ES2271571T3 - Procedimiento para el tratamiento de madera usando un fluido portador a alta presion sin dañar la madera. - Google Patents

Procedimiento para el tratamiento de madera usando un fluido portador a alta presion sin dañar la madera. Download PDF

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Abstract

Un método para el tratamiento de madera propensa al deterioro, que tiene una longitud por encima de la longitud crítica, usando un fluido portador que tiene un punto crítico a una temperatura de 20-50ºC y una presión de 5-100 bares a una presión de al menos 20 bares y a una temperatura por debajo de 65ºC, caracterizado por no se permite que el fluido exista en su forma liquida en el interior de la madera.

Description

Procedimiento para el tratamiento de madera usando un fluido portador a alta presión sin dañar la madera.
La invención se refiere a tratamientos de madera con fluido portador bajo condiciones de precisión elevada, en particular condiciones supercríticas. Más en particular, la invención se refiere a mediciones y procedimientos para ser adoptados con el fin de evitar el deterioro de la madera durante el tratamiento con un fluido supercrítico, preferentemente dióxido de carbono.
Antecedentes de la invención
Los fluidos portadores a presión elevada, como bajo condiciones supercríticas, son crecientemente empleados en procedimientos de tratamiento de madera con propósitos de impregnación o extracción. Los fluidos bajo una presión elevada tienen propiedades parcialmente similares tanto a los gases como a los líquidos. Así, las propiedades de penetración de los fluidos supercríticos son similares a los gases mientras que las propiedades de solubilización son similares a los líquidos.
El dióxido de carbono es un compuesto muy atractivo para ser usando como medio supercrítico para el tratamiento de la madera debido a su punto crítico adecuado (31ºC, 73 bares), con una baja reactividad química y una baja toxicidad. Adicionalmente, el dióxido de carbono está disponible en grandes cantidades a un coste relativamente bajo.
Un artículo de Morell y Levien: informe de conferencia "Development of New Treatment Processes for Wood Protection" de "Conference on Wood Preservation in the `90s and Beyond" Savannah, Georgia, EE.UU., 26-28 de septiembre de 1994, se ocupa de la impregnación de especies de madera normalmente resistentes a la impregnación, usando dióxido de carbono supercrítico para suministrar y depositar una biocida en dicha madera. En el artículo se describen experimentos en los que son usadas muestras de madera 100 mm o menos para impregnación.
El documento US 5.364.475 describe un procedimiento para suprimir conservantes químicos mediante extracción usando dióxido de carbono supercrítico como medio extractor y muestras de madera de un tamaño de 10x50 mm.
El documento WO 00/27601 describe una impregnación de madera usando dióxido de carbono supercrítico en la que la presión es liberada después del tratamiento en una forma por impulsos con el fin de evitar o reducir la exudación de resina a la superficie de la madera.
En la bibliografía ha habido informes de un cambio de las propiedades mecánicas de muestras de maderas tratadas bajo condiciones supercríticas.
En Anderson y otros 2000, Forest Products Journal, 50:85-93, se describe que las propiedades mecánicas están afectadas por el tratamiento supercrítico. El cedro rojo occidental mostró una reducción de hasta 23,1% en módulo de rotura y hasta 13,7% de reducción en el módulo de elasticidad. Adicionalmente se describe que algunas muestras exhibían enormes defectos de tratamientos y se dividían en cientos de astillas largas. Adicionalmente, se describió que existe una relación entre el tamaño de la muestra y los deterioros de la madera, por la cual las muestras más grandes se ven más deterioradas que las muestras más pequeñas. Los deterioros observados están provocados supuestamente por gradientes de presión en el interior de la madera.
Breve descripción de la invención
Un objeto de la presente invención es proporcionar un procedimiento para el tratamiento de madera propensa al deterioro a presión elevada, tal como bajo condiciones supercríticas, en el que los deterioros son evitados o reducidos. La madera que está siendo tratada está teniendo una longitud por encima de la longitud crítica.
