invención, el agua es el disolvente más preferido.
Como se usa en este documento, la expresión “película” se refiere a una lámina separada, que puede usarse, por ejemplo, para el envasado de alimentos o compuestos farmacéuticos.
Como se usa en este documento, la expresión “recubrimiento” se refiere a una cubierta que puede integrarse en, por ejemplo, una caja de cartón para proporcionar una capa de barrera al oxígeno.
5 La película o recubrimiento de acuerdo con la invención tiene un espesor de 10 micrómetros o menos.
Se ha descubierto sorprendentemente que pueden fabricarse películas muy delgadas de acuerdo con la presente invención. Por ejemplo, la película o recubrimiento puede tener un espesor de 2 micrómetros o 1 micrómetro y aún presentar las propiedades deseadas.
La expresión “plastificante” como se usa en este documento se refiere a una sustancia de bajo peso molecular, que
10 aumenta la flexibilidad del material. El plastificante se selecciona entre glicerol, xilitol, sorbitol y maltitol, etilenglicol, propilenglicol y butanodiol. El contenido de plastificante está en el intervalo del 20-50% en peso seco.
Por la expresión “barrera al oxígeno” usada en toda esta solicitud se entiende un material que tiene baja permeabilidad al oxígeno. La barrera al oxígeno puede usarse para proteger una sustancia, por ejemplo alimentos o compuestos médicos, de la exposición al oxígeno.
15 Las películas poliméricas o recubrimientos de acuerdo con la presente invención pueden usarse como barrera al oxígeno en el envasado de alimentos o envasado de compuestos farmacéuticos.
Además, las películas o recubrimientos de la presente invención pueden usarse como una capa de barrera al oxígeno en, por ejemplo, cartones y papel, posiblemente en combinación con un material resistente al agua.
Las películas o recubrimientos de la presente invención también pueden usarse para el suministro de fármacos, 20 películas comestibles y otras aplicaciones poliméricas.
Ejemplos
Ejemplo 1 (Ejemplo de referencia que no pertenece a la invención)
Este ejemplo ilustra la producción de una película basada en xilano, donde las propiedades formadoras de película se han mejorado usando el plastificante de bajo peso molecular xilitol. Se investigó una serie de películas que
25 contenían un 20%, 27,5%, 35%, 42,5% y 50% de xilitol añadido (peso seco). Se solubilizó una mezcla de xilitol y glucuronoxilano de álamo temblón con un peso total de 1 g en 35 ml de agua a 95ºC durante 15 minutos. La solución después se vertió sobre placas Petri de poliestireno con un diámetro de 14 cm. Después de secar a 23ºC y HR del 50% durante dos a tres días, se obtuvieron películas transparentes y más o menos flexibles.
La masa molar del glucuronoxilano se midió usando cromatografía de exclusión de tamaño con LiBr 0,05 M en
30 DMSO:agua (90:10) como fase móvil. Se usó el siguiente equipo de columna PSS (Polymer Standard Service): GRAM 30, 100, 3000 (8 x 300 mm) y columna de seguridad (8 x 50 mm). El caudal era 0,4 ml/min a 60ºC, produciendo una presión de sistema de 58 bar. Las muestras se disolvieron en el eluyente en un agitador durante 24 horas a temperatura ambiente y se filtraron usando membranas de celulosa regeneradas (0,45 m). Se usaron un detector Rl (Shodex RI-71), un detector de dispersión de luz láser de dos ángulos (Precision detectors PD 2000) y un
35 detector viscosimétrico (Viscotek H502) para la detección. Los datos se recogieron y se calcularon usando el software WINGPC 6.0 de PSS. Los datos de masa molar se calcularon a partir de la viscosidad y las señales Rl por calibración universal usando patrones de pululano (PSS). La masa molar obtenida era de 15.000 g/mol.
Las propiedades mecánicas de las películas se midieron usando una máquina de ensayo de tracción (Lloyd L2000R) con una célula de carga de 100 N de capacidad. Las muestras se cortaron en tiras con forma de hueso de perro con
40 una anchura de 1,5 cm. El espesor de las muestras, medido con un micrómetro, era de 30-40 m. La distancia inicial entre las sujeciones era de 20 mm y la velocidad de separación de las sujeciones era constante a 5 mm/min (Ejemplos 1, 2 y 7) o 10 mm/min (Ejemplo 4). Se ensayaron al menos cinco replicados de cada material. Para cada muestra, se registró la curva de tensión-deformación y se calcularon la tensión a rotura y la deformación a rotura.
