ES2280651T3 - Metodo para producir un material de embalaje biodegradable elastico. - Google Patents

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Abstract

Método continuo para producir un artículo de almidón expandido conformado que comprende las etapas de: (a) introducir una composición de alimentación de la prensa extrusora que comprende desde un 70% hasta un 97% en peso de almidón al interior de una prensa extrusora; caracterizado porque el método comprende adicionalmente (b) extruir dicha composición a través de una boquilla tubular para generar un producto extruido tubular; (c) estirar dicho producto extruido de tuvo a medida que emerge de dicha boquilla tubular; (d) comprimir sustancialmente dicho producto extruido tubular para formar una lámina de producto extruido; y (e) conformar dicha lámina de producto extruido para formar un artículo conformado

Description

Método para producir un material de embalaje biodegradable elástico.
Campo de la invención
Esta invención se refiere generalmente a productos biodegradables que contienen almidón expandidos con una flexibilidad, plegabilidad o elasticidad mejoradas y otras propiedades adecuadas para su uso como materiales de embalaje, particularmente para láminas extruidas, bandejas moldeadas y otros envases para embalaje. La invención incluye un método para fabricar productos de almidón expandidos y composiciones de alimentación de la prensa extrusora que contienen almidón.
Antecedentes de la invención
Actualmente, los materiales biodegradables son muy demandados actualmente para aplicaciones en materiales de embalaje. El poliestireno ("Styrofoam" (marca registrada)), el polipropileno, el polietileno y otros materiales de embalaje que contienen plástico no biodegradables comúnmente utilizados se consideran perjudiciales para el medioambiente. El uso de tales materiales no biodegradables disminuirá a medida que las restricciones gubernamentales no fomenten su uso en aplicaciones de embalaje. Son necesarios materiales biodegradables que sean flexibles, plegables y no frágiles en una variedad de aplicaciones de embalaje, particularmente para la fabricación de envases biodegradables conformados para el embalaje de alimentos.
Para tales aplicaciones, el material biodegradable debe tener propiedades mecánicas que permitan conformar y conservar la forma deseada del envase, siendo resistente al colapso, al rasgado o a la rotura. Además, los materiales biodegradables con elasticidad, compresibilidad y densidad aparente comparables a las bolitas ("peanuts") de
"Styrofoam" (marca registrada) son necesarios en aplicaciones de embalaje suelto de relleno ("loose-fill"). Además, son necesarios materiales laminares biodegradables que tengan propiedades comparables a las de los materiales de polipropileno y polietileno, por ejemplo, en materiales de embalaje de laminación.
El almidón es un polímero biodegradable económico y abundante. Se han propuesto una variedad de materiales biodegradables basados en almidón para su uso en aplicaciones de embalaje. La extrusión convencional de almidón produce productos que son frágiles, sensibles al agua y que no son adecuados para la preparación de materiales de embalaje. Los intentos de preparar productos basados en almidón con flexibilidad, plegabilidad o elasticidad y otras propiedades mecánicas aceptables para varias aplicaciones de embalajes biodegradable se han centrado generalmente en la modificación química o fisicoquímica del almidón, en el uso de almidón con alto contenido en amilosa y costoso, o en mezclar almidón con polímeros sintéticos para obtener las propiedades deseadas al mismo tiempo que conservan la biodegradabilidad. Varias referencias se refieren a la extrusión y al moldeo por inyección de composiciones que contienen almidón.
Las patentes de los EE.UU. 4.133.784, 4.337.181, 4.454.268, 5.322,866, 5.362.778 y 5.384.170 se refieren a películas basadas en almidón que se elaboran mediante la extrusión de almidón gelatinizado o desestructurado combinado con materiales poliméricos sintéticos. La patente de los EE.UU. 5.322.866 se refiere específicamente a un método de fabricación de películas expandidas que contienen almidón biodegradable que incluye una etapa de extrusión de una mezcla de almidón no procesado bruto, copolímeros que incluyen poli(alcohol vinílico), un agente de nucleación y un plastificante. Se dice que el procedimiento evita la necesidad de pretratar el almidón. La patente de los EE.UU. 5.409.973 se refiere a composiciones biodegradables elaboradas mediante la extrusión de almidón desestructurado y un copolímero de etileno-acetato de vinilo.
La patente de los EE.UU. 5.087.650 se refiere al moldeo por inyección de mezclas de polímeros de injerto y almidón para producir productos parcialmente biodegradables con una elasticidad y estabilidad en agua aceptables. La patente de los EE.UU. 5.258.430 se refiere a la producción de artículos biodegradables a partir de almidón desestructurado y polímeros químicamente modificados, que incluyen poli(alcohol vinílico) químicamente modificado. Se dice que los artículos elaborados tienen una biodegradabilidad mejorada, pero que conservan las propiedades mecánicas de artículos elaborados solamente a partir del polímero. La patente de los EE.UU. 5.292.782 se refiere a artículos biodegradables moldeados o extruidos preparados a partir de mezclas de almidón, un polímero termoplástico y determinados plastificantes. La patente de los EE.UU. 5.403.875 se refiere a mezclas de almidón con polímeros acrílicos que se procesan fundidos para dar artículos termoplásticos. La patente de los EE.UU., 5.393.804 se refiere a composiciones biodegradables elaboradas a partir de masas fundidas de almidón que contienen almidón convertido y plastificantes que incluyen poli(alcohol vinílico). La patente de los EE.UU. 5.095.054 se refiere a métodos de fabricación de artículos conformados a partir de una mezcla de almidón desestructurado y un
polímero.
La patente de los EE.UU. 4.125.495 se refiere a un procedimiento para fabricar bandejas para carne a partir de composiciones de almidón biodegradable. Los gránulos de almidón se modifican químicamente, por ejemplo con un reactivo de silicona, se mezclan con polímero o copolímero y se conforman para formar una bandeja biodegradable poco profunda.
\newpage
La patente de los EE.UU. 4.673.438 se refiere a la extrusión y al moldeo por inyección de almidón para la fabricación de cápsulas. La patente de los EE.UU. 5.427.614 se refiere a un método de moldeo por inyección en el que un almidón no modificado se combina con un lubricante, un agente de texturización y un acelerador del flujo del fundido.
Las patentes de los EE.UU. 4.863.655, 5.035.930 y 5.043.196 se refieren a materiales de almidón expandidos en los que el almidón tiene al menos un 45% en peso de amilosa (materiales de alto contenido de amilosa). Las composiciones de almidón con alto contenido de amilosa expandidas también se han modificado mediante reacción con oxiranos (por ejemplo, óxido de etileno) e incluyen el producto disponible comercialmente "ECO-FOAM" (marca registrada) en el que el almidón se modifica mediante reacción con óxido de propileno. Los materiales de embalaje expandidos elaborados a partir de almidón con alto contenido de amilosa son demasiado caros para un uso comercial práctico. La patente de los EE.UU. 5.314.754 de Knight (24 de mayo de 1994) se refiere a la producción de artículos conformados a partir de almidón con alto contenido de amilosa.
La solicitud de patente europea publicada EP 712883 (publicada el 22 de mayo de 1996) se refiere a productos conformados estructurados, biodegradables con buena flexibilidad, elaborados mediante la extrusión de almidón que tiene un tamaño de partícula grande definido (por ejemplo de 400 a 1500 micras). Sin embargo, la solicitud sólo ejemplifica el uso de almidón con alto contenido de amilosa y almidón con alto contenido de amilosa químicamente modificado.
La patente de los EE.UU. 5.512.090 se refiere a un procedimiento de extrusión para fabricar materiales de embalaje biodegradables de baja densidad, elásticos, que incluyen materiales sueltos de relleno, mediante la extrusión de mezclas de almidón que comprenden poli(alcohol vinílico) (PVA) y otros componentes. La patente se refiere a una cantidad mínima de aproximadamente un 5% en peso de PVA. El documento de los EE.UU. 5.186.990 se refiere a un material de embalaje biodegradable ligero producido mediante la extrusión de sémola de maíz mezclada con un agente aglutinante (goma guar) y agua. Se dice que la sémola de maíz contiene entre otros componentes almidón (76-80%), agua (12,5-14%), proteína (6,5-8%) y grasa (0,5-1%). La patente de los EE.UU. 5.208.267 se refiere a rellenos de embalaje basados en almidón, elásticos y compresibles, biodegradables con volúmenes elevados y pesos bajos. Los productos se forman mediante la extrusión de una mezcla de almidón no modificado con polialquilenglicol o ciertos derivados del mismo y un agente de nucleación de burbujas, tal como el dióxido de silicio. La patente de los EE.UU. 5.252.271 de Hyrum (12 de octubre de 1993) se refiere a un material de embalaje biodegradable, de peso ligero con células cerradas formado mediante la extrusión de un almidón modificado. Se hace reaccionar almidón no modificado en una prensa extrusora con ciertos ácidos débiles en presencia de agua y un compuesto de carbonato para generar CO_{2}. Se dice que la elasticidad del producto es del 60% al 85%, con una densidad inferior a 0,032 g/cm^{3}.
La patente de los EE.UU. 3.137.592 se refiere a productos de almidón gelatinizado útiles para aplicaciones de revestimiento producidos mediante un trabajo mecánico intenso de mezclas de almidón/plastificante en una prensa extrusora. En la patente de los EE.UU. 5.032.337 se describen mezclas de revestimiento relacionadas que se fabrican mediante la extrusión de una mezcla de almidón y poli(alcohol vinílico). La aplicación de un tratamiento termomecánico en una prensa extrusora modifica las propiedades de solubilidad de la mezcla resultante que puede utilizarse entonces como un agente aglutinante para el revestimiento de papel.
