ES2281290A1 - Material compuesto, metodo para su produccion en continuo y uso del mismo. - Google Patents
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-
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Abstract
Material compuesto, método para su producción en continuo y uso del mismo. La presente invención se refiere a materiales compuestos que comprenden materiales celulósicos, a un método para la producción en continuo de dichos materiales compuestos y al uso de dichos materiales compuestos para la fabricación de diversos artículos moldeables.
Description
Material compuesto, método para su producción en
contínuo y uso del mismo.
Esta invención se refiere a materiales
compuestos que comprenden materiales celulósicos que sirven incluso
para aplicaciones moderadamente exigentes, tales como las de los
sectores de fabricación de material eléctrico, electrónico y de
telecomunicaciones, pudiendo de esta manera sustituir a diferentes
polímeros termoestables y materiales reforzados con fibra de
vidrio, utilizados en la actualidad. Adicionalmente, la presente
invención se refiere a un método para la producción en continuo de
dichos materiales compuestos a los que se refiere la misma y al uso
de dichos materiales compuestos para la fabricación de diversos
artículos moldeables.
Los termoplásticos reforzados con fibra de
vidrio y los polímeros termoestables utilizados en la actualidad
como materia prima para el moldeo de diferentes artículos en
distintos sectores industriales, tales como los sectores de
fabricación de material eléctrico, electrónico y de
telecomunicaciones, presentan diversas e importantes
desventajas:
- 1.
- Los materiales poliméricos termoestables no son reciclables. Además, los tiempos de ciclo para su moldeo por inyección son largos. En el caso de compuestos laminares de moldeo como los utilizados en el moldeo por compresión de preimpregnados termoestables (SMCs) se requiere bastante mano de obra y el proceso de producción es, relativamente, rudimentario y difícil de automatizar. Por ello, los costes de producción son elevados.
- 2.
- Los materiales termoplásticos son relativamente caros, difíciles de reciclar y, sus residuos, difíciles de tratar, debido su contenido de fibras de vidrio, que no son biodegradables. Además su densidad es relativamente elevada (en torno a 2,5-2,8 kg/m^{3}), dando lugar a artículos moldeados que son más pesados de lo deseable. La abrasión producida por las fibras de vidrio en los equipos de procesamiento es notable, dando lugar a costes de producción más elevados debido a que el cambio de las diversas partes de los equipos de procesamiento ha de realizarse con mayor frecuencia (e.g., los husillos de las máquinas de moldeo por inyección).
Por tanto, existe la necesidad de encontrar
materiales poliméricos sin las desventajas anteriormente
mencionadas y que, a la vez, permitan obtener productos moldeados
que cumplan exigencias similares o superiores a las de los
productos moldeados fabricados, actualmente, con las materias
primas anteriormente mencionadas. Entre estas exigencias se
encuentran, por ejemplo, la resistencia al calor anormal y al fuego
en el sector eléctrico, electrónico y de las
telecomunicaciones.
En las últimas décadas, se ha realizado una gran
cantidad de investigación con el objetivo de lograr la utilización
efectiva de materiales celulósicos como rellenos y refuerzos en
materiales compuestos de matriz polimérica. Los materiales
celulósicos están integrados por diferentes tipos de rellenos
particulados y de refuerzos derivados de una multitud de especies
de plantas vegetales y especies arbóreas o madereras, cuyos
componentes principales son la celulosa, las hemicelulosas y la
lignina, entre otros. Los materiales celulósicos presentan algunas
importantes ventajas sobre los materiales inorgánicos como el
talco, la mica o las fibras de vidrio, utilizados tradicionalmente
como rellenos y refuerzos en materiales compuestos de matriz
polimérica. Principalmente, esas ventajas son: menor densidad,
menor coste, menor abrasión de los equipos de procesamiento,
biodegradabilidad y carácter renovable. No obstante, los materiales
celulósicos tienen diversas desventajas:
- 1.
- Estabilidad térmica muy limitada, que da lugar a una sustancial degradación térmica de los mismos a las temperaturas de procesamiento utilizadas habitualmente para los materiales termoplásticos. Dicha estabilidad depende de la naturaleza u origen del material celulósico y del proceso seguido para su aislamiento u obtención. Así, las fibras de celulosa procedentes de especies arbóreas tienen una mayor estabilidad térmica que las fibras de celulosa procedentes de plantas vegetales, las cuales pierden una gran parte de su resistencia a temperaturas superiores a 160ºC. Además, las fibras de celulosa obtenidas siguiendo diferentes procesos de aislamiento - procesos de obtención de pasta de celulosa- poseen diferente estabilidad térmica. La degradación térmica sufrida por el material celulósico perjudica a las propiedades de los materiales compuestos finalmente obtenidos.
- 2.
- La mayor parte de los materiales celulósicos tienen una naturaleza polar y, por tanto, son hidrofílicos, debido la presencia de grupos hidroxilo en su estructura química, mientras que algunos de los polímeros utilizados como matrices para materiales compuestos (poliolefinas) son no polares y, por tanto, hidrofóbicos. Por ello, la compatibilidad química entre la matriz polimérica y el material celulósico utilizado como relleno o refuerzo tiende a ser baja. Dicha baja compatibilidad da lugar a una pobre dispersión del material celulósico en el seno de la matriz polimérica. Por otra parte, esa baja compatibilidad da lugar a una débil interfase entre el polímero y el material celulósico, que da lugar a una pobre transferencia del esfuerzo entre la matriz polimérica y el material celulósico, perjudicando de esta manera las propiedades del material compuesto y restringiendo sus posibles aplicaciones.
Por todo ello, se ha dedicado una considerable
investigación científica a la solución de los inconvenientes
anteriormente mencionados y a la combinación de diferentes tipos de
materiales celulósicos y polímeros en distintas proporciones para
dar lugar a diferentes formulaciones de materiales compuestos con
objeto de mejorar las propiedades de los materiales compuestos
obtenidos y ampliar su potencial espectro de aplicaciones. Teniendo
en cuenta dicho espectro de potenciales aplicaciones, los materiales
compuestos desarrollados se pueden dividir en dos grupos: 1)
Materiales compuestos cuyo componente principal es un material
celulósico. 2) Materiales compuestos cuyo componente principal es
un polímero. Dependiendo del tipo de materiales celulósicos y
polímeros utilizados, de su proporción relativa en el material
compuesto y de la formulación del material compuesto en su
conjunto, los métodos de obtención de los materiales compuestos y
sus potenciales aplicaciones pueden variar ampliamente.
El estado de la técnica anterior incluye
diversas formulaciones de materiales compuestos basadas en
materiales celulósicos procedentes de una multitud de potenciales
fuentes de materias primas (fibras celulósicas, vírgenes o
residuales, procedentes de plantas vegetales o herbáceas, o de
especies arbóreas o madereras). En relación con los objetos de esta
patente, los intentos más relevantes del estado de la técnica
anterior, para resolver los problemas encontrados al tratar de
combinar diferentes tipos de polímeros y materiales celulósicos,
incluyen distintos enfoques.
Así, la solicitud de patente WO9605347 a nombre
de SKILLICORN, describe una serie de formulaciones de materiales
compuestos integrados por fibras de celulosa de diferentes plantas
vegetales (entre otras, yute o kenaf) y un termoplástico
seleccionado del grupo de los polipropilenos o polietilenos. Esta
invención prevé una multitud de aplicaciones para esas
formulaciones de materiales compuestos: embalajes, pequeños
electrodomésticos, muebles, materiales de construcción, productos
para automoción, entre muchos otros. Asimismo, de acuerdo con dicha
invención, los materiales compuestos revelados por la misma pueden
ser transformados mediante moldeo por inyección, moldeo por
compresión, extrusión, rotomoldeo o moldeo por soplado. De acuerdo
con el método revelado en dicha invención, se pueden utilizar
distintas técnicas para mezclar entre un 20 a 60%, en peso, de
fibras de celulosa recubiertas de un polipropileno maleado, con un
80 a 40%, en peso, de polipropileno. Entre estas técnicas se
encuentran los aparatos de compresión en frío y granceado, el
mezclador Banbury, el mezclador continuo Farrell o las extrusoras
de husillo simple y doble husillo. Uno de los objetivos del método
utilizado para obtener el material compuesto es maximizar la
esbeltez -relación longitud/diámetro- de las fibras. Con ese
objetivo y con el de mantener una adecuada dispersión de las fibras
en el material compuesto, se recomienda la utilización de
mezcladores menos intensivos como los amasadores continuos o las
extrusoras de doble husillo configuradas apropiadamente.
La patente EP0426619 a nombre de ICMA SAN
GIORGIO describe un método para la producción en continuo de
paneles moldeables obtenidos a partir de un polímero de elevada
temperatura de fusión (T_{fusión}>150ºC) y un relleno
termosensible, mediante extrusión directa utilizando una extrusora
corrotante de doble husillo. El método correspondiente a la
invención comprende la utilización de tres o, preferiblemente,
cuatro secciones de extrusión helicoidales de transporte o
alimentación efectiva, y dos o, preferiblemente, tres secciones
interpuestas de amasado. El cilindro o cámara de la extrusora
utilizada en dicha invención tiene tres aberturas o puertos. La
primera abertura sirve para la alimentación del polímero. La
segunda apertura sirve para la alimentación del relleno
termosensible y la tercera apertura para venteo o desgasificación.
Los husillos de la extrusora de la invención constan de secciones
de extrusión helicoidales, que tienen un ángulo, una forma y una
profundidad de canal típicas, pero que no se consideran críticas.
La distancia entre los espacios cilíndricos definidos por la
rotación de los husillos de la extrusora y el espacio integral de
mezcla y extrusión varía entre 0,2 y 2 mm.
La patente EP0611250 a nombre de ICMA SAN
GIORGIO describe un método para la extrusión de materiales
compuestos basados en polímeros de baja temperatura de fusión
(T_{fusión}<150ºC) para la producción en continuo de productos
semi-acabados típicos, como los paneles de PVC. El
método descrito en la patente EP0611250 es muy parecido al descrito
en la patente EP0426619, pero, como los solicitantes de la patente
EP0611250 destacan, el uso de polímeros de bajo punto de fusión no
se menciona en la patente EP0426619.
La patente WO 9956936 a nombre de INST VOOR
AGROTECH ONDERZOEK, SNIJDER MARTINUS HENDRICUS VER, KEMENADE MATHEA
JOHANNA JOSEPH y BOS HARRIETTE LOUISE describe un proceso para la
fabricación en continuo de materiales compuestos integrados por un
polímero termoplástico y fibras de celulosa, utilizando una
extrusora de doble husillo corrotante, cuyos husillos giran a una
velocidad de 200 rpm. De acuerdo con esta invención, los polímeros
termoplásticos que se pueden utilizar para fabricar los materiales
compuestos comprenden los denominados plásticos de uso general,
como las poliolefinas y el poliestireno, o plásticos ingenieriles.
Además de termoplásticos vírgenes, también se pueden utilizar, en
su lugar, termoplásticos reciclados. Se prefiere, asimismo, añadir
un agente de acoplamiento al material polimérico. La proporción
preferida de polímero a agente de acoplamiento para una matriz
poliolefínica (e.g., polietileno, polipropileno) es 70 a 6, siendo
la proporción más preferida 8 a 16, en peso. Los agentes
acoplamiento preferidos para ese tipo de matrices son los
polietilenos injertados con anhídrido maleico o los polipropilenos
injertados con anhídrido maleico, dependiendo del tipo de matriz
utilizada. También se pueden añadir al polímero otros aditivos,
tales como pigmentos, antioxidantes, retardadores de llama y
rellenos como el talco, el carbonato cálcico y el negro de carbono.
La granza de material compuesto obtenida siguiendo el proceso
indicado en la patente, se considera adecuada para obtener
artículos mediante moldeo por inyección y moldeo por compresión.