La permeabilidad al oxígeno de las películas se midió con un equipo Mocon oxtran 2/20 usando un detector de
45 oxígeno coulométrico. El área de la muestra era de 5 cm2 y el análisis se realizó en HR del 50%. La permeabilidad al oxígeno se calculó a partir de la transmisión de oxígeno y el espesor medido de las películas y se presenta en unidades de (cm3 m)/(m2 d kPa), donde d = 24 h.
La cristalinidad de las películas se investigó usando dispersión de rayos x de ángulo ancho (WAXS). Las películas se molieron hasta un polvo fino usando nitrógeno líquido y las muestras se investigaron con un difractómetro
50 Siemens D5000. Se usó radiación CuK con una longitud de onda de 1,54 Å. 2 se varió entre 5º y 30º.
Contenido de xilitol % Tensión a rotura MPa Deformación a rotura % Permeabilidad a O2 (cm3
20 27,5 35 42,5 50
- m)/(m2 d kPa)
- 39,4
- 2,1 -
- 15,2
- 2,5 -
- 10,6
- 5,3 1,10
- 4,8
- 7,8 -
- 3,0
- 8,0 -
La flexibilidad aumentó con la cantidad creciente de plastificante añadido. Todas las películas eran semi-cristalinas y el grado de cristalinidad estaba poco afectado por la adición de xilitol.
Ejemplo 2 (Ejemplo de referencia que no pertenece a la invención)
Este ejemplo ilustra la producción de una película basada en xilano, donde las propiedades formadoras de película se han mejorado usando el plastificante de bajo peso molecular sorbitol. Se usó el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1 excepto en que se usó sorbitol como plastificante en lugar de xilitol y la serie incluyó tres niveles de plastificantes, concretamente se investigó el 20%, 35% y 50%.
- Tensión a rotura MPa
- Deformación a rotura % Permeabilidad a O2 (cm3 m)/(m2 d kPa)
- 20
- 35,4 2,0 -
- 35
- 13,5 5,8 0,21
- 50
- 3,9 10,4 -
Contenido de sorbitol %
10 La flexibilidad de las películas aumentó con la cantidad creciente de sorbitol. La adición de sorbitol tenía solamente un efecto minoritario sobre la cristalinidad relativa de las películas.
Ejemplo 3 (Ejemplo de referencia que no pertenece a la invención)
Este ejemplo ilustra la producción de películas hechas de xilano y alcohol polivinílico. Se usó el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1 pero se mezclaron 0,75 g de alcohol polivinílico (pm 20.000) con 0,25 g de xilano.
15 Se formaron películas flexibles. La permeabilidad al oxígeno medida de las películas era de 0,18 (cm3 m)/(m2 d kPa).
Ejemplo 4 (Ejemplo de referencia que no pertenece a la invención)
Este ejemplo ilustra la producción de películas hechas de xilano y celulosa finamente dividida. Se añadieron 0,37 g de glucuronoxilano, solubilizado en 20 ml de agua a 95ºC durante 15 minutos, a 1,13 g de celulosa bacteriana
20 homogeneizada en 120 ml de agua. La mezcla se dejó interactuar durante 30 minutos. El gel resultante se vertió en una placa Petri de poliestireno con un diámetro de 14 cm, y se secó a 50ºC durante 48 h. Después de secar se obtuvo una película flexible. Las películas producidas de acuerdo con este método mostraron una tensión a rotura de 102,8 MPa, una deformación a rotura del 3,1% y una permeabilidad al oxígeno de 0,225 (cm3 m)/(m2 d kPa).
Ejemplo 5 (Ejemplo de referencia que no pertenece a la invención)
25 Este ejemplo ilustra la producción de una película basada en xilano, donde el xilano se obtiene de un residuo agrícola, tal como espeltas de avena, cáscaras de cebada o lino. Se solubilizó 1 g de arabinoxilano en 35 ml de agua a 95ºC durante 15 minutos. La solución después se vertió sobre una placa Petri de poliestireno con un diámetro de 14 cm. Después de secar a 23ºC y HR del 50% durante dos a tres días se obtuvieron películas flexibles.