En una realización preferida un objeto de la invención es un método que comprende las siguientes etapas:
a) un recipiente se carga con la madera que se ha de tratar;
b) el recipiente es sometido a presión usando el fluido portador hasta que se alcanza la presión de tratamiento;
c) un período de mantenimiento en el que la presión es esencialmente constante o la presión cambia a una velocidad baja;
d) despresurización del recipiente a temperatura ambiente seguida de la retirada de la madera tratada.
Los presentes inventores han comprobado que cuando la longitud de las muestras de madera aumenta, hay una cierta longitud en la que la incidencia del deterioro de la madera aumenta de forma muy pronunciada. Esta longitud es definida en esta descripción como la longitud crítica.
Este objetivo es conseguido mediante un método para un tratamiento a presión elevada en el que no se permite que el fluido entre en la fase liquida en ningún lugar o momento durante el procedimiento.
En una realización preferida, el procedimiento se realiza de una forma tal que la temperatura de la madera que se ha de tratar no sobrepase la temperatura de plastificación de la madera durante la presurización del recipiente en el que tiene lugar el tratamiento.
En otra realización preferida, el procedimiento es realizado de una forma tal que la temperatura de la madera que se ha de tratar no sobrepase la temperatura de plastificación de la madera durante la presurización y despresurización del recipiente del tratamiento.
La invención está basada en la comprobación de que los fluidos adecuados para tratamientos a presión elevada, en particular tratamientos supercríticos, en forma líquida, tienen una penetración significativamente inferior que en estado gaseoso o supercrítico, y consecuentemente dicho fluido en forma líquida puede ser atrapado en el interior de la madera y provocar la formación de gradientes excesivos de presión que pueden conducir a deterioros de la madera.
Alternativamente, el líquido condensado puede experimentar un cambio significativo de volumen si la temperatura es aumentada posteriormente durante el ciclo de presiones. Esto último puede provocar también gradientes significativos de presión y conducir al deterioro.
Adicionalmente, se ha comprobado que cuando la temperatura de la madera sobrepasa la temperatura de plastificación, la madera se vuelve propensa al deterioro incluso por gradientes modestos de presión.
Por tanto, un objeto de la invención es proporcionar un procedimiento para el tratamiento de la madera usando un medio portador a presión elevada, en particular bajo condiciones supercríticas, con evitación de un deterioro de la madera que está siendo tratada.
En una realización, la invención se refiere a un método para el tratamiento de una madera propensa al deterioro, que comprende las siguientes etapas:
a) un recipiente se carga con la madera que se ha de tratar,
b) el recipiente es presurizado con un fluido que contiene opcionalmente un compuesto activo disuelto, hasta que se alcanza la presión de tratamiento,
c) un período de mantenimiento en el que la presión es sustancialmente constante,
d) despresurización del recipiente hasta la presión ambiente;
en el que la temperatura es controlada de manera tal que no se permite que el fluido exista en forma líquida en la madera.
El dióxido de carbono es un medio preferido para ser usado como medio portador de acuerdo con la invención.
Otro objeto de la invención es proporcionar un método para determinar un transcurso adecuado de la presurización y la despresurización para un tratamiento de madera.
Otros objetos de la invención son proporcionar métodos para la despresurización de una cámara de tratamiento para tratar una madera por medio de dióxido de carbono supercrítico con el fin de evitar el deterioro de la madera.
Como la invención se refiere a la presurización y la despresurización de un recipiente que contiene madera, se aplica a cualquier procedimiento en el que la madera es tratada en un recipiente usando un fluido a presión elevada, y la invención se refiere en particular a procedimientos de impregnación, tinción, secado y extracción.
En algunas realizaciones, la elevación de la temperatura por encima de la temperatura de plastificación puede provocar un depósito superior y/o una mejor adherencia del compuesto activo en la madera. Tales realizaciones están contempladas también como parte de la invención.
Es importante que la elevación de la temperatura por encima de la temperatura de plastificación se realice cuando no estén presentes gradientes pronunciados de presión en la madera, como en el período de mantenimiento del procedimiento del tratamiento.
Breve descripción de los dibujos
La figura 1 muestra un diagrama de temperatura-entropía (diagrama TS) para dióxido de carbono en el que el límite entre el estado supercrítico y el estado líquido está indicado con una línea gruesa.