También, según indica esta invención, es posible moldear
directamente el material compuesto obtenido en forma de planchas,
tubos o perfiles. Los artículos obtenidos a partir del material
compuesto obtenido pueden servir para remplazar a la madera, al
plástico y, alternativamente, a materiales compuestos con distintos
rellenos y refuerzos. Los autores de la patente WO 9956936 destacan
la importancia de la esbeltez y la longitud de las fibras para
obtener materiales compuestos con buenas propiedades mecánicas. De
acuerdo con ello, recomiendan el uso de fibras de plantas anuales o
fibras de la corteza del tallo de plantas anuales, tales como lino,
cáñamo, yute y kenaf, debido a su elevada longitud y elevada
esbeltez (relación longitud/diámetro). Indican que también es
posible utilizar una combinación de diferentes tipos de fibras,
tales como fibras de papel reciclado y fibras de la corteza del
tallo de plantas anuales. También destacan que el proceso revelado
por la patente es ventajoso debido a que las fibras individuales o
elementales conservan su elevada esbeltez y longitud. De acuerdo
con la invención, la localización de las zonas de la extrusora se
calcula desde el cabezal de la misma, debido a que es importante
que el puerto de alimentación de las fibras esté localizado tan
cerca como sea posible del final de la extrusora. Por ello, las
fibras de celulosa se introducen en el fundido tan tarde como sea
posible, de modo que se vean afectadas mínimamente por la fricción y
el calor. La extrusora reivindicada por la invención comprende
todas las extrusoras con dos puertos de alimentación separados y un
puerto de desgasificación. La extrusora reivindicada se divide,
según los autores de la invención, en cuatro zonas: una primera
zona donde se alimenta el polímero, una segunda zona donde se
alimentan las fibras de celulosa, una tercera zona para el venteo o
desgasificación y una cuarta zona en donde se aumenta la
presión.
La solicitud de patente US 5288772 a nombre de
la Universidad Clemson proporciona una formulación de termoplástico
reforzado con fibras de celulosa que permite la producción de
materiales compuestos. Otro objeto de dicha patente es proporcionar
un método para poder utilizar materiales celulósicos y
termoplásticos de carácter residual. De acuerdo con dicha
invención, la resina termoplástica presente en el material compuesto
puede ser cualquier termoplástico (poliolefinas, polímeros
vinílicos, poliamidas, resinas acrílicas y resinas de estireno).
Los materiales celulósicos incluidos en dicha invención pueden ser
cualquier material que contenga fibras de celulosa (periódicos,
cartones, fibras de madera, rayones, algodones, ramie, yute,
bagazo, entre muchos otros). De acuerdo con la invención, para
asegurarse de que las fibras y los termoplásticos dan lugar a una
masa suficientemente coherente, se puede añadir a la formulación
lignina, bien como componente independiente, o formando ya parte de
los propios materiales celulósicos. Otro de los objetos de la
patente es proporcionar un método para la obtención de dichos
materiales compuestos. De acuerdo con dicho método, las resinas
termoplásticas se calientan en un dispositivo de mezcla hasta que
se obtiene una matriz fundida. A continuación, mientras se continúa
la agitación de la matriz fundida de termoplásticos, se adicionan
los materiales celulósicos a la misma, manteniendo la temperatura
seleccionada.
La patente US5516472 a nombre de STRANDEX
describe un material compuesto que comprende un polímero y fibras
celulósicas, así como el proceso y la máquina para fabricar dicho
producto. El material compuesto se caracteriza por tener un elevado
contenido de fibras de celulosa (más del 50%, en peso). De acuerdo
con los autores de la patente, empleando el proceso de extrusión
continuo de baja temperatura revelado por la patente, el material
podría tener hasta una proporción fibra/termoplástico 1:0.
La patente EP799679 a nombre de AIN ENGINEERING
KK se refiere a un método para lograr un dibujo, tal como una veta
de madera con apariencia de madera natural, sobre la superficie de
un tablero sintético. Dicho tablero está constituido por una mezcla
que contiene entre 20-65%, en peso, de una harina
de madera, y un 35-80%, en peso, de un
termoplástico. Si el termoplástico utilizado es polipropileno o
polietileno, el contenido preferido de harina de madera varía entre
50-55%, en peso. El tablero sintético se fabrica
por extrusión, utilizando una extrusora de husillo simple o de
múltiples husillos.
La solicitud de patente US2003/00301176 a nombre
de THERMO FIBERGEN presenta como novedad que se pueden mezclar
elevados niveles de lodo procedente de la fabricación del papel
(e.g., hasta un 70-75%), transformado en gránulos
por vía húmeda, con plástico y, si se desea, fibra de celulosa,
para obtener materiales compuestos. Los autores de la invención
indican que, sorprendentemente, a pesar de los bajos niveles
relativos de plástico, los materiales compuestos tienen buenas
propiedades mecánicas (elevada resistencia, elevado módulo, elevada
resistencia al impacto, entre otras). Esas propiedades mecánicas
hacen que los materiales compuestos objeto de la patente sean
útiles como materia prima para la fabricación de distintos
productos, tales como baldosas para techos, vallas, paneles de
puertas, pantallas acústicas, materiales para cubiertas,
revestimientos decorativos de paredes y aplicaciones similares. Sin
embargo, los ejemplos ponen de manifiesto que las propiedades
mecánicas de los materiales compuestos son pobres. Así, por
ejemplo, su resistencia a la flexión no supera los 17,34 MPa (2500
psi) y su módulo de elasticidad a flexión no supera los 2,9 GPa
(418000 psi), en los mejores casos. Estas pobres propiedades
mecánicas suponen ya, por una parte, una limitación importante en
las aplicaciones en las que se pueden emplear estos materiales
compuestos. Por otra parte, afectan negativamente a la geometría de
los productos a fabricar que, como consecuencia, deben de tener
mayores espesores de pared para lograr la rigidez necesaria, lo
cual supone un mayor gasto de material, un mayor peso de la pieza
y, en definitiva, un mayor coste.
De acuerdo con la descripción de dicha solicitud
de patente el lodo de la fabricación del papel contiene celulosa,
lignina, hemicelulosa, carbonato cálcico, arcilla y otros
componentes inorgánicos. En muchos casos, las cenizas del lodo de la
fabricación del papel totalizan hasta un 50% (y en algunos casos,
hasta un 80% o más) del volumen de lodo. Los componentes
principales de las cenizas son el carbonato cálcico
(20-75% del Iodo seco) y la arcilla. Esos dos
minerales se utilizan habitualmente en el papel como un
recubrimiento y un relleno para mejorar sus características
mecánicas así como su apariencia. Más específicamente, los gránulos
(marca BIODAC), obtenidos mediante transformación en húmedo del
lodo de la fabricación del papel, utilizados como materia prima, en
combinación con cáscara de arroz, para la obtención de los
materiales compuestos objeto de la patente están compuestos por:
Fibra de papel (CAS #9004-34-6):
47-53%; Caolín:28-34% (CAS
#1332-58-7); Carbonato
cálcico(CAS #471-34-1):
14-20%. Dióxido de titanio(CAS
#13463-67-7): <1%. Su densidad
oscila entre 0.64-0.768 g/cm^{3} y su
granulometría puede ser 10/30 mallas (0,590-2,000
mm) o 12/20 mallas (0,840-1,680 mm) o 20/50 mallas
(0,297-0,840 mm). El material compuesto también
puede contener, junto al lodo granulado de la fabricación del papel,
distintos tipos de fibras de celulosa procedentes de diferentes
fuentes: fibras cortas de origen agrícola; materiales fibrosos de
plantas; fibras procedentes de los procesos de producción de fibras
textiles y de operaciones de transformación de la pasta de celulosa
y del papel; fibras procedentes de los procesos de reciclado del
papel y de productos de madera, etc. En una de las realizaciones de
dicha invención, el material orgánico del material compuesto
comprende el Iodo granulado, sólo o en combinación con fibras de
celulosa. De acuerdo con la invención, se puede lograr un beneficio
ecológico ulterior mediante la combinación del lodo granulado con
plástico reciclado. En la formulación del material compuesto
también se pueden incluir agentes de refuerzo, lubricantes,
colorantes, compatibilizantes y/o retardadores de llama, a niveles
consistentes con aplicaciones bien conocidas de los materiales
compuestos. Los autores de la invención indican que el producto
final de esta patente -el material compuesto- se puede transformar,
preferiblemente, mediante extrusión, moldeo por inyección o moldeo
por compresión. Sin embargo, los ejemplos mostrados en la patente
se refieren, exclusivamente, a la transformación de los materiales
compuestos mediante extrusión para obtener productos cuyo espesor de
pared mínimo es de 0,25 pulgadas (6,35 mm). No se hace mención en
la patente a cuáles son las propiedades reológicas de los
materiales compuestos objeto de la invención. Dichas propiedades
condicionan totalmente sus posibilidades de transformación en
productos reales de distintos espesores -en muchos casos menores
que los indicados en la patente-, especialmente en el caso de su
transformación mediante moldeo por inyección.
De acuerdo con la descripción de la patente de
THERMO FIBERGEN, el material compuesto reivindicado se fabrica
mezclando cantidades determinadas de sus componentes para dar lugar
a una mezcla homogénea, que, seguidamente, se alimenta a una
extrusora de doble husillo. Así pues, el método seguido para
fabricar el material compuesto comporta la obtención previa de una
mezcla homogénea de los componentes del material compuesto, en
lugar de su alimentación directa por separado a la extrusora, lo
cual supone una etapa más en el proceso de obtención y un mayor
coste de producción. El material compuesto resultante se grancea y
se alimenta a una extrusora de husillo simple para dar forma al
producto final. Según indican los autores, la invención
proporciona, por una parte, materiales compuestos nuevos y eficaces,
y por otra parte, un nuevo uso para los lodos de pasta de celulosa
y de papel. También indican que, de acuerdo con su invención, los
nuevos materiales compuestos se pueden utilizar, en general, para
una amplia variedad de aplicaciones específicas. Más aún, los
autores mencionan que los materiales compuestos de su invención
pueden hacerse ignífugos. Sin embargo, en su patente no existe
ninguna referencia a la forma en que se ha de operar para obtener
dicha interesante propiedad, ni tampoco a los tipos de artículos que
se podrían fabricar utilizando esos materiales compuestos
ignífugos.
La solicitud de patente WO01/83195 a nombre de
DAVIS STANDARD CORP, MURDOCK DAVID E., SNEAD DALE K, DARDENNE
DARRELL S. y MILLS IAN W. describe un proceso de extrusión para la
fabricación de materiales compuestos de matriz plástica que
contienen partículas de madera o fibras de madera, cuya humedad
puede ser variable y/o elevada. De acuerdo con esta invención, las
fibras de madera pueden proceder de especies de madera blanda
-coníferas- y las especies de madera dura -frondosas-, siendo las
más populares para la obtención de perfiles, el pino, el arce y el
roble. Además de las fibras de madera, también se pueden utilizar
rellenos orgánicos, como residuos de césped, residuos agrícolas,
fibras naturales de plantas de tierra o acuáticas. El proceso
revelado por esta patente, utiliza una extrusora de doble husillo
contrarrotante para secar el relleno orgánico, así como, al menos,
una segunda extrusora para fundir el polímero y alimentarlo en el
cilindro de la primera extrusora. De acuerdo con esta patente, el
proceso correspondiente a la invención, utiliza velocidades de
rotación de los husillos y velocidades de cizallamiento, más bajas
que los equipos y procesos tradicionales.
Así pues, el estado de la técnica existente
describe diversas formulaciones de materiales compuestos que son
adecuadas para una multitud de aplicaciones. Sin embargo, ninguna
de esas formulaciones de materiales compuestos cumple las exigencias
fijadas a las materias primas utilizadas en la actualidad para
algunas aplicaciones moderadamente exigentes, tales como aquellas
de los sectores de fabricación de material eléctrico, electrónico y
de telecomunicaciones, u otros como el de la construcción, aviación,
automoción, mueble y embalajes. De hecho, no existe ningún producto
comercial del tipo de los revelados en el estado de la técnica que
cumpla los requisitos fijados a los materiales utilizados para las
aplicaciones anteriormente mencionadas.
