ES2275220T3

ES2275220T3 - Composicion blanqueadora.

Info

Publication number: ES2275220T3
Application number: ES04734220T
Authority: ES
Inventors: Maartje Ouwendijk-Vrijenhoek; Simon Marinus Veerman
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 2003-06-09
Filing date: 2004-05-21
Publication date: 2007-06-01
Anticipated expiration: 2024-05-21
Also published as: BRPI0410621B1; CA2523476A1; ATE343625T1; MY137285A; EP1631652A1; GB0313253D0; EP1631652B1; DE602004002956T2; US20060281656A1; BRPI0410621A; AR044643A1; WO2004111172A1; CA2523476C; DE602004002956D1; ZA200508718B; PL1631652T3; AU2004247823A1

Abstract

Una composición blanqueadora que comprende: (a) un catalizador de blanqueado al aire en base a un metal de transición, la composición blanqueadora conteniendo una concentración total menor de 1% p/p de perácido o peróxido de hidrógeno o fuente de los mismos, (b) entre 0, 001 y 3% p/p de una composición de perfume, dicha composición de perfume comprendiendo al menos 0, 01% en peso de un perfume aldehídico, y (c) un antioxidante en el intervalo desde 0, 0001 hasta 20% p/p, (d) los vehículos de equilibrio e ingredientes adjuntos hasta 100% p/p de la composición blanqueadora total.

Description

Composición blanqueadora.

Campo de la invención

Esta invención se refiere a la mejora de composiciones blanqueadoras sustancialmente desprovistas de especies peroxilo.

Antecedentes de la invención

El uso de catalizadores de blanqueado para eliminar manchas ha sido desarrollado durante los años recientes. El descubrimiento reciente de que algunos catalizadores son capaces de blanquear eficazmente en ausencia de una fuente agregada de peroxilo se ha transformado recientemente en el centro de cierto interés, por ejemplo en los documentos WO9965905; WO0012667; WO0012808; WO0029537 y WO0060045.

El tiempo de exposición de un producto puede considerarse como el período de tiempo durante el que puede almacenarse el producto mientras se mantiene su calidad necesaria. Un tiempo de exposición satisfactorio es en muchos casos un factor crucial para el éxito de un producto comercial. Un período con un tiempo de exposición corto generalmente indica que el producto se fabrica en lotes pequeños y que se vende rápidamente al consumidor. Resulta también de interés para los dueños de una marca con tiempo de exposición corto que el consumidor use el producto dentro del tiempo de exposición, de otra manera el consumidor puede inclinarse a cambiar por un producto similar de otra marca. En contraste, un producto similar con un tiempo de exposición largo puede fabricarse en lotes más grandes, mantenerse como stock durante un período de tiempo mayor y el período de tiempo que el consumidor almacena el producto no representa un factor de interés para los dueños de una marca en
particular.

Es un objetivo de la presente invención proveer una composición blanqueadora al aire con mejores propiedades de almacenamiento.

Resumen de la invención

Hemos encontrado que algunos componentes degradan per se y/o reducen la actividad de catalizadores de blanqueado durante un período de tiempo. Hemos encontrado que seleccionando cuidadosamente ciertos componentes se mejora la estabilidad de una composición blanqueadora, sustancialmente desprovista de un blanqueador peroxígeno o un sistema blanqueador basado en peroxilo o generador de peroxilo. La presente invención tiene particular utilidad en composiciones blanqueadoras líquidas comerciales.

La presente invención provee una composición blanqueadora que comprende:

(a) un catalizador de blanqueado al aire en base a un metal de transición, el agregado de la composición blanqueadora a un medio acuoso provee un medio blanqueador acuoso que contiene una concentración de menos de 1% p/p de perácido o peróxido de hidrógeno o fuente de los mismos

(b) entre 0,001 y 3% p/p de una composición de perfume, dicha composición de perfume comprendiendo al menos 0,01% en peso de un perfume aldehídico, y

(c) un antioxidante en el intervalo desde 0,0001 hasta 20% p/p,

(d) los vehículos de equilibrio e ingredientes adjuntos hasta 100% p/p de la composición blanqueadora total.