El documento EP-A-0 541 050 se refiere a fibras de almidón producidas mediante un método de hilado por fusión, que puede utilizarse para producir materiales textiles, así como materiales de vellón para bolsas, paños, redes, pañales, guata o filtros.
El documento GB 965.349 se refiere a mejoras en la extrusión del material de amilosa utilizado para producir películas o fibras.
Aunque se ha realizado un progreso significativo hacia materiales de embalaje biodegradables basados en almidón, no frágiles, existe sin embargo una necesidad significativa de reducir los costes de producción y mejorar las propiedades mecánicas y físicas de los materiales de almidón extruidos.
Sumario de la invención
La presente invención proporciona un método para producir productos de almidón expandidos biodegradables con propiedades mejoradas para aplicaciones de embalaje según la reivindicación 1.
Se ha descubierto que la compresión combinada con el estiramiento del producto extruido basado en almidón mejora significativamente la flexibilidad, plegabilidad, resistencia mecánica y estabilidad dimensional de los envases para embalaje moldeados por presión, extruidos. El método preferido para la compresión del producto extruido es mediante laminado. También se ha descubierto que la compresión o el laminado mejora la elasticidad de artículos de almidón expandidos, de baja densidad, extruidos, tales como aquellos útiles para aplicaciones de relleno suelto. Se obtienen reducciones significativas en la fragilidad de productos de almidón extruidos mediante la compresión, el laminado, o mediante la compresión y el estirado o el laminado y el estirado del material tras la extrusión. La aplicación de los métodos de esta invención permite la producción de materiales de embalaje de almidón expandidos que tienen propiedades mecánicas apropiadas para la aplicación de embalaje utilizando niveles significativamente inferiores de plastificantes poliméricos caros, por ejemplo polioles, tales como poli(alcohol vinílico).
En el método de esta invención, puede aplicarse presión al producto extruido emergente en una dirección generalmente perpendicular a la dirección de extrusión. Preferiblemente, se aplica presión sustancialmente perpendicular a la dirección de extrusión. La presión aplicada es preferiblemente suficiente para comprimir sustancialmente las células en el producto extruido. Sorprendentemente, se cree que comprimir sustancialmente, o preferiblemente prensar las células del producto expandido mejora significativamente la flexibilidad, plegabilidad o elasticidad del producto y reduce significativamente la fragilidad. El método preferido de aplicar presión al producto extruido es laminar el producto extruido entre laminadores opuestos. La cantidad de presión aplicada puede variar dependiendo de las propiedades finales deseadas del material. La laminación se realiza preferiblemente mientras el producto extruido todavía está caliente, lo más preferiblemente inmediatamente tras salir el producto extruido de la boquilla de la prensa
extrusora.
En otro aspecto, puede aplicarse estiramiento, por ejemplo, mediante la tracción del filamento extruido, sustancialmente en la dirección de la extrusión, más rápido que la velocidad de extrusión. La extrusión puede realizarse utilizando un aparato y métodos convencionales. El tamaño de la boquilla, la forma de la boquilla y/o la velocidad de estiramiento aplicada se ajustan para proporcionar las propiedades finales deseadas en el producto extruido. El producto extruido estirado se somete a una conformación, moldeo y/o corte adicionales para obtener un artículo conformado final deseado para que sea adecuado para la aplicación planificada. El estiramiento del producto extruido basado en almidón mejora significativamente las propiedades finales de los artículos extruidos conformados, incluyendo los recipientes para embalaje moldeados a presión.
En otra realización del método, el producto extruido se estira, por ejemplo, mediante la tracción del filamento extruido a medida que sale de la boquilla a una velocidad superior a la velocidad de extrusión. Las velocidades de estiramiento preferidas son desde aproximadamente 1,1 hasta aproximadamente 1,5.
El producto extruido puede estirarse antes, después o al mismo tiempo que se lamina. Preferiblemente, se aplica un estiramiento al mismo tiempo que la compresión. La forma preferida de comprimir y estirar el producto extruido es utilizar laminadores en los que la velocidad del laminador se fija más rápida que la velocidad de extrusión. En este caso, el producto extruido se lamina y se estira. Las velocidades del laminador para un estiramiento se fijan normalmente inferiores o iguales a un 50% más rápido que la velocidad de extrusión. Las velocidades preferidas del laminador para un estiramiento están entre aproximadamente un 10% y aproximadamente un 20% más rápidas que la velocidad de extrusión. Sin embargo, la cantidad deseada de estiramiento depende de las propiedades finales deseadas del producto tal como se utiliza en el presente documento, una velocidad del laminador del 10%, 20% o del 50% más rápida que la velocidad de extrusión significa una velocidad de estiramiento de 1,1, 1,2 o 1,5 del producto extruido, respectivamente.
El producto de almidón expandido comprimido y estirado es biodegradable y tiene una baja fragilidad y otras propiedades que lo hacen atractivo para su uso en aplicaciones de embalaje.
En una realización, esta invención proporciona láminas de almidón mejoradas para aplicaciones de embalaje y amortiguación. Se preparan láminas mediante laminado, o mediante laminado y estirado del producto extruido, utilizando un laminador plano. Las láminas de almidón expandidas laminadas son generalmente útiles en aplicaciones de embalaje y envoltura y en la fabricación de materiales laminados para aplicaciones de embalaje, tales como para fabricar sobres de correo y recipientes relacionados. Mediante el método de esta invención pueden formarse láminas de una hoja, de dos hojas o de múltiples hojas.
En otra realización, esta invención proporciona artículos de almidón moldeados mejorados, particularmente artículos que se moldean por presión a partir de láminas de almidón extruidas, comprimidas y estiradas. Las láminas para los artículos moldeados por presión preferiblemente se laminan o se laminan y se estiran. Los artículos moldeados pueden tener varios tamaños y formas que incluyen bandejas profundas y poco profundas, tazas, cubas, tubos y otros envases. Los artículos moldeados también pueden ser bandejas o envases con uno o múltiples compartimientos y también pueden conformarse con salientes, rebordes o bordes internos o externos. El producto extruido de almidón se lamina y/o estira antes del moldeo por presión. El moldeo por presión puede utilizar equipo y procedimientos convencionales.
En todavía otra realización, esta invención proporciona materiales de almidón expandidos mejorados que tienen alta elasticidad, una compresibilidad adecuada, baja densidad, baja capacidad de formar polvo y baja fragilidad para su uso en aplicaciones de embalaje de relleno suelto. Estos materiales de almidón mejorados se producen mediante los métodos descritos en el presente documento por extrusión, combinada con una etapa de compresión o preferiblemente, prensado sustancial de las células en el producto extruido, preferiblemente mediante una laminación del producto extruido caliente. El relleno suelto puede producirse en una variedad de formas mediante la elección de combinaciones adecuadas de las formas de la boquilla y del laminador. Esta invención proporciona un producto de almidón expandido suelto de relleno con una elasticidad superior al 50%, útil para aplicaciones de embalaje. Los productos de relleno suelto de esta invención tienen propiedades de flexibilidad y compresibilidad comparables al relleno suelto "Styrofoam".
Los métodos de esta invención pueden utilizarse esencialmente con cualquier composición de almidón adecuada para la extrusión. En particular y preferiblemente, el método puede utilizarse con composiciones de almidón en las que el componente principal es almidón no modificado, bruto. El método de esta invención permite el uso de niveles significativamente inferiores de plastificantes en la alimentación de almidón de la prensa extrusora que los anteriormente conocidos para obtener las propiedades mecánicas deseadas en los productos finales de almidón moldeados o expandidos.
La invención también proporciona mezclas de alimentación de la prensa extrusora que contienen almidón no modificado, bruto para la producción de productos de almidón expandidos, que contienen niveles inferiores de plastificantes, particularmente niveles inferiores de plastificantes poliméricos, tales como PVA y polioles relacionados. Para obtener costes de producción inferiores, las mezclas de alimentación de la prensa extrusora contienen preferiblemente menos de un 5% (en peso) de PVA o de un plastificante polihidroxilado relacionado. Mezclas de alimentación de la prensa extrusora más preferidas contienen menos o igual que aproximadamente un 2,5% de PVA o de un plastificante polihidroxilado relacionado. Las mezclas de alimentación de la prensa extrusora más preferidas no contienen PVA ni plastificante polihidroxilado relacionado.
Se ha descubierto que los artículos de almidón expandidos de peso más ligero y los artículos de almidón expandidos moldeados por presión con buena resistencia mecánica y estabilidad dimensional pueden producirse mediante el procedimiento de esta invención a partir de mezclas de alimentación de la prensa extrusora que contienen talco.
En otro aspecto, la invención proporciona un dispositivo de extrusión en el que una prensa extrusora convencional se combina con un dispositivo a presión que puede aplicar presión a un producto extruido que emerge de una boquilla de prensa extrusora, sustancialmente perpendicular a la dirección de extrusión. La presión aplicada por laminación es suficiente para comprimir sustancialmente, o preferiblemente para prensar las células en el producto extruido caliente. La cantidad de presión aplicada y la duración del tiempo de aplicación de presión dependen de las propiedades finales deseadas del producto.
Aspectos y características adicionales de la invención resultarán evidentes en la siguiente descripción detallada de la invención.