Los procesos de
extrusión-mezclado con extrusoras de doble husillo
corrotantes, utilizados para la obtención de diferentes materiales
compuestos, de acuerdo con el estado de la técnica anterior, son
muy similares. Estos procesos difieren en detalles muy pequeños
que, teniendo en cuenta el número de patentes concedidas, son los
que condicionan la obtención de los materiales compuestos deseados
y productos previstos para esos materiales compuestos. Es decir,
pequeños cambios en los procesos de
extrusión-mezclado permiten la obtención de
distintos materiales compuestos, con distintas propiedades y
distintas posibles aplicaciones.
Tal y como se describe anteriormente, en el
estado de la técnica se proponen diversos plásticos vírgenes y
reciclados como matrices para la fabricación de materiales
compuestos reforzados con celulosa. Sin embargo, no se hace
referencia acerca de qué características específicas deberían de
poseer esos plásticos para poderse utilizar en la producción de los
materiales compuestos y los productos reivindicados por las patentes
correspondientes al estado de la técnica anterior. En concreto, no
existe ninguna referencia a qué morfología y propiedades reológicas
deberían poseer para poder ser utilizados, ni qué características
específicas debería tener el equipo de alimentación de dichos
plásticos para su continua y adecuada dosificación a la línea de
producción de los materiales compuestos.
El estado de la técnica anterior sitúa todas las
fibras celulósicas dentro de una categoría amplia y general. Sin
embargo, la composición química, la estabilidad térmica y la
morfología de las fibras celulósicas depende de su naturaleza u
origen y del proceso seguido para su aislamiento y obtención. Así,
las fibras celulósicas de las especies arbóreas o madereras son
diferentes de las fibras celulósicas procedentes de plantas
vegetales. Las fibras celulósicas procedentes de especies arbóreas
de madera blanda - cuyas longitudes están comprendidas entre
0,7-1,6 mm, aproximadamente- difieren de aquellas
que proceden de especies arbóreas de madera dura -cuyas longitudes
están comprendidas entre 2,7-4,6 mm,
aproximadamente-. Asimismo, las fibras celulósicas de las plantas
vegetales -cuyas longitudes están comprendidas entre
0,7-250 mm, aproximadamente- difieren entre sí. Por
su parte, las fibras celulósicas residuales difieren de las fibras
de celulosa vírgenes. Además, las fibras celulósicas obtenidas
mediante diferentes procesos de aislamiento (e.g., los diferentes
procesos mecánicos, químicos y quimicotermomecánicos de obtención
de pasta de celulosa), procesos de blanqueo y procesos de refinado,
tienen diferentes características.
Por otra parte, el tipo de tratamientos a que se
pueden ver sometidas las fibras celulósicas para su obtención en la
forma final deseada también afecta a su calidad. En su conjunto,
todos estos factores mencionados condicionan la morfología de las
fibras individuales y las características de los aglomerados que
pueden llegar a formar (esto es, su morfología y densidad
aparente). A su vez, todos estos factores condicionan las
posibilidades de alimentar y dosificar en continuo las fibras
celulósicas a los equipos de mezcla con polímeros fundidos que
pueden permitir la obtención de materiales compuestos, así como las
propiedades de los propios materiales compuestos. El estado de la
técnica anterior no tiene en cuenta que los medios necesarios para
dosificar las fibras de celulosa más largas, que se presentan en
forma de madejas o hebras, son diferentes de los medios necesarios
para dosificar fibras de celulosa más cortas. Específicamente, se
ignora que cuanto mayor es la longitud de la fibra, mayor es el
enmarañamiento que se produce entre las fibras y menor la densidad
aparente de los aglomerados que forman. Cuanto menor es la densidad
aparente de estos aglomerados, más difícil es su alimentación a los
equipos de obtención de materiales compuestos, lo cual da lugar a
que la calidad y propiedades de los materiales compuestos así
obtenidos sean variables y a que, además, no sea posible alcanzar
las tasas de producción que exige la producción a escala
industrial.
Más aún, las fibras más largas dan lugar a
materiales compuestos con una mayor viscosidad y un comportamiento
reológico variable, que hace difícil su transformación en
diferentes artículos por medio de los procesos de moldeo más comunes
como el moldeo por inyección. Las mezclas de fibras de diferente
naturaleza y procedencia no pueden sustraerse a los problemas y
limitaciones anteriormente mencionados y requieren de una
tecnología adecuada para ser posible su uso efectivo como materia
prima celulósica en materiales compuestos de matriz polimérica.
Los problemas mencionados anteriormente son muy
relevantes, y condicionan el logro de una tecnología adecuada y
práctica para la fabricación de materiales compuestos de matriz
polimérica con materiales celulósicos y los productos que
corresponden a sus aplicaciones. Así, la utilización práctica y
efectiva de la multitud de materiales celulósicos que se citan en
el estado de la técnica anterior, tiende a ser menor de lo que se
indica en el mismo, cuando se contemplan aplicaciones industriales
reales y moderadamente exigentes para ese tipo de materiales
compuestos. Esto se debe a que su utilización puede comprometer, no
sólo las propiedades de los materiales compuestos, sino el propio
proceso de obtención de materiales compuestos, debido a los
diferentes problemas que presenta cada tipo de material celulósico.
Adicionalmente, cuando se contemplan las aplicaciones que son
objeto directo de esta patente o que son sugeridas por la misma para
este tipo de materiales compuestos, no existen formulaciones ni
métodos de mezclado específicos que sean idóneos para el
procesamiento de las materias primas correspondientes. Como
resultado, los beneficios potenciales ofrecidos por las
formulaciones de materiales compuestos indicadas hasta ahora se
mantienen limitados, en lo que se refiere a materiales y productos
realmente disponibles, beneficios medioambientales y costes.
Es objeto de la presente invención proporcionar
nuevos materiales compuestos de matriz termoplástica que comprenden
materiales celulósicos. Estos nuevos materiales permiten sustituir
a los polímeros termoestables y materiales reforzados con fibras de
vidrio, utilizados actualmente en diversos sectores como, por
ejemplo, los sectores de fabricación de material eléctrico,
electrónico y de telecomunicaciones. Es también objeto de la
presente invención proporcionar un nuevo método para la producción
en continuo de dichos materiales compuestos, así como algunos de
los productos moldeados que se pueden fabricar utilizando dichos
materiales compuestos como materia prima. Así pues, la tecnología
descrita en la presente solicitud permite obtener, de forma técnica
y económicamente viable, nuevos materiales compuestos de matriz
termoplástica que comprenden materiales celulósicos.
La descripción de la presente invención, se
realizará a continuación con la ayuda de las siguientes figuras:
La Figura 1 es una vista lateral de una
instalación utilizada en el método según la presente invención para
la obtención del material compuesto.
La Figura 2 representa una vista lateral de la
extrusora corrotante con una ilustración de los tipos de elementos
de husillo que pueden insertarse sobre cada uno de los mandriles de
la misma para dar lugar a distintas configuraciones de husillo.
La Figura 3 muestra una base portafusibles para
fusibles de cuchillas fabricada con los materiales compuestos
objeto de esta invención.
La Figura 4 muestra una base portafusibles para
fusibles cilíndricos fabricada con los materiales compuestos objeto
de esta invención.
La Figura 5 muestra el cuerpo de las bases
tripolares verticales cerradas fabricado con los materiales
compuestos objeto de esta invención.
Por lo tanto, de acuerdo con un primer aspecto
esencial, la presente invención se refiere a un material compuesto
que, por cada 100 partes de su peso, comprende: (A) entre 25 y 90
partes, en peso, de un polímero termoplástico; (B) entre 1 y 50
partes, en peso, de un material celulósico, (C) entre 0,1 y 15
partes, en peso, de un agente de acoplamiento; (D) entre 0,05 y 3
partes, en peso, de un antioxidante primario; (E) entre 0,05 y 6
partes, en peso, de un antioxidante secundario (F) entre 1 y 40
partes, en peso, de un retardador de llama,
caracterizado porque dicho material celulósico
(B) comprende fibras que se seleccionan del grupo formado por
fibras vírgenes de pasta de celulosa procedentes de las especies
arbóreas de madera dura, fibras obtenidas como residuos de la
industria de la pasta de celulosa y del papel, fibras obtenidas
como residuos de las industrias de fabricación de fibras sintéticas
y textil, fibras procedentes de residuos sólidos urbanos e
industriales o mezclas de las mismas.
De acuerdo con una realización preferida según
la presente invención, dicho polímero termoplástico (A) es una
poliolefina, la cual se selecciona del grupo formado por los
homopolímeros de polipropileno, los copolímeros de propileno, el
polipropileno
co-polietilen-vinil-acetato
(PP+EVA), el polietileno de alta densidad, el polietileno de baja
densidad), un poliestireno (el cual se selecciona del grupo de sus
homopolímeros, copolímeros o terpolímeros), policloruro de vinilo
(PVC), un polímero del grupo de las poliamidas,
poli(tereftalato de etilenglicol) (PETP),
poli(tereftalato de butilenglicol) (PBTP),
poli(metacrilato de metilo) (PMMA) o policarbonato (PC) o
mezclas de los mismos. Las poliolefinas vírgenes preferidas para
llevar a cabo esta invención son los homopolímeros y copolímeros de
polipropileno de reología controlada con puntos de fusión similares
e índices de fluidez comprendidos entre 12 y 150 g/10 minutos
(según norma ISO 1133, a 230ºC y 2,16 kg).
De acuerdo con otra realización preferida según
la presente invención, dichos polímeros termoplásticos provienen de
los residuos industriales de la transformación de plásticos (e.g.,
cualquier polipropileno, polietileno, poliestireno o polipropileno
co-polietilen-vinil-acetato
(PP+EVA)) o de la corriente de residuos sólidos urbanos. Estos
últimos son, principalmente, diferentes mezclas de polipropileno y
polietileno disponibles, inicialmente, en forma de escamas de forma
y tamaño irregulares.
Los agentes de acoplamiento (C) recomendados, de
acuerdo con la presente invención, son aquellos que pertenecen al
grupo de las poliolefinas injertadas con anhídrido maleico, dichas
poliolefinas teniendo pesos moleculares medios en número
comprendidos entre 2000 y 50000 o pesos moleculares medios en masa
comprendidos entre 4000 y 300000, y que tengan contenidos de
anhídrido maleico comprendidos entre 0,1 y 20%, en peso;
polietileniminas puras o modificadas cuyos pesos moleculares varían
entre 800 g/mol-g y 200000 g/mol-g,
las cuales se presentan como productos anhidros o no; organosilanos
aromáticos y alifáticos o mezclas de los mismos.
Por otra parte, preferiblemente, el material
compuesto según la presente invención comprende fibras de celulosa
procedentes de las especies arbóreas de madera dura, tales como el
Eucaliptus globulus. Dichas fibras de celulosa pueden ser
fibras vírgenes de pasta de celulosa, bien crudas, blanqueadas o
refinadas. Las fibras vírgenes de pasta de celulosa cruda tienen la
siguiente composición aproximada (en base seca): 97%, en peso, de
holocelulosa, 2.5%, en peso, de lignina y 0.5%, en peso, de cenizas.
Las fibras vírgenes de pasta de celulosa blanqueadas o refinadas
contienen celulosa, en su mayor parte, y muy pequeñas proporciones
de lignina y hemicelulosas.
