ES2279401T3 - Composiciones a base de isocianato, su utilizacion para realizar revestimientos especialmente adhesivos y uniones de encolado alifaticas asi obtenidas. - Google Patents
Composiciones a base de isocianato, su utilizacion para realizar revestimientos especialmente adhesivos y uniones de encolado alifaticas asi obtenidas. Download PDFInfo
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Abstract
Utilización de una composición para la preparación de una emulsión para adhesivo, la cual comprende por adición sucesiva o simultánea:
Description
Composiciones a base de isocianato, su
utilización para realizar revestimientos especialmente adhesivos y
uniones de encolado alifáticas así obtenidas.
La presente invención tiene por objeto
compuestos y composiciones a base de isocianatos (que pueden estar
parcial, incluso totalmente enmascarados, pero esto no es la
realización preferida). Se refiere igualmente a su procedimiento de
utilización para realizar revestimientos, a su utilización para
realizar adhesivos, especialmente a las uniones por encolado así
obtenidas. Se refiere más particularmente a composiciones
(auto)dispersables en fase acuosa, especialmente para
revestir y, especialmente encolar madera y elastómeros.
Para entender mejor la invención, ha parecido
oportuno recordar lo siguiente.
En la presente descripción, las características
de granulometría frecuentemente hacen referencia a notaciones de
tipo d_{n} en donde n es un número de 1 a 99, esta notación es
bien conocida en numerosos sectores técnicos, pero es un poco más
rara en química, pudiendo también ser útil recordar su significado.
Esta notación representa el tamaño de partícula tal que n% (en
peso, o más exactamente en masa, puesto que el peso no es una
cantidad de materia sino una fuerza) de las partículas son
inferiores o iguales a dicho tamaño.
En lo que prosigue de la descripción, se
utilizará el índice de polidispersidad, el cual se define como:
\text{"l"} =
(d_{90}-d_{10})/d_{50}
En su mayor parte, hasta hace poco los
isocianatos se disolvían esencialmente en disolventes orgánicos. La
utilización de disolventes orgánicos es frecuentemente cada vez más
critica para las autoridades encargadas de la seguridad de trabajo,
puesto que estos disolventes, o al menos algunos de ellos, son
considerados tóxicos o cronotóxicos. Esta es la razón por la cual
se trata de desarrollar cada vez mas técnicas que no contienen más
que un poco de disolvente, incluso que no tengan disolvente. En
particular, para paliar los inconvenientes que corresponden a los
disolventes, se buscan composiciones complejas, a veces designadas
con el término de sistema, las cuales puedan sustituir a las
mezclas en el medio disolvente.
En particular, para disminuir la utilización de
disolvente orgánico, cuya presencia se considera tóxica para
aquellos que lo manipulan y nefasta para el medio ambiente, se ha
propuesto poner a punto composiciones de isocianatos, a la vez
fácilmente emulsionables y fácilmente utilizables en emulsión en
agua. El agua sirve en este caso de "vehículo" a los
componentes de la formulación y permite reducir, incluso suprimir,
los disolventes orgánicos necesarios especialmente para el ajuste
de la viscosidad.
En cuanto a los isocianatos, los más ampliamente
utilizados son los diisocianatos, especialmente los diisocianatos
alifáticos (de alcohilo) (por ejemplo los vendidos bajo la marca
Tolonate®) sobre en forma de sus derivados oligómeros, tales como
aquellos con motivo de biuret, aquellos con motivo
uretidin-diona, aquellos con motivo o motivos
derivados de diversas trimerizaciones o capaces de derivar. Se
pueden recordar los diversos motivos o ciclos capaces de formarse
en ocasión de la trimerización
Aunque la presente invención se pueda utilizar
en otros sectores que los del revestimiento (especialmente
adhesivos, pinturas y barnices) en lo que sigue de la descripción,
se utilizará su aplicación en pinturas y barnices para explicar
mejor la problemática y servir eventualmente como ejemplo
paradigmático.
Para entender mejor el alcance de la invención,
especialmente en el sector de las pinturas y los barnices, conviene
hacer algunas referencias relativas a las técnicas y a los sistemas
utilizados para reducir o para suprimir el empleo de disolvente
orgánico.
Así, para realizar películas de pintura o de
barniz se mezclan por una parte una dispersión o una emulsión que
contiene isocianato y, por otra parte, una dispersión o una solución
de co-reactivo di- o poli-funcional
(en función portadora de hidrógeno reactivo, véase mas adelante), en
general de polioles. Teniendo en cuenta la reactividad de la
función isocianato libre, los isocianatos están frecuentemente
enmascarados. Cuando esto no es el caso, lo más frecuente es que
los isocianatos libres se emulsionen en la dispersión de
co-reactivo.
Los pigmentos, las diversas cargas y aditivos lo
más frecuentemente están presentes o se introducen en la fase
acuosa portadora del co-reactivo (en general poliol)
antes de la introducción del isocianato; pero se pueden introducir
después de la formación de la doble dispersión.
El isocianato puede estar libre o enmascarado y,
en este último caso, total o parcialmente. La presente invención se
refiere sobre todo al caso en que una parte al menos de las
funciones isocianato no están enmascaradas.
Un fin anexo de la presente invención es
facilitar la dispersión de los eventuales pigmentos y cargas y,
especialmente del dióxido de titanio.
Una vez completa la dispersión final, esta
última se extiende entonces sobre un soporte en forma de una
película con ayuda de las técnicas clásicas de realización de
revestimientos industriales, especialmente de pinturas y
barnices.
Cuando la preparación contiene isocianatos
enmascarados el conjunto de película y soporte se cura a una
temperatura suficiente para asegurar la liberación de las funciones
isocianato y/o la condensación de éstas con los compuestos que
presentan funciones con hidrógeno reactivo, bien conocidas por el
experto en la materia (funciones amina, sulfhidrilo, alcohol, dicho
de otro modo hidroxilo,...) en general funciones hidroxilo del
co-reactivo. Conviene recordar, además, que los
productos enmascarados o bloqueados presentan un precio de reventa
significativamente más elevado que el de los productos no
enmascarados.
Así, una de las soluciones propuestas más
frecuentemente reside en la utilización de dispersiones,
especialmente de emulsiones en agua. En razón de la reactividad del
agua con los isocianatos, esta solución se utiliza sobre todo para
los isocianatos enmascarados.
Bien entendido, estos problemas se deben
resolver respetando las tensiones intrínsecas de los
revestimientos.
Por ejemplo, para no caer de mal en peor
(Charybde a Scylla), se debe evitar un escollo mayor, a saber el
deterioro de una o varias de las cualidades esenciales de los
revestimientos (para las pinturas y barnices mantener el carácter
liso y evitar el defecto denominado "piel de naranja", la
dureza, la resistencia a los disolventes, la adherencia sobre
cualquier soporte, etc.).
En particular, no hay que temer una mala
adherencia del revestimiento sobre su soporte. En efecto, muchos
tensioactivos tienen la reputación de alterar la solidez de la unión
entre el revestimiento y su soporte y son conocidos y utilizados
para desfavorecer la unión entre un polímero y un soporte. Tales
fenómenos se describen especialmente en el documento
DE-OS 3.108.537.
Habitualmente, cuando se utilizan isocianatos no
enmascarados o incompletamente enmascarados en forma de emulsión
acuosa, la duración durante la cual se pueden utilizar es inferior a
algunas horas, en general una o dos horas. Es importante que el
empleo de nuevos agentes emulsionantes no se traduzca en un periodo
de vida significativamente menor.
También es importante no encontrar dificultades
durante la puesta en dispersión, especialmente durante la emulsión
de los isocianatos.
El reglamento de diversos países y especialmente
de los de la comunidad europea está en vías de rechazar los módulos
(synthons) más utilizados y más eficaces en los agentes
tensioactivos, a saber los derivados aromáticos. Entre estos
últimos se hace referencia especialmente a los que llevan radicales
denominados "nonilfenilo" y más particularmente, los
derivados obtenidos por condensación de epóxidos u óxidos de
alquenos, iniciados por el nonilfenol.
Por emplear una tapinosa, se puede mencionar que
la puesta a punto de soluciones de sustitución no es hiper
fácil.
En lo que concierne más específicamente a la
utilización para adhesivos, conviene recordar algunos elementos de
esta técnica para entender mejor la invención. Durante mucho tiempo,
como para otros revestimientos en la industria de los adhesivos, se
han utilizado ampliamente disolventes, sin embargo la utilización de
disolventes orgánicos se censura frecuentemente cada vez más por
las autoridades encargadas de la seguridad de trabajo, puesto que
estos disolventes, o al menos algunos de ellos, se consideran
tóxicos o cronotóxicos.