En este caso, el agua es el plastificante preferido. La posibilidad de obtener películas de arabinoxilano sin la adición
30 de cualquier otro plastificante diferente al agua es muy ventajosa y un aspecto sorprendente de la presente invención.
El espesor de las películas, medido con un micrómetro, era de 30-40 m.
La masa molar del arabinoxilano se midió usando cromatografía de exclusión de tamaño como se ha descrito en el ejemplo 1. La masa molar obtenida era de 34.000 g/mol.
La permeabilidad al oxígeno de las películas se midió con un equipo Mocon oxtran 2/20 usando un detector de oxígeno coulométrico. El área de la muestra era de 5 cm2 y el análisis se realizó en HR del 50%. La permeabilidad al oxígeno, calculada a partir de la transmisión de oxígeno y el espesor medido de las películas, era de 0,19 (cm3 m)/(m2 d kPa), donde d = 24 h.
5 Ejemplo 6 (Ejemplo de referencia que no pertenece a la invención)
Este ejemplo ilustra la producción de un recubrimiento basado en xilano. Se solubilizó una mezcla de 0,105 g de sorbitol y 0,195 g de glucuronoxilano de álamo temblón en 30 ml de agua a 95ºC durante 15 minutos. La solución después se vertió sobre una película plástica en una placa Petri de poliestireno con un diámetro de 14 cm. Después de secar a 23ºC y HR del 50% durante dos a tres días, se obtuvo un recubrimiento de xilano sobre la película
10 plástica.
La masa molar del glucuronoxilano se midió usando cromatografía de exclusión de tamaño como se ha descrito en el ejemplo 1. La masa molar obtenida era de 15.000 g/mol.
El espesor del recubrimiento se obtuvo restando el espesor de la película plástica del espesor de la película plástica con el recubrimiento de xilano, medido usando un micrómetro. El espesor obtenido del recubrimiento era de 1
15 micrómetro.
Ejemplo 7 (Ejemplo de referencia que no pertenece a la invención)
Este ejemplo ilustra la producción de una película basada en glucomanano, donde las propiedades formadoras de película se han mejorado usando el plastificante de bajo peso molecular sorbitol. Se investigaron películas sin sorbitol y películas que contenían un 20% de sorbitol añadido (peso seco). Se solubilizó una mezcla de sorbitol y
20 glucomanano con un peso total de 0,2 g en 20 ml de agua a 95ºC durante 15 minutos. La solución después se vertió sobre placas Petri de poliestireno con un diámetro de 9 cm. Después de secar a 23ºC y HR del 50% durante dos a tres días, se obtuvieron películas transparentes y más o menos flexibles.
Las propiedades mecánicas de las películas se midieron de acuerdo con el ejemplo 1. El espesor de las muestras, medido con un micrómetro, era de 60-70 m.
Contenido de sorbitol %
Tensión a rotura MPa Deformación a rotura %
0
20,3 2,7
20
7,2 6,8
La flexibilidad aumentó con la adición de plastificante.
Claims (8)
-
imagen1 REIVINDICACIONES1. Una película polimérica o recubrimiento que tiene un espesor de 10 m o menos, que comprende xilano que tiene un peso molecular de 20.000 a menos de 50.000 g/mol, y al menos un componente seleccionado entre el5 grupo que consiste en plastificantes seleccionados entre glicerol, xilitol, sorbitol, maltitol, etilenglicol, propilenglicol y butanodiol, estando el contenido de plastificante en el intervalo del 20-50% en peso seco. -
- 2.
- Una película polimérica o recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 1, donde dicho xilano es un homoxilano.
-
- 3.
- Una película polimérica o recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 2, donde dicho homoxilano es glucuronoxilano.
10 - 4. Una película polimérica o recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 1, donde dicho xilano es un 15 heteroxilano.
- 5. Una película polimérica o recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 4, donde dicho heteroxilano se selecciona entre el grupo que consiste en arabinoxilano, glucuronoarabinoxilano y arabinoglucuronoxilano.20 6. Una película polimérica o recubrimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde dicho plastificante es sorbitol.
- 7. Una película polimérica o recubrimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde dicho plastificante es xilitol.25
-
- 8.
- Uso de una película polimérica o recubrimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores como una barrera al oxígeno.