Breve descripción de los dibujos
La figura 1 es un dibujo esquemático de un dispositivo de estirado y extrusión/laminación o extrusión/laminación en la puesta en práctica de los métodos de esta invención.
La figura 2 es un dibujo esquemático de un alisador de flujo utilizado en el dispositivo de la figura 1.
La figura 3 es un dibujo esquemático de un dispositivo de extrusión/compresión/corte adaptado para la preparación de productos sueltos de relleno de esta invención.
Las figuras 4a-4e ilustran varias configuraciones de laminadores que son apropiados para su uso en la preparación de productos sueltos de relleno de esta invención. Se ilustran configuraciones de laminadores que tienen 3 o 4 laminadores configurados.
Descripción detallada de la invención
Con referencia al aparato de fabricación de extrusión esquemático de la figura 1, se describe el procedimiento de elaborar artículos de almidón extruidos conformados de esta invención. El almidón no modificado, bruto se mezcla con los aditivos deseados, por ejemplo en un alimentador (1) adjunto, a través de un tubo (2) de alimentación y se introduce en el compartimiento de mezcla de una prensa (3) extrusora, preferiblemente una prensa extrusora de dos tornillos, por ejemplo, a través de una entrada (4). El tubo (2) de alimentación contiene un alisador (5) de flujo. La mezcla se mezcla y se combina adicionalmente, se somete a cizalladura, aumentando la presión y temperatura en la prensa extrusora para formar una masa que se fuerza a través de una boquilla (7) de expansión. La masa es preferiblemente una masa fundida caliente homogénea. Preferiblemente, la masa está plastificada.
Tal como se muestra con más detalle en la figura 2, el tubo (2) de alimentación del alimentador (1) contiene un alisador (5) de flujo. Este dispositivo funciona para garantizar una alimentación constante a la prensa extrusora para minimizar o evitar la inestabilidad de la alimentación en la prensa extrusora. El dispositivo comprende brazos (6) o radios que atraviesan la boca del tubo de alimentación. De la forma más simple, el dispositivo puede comprender un conjunto de hilos metálicos cruzados sujetos a y a través de la boca del tubo de alimentación. Para aquellos expertos en la técnica les resultarán fácilmente evidentes otras configuraciones del alisador de flujo. Se ha descubierto que la calidad del material extruido, particularmente la calidad de las láminas extruidas se mejora significativamente si se utiliza un alisador de flujo.
La forma de la boquilla de la prensa extrusora tubular determina la forma del filamento extruido y la forma de la boquilla se elige normalmente para preparar una forma deseada de producto expandido. Normalmente, la mezcla se extruye fuera de la boquilla a una presión de aproximadamente 700 a 2000 psi y el producto extruido está a una temperatura de aproximadamente 120ºC a aproximadamente 200ºC en la extrusión. Normalmente, la prensa extrusora se calienta y puede tener varias zonas a lo largo de su longitud en las que la temperatura puede ajustarse por separado.
Para la preparación de artículos de almidón expandidos, moldeados por presión, incluyendo bandejas, el producto extruido se forma como un tubo mediante el uso de una boquilla de prensa extrusora anular o tubular. El espesor del tubo de la prensa extrusora está preferiblemente entre aproximadamente 0,1 y 0,05 pulgadas y más preferiblemente entre aproximadamente 0,1 a 0,03 pulgadas. El tubo extruido producido se comprime preferiblemente de forma inmediata, por ejemplo, laminando, o laminando y estirando, entre un par de laminadores opuestos planos. La laminación del tubo da como resultado una lámina de dos hojas. Pueden formarse láminas de múltiples hojas mediante la superposición dos o más tubos extruidos seguido de su compresión o laminación. Alternativamente, el tubo extruido puede dividirse para formar una banda que a continuación se comprime o se lamina para dar una lámina de una única hoja. Opcionalmente, la lámina comprimida o laminada se corta, y además se conforma. Por ejemplo, una lámina laminada puede hacerse pasar a un molde de presión donde se presiona para dar la forma del producto deseado. El artículo conformado resultante puede terminarse alisando o recortando los bordes o mediante la aplicación de recubrimientos deseados. Por ejemplo, pueden aplicarse sellantes, lubricantes, recubrimientos hidrófugos o resistentes al agua para obtener un aspecto o calidad superficial deseados o para minimizar la pérdida de agua desde (o la absorción del exceso de agua por) el artículo conformado. También pueden incluirse o añadirse colorantes, fragancias, conservantes, bactericidas en el producto extruido utilizado para formar un artículo conformado.
El término lámina se utiliza en el presente documento para referirse a una placa relativamente delgada, generalmente plana de producto extruido que es preferiblemente de espesor suficiente para permitir la formación de un artículo de almidón expandido que conserva la estabilidad dimensional. No se pretende que una lámina, tal como se utiliza en el presente documento, incluya películas que no conserven la estabilidad dimensional. El método de esta invención puede utilizarse para elaborar películas, sin embargo, las láminas son el precursor preferido para artículos moldeados extruidos conformados. Las láminas preferidas para la preparación de artículos de almidón extruidos tienen un espesor que es superior a aproximadamente 0,5 mm (1/50 de una pulgada) y más preferiblemente superior a aproximadamente 1,6 mm (1/16 de una pulgada). Sin embargo, en general, el espesor de la lámina, que está determinado en parte por la elección de la boquilla y el tipo de compresión o estiramiento aplicado, por ejemplo la holgura del laminador, se selecciona para obtener las propiedades y dimensiones finales deseadas en el artículo de almidón extruido conformado.
Se ha descubierto que resulta beneficioso para la calidad del producto final moldeado apretar los extremos del tubo extruido antes de comprimirlo o laminarlo. Se cree que el apriete del extremo del tubo para formar una bolsa atrapa vapor, lo que es beneficioso durante el proceso de compresión/laminado para mantener mejor la temperatura del producto extruido en la compresión/laminación o para proporcionar un entorno húmedo para la compresión/laminación. La provisión de una cámara de distribución de vapor en el extremo de la prensa extrusora para encerrar el producto extruido a medida que se hace pasar al laminador, proporcionará un beneficio similar para la calidad del material comprimido o laminado. Se ha descubierto que la duración de tiempo entre la laminación y el moldeo tiene un efecto significativo sobre la calidad del artículo moldeado resultante. Preferiblemente, la lámina comprimida o laminada se hace pasar inmediatamente al molde para un moldeo por presión. Se cree que un factor importante en esta etapa es la temperatura del molde en relación con la temperatura de la lámina. Preferiblemente, la lámina se moldea por presión mientras aún está caliente. Alternativamente, el propio molde puede calentarse para garantizar una calidad sistemática del producto.
Puede añadirse agua al sistema de extrusión durante la estancia de la mezcla de almidón base en la prensa extrusora para ajustar la consistencia de la mezcla de almidón durante la extrusión y/o para ajustar la extensión de la expansión del producto. También pueden ajustarse los niveles de lubricante en el producto extruido para mejorar el flujo a través de la prensa extrusora. También pueden ajustarse los niveles de glicerina en la prensa extrusora para mejorar el flujo y/o variar las propiedades del producto expandido. No existe necesidad de eliminar agua de la mezcla base en la prensa extrusora antes de la extrusión. Específicamente, no existe necesidad de aplicar una presión subatmosférica al producto extruido o al filamento extruido para eliminar agua.
Continuando con referencia a la figura 1, el producto extruido que sale de la boquilla (7) se alimenta a través de un dispositivo (10) de laminación que tiene dos o más laminadores (11) colocados unos respecto a otros para aplicar presión al filamento, sustancialmente perpendicular a la dirección de extrusión. Puede utilizarse un conjunto múltiple de laminadores, colocados consecutivamente a lo largo de la dirección de extrusión para aplicar presión consecutivamente al producto extruido. La presión de cada laminador utilizado se aplica preferiblemente de forma sustancialmente perpendicular a la dirección de extrusión. Cada conjunto de laminadores puede fijarse para aplicar las mismas o distintas cantidades de presión al producto extruido. Los laminadores en un conjunto dado de laminadores pueden formar una abertura correspondiente a la forma del producto deseado. Para la formación de láminas de almidón expandidas, incluidas aquellas que posteriormente se moldean opcionalmente por presión, pueden utilizarse uno o más pares de laminadores planos opuestos. Preferiblemente, los laminadores ejercen suficiente presión al filamento para comprimir sustancialmente las células, o más preferiblemente para prensar las células en el filamento. Los laminadores también pueden utilizarse para finalizar la conformación del producto expandido.
La etapa del procedimiento de aplicar presión al filamento del producto extruido, preferiblemente mediante laminado, es una mejora importante en el procedimiento de fabricación de esta invención, que da como resultado una fragilidad significativamente reducida de los productos de almidón extruidos. La aplicación de presión, tal como se ha descrito en el presente documento, también reduce la capacidad de generar polvo y el desbastado de los productos extruidos y aumenta la densidad aparente. La presión del laminador necesaria para obtener propiedades mejoradas depende de la forma del producto extruido, el tamaño de célula y la densidad aparente del producto extruido, que a su vez depende de la composición del producto extruido, incluido el tipo de almidón y el contenido de agua. La presión del laminador requerida necesaria para obtener las propiedades finales deseadas se determina fácilmente para una composición de almidón y la forma del producto particulares empíricamente sin el gasto de una experimentación excesiva. En general, la presión del laminador para elaborar productos de lámina será superior que en la elaboración de relleno suelto conformado.