Esto es una de las razones por la cual, cada vez
más, se trata de desarrollar técnicas que sustituyan las técnicas
en medio solvente para paliar los inconvenientes referentes a los
disolventes.
Para disminuir la utilización de disolvente
orgánico, cuya presencia se considera tóxica para los que lo
manipulan y nefasta para el medio ambiente, se ha propuesto poner a
punto adhesivos en fase acuosa.
En su gran mayoría, este tipo de adhesivos está
constituido por polímero(s), lo más frecuente en forma de
dispersión en una fase acuosa, cuya evaporación provoca el
encolado.
No obstante, se ha puesto de manifiesto que las
propiedades de adherencia de las uniones por encolado obtenidas con
esta clase de adhesivos se podrían incrementar significativamente
con la presencia de isocianato disperso en dicha fase acuosa. El
mecanismo de esta potenciación no se ha delucidado
completamente.
Así modificadas, estas dispersiones constituyen
una nueva clase de adhesivo y se forman por una dispersión doble en
la misma fase acuosa, por una parte de un polímero o polímeros
(solubles o, con más frecuencia, en dispersión) y, por otra parte,
un isocianato disperso.
En general, esta dispersión mixta se obtiene ya
sea por la mezcladura de la fase acuosa vector del polímero con una
emulsión de isocianato; ya sea por la emulsión directa del
isocianato en la fase acuosa portadora del polímero.
Esta última técnica es la más deseada.
A pesar del interés de esta técnica, hay poca
elección en la paleta de composiciones a base de
isocianato(s) aptos para esta utilización y ello porque
deben responder a tensiones variadas y porque la elección de los
emulsionantes es crítica.
Así, hace falta que la técnica de emulsionado de
la composición de isocianato sea compatible con el medio vector del
polímero para evitar, por una parte, la reducción del tiempo durante
el cual la dispersión puede ser utilizada para el encolado y, por
otra parte, una desmezcladura con eventual separación de fase. Esto
implica a la vez una estabilidad física de las dispersiones y, por
otra parte, una cierta estabilidad química.
En efecto, habitualmente cuando se utilizan
isocianatos no enmascarados o incompletamente enmascarados, en
forma de emulsión acuosa, el tiempo durante el cual son utilizables
es inferior a algunas horas, en general una o dos horas. Es
importante evitar que el empleo de nuevos agentes emulsionantes se
traduzca en un menor tiempo de
vida.
vida.
El problema es tanto más delicado cuanto mayor
es la diversidad de los polímeros adhesivos utilizados y porque sus
características dependen del material cuya superficie se ha de
encolar.
Por último, es frecuente que las uniones por
encolado obtenidas con un adhesivo en fase acuosa, y especialmente
en dispersión, presenten una menor adherencia en medio húmedo.
Además, muchos tensioactivos son considerados
como que alteran la solidez de la unión entre el revestimiento y su
soporte. Por este hecho se conocen y se utilizan para desfavorecer
la unión entre un polímero y un soporte.
Es por ello por lo que uno de los fines de la
presente invención es proporcionar una composición de isocianato
que se pueda emulsionar fácilmente en una gran paleta de
condiciones.
Otro fin de la presente invención es
proporcionar una composición de isocianato que se pueda emulsionar
fácilmente en una gran paleta de condiciones sin tener que recurrir
a emulsionantes que presenten un núcleo aromático.
Otro fin de la presente invención es procurar
una composición de isocianato que palie los problemas de adherencia
en medio húmedo.
Otro fin de la presente invención es procurar
una composición de isocianato que facilite la adhesión y dé lugar a
un revestimiento (pintura, barniz) que presente una buena adherencia
sobre los soportes orgánicos, especialmente sobre los
(co)polímeros de naturaleza vinílica (tales como acrílicos,
isoprénicos y/o estirénicos).
Otro fin de la presente invención es procurar
una composición de isocianato que dé lugar a un revestimiento
(pintura, barniz) que presente una buena adherencia sobre los
soportes orgánicos elastómeros tales como caucho sintético o
natural.
Otro fin de la presente invención es procurar
una composición de isocianato que dé lugar a un revestimiento que
presente una buena adherencia sobre los soportes de origen biológico
y especialmente madera.
Otro fin de la presente invención es procurar
una composición de isocianato que dé lugar a una pintura y sobretodo
a un barniz de calidad, que presente una buena calidad y,
especialmente, una buena adherencia sobre soportes directamente de
origen biológico, tal como madera, o que tengan que sufrir una
transformación previa tales como paneles de partículas,
contrachapados, papel, cauchos naturales.
Otro fin de la presente invención es procurar
una unión por encolado que una al menos dos superficies, de las
cuales al menos una es de origen biológico.
Otro fin de la presente invención es procurar
una unión por encolado que una al menos dos superficies, de las
cuales al menos una es de un material de soporte orgánico,
especialmente las de (co)polímeros de naturaleza vinílica
(tales como acrílicos, isoprénicos y/o estirénicos).
Estos fines y otros que surgirán a continuación
se remedian por medio de la utilización de los adhesivos de una
composición emulsionable de isocianato, que abarca:
- \bullet
- una composición de isocianato a) con un contenido másico en función N=C=O comprendido entre 10% y 30% (incluidos los bordes), ventajosamente de 15 a 25% (incluidos los bordes), con una viscosidad al menos igual a 2.500 mPa.s, ventajosamente 1.500 mPa.s, preferentemente 1.400 mPa.s, de modo más preferente con 1.200 mPa.s, con un tamaño de partículas d_{50} al menos igual a 25 \mum para un índice de polidispersidad al menos igual a 1,5.
- \bullet
- un agente tensioactivo que comprende como constituyente principal una composición o mezcla de compuestos de fórmula general (I):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde:
- -
- p representa un número entero entre 1 y 2 (intervalos cerrados, es decir que comprende los bordes);
- -
- m representa cero o ventajosamente 1;
- -
- la suma p + m + q es a lo sumo igual a tres;
- -
- la suma 1 + p +2 m + q es igual a tres o a cinco, ventajosamente a 5;
- -
- X es un oxígeno o un enlace sencillo;
- -
- X' es un oxígeno o un enlace sencillo;
- -
- n y s, idénticos o diferentes, representan un número entero elegido entre los al menos iguales a 2, ventajosamente a 3; de preferencia a 4, de modo más preferente a 5, y a lo sumo iguales a 30, ventajosamente a 25, de preferencia a 20, de modo más preferente a 9; así que los intervalos preferidos se encuentran entre 3 y 25, ventajosamente entre 5 y 20, de preferencia entre 5 y 9 (intervalos cerrados, es decir que comprenden los bordes);
- -
- en donde R_{1} y R_{2}, diferentes o ventajosamente idénticos, se eligen entre los radicales de naturaleza alifática (es decir que su enlace abierto lo porta un carbono de hibridación sp^{3} de 8 a 20 átomos de carbono) y sin núcleo aromático, eventualmente sustituidos, ventajosamente alcohilos excluyendo los aralcohilos.
R_{1} y R_{2} representan lo más
frecuentemente un alcohilo, eventual y ventajosamente ramificado de
8 a 20 átomos de carbono. Se trata frecuentemente de una mezcla de
alcohilos procedente de mezclas de alcoholes (en general una mezcla
de isómeros) tales como el producto vendido por el nombre de alcohol
isotridecílico.
El número entero q representa por tanto uno o
cero.
Para s y n puede ser igualmente interesante una
elección en el intervalo que va de 9 a 20 cuando los
co-cationes son muy solubles (alcalinos
eventualmente secuestrados, amonios o fosfonios cuaternarios, aminas
terciarias de bajo peso molecular, el decir de a lo sumo 7 átomos
de carbono), uno de los X y X' es ventajosamente oxígeno,
preferentemente dos son oxígeno.
Es preferible que en el caso de una mezcla de
compuestos de fórmula (I) la mayoría de ellos responda en moles a
la fórmula (I) con "q" valiendo cero para dar la fórmula
(II):
con:
- "m" que es igual a cero o 1, de
preferencia 1;
- "p" que vale 2.
Cuando se utiliza una mezcla de compuestos, como
es lo preferido, los valores, que son valores enteros para una
molécula definida, dan lugar a valores que pueden ser entonces
fraccionarios.