-
- 9.
- Un método para la fabricación de una película polimérica o un recubrimiento que tiene un espesor de 10 m o
30 menos, que comprende mezclar xilano que tiene un peso molecular de 20.000 a menos de 50.000 g/mol con al menos un componente seleccionado entre el grupo que consiste en plastificantes seleccionados entre glicerol, xilitol, sorbitol, maltitol, etilenglicol, propilenglicol y butanodiol, estando el contenido de plastificante en el intervalo del 2050% en peso seco, y formar una película o recubrimiento.357
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE0300801 | 2003-03-21 | ||
| SE0300801A SE0300801D0 (sv) | 2003-03-21 | 2003-03-21 | Polymeric film or coating comprising hemicellulose |
| PCT/SE2004/000413 WO2004083286A1 (en) | 2003-03-21 | 2004-03-18 | Polymeric film or coating comprising hemicellulose |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2310723T3 ES2310723T3 (es) | 2009-01-16 |
| ES2310723T5 true ES2310723T5 (es) | 2017-07-12 |
Family
ID=20290761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES04721755.9T Expired - Lifetime ES2310723T5 (es) | 2003-03-21 | 2004-03-18 | Película polimérica o recubrimiento que comprende xilano |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7427643B2 (es) |
| EP (1) | EP1606339B2 (es) |
| JP (1) | JP4604023B2 (es) |
| CN (1) | CN100335532C (es) |
| AT (1) | ATE402216T2 (es) |
| AU (1) | AU2004221959B2 (es) |
| BR (1) | BRPI0408511B1 (es) |
| CA (1) | CA2516612C (es) |
| DE (1) | DE602004015263D1 (es) |
| DK (1) | DK1606339T4 (es) |
| ES (1) | ES2310723T5 (es) |
| PL (1) | PL1606339T5 (es) |
| PT (1) | PT1606339E (es) |
| SE (1) | SE0300801D0 (es) |
| WO (1) | WO2004083286A1 (es) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006017787A2 (en) * | 2004-08-06 | 2006-02-16 | Grain Processing Corporation | Tablet coating composition |
| NO20065147L (no) * | 2006-11-08 | 2008-05-09 | Ntnu Tech Transfer As | Nanokompositter basert på cellulosewhiskers og celluloseplast |
| SE0700404L (sv) * | 2007-02-19 | 2008-08-20 | Xylophane Ab | Polymerfilm eller -beläggning innefattande hemicellulosa |
| FI121811B (fi) * | 2007-06-01 | 2011-04-29 | Upm Kymmene Corp | Uudet dispersiot ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
| DE602007008591D1 (de) † | 2007-11-27 | 2010-09-30 | Innventia Ab | Verwendung eines Holzhydrolysats |
| US8198219B2 (en) | 2008-02-22 | 2012-06-12 | Basf Se | Method for producing solid materials on the basis of synthetic polymers and/or biopolymers and use thereof |
| US8772406B2 (en) * | 2009-08-06 | 2014-07-08 | Robert J. Linhardt | Synthetic wood composite |
| US9637561B2 (en) | 2011-02-08 | 2017-05-02 | Advanced Polymer Technology Ab | Plasticizer-free flexible oxygen barrier films and laminates based on negatively charged and acetylated non-cellulosic polysaccharides isolated from biomass |
| EP2705099A4 (en) * | 2011-05-04 | 2015-07-01 | Kth Holding Ab | OXYGEN BARRIER FOR PACKAGING APPLICATIONS |
| DE212012000194U1 (de) | 2011-10-31 | 2014-06-11 | Xylophane Aktiebolag | Migrationsbarriere-Film oder Beschichtung, der bzw. die Hemicellulose umfasst |
| SE1250261A1 (sv) * | 2011-10-31 | 2013-05-01 | Billerudkorsnaes Gaevle Froevi Ab | Bestrykningskomposition, ett förfarande för bestrykning av ett substrat, ettbestruket substrat, ett förpackningsmaterial och vätskeförpackning |
| CN102775647B (zh) * | 2012-07-30 | 2014-07-30 | 昆明理工大学 | 一种半纤维素基可食膜的制备方法 |
| JP6043693B2 (ja) * | 2012-10-19 | 2016-12-14 | 富士フイルム株式会社 | 保護膜形成用の樹脂組成物、保護膜、パターン形成方法、電子デバイスの製造方法及び電子デバイス |