La figura 2 muestra un diagrama TS para dióxido de carbono con indicación de tres trayectorias diferentes A, B y C respectivamente, para la despresurización.
La figura 3 muestra un diagrama TS para dióxido de carbono con una trayectoria preferida para la despresurización.
La figura 4 muestra una fotografía de muestras de madera después de un tratamiento bajo condiciones supercríticas en el que la presión del recipiente de tratamiento fue liberada sin usar las precauciones de acuerdo con la invención. La longitud de las muestras es, de izquierda a derecha: 1,2 m, 1,0 m, 0,75 m, 0,5 m y 0,25 m.
Descripción detalla de la invención
El tratamiento de la madera usando un medio a presión elevada ha sido intensivamente explorado en los últimos años con el fin de explotar las ventajas de los medios portadores a presión elevada. En particular, han sido explorados medios portadores bajo condiciones supercríticas que tienen propiedades de penetración similares a los gases y propiedades de solubilidad como un líquido.
El procedimiento de tratamiento se divide habitualmente al menos en tres etapas o períodos funcionales diferentes, una etapa de presurización en la que la presión en el recipiente de tratamiento aumenta desde la presión ambiente hasta la presión de tratamiento; un período de mantenimiento en el que la presión es relativamente constante y en el que los compuestos que se han de depositar en la madera son depositados; y finalmente una etapa de despresurización en la que la presión es disminuida nuevamente hasta la presión ambiente.
Incluso aunque la presión durante el período de mantenimiento no sea necesariamente constante, las variaciones de presión y, por tanto, los gradientes de presión en el recipiente y en el interior de la madera serán relativamente pequeños en comparación con las situaciones durante la presurización y la despresurización.
Incluso aunque se describe que el depósito tiene lugar durante el período de mantenimiento, se apreciará que puede tener lugar también algún depósito durante las etapas de presurización y despresurización.
En la presente solicitud, el término "portador" o "medio portador" está destinado a indicar un fluido en la forma de un gas o en el estado supercrítico usado para el tratamiento particular. Dependiendo del uso particular, el portador servirá como disolvente para los compuestos activos que se han de suministrar a la madera en el caso de un procedimiento de impregnación, o como un disolvente para los compuestos que se han de disolver en la madera en el caso de un procedimiento de extracción.
El portador puede comprender componentes adicionales dependiendo del procedimiento de tratamiento particular que se ha de realizar, como componentes activos para ser depositado en la madera, co-disolventes para facilitar la dilución de los componentes activos o para facilitar la extracción de componentes particulares de la madera. El experto en la técnica puede sugerir otros componentes que pueden están comprendidos en el portador.
De acuerdo con la presente descripción, el tratamiento usando el medio portador tiene lugar a presión elevada. Los portadores a presión elevada o en condiciones supercríticas son denominados también ocasionalmente en la bibliografía gases densos.
Incluso aunque la presente invención está explicada principalmente con relación a portadores bajo condiciones supercríticas, el experto en la técnica apreciará que las condiciones que conducen a deterioros en la madera tratada se aplican similarmente a portadores a presión elevada pero por debajo de las condiciones supercríticas y, por lo tanto, la presente solicitud se refiere a procedimientos de tratamiento usando medios portadores a presión elevada independientemente de si el portador está o no en el estado supercrítico.
Un procedimiento que tiene lugar a una presión elevada está destinado a indicar, de acuerdo con la invención, que la presión en la instalación de tratamiento en al menos un período durante el procedimiento de tratamiento es significativamente mayor que la presión ambiente. En particular, la presión es al menos 20 bares por encima de la presión ambiente, preferentemente al menos 40 bares por encima de la presión ambiente, más preferentemente de más de 60 bares por encima de la presión ambiente y, en una realización preferida particular, más de 80 bares por encima de la presión ambiente.
En una realización preferida, el tratamiento tiene lugar a una presión en el intervalo de 85-300 bares, preferentemente 100-200 bares, más preferentemente 120-170 bares, y lo más preferentemente en el intervalo de 140-160 bares.