Así, en la fórmula (I) q, p (incluso m, pero
esto no se prefiere en razón de dificultades de síntesis, en que se
deben mezclar los productos de dos síntesis diferentes: fosfito y
fosfato) y sobre todo n y s dan lugar a valores estadísticos (en
número, aunque esto no suponga ninguna diferencia, pudiendo ser
entonces determinado fácilmente el número de moléculas de fórmula
(I) por pH-metría, véase más abajo).
La relación estadística de diéster a monoéster
(es decir q) es ventajosamente a lo sumo igual a ¾, ventajosamente
a 2/3, de preferencia a ½ e incluso menos (véase más abajo).
La composición emulsionable se vuelve entonces
una composición emulsionable de isocianato, que comprende
ventajosamente:
- \bullet
- una composición de isocianato con un contenido másico en función N=C=O comprendida entre 15 y 25%, con una viscosidad a lo sumo igual a 2.500 mPa.s, ventajosamente 1.500 mPa.s, de preferencia a lo sumo 1.400 mPa.s, preferentemente 1.200 mPa.s.
- \bullet
- un agente tensioactivo que comprende como constituyente principal un compuesto o mezcla de compuestos de fórmula general media:
en
donde:
- -
- p representa un valor entre 1 y 2 (intervalos cerrados, es decir que comprende los bordes);
- -
- m representa cero o 1, ventajosamente 1;
- -
- la suma p + m + q es igual a 3;
- -
- la suma 1 + p +2 m + q es igual a la valencia del fósforo, es decir 3 o 5, ventajosamente 5;
- -
- X es un oxígeno;
- -
- X' es un oxígeno;
- -
- n y s tienen ventajosamente el mismo valor estadístico n y s, idénticos o diferentes, representan un valor estadístico elegido entre los al menos iguales a 2, ventajosamente a 3; de preferencia a 4, de modo más preferente a 5, y a lo sumo iguales a 30, ventajosamente a 25, de preferencia a 20, de modo más preferente a 9; así, los intervalos preferidos se encuentran entre 3 y 25, ventajosamente entre 5 y 20, de preferencia entre 5 y 9 (intervalos cerrados, es decir que comprenden los bordes);
- -
- en donde R_{1} y R_{2}, diferentes o ventajosamente idénticos, se eligen entre los radicales de naturaleza alifática sin núcleo aromático, eventualmente sustituidos, ventajosamente alcohilos.
El valor q representa un valor elegido en el
intervalo cerrado que va de 0 a 1.
Para s y n puede ser igualmente interesante una
elección en el intervalo que va de 9 a 20 cuando los
co-cationes son muy solubles (alcalinos
eventualmente secuestrados, amonios o fosfonios cuaternarios, aminas
terciarias de bajo peso molecular, es decir de a lo sumo 7 átomos
de carbono); el alcohilo se toma en su sentido etimológico de un
alcohol en donde se ha eliminado una función OH.
R_{1} y R_{2} representan lo más
frecuentemente un alcohilo, eventual y ventajosamente ramificado,
que tiene de 8 a 20 átomos de carbono (valor entero o estadístico),
de preferencia 10 a 15 átomos de carbono, de modo más preferente no
portan más que hidrógeno y carbono, es deseable que R_{1} e
incluso R_{2} sean alquilo en el sentido de la IUPAC, es decir
que correspondan a un alcano, eventualmente cíclico, en el cual se
ha eliminado un hidrógeno.
Debe advertirse que la relación estadística
"q", que se elige en el intervalo cerrado que va de 0 a 1, se
determina fácilmente por dosificación
ácido-base.
Entonces, es deseable que "q" estadístico
sea a lo sumo igual a 0,5, ventajosamente a 0,3, de preferencia a
0,2.
En este caso, la fórmula media es en número
(número total de cada tipo de motivos o de átomos, dividido por el
número de moléculas), midiéndose las proporciones de cada molécula
por cromatografía líquida, y eventualmente las moléculas pesadas,
por permeabilidad en gel.
Estos compuestos se pueden obtener por
esterificación parcial de ácidos fosforados, ventajosamente ácido
fosfórico, con polióxidos de etileno (con motivos s y n), terminado
por una función alcohol e iniciado por un alcohol (R_{1} y/o
R_{2}).
La relación másica, por una parte entre dichos
compuestos de fórmula (I) (numerador) y los isocianatos que se han
de suspender, por otra, es lo más frecuentemente a lo sumo igual a
aproximadamente 0,1, ventajosamente a 0,10. En la presente
descripción, el término "aproximadamente" se emplea únicamente
para poner en relieve el hecho de que los valores dados
corresponden a un redondeo matemático y que cuando la o las cifras
más a la derecha de un número son ceros, estos ceros son ceros de
posición y no cifras significativas, salvo que, bien entendido, se
indique de otro modo.
La relación másica entre los compuestos de
fórmula (I) (numerador) y los isocianatos que se han de suspender
(denominador) es ventajosamente superior a 1%, preferentemente a
2%.
El carácter autoemulsionable que constituye una
ventaja en estas utilizaciones aparece a partir de una relación
másica de aproximadamente 3% en presencia de compuestos
emulsionables de otros tipos (ellos mismos en cantidad al menos
igual a 3%) y aproximadamente cinco por ciento cuando los compuestos
de fórmula (I) representan al menos 90% en masa del conjunto de
agentes tensioactivos utilizados como emulsionantes.
Los co-reactivos utilizados con
el isocianato según la invención se comercializan frecuentemente con
sus propios agentes tensioactivos, de manera que según la
invención, cuando se emulsiona la composición de isocianato de la
invención en la fase acuosa del co-reactivo, puede
tener lugar la autoemulsión cuando la cantidad de agente
tensioactivo de fórmula (I) sea insuficiente para asegurar la
autoemulsión en agua pura. Esta compatibilidad con los
tensioactivos utilizados con los polioles presenta un gran interés
para la ejecución de la invención.
Es igualmente deseable que la cantidad de dicho
o dichos compuestos de fórmula (I) corresponda a un valor
comprendido entre 10^{-2} y 1, ventajosamente entre 5. 10^{-2}
y 0,5 átomos de fósforo por litro.
Así, la relación másica entre, de una parte, los
compuestos de fórmula (I) (numerador) y, por otra, los isocianatos
que se han de suspender (denominador) es ventajosamente al menos
igual a 2%, preferentemente a 4% y a lo sumo igual a
aproximadamente 15%, de preferencia 10%, así que esta relación
másica está comprendida ventajosamente entre aproximadamente 2 y
15%, preferentemente entre aproximadamente 4% y 10% (2 cifras
significativas); estos intervalos son cerrados, es decir que
contienen los bordes).
Según la presente invención, dichos compuestos
se pueden utilizar solos o mezclados con uno o varios agentes
tensioactivos.
Estos eventuales agentes tensioactivos se pueden
elegir igualmente entre otros compuestos iónicos [especialmente
sulfato o fosfato de alcohilo (s), los
alcohil-fosfonatos, -fosfinatos, -sulfonatos, sal de
ácido graso y/o de iones híbridos] y, entre los compuestos no
iónicos, los bloqueados o no al final de la cadena. Sin embargo,
los compuestos no iónicos que presentan funciones alcohólicas en al
menos una de las cadenas parecen tener un efecto ligeramente
desfavorable sobre la (auto)emulsión incluso si tienen un
efecto favorable sobre otros aspectos de la composición; teniendo
en cuenta esto, es preferible según la invención que el contenido en
este tipo de compuestos represente al menos 1/3, ventajosamente a
lo sumo 1/5, de preferencia a lo sumo un décimo en masa de dichos
compuestos aniónicos.
El anión antagónico (o los aniones antagónicos)
que asegura la neutralidad eléctrica de los compuestos tensioactivos
(tales como los de fórmula (I)), a los que se hace referencia en la
presente invención, es ventajosamente monovalente y se elige entre
los cationes minerales y los cationes orgánicos ventajosamente no
nucleófilos y, por consiguiente, de naturaleza cuaternaria o
terciaria [especialmente "onios" de la columna V, tales como
fosfonios, amonios (comprendidas las aminas protonizadas) hasta de
la columna VI, tal como sulfonio, ..] y sus mezclas, lo más
frecuentemente amonios, en general procedentes de una amina,
ventajosamente terciaria. Ventajosamente, se evita que el catión
orgánico presente un hidrógeno reactivo con la función isocianato.
De alli la preferencia frente a las aminas
terciarias.
terciarias.
Los cationes minerales pueden estar secuestrados
por los agentes de transferencia de fases, tales como los éteres
corona.
El pKa en agua de los cationes procedentes de la
protonización de las bases neutras (orgánicas [amonio, ...] o
minerales) es ventajosamente al menos igual a 7, preferentemente a 8
y a lo sumo igual a 14, de preferencia a 12, más preferentemente a
10.