La frase "sustancialmente desprovisto de un blanqueador de peroxígeno o un sistema blanqueador basado en peroxi o generador de peroxilo" debería interpretarse dentro del espíritu de la invención. La composición tiene un contenido de especies peroxilo lo más bajo posible, la composición blanqueadora contiene menos de 1% p/p de la concentración total de perácido o peróxido de hidrógeno o fuente de los mismos, de más preferencia la composición blanqueadora está desprovista de perácido o peróxido de hidrógeno o fuente de los mismos. Además, resulta de preferencia que la presencia de hidroperóxidos de alquilo se mantenga en un mínimo en la composición blanqueadora que comprende el ligando o complejo de la presente invención.

La presente invención incluye un procedimiento de blanqueado de un sustrato/tela con una composición de la presente invención. El procedimiento comprende las etapas de tratar un sustrato con la composición blanqueadora en un medio acuoso, aclarar el sustrato y secar el sustrato.

La presente invención también incluye un envase comercial junto con las instrucciones para su uso.

Descripción detallada de la invención Antioxidante

La composición blanqueadora de la presente invención comprenderá una cantidad eficaz del antioxidante. Una cantidad eficaz del antioxidante está en el intervalo desde 0,001 hasta 20% p/p dependiendo de la naturaleza del antioxidante y de la utilidad secundaria del antioxidante, por ejemplo como un vehículo o como disolvente. De preferencia el antioxidante está presente en el intervalo desde 0,001 hasta 2% p/p. Cuando está presente un antioxidante fenólico, resulta de preferencia que el antioxidante fenólico esté presente en el intervalo desde 0,0001 hasta 3% en peso de la composición. Cuando está presente un antioxidante amina, resulta de preferencia que el antioxidante fenólico esté presente en el intervalo desde 0,0001 hasta 20% p/p de la composición.

Los antioxidantes son sustancias como las descritas en Kirk-Othmers (Vol. 3, pág. 424) y en la Enciclopedia Uhlmans (Vol. 3, pág. 91).

Una clase de antioxidantes adecuados para uso en la presente invención son los fenoles alquilados que tienen la fórmula general:

1

en los que R es alquilo C_{1}-C_{22} lineal o ramificado, de preferencia metilo o alquilo C_{3}-C_{6} ramificado; alcoxi C_{3}-C_{6}, de preferencia metoxi; R_{1} es un alquilo C_{3}-C_{6} ramificado, de preferencia Pert-butilo; x es 1 ó 2. Resultan de preferencia como antioxidantes los compuestos fenólicos estéricamente impedidos.

Otra clase de antioxidantes adecuados para uso en la presente invención es un derivado de benzofurano o benzopirano con fórmula:

2

en el que R_{1} y R_{2} son cada uno independientemente alquilo o R_{1} y R_{2} pueden tomarse juntos para formar un fragmento hidrocarbilo C_{5}-C_{6} cíclico; B está ausente o es C_{2}; R_{4} es alquilo C_{1}-C_{6}; R_{5} es hidrógeno o -C(O) R_{3} en el que R_{3} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{19}; R_{6} es alquilo C_{1}-C_{6}; R_{7} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{6}; X es -CH_{2}OH, o -CH_{2}A en el que A es una unidad que comprende nitrógeno, fenilo o fenilo sustituido. Las unidades A que comprenden nitrógeno de preferencia incluyen amino, pirrolidino, piperidino, morfolino, piperazino y mezcla de los mismos.

Los siguientes son otros antioxidantes adecuados. Un derivado de \alpha-tocoferol, \beta-tocoferol, \gamma-tocoferol, \delta-tocoferol, ácido 6-hidroxi-2,5,7,8-tetrametilcroman-2-carboxílico (Trolox™).

Pueden usarse antioxidantes/scavengers de radicales tales como ácido ascórbico (vitamina C) y sus sales, tocoferol (vitamina E), sorbato de tocoferol, otros ésteres de tocoferol, ácidos hidroxibenzoicos butilados y sus sales, ácido gálico y sus ésteres de alquilo, especialmente propilgalato, ácido úrico y sus sales y ésteres de alquilo, ácido sórbico y sus sales, los ésteres de ácidos grasos de ascorbilo, aminas (por ejemplo, N,N-dietilhidroxilamina, aminoguanidina, alcoholes de amina), compuestos sulfhidrilo (por ejemplo glutation) y ácido dihidroxifumárico y sus sales.