El término "penetración" está destinado a indicar, de acuerdo con la invención, la propiedad del fluido portador de entrar en la madera que está siendo tratada. Por tanto, un fluido que entra en un compartimiento de la madera ubicado a una larga distancia desde la superficie tiene mejores propiedades de penetración que un fluido que bajo las mismas condiciones entra solamente en los compartimientos en la madera ubicados más próximos a la superficie.
Un fluido en el estado gaseoso o supercrítico tiene propiedades de penetración significativamente mejores que el mismo fluido en estado líquido.
El término "permeabilidad" está destinado a indicar, de acuerdo con la invención, una propiedad de la madera que describe la resistencia frente a la penetración de un fluido en dicha madera. Por tanto, las especies de madera que tienen una permeabilidad elevada ejercen una resistencia inferior a la penetración de un fluido que las especies de madera que tienen una baja permeabilidad.
El medio portador que se ha de usar de acuerdo con la invención puede ser en principio cualquier portador adecuado que tenga las propiedades deseadas de disolución para el uso previsto. Es preferido usar un medio que tenga un punto crítico a una temperatura baja y una presión baja con el fin de evitar una temperatura demasiado elevada o una presión demasiado elevada. Por tanto, es usado en la invención un medio que tenga un punto crítico a una temperatura de 20-50ºC y una presión de 5-100 bares.
Los portadores adecuados serán conocidos en la técnica. Está dentro de los conocimientos de un profesional medio seleccionar un portador adecuado para un uso previsto.
Ejemplos de portadores utilizables de acuerdo con la invención son conocidos por el experto en la técnica. El dióxido de carbono es un portador preferido.
La presente invención establece mediciones para evitar el deterioro de la madera durante un tratamiento bajo una presión elevada. Por tanto, el experto en la técnica comprobará que la invención puede ser usada para cualquier tratamiento de madera a presión elevada.
El tratamiento puede ser un procedimiento de impregnación en el que uno o más compuestos activos son depositados en la madera. Estos compuestos activos pueden ser biocidas, fungicidas, insecticidas, colorantes, compuestos ignífugos, compuestos mejoradores de la resistencia, etc.
El tratamiento puede ser un procedimiento de extracción en el que compuestos particulares son extraídos de la madera, tales como resina, terpenos, etc., o pueden ser compuestos tóxicos que tengan que ser retirados de la madera antes del desecho de la madera.
En los medios de manejo a presiones elevadas es conocido que, al elevar la presión de un gas, la temperatura aumentará y, al reducir la presión, la temperatura disminuirá. Estas propiedades son bien conocidas a partir de enseñanzas físicas que describen el comportamiento de los gases (tales como el efecto Joule-Thomson).
Consecuentemente, el experto en la técnica apreciará que un medio portador usado bajo condiciones de presión elevada puede acceder durante el tratamiento al estado líquido debido a la caída de temperatura efectuada por una caída de la presión.
Si la caída de temperatura dentro de la madera permite que el portador exista en forma liquida, se producirá un cambio enorme. El portador líquido que tiene una penetración significativamente inferior en la madera quedará atrapado en el interior de la madera y, a medida que el portador es retirado del recipiente, se forma un gradiente de presión cada vez más pronunciado desde el interior de la madera, en donde está atrapado el líquido, hasta el exterior de la madera, en donde se retira el portador. Este gradiente de presión puede conducir eventualmente a una rotura y un deterioro de la madera si la madera es de una especie que es propensa al deterioro.
Por el contrario, si el portador es mantenido en un estado gaseoso o supercrítico, la penetración del portador en la madera es tan elevada que puede escapar sin deteriorar la madera o deteriorando la madera solamente hasta un alcance mucho menor.
La madera, como un material natural, no es muy homogénea y, como es conocido, puede variar entre los diferentes árboles y fuentes debido a las diferentes condiciones climáticas, características del terreno, fundamentos genéticos, etc. Adicionalmente, como el crecimiento de los árboles es un procedimiento de varios años, las propiedades de una única muestra de madera pueden variar debido a cambios en el clima.