Los cationes y especialmente las aminas
correspondientes a los amonios (en este caso aminas protonizadas)
no presentan ventajosamente propiedades tensioactivas, pero es
deseable que presenten una buena solubilidad en fase acuosa, en
cualquier caso suficiente para asegurar la de los compuestos que
presenten grupo funcional y una cadena polioxigenada, y esto en la
concentración de empleo.
Son preferidas las aminas terciarias, los
amonios o fosfonios cuaternarios que presentan a lo sumo 16,
ventajosamente 12 átomos, de preferencia a lo sumo 10 átomos, de
modo más preferente a lo sumo 8 átomos de carbono por cada función
"onio" (también evidentemente comprendidos los amonios
procedentes de una amina terciaria por protonación); recordemos que
es preferible que no haya más que una función por molécula.
Son preferidas las aminas terciarias, los
amonios o fosfonios cuaternarios que presentan al menos 4,
ventajosamente al menos 5 átomos, de preferencia al menos 6 átomos,
más preferentemente al menos 7 átomos de carbono por función
"onio" (evidentemente también comprendidos los amonios
procedentes de una amina terciaria por protonación).
Según lo precedente, resulta que las bases
preferidas son las monoaminas, incluso las monofosfinas, terciarias
que presentan de 6 a 10 átomos de carbono, ventajosamente de 7 u 8
átomos de carbono.
Según la presente invención, se prefiere que uno
de los sustituyentes del nitrógeno o del fósforo sea un radical
secundario, incluso terciario, ventajosamente un cicloalcohílo con a
lo sumo 7 cadenas, ventajosamente con 5 o 6 cadenas.
Las aminas pueden portar, o no, otra función y
especialmente las funciones correspondientes a las funciones de los
aminoácidos y funciones éteres cíclicos tales como
N-metilmorfolina. Estas otras funciones se
encuentran ventajosamente en una forma que no reacciona con las
funciones isocianato y que no alteran significativamente la
solubilidad en fase acuosa.
Es muy deseable que los compuestos aniónicos
según la presente invención se encuentren en una forma neutralizada
tal, que el pH que induzca esta forma después de una disolución o de
una puesta en contacto con agua sea al menos igual a 3,
ventajosamente a 4, de preferencia a 5 y a lo sumo igual a 12,
ventajosamente a 11, de preferencia a 10.
Así, es preferible que sólo las funciones ácidos
fuertes o medianamente fuertes (es decir, cuyo pKa sea a lo sumo
igual a 4) estén neutralizadas cuando haya más de una. Los ácidos
débiles, es decir cuyo pKa sea al menos igual a 5, pueden estar
parcialmente neutralizados.
Como se ha mencionado precedentemente de una
manera más general, es preferible que los compuestos en los que
"q" es igual a 0 sean ampliamente mayoritarios. Así, cuando el
fósforo es un fósforo V (es decir 2m + p + q = 5) y cuando los
compuestos de la mezcla son ésteres, es deseable utilizar mezclas de
monoéster(es) y de diéster(es) en una relación molar
monoéster(es)/diéster(es) superior a 2, ventajosamente
a 3, de preferencia a 4, más preferentemente a 5, incluso a 10.
Los agentes emulsionantes según la invención,
especialmente las mezclas anteriores, pueden portar además desde 1%
hasta aproximadamente 20% (sin embargo, es preferible que no pase
aproximadamente de 10%) en masa de ácido fosfórico y/o ácido
fosforoso (que ventajosamente serán salificados, al menos en parte,
de manera que estén en las zonas de pH recomendadas) y de 0 a 5% de
ésteres del ácido fosfórico. Si técnicamente es posible la
presencia de ácido fosforoso, algunos de sus derivados son
considerados como tóxicos y se recomienda evitar este ácido, sobre
todo en el caso en que se corra el riesgo de que forme derivados
considerados como tóxicos.
La composición puede portar, además, un
catalizador ventajosamente latente (liberable por acción de agentes
externos, por ejemplo radiación visible o U.V, oxígeno).
Según la presente invención, es posible realizar
fácilmente una emulsión y, especialmente, una emulsión estable de
aceite en agua.
Ciertamente, es posible obtener una emulsión
agua en aceite, pero una emulsión tal no es químicamente estable,
porque las emulsiones agua en aceite favorecen una descomposición
peligrosa, a veces brutal, de las funciones isocianato. Para evitar
este problema, se recomienda añadir la composición isocianato según
la invención en la fase acuosa y no a la inversa.
Las fases acuosas portadoras de polímeros
adhesivos presentan frecuentemente una propiedad tensioactiva no
despreciable. Así, no resulta raro que la composición emulsionable
de isocianato sea autoemulsionable en la fase acuosa portadora de o
de los polímeros adhesivos, mientras que no lo es en agua pura.
Así, cuando la concentración del agente
tensioactivo es baja, puede que tenga lugar una desmezcladura en dos
dispersiones (en general emulsiones): una "aceite en agua"
sobrepuesta a la otra que es "agua en aceite". Como esto se ha
mencionado anteriormente y será desarrollado ulteriormente, ésta
última es con frecuencia químicamente inestable, con
desprendimiento de gas carbónico (dióxido de carbono) debido a la
hidrólisis de la función isocianato por el agua. Esta situación se
puede paliar por una agitación más vigorosa o, mejor, por aumento
del contenido en agente emulsionante.
El contenido de la composición de isocianato en
la dispersión final varía de 1 a aproximadamente 20%, ventajosamente
de 2 a 15%, de preferencia de 3 a 10% (intervalos cerrados, es
decir que contienen los bordes).
Es deseable que la composición de isocianato
según la invención, después de su dispersión o emulsión en una fase
acuosa, presente un contenido en agua a lo sumo de 95%,
ventajosamente a lo sumo de 90%, de preferencia a lo sumo de 85% y
al menos de 25%, ventajosamente al menos de 30%, de preferencia al
menos de 35%. Así es posible obtener emulsiones ricas en materia
sólida.
La dispersión lista para su empleo comprende,
además, la fase acuosa y la fase de isocianato dispersa en dicha
fase acuosa, los poli- u oligó-meros portadores de la función con
hidrógeno móvil. La invención se adapta particularmente bien a los
poliuretanos portadores de función con hidrógeno móvil y a los
alcoholes poliacrílicos. Después de la utilización de las
composiciones según la presente invención, para potenciar la
adhesión y después la adherencia, los contenidos en
función(es) con hidrógeno móvil (es decir reactivo con la
función isocianato) son en general bajos (más exactamente para 100
g de materia seca alcanzan desde 5 miliequivalentes a 90
miliequivalentes, ventajosamente de 10 a 60, de preferencia de 20 a
50 miliequivalentes con función(es) con hidrógeno móvil,
ventajosamente alcohol); para los demás tipos de revestimiento
(pinturas y barnices) el contenido es más elevado, puesto que
alcanza en general desde 10 miliequivalentes en 100 g a 400
miliequivalentes en 100 g, ventajosamente de 20 a 300, de
preferencia de 30 a 200 miliequivalentes por 100 g de materia seca,
más preferentemente de 50 a 150. La funcionalidad (calculada a
partir de M_{n}) alcanza en general de 3 a 12 y lo más
frecuentemente de 5 a 10. La masa molecular M_{n} varía en
general de 1.000 a 10.000, ventajosamente de 2.000 a 6.000.
Se puede dar la descripción del poliol
particularmente bien adaptado a la pintura y/o barniz según la
presente invención:
Cuando se utiliza un poliol de naturaleza
acrílica, se prefiere que éste responda a las condiciones siguientes
para un extracto seco (ES) comprendido entre 75 a 80% en peso.
- Mw (peso molecular medio en peso) no superior
a 10.000, ventajosamente no superior a 5.000.
Se prefiere un Mw inferior a 10.000,
ventajosamente inferior a 5.000.
Mw es ventajosamente al menos igual a 800, de
preferencia a 1.500.
- Mn (peso molecular medio en número) es 5.000,
ventajosamente a lo sumo igual a 3.000.
Se prefiere un Mn inferior a 5.000,
ventajosamente inferior a 3.000.
- Mw/Mn (relación de dispersidad) no superior a
5, ventajosamente no superior a 3, de preferencia no superior a
2.
Se prefiere un Mw/Mn inferior a 5,
ventajosamente inferior a 3, de preferencia inferior a 2. Esta
relación es al menos igual a 1.
Para más detalle, se puede remitir a la norma
ASTM-E222.