La velocidad del laminador puede ajustarse para que coincida sustancialmente con la velocidad de extrusión. Si se hace esto, se produce un estiramiento mínimo del producto extruido. Alternativamente, la velocidad del laminador puede ajustarse algo más rápida que la velocidad de extrusión. En este caso, el producto extruido se lamina y se estira. Sorprendentemente, se ha descubierto que la compresión acompañada de estiramiento, tal como se aplica cuando un producto extruido se lamina y se estira, confiere propiedades mejoradas a los artículos de almidón moldeados utilizando el producto extruido comprimido y estirado. Pueden aplicarse velocidades de los laminadores de hasta aproximadamente un 50% más rápidas que la velocidad de extrusión para obtener un estiramiento con compresión. Las velocidades de los laminadores preferidas para el estiramiento y la compresión están entre un 10% y aproximadamente un 20% más rápidas que la velocidad de extrusión.
La figura 3 ilustra esquemáticamente un dispositivo de extrusión/laminación/corte adaptado para la preparación de productos sueltos de relleno de esta invención. Las características similares a las de la figura 1 están indicadas con los mismos números. Se mezcla almidón, preferiblemente almidón no modificado bruto, con los aditivos deseados, por ejemplo en un alimentador o cámara (1) de mezcla, y se introduce en una prensa (3) extrusora. En la figura 3, el alimentador se ilustra con introducción directa en la prensa extrusora. También puede utilizarse un alimentador tal como se ilustra en la figura 1 con introducción de la alimentación a través de un alisador de flujo. Nuevamente, la prensa extrusora es preferiblemente una prensa extrusora de dos tornillos tal como se ilustra esquemáticamente (12). La mezcla se mezcla y se combina adicionalmente, se somete a cizalladura, aumentando la temperatura y la presión en la prensa extrusora para formar una masa, preferiblemente una masa plastificada, que se fuerza a través de una boquilla (7) de expansión. El producto extruido se alimenta a través de un dispositivo (10) de laminación que tiene dos o más laminadores (11) que aplican presión al filamento, preferiblemente presión que es sustancialmente perpendicular a la dirección de extrusión. Los laminadores forman una abertura correspondiente a la forma del producto deseado.
El producto extruido comprimido se corta en longitudes deseadas mediante un dispositivo de corte, por ejemplo una cuchilla (14) giratoria colocada después de los laminadores. El producto extruido cortado y comprimido resultante se cura preferiblemente en condiciones de humedad y temperatura controladas. El curado se realiza preferiblemente entre aproximadamente 18º y aproximadamente 30ºC, preferiblemente a 21ºC con una humedad que oscila desde aproximadamente un 40% hasta aproximadamente un 80%, preferiblemente de aproximadamente un 50%, durante 1 o 2 días.
La fabricación de relleno suelto de almidón expandido y láminas de almidón expandidas se realiza normalmente en un modo continuo mediante una alimentación continua al interior de la prensa extrusora, mediante extrusión, compresión/laminación y corte.
En este procedimiento puede utilizarse una prensa extrusora de dos tornillos convencional que tiene tornillos de alimentación, tornillos de guía individuales, paletas de cizalla (preferiblemente 3 o más, siendo típicas 3-10) y paletas de mezclado (normalmente 1-5). En la prensa extrusora de dos tornillos puede utilizarse una configuración de tornillo de tipo de expansión. El tiempo de permanencia normal de la mezcla base (es decir, el almidón con cualquier aditivo) en la prensa extrusora es desde aproximadamente 9 hasta aproximadamente 20 segundos y la extrusión se produce a una velocidad de desde aproximadamente 45 hasta aproximadamente 91 kg/h (de 100 a aproximadamente 200 lb/h) por inserto de boquilla.
El tamaño y configuración de la abertura de la boquilla determina la forma transversal del filamento de producto extruido. Pueden elaborarse varias formas y tamaños de productos finales. El almidón también puede extruirse para elaborar láminas de material de amortiguación o para un conformado adicional mediante moldeo por presión. Normalmente, las láminas de producto que tienen un espesor de aproximadamente 2,5 a aproximadamente 6,4 mm (de 1/10 a aproximadamente ¼ de pulgada) pueden realizarse mediante el método de extrusión/laminado. Los productos de almidón conformados para material de embalaje de relleno suelto, por ejemplo, pueden tener varias formas transversales, incluyendo entre otras, la ómicron mayúscula, figura 8, varillas cortas, forma de S, forma de C, ovalada y una omega. La forma del producto no afecta significativamente a la elasticidad del material de embalaje suelto de relleno. Sin embargo, la densidad aparente del relleno suelto puede depender de la forma.
Variando la forma de la abertura de la boquilla pueden elaborarse una variedad de formas y tamaños de los productos finales de relleno suelto. La figura 4a ilustra el uso de dos laminadores (21a y 21b) opuestos en combinación con una boquilla (7a) para formar un relleno (a) suelto con la forma de la figura 8. La configuración del laminador conformado se muestra por separado. La figura 4b ilustra una configuración con tres laminadores (22a, 22b, y 22c) para formar un producto de sección transversal triangular. La dirección de extrusión a través de los laminadores se indica con la flecha 19. La figura 4c ilustra una segunda configuración de tres laminadores (23a, 23b, y 24) para formar un producto con forma de omega. Las figuras 4d y 4e ilustran dos configuraciones distintas de cuatro laminadores (25a-d y 26a-d, respectivamente) que dan como resultado productos con lados cóncavos o convexos. Para obtener formas deseadas de relleno suelto del producto pueden utilizarse muchas otras configuraciones de laminadores que contengan laminadores con formas planas, curvas u otras. En cada uno de los dibujos de la figura 4, están indicados los husillos de laminador y la dirección de laminación.
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Un dispositivo de laminación preferido aplica presión al filamento de producto extruido sustancialmente perpendicular a la dirección de extrusión. El filamento de producto extruido caliente simplemente puede hacerse pasar a través de los laminadores planos opuestos (que pueden distorsionar la forma impuesta por la boquilla). Generalmente, se prefiere que el laminador o laminadores apliquen presión de manera simétrica al producto extruido caliente conformando la forma deseada del producto, por ejemplo, preferiblemente se utiliza una lámina laminada para el moldeo por presión de bandejas y envases similares. Los laminadores pueden fabricarse de acero inoxidable, teflón o materiales relacionados que sean inertes al producto extruido. Los laminadores se colocan preferiblemente con respecto a la boquilla de la prensa extrusora, de manera que el filamento del producto extruido caliente pueda alimentarse directamente a los laminadores mientras el filamento de producto extruido todavía está caliente.
Previamente no se ha aplicado una etapa de compresión o laminación a la producción de productos de almidón expandidos. Los laminadores preferidos son cargados por muelles y la presión aplicada puede ajustarse. Aunque la laminación es el método preferido para aplicar presión al producto extruido para lograr las propiedades en los artículos de almidón expandidos, los expertos habituales en la técnica apreciarán que pueden aplicarse otros métodos para lograr el resultado deseado. También se apreciará que está disponible una variedad de métodos para estirar el producto extruido. En particular, está disponible una variedad de métodos para estirar el producto extruido antes, durante o después de la compresión.
Preferiblemente, los laminadores se colocan suficientemente cerca de la boquilla de la prensa extrusora de manera que el producto extruido permanezca caliente durante la laminación. Para facilitar la ilustración, el dispositivo de laminador de la figura 1 muestra un conjunto de laminadores. Pueden utilizarse dos o más conjuntos de laminadores en el método de tratamiento de esta invención. El uso de más de un conjunto de laminadores puede mejorar la eficacia del procedimiento. Sin embargo, debería tenerse cuidado en mantener el producto extruido caliente durante el proceso de laminación. Los laminadores pueden calentarse. Para la producción de láminas de almidón en particular, puede ser preferible el uso de dos o más laminadores para obtener las propiedades finales deseadas.
La forma del material de embalaje de relleno suelto afecta a la capacidad de enclavamiento del material. El relleno suelto conformado, de manera que existe cierto enclavamiento entre las piezas, se desplaza con menor facilidad por empuje y protege mejor los artículos embalados frente a los daños por impacto. Las formas de relleno suelto preferidas por su capacidad de enclavamiento son aquellas con salientes o muescas que permiten que las piezas se enclaven.
Las composiciones de alimentación de la prensa extrusora preferidas en esta invención contienen almidón no modificado bruto como componente principal (aproximadamente del 70% a aproximadamente el 97% en peso). Pueden añadirse cantidades minoritarias de aditivos, incluidos lubricantes, plastificantes, humectantes, agentes de nucleación y otros agentes de expansión (además de agua) en los que los aditivos comprenden preferiblemente hasta un máximo del 30% en peso del peso total de los productos extruidos. Uno de los productos extruidos preferidos contiene una cantidad mínima de plastificantes, que incluyen poli(alcohol vinílico) o alcohol vinílico de etileno (u otros polioles) para obtener las propiedades deseadas cuando se procesan mediante el método mejorado de extrusión/compresión descrito en el presente documento. En particular, la alimentación de la prensa extrusora preferida contiene menos de aproximadamente un 5% en peso de poli(alcohol vinílico) o de alcohol vinílico de etileno. Una alimentación de la prensa extrusora más preferida contiene menos o igual a aproximadamente un 2,5% en peso o contiene menos o igual a aproximadamente un 1% en peso de poli(alcohol vinílico) o alcohol vinílico de etileno.