| CN103382677B (zh) * | 2013-07-25 | 2015-11-04 | 海南必凯水性涂料有限公司 | 一种用于内衬纸涂布的高阻隔聚乙烯醇涂料及其制备方法 |
| WO2015126468A1 (en) * | 2014-02-19 | 2015-08-27 | Celanese Acetate Llc | Hemicellulose compositions |
| SG10202107085TA (en) | 2015-04-10 | 2021-08-30 | Comet Biorefining Inc | Methods and compositions for the treatment of cellulosic biomass and products produced thereby |
| DE102016201498B4 (de) * | 2016-02-01 | 2017-08-17 | Norbert Kuhl | Sauerstoffdichter lebensmittelbehälter |
| CN106497085A (zh) * | 2016-11-03 | 2017-03-15 | 金福英 | 一种可食性包装薄膜及其制备方法 |
| DE102017211562B4 (de) * | 2017-07-06 | 2021-12-02 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Beschichtete Cellulosefaser, Verfahren zu deren Herstellung, faserverstärkter Verbundwerkstoff, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
| EA202092695A1 (ru) | 2018-05-10 | 2021-02-25 | Комет Байорифайнинг Инк. | Композиции, содержащие глюкозу и гемицеллюлозу, и их применение |
| CN110078883B (zh) * | 2019-05-22 | 2021-08-03 | 西华大学 | 一种基于魔芋粉的水性涂料树脂、其制备方法与组合物 |
| SE544369C2 (en) * | 2020-06-30 | 2022-04-26 | Stora Enso Oyj | Barrier Coating for Paper and Paperboard |
| SE545615C2 (en) * | 2021-06-09 | 2023-11-14 | Stora Enso Oyj | Barrier coating comprising a first and a second polysaccharide for paper and paperboard, coated substrate and method for the production thereof |
| CN115466414B (zh) * | 2022-01-25 | 2023-08-01 | 北京林业大学 | 一种半纤维素基塑料的制备方法 |
| WO2024157029A1 (en) | 2023-01-26 | 2024-08-02 | Sun Chemical B.V. | Dehazing coatings and method for use |
Family Cites Families (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4419316A (en) * | 1974-07-10 | 1983-12-06 | Schweiger Richard Georg | Process of making films, fibers or other shaped articles consisting of, or containing, polyhydroxy polymers |
| CA1167403A (en) * | 1979-07-10 | 1984-05-15 | Unilever Limited | Microbial heteropolysaccharide |
| US4564649A (en) * | 1984-04-16 | 1986-01-14 | H. B. Fuller Company | Polyvinyl alcohol and lignin sulfonate containing adhesive |
| JPS61152765A (ja) * | 1984-12-27 | 1986-07-11 | Nippon Ekishiyou Kk | シクロデキストリン類で包接された化合物を含有した合成樹脂製品及びその製造方法 |
| US5095054A (en) * | 1988-02-03 | 1992-03-10 | Warner-Lambert Company | Polymer compositions containing destructurized starch |
| US5179021A (en) * | 1989-02-10 | 1993-01-12 | Gil Inc. (Now Ici Canada Inc.) | Pulp bleaching process comprising oxygen delignification and xylanase enzyme treatment |
| US5089307A (en) * | 1989-05-23 | 1992-02-18 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Edible film and method of making same |
| US6004616A (en) * | 1990-02-07 | 1999-12-21 | Fuji Oil Company, Ltd. | Biodegradable vegetable film |
| JPH04331246A (ja) | 1991-04-10 | 1992-11-19 | Goyo Paper Working Co Ltd | ガスバリヤー性材料及び該材料を用いた容器用基材 |
| US5468287A (en) * | 1992-11-02 | 1995-11-21 | Fuji Oil Co., Ltd. | Water color |
| FR2701956B1 (fr) * | 1993-02-26 | 1995-05-24 | Sais | Procédé de fabrication de films souples, solides, biodégradables, et produits obtenus. |
| US5646206A (en) * | 1993-04-23 | 1997-07-08 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Films fabricated from mixtures of pectin and poly(vinyl alchohol) |
| FR2728259B1 (fr) | 1994-12-14 | 1997-03-14 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'hemihydrogenation de dinitriles en aminonitriles |
| FR2730236B1 (fr) | 1995-02-08 | 1997-04-18 | Generale Sucriere Sa | Procede de valorisation de pulpes de betterave, en particulier pour preparer des colles, des produits d'enduction, ou des films adhesifs reversibles a l'eau |