Los ejemplos no limitantes de antioxidantes adecuados para uso en la presente invención incluyen fenoles, entre otros 2,6-di-tert-butilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol, mezclas de 2 y 3-tert-butil-4-metoxifenol y otros ingredientes incluyendo derivados de propilgalato, tert-butilhidroquinona, ácido benzoico tales como ácido metoxibenzoico, ácido metilbenzoico, ácido diclorobenzoico, ácido dimetilbenzoico, 5-hidroxi-2,2,4,6,7-pentametil-2,3-dihidro-1-benzofuran-3-ona, 5-hidroxi-3-metilen-2,2,4,6,7-pentametil-2,3-dihidro-benzofurano, 5-benciloxi-3-hidroximetil-2,2,4,6,7-pentametil-2,3-dihidro-1-benzofurano, 3-hidroximetil-5-metoxi-2,2,4,6,7-pentametil-2,3-dihidro-1-benzofurano, vitamina C (ácido ascórbico) y Etoxiquina (1,2-dihidro-6-etoxi-2,2,4-trimetilquinolina) comercializada bajo el nombre de Raluquin™ por la compañía Raschig™.

Los antioxidantes de preferencia para uso en este documento incluyen 2,6-di-tert-butil hidroxi tolueno (BHT), \alpha-tocoferol, hidroquinona, 2,2,4-trimetil-1,2-dihidroquinolina, 2,6-di-tert-butil hidroquinona, 2-tert-butil hidroquinona, tert-butil hidroxi anisol, ácido lignosulfónico y sales de los mismos, ácido benzoico y derivados del mismo, como ácidos benzoicos alcoxilados, como por ejemplo ácido trimetoxi benzoico (TMBA) ácido tóluico, catecol, t-buticatecol, bencilamina, aminoalcoholes, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil) butano, N-propilgalato o mezclas de los mismos y resulta altamente de preferencia di-tert-butil hidroxi tolueno. De los aminoalcoholes, resultan de preferencia 2-amino-2-metil-1-propanol, trietanol amina, trimetanol amina, monoetanol amina y dietanol amina.

Pueden usarse mezclas de antioxidantes y en particular mezclas con efectos antioxidantes sinérgicos como las que se encuentran, por ejemplo en el documento WO02/072746.

Perfumes aldehídicos

La composición blanqueadora de la presente invención comprende entre 0,001 y 3% p/p de una composición de perfume, de preferencia entre 0,1 y 2% p/p de una composición de perfume. La composición de perfume puede ser 100% perfume aldehídico, pero generalmente la composición de perfume es una mezcla compleja de perfumes de otras clasificaciones de perfumes diferentes, por ejemplo terpenos y cetonas; al respecto, la composición de perfume comprende al menos 0,01% en peso de un perfume aldehídico. A mayores niveles de perfume aldehídico resulta mayor la importancia del antioxidante, por ejemplo al menos 0,1% en peso, 1,0% en peso y 5% en peso de un componente de un perfume aldehídico de la composición de perfume. La presente invención tiene particular utilidad con los siguientes componentes de perfume aldehídico pero no está limitada a ellos.

3

4

El catalizador de blanqueado

Hemos encontrado recientemente que las manchas oleosas se blanquean en presencia de catalizadores basados en metal de transición en ausencia de una fuente de peroxilo agregada. Se atribuyó el blanqueado de una mancha oleosa en ausencia de una fuente de peroxilo agregada al oxígeno derivado del aire. Aunque que es cierto que el blanqueado se efectúa por el oxígeno proveniente del aire, está comenzando a entenderse la vía en la que toma parte el oxígeno. Al respecto, se usa el término "blanqueado al aire".

Hemos concluido a partir de nuestra investigación que el blanqueado de un cromóforo en una mancha oleosa se efectúa por productos formados por la oxidación adventicia de componentes en la mancha oleosa. Estos productos, hidroperóxidos de alquilos, se generan naturalmente por autooxidación de la mancha oleosa y los hidroperóxidos de alquilo junto con un catalizador de metal de transición sirven para blanquear cromóforos en la mancha oleosa. Los hidroperóxidos de alquilo (ROOH) son generalmente menos reactivos que otras especies peroxi, por ejemplo, perecidos (RC(O)OOH), peróxido de hidrógeno (H_{2}O_{2}), percarbonatos y perboratos. Al respecto, la frase "para blanquear un sustrato con oxígeno atmosférico" es sinónimo de "para blanquear un sustrato por medio de oxígeno atmosférico" porque es el oxígeno del aire el que provee las especies blanqueadoras usadas por el catalizador para blanquear la mancha del sustrato.