De acuerdo con una realización preferida según
la presente invención dichas fibras obtenidas como residuos de la
industria de la pasta de celulosa y de papel pueden ser fibras
residuales de pasta de celulosa de los procesos de producción de
pasta de celulosa a partir de las especies madereras, procedentes
de los rechazos de los procesos de tamizado de la mezcla de fibras
de celulosa y Tejía negra que sale de los digestores, de los
rechazos finales de los procesos de depuración de la pasta de
celulosa, y de diversas pérdidas y escapes a través de las telas de
los lavadores utilizados en las distintas fases del blanqueo de la
pasta de celulosa y a través de la tela formadora de hojas en la
máquina secapastas. Dichas fibras residuales de pasta de celulosa,
tras ser sometidas a filtración y compactado, se presentan en forma
de aglomerados con una humedad comprendida entre el
50-70%, en peso, y que también pueden contener
"incocidos". Dichos aglomerados tienen la siguiente
composición aproximada (en base seca): entre un 5 y un 20%, en peso,
de cenizas, entre un 5 y un 20%, en peso, de lignina y entre un 55 y
un 90%, en peso, de holocelulosa, y presentándose en forma de
aglomerados planares de forma y contorno irregulares, cuyo diámetro
equivalente a su área proyectada es esencialmente menor de 67 mm,
cuya esfericidad está comprendida entre 0,5 y 0,9, y cuya redondez
está comprendida entre 0,3 y 0,7 siendo su densidad aparente de
entre 0,08 y 0,380 g/cm^{3}. A estos efectos se entiende por
diámetro equivalente al área proyectada por el aglomerado aquel
diámetro del círculo de igual área que la proyectada por el
aglomerado partícula en posición estable. Se entiende por
esfericidad aquella relación o cociente entre el área de la
superficie de la esfera con el mismo volumen que el aglomerado y el
área de la superficie del aglomerado. Se entiende por redondez
aquella relación o cociente entre el perímetro del círculo con el
mismo área que el área proyectada por el aglomerado en posición
estable y el perímetro real de la partícula proyectada en posición
estable. Se entiende por "incocidos" trozos de madera que no se
desfibraron durante la cocción de la madera que tiene lugar en el
proceso de obtención de la pasta de celulosa o paquetes de fibras
que no se disolvieron durante dicha
cocción.
cocción.
De acuerdo con otra realización preferida,
dichas fibras obtenidas como residuos de la industria de la pasta
de celulosa y del papel son las fibras residuales de celulosa
procedentes de los procesos industriales de fabricación de pasta de
celulosa a partir de plantas vegetales seleccionadas del grupo que
incluye el yute, la abaca, el sisal, el cáñamo, el lino, o mezclas
de las mismas.
De acuerdo con otra realización preferida según
la presente invención, dichas fibras de celulosa procedentes de los
rechazos de los procesos de fabricación de fibras sintéticas y
textil se seleccionan del grupo formado por fibras de celulosa
procedentes de los rechazos de los procesos de fabricación de
fibras sintéticas (p.ej., hilachas de fibras celulósicas -hilachas
de viscosa y de rayón-, etc.), fibras de celulosa obtenidas a partir
del reciclaje de productos textiles gastados (por ejemplo, prendas
de vestir, tejidos de uso doméstico-ropa de hogar-,
material sanitario-vendas, apósitos-, prendas de
protección, material de limpieza), o fibras residuales de celulosa
procedentes de los procesos industriales de fabricación de tejidos
no-tejidos (por ejemplo, aquellos en los que el
tejido no-tejido se elabora mediante un proceso de
entrelazado hidráulico en el que chorros de agua alta velocidad
sellan las fibras de celulosa dando lugar a un tejido de altas
prestaciones técnicas).
De acuerdo con otra realización preferida según
la presente invención, dichas fibras de celulosa procedentes de
residuos sólidos urbanos e industriales son fibras residuales de
celulosa procedentes de la corriente de residuos sólidos urbanos
(fibras de celulosa procedentes de papel y cartón usados) o las
fibras residuales de celulosa de los procesos de reciclaje del
papel y cartón usados (p.ej., papel de periódico, de revistas,
cartones para líquidos procedentes de envases complejos con
plástico y aluminio, etc.), siempre que, principalmente,
pertenezcan al tipo de fibras de celulosa anteriormente indicado, o
bien, que tengan una longitud y una esbeltez -relación
longitud/diámetro- similares a las de las fibras de celulosa
anteriormente indicadas.
La longitud y la esbeltez de las fibras de
celulosa, utilizadas como materia prima, preferiblemente son
similares y constantes dentro de un intervalo. La extensión de dicho
intervalo depende de las características del modo específico de
realización del método utilizado para obtener los materiales
compuestos objeto de esta invención. Opcionalmente, dicho material
celulósico (B) comprende fibras celulósicas con longitudes
individuales comprendidas entre 0,1-10 mm, diámetros
de fibra individuales comprendidos entre 0,01-50
pm, y relaciones longitud/diámetro individuales comprendidas entre
2-250.
De acuerdo con otra realización preferida según
la presente invención, los antioxidantes primarios recomendados son
aquellos pertenecientes al grupo de los fenoles estéricamente
impedidos con pesos moleculares mayores que 300 g/mol, los
cinamatos, las aminas o mezclas de los mismos.
De acuerdo con otra realización preferida según
la presente invención, el antioxidante secundario (E) se selecciona
del grupo formado por compuestos de fósforo, los tioéteres, los
tioésteres, preferiblemente los tioéteres, o mezclas de los
mismos.
Preferiblemente, los retardadores de llama (F)
se seleccionan del grupo formado por los compuestos que pertenecen
a la categoría de los compuestos de fósforo, compuestos clorados,
bromados o mezclas de los mismos. Opcionalmente, los retardadores de
llama (F) anteriormente indicados también se pueden combinar con uno
de los siguientes componentes sinérgicos: trihidróxido de aluminio,
alúminas hidratadas, boratos, estannatos, hidróxido magnésico,
óxido de antimonio (III) y compuestos que pertenecen a la categoría
de los compuestos que contienen nitrógeno.
De acuerdo con otra realización preferida según
la presente invención, dicho material compuesto comprende al menos
una lactona.
De acuerdo con otra realización preferida según
la presente invención el material compuesto adicionalmente
comprende entre 0,1 y 40%, en peso, con respecto al peso total del
material compuesto, de un aditivo (G) que se selecciona del grupo
formado por los estabilizantes a la luz o estabilizantes UV,
modificadores de las propiedades de impacto, cargas inorgánicas,
lubricantes, pigmentos, biocidas y agentes espumantes o mezclas de
los mismos. Los aditivos (G) pueden servir para mejorar algunas de
las propiedades y la procesabilidad de los materiales compuestos
que constituyen uno de los objetos de la presente invención,
siempre que la aplicación final del material compuesto lo requiera.
Preferiblemente, los estabilizantes a la luz son la lignina, el
negro de humo y aquellos pertenecientes a los grupos de las
benzofenonas, benzotriazoles y de las triazinas. El contenido de
dichos estabilizantes a la luz en el material compuesto puede estar
comprendido entre 0,1-10%, en peso, con respecto al
peso total del material compuesto. Preferiblemente, los
modificadores de las propiedades de impacto son aquellos
pertenecientes al grupo de los copolímeros de etileno y propileno,
incluyendo los copolímeros injertados de etileno y propileno, los
terpolímeros de etileno, propileno y monómeros diénicos no
conjugados, y los polibutenos. El contenido de dichos modificadores
de las propiedades de impacto en el material compuesto puede estar
comprendido entre 1 y 30%, en peso, con respecto al peso total del
material compuesto. De acuerdo con una realización preferida según
la presente invención, los lubricantes son aquellos pertenecientes
al grupo de los derivados de ácidos grasos de cadena principal
larga, ceras de amida, parafinas naturales, ceras de poliolefinas de
bajo peso molecular, estearatos, siloxanos, e incluso
fluorotermoplásticos. Los lubricantes específicos que se deben
emplear y sus niveles de dosificación dependen de la escala de
producción específica del proceso industrial y de la aplicación
específica en la que se empleen los materiales
compuestos.
compuestos.
\newpage
Una de las ventajas de los nuevos materiales
compuestos según la presente invención es que cumplen las
exigencias correspondientes a los artículos de los sectores de
fabricación de material eléctrico, electrónico y de
telecomunicaciones. En resumen, entre otras, estas exigencias
son:
- \bullet
- Rigidez mecánica suficiente para resistir la extracción de cualquier componente eléctrico (e.g., un cartucho fusible) sin sufrir roturas ni presentar grietas, tanto a temperatura ambiente como tras un ser sometido a calentamiento a una temperatura de 80\pm5ºC.
- \bullet
- No deterioro de las partes aislantes tras ser sometido a un calentamiento continuo a una temperatura de 155\pm5ºC durante 168 horas.
- \bullet
- Resistencia de aislamiento no inferior a 5 Megaohmnios; tras ser sometida a una tensión continua de 500 V.
- \bullet
- Resistencia a la formación de caminos conductores tras someter al material a un goteo con una disolución conductora de cloruro amónico anhidro y sulfato de dibutil naftaleno de sodio y someterla a una tensión de 600 V.
- \bullet
- Verificación del calentamiento del conjunto portador y potencia disipable que supone someter a los artículos fabricados con el material compuesto a su intensidad nominal.
- \bullet
- Ensayo de fusión para comprobar la resistencia del material a condiciones de trabajo severas.
- \bullet
- Resistencia al calor anormal y al fuego que supone que, tras poner en contacto los artículos fabricados con el material compuesto, a un hilo incandescente a una temperatura de 960ºC durante 30 segundos, la llama producida debe extinguirse antes de los 30 segundos siguientes.
- \bullet
- Grado de protección equivalente a IP203 (protección contra la entrada de cuerpos sólidos, agua y resistencia a impactos mecánicos con un péndulo normalizado).
- \bullet
- Rigidez dieléctrica suficiente para no sufrir perforaciones o contorceos tras ser sometido a una tensión normalizada a frecuencia industrial.
- \bullet
- Presentar una huella inferior a 2 mm tras ser sometido a un peso normalizado en forma de punta, en una estufa a 125ºC durante 1 hora.
- \bullet
- Resistencia a la corrosión en atmósfera de niebla salina, el material no se deteriora, tras la exposición durante 336 horas.
Las formulaciones de los materiales compuestos
objeto esta invención cubren la futura demanda de materiales medio
ambientalmente sostenibles, debido a su alto contenido de fibras
renovables y de compuestos no dañinos para el medio ambiente.
De acuerdo con un segundo aspecto esencial, la
presente invención se refiere a un nuevo método de obtención de los
nuevos materiales compuestos en continuo, el cual permite el uso
efectivo de distintos tipos de fibras de celulosa (vírgenes o
residuales) para la obtención de diferentes formulaciones de
materiales compuestos. Dichas formulaciones son adecuadas, incluso,
para aplicaciones exigentes, tales como las de los sectores de
fabricación de material eléctrico, electrónico y de
telecomunicaciones. Dicho nuevo método para la obtención de los
nuevos materiales compuestos con materiales celulósicos comprende
las siguientes etapas:
- a)
- secar el material celulósico objeto de la presente invención;
- b)
- proveerse de una extrusora de doble husillo corrotante, la cual comprende dos mandriles (3), en cada uno de los cuales se monta una idéntica configuración de husillo utilizando distintos elementos de husillo siendo la relación entre su diámetro externo e interno de entre 1,02 y 2;
- c)
- mezclar los componentes del material compuesto; y
- d)
- descargar el material compuesto resultante a través de una zona de descarga (4) la cual se extiende a lo largo de una longitud comprendida entre tres y siete veces el diámetro de la extrusora.
La etapa a) consiste en someter el material
celulósico a secado, preferiblemente, hasta un contenido de humedad
comprendido entre un 1 a 10%, en peso, para lo cual se puede
utilizar cualquiera de las tecnologías de secado disponibles
comercialmente. En el caso de algunos materiales celulósicos que se
pueden utilizar como materias primas en esta invención, se puede
requerir una etapa adicional que comprende la transformación de los
materiales celulósicos previamente secados en aglomerados con un
tamaño y forma adecuados para su alimentación en continuo a los
equipos de mezcla en fase fundida en los que se obtienen los
materiales compuestos objeto de esta invención. Preferiblemente,
los materiales celulósicos se transforman en aglomerados planares de
forma y contorno irregulares, cuyo diámetro equivalente a su área
proyectada es, esencialmente, menor de 15 mm, cuya esfericidad está
comprendida entre 0,3 y 0,7, y cuya redondez está comprendida entre
0,1 y 0,7, adecuados para su alimentación en continuo.