Normalmente, se añade agua a la alimentación de la prensa extrusora durante su paso a través de la prensa extrusora, de la forma más típica en la parte de entrada de la prensa extrusora. El agua añadida puede representar generalmente aproximadamente un 30% o menos de la composición de almidón en la prensa extrusora. En el propio almidón están presentes cantidades adicionales variables de agua. La cantidad de agua añadida en una extrusión dada dependerá de las condiciones de extrusión, del contenido inicial de agua del almidón utilizado y del producto deseado. Generalmente, la cantidad de agua en el producto extruido se ajusta para maximizar la expansión del producto extruido, mientras que se evita un producto extruido suave o fluido. Previamente puede mezclarse con agua o añadirse por separado a otros componentes de mezcla base de almidón. Por ejemplo, puede añadirse agua, y ajustar y controlar su adición a través de orificios de entrada al interior de la prensa extrusora. La cantidad de agua que debe añadirse depende del contenido de humedad del almidón bruto. El contenido de agua total de la mezcla de almidón base antes de la extrusión está normalmente entre aproximadamente un 6% y aproximadamente un 18%.
Se ha descubierto que los artículos moldeados por presión que tienen propiedades adecuadas para aplicaciones de embalaje, tales como envases y bandejas, pueden prepararse utilizando composiciones de alimentación de la prensa extrusora que no contengan plastificantes de poliol o poliméricos, por ejemplo PVA o EVA.
En realizaciones preferidas, esta invención utiliza almidón no derivatizado, no modificado, bruto, que es esencialmente almidón tal como se produce en la naturaleza en lugar de haber sido separado físicamente de otros componentes de las plantas. Normalmente, el almidón es un polvo (fino o grueso) o granular. En esta invención se prefiere el almidón de maíz, sin embargo también puede utilizarse cualquier tipo de almidón no modificado de trigo, arroz, patatas, tapioca o similares o mezclas de almidones. Pueden utilizarse mezclas de almidones de distintas fuentes vegetales. Además, como fuente de almidón para el procedimiento de esta invención pueden utilizarse otros materiales sintéticos o naturales que comprendan almidón como componente principal, por ejemplo harina de arroz.
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La invención no requiere el uso de almidón con alto contenido de amilosa para obtener una alta elasticidad o flexibilidad deseadas. La invención no requiere el uso de almidón derivatizado, tal como almidón que se ha hecho reaccionar químicamente en los grupos hidroxilo (por ejemplo, esterificado, eterificado o fosforilado). La invención no requiere un preacondicionamiento del almidón mediante un tratamiento con calor o presión, gelatinización o desestructuración del almidón antes de la adición a la prensa extrusora. No obstante, las composiciones de almidón que comprenden almidón con alto contenido de amilosa, composiciones de almidón modificado o derivatizado que se preacondicionan, gelatinizan o desestructuran pueden tratarse mediante el procedimiento mejorado de extrusión, compresión y estiramiento de esta invención para proporcionar materiales extruidos con propiedades mejoradas para su uso como materiales de embalaje. En los métodos de esta invención, pueden utilizarse mezclas de almidón modificado o tratado de otro modo y almidón no modificado, bruto. El almidón preferido para su uso en esta invención es principalmente almidón no modificado, es decir almidón que contiene un 50% o más en peso de almidón no
modificado.
Los productos de almidón expandidos, elásticos, flexibles o plegables de esta invención pueden prepararse con niveles inferiores de plastificantes, particularmente poli(alcohol vinílico), alcohol vinílico de etileno y materiales de poliol relacionados que se han enseñado en la técnica anterior.
La mezcla de almidón base premezclada, la alimentación de la prensa extrusora (que incluye cualquier agua, lubricante, glicerina u otro componente añadido) pueden introducirse directamente en la prensa extrusora o pueden añadirse los componentes individuales en cualquier orden en la prensa extrusora para mezclarlos en la misma. En un método preferido de adición de componentes, se añaden agua, lubricante y glicerina a los componentes restantes en la prensa extrusora a través de entradas independientemente ajustables al interior de la prensa extrusora. Las mezclas de alimentación de la prensa extrusora de esta invención comprenden principalmente almidón con cantidades minoritarias de un agente de nucleación, tal como harina de maíz o talco.
La mezcla de alimentación de la prensa extrusora preferida de esta invención comprende principalmente almidón con cantidades minoritarias de humectantes, plastificantes, lubricantes, agentes de nucleación y agentes de expansión opcionales y agentes que funcionan para reducir el tamaño de célula. La glicerina, los polioles relacionados que incluyen pentaeritritol, y aceite vegetal, entre otros pueden funcionar en la extrusión de almidón como humectantes y/o lubricantes para mejorar las propiedades de flujo de la mezcla y proporcionar superficies suaves para la extrusión. El poli(alcohol vinílico), alcohol vinílico de etileno y los polioles poliméricos relacionados pueden funcionar como plastificantes. La glicerina también puede funcionar como plastificante. El talco, una proteína como la harina de cereal, en la albúmina de huevo o harina de sangre u otras fuentes de proteínas, y materiales que generan CO_{2} como "Hydrocerol" (marca registrada, Boehringer Ingelheim) pueden funcionar como agentes de nucleación.
El bicarbonato de sodio encapsulado y las mezclas de ácido cítrico, por ejemplo "Hydrocerol," que genera CO_{2} y citrato de sodio (formas CF y BIH, por ejemplo, disponibles en Boehringer Ingelheim), pueden actuar como agente de nucleación. Están disponibles distintas formas de material encapsulado en las que los componentes encapsulados se liberan a distintas temperaturas. Aquellos expertos en la técnica pueden elegir fácilmente la forma apropiada para una aplicación dada. En general, se utiliza la forma que libera a la temperatura más baja compatible con la aplicación. El monoestearato de glicerol y otros monoésteres de glicerol de ácidos grasos, por ejemplo "Myvaplex," pueden funcionar para ayudar a la formación de células pequeñas uniformes en el material extruido. El agua sobrecalentada en el producto extruido puede actuar como agente de expansión. La alimentación de la prensa extrusora de esta invención también puede incluir cantidades minoritarias adicionales de agentes de expansión que incluyen, entre otros, sales de carbonato que incluyen sales de sodio, potasio y amonio. Cualquier aceite vegetal o poliol utilizado en la mezcla base preferiblemente pueden bombearse. En general, la mezcla de alimentación de la prensa extrusora utilizada en esta invención puede contener combinaciones de uno o más humectantes, plastificantes, lubricantes, agentes de nucleación y/o agentes de expansión. La cantidad máxima de estos aditivos es preferiblemente de aproximadamente el 30% en peso del peso total de la mezcla de alimentación de la prensa extrusora (incluida el agua añadida). La mezcla de alimentación de la prensa extrusora contiene preferiblemente un mínimo de estos aditivos necesarios para obtener las propiedades deseadas del producto extruido. La mezcla contiene una cantidad mínima de plastificantes para disminuir su coste.
La etapa de compresión/laminación de esta invención permite el uso de cantidades mucho menores de plastificantes que las necesarias en los procedimientos de la técnica anterior para obtener productos de almidón expandidos no frágiles, flexibles. La alimentación de la prensa extrusora preferida contiene menos de aproximadamente el 5% de plastificante. Los alcoholes vinílicos poliméricos se utilizan frecuentemente en procedimientos de extrusión de almidón como plastificantes. Las mezclas de alimentación de la prensa extrusora preferidas utilizadas en esta invención contienen menos de aproximadamente el 5% en peso de poli(alcohol vinílico), poli(etilen-alcohol) o alcoholes vinílicos poliméricos relacionados (o mezclas de los mismos). Las mezclas de alimentación de la prensa extrusora preferidas utilizadas en esta invención incluyen aquellas en las que la cantidad de alcohol vinílico polimérico es inferior a aproximadamente el 5% en peso y, específicamente, aquellas que tienen menos de aproximadamente un 2,5% en peso, así como aquellas que tienen menos de aproximadamente un 1% en peso de alcohol vinílico polimérico. Está disponible PVA que tiene pesos moleculares promedio distintos. Airol 325 y Airol 540, ambos disponibles de Air Product se encontraron adecuados en la alimentación de la prensa extrusora de esta invención. Las mezclas utilizadas en esta invención también pueden contener niveles relativamente bajos de glicerina y otros humectantes.
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Las mezclas de esta invención incluyen aquellas en las que el contenido de glicerina es inferior a aproximadamente el 1,5% en peso y aquellas en las que el contenido de glicerina es inferior a aproximadamente el 0,5% en peso. Las mezclas utilizadas en esta invención también incluyen aquellas en las que el contenido de talco está entre aproximadamente el 1% en peso y aproximadamente el 10% en peso y aquellas en las que el contenido de talco está entre aproximadamente el 1% en peso y aproximadamente el 5% en peso.
Puede incluirse monoestearato de glicerol (por ejemplo, "Myvaplex" (marca registrada, Eastman Kodak) en la alimentación de la prensa extrusora para proporcionar una uniformidad mejorada del tamaño de célula en el almidón expandido. El monoestearato de glicerol se incluye preferiblemente en la alimentación de la prensa extrusora en una cantidad que oscila desde aproximadamente el 0,1% hasta aproximadamente el 0,5% en peso. Más preferiblemente, está presente en una cantidad de desde aproximadamente el 0,15% hasta aproximadamente el 0,25% en peso.