| DE19517034A1 (de) * | 1995-05-10 | 1996-11-14 | Hoechst Ag | Verwendung von Einschluß-Verbindungen ringförmiger Polysaccharide als Ladungssteuermittel |
| ZA974084B (en) * | 1996-05-10 | 1998-02-23 | Danisco | Novel α-glucuronidases, production hereof and their uses. |
| US6057438A (en) * | 1996-10-11 | 2000-05-02 | Eastman Chemical Company | Process for the co-production of dissolving-grade pulp and xylan |
| FR2779638B1 (fr) * | 1998-06-15 | 2000-08-04 | Oreal | Composition cosmetique contenant un polysaccharide et un terpolymere acrylique et utilisation de cette composition pour le traitement des matieres keratiniques |
| US6352845B1 (en) * | 1999-02-10 | 2002-03-05 | Eastman Chemical Company | Corn fiber for the production of advanced chemicals and materials: separation of monosaccharides and methods thereof |
| US6191196B1 (en) * | 1999-04-12 | 2001-02-20 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Biodegradable polymer compositions, methods for making same and articles therefrom |
| EP1095977A1 (en) * | 1999-10-28 | 2001-05-02 | Ucb, S.A. | Water based polymer composition comprising a biopolymer and a polymer resin |
| US6395204B1 (en) * | 2000-01-28 | 2002-05-28 | Weyerhaeuser Company | Plastic wood, method of processing plastic wood, and resulting products |
| EP1134232A1 (en) * | 2000-03-16 | 2001-09-19 | SCA Hygiene Products AB | Polysaccharide-based superabsorbent film |
| CN1119932C (zh) * | 2000-07-07 | 2003-09-03 | 中国科学院生态环境研究中心 | 生物种衣剂 |
| FR2811998B1 (fr) * | 2000-07-18 | 2003-08-29 | Ulice | Utilisation d'heteroxylanes pour la preparation de compositions filmogenes |
| US20020107303A1 (en) * | 2000-10-12 | 2002-08-08 | Seiko Epson Corporation | Method of preparation of polymer emulsion and ink composition comprising the polymer emulsion |
| SE0101096D0 (sv) * | 2001-03-28 | 2001-03-28 | Polysaccharide Ind Ab | Protective coating |
| US6946506B2 (en) * | 2001-05-10 | 2005-09-20 | The Procter & Gamble Company | Fibers comprising starch and biodegradable polymers |
| US6878760B2 (en) * | 2001-09-14 | 2005-04-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of starch reinforced rubber and use thereof in tires |
| FR2829142B1 (fr) * | 2001-12-27 | 2004-02-13 | Ulice | Composition filmogene d'heteroxylanes pour la fabrication de capsules ainsi obtenues |
| EP1465944B1 (en) * | 2002-01-16 | 2015-02-25 | Eastman Chemical Company | Novel carbohydrate esters and polyol esters as plasticizers for polymers, compositions and articles including such plasticizers and methods of using the same |
| DE10208858A1 (de) * | 2002-03-01 | 2003-09-11 | Kalle Gmbh & Co Kg | Rauch- und wasserdampfdurchlässige Nahrungsmittelhülle aus einem thermoplastischen Gemisch |
| AU2003277105A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-04-23 | The Procter And Gamble Company | Strengthened tissue paper products comprising low levels of xylan |
| FI20021772A (fi) * | 2002-10-04 | 2004-04-05 | Biotie Therapies Oyj | Uudet hiilihydraattikoostumukset ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
| US20040259218A1 (en) * | 2003-05-06 | 2004-12-23 | Weimer Paul J. | Wood adhesives containing solid residues of biomass fermentations |
| US7666946B2 (en) * | 2006-01-27 | 2010-02-23 | Arkema Inc. | Blends of biopolymers with acrylic copolymers |
-
2003
- 2003-03-21 SE SE0300801A patent/SE0300801D0/xx unknown
-
2004
- 2004-03-18 PT PT04721755T patent/PT1606339E/pt unknown
- 2004-03-18 AT AT04721755T patent/ATE402216T2/de active
- 2004-03-18 CN CNB2004800070992A patent/CN100335532C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-03-18 PL PL04721755T patent/PL1606339T5/pl unknown