El catalizador de blanqueado per se puede seleccionarse de una amplia variedad de complejos de metales de transición de moléculas orgánicas (ligandos). En composiciones de lavado típicas el nivel de la sustancia orgánica es tal que el nivel en uso es desde 0,05 \muM hasta 50 mM, con niveles en uso de preferencia para operaciones de lavado doméstico cayendo dentro del intervalo de 1 a 100 \muM. En procedimientos de blanqueado textil industrial pueden ser deseables niveles más altos.

Las moléculas orgánicas (ligandos) adecuadas para formar complejos y complejos de las mismas se encuentran, por ejemplo en los siguientes documentos:

DE 19755493; EP 999050; WO-A-9534628; EP-A-458379; EP 0909809; Patente de EEUU 4.728.455; WO-A- 98/39098; WO-A-98/39406; WO 9748787; WO 0029537; WO 0052124 y WO 0060045. Un ejemplo de un catalizador de preferencia es un complejo de metal de transición de ligando MeN_{4}Py (N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-1-aminoetano).

El ligando forma un complejo con uno o más metales de transición, en el último caso por ejemplo como un complejo dinuclear. Los metales de transición adecuados incluyen por ejemplo: manganeso en estados de oxidación II-V, hierro II-V, cobre I-III, cobalto I-III, titanio II-IV, tungsteno IV-VI, vanadio II-V y molibdeno II-VI.

Un ejemplo de un catalizador de preferencia es un ligando monómero o catalizador de metal de transición del mismo de un ligando con fórmula (I):

5

\newpage

en el que cada R se selecciona independientemente de: hidrógeno, F, C_{1}, Br, hidroxilo, alquil-O C_{1}-C_{4}, -NH-CO-H, -NH-CO-alquilo C_{1}-C_{4},-NH_{2}, -NH-alquilo C_{1}-C_{4}, y alquilo C_{1}-C_{4};

R_{1} y R_{2} se seleccionan independientemente de:

alquilo- C_{1}C_{4},

arilo-C_{6}-C_{10}, y,

un grupo conteniendo un heteroátomo capaz de coordinarse con un metal de transición, en el que al menos uno de R_{1} y R_{2} es el grupo que contiene el heteroátomo;

R_{3} y R_{4} se seleccionan independientemente de hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, alquil-O C_{1}-C_{8}-O-alquilo C_{1}-C_{8}, alquilo C_{1}-C_{8}-O-arilo C_{6}-C_{10}, arilo C_{6}-C_{10}, hidroxialquilo C_{1}-C_{8}, y -(CH_{2})_{n}C(O)OR_{5} en el que R_{5} se selecciona independientemente de: hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, n es desde 0 hasta 4, y mezclas de los mismos; y

X se selecciona de C=O, -[C(R_{6})_{2}]_{y}- en el que Y es desde 0 hasta 3, cada R_{6} se selecciona independientemente de hidrógeno, hidroxilo, alcoxi C_{1}-C_{4} y alquilo C_{1}-C_{4}.

El complejo de metal de transición de preferencia es de la fórmula general (AI):

[M_{a}L_{k}X_{n}]Y_{m}

en la que:

M representa un metal seleccionado de Mn (II)-(III)-(IV)-(V), Cu (I)-(II)-(III), Fe (II)-(III)-(IV)-(V), Co (I)-(II)-(III), Ti (II)-(III)-(IV), V (II)-(III)-(IV)-(V), Mo (II)-(III)-(IV)-(V)-(VI) y W (IV)-(V)-(VI), de preferencia de Fe (II)-(III)-(IV)-(V);

L representa el ligando, de preferencia N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-1-aminoetano, o su análogo protonado o desprotonado;

X representa una especie de coordinación seleccionada de cualquier anión mono, bi o tri cargado y cualquier molécula neutra capaz de coordinar el metal de una manera mono, bi o tridentada;

Y representa cualquier contra ión no coordinado;

a representa un número entero desde 1 hasta 10;

k representa un número entero desde 1 hasta 10;

n representa cero o un número entero desde 1 hasta 10;

m representa cero o un número entero desde 1 hasta 20.

Vehículos de equilibrio e ingredientes adjuntos

Estos son generalmente tensioactivos, coadyuvantes, agentes de espuma, agentes anti espuma, disolventes y enzimas. El uso y cantidades de estos componentes son tales que la composición de blanqueado actúa dependiendo de factores económicos, ambientales y de uso de la composición de blanqueado.