La extrusora de doble husillo utilizada en la
presente invención puede comprender al menos dos puertos separados
de alimentación y al menos un puerto de desgasificación y puede
tener hasta 10 aberturas o puertos separados. Tres de esos puertos
preferiblemente están adecuados para la alimentación de diferentes
materias primas en estado sólido. Cuatro de esos puertos
preferiblemente están adecuados para alimentar materias primas en
fase líquida, y, los otros tres puertos, preferiblemente están
adecuados para el venteo atmosférico, o por vacío, de diversos
productos gaseosos. Este método permite el control de la longitud y
esbeltez -relación longitud/diámetro- de las fibras de celulosa,
con objeto de optimizar las propiedades de los materiales compuestos
que también son objeto de esta invención.
En la etapa d) según la presente invención, el
material compuesto resultante sale de la extrusora a través de un
cabezal de descarga (5), tras lo cual puede someterse a diversos
procesos de transformación. Cuando se desea el material compuesto en
forma de granza, se coloca un cabezal de extrusión de cordones.
Preferiblemente, los métodos de granceado son el granulador de
cordones o el granulador de cuchilla en cabeza con enfriamiento
mediante aire o mezclas aire-agua. La granza de
material compuesto así obtenida es susceptible de ser alimentada a
una máquina industrial de moldeo por inyección con objeto de
obtener productos moldeados.
De acuerdo con una realización preferida según
la presente invención, el material compuesto, tras pasar por la
zona de descarga (4) y ser sometido a un proceso de granulación, se
somete a un proceso de moldeo por inyección. Preferiblemente, el
material compuesto granulado se inyecta a una temperatura menor que
210ºC en cualquiera de las zonas de calefacción de una cámara o
cilindro de plastificación de una máquina de moldeo por
inyección.
Opcionalmente, dicho material compuesto se
somete a un procedimiento de calandrado a medida que sale de la
zona de descarga (4) con objeto de tener un panel delgado, seguido
de un moldeo por compresión.
De acuerdo con otra realización preferida según
la presente invención, el material compuesto se somete a un proceso
de extrusión directa tras pasar por la zona de descarga (4).
En las etapas b) y c), se realizan los ajustes
necesarios sobre la misma extrusora preparándose una configuración
del husillo óptima para la obtención de un material compuesto con
las características adecuadas a cada aplicación. La configuración de
husillo elegida depende de las características del termoplástico
que se vaya a alimentar a la extrusora (tales como, morfología e
índice de fluidez) y de las características del material celulósico
se vaya a alimentar a la extrusora (tales como la longitud y
esbeltez de sus fibras de celulosa). También depende de las
propiedades mecánicas y reológicas que deba de tener el material
compuesto a obtener, las cuales dependen, a su vez, de los
requerimientos que tenga la aplicación final en la que se vaya
emplear el material compuesto. Por lo tanto, de acuerdo con una
realización preferida según la presente invención, la etapa de
mezclado c) comprende las siguientes
etapas:
etapas:
- i.-
- dosificar a través de una tolva de alimentación (6) el polímero termoplástico (A), el agente de acoplamiento (C), el antioxidante primario (D) y el antioxidante secundario (E) y,opcionalmente también los aditivos (G) que se seleccionan del grupo constituido por estabilizantes a la luz o estabilizantes UV, modificadores de las propiedades de impacto, cargas inorgánicas, lubricantes, pigmentos, biocidas y agentes espumantes, mediante un conjunto de dosificadores gravimétricos (2), dentro de una zona de alimentación del polímero y los aditivos (7), la cual comprende elementos de husillo de transporte positivo y se extiende a lo largo de una longitud comprendida entre tres y siete veces el diámetro de la extrusora;
- ii.-
- calentar la mezcla obtenida en el paso i.- y transportar dicha mezcla a lo largo de una zona cerrada de transporte y calentamiento (8) que comprende elementos de husillo de transporte positivo;
- iii.-
- fundir, mezclar y amasar dicha mezcla en una zona de fusión (9), que comprende elementos de husillo de amasado, estando comprendida la longitud conjunta de la zona cerrada de transporte y calentamiento (8) y de la zona de fusión (9) entre tres y siete veces el diámetro de la extrusora;
- iv.-
- someter la mezcla anterior, a través del puerto de venteo atmosférico (11), a venteo y desgasificación en una primera zona de venteo (10) que comprende elementos de husillo de transporte negativo o inverso y de transporte positivo;
- v.-
- dosificar en continuo el material celulósico (B) en una zona de alimentación lateral del material celulósico (12) que comprende elementos de husillo de transporte positivo, empleando un primer embutidor de doble husillo con husillos que deben de tener un diámetro externo mínimo de 24 mm (13), alimentado a su vez por un segundo dosificador gravimétrico de doble husillo (14) dispuesto encima de dicho primer embutidor, estando comprendida la longitud conjunta de la primera zona de venteo (10) y de la zona de alimentación lateral del material celulósico (12) entre tres y ocho veces el diámetro de la extrusora.
- vi.-
- amasar la mezcla obtenida en la etapa anterior v.- en una zona de incorporación del material celulósico e inyección de líquidos (15) que comprende al menos un elemento de husillo de amasado o al menos un elemento de mezcla dentado, o al menos un elemento de transporte positivo, o al menos un elemento de transporte negativo o una mezcla de los mismos, extendiéndose dicha zona a lo largo de una longitud comprendida entre tres y siete veces el diámetro de la extrusora;
- vii.-
- someter la mezcla obtenida en la etapa anterior vi.- a través de un segundo puerto de venteo atmosférico (17), a venteo y desgasificación en una segunda zona de venteo (16) que comprende elementos de husillo de transporte y de transporte positivo;
- viii.-
- dosificar en continuo un retardador de llama (F) en una zona de alimentación lateral del retardador de llama (18) que comprende elementos de husillo de transporte positivo empleando un segundo embutidor de doble husillo con cámara y husillos preferiblemente refrigerados (19), teniendo dichos husillos un diámetro externo mínimo de 20 mm, alimentado su vez por un tercer dosificador gravimétrico de doble husillo (20) dispuesto encima de dicho segundo embutidor (19), estando comprendida la longitud conjunta de la segunda zona de venteo (16) y de la zona de alimentación lateral del retardador de llama (18) entre tres y ocho veces el diámetro de la extrusora.
- ix.-
- amasar la mezcla obtenida en la etapa anterior viii.- en una zona de incorporación del retardador de llama e inyección de líquidos (21) que comprende al menos un elemento de husillo de amasado o al menos un elemento de mezcla dentado, o al menos un elemento de transporte positivo, o al menos un elemento de transporte negativo o una mezcla de los mismos, extendiéndose dicha zona a lo largo de una longitud comprendida entre tres y siete veces el diámetro de la extrusora;
- x.-
- someter la mezcla obtenida en la etapa anterior ix.-, a través de un tercer puerto de venteo (23), a venteo y desgasificación a vacío en una tercera zona de venteo (22) que comprende elementos de husillo de transporte negativo o inverso y de transporte positivo la cual se extiende a lo largo de una longitud comprendida entre tres y siete veces el diámetro de la extrusora.
De acuerdo con una realización preferida según
la presente invención, la temperatura en la etapa i.- está
comprendida entre 20 y 50ºC, la temperatura en la etapa ii.- está
comprendida entre 175ºC y 205ºC, la temperatura en la etapa iii.-
está comprendida entre 175ºC y 205ºC, la temperatura en la etapa
iv.- está comprendida entre 174ºC y 204ºC, la temperatura en la
etapa v.- está comprendida entre 174ºC y 204ºC, la temperatura en
la etapa vi.- está comprendida entre 173ºC y 203ºC, la temperatura
en la etapa vii.- está comprendida entre 171ºC y 201ºC, la
temperatura en la etapa viii.- está comprendida entre 171ºC y
201ºC, la temperatura en la etapa ix.- está comprendida entre 169ºC
y 199ºC, la temperatura en la etapa x.- está comprendida entre 167ºC
y 197ºC. Opcionalmente, la temperatura en la zona de descarga (4)
está comprendida entre 165ºC y 195ºC.
Cada dosificador gravimétrico de los utilizados
en la etapa i.- puede tener distinta configuración en función de la
naturaleza del componente a alimentar:
- i.
- para componentes en forma de granza, a alimentar en dicha etapa i.-, el dosificador gravimétrico se puede seleccionar preferiblemente de entre los alimentadores de doble husillo, cuyos husillos tienen un diámetro externo mínimo de 20 mm, un ángulo de hélice mínimo de 11,31 grados sexagesimales, un espesor de filete mínimo de 1,5 mm y una profundidad de canal mínima de 3 mm; o entre los alimentadores de husillo simple cuyo husillo tiene un diámetro externo mínimo de 24 mm, un ángulo de hélice mínimo de 7,12 grados sexagesimales, un espesor de filete mínimo de 1,5 mm y una profundidad de canal mínima de 3 mm;
- ii.
- para componentes en forma de polvo, a alimentar en dicha etapa i.-, el dosificador gravimétrico se puede seleccionar preferiblemente de entre los alimentadores de doble husillo, cuyos husillos tienen un diámetro externo mínimo de 12 mm, un ángulo de hélice mínimo de 9,47 grados sexagesimales, un espesor de filete mínimo de 1 mm y una profundidad de canal mínima de 1 mm;
- iii.
- para componentes en forma de escamas irregulares o partículas (tales como las que corresponden a los polímeros residuales procedentes de los residuos sólidos urbanos), a alimentar en dicha etapa i.-, el dosificador gravimétrico se puede seleccionar preferiblemente de entre los alimentadores de doble husillo, cuyos husillos tienen un diámetro externo mínimo de 35 mm, un ángulo de hélice mínimo de 19,65 grados sexagesimales, un espesor de filete mínimo de 3 mm y una profundidad de canal mínima de 7,5 mm.
Opcionalmente, la configuración de husillo en la
etapa d) comprende una combinación de elementos de husillo de
transporte positivo y de mezcla dentados.
La configuración de los dosificadores
gravimétricos empleados en las etapas v.- y viii.- dependerán de las
características físicas del material celulósico y del retardador de
llama respectivamente. Preferiblemente, el dosificador gravimétrico
de doble husillo (14) empleado en la etapa v.- para alimentar el
material celulósico se puede seleccionar de entre los
alimentadores, cuyos husillos tienen un diámetro externo mínimo de
35 mm, un ángulo de hélice mínimo de 19,65 grados sexagesimales, un
espesor de filete mínimo de 3 mm y una profundidad de canal mínima
de 7,5 mm. De acuerdo con otra realización preferida según la
presente invención, el dosificador gravimétrico de doble husillo
(20) empleado en la etapa viii.- para alimentar el retardador de
llama tiene un diámetro externo mínimo de 20 mm, un ángulo de
hélice mínimo de 11,31 grados sexagesimales, un espesor de filete
mínimo de 1,5 mm y una profundidad de canal mínima de 3 mm.
De acuerdo con una realización preferida según
la presente invención, los dos mandriles de la extrusora corrotante
preferiblemente rotan a una velocidad superior a 200 rpm y los dos
mandriles rotan en el mismo sentido, de acuerdo con la dirección de
transporte de los componentes. De ese modo, se puede lograr una
buena dispersión de las fibras de celulosa y del resto de los
componentes del material compuesto. Además, dichas velocidades de
rotación de los husillos permiten alcanzar producciones de material
compuesto superiores a las que se pueden lograr, utilizando los
modos de realización descritos en el estado de la técnica anterior.