Por ejemplo, la mezcla de alimentación de la prensa extrusora utilizada en esta invención puede contener los siguientes componentes expresados en porcentaje en peso: almidón (desde aproximadamente el 70% hasta el aproximadamente 97%), preferible y principalmente almidón no modificado, bruto; agua añadida (hasta aproximadamente el 30%); aceite vegetal (hasta aproximadamente el 6%); glicerina (hasta aproximadamente el 3%); poli(alcohol vinílico) u otro plastificante (hasta aproximadamente el 25%, máximo preferido inferior a aproximadamente el 5%); harina de cereal proteica (hasta aproximadamente el 20%); monoestearato de glicerol (hasta aproximadamente el 0,5%); agente de expansión adicional (hasta aproximadamente el 0,8%); y talco (hasta aproximadamente el 10%) con la condición de que la mezcla debe contener un agente de nucleación. Durante la extrusión puede añadirse más agua y/o
lubricante.
Otros ejemplos de mezclas de alimentación de la prensa extrusora adecuadas para su uso en esta invención incluyen las siguientes, en las que la composición se expresa en porcentaje en peso:
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La composición A que comprende:
Almidón desde aproximadamente un 60% hasta aproximadamente un 97%;
Harina de cereal proteica desde un 0% hasta aproximadamente un 10%, si está presente, preferiblemente desde aproximadamente un 4% hasta aproximadamente un 10%;
Poli(alcohol vinílico) desde un 0% hasta aproximadamente un 27%, si está presente, preferiblemente inferior a aproximadamente un 5%;
Talco desde un 0% hasta aproximadamente un 20%, si está presente, preferiblemente desde aproximadamente un 0,1% hasta aproximadamente un 10%, más preferiblemente desde aproximadamente un 0,1% hasta aproximadamente un 1,5%;
"Myvaplex" (monoestearato de glicerol) desde un 0% hasta aproximadamente un 0,5%, si está presente, preferiblemente desde aproximadamente un 0,1% hasta aproximadamente un 0,3%, más preferiblemente de aproximadamente y 0,2%;
"Hydrocerol" desde un 0% hasta aproximadamente un 2%, si está presente, preferiblemente desde aproximadamente un 0,2% hasta aproximadamente un 0,5%;
con la condición un agente de nucleación debe estar presente;
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La composición B que comprende:
Almidón desde aproximadamente un 70% hasta aproximadamente un 97%;
Harina de cereal proteica preferiblemente desde aproximadamente un 4% hasta aproximadamente un 10%;
Poli(alcohol vinílico) 0% o si está presente, preferiblemente menos de aproximadamente un 5%, más preferiblemente inferior a aproximadamente un 2,5% o inferior a aproximadamente un 1%;
Talco 0% o si está presente preferiblemente desde aproximadamente un 0,1% hasta aproximadamente un 1,5%;
"Myvaplex" aproximadamente un 0,2%; e
"Hydrocerol" 0% o está presente preferiblemente desde aproximadamente un 0,2% hasta aproximadamente un 0,5%;
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La composición C que comprende:
Almidón desde aproximadamente un 70% hasta aproximadamente un 97%;
Harina de cereal proteica 0% o si está presente preferiblemente desde aproximadamente un 4% hasta aproximadamente un 10%;
Poli(alcohol vinílico) preferiblemente inferior a aproximadamente un 5%, más preferiblemente inferior a aproximadamente un 2,5% o inferior a aproximadamente un 1%;
Talco preferiblemente desde aproximadamente un 0,1% hasta aproximadamente un 1,5%;
"Myvaplex" aproximadamente un 0,2%; e
"Hydrocerol" preferiblemente desde aproximadamente un 0,2% hasta aproximadamente un 0,5%
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La composición D que comprende:
Almidón desde aproximadamente un 70% hasta aproximadamente un 97%;
Harina de cereal proteica 0% o si está presente preferiblemente desde aproximadamente un 4% hasta aproximadamente un 10%;
Poli(alcohol vinílico) preferiblemente inferior a aproximadamente un 5%, más preferiblemente inferior a aproximadamente un 2,5% o inferior a aproximadamente un 1%;
Talco preferiblemente desde aproximadamente un 0,1% hasta aproximadamente un 10%;
"Myvaplex" aproximadamente un 0,2%; e
"Hydrocerol" 0%, o si está presente, preferiblemente desde aproximadamente un 0,2% hasta aproximadamente un 0,5%;
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La composición E que comprende:
Almidón desde aproximadamente un 70% hasta aproximadamente un 97%;
Poli(alcohol vinílico) preferiblemente inferior a aproximadamente un 5%, más preferiblemente inferior a aproximadamente un 2,5% o inferior a aproximadamente un 1%;
Talco preferiblemente desde aproximadamente un 0,1% hasta aproximadamente un 10%; más preferiblemente desde aproximadamente un 1% hasta aproximadamente un 10%;
"Myvaplex" aproximadamente un 0,2%; e
"Hydrocerol" 0%, o si está presente, preferiblemente desde aproximadamente un 0,2% hasta aproximadamente un 0,5%;
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La composición F que comprende:
Almidón desde aproximadamente un 70% hasta aproximadamente un 97%;
Poli(alcohol vinílico) preferiblemente inferior a aproximadamente un 5%, más preferiblemente inferior a aproximadamente un 2,5% o inferior a aproximadamente un 1%;
Talco preferiblemente desde aproximadamente un 0,1% hasta aproximadamente un 10%; más preferiblemente desde aproximadamente un 1% hasta aproximadamente un 10%; y
"Myvaplex" aproximadamente un 0,2%;
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La composición G que comprende:
Almidón desde aproximadamente un 70% hasta aproximadamente un 97%;
Talco preferiblemente desde aproximadamente un 1% hasta aproximadamente un 10%, más preferiblemente desde aproximadamente un 5% hasta aproximadamente un 6%; y
"Myvaplex" aproximadamente un 0,2%; e
"Hydrocerol" preferiblemente desde aproximadamente un 0,2% hasta aproximadamente un 0,5%;
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La composición H que comprende:
Almidón desde aproximadamente un 70% hasta aproximadamente un 97%;
Poli(alcohol vinílico) preferiblemente inferior a aproximadamente un 5%, más preferiblemente inferior a aproximadamente un 2,5% o inferior a aproximadamente un 1%;
"Myvaplex" aproximadamente un 0,2%; e
"Hydrocerol" preferiblemente desde aproximadamente un 0,2% hasta aproximadamente un 0,5%;
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La composición I que comprende:
Almidón desde aproximadamente un 60% hasta aproximadamente un 97%;
Harina de cereal proteica preferiblemente desde aproximadamente un 4% hasta aproximadamente un 10%;
Poli(alcohol vinílico) hasta aproximadamente un 27%;
"Myvaplex" aproximadamente un 0,2%;
Aceite, por ejemplo, aceite vegetal desde un 0% hasta aproximadamente un 1,5%;
Glicerina desde un 0% hasta aproximadamente un 1,5%; e
"Hydrocerol" preferiblemente desde aproximadamente un 0,2% hasta aproximadamente un 1%.
La composición de alimentación de la prensa extrusora utilizada en esta invención puede contener opcionalmente agentes colorantes, fragancias, bactericidas y agentes inhibidores de moldeo. La alimentación de la prensa extrusora puede incluir opcionalmente varias fuentes de fibra, por ejemplo, fibra de soja. El contenido de fibra puede oscilar preferiblemente hasta aproximadamente un 10% en peso de la alimentación de prensa extrusora, pero puede variar para ajustar la rigidez de las láminas extruidas y de los artículos moldeados.
Se ha descubierto que los materiales de almidón que se han comprimido para dar láminas y se han moldeado por presión pueden reciclarse de nuevo en el procedimiento de extrusión moliendo los materiales muy finamente, y combinándolos con una composición de alimentación adicional. Por ejemplo, se ha descubierto que el uso de una alimentación de la prensa extrusora en la que hasta aproximadamente un 20% en peso del almidón es almidón extruido reciclado molido no da como resultado un detrimento significativo de las propiedades del producto conformado, extruido final. Dependiendo de las propiedades finales deseadas del producto, puede incluirse un porcentaje superior o inferior de material reciclado en la alimentación de prensa extrusora para su tratamiento.
La elasticidad (también denominada elasticidad aparente) es la capacidad de un material para recuperar su tamaño y forma, es decir, para recuperar su volumen original, tras una deformación por una fuerza de compresión. La elasticidad aparente de un material se evalúa como la recuperación de volumen porcentual mediante una medición del volumen original (como la altura de una cantidad de material dada en un recipiente) y el volumen después de aproximadamente una recuperación de 30 segundos desde la aplicación de una fuerza de compresión. Los productos de relleno suelto elaborados tal como se ha descrito en el presente documento tendrán generalmente una elasticidad de aproximadamente un 50% o más. Los productos de relleno suelto preferidos tendrán una elasticidad superior a aproximadamente un 60%, y productos de relleno suelto más preferidos tendrán una elasticidad de aproximadamente un 75% o más. Los productos de relleno suelto más preferidos tendrán una elasticidad entre aproximadamente un 85% y aproximadamente un 95%. En la presente invención, una elasticidad elevada se confiere sustancialmente a los productos expandidos conformados mediante la etapa física de procesamiento de laminado, o preferiblemente laminado con estiramiento del producto extruido caliente. Las cantidades minoritarias de humectantes y plastificantes que se incluyen en la mezcla de almidón base no explican por sí mismas las mejoras significativas de la elasticidad.