El catalizador de blanqueado al aire puede usarse en una composición de detergente específicamente adecuada para blanquear manchas y esto constituye un segundo aspecto de la invención. Con respecto a esto, la composición comprende un tensioactivo y opcionalmente otros ingredientes convencionales de detergentes. La invención en su segundo aspecto provee una composición enzimática de detergente que comprende desde 0,1 hasta 50% en peso de uno o más tensioactivos, en base a la composición total de detergente. Este sistema de tensioactivos puede a su vez comprender 0-95% en peso de uno o más tensioactivos aniónicos y de 5 a 100% en peso de uno o más tensioactivos no iónicos. El sistema de tensioactivos puede además contener compuestos detergentes anfotéricos o zwitteriónicos, pero esto no es normalmente deseado debido a su coste relativamente alto. La composición enzimática de detergente de acuerdo con la invención se usará generalmente como una dilución aproximadamente de 0,05 a 2% en
agua.

En general, los tensioactivos no iónicos y aniónicos del sistema de tensioactivos pueden elegirse de los tensioactivos descritos por Schwartz & Perry en "Surface Active Agents" Vol. 1, en Interscience 1949, Vol. 2 por Schwartz, Perry & Berch en Interscience 1958, en la edición actual de "McCutcheon's Emulsifiers and Detergents" publicado por Manufacturing Confectioners Company o en "Tenside-Taschenbuch", H. Stach, 2ª ed., Carl Hauser Verlag, 1981.

Los compuestos no iónicos de detergente adecuados que pueden usarse incluyen, en particular los productos de reacción de compuestos que tienen un grupo hidrófobo y un átomo de hidrógeno reactivo, por ejemplo, alcoholes alifáticos, ácidos, amidas o alquilfenoles con óxidos de alquileno, especialmente óxido de etileno sólo o con óxido de propileno. Los compuestos no iónicos específicos de detergente son condensados de alquilfenol C_{6}-C_{22}-óxido de etileno, generalmente 5 a 25 OE, es decir 5 a 25 unidades de óxido de etileno por molécula, y los productos de condensación de alcoholes alifáticos C_{8}-C_{18} primarios o secundarios lineales o ramificados con óxido de etileno, generalmente 5 a 40 OE.

Los compuestos aniónicos adecuados de detergente que pueden usarse son usualmente sales de metales alcalinos de sulfatos y sulfonatos orgánicos solubles en agua que tienen radicales alquilo que contienen desde 8 hasta 22 átomos de carbono, el término alquilo se usa para incluir la porción alquilo de radicales acilo superiores. Son ejemplos de compuestos aniónicos sintéticos adecuados de detergentes los alquilsulfatos de sodio y potasio, especialmente aquellos obtenidos sulfatando alcoholes superiores C_{8}-C_{18}, producidos por ejemplo a partir de sebo o aceite de coco, alquil C_{9}-C_{20} bencensulfonatos de sodio y potasio, particularmente alquilo lineal secundario C_{10}-C_{15} bencensulfonatos de sodio; y sulfatos de alquilgliceriléter de sodio, especialmente aquellos éteres de alcoholes superiores derivados del sebo o aceite de coco y alcoholes sintéticos derivados del petróleo. Los compuestos aniónicos de detergentes de preferencia son alquil C_{11}-C_{15} bencensulfonatos de sodio y alquil C_{12}-C_{18} sulfonatos de sodio. También son aplicables tensioactivos tales como los descritos en el documento EP-A-328177 (Unilever), que muestran resistencia a la purificación salina (salting-out),

\hbox{los tensioactivos
poliglicósido de alquilo descritos en el documento
EP-A-070074 y monoglicósidos de
alquilo.}

Los sistemas de tensioactivos de preferencia son mezclas de materiales activos de detergentes aniónicos y no iónicos, en particular los grupos y ejemplos de tensioactivos aniónicos y no iónicos señalados en el documento EP-A-346995 (Unilever). Resulta especialmente de preferencia el sistema de tensioactivos que es una mezcla de una sal de metal alcalino de un alcoholsulfato primario C_{16}-C_{18} con un 3-7 OE etoxilato de alcohol primario C_{12}-C_{15}. El detergente no iónico está presente de preferencia en cantidades mayores que 10%, por ejemplo 25-90% en peso del sistema de tensioactivos. Los tensioactivos aniónicos pueden estar presentes por ejemplo en cantidades desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 40% en peso del sistema de tensioactivos.