El método objeto de la invención permite, aún así, el control de la
longitud y esbeltez -relación longitud/diámetro- de las fibras de
celulosa, con objeto de optimizar las propiedades de los materiales
compuestos, de acuerdo con las aplicaciones que también son objeto
de esta
invención.
invención.
Durante la etapa de amasado del material
celulósico (etapa vi.-) dicho material celulósico resulta amasado
con los componentes del material compuesto que han resultado
mezclados y amasados en las etapas anteriores. De este modo, el
material celulósico resulta sometido a mezclado dispersivo o
distributivo, dependiendo de los elementos de husillo
seleccionados, de acuerdo con la configuración husillo elegida para
obtener el material compuesto. El amasado de las fibras celulósicas
requiere tiempo suficiente para su mezcla con el polímero fundido,
así como para su anclaje mecánico con el mismo, y para reaccionar
con el agente de acoplamiento. Así, en la presente invención, para
evitar la degradación térmica y mecánica de las fibras celulósicas,
preferiblemente la etapa vi.- comprende amasar mediante elementos de
mezcla dentados. Dicha configuración permite distribuir las fibras
de forma uniforme y efectiva.
La etapa ix.- de amasado del retardador de
llama, debe comprender el menor tiempo posible para evitar que los
aditivos que se pueden descomponer debido al cizallamiento, tales
como algunos retardadores de llama, se descompongan.
Los materiales compuestos según la presente
invención poseen unas características que los hacen aptos para su
utilización en la fabricación de componentes para diversos
sectores, incluso para aplicaciones moderadamente exigentes, tales
como las de los sectores de fabricación de material eléctrico,
electrónico y de telecomunicaciones, pudiendo de esta manera
sustituir a diferentes materiales reforzados con fibra de vidrio y
polímeros termoestables, utilizados en la actualidad. Entre estas
exigencias se encuentran la resistencia al calor anormal y al
fuego. Más aún, los materiales compuestos según la presente
invención responden a las crecientes restricciones medioambientales,
al reutilizar materiales de deshecho provenientes de otras
industrias.
Una importante ventaja es que los nuevos
materiales compuestos poseen un comportamiento reológico uniforme y
una viscosidad relativamente baja que les hace fácilmente
moldeables en diversos artículos, siguiendo distintas técnicas como
la extrusión, el moldeo por inyección y el moldeo por compresión,
utilizando la maquinaria disponible en el mercado. Esta ventaja es
inherente a los nuevos materiales compuestos y el método objeto de
la presente invención. Esta ventaja supone que se pueden moldear, a
ritmos de producción industriales, artículos con espesores de pared
tan delgados como 0,5 mm, sin perjudicar las propiedades de los
materiales compuestos ni la apariencia de los artículos
moldeados.
Por lo tanto, de acuerdo con un tercer aspecto
esencial, la presente invención se refiere al uso del material
compuesto según la presente invención para obtener artículos
moldeados. Dichos artículos son especialmente aptos para su uso en
los sectores eléctrico, electrónico y de telecomunicaciones,
preferiblemente para la fabricación de bases portafusibles,
infraestructuras comunes de telecomunicaciones y cajas para
centralización de contadores. Los artículos obtenidos cumplen con
las exigencias de estabilidad y resistencia al calor y el fuego
requeridos en estas industrias. Adicionalmente, dichos artículos
conformados a partir de un material compuesto según la presente
invención, también son aptos para su uso en los sectores de
construcción, aviación, automoción, mueble.
A continuación, se describen varias formas de
realización preferida según la presente invención para mejor
comprensión de la misma, con ejemplos que en ningún caso son
limitativos.
En aras de la claridad y brevedad, en este
ejemplo, sólo se describen los rasgos distintivos del modo de
realización de la invención correspondiente a este ejemplo.
Desde la parte del mandril que se acopla a la
unidad motriz de la extrusora (1) hasta el final del mandril que se
corresponde con el cabezal de la misma (5) (de izquierda a derecha
en la tabla siguiente), en cada uno de los dos mandriles de la
extrusora corrotante, se introdujeron diversos elementos de husillo
en el orden que se indica en la
tabla I:
tabla I:
\vskip1.000000\baselineskip
Claves de la tabla: ETP significa Elemento de
Transporte Positivo; EA significa Elemento de Amasado; ETN
significa Elemento de Transporte Negativo; EMD significa Elemento de
Mezcla Dentado
Ambos mandriles quedaron así configurados con
idéntica configuración de husillo. Su velocidad de rotación, en este
caso, se fijó en 300 rpm.
El perfil de temperatura fijado en las distintas
etapas de mezclado y en la zona de descarga (4) de la extrusora se
muestra en la tabla II:
El polímero, los aglomerados planares del
material celulósico procedentes de los rechazos y pérdidas del
proceso de producción de pasta de celulosa kraft a partir de madera
de Eucaliptus globulus, previamente secados y transformados
en aglomerados con la morfología adecuada para su alimentación en
continuo, el agente de acoplamiento, los antioxidantes y el
retardador de llama, se alimentaron continuamente a dicha extrusora
de doble husillo corrotante para su mezclado en fase fundida.
Siguiendo el método descrito anteriormente, se
obtuvo un material compuesto que, por cada 100 partes de su peso,
comprendió:
- \bullet
- 44,25 partes, en peso, de un polipropileno homopolímero con un índice de fluidez de 75 g/10 minutos (según norma ISO 1133, a 230ºC y 2,16 kg).
- \bullet
- 1,15 partes, en peso, de un polipropileno injertado con anhídrido maleico con un peso molecular medio en número de 3900, un peso molecular medio en masa de 9100 y un contenido de anhídrido maleico del 8,21% en peso.
- \bullet
- 0,15 partes, en peso, de tetrakis(3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato) de pentaeritritol (CAS #6683-19-8)
- \bullet
- 0,62 partes, en peso, de (3, 3'-tiodipropionato) de dioctadecilo (CAS #693-36-7)
- \bullet
- 30,77 partes, en peso, de un material celulósico procedente de los rechazos y pérdidas del proceso de producción de pasta de celulosa kraft a partir de madera de Eucaliptus globulus.
- \bullet
- 23,06 partes, en peso, del ignifugante no halogenado polifosfato amónico (CAS #68333-79-9)
La granza de material compuesto de la
formulación correspondiente a este ejemplo, finalmente obtenida,
fue alimentada a una máquina de moldeo por inyección de 450 kN de
fuerza de cierre, en la que el cilindro o cámara de plastificación
de la máquina de moldeo por inyección se calentó de acuerdo con el
perfil de temperaturas seleccionado (ver ):
El tiempo de enfriamiento fue de 25 segundos. De
este modo, se obtuvieron probetas multipropósito de acuerdo con la
norma ISO 3167 que se utilizaron para determinar las propiedades
del material compuesto obtenido. De acuerdo con las normas ISO, los
valores de las principales propiedades mecánicas y térmicas de los
materiales compuestos obtenidos fueron:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Siguiendo el método descrito en el ejemplo 1 y
utilizando aglomerados planares de un material celulósico
constituido por fibras vírgenes de pasta de celulosa cruda de
Eucaliptus globulus previamente secados y cuya morfología
permitió su alimentación en continuo a la extrusora sin necesidad
de ser sometidos al proceso de transformación anteriormente
indicado se obtuvo un material compuesto que, por cada 100 partes de
su peso, comprendió:
- \bullet
- 44,25 partes, en peso, de un polipropileno homopolímero con un índice de fluidez de 75 g/10 minutos (según norma ISO 1133, a 230ºC y 2,16 kg).
- \bullet
- 1,15 partes, en peso, de un polipropileno injertado con anhídrido maleico con un peso molecular medio en número de 3900, un peso molecular medio en masa de 9100 y un contenido de anhídrido maleico del 8,21% en peso.
- \bullet
- 0,15 partes, en peso, de tetrakis(3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato) de pentaeritritol (CAS #6683-19-8)
- \bullet
- 0,62 partes, en peso, de (3, 3'-tiodipropionato) de dioctadecilo (CAS #693-36-7)
- \bullet
- 30,77 partes, en peso, de un material celulósico constituido por fibras vírgenes de pasta de celulosa cruda procedente de Eucaliptus globulus.
- \bullet
- 23,06 partes, en peso, del ignifugante no halogenado polifosfato amónico (CAS #68333-79-9).
Siguiendo el método descrito en el ejemplo 1, la
granza de material compuesto de la formulación correspondiente a
este ejemplo fue inyectada para obtener probetas multipropósito de
acuerdo con la norma ISO 3167. De acuerdo con las normas ISO, los
valores de las principales propiedades mecánicas y térmicas de los
materiales compuestos obtenidos fueron (ver tabla IV):
Siguiendo el método descrito en el ejemplo 1 y
utilizando aglomerados planares de un material celulósico
constituido por fibras fibras vírgenes de pasta de celulosa
blanqueada de Eucaliptus globulus previamente secados y cuya
morfología permitió su alimentación en continuo a la extrusora sin
necesidad de ser sometidos al proceso de transformación
anteriormente indicado se obtuvo un material compuesto que, por cada
100 partes de su peso, comprendió:
- \bullet
- 44,25 partes, en peso, de un polipropileno homopolímero con un índice de fluidez de 75 g/10 minutos (según norma ISO 1133, a 230ºC y 2,16 kg).
- \bullet
- 1,15 partes, en peso, de un polipropileno injertado con anhídrido maleico con un peso molecular medio en número de 3900, un peso molecular medio en masa de 9100 y un contenido de anhídrido maleico del 8,21% en peso.
- \bullet
- 0,15 partes, en peso, de tetrakis(3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato) de pentaeritritol (CAS #6683-19-8)
- \bullet
- 0,62 partes, en peso, de (3, 3'-tiodipropionato) de dioctadecilo (CAS #693-36-7)
- \bullet
- 30,77 partes, en peso, de un material celulósico constituido por fibras vírgenes de pasta de celulosa blanqueada de Eucaliptus globulus.
- \bullet
- 23,06 partes, en peso, del ignifugante no halogenado polifosfato amónico (CAS #68333-79-9).
Siguiendo el método descrito en el ejemplo 1, la
granza de material compuesto de la formulación correspondiente a
este ejemplo fue inyectada para obtener probetas multipropósito de
acuerdo con la norma ISO 3167. De acuerdo con las normas ISO, los
valores de las principales propiedades mecánicas y térmicas de los
materiales compuestos obtenidos fueron (ver tabla V):
Siguiendo el método descrito en el ejemplo 1 y
utilizando aglomerados planares de un material celulósico
constituido por fibras residuales de celulosa de un proceso de
reciclaje de papel usado previamente secados y transformados en
aglomerados con la morfología adecuada para su alimentación en
continuo se obtuvo un material compuesto que, por cada 100 partes
de su peso, comprendió:
- \bullet
- 44,25 partes, en peso, de un polipropileno homopolímero con un índice de fluidez de 75 g/10 minutos (según norma ISO 1133, a 230ºC y 2,16 kg).
- \bullet
- 1,15 partes, en peso, de un polipropileno injertado con anhídrido maleico con un peso molecular medio en número de 3900, un peso molecular medio en masa de 9100 y un contenido de anhídrido maleico del 8,21% en peso.
- \bullet
- 0,15 partes, en peso, de tetrakis(3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato) de pentaeritritol (CAS #6683-19-8)
- \bullet
- 0,62 partes, en peso, de (3, 3'-tiodipropionato) de dioctadecilo (CAS #693-36-7)
- \bullet
- 30,77 partes, en peso, de un material celulósico constituido por fibras residuales de celulosa de un proceso de reciclaje de papel usado
- \bullet
- 23,06 partes, en peso, del ignifugante no halogenado polifosfato amónico (CAS #68333-79-9).