Los materiales de embalaje también pueden compararse y evaluarse basándose en su densidad aparente (peso/volumen unitario) y en su compresibilidad aparente (es decir, la máxima fuerza necesaria para comprimir la muestra hasta un % seleccionado de su volumen original, normalmente hasta 2/3 de su volumen original). La flexibilidad, la capacidad de doblarse sin romperse, puede evaluarse cualitativamente aplicando una presión manual a los productos finales extruidos y moldeados apretando para evaluar cuánta fuerza puede aplicarse antes de que el producto extruido se rompa.
Los productos extruidos comprimidos o laminados de esta invención pueden tener una densidad aparente inferior a aproximadamente 32,0 kg/m^{3} (2,0 lbs/ft^{3}), pero superior a 4,0 kg/m^{3} (0,25 lbs/ft^{3}). La densidad aparente típica para los productos de almidón de maíz de esta invención es de aproximadamente 8,0 a 12,8 kg/m^{2} (0,5 a 0,8 lbs/ft^{3}). El material extruido es normalmente mucho más ligero que el producto final ya que la compresión o la laminación aumenta la densidad aparente. Los productos de almidón expandidos tienen un contenido de humedad generalmente inferior al del material de alimentación de la prensa extrusora. Normalmente, los productos expandidos comprimidos/laminados contienen desde aproximadamente un 5% hasta aproximadamente un 9% en peso de humedad y más normalmente desde aproximadamente un 6% hasta aproximadamente un 7% en peso de humedad.
Las propiedades mecánicas de un artículo de almidón expandido y moldeado por presión y otros elaborados mediante los métodos de esta invención pueden evaluarse, por ejemplo, mediante la preparación de barras Izod y elásticas según los métodos de ensayo ASTM, D638-84 y D256-84.
Los productos de almidón extruidos expandidos de esta invención son útiles en aplicaciones de artículos conformados para materiales de embalaje. Además del material de embalaje de relleno suelto, las láminas de almidón para envolver u otras aplicaciones pueden elaborarse mediante el método de extrusión/laminado de esta invención. En particular, las láminas de almidón producidas mediante los métodos del presente documento pueden combinarse con papel y otros materiales biodegradables para preparar materiales laminados biodegradables, tales como los sobres de correo.
Además, pueden producirse artículos que tienen una variedad de formas, incluyendo bandejas y otros envases, mediante los métodos del presente documento combinados con métodos convencionales de moldeo, particularmente moldeo por presión, de almidón expandido.
Los siguientes ejemplos son ilustrativos del principio subyacente de esta invención.
Ejemplos Ejemplo 1 Preparación de productos de almidón expandidos moldeados por presión
Se prepararon láminas de almidón extruidas útiles para un moldeo por presión de bandejas y otros artículos conformados con baja fragilidad, una flexibilidad adecuada y estabilidad dimensional útil utilizando el método de extrusión-compresión de esta invención, ejemplificado mediante el uso de laminadores para aplicar compresión al producto extruido caliente. Las composiciones de alimentación de la prensa extrusora útiles en este método incluyen las composiciones 1-I detalladas anteriormente.
Los componentes de la mezcla de alimentación se mezclaron antes de su introducción en la prensa extrusora. Se añadió agua independientemente a la prensa extrusora. La prensa extrusora utilizada es una prensa extrusora de dos tornillos modelo Wenger TX52 (Wenger Manufacturing, Inc. Sabetha, Kansas) que se adaptó con tornillos de alimentación, un tonillo de guía individual, 5 paletas de cizalla, y 10 paletas de mezclado. El cilindro de la prensa extrusora tiene tres zonas de temperatura. La mezcla se plastificó en la prensa extrusora. En general, las condiciones de la prensa extrusora se fijaron, tal como se conoce en la técnica, para proporcionar un flujo suave de producto extruido. A continuación, se proporcionan más detalles.
Configuraciones de tornillo
En las extrusiones fueron adecuadas configuraciones de tornillo habituales (nº 1), de alta intensidad (nº 2) o de intensidad media (nº 3).
Las condiciones experimentales para la extrusión son:
La configuración (nº 1) de tornillo tiene las siguientes características:
4 ea 1,5 D 3/4 paso
10 ea Cizalla bilobular a 45 grados
4 ea 1,5 D 3/4 paso
5 ea Cizalla bilobular a 45 grados
1 ea 376 tornillos cónicos
\global\parskip0.900000\baselineskip
La configuración (nº 2) de tornillo tiene las siguientes características:
4 ea 1,5 D 3/4 paso
10 ea Cizalla bilobular a 45 grados
2 ea 1,5 D 3/4 paso
1 ea 1,5 D 1/2 paso (paleta de corte)
1 conjunto Cierres circulares de cizalla, 6,5 mm de espesor (36/52 OD)
1 conjunto Cierres circulares de cizalla, 6,5 mm de espesor (42/47 OD)
8 ea Cizalla bilobular a 45 grados
1 conjunto Cierres circulares de cizalla, 13 mm de espesor(36/52 OD)
1 ea 387 tornillos cónicos
La configuración (nº 3) de tornillo tiene las siguientes características:
4 ea 1,5 D 3/4 paso
10 ea Cizalla bilobular a 45 grados
2 ea Cizalla bilobular (delgada)
3 ea 1,5 D 3/4 paso
1 conjunto Cierres circulares de cizalla, 6,5 mm de espesor (42/47 OD)
8 ea Cizalla bilobular a 45 grados
1 conjunto Cierres circulares de cizalla, 13 mm de espesor(36/52 OD)
1 ea 387 tornillos cónicos
Serie 1
La alimentación de la prensa extrusora (en porcentaje en peso) utilizada fue: almidón de maíz no modificado, bruto 92,1%; PVA (Airvol 540) (Air Products) 2,4%); Talco 5,1%; "Myvaplex" 0,2%; e Hydrocerol BIH 0,3%.
Las condiciones experimentales para las extrusiones son:
Configuración nº 1 de tornillo, boquilla tubular del tornillo de RPM 474 (Assembly Dwg 2979025A (BEI) con cuerpo de boquilla exterior ajustable, cuerpo de boquilla nº 2979025A, mandril nº 2979022A. Huelgo del laminador 0,203 mm. Velocidad del laminador 28 RPM (corresponde aproximadamente a la velocidad de alimentación de la prensa extrusora (es decir, la velocidad de extrusión). Velocidad de alimentación 28,6 kg/h (63 lb/h).
Temperaturas (ºC) Z4 180º
Z3 100º
Z2 70º
Z1 120º
Adición de agua 95 g/min (0,21 lbs/min)
Energía mecánica específica 0,099
La velocidad del laminador se fijó para que correspondiera aproximadamente a la velocidad de alimentación de manera que las láminas se laminaron pero no se estiraron. La laminación mejoró la calidad de la lámina y garantizó un contenido de humedad más uniforme en la lámina. El aumento de la flexibilidad en la laminación fue evidente. En esta serie se produjeron bandejas de buena calidad (flexibles con estabilidad dimensional).
Serie 2
La alimentación de la prensa extrusora (en porcentaje en peso) utilizada fue: almidón de maíz no modificado, bruto 94,3%; talco 5,2%; "Myvaplex" 0,2%; e Hydrocerol BIH 0,3%; una alimentación que no contiene PVA. Las condiciones de la prensa extrusora fueron:
Configuración nº 1 de tornillo, RPM del tornillo 500. La misma boquilla que en la serie 1. Huelgo del laminador 0,203 mm. Velocidad del laminador 17 RPM. Velocidad de alimentación 28,6 kg/h (63 lb/h).
Temperaturas (ºC) Z4 180º
Z3 100º
Z2 70º
Z1 136º
Adición de agua 0,113 kg/min (0,25 lbs/min)
Energía mecánica específica 0,087
\global\parskip1.000000\baselineskip
Se produjeron bandejas de excelente calidad utilizando este método.
Serie 3
Esta serie utilizó la misma alimentación que en la serie 1 y pretendía para evaluar el uso de una velocidad de alimentación más alta y un tornillo de alta intensidad. Las bandejas elaboradas eran de excelente calidad y no se observó ninguna diferencia significativa en cuanto a la variación de los parámetros. Condiciones de la prensa extrusora:
Configuración nº 2 de tornillo, RPM del tornillo 480. La misma boquilla que en la serie 1. Huelgo del laminador 0,203 mm. Velocidad del laminador 17 RPM (lámina estirada y laminada. Velocidad de alimentación 33 kg/h (72,8 lb/h).