Los Mn y Mw se obtienen ventajosamente por
cromatografía de exclusión- permeación sobre gel, tomando el
estireno como patrón.
Se prefieren los polioles obtenidos por
polimerización de hidroxialcohíl(meta)acrilatos,
especialmente hidroxietil(meta)acrilatos e
hidroxipropil(meta)acrilatos.
Para las pinturas y barnices sobre madera se
utilizan los polioles acrílicos o poliuretanos con contenido en
función alcohol (masa de 17) de 0,1 a 4% en masa, de preferencia que
alcanza desde 0,5 a 3%, de masa molecular Mn al menos igual a
2.000, de preferencia a 3.000 y ventajosamente a lo sumo igual a
10.000.
El contenido en disolvente representa
ventajosamente a lo sumo 20% en masa, de preferencia a lo sumo 10%,
más preferentemente a lo sumo 5% e incluso menos de 1% de la
dispersión final (es
\hbox{decir lista para su empleo para
encolar).}
Las emulsiones de pinturas y sobre todo de
barnices según la presente invención presentan propiedades
significativamente mejoradas en lo que concierne a la calidad del
revestimiento: notable adhesión, resistencia mejorada al disolvente
polar y a los ácidos, resistencia acrecentada a las manchas de
origen alimentario (mostaza, café) cuya limpieza constituye una de
las tareas domésticas más fastidiosas y delicadas.
Según una realización particularmente ventajosa
de la presente invención, después de la dispersión o emulsión de la
composición de isocianato, la suma de los componentes del aglomerado
(es decir los contenidos en masa del o de los isocianatos, de los
emulsionantes y del o de los polímeros [ventajosamente con función o
funciones portadora(s) de hidrógeno reactivo con las
funciones isocianato, especialmente polioles]) en agua varía de
20%, de preferencia de 30%, a 60%, de preferencia 50% con relación a
la totalidad de la composición.
En particular, la tasa de materia sólida puede
alcanzar valores al menos iguales a 40%, e incluso 50%, incluso
60%, pero en general es inferior a 80%.
Para volver al problema de la puesta en
emulsión, en el transcurso del estudio que ha llevado a la presente
invención, en particular en el caso de isocianatos alifáticos (es
decir unidos al esqueleto hidrocarbonado, es decir que contienen a
la vez hidrógeno y carbono) por intermedio de un carbono saturado
(sp^{3}), se ha puesto de manifiesto que había un riesgo de que
se pusieran en marcha diversas reacciones cuando se alcanzaban
ciertas proporciones de agua. También se ha advertido el evitar
composiciones cuya relación másica entre, de una parte la cantidad
de agua en la fase acuosa y, de otra parte, la suma del isocianato y
del tensioactivo según la invención, esté comprendida entre
10^{-2} y 1/5 (0,5). Si se desea una mayor seguridad, se evitarán
las relaciones comprendidas entre 10^{-3} y 1. Para impedir
cualquier sobrepasamiento en esta zona peligrosa, se aconseja
realizar la emulsión añadiendo la composición emulsionable de
isocianato a la fase acuosa y no a la inversa.
Es preferible utilizar composiciones de
isocianato con una viscosidad a lo sumo igual a 1.500 mPa.s,
ventajosamente 1.200 mPa.s y, de preferencia 1.000 mPa.s.
En el transcurso del estudio que ha llevado a la
presente invención, se ha puesto de manifiesto que el tamaño (la
granulometría) de las emulsiones jugaba un importante papel en la
calidad de la adherencia final. Más particularmente, es importante
la polidispersidad de la emulsión de la composición de isocianato
cuando ésta última esta sola y cuando está con el polímero
adhesivo.
Así, el isocianato solo tendrá un tamaño de
partícula d_{50} a lo sumo igual a 25, preferentemente 22 \mum
para un índice de polidispersidad a lo sumo igual a 1,5,
ventajosamente a 1,3 y, de preferencia, a 1,1.
En el caso en que se disperse el isocianato (o
más exactamente la composición emulsionable de isocianato) en la
fase del polímero, es más difícil de alcanzar la monodispersidad,
pero los resultados de los compuestos según la invención
constituyen un significativo progreso.
Los isocianatos referidos por la invención
comprenden especialmente los compuestos detallados a
continuación.
Estos compuestos pueden contener ventajosamente
las estructuras conocidas en este sector, por ejemplo los
"prepolímeros" procedentes de la condensación del poliol (por
ejemplo trimetilolpropano), en general triol (ventajosamente
primario) y sobre todo los más corrientes, a saber los oligómeros
con motivos isocianuratos (también denominados trímeros), aquellos
con estructura uretidin-diona (también denominados
dímeros), las estructuras de biuret o alofanato o una combinación
de este tipo de estructuras, en una sola molécula o en mezcla.
Si se desea rebajar fuertemente el contenido en
disolventes de la composición, especialmente cuando ésta está en
forma de emulsión, es preferible utilizar mezclas naturales de este
tipo (es decir sin adición de disolvente), de baja viscosidad.
Los compuestos que presentan esta propiedad son
sobre todo los derivados (tipo isocianuratos, también denominados
trímeros, las estructuras de uretidin-diona (también
denominados dímeros), las estructuras de biuret o alofanato o una
combinación de este tipo de estructuras en una sola molécula o en
mezcla) en parte y/o en la totalidad de los isocianatos alifáticos
cuyas funciones isocianato están unidas al esqueleto por medio de
fragmentos etileno [por ejemplo los polimetilendiisocianatos,
especialmente el hexametilendiisocianato y aquellos
arilendialcohílendiisocianatos, cuya función isocianato dista de
los núcleos aromáticos en al menos dos carbonos, tales como
(OCN-[CH_{2}]_{t}-\Phi-[CH_{2}]_{u}
-NCO) con t y u superiores a 1).
-NCO) con t y u superiores a 1).
Así, se utilizan ventajosamente composiciones de
isocianatos a) que comprenden al menos 50%, ventajosamente 70%, en
masa de oligómeros elegidos entre los hétero- u
homo-oligómeros de los cuales al menos uno de los
monómeros es un monómero alifático, ventajosamente en donde todos
los monómeros son monómeros alifáticos elegidos entre los
portadores de al menos dos funciones isocianato, y cuyo esqueleto,
que sobre el trayecto más corto junta dos funciones isocianato que
comprenden al menos una cadena polimetilénica con al menos dos
eslabones metileno (CH_{2})_{\pi}
(\pi \geq 2), es exocíclico cuando el monómero comprende un ciclo.
(\pi \geq 2), es exocíclico cuando el monómero comprende un ciclo.
Se consideran como oligómeros los compuestos que
presentan una masa de a lo sumo aproximadamente 1.600, o sea para
el hexametilen-diisocianato aproximadamente a lo
sumo 10 motivos diamina precursoras de las funciones isocianato. En
dicha cadena polimetilénica con al menos dos eslabones metileno
(CH_{2})_{\pi}, \pi representa un número entero de 2 a
10, ventajosamente de 4 a 8. Dichos oligómeros se eligen
ventajosamente entre los homo-oligómeros de
hexametilen-diisocianato.
Estos compuestos o mezclas tiene ventajosamente
una viscosidad a lo sumo igual a aproximadamente 2.000 centipoises
(o miliPascal.segundo), de preferencia aproximadamente 1.500
centipoises (o miliPascal.segundo).
Cuando no se alcanzan estos valores, es entonces
frecuentemente útil llevar la mezcla a esos valores de viscosidad
añadiendo una cantidad mínima de disolvente(s)
apropiado(s). Cuando no se utilizan disolventes reactivos
(véase más abajo), es preferible, no obstante, que la cantidad de
disolvente en la composición de isocianato no sobrepase del 20% en
masa de la composición emulsionable de isocianato, ventajosamente
del 10%.
Cuando esto es compatible con la aplicación, los
disolventes más apropiados son lo que se ha convenido llamar
disolventes reactivos (puesto que tienen estas dos
características).