Siguiendo el método descrito en el ejemplo 1, la
granza de material compuesto de la formulación correspondiente a
este ejemplo fue inyectada para obtener probetas multipropósito de
acuerdo con la norma ISO 3167. De acuerdo con las normas ISO, los
valores de las principales propiedades mecánicas y térmicas de los
materiales compuestos obtenidos fueron (ver Tabla VI):
\vskip1.000000\baselineskip
Utilizando el material compuesto con la
composición descrita en el Ejemplo 1 y el método descrito en dicho
ejemplo, se produjo granza en cantidad suficiente para alimentar a
una máquina de moldeo por inyección industrial de 2000 kN de fuerza
de cierre, en la que el cilindro o cámara de plastificación de la
máquina de moldeo por inyección se calentó de acuerdo con el perfil
de temperaturas seleccionado siguiente (ver Tabla VII):
\vskip1.000000\baselineskip
El tiempo de enfriamiento fue de 30 segundos. De
este modo, se fabricó la base portafusibles para fusibles de
cuchillas que se muestra en la Figura 3, caracterizada por un
espesor mínimo de pared de 2,66 mm y para cuya inyección el
recorrido máximo del flujo de fundido fue de 20 cm,
aproximadamente. Este producto se sometió a diversos ensayos
fijados por las normas que les son aplicables a este tipo de
productos. En la tabla VIII se muestran los resultados de dichos
ensayos, así como su comparación con los resultados obtenidos para
el mismo producto fabricado con un material convencional como el
poli(tereftalato de butilenglicol) (PBTP) reforzado con un
30% de fibra de vidrio.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Utilizando el material compuesto con la
composición descrita en el Ejemplo 1 y el método descrito en dicho
ejemplo, se produjo granza en cantidad suficiente para alimentar a
una máquina de moldeo por inyección industrial de 800 kN de fuerza
de cierre, en la que el cilindro o cámara de plastificación de la
máquina de moldeo por inyección se calentó de acuerdo con el perfil
de temperaturas seleccionado siguiente (ver tabla IX):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El tiempo de enfriamiento fue de 12 segundos. De
este modo, se fabricaron el cuerpo y la manilla de la base
portafusibles para fusibles cilíndricos que se muestra en la Figura
4, caracterizada por un espesor mínimo de pared de 2 mm y para cuya
inyección el recorrido máximo del flujo de fundido fue de 25 cm,
aproximadamente. Este producto se sometió a diversos ensayos
fijados por las normas que les son aplicables a este tipo de
productos. En la tabla X se muestran los resultados de dichos
ensayos, así como su comparación con los resultados obtenidos para
el mismo producto fabricado con un material convencional como el
poli(tereftalato de butilenglicol) (PBTP) reforzado con un
30% de fibra de vidrio.
\vskip1.000000\baselineskip
Utilizando el material compuesto con la
composición descrita en el Ejemplo 1 y el método descrito en dicho
ejemplo, se produjo granza en cantidad suficiente para alimentar a
una máquina de moldeo por inyección industrial de 800 kN de fuerza
de cierre, en la que el cilindro o cámara de plastificación de la
máquina de moldeo por inyección se calentó de acuerdo con el perfil
de temperaturas seleccionado siguiente (ver tabla XI):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El tiempo de enfriamiento fue de 8 segundos. De
este modo, se fabricaron el cuerpo y la manilla de una base
portafusibles para fusibles cilíndricos similar a la que se muestra
en la Figura 4, caracterizada por un espesor mínimo de pared de
1,74 mm y para cuya inyección el recorrido máximo del flujo de
fundido fue de 20 cm, aproximadamente. Este producto se sometió a
diversos ensayos fijados por las normas que les son aplicables a
este tipo de productos. En la tabla XII se muestran los resultados
de dichos ensayos, así como su comparación con los resultados
obtenidos para el mismo producto fabricado con un material
convencional como el poli(tereftalato de butilenglicol)
(PBTP) reforzado con un 30% de fibra de vidrio.
\vskip1.000000\baselineskip
Utilizando el material compuesto con la
composición descrita en el Ejemplo 1 y el método descrito en dicho
ejemplo, se produjo granza en cantidad suficiente para alimentar a
una máquina de moldeo por inyección industrial de 5000 kN de fuerza
de cierre, en la que el cilindro o cámara de plastificación de la
máquina de moldeo por inyección se calentó de acuerdo con el perfil
de temperaturas seleccionado siguiente (ver tabla XIII):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El tiempo de enfriamiento fue de 60 segundos. De
este modo, se fabricó una parte del cuerpo de las bases tripolares
verticales cerradas que se muestra en la Figura 5, caracterizada
por un espesor mínimo de pared de 1,66 mm y para cuya inyección el
recorrido máximo del flujo de fundido fue de 48 cm, aproximadamente.
Este producto se sometió a diversos ensayos fijados por las normas
que les son aplicables a este tipo de productos. En la tabla XIV se
muestran los resultados de dichos ensayos, así como su comparación
con los resultados obtenidos para el mismo producto fabricado con un
material convencional como la poliamida reforzada con un 20% de
fibra de vidrio.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
En este ejemplo (ver tabla XV) se muestran
algunos de los resultados de las pruebas realizadas para la
determinación del conjunto de dosificadores más adecuado en función
del componente a alimentar:
Claves de la tabla: D_{ext} significa diámetro
externo de cada husillo; \alpha significa ángulo de hélice de
cada husillo; Esp. significa espesor de los filetes de cada husillo;
Prof. significa Profundidad de canal de los canales de cada husillo;
D_{hEmb} significa diámetro externo de los husillos del
embutidor.
Claims (38)
1. Material compuesto que, por cada 100 partes
de su peso, comprende: (A) entre 25 y 90 partes, en peso, de un
polímero termoplástico; (B) entre 1 y 50 partes, en peso, de un
material celulósico, (C) entre 0,1 y 15 partes, en peso, de un
agente de acoplamiento; (D) entre 0,05 y 3 partes, en peso, de un
antioxidante primario; (E) entre 0,05 y 6 partes, en peso, de un
antioxidante secundario (F) entre 1 y 40 partes, en peso, de un
retardador de llama, caracterizado porque dicho material
celulósico (B) comprende fibras que se seleccionan del grupo
formado por fibras vírgenes de pasta de celulosa procedentes de las
especies arbóreas de madera dura, fibras obtenidas como residuos de
la industria de la pasta de celulosa y del papel, fibras obtenidas
como residuos de las industrias de fabricación de fibras sintéticas
y textil, fibras procedentes de residuos sólidos urbanos e
industriales o mezclas de las mismas.
2. Material compuesto según la reivindicación 1,
caracterizado porque dichas fibras vírgenes de pasta de
celulosa procedentes de las especies arbóreas de madera dura,
pueden ser fibras vírgenes, bien crudas, blanqueadas o
refinadas.
3. Material compuesto según la reivindicación 1,
caracterizado porque dichas fibras obtenidas como residuos
de la industria de la pasta de celulosa y del papel son las fibras
residuales de pasta de celulosa de los procesos de producción de
pasta de celulosa a partir de las especies madereras, procedentes
de los rechazos de los procesos de tamizado de la mezcla de fibras
de celulosa y lejía negra que sale de los digestores, de los
rechazos finales de los procesos de depuración de la pasta de
celulosa, y de diversas pérdidas y escapes a través de las telas de
los lavadores utilizados en las distintas fases del blanqueo de la
pasta de celulosa y a través de la tela formadora de hojas en la
máquina secapastas, dichas fibras residuales presentándose en forma
de aglomerados planares de forma y contorno irregulares, cuyo
diámetro equivalente a su área proyectada es esencialmente menor de
67 mm, cuya esfericidad está comprendida entre 0,5 y 0,9, y cuya
redondez está comprendida entre 0,3 y 0,7 siendo su densidad
aparente de entre 0,08 y 0,380 g/cm^{3}, dichos aglomerados
comprendiendo, en base seca, entre un 5 y un 20%, en peso, de
cenizas, entre un 5 y un 20%, en peso, de lignina y entre un 55 y un
90%, en peso, de holocelulosa.
4. Material compuesto según la reivindicación 1,
caracterizado porque dichas fibras obtenidas como residuos
de la industria de la pasta de celulosa y del papel son las fibras
residuales de celulosa procedentes de los procesos industriales de
fabricación de pasta de celulosa a partir de plantas vegetales
seleccionadas del grupo que incluye el yute, la abaca, el sisal, el
cáñamo, el lino, o mezclas de las mismas.
5. Material compuesto según la reivindicación 1,
caracterizado porque dichas fibras obtenidas como residuos
de las industrias de fabricación de fibras sintéticas y textil se
seleccionan del grupo formado por fibras de celulosa procedentes de
los rechazos de los procesos de fabricación de fibras sintéticas,
fibras de celulosa obtenidas a partir del reciclaje de productos
textiles gastados, o fibras residuales de celulosa procedentes de
los procesos industriales de fabricación de tejidos
no-tejidos.
6. Material compuesto según la reivindicación 1,
caracterizado porque dichas fibras procedentes de residuos
sólidos urbanos e industriales son fibras residuales de celulosa
procedentes de la corriente de residuos sólidos urbanos o fibras
residuales de celulosa de los procesos de reciclaje del papel y
cartón usados.
7. Material compuesto según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho
material celulósico (B) comprende fibras celulósicas con longitudes
individuales comprendidas entre 0,1-10 mm, diámetros
de fibra individuales comprendidos entre 0,01-50
\mum, y relaciones longitud/diámetro individuales comprendidas
entre
2-250.
2-250.
8. Material compuesto según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho
agente de acoplamiento (C) se selecciona del grupo formado por
poliolefinas injertadas con anhídrido maleico, dichas poliolefinas
teniendo pesos moleculares medios en número comprendidos entre 2000
y 50000 o pesos moleculares medios en masa comprendidos entre 4000
y 300000, y que tengan contenidos de anhídrido maleico comprendidos
entre 0,1 y 20%, en peso; polietileniminas puras o modificadas
cuyos pesos moleculares varían entre 800 g/mol-g y
200000 g/mol-g, las cuales se presentan como
productos anhidros o no; organosilanos aromáticos y alifáticos o
mezclas de los mismos.
9. Material compuesto según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho
antioxidante primario (D) se selecciona del grupo formado por los
fenoles estéricamente impedidos con un peso molecular mayor de 300
g/mol, los cinamatos, las aminas o mezclas de los mismos.
10. Material compuesto según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho
retardador de llama (F) se selecciona del grupo formado por los
compuestos que pertenecen a la categoría de los compuestos de
fósforo, compuestos clorados, bromados o mezclas de los mismos.
11. Material compuesto según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque
adicionalmente comprende uno o más de los siguientes compuestos
sinérgicos con respecto al retardador de llama (F): trihidróxido de
aluminio, alúminas hidratadas, boratos, estannatos, hidróxido
magnésico, óxido de antimonio (III) y compuestos que pertenecen a
la categoría de los compuestos que contienen nitrógeno.
12. Material compuesto según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho
antioxidante secundario (E) se selecciona del grupo formado por
compuestos de fósforo, los tioéteres, los tioésteres,
preferiblemente los tioéteres, o mezclas de los mismos.
13. Material compuesto según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque comprende
al menos una lactona.
14. Material compuesto según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque
adicionalmente comprende entre 0,1 y 40%, en peso, con respecto al
peso total del material compuesto, de un aditivo (G) que se
selecciona del grupo formado por los estabilizantes a la luz o
estabilizantes UV, modificadores de las propiedades de impacto,
cargas inorgánicas, lubricantes, pigmentos, biocidas y agentes
espumantes o mezclas de los
mismos.
mismos.
15. Material compuesto según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho
polímero termoplástico (A) se selecciona del grupo formado por
homopolímeros de polipropileno, los copolímeros de propileno, el
polipropileno
co-polietilen-vinil-acetato,
el polietileno de alta densidad, el polietileno de baja densidad,
un poliestireno, preferiblemente el cual se selecciona del grupo de
sus homopolímeros, copolímeros o terpolímeros, el policloruro de
vinilo, un polímero del grupo de las poliamidas,
poli(tereftalato de etilenglicol), el poli(tereftalato
de butilenglicol), poli(metacrilato de metilo), el
policarbonato o mezclas de los mismos.