El experto en la técnica apreciará que algunas especies peroxilo adventicias pueden estar presentes en la composición, sin embargo resulta de mayor preferencia que la composición de blanqueado de la presente invención tenga presentes menos de 1%, de preferencia menos de 0,1%, de más preferencia menos de 0,01% de especies peroxilo. Estos peroxilos adventicios son predominantemente hidroperóxidos de alquilo formado por autooxidación de los tensioactivos.

La composición de detergente puede tomar cualquier forma física adecuada, tal como un polvo, composición granular, lámina para secadora, una pasta o un gel anhidro.

La composición puede contener enzimas adicionales como las que se encuentran en el documento WO 01/00768 A1 en pág. 15, línea 25 hasta pág. 19, línea 29.

Los coadyuvantes, polímeros y otras enzimas como ingredientes opcionales que se encuentran en el documento WO0060045 pueden también estar presentes.

También pueden estar presentes como ingredientes opcionales los coadyuvantes de detergencia adecuados que se encuentran en el documento WO0034427.

La composición de la presente invención puede usarse para la limpieza en lavandería, limpieza en superficies duras (incluyendo limpieza de lavabos, superficies de trabajo de cocina, suelos, elementos de lavado mecánico, etc.). Como se sabe generalmente en la técnica, las composiciones blanqueadoras también se usan en el tratamiento de aguas de desecho, blanqueado de pulpa durante la fabricación de papel, marroquinería, inhibición de la transferencia de colorantes, procesamiento de alimentos, blanqueado con almidón, esterilización, blanqueado en preparaciones de higiene oral y/o desinfección de lentillas de contacto.

En el contexto de la presente invención, debería entenderse que por blanqueado se refiere generalmente a una decoloración de manchas o de otros materiales unidos o asociados con un sustrato. Sin embargo, se prevé que la presente invención pueda aplicarse donde se necesite eliminar y/o neutralizar por medio de una reacción oxidativa de blanqueado malos olores u otros componentes indeseados unidos o asociados con un sustrato. Además, en el contexto de la presente invención se entenderá que el blanqueado está restringido a cualquier mecanismo o procedimiento de blanqueado que no requiere la presencia de luz o activación por luz.

Formulación líquida

La presente invención tiene particular utilidad para formulaciones líquidas porque a diferencia de una mezcla sólida heterogénea, en una formulación líquida el contacto entre los componentes individuales es más íntimo y por lo tanto más susceptible de degradación debido a la interacción de los componentes.

Existen muchas formulaciones líquidas comerciales para detergentes y acondicionadores de enjuague u otros productos líquidos que pueden potenciarse confiriendo una capacidad de blanqueado a la formulación líquida. Como resultará evidente para un experto en la técnica la presente invención es aplicable a formulaciones líquidas conocidas y a formulaciones líquidas que se desarrollarán en el futuro.

El nivel del catalizador en una composición de blanqueado comercial está entre 0,0001 y 0,6% p/p de preferencia entre 0,001 y 0,15% p/p, de más preferencia entre 0,01 y 0,1% p/p. Hemos encontrado que el nivel de catalizador es óptimo entre 0,03 y 0,09% p/p en la composición de blanqueado comercial.

La presente invención incluye composiciones y formulaciones isotrópicas y composiciones y formulaciones líquidas complejas, a continuación se presenta una breve discusión. Algunas formulaciones isotrópicas son llamadas líquidos de "microemulsión" y son claras y termodinámicamente estables en un intervalo de temperaturas especificado. La formulación de "microemulsión" puede ser emulsión de agua en aceite o aceite en agua. Algunas formulaciones líquidas son macroemulsiones que no son claras e isotrópicas. Las emulsiones se consideran metaestables. En los documentos WO 98/08924 y WO 98/4799, ambos de Procter & Gamble se describen composiciones concentradas, claras que contienen agentes activos suavizantes de tejidos. Tales composiciones comprenden acondicionadores biodegradables de tejidos. Sin embargo, ambas composiciones descritas comprenden solventes miscibles en agua que no forman microemulsiones de agua en aceite. También se describieron composiciones claras de acondicionadores de tejidos en los documentos EP 730023 (Colgate Palmolive), WO 96/19552 (Colgate Palmolive) WO 96/33800 (Witco Co), WO 97/03170 (Procter & Gamble), WO 97/03172 (Procter & Gamble), WO 97/03169 (Procter & Gamble), US 5492636 (Quest Int) y US 5427697 (Procter & Gamble). Las formulaciones líquidas de la presente invención pueden contener por ejemplo: monoetoxi cuats; AQAs y bis-AQAs; amidas catiónicas; ésteres catiónicos; amino/diamino cuats; plucamida; óxidos de amina; polietileniminas etoxiladas; polímeros coadyuvantes de la forma de polímeros basados en amina lineal, por ejemplo bishexametilentriamina; poliaminas por ejemplo polímeros TETA, TEPA o
PEI.