- 2004-03-18 BR BRPI0408511A patent/BRPI0408511B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-03-18 DK DK04721755.9T patent/DK1606339T4/en active
- 2004-03-18 DE DE602004015263T patent/DE602004015263D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-18 US US10/548,799 patent/US7427643B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-18 WO PCT/SE2004/000413 patent/WO2004083286A1/en active Application Filing
- 2004-03-18 JP JP2006507971A patent/JP4604023B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-03-18 CA CA2516612A patent/CA2516612C/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-18 AU AU2004221959A patent/AU2004221959B2/en not_active Ceased
- 2004-03-18 EP EP04721755.9A patent/EP1606339B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-18 ES ES04721755.9T patent/ES2310723T5/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2004083286A1 (en) | 2004-09-30 |
| PL1606339T3 (pl) | 2008-12-31 |
| ES2310723T3 (es) | 2009-01-16 |
| BRPI0408511A (pt) | 2006-03-07 |
| EP1606339A1 (en) | 2005-12-21 |
| JP4604023B2 (ja) | 2010-12-22 |
| PL1606339T5 (pl) | 2017-12-29 |
| CN100335532C (zh) | 2007-09-05 |
| ATE402216T2 (de) | 2008-08-15 |
| JP2006520843A (ja) | 2006-09-14 |
| AU2004221959B2 (en) | 2009-03-26 |
| US20060173104A1 (en) | 2006-08-03 |
| DK1606339T3 (da) | 2008-10-20 |
| CA2516612C (en) | 2012-06-26 |
| DE602004015263D1 (de) | 2008-09-04 |
| EP1606339B1 (en) | 2008-07-23 |
| PT1606339E (pt) | 2008-10-22 |
| AU2004221959A1 (en) | 2004-09-30 |
| US7427643B2 (en) | 2008-09-23 |
| SE0300801D0 (sv) | 2003-03-21 |
| EP1606339B2 (en) | 2017-04-26 |
| CN1761703A (zh) | 2006-04-19 |
| BRPI0408511B1 (pt) | 2016-03-22 |
| CA2516612A1 (en) | 2004-09-30 |
| DK1606339T4 (en) | 2017-05-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2310723T5 (es) | Película polimérica o recubrimiento que comprende xilano | |
| ES2829561T3 (es) | Película o revestimiento polimérico que comprende hemicelulosa | |
| Guimarães et al. | High moisture strength of cassava starch/polyvinyl alcohol-compatible blends for the packaging and agricultural sectors | |
| Zhang et al. | Functional packaging films originating from hemicelluloses laurate by direct transesterification in ionic liquid | |
| Xu et al. | Use of xylooligosaccharides (XOS) in hemicelluloses/chitosan-based films reinforced by cellulose nanofiber: Effect on physicochemical properties | |
| ES2905188T3 (es) | Almidón termoplástico | |
| Myllymäki et al. | Mechanical and permeability properties of biodegradable extruded starch/polycaprolactone films | |
| Fernández-Santos et al. | Improving filmogenic and barrier properties of nanocellulose films by addition of biodegradable plasticizers | |
| Janik et al. | Chitosan-based films with alternative eco-friendly plasticizers: Preparation, physicochemical properties and stability | |
| Kerosenewala et al. | Eugenol: Extraction, properties and its applications on incorporation with polymers and resins—A review | |
| Yu et al. | Vanillin cross-linked chitosan/gelatin bio-polymer film with antioxidant, water resistance and ultraviolet-proof properties | |
| Thangavelu et al. | Development and Characterization of Pullulan‐Carboxymethyl Cellulose Blend Film for Packaging Applications | |
| Wang et al. | A comparison study on effects of polyglycerols on physical properties of alginate films | |
| ES2731596T3 (es) | Películas de xiloglucano | |
| US20240301151A1 (en) | A film material | |
| Bonilla et al. | EFFECT OF THE INCORPORATION OF ANTIOXIDANTS ON THE PROPERTIES OF WHEAT STARCH-CHITOSAN FILMS |