16. Material compuesto según la reivindicación
15, caracterizado porque dicho homopolímero o copolímero de
polipropileno se selecciona de entre los homopolímeros y
copolímeros de polipropileno de reología controlada con puntos de
fusión similares e índices de fluidez comprendidos entre 12 y 150
g/10 minutos (según norma ISO 1133, a 230ºC y 2,16 kg).
17. Material compuesto según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho
polímero termoplástico (A) comprende termoplásticos presentes en los
residuos sólidos urbanos o en los residuos industriales de la
transformación de plásticos.
18. Un método para la producción en continuo de
un material compuesto según las reivindicaciones 1 a 17,
caracterizado porque comprende los siguientes pasos:
- a)
- secar dicho material celulósico;
- b)
- proveerse de una extrusora de doble husillo corrotante, la cual comprende dos mandriles (3), en cada uno de los cuales se monta una idéntica configuración de husillo utilizando distintos elementos de husillo siendo la relación entre diámetro externo e interno de dichos elementos de husillo, de entre 1,02 y 2;
- c)
- mezclar los componentes del material compuesto; y
- d)
- descargar el material compuesto resultante a través de una zona de descarga (4) la cual se extiende a lo largo de una longitud comprendida entre tres y siete veces el diámetro de la extrusora.
19. Método según la reivindicación 18,
caracterizado porque antes de la etapa b), comprende una
etapa adicional de transformación de los materiales celulósicos en
aglomerados planares de forma y contorno irregulares, cuyo diámetro
equivalente a su área proyectada es, esencialmente menor de 15 mm,
cuya esfericidad está comprendida entre 0,3 y 0,7, y cuya redondez
está comprendida entre 0,1 y 0,7, adecuados para su alimentación en
continuo.
20. Método según la reivindicación 19,
caracterizado porque dicho material celulósico se seca hasta
alcanzar un contenido de humedad comprendido entre un 1 a 10%, en
peso.
21. Método según cualquiera de las
reivindicaciones 18-20, caracterizado porque
los dos mandriles de la extrusora corrotante rotan a una velocidad
superior a 200 rpm.
22. Método según cualquiera de las
reivindicaciones 18-21, caracterizado porque
la etapa de mezclado c) comprende las siguientes etapas:
- i.-
- dosificar a través de una tolva de alimentación (6) el polímero termoplástico (A), el agente de acoplamiento (C), el antioxidante primario (D) y el antioxidante secundario (E) y,opcionalmente también los aditivos (G) que se seleccionan del grupo constituido por estabilizantes a la luz o estabilizantes UV, modificadores de las propiedades de impacto, cargas inorgánicas, lubricantes, pigmentos, biocidas y agentes espumantes, mediante un conjunto de dosificadores gravimétricos (2), dentro de una zona de alimentación del polímero y los aditivos (7), la cual comprende elementos de husillo de transporte positivo y se extiende a lo largo de una longitud comprendida entre tres y siete veces el diámetro de la extrusora;
- ii.-
- calentar la mezcla obtenida en el paso i.- y transportar dicha mezcla a lo largo de una zona cerrada de transporte y calentamiento (8) que comprende elementos de husillo de transporte positivo;
- iii.-
- fundir, mezclar y amasar dicha mezcla en una zona de fusión (9), que comprende elementos de husillo de amasado, estando comprendida la longitud conjunta de la zona cerrada de transporte y calentamiento (8) y de la zona de fusión (9) entre tres y siete veces el diámetro de la extrusora;
- iv.-
- someter la mezcla anterior, a través del puerto de venteo atmosférico (11), a venteo y desgasificación en una primera zona de venteo (10) que comprende elementos de husillo de transporte negativo o inverso y de transporte positivo;
- v.-
- dosificar en continuo el material celulósico (B) en una zona de alimentación lateral del material celulósico (12) que comprende elementos de husillo de transporte positivo, empleando un primer embutidor de doble husillo con husillos que deben de tener un diámetro externo mínimo de 24 mm (13), alimentado a su vez por un segundo dosificador gravimétrico de doble husillo (14) dispuesto encima de dicho primer embutidor, estando comprendida la longitud conjunta de la primera zona de venteo (10) y de la zona de alimentación lateral del material celulósico (12) entre tres y ocho veces el diámetro de la extrusora.
- vi.-
- amasar la mezcla obtenida en la etapa anterior v.- en una zona de incorporación del material celulósico e inyección de líquidos (15) que comprende al menos un elemento de husillo de amasado o al menos un elemento de mezcla dentado, o al menos un elemento de transporte positivo, o al menos un elemento de transporte negativo o una mezcla de los mismos, extendiéndose dicha zona a lo largo de una longitud comprendida entre tres y siete veces el diámetro de la extrusora;
- vii.-
- someter la mezcla obtenida en la etapa anterior vi.- a través de un segundo puerto de venteo atmosférico (17), a venteo y desgasificación en una segunda zona de venteo (16) que comprende elementos de husillo de transporte y de transporte positivo;
- viii.-
- dosificar en continuo un retardador de llama (F) en una zona de alimentación lateral del retardador de llama (18) que comprende elementos de husillo de transporte positivo empleando un segundo embutidor de doble husillo con cámara y husillos preferiblemente refrigerados (19), teniendo dichos husillos un diámetro externo mínimo de 20 mm, alimentado su vez por un tercer dosificador gravimétrico de doble husillo (20) dispuesto encima de dicho segundo embutidor (19), estando comprendida la longitud conjunta de la segunda zona de venteo (16) y de la zona de alimentación lateral del retardador de llama (18) entre tres y ocho veces el diámetro de la extrusora.
- ix.-
- amasar la mezcla obtenida en la etapa anterior viii.- en una zona de incorporación del retardador de llama e inyección de líquidos (21) que comprende al menos un elemento de husillo de amasado o al menos un elemento de mezcla dentado, o al menos un elemento de transporte positivo, o al menos un elemento de transporte negativo o una mezcla de los mismos, extendiéndose dicha zona a lo largo de una longitud comprendida entre tres y siete veces el diámetro de la extrusora;
- x.-
- someter la mezcla obtenida en la etapa anterior ix.-, a través de un tercer puerto de venteo (23), a venteo y desgasificación a vacío en una tercera zona de venteo (22) que comprende elementos de husillo de transporte negativo o inverso y de transporte positivo la cual se extiende a lo largo de una longitud comprendida entre tres y siete veces el diámetro de la extrusora.
23. Método según la reivindicación 22,
caracterizado porque cada dosificador gravimétrico de los
utilizados en la etapa i.- puede tener distinta configuración en
función de la naturaleza del componente a alimentar:
- i.
- Para componentes en forma de granza, a alimentar en dicha etapa i.-, el dosificador gravimétrico se puede seleccionar preferiblemente de entre los alimentadores de doble husillo, cuyos husillos tienen un diámetro externo mínimo de 20 mm, un ángulo de hélice mínimo de 11,31 grados sexagesimales, un espesor de filete mínimo de 1,5 mm y una profundidad de canal mínima de 3 mm; o entre los alimentadores de husillo simple cuyo husillo tiene un diámetro externo mínimo de 24 mm, un ángulo de hélice mínimo de 7,12 grados sexagesimales, un espesor de filete mínimo de 1,5 mm y una profundidad de canal mínima de 3 mm;
- ii.
- para componentes en forma de polvo, a alimentar en dicha etapa i.-, el dosificador gravimétrico se puede seleccionar preferiblemente de entre los alimentadores de doble husillo, cuyos husillos tienen un diámetro externo mínimo de 12 mm, un ángulo de hélice mínimo de 9,47 grados sexagesimales, un espesor de filete mínimo de 1 mm y una profundidad de canal mínima de 1 mm;
- iii.
- para componentes en forma de escamas irregulares o partículas (tales como las que corresponden a los polímeros residuales procedentes de los residuos sólidos urbanos), a alimentar en dicha etapa i.-, el dosificador gravimétrico se puede seleccionar preferiblemente de entre los alimentadores de doble husillo, cuyos husillos tienen un diámetro externo mínimo de 35 mm, un ángulo de hélice mínimo de 19,65 grados sexagesimales, un espesor de filete mínimo de 3 mm y una profundidad de canal mínima de 7,5 mm.
24. Método según cualquiera de las
reivindicaciones 18-23, caracterizado porque
la configuración de husillo en la etapa d) comprende una
combinación de elementos de husillo de transporte positivo y de
mezcla dentados.
25. Método según la reivindicación 22,
caracterizado porque el dosificador gravimétrico de doble
husillo (14) empleado en la etapa v.- para alimentar el material
celulósico se puede seleccionar de entre los alimentadores, cuyos
husillos tienen un diámetro externo mínimo de 35 mm, un ángulo de
hélice mínimo de 19,65 grados sexagesimales, un espesor de filete
mínimo de 3 mm y una profundidad de canal mínima de 7,5 mm.
26. Método según la reivindicación 22,
caracterizado porque el dosificador gravimétrico de doble
husillo (20) empleado en la etapa viii.- para alimentar el
retardador de llama tiene un diámetro externo mínimo de 20 mm, un
ángulo de hélice mínimo de 11,31 grados sexagesimales, un espesor
de filete mínimo de 1,5 mm y una profundidad de canal mínima de 3
mm.
27. Método según cualquiera de las
reivindicaciones 22-26, caracterizado porque
la temperatura en la etapa i.- está comprendida entre 20 y 50ºC, la
temperatura en la etapa ii.- está comprendida entre 175ºC y 205ºC,
la temperatura en la etapa iii.- está comprendida entre 175ºC y
205ºC, la temperatura en la etapa iv.- está comprendida entre 174ºC
y 204ºC, la temperatura en la etapa v.- está comprendida entre 174ºC
y 204ºC, la temperatura en la etapa vi.- está comprendida entre
173ºC y 203ºC, la temperatura en la etapa vii.- está comprendida
entre 171ºC y 201ºC, la temperatura en la etapa viii.- está
comprendida entre 171ºC y 201ºC, la temperatura en la etapa ix.-
está comprendida entre 169ºC y 199ºC, la temperatura en la etapa x.-
está comprendida entre 167ºC y 197ºC.
28. Método según cualquiera de las
reivindicaciones 18-27, caracterizado porque
la temperatura en la zona de descarga (4) está comprendida entre
165ºC y 195ºC.
29. Método según cualquiera de las
reivindicaciones 18-28, caracterizado porque
el material compuesto, tras pasar por la zona de descarga (4) y ser
sometido a un proceso de granulación, se somete a un proceso de
moldeo por inyección.
30. Método según la reivindicación 29,
caracterizado porque dicho procedimiento de moldeo por
inyección comprende inyectar el material compuesto granulado a una
temperatura menor que 210ºC en cualquiera de las zonas de
calefacción de una cámara o cilindro de plastificación de una
máquina de moldeo por inyección.
31. Método según cualquiera de las
reivindicaciones 18-28, caracterizado porque
el material compuesto se somete a un proceso de extrusión directa
tras pasar por la zona de descarga (4).
32. Método según cualquiera de las
reivindicaciones 18-28, caracterizado porque
dicho material compuesto se somete a un procedimiento de calandrado
a medida que sale de la zona de descarga (4) con objeto de obtener
un panel delgado, seguido de un moldeo por compresión.
33. Uso de un material compuesto según las
reivindicaciones 1-17 para obtener artículos
moldeados.
34. Uso según la reivindicación 33 para la
obtención de artículos moldeados aptos para el sector eléctrico,
electrónico y de telecomunicaciones.
35. Uso según la reivindicación 34 para la
obtención de bases portafusibles.
36. Uso según la reivindicación 34 para la
obtención de cajas para infraestructuras comunes de
telecomunicaciones.
37. Uso según la reivindicación 34 para la
obtención de cajas para centralización de contadores.
38. Uso según la reivindicación 33 para la
obtención de artículos moldeados en los sectores de construcción,
aviación, automoción, mueble y embalajes.
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