El líquido puede estar contenido dentro de un sobre o bolsa como se describe en el documento WO02/068577.

El siguiente es un ejemplo de una composición de blanqueado líquida a la que puede agregársele una sustancia orgánica que forma un complejo con un metal de transición para blanquear un sustrato con oxígeno atmosférico además de antioxidante si es necesario. La composición de perfume que se muestra en el siguiente ejemplo comprende al menos 0,01% en peso de un perfume aldehídico.

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Los siguientes son otros ejemplos de formulaciones líquidas comerciales que pueden incorporarse a esta invención: Wisk™ líquido EEUU, 1999, OMO™ líquido NL, 1999, OMO-líquido™ Brasil y acondicionador Rinse (Robijn™ NL). Al respecto, se agrega ese catalizador y se ajusta el nivel de antioxidante junto con la composición de
perfume.

El siguiente es otro ejemplo de una formulación comercial líquida que puede incorporarse a esta invención agregando el catalizador, el nivel adecuado de antioxidante y la composición de perfume. La formulación comercial líquida tiene un pH de 7.

8

Resulta de más preferencia que cuando el catalizador está en una composición líquida, ésta tiene un pH de 7 o inferior sin tener en cuenta si están presentes perfumes y/o antioxidantes.

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Desarrollo experimental

Se usó el siguiente catalizador (componente de blanqueado) en los experimentos: bicloruro de 9,9-dihidroxi-2,4-di-(2-piridil)-3-metil-7-(piridin-2-ilmetil)-3,7-diaza-biciclo[3.3.1]nonan-1,5-dicarboxilato Hierro (II), que se preparó como describieron Heidi Borzel, Peter Comba, Karl S. Hagen, Yaroslaw D. Lampeka, Achim Lienke, Gerald Linti, Michael Merz, Hans Pritzkow, Lyudmyla V. Tsymbal en Inorganica Chimica Acta 337 (2002) 407 - 419. El documento WO0248301 provee detalles de la síntesis de compuestos similares.

Las composiciones líquidas que contienen 0,06% p/p de un componente blanqueador y 0,03 a 0,06% p/p de componentes individuales de perfume se almacenan en viales de vidrio durante 14 días a 37ºC en un gabinete.

Las actividades del componente blanqueador se determinaron a 40ºC en un tampón NaH_{2}PO_{4}, pH 7 conteniendo H_{2}O_{2} y Azul Ácido 45 (CAS Nº 2861-02-1) como sustrato usando el siguiente protocolo.

Se diluyeron muestras de 70 mg de líquido en 10,00 ml de agua MiliQ. Agregamos 45 \mul de esta solución en un tubo de ensayo de 230 \mul conteniendo 20 mM H_{2}O_{2}, 75 \muM de Azul Ácido 45 y 54 mM de tampón NaH_{2}PO_{4}, pH 7.

Se mezclaron las soluciones y se incubaron previamente durante 1 minuto a 40ºC. Se midieron los cambios de absorbancia a 600 nm durante 8 minutos a 40ºC usando un espectrofotómetro.

Se correlacionaron los cambios absolutos de absorbancia con las actividades obtenidas con muestras de calibración recién preparadas.

Se usaron las siguientes composiciones líquidas A y B para los experimentos de compatibilidad de perfume en los que se completó hasta 100% con agua.

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Composición líquida A

: 6% LAS

: 6% LESs 3 EO

: 6% 7 EO No Iónico

: 0,016% Agente Antibacteriano

: 3,35% sorbitol

: 2,30% Bórax · 10 H_{2}O

: 4,75% Monopropilenglicol

: 0,75% NaOH

: 0,4% enzima

: pH 7

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Composición líquida B

: 6% LAS

: 6% LESs 3 EO

: 6% 7 EO No Iónico

: 0,016% Agente Antibacteriano

: 3,35% sorbitol

: 2,30% Bórax · 10 H_{2}O

: 4,75% Monopropilenglicol

: 0,75% NaOH

: 0,4% enzimas

: pH 7

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TABLA 1 Influencia de 0,06% de componente perfume y 0,05% de BHT en la estabilidad de 0,03% de componente blanqueador en líquido A tras 3 semanas de almacenamiento a 37ºC