Como disolventes reactivos se pueden citar los
monómeros alifáticos de di- y tri-isocianato,
incluso tetra-isocianatos de masa molecular al
menos igual a 200 (2 cifras significativas), ventajosamente a 250,
con viscosidad a lo sumo igual a 500 mPa.s. Entre este tipo de
disolventes se pueden mencionar aquellos derivados de ésteres de
diaminoácidos, tales como lisina y ornitina, y especialmente el LDI
(lisina-diisocianato procedente del éster de
lisina), LTI (lisina-triisocianato, procedente del
éster de lisina con etanolamina), y los alcanos trisustituidos
tales como NTI (nonil-triisocianato
OCN-(CH_{2})_{4}-CH(CH_{2}-NCO)-(CH_{2})_{3}-NCO),
UTI (undecil-triisocianato
OCN-(CH_{2})_{5}-CH(-NCO)-
(CH_{2})_{5}-NCO). Aunque no se han
desarrollado a escala industrial, dan buenos resultados los
tetra-isocianatos procedentes de ésteres dobles de
dioles [tales como glicoles, propanodioles (especialmente el 1,3),
butanodioles (especialmente el 1,4), pentanodioles (especialmente el
1,5) de diaminoácidos.
Como disolventes reactivos se pueden citar
igualmente los dímeros de polimetilen-diisocianato,
sustituido eventualmente en un metileno con un etilo o un metilo
(con ciclo de uretidin-diona), los
bis-dímeros (trímeros con dos ciclos de
uretidin-diona) y sus mezclas entre sí,
eventualmente con los tris-dímeros (tetrámero con
tres ciclos de uretidin-diona). Tales mezclas se
pueden hacer por calentamiento de los monómeros (véase la solicitud
de patente internacional publicada con el nº WO99/07765).
Como disolventes reactivos se pueden citar
igualmente los monoalofanatos de
polimetilen-diisocianatos eventualmente sustituidos
en un metileno con un etilo o un metilo (dicondensado con un
monoalcohol), las dos clases de bisalofanatos (tetracondensado con
un diol o, preferentemente, tricondensado con dos monoalcoholes con
dos funciones alofanato) y sus mezclas entre dos o tres de las
clases especificadas. Para la síntesis de este tipo de productos se
puede hacer referencia a la solicitud de patente internacional
publicada con el nº WO 99/55756.
Evidentemente, se pueden utilizar mezclas de los
diversos tipos de disolventes reactivos anteriores.
En otros términos, la viscosidad de la
composición de isocianato se puede ajustar, antes de la mezcladura
con el agente de emulsión, a un valor de a lo sumo igual a
aproximadamente 2.500 centipoises (o mPa.s, es decir
miliPascal.segundo), ventajosamente a 2.000 mPa.s, de preferencia
aproximadamente a 1.5000 centipoises (o miliPascal.segundo), más
preferentemente 1.200 y, de modo aún más preferente, a 1.000 mPa.s,
añadiendo al menos uno de los compuestos anteriores, a saber
realizando una mezcla con una composición de isocianato de
viscosidad a lo sumo igual a 1.200 mPa.s e inferior a la viscosidad
deseada (es decir respectivamente 3.000, 2.000, 1.500 y 1.000
mPa.s), elegida ventajosamente entre:
- \sqbullet
- las que comprenden al menos 10% en masa de al menos un monómero alifático de di- y poli-isocianato de masa molecular superior a 200, ventajosamente a 250, y de viscosidad a lo sumo igual a 500 mPa.s;
- \sqbullet
- las que comprenden al menos 10% en masa de al menos un derivado de ciclo- uretidin-diona elegido entre los dímeros y los bis-dímeros de polimetilen-diisocianato, eventualmente sustituido en un metileno por un etilo o un metilo, de viscosidad a lo sumo igual a 500 mPa.s;
- \sqbullet
- las que comprenden al menos 10% en masa de al menos un alofanato elegido entre los alofanatos de polimetilen-diisocianato, eventualmente sustituido en un metileno por un etilo o un metilo, de viscosidad a lo sumo igual a 500 mPa.s;
- \sqbullet
- las formadas por mezcladura de los tres tipos de composiciones anteriores, de viscosidad a lo sumo igual a 500 mPa.s.
Tal como ya se ha mencionado anteriormente, los
isocianatos en cuestión pueden ser mono-, di-, incluso
poli-isocianatos. Ventajosamente, estos derivados
pueden contener estructuras de tipo isocianurato, denominadas
también trímeros, estructuras de uretidin-dionas,
denominadas también dímeros, estructuras de biuret o alofanatos o
una combinación de este tipo de estructuras sobre una sola molécula
o en mezcla. Conviene señalar que los monómeros trifuncionales
tales como LTI (lisina-triisocianato) y NTI
(nonil-triisocianato) la mayoría de las veces se
utilizan tal cual, pero se pueden oligomerizar.
Los isocianatos monómeros proceden en general de
diaminas transformadas en diisocianatos por carbonatación; esta
operación se realiza en la mayoría de los casos por acción de
fosgeno o de reactivos equivalentes; evidentemente se vuelven a
encontrar los motivos diamina en los compuestos procedentes de la
oligocondensación (por ejemplo dímeros, trímeros, alofanatos,
uretanos, ureas y biuret, ...). Estos monómeros pueden ser
especialmente:
- \rightarrow
- alifáticos, comprendidos los cicloalifáticos y arilalifáticos, tales:
- \bullet
- como alifáticos simples, los polimetilendiisocianatos monómeros que presentan cadenas de polimetileno(CH_{2})_{\pi} en donde \pi o \pi \pi representa un número entero de 2 a 10, ventajosamente de 4 a 8, y especialmente hexametilen-diisocianato, pudiendo estar sustituido uno de los metilenos con un radical metilo o etilo, como es el caso del MPDI (metilpentametilen-diisocianato);
- \bullet
- como alifático parcialmente "neopentílico" parcialmente cíclico (cicloalifático), la isoforona-diisocianato (IPDI);
- \bullet
- como alifático cíclico (cicloalifático) diisocianato, los derivados del norbornano;
- \bullet
- los arilenodialcohilen-diisocianatos (tales como (OCN-CH_{2}-\Phi-CH_{2}-NCO de los cuales una parte no presenta diferencia esencial con los alifáticos, a saber aquellos cuya función isocianato dista de los núcleos aromáticos en al menos dos carbonos, tales como (OCN-[CH_{2}]_{t}-\Phi-[CH_{2}]_{u}-NCO) con t y u superiores a 1;
- \rightarrow
- o también aromáticos tales como el toluen-diisocianato (sin embargo, los isocianatos aromáticos se prestan mal a ser emulsionados en agua).
Por función isocianato alifático se entiende una
función isocianato portada por un carbono de hibridación
sp^{3}.
Los poliisocianatos preferidos apuntados por la
técnica de la invención son aquellos en los que se cumplen al menos
una, ventajosamente dos, de preferencia tres de las condiciones
siguientes:
- \bullet
- al menos una, ventajosamente al menos dos, más preferentemente la totalidad de las funciones NCO están unidas a un esqueleto hidrocarbonado por intermedio de un carbono saturado (sp^{3}), de preferencia con al menos una, más preferentemente al menos dos de las sub-condiciones siguientes:
- -
- al menos uno, ventajosamente dos de estos carbonos saturados (sp^{3}) es portador de al menos un, ventajosamente dos hidrógeno(s) (en otros términos, se ha encontrado que se obtienen mejores resultados cuando el carbono portador de la función isocianato era portadora de un hidrógeno, preferentemente de dos hidrógenos);
- -
- al menos uno, ventajosamente dos de estos carbonos saturados (sp^{3}) son portados así mismo por un carbono, ventajosamente alifático (es decir de hibridación sp^{3}) así mismo portador de al menos un, ventajosamente dos hidrógeno(s); en otros términos, se ha encontrado que se obtenían mejores resultados cuando el carbono portador de la función isocianato no estaba en posición denominada "neopentílica";
- \bullet
- todos los carbonos, por intermedio de los cuales las funciones isocianato están unidas al esqueleto hidrocarbonado, son carbonos saturados (sp^{3}), los cuales, ventajosamente en parte, preferentemente en su totalidad, son portadores de un hidrógeno, de preferencia de dos hidrógenos; además, es ventajoso que dichos carbonos saturados (sp^{3}) sean portados a su vez, al menos en parte (ventajosamente 1/3, preferentemente 2/3), preferentemente en su totalidad, por un carbono, ventajosamente alifático (es decir de hibridación sp^{3}), así mismo portador al menos de un, ventajosamente, dos hidrógeno(s); en otros términos, se ha encontrado que se obtenían mejores resultados cuando el carbono portador de la función isocianato no estaba en posición denominada "neopentílica";
- \bullet
- particularmente bien adaptados son aquellos que presentan al menos en parte un esqueleto isocianúrico o biuret (procediendo este esqueleto de un solo o de varios monómeros, véase más abajo) y más exactamente estructuras de tipo isocianurato, también denominadas trímeros, estructuras uretidin-dionas, también denominadas dímeros, estructuras de biuret o alofanato o una combinación de este tipo de estructuras sobre una sola molécula o en mezcla.