Temperaturas (ºC) Z4 180º
Z3 100º
Z2 70º
Z1 153º
Adición de agua 0,145 kg/min (0,32 lbs/min)
Energía mecánica específica 0,11
Serie 4
Esta serie utilizó láminas extruidas recicladas (aproximadamente 10% en peso del producto extruido total). La alimentación de la prensa extrusora (en porcentaje en peso) utilizada fue: almidón total 92,1% (almidón de maíz no modificado, bruto más lámina de almidón extruida reciclada, elaborada utilizando la fórmula de la serie 1 anterior); PVA 2,4%; talco 5,1%; "Myvaplex" 0,2% e Hydrocerol BIH 0,3%. La lámina extruida reciclada es el producto restante de las series de ensayo previas de la prensa extrusora. Los materiales para el reciclado se convirtieron primero en escamas en una escamadora y a continuación se molieron tres veces hasta alcanzar una consistencia fina en un molino Fitz. El material molido se mezcló con nuevo material en una mezcladora horizontal con cinta helicoidal; el tiempo de mezclado fue el habitual, aproximadamente de 15 min. Las bandejas elaboradas a partir de la alimentación que contiene láminas extruidas recicladas eran plegables y tenían una alimentación suave. Condiciones de la prensa extrusora:
Configuración nº 1 del tornillo, RPM del tornillo 500. la misma boquilla que en la serie 1. Huelgo del laminador 0,203 mm. Velocidad del laminador 24 RPM. (Se aumentó a medida que aumentaba la velocidad de alimentación). Velocidad de alimentación 28,6 kg/h (63 lb/h) (que aumenta hasta 45,8 kg/h (101 lbs/h))
Temperaturas (ºC) Z4 180º
Z3 100º
Z2 70º
Z1 127º
Adición de agua 0,113 kg/min (0,25 lbs/min)
Energía mecánica específica 0,099
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Ejemplo 2 Preparación de material de embalaje de relleno suelto
Se prepara un material de embalaje de relleno suelto de alta elasticidad (desde aproximadamente un 85% hasta aproximadamente un 95%) en la forma de una varilla utilizando una mezcla base que tiene los siguientes componentes enumerados como % en peso:
% en peso
Almidón de maíz no modificado 77,7
Agua 2,8
Aceite vegetal 0,97
Glicerina 1,6
poli(alcohol vinílico) 4,9
Harina de maíz 9,7
"Myvaplex" (marca registrada, Eastman Kodak, monoglicérido de ácido 0,39
esteárico, es decir, monoestearato de glicerol)
talco 1,9
El almidón de maíz utilizado tenía aproximadamente un 22% en peso de amilosa y desde aproximadamente un 8% hasta aproximadamente un 15% en peso de agua. El poli(alcohol vinílico) utilizado tenía un intervalo de peso molecular desde 200,000 hasta 300,000.
Estos componentes, excepto el agua, el aceite vegetal y la glicerina se mezclaron antes de introducirlos en la prensa extrusora. Se añadieron agua, aceite vegetal y glicerina independientemente a la prensa extrusora a través de entradas separadas. La prensa extrusora utilizada era una prensa extrusora de dos tornillos modelo Wenger TX52 (Wenger Manufacturing, Inc. Sabetha, Kansas) que se adaptó con tornillos de alimentación, tornillos de guía individuales, 5 paletas de cizalla, 10 paletas de mezclado y un inserto de boquilla con un diámetro de 2,54 mm (100 mil) para producir un producto extruido en forma de varilla. El cilindro de la prensa extrusora tenía tres zonas de temperatura (150 Z6 [temperatura real 144ºC], 90 Z5 [temperatura real 139ºC] y 70 Z4 [temperatura real no medida]). Las rpm del tornillo eran 495. La masa plastificada se extruyó a una velocidad de 50 kg/h (110 lb/h) a 6900 kPa (1000 psi) y el producto extruido estaba a una temperatura de aproximadamente 175ºC. El tiempo de permanencia del material en la prensa extrusora fue de aproximadamente 13 segundos.
El material extruido se laminó perpendicular a la dirección de extrusión hasta comprimir sustancialmente las células en el mismo. Después de la laminación, el filamento puede cortarse en segmentos pequeños de aproximadamente la misma longitud (aproximadamente 25,4 mm (1 pulgada) de longitud). Los productos expandidos, laminados y cortados se curaron a 21ºC a 50% de humedad durante 24 h. El producto curado tenía una excelente elasticidad y resistencia a la abrasión.
Ejemplo 3 Papel laminado "Kraft" (marca registrada) para aplicaciones de embalaje
Se introdujo una mezcla base de esta invención en una prensa extrusora, tal como la prensa extrusora de dos tornillos descrita en el ejemplo 1, adaptada con una boquilla plana o de ranura para formar láminas extruidas. Las láminas extruidas se laminan con laminadores, preferiblemente dos conjuntos de laminadores planos, que ejercen una presión perpendicular a la dirección de extrusión y perpendicular al plano de la lámina. La presión ejercida en la lámina fue suficiente para prensar sustancialmente las células en la lámina. La lámina laminada se recoge, si se desea, mediante arrollamiento en un rodillo y se corta a lo largo de su anchura a lo largo para formar longitudes de lámina deseadas. El material de lámina laminada se cura a aproximadamente temperatura ambiente con una humedad media (aproximadamente del 40-60%).
La lámina de almidón plegable resultante puede utilizarse directamente en aplicaciones de embalaje o puede utilizarse en productos de embalaje laminados. Los productos de embalaje laminados incluyen, entre otros, papel "Kraft" laminado con lámina de almidón plegable.
El papel "Kraft" se humedece con agua, se coloca una lámina de almidón de tamaño adecuado sobre el papel humedecido y el papel en capas y la lámina de almidón se laminan para garantizar un contacto y adhesión totales de las dos capas. Pueden añadirse capas adicionales de papel y/o láminas de almidón mediante etapas similares para obtener un material laminado de múltiples capas. Puede utilizarse papel "Kraft" con una sola capa (aproximadamente 2,5 mm - aproximadamente 6,4 mm (1/10 - aproximadamente ¼ de pulgada) de lámina de almidón para fabricar sobres revestidos u otros recipientes para correo.

Claims (28)

1. Método continuo para producir un artículo de almidón expandido conformado que comprende las etapas de:
(a) introducir una composición de alimentación de la prensa extrusora que comprende desde un 70% hasta un 97% en peso de almidón al interior de una prensa extrusora;
caracterizado porque el método comprende adicionalmente
(b) extruir dicha composición a través de una boquilla tubular para generar un producto extruido tubular;
(c) estirar dicho producto extruido de tuvo a medida que emerge de dicha boquilla tubular;
(d) comprimir sustancialmente dicho producto extruido tubular para formar una lámina de producto extruido; y
(e) conformar dicha lámina de producto extruido para formar un artículo conformado.
2. Método según la reivindicación 1, en el que dicho producto extruido tubular se estira sometiéndolo a tracción desde dicha boquilla tubular a una velocidad más rápida que la velocidad de extrusión.
3. Método según la reivindicación 1 o 2, en el que dicho producto extruido tubular se estira a una velocidad de hasta 1,5.
4. Método según la reivindicación 1, 2 o 3, en el que dicho producto extruido tubular se estira a una velocidad que oscila desde 1,1 hasta 1,2.
5. Método según la reivindicación 1, en el que dicha lámina de producto extruido se introduce en un molde a presión y después dicha lámina de producto extruido se conforma para formar un artículo conformado.
6. Método según una de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho producto extruido tubular se comprime sustancialmente haciendo pasar dicho producto extruido a través de un conjunto de laminadores para formar dicha lámina de producto extruido.
7. Método según una de las reivindicaciones anteriores, en el que el producto extruido tubular se comprime sustancialmente haciendo pasar dicho producto extruido tubular a través de al menos un conjunto de laminadores, y dicho producto extruido laminado también se estira antes, después o al mismo tiempo que se comprime dicho producto extruido laminado.
8. Método según una de las reivindicación anteriores, en el que el producto extruido tubular se comprime sustancialmente mientras dicho producto extruido está caliente.
9. Método según una de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha composición de alimentación de la prensa extrusora comprende menos de un 5% en peso de un plastificante polimérico.
10. Método según una de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha composición de alimentación de la prensa extrusora comprende menos de un 2,5% en peso de un plastificante polimérico.
11. Método según una de las reivindicaciones anteriores 9 y 10, en el que dicho plastificante polimérico es poli(alcohol vinílico).
12. Método según una de las reivindicaciones anteriores 9 y 10, en el que dicho plastificante polimérico es alcohol vinílico de etileno.
13. Método según una de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha composición de alimentación de la prensa extrusora comprende además menos del 10% en peso de un agente de nucleación.
14. Método según una de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha composición de alimentación de la prensa extrusora comprende además menos del 5% en peso de un agente de nucleación.
15. Método según una de las reivindicaciones anteriores 13 o 14, en el que dicho agente de nucleación es harina de cereal proteica.
16. Método según una de las reivindicaciones anteriores 13 o 14, en el que dicho agente de nucleación es talco.
17. Método según una de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha composición de alimentación de la prensa extrusora comprende además un lubricante.
18. Método según una de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha composición de alimentación de la prensa extrusora comprende además un humectante.
19. Método según una de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha composición de alimentación de la prensa extrusora comprende además un agente de expansión.
20. Método según la reivindicación 19, en el que dicha composición de alimentación de la prensa extrusora comprende además menos del 1,5% en peso de un agente de expansión.
21. Método según una de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha composición de alimentación de la prensa extrusora comprende uno o más tipos diferentes de almidón.
22. Método según una de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho almidón comprende almidón no modificado.
23. Método según una de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha composición de alimentación de la prensa extrusora comprende un almidón comprimido expandido reciclado.
24. Método según una de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho almidón en dicha composición de alimentación de la prensa extrusora es un 20% o menos en peso de almidón comprimido expandido reciclado.
25. Método según una de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho almidón en dicha composición de alimentación de la prensa extrusora es un 10% o menos en peso de almidón comprimido expandido reciclado.
26. Método según una de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha composición de alimentación de la prensa extrusora comprende además monoestearato de glicerina.
27. Método según una de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha composición de alimentación de la prensa extrusora comprende harina de arroz.
28. Método según una de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho artículo es una bandeja.
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