9

TABLA 2 Influencia de 0,06% de componente perfume y 0,05% de BHT en la estabilidad de 0,03% de componente blanqueador en líquido B tras 3 semanas de almacenamiento a 37ºC

10

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TABLA 3 Influencia de 0,05% de BHT en la estabilidad de 0,06% de componente perfume en líquido B tras 2 semanas de almacenamiento a 37ºC

11

Claims

1. Una composición blanqueadora que comprende:

(a) un catalizador de blanqueado al aire en base a un metal de transición, la composición blanqueadora conteniendo una concentración total menor de 1% p/p de perácido o peróxido de hidrógeno o fuente de los mismos,

(c) un antioxidante en el intervalo desde 0,0001 hasta 20% p/p,

2. Una composición blanqueadora de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el antioxidante se selecciona de:

(i) un antioxidante fenólico, el antioxidante fenólico presente en el intervalo de 0,0001 a 3% en peso; y,

(ii) un antioxidante amina, el antioxidante amina en el intervalo de 0,0001 a 20%.

3. Una composición blanqueadora de acuerdo con la reivindicación 2, en la que el antioxidante amina es un aminoalcohol.

4. Una composición blanqueadora de acuerdo con la reivindicación 3, en la que el aminoalcohol se selecciona del grupo constituido por: 2-amino-2-metil-1-propanol, tri-etanolamina, tri-metanolamina, mono-etanolamina, dietanolamina y metilantranilato.

5. Una composición blanqueadora de acuerdo con la reivindicación 2, en la que el antioxidante es un fenol estéricamente impedido.

6. Una composición blanqueadora de acuerdo con la reivindicación 5, en la que el antioxidante se selecciona del grupo constituido por: 2,6-di-tert-butil hidroxi tolueno, \alpha-tocoferol, Etoxiquina y ácido 6-hidroxi-2,5,7,8-tetrametilcromán-2-carboxílico y ácido lignosulfónico.

7. Una composición blanqueadora de acuerdo con la reivindicación 6, en la que el antioxidante es 2,6-di-tert-butil hidroxi tolueno.

8. Una composición blanqueadora de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el antioxidante es ácido ascórbico.

9. Una composición blanqueadora de acuerdo con las reivindicaciones 5 a 8, en la que el antioxidante está presente en la composición blanqueadora en el intervalo desde 0,001 hasta 2% en peso.

10. Una composición blanqueadora de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la composición blanqueadora es un líquido.

11. Una composición blanqueadora de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, comprendiendo entre 0,1 y 2% p/p de una composición de perfume.

12. Una composición blanqueadora de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que dicha composición de perfume comprende al menos 0,1% en peso de un perfume aldehídico.

13. Una composición blanqueadora de acuerdo con la reivindicación 12, en la dicha composición de perfume comprende al menos 0,1% en peso de un perfume aldehídico.

14. Una composición blanqueadora de acuerdo con la reivindicación 13, en la composición de perfume comprende al menos 5% en peso de un perfume aldehídico.

15. Una composición blanqueadora de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 y 11 a 14, en la que la composición blanqueadora es una composición blanqueadora sólida.

16. Una composición blanqueadora de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el perfume aldehídico se selecciona del grupo constituido por: trifernal, lilial, citronelal, ciclosal, heliopropanal, zestover, aldehído C_{12}, tridecilenilcaldehído, base ciclosia y octenal.

17. Un procedimiento de blanqueado de una mancha textil, comprendiendo las etapas de tratar un sustrato con la composición blanqueadora como se define en cualquiera de las reivindicaciones precedentes en un medio acuoso, aclarar el sustrato y secar el sustrato.

18. Una composición blanqueadora que comprende:

(a) un catalizador de blanqueado al aire en base a un metal de transición, la composición blanqueadora conteniendo una concentración total menor de 1% p/p de perácido o peróxido de hidrógeno o fuente de los mismos;

(b) entre 0,001 y 3% p/p de una composición de perfume, dicha composición de perfume comprendiendo al menos 0,01% en peso de un perfume aldehídico seleccionado del grupo constituido por: trifernal, lilial, citronelal, ciclosal, heliopropanal, zestover, aldehído C_{12}, tridecilenilcaldehído, base ciclosia y octenal;

(c) un antioxidante en el intervalo desde 0,0001 hasta 20% p/p; y,

(d) los vehículos de complemento e ingredientes auxiliares hasta 100% p/p de la composición blanqueadora total.