Cuando los poliisocianatos son relativamente
pesados, es decir que comprenden al menos cuatro funciones
isocianato, lo más frecuentemente de 4 a 6, las dos primeras
condiciones vienen a ser:
- \bullet
- al menos 1/3, ventajosamente 2/3 (de preferencia la totalidad) de las funciones NCO están unidas a un esqueleto hidrocarbonado por intermedio de un carbono saturado (sp^{3}):
- \bullet
- al menos 1/3, ventajosamente 2/3, de preferencia la totalidad de dichos carbonos saturados (sp^{3}) es portador de al menos un, ventajosamente dos hidrógeno(s). En otros términos, se ha encontrado que se obtenían mejores resultados cuando el carbono portador de la función isocianato era portador de un hidrógeno, de preferencia de dos hidrógenos; además, es ventajoso que dichos carbonos saturados (sp^{3}) sean portados a su vez, al menos en parte (ventajosamente 1/3, preferentemente 2/3), preferentemente en su totalidad, por un carbono, ventajosamente alifático (es decir de hibridación sp^{3}), así mismo portador al menos de un, ventajosamente dos hidrógeno(s); en otros términos, se ha encontrado que se obtenían mejores resultados cuando el carbono portador de la función isocianato no estaba en posición denominada "neopentílica";
Los isocianatos especialmente alifáticos pueden
reaccionar con ciertas composiciones aniónicas apuntadas por la
invención para formar anhídridos. Estos anhídridos son capaces de
volver a dar los compuestos de fórmula (I) y, en ciertos casos,
reaccionan como isocianatos enmascarados; Las reacciones de
formación de estos anhídridos, que no obstante pueden ser inhibidos
por una neutralización completa de las funciones ácido por una base
fuerte, son de dos tipos:
- -
- o bien eliminación de una molécula de agua entre dos grupos funcionales aniónicos y formar así una función de tipo E-O-E (es decir una secuencia pirofosfórica en el caso de los fosfatos);
- -
- o bien adición del hidroxilo de las funciones ácido, no o mal neutralizadas, a la función NCO para formar una función de secuencia -NH-CO-O-E. Estos compuestos (anhídridos mixtos entre un ácido carbámico y el grupo funcional aniónico) son igualmente objeto del invento.
El primer caso corresponde al caso en el cual la
primera acidez se ha neutralizado imperfectamente. Estos productos
tienen también excelentes propiedades tensioactivas.
En el transcurso de la investigación que ha
llevado a la presente invención, se ha podido poner de manifiesto
que la presencia de moléculas (correspondientes al concepto de
disolvente reactivo) de bajo peso molecular [es decir a lo sumo
igual a 700 (2 cifras significativas), ventajosamente a 600 (2
cifras significativas), de preferencia a 500 (2 cifras
significativas)] no presentan ni estructura hexacíclica, ni de
función biuret, incluso ni de uretano, puede asociarse a una buena
adherencia. Estas moléculas son moléculas que no presentan más que
a lo sumo tres motivos de diaminas y se eligen esencialmente entre
los dímeros, los bis-dímeros, los monoalofanatos de
los polimetilen-diisocianatos y los monómeros
trifuncionales del tipo LTI y NTI.
Así, ventajosamente, una al menos de estas
moléculas está presente en la composición de isocianato a). En
total, estas moléculas de bajo peso molecular representan una
porción que alcanza de 5 a 25%, ventajosamente de 7 a 15% en masa
de la composición de isocianato a).
Los dímeros y los bis-dímeros
son preferidos y representan en masa ventajosamente de 5 a 20%, de
preferencia al menos 7% de la composición a).
La cantidad de disolvente en la composición de
isocianato representa ventajosamente a lo sumo 20% en masa de la
composición de isocianato a), preferentemente a lo sumo 10% y de
modo más preferente a lo sumo 1%.
Por razones de legislación del trabajo, es
preferible que la cantidad de monómero volátil de tipo
hexametilen-diisocianato sea a los sumo igual a 1%
en masa de la composición de isocianato a), ventajosamente 0,5%, de
preferencia 0,2% y de modo más preferente 0,1%.
Los ejemplo no limitativos ilustran la
invención.
\vskip1.000000\baselineskip
La composición emulsionable de isocianato según
la presente invención se realizó por adición de un agente
tensioactivo (o emulsionante) de fórmula estadística (I) a una
composición de isocianato preparada a partir de
hexametilen-diisocianato trimerizado, de viscosidad
inferior a los sumo de 1.200 mPa.s y que comprende en masa:
- 8% (\pm 1%) del dímero verdadero;
- 2% (\pm 1%) del bis-dímero;
- 2% (\pm 1%) de biuret;
- 55% (\pm 2%) del trímero verdadero.
\newpage
El emulsionante utilizado es de fórmula
estadística (I)
en donde:
- q representa 0,45;
- s y r representan 5;
- p = 1,55;
- R_{1} y R_{2} son radicales
isotridecilo.
- con además 5% en moles de impurezas de fósforo
no iónico (el triéster correspondiente) y 3\pm 2%) en moles de
ácido fosfórico.
La amina utilizada para la neutralización es la
N,N-dimetilciclohexilamina.
El ácido fosfórico representa 3\pm 2% en moles
del fósforo presente (en otros términos, el fósforo del ácido
fosfórico representa 3\pm 2% de la totalidad del fósforo
presente).
Sólo se neutralizó la primera acidez de los
ácidos fosforados presentes.
Después de la adición, la composición
emulsionable de isocianato comprende 7,5% (\pm 1%) en masa del
dímero verdadero (es decir con un solo motivo de
uretidin-diona y dos motivos diamina) y 3,5% en masa
del compuesto de fórmula (I). La composición presenta una
viscosidad de 1.400 mPa.s (NCO = 21,7%).
\vskip1.000000\baselineskip
Se trata de una composición comercial que
comprende una elevada tasa (al menos 70%) del trímero verdadero (es
decir con un ciclo isocianurato y tres motivos diamina) y que,
además, comprende un tensioactivo neutro procedente de la
condensación de los oligómeros de isocianato y un diol, que es un
copolímero de óxidos de etileno (46%) y propileno (54%). La
viscosidad es 1.250 mPa.s (NCO = 21,8%).
Se considera que esta composición da buenos
resultados.
\vskip1.000000\baselineskip
El HDT testado es el producto corriente
procedente de la trimerización, con al menos 2% de dímero y una
viscosidad de 2.700 mPa.s, al cual se añadieron 11% del producto de
fórmula (I) especificado anteriormente.
Esta composición es autoemulsionable.
Viscosidad final 4.300 mPa.s
NCO = 19%
Porcentaje de tensioactivo después de la adición
= 10%.
\vskip1.000000\baselineskip
El ensayo de la espátula es un ensayo
cualitativo en el cual el compuesto ensayado se toma de la mitad del
contenido de la parte plana de una espátula, y se agita en agua
durante 2 minutos. Si visiblemente queda producto en el borde de la
espátula, el ensayo es negativo. Este ensayo de uso es un buen
indicativo de la facilidad de empleo.
Todos los ensayos se realizan con un contenido
en composición de isocianato de 4% másico
Las medidas de granulometría se realizan con el
aparato (HORIBA LA 910).
El polímero utilizado es Dispercoll® U54 (véase
noticia técnica en datos del lunes 31 de enero 2000). Se trata de
una dispersión de poliuretano con 50% de polímero seco.
| Co-reactivo | ||
| Dispercoll U54 | 100,00 g | |
| Tafigel PUR 40 (Véase informe de febrero 1998) | 0,47 g | |
| Fase de isocianato: | ||
| Producto testado | 3,00 g |
Los ensayos se realizan según la norma DIN EN
1392, las probetas se secan durante 4 horas a temperatura ambiente
(23ºC). Las resistencias a la ruptura se miden según la norma DIN
205/91.
A saber:
- condiciones de reticulación para los ensayos
de cizalla, pelado y tracción 4 días a temperatura ambiente;
- condiciones de reticulación para los ensayos
en medio húmedo 4 días a temperatura ambiente; seis horas en agua y
una hora de secado, después ensayo de pelado.
La composición según la presente invención se
mezcló (emulsionó) en la relación 7,5/100 con la mezcla de
co-reactivos siguientes:
| Alberdingk U 915 (véase informe técnico de octubre 1998) | 71,00 |
| BYK 024 | 0,40 |
| Dowanol DPM | 2,40 |
| Dowanol DPNB | 2,40 |
| Agua desionizada | 19,00 |
| Drew Plus T 4202 | 1,10 |
| DSX 2000 | 1,00 |
| Aditivo (agente humectante) | 0,70 |
| Lubaprint VP 682 | 2,00 |
| Total | \overline{100.00} |
Las propiedades de este
co-reactivo se indican a continuación:
| Sólidos (%) | 28,39 |
| Viscosidad DIN 4 (s) | 21,00 |
| pH | 8,30 |
| PU espesante PU (sólido) | 0,40 |
El barniz (espesor de 200 m\mu) se aplicó
sobre un parquet tipo, después se secó. La dureza König alcanzada
después del secado (al menos de tres días), un descanso de 90
s^{-1}; valor similar al del estándar utilizado (producto
comercial de alta calidad utilizado en forma disuelta en un
disolvente y luego emulsionado),
Cotejado de la degradación
- 5:
- ausencia de marca;
- 4:
- ligero cambio del brillo o del matiz, pero solo detectable con ayuda de una luz reflejada sobre la superficie del revestimiento, o bien marca muy ligera;
- 3:
- marca ligera detectable bajo diversos ángulos de vista;
- 2:
- marca neta sin cambio de la estructura de la superficie del revestimiento;
- 1:
- marca fuerte con eventual cambio o desestructuración de la estructura de la superficie del revestimiento, o bien el papel de filtro es atacado en la superficie.
Claims (9)
1. Utilización de una composición para la
preparación de una emulsión para adhesivo, la cual comprende por
adición sucesiva o simultánea:
- \bullet
- una composición de isocianato (a) con un contenido másico en función N=C=O comprendido entre 10% y 30% (incluidos los bordes), ventajosamente de 15 a 25% (incluidos los bordes), con una viscosidad a lo sumo igual a 2.500 mPa.s, con un tamaño de partículas d_{50} a lo sumo igual a 25 \mum, preferentemente a lo sumo igual a 22 \mum, para un índice de polidispersidad a lo sumo igual a 1,5, ventajosamente a lo sumo igual a 1,3;
- \bullet
- un agente tensioactivo (b) que comprende como constituyente principal (es decir al menos 50% másico) un compuesto o mezcla de compuestos de fórmula general media:
en
donde:
- -
- p representa un número entero entre 1 y 2 (intervalos cerrados, es decir que comprende los bordes);
- -
- m representa cero o 1;
- -
- la suma p + m + q es igual a 3;
- -
- la suma 1 + p +2 m + q es igual a 3 o a 5, ventajosamente a 5;
- -
- X es un oxígeno;
- -
- X' es un oxígeno;
- -
- n y s tienen el mismo valor estadístico elegido entre 5 y 30, ventajosamente entre 5 y 25, de preferencia entre 9 y 20 (intervalos cerrados, es decir que comprenden los bordes) y en donde R_{1} y R_{2}, diferentes o idénticos, se eligen entre los radicales de naturaleza alifática sin núcleo aromático, sustituidos o no, ventajosamente alcohilos;
- \bullet
- una fase acuosa de pH comprendido entre 4 y 9, ventajosamente portadora de un polímero adhesivo en sí conocido.
2. Utilización según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que la viscosidad de la
composición de isocianato es a lo sumo igual a 2.000, ventajosamente
a 1.500 mPa.s, de preferencia a 1.400 mPa.s, y más preferentemente a
1.200 mPa.s.
3. Utilización según una de las reivindicaciones
1 y 2, caracterizada por el hecho de que la relación entre
la masa del agente b) (numerador) y la masa de la composición a)
(denominador), se encuentra en el intervalo cerrado (es decir que
comprende los bordes) que alcanza de 2 a 10%, ventajosamente de 3 a
7%.
4. Utilización según una de las reivindicaciones
1 a 3, caracterizada por el hecho de que la suma p + q es
igual a 2.
5. Utilización según una de las reivindicaciones
1 a 4, caracterizada por el hecho de que dicha composición de
isocianato a) comprende al menos 50%, ventajosamente 70% en masa de
oligómeros elegidos entre los hétero- u
homo-oligómeros de los cuales al menos uno de los
monómeros es un monómero alifático, ventajosamente en donde todos
los monómeros son monómeros alifáticos elegidos entre los portadores
de al menos dos funciones isocianato y cuyo esqueleto, que en el
trayecto más corto junta dos funciones isocianato, comprende al
menos una cadena polimetilénica con al menos dos eslabones
metilénicos (CH_{2})_{\pi} (\pi \geq 2), exocíclicos
cuando el monómero comprende un ciclo.
6. Utilización según una de las reivindicaciones
1 a 5, caracterizada por el hecho de que dicha composición de
isocianato a) comprende una porción de disolvente reactivo que
comprende al menos una molécula elegida entre los dímeros, los
bis-dímeros, los monoalofanatos, los
polimetilen-diisocianatos y los monómeros bi-, tri-,
e incluso tetra-funcionalizados, de masa molecular
al menos igual a 200.
7. Utilización según la reivindicación 6,
caracterizada por el hecho de que dicha porción representa
una porción que alcanza de 5 a 20% en masa de la composición de
isocianato a).
8. Utilización según una de las reivindicaciones
6 y 7, caracterizada por el hecho de que los dímeros y los
bis-dímeros representan en masa ventajosamente de 5
a 20%, de preferencia al menos 7% de la composición a).
9. Composición para adhesivo,
caracterizada por el hecho de que comprende por adición
sucesiva o simultánea:
- una composición de isocianato a) con un
contenido másico en función N=C=O comprendido entre 10% y 30%
(incluidos los bordes), ventajosamente de 15 a 25% (incluidos los
bordes), con una viscosidad a lo sumo igual a 2.500 mPa.s, con un
tamaño de partículas d_{50} a lo sumo igual a 25 \mum,
preferentemente a lo sumo igual a 22 \mum, para un índice de
polidispersidad a lo sumo igual a 1,5, ventajosamente a lo sumo
igual a 1,3, comprendiendo esta composición una porción que alcanza
de 5 a 20% en masa de un disolvente reactivo que comprende al menos
una molécula elegida entre los dímeros, los
bis-dímeros, los monoalofanatos, los
polimetilen-diisocianatos y los monómeros bi-,
tri-, incluso tetra- funcionales, de masa molecular al menos igual a
200;
- un agente tensioactivo b) que comprende como
constituyente principal (es decir al menos 50% másico) un compuesto
o mezcla de compuestos de fórmula general media:
en
donde:
- -
- p representa un número entero entre 1 y 2 (intervalos cerrados, es decir que comprende los bordes);
- -
- m representa cero o 1;
- -
- la suma p + m + q es igual a 3;
- -
- la suma 1 + p +2 m + q es igual a 3 o a 5, ventajosamente a 5;
- -
- X es un oxígeno;
- -
- X' es un oxígeno;
- -
- n y s tienen el mismo valor estadístico elegido entre 5 y 30, ventajosamente entre 5 y 25, de preferencia entre 9 y 20 (intervalos cerrados, es decir que comprenden los bordes);
- -
- R_{1} y R_{2}, diferentes o idénticos, se eligen entre los radicales de naturaleza alifática sin núcleo aromático, sustituidos o no, ventajosamente alcohilos;
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Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8563636B2 (en) * | 2006-10-23 | 2013-10-22 | Kansai Paint Co., Ltd. | Aqueous two-package type clear coating composition and process for the formation of multilayer finish coating film |
| EP3517559B1 (en) * | 2016-09-23 | 2021-02-24 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyisocyanate composition, block polyisocyanate composition, coating composition, aqueous coating composition, and coating base material |
| US20230374315A1 (en) * | 2022-05-23 | 2023-11-23 | Capsulated Systems, Inc. | Compositions and methods for treating substrates |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20010021746A1 (en) * | 1996-02-29 | 2001-09-13 | Minou Nabavi | Isocyanate-based compositions, their process for utilization, their utilization for producing coatings and coating thus obtained |
| FR2745577B1 (fr) * | 1996-02-29 | 2004-09-24 | Rhone Poulenc Chimie | Compositions a base d'isocyanate, leur procede d'utilisation leur utilisation pour realiser des revetements et revetement ainsi obtenu |
| FR2760242A1 (fr) * | 1997-02-28 | 1998-09-04 | Rhodia Chimie Sa | Revetement pour exterieur, composition utile pour ces revetements et procede d'obtention de ces revetements |
| WO1999007765A1 (fr) * | 1997-08-12 | 1999-02-18 | Rhodia Chimie | Procede de preparation de compositions (poly)isocyanates de viscosite reduite |
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