Por lo tanto, la madera es inherentemente heterogénea y será posible encontrar una muestra de madera que resista un tratamiento que deteriorara otra muestra, incluso aunque las dos muestras pueden proceder de la misma especie.
La estructura y la constitución de la madera son bien conocidas con fibras largas en dirección axial dispuestas en un modelo característico con estructuras anulares. Esta estructura conduce a permeabilidades muy diferentes en las direcciones axial y radial, en las que la permeabilidad en la dirección axial es significativamente mayor que en la dirección radial. Se supone que la permeabilidad en la dirección axial es 10-20 veces o más mayor que en la dirección radial. Sin embargo, no está previsto que la invención esté limitada a ninguna teoría particular.
Bajo la presurización y la despresurización, se cree que el fluido portador entra en la madera y fluye axial y/o radialmente a través de la madera, y que las paredes de las celdas de la madera forman la resistencia observada contra el flujo. Por
\hbox{tanto, durante la presurización y despresurización se
forman gradientes de  celda a celda a través de la
madera.}
Como consecuencia del flujo dominante en la dirección axial, el experto en la técnica apreciará que se formarán gradientes de presión más pronunciados entre la parte central de la madera y la parte exterior en muestras largas en comparación con muestras más cortas.
Esto conduce a la expectativa de que los trozos de madera grandes deben ser más propensos a los deterioros durante el tratamiento con portadores a presión elevada. De hecho, puede ser observada experimentalmente la conexión entre la longitud de las muestras y la propensión a los deterioros.
Se puede definir una longitud crítica para muestras de una especie de madera propensa, que define la longitud a la que se produce la propensión a los deterioros. Con el fin de tratar muestras por encima de dicha longitud crítica se tienen que tomar mediciones particulares con el fin de evitar el deterioro de la madera, mientras que para muestras por debajo de esa longitud no son necesaria estas mediciones. Debido a la variación de la madera dentro de una tanda, este límite puede ser amplio. Para un uso de acuerdo con la invención, la longitud crítica es definida como la longitud a la que la propensión al deterioro en la tanda está a un nivel aceptable, es decir, se observan deterioros a una frecuencia de menos de 5%, preferentemente menos de 2%, para lo cual la frecuencia es entendida como la frecuencia de tableros que tienen uno o más deterioros.
La longitud crítica variará entre especies diferentes de madera y puede incluso variar dentro de una especie dependiendo del lugar de crecimiento y de condiciones determinadas, por ejemplo por la latitud a la que a crecido la madera particular. La longitud crítica para una tanda dada de madera puede ser determinada impregnando muestras que tengan diferentes longitudes bajo condiciones supercríticas, con una retirada rápida e ininterrumpida del fluido supercrítico después de la impregnación, seguida de una inspección visual de las muestras para establecer la longitud crítica por encima de la cual las muestras están deterioradas en un grado considerable.
La longitud crítica es determinada impregnando las muestras a una presión de 85-150 bares y a una temperatura de 40-60ºC, liberando la presión hasta 20 bares durante 40-60 minutos y finalmente liberando la presión hasta 1 bar durante 40 minutos, seguido de una inspección visual de las muestras.
Normalmente las longitudes críticas se encuentran en el intervalo de 0,4-6 m, más normalmente 0,5-3 m.
La longitud crítica puede variar con el contenido de agua de la madera. Adicionalmente, la longitud crítica puede depender del perfil particular de presión-temperatura seleccionado.
Por ejemplo, se ha establecido que para muestras de abeto Lilleheden, Dinamarca, la longitud crítica se encontró que era de 1,2 m.
En ausencia de datos experimentales, se puede suponer con propósitos prácticos que la longitud crítica para una tanda dada es de 1 m.
Especies de madera diferentes muestran propensiones diferentes al deterioro durante los tratamientos con fluidos supercríticos. Algunas especies son muy resistentes a los deterioros, mientras que otras especies son propensas. Se supone que los factores que determinan si una especie de madera dada es o no es propensa consisten en la estructura de la madera, incluso aunque el factor determinante no sea explícitamente conocido.
Las especies de madera que son propensas al deterioro se denominan también de acuerdo con la invención especies refractarias.
Por tanto, el experto en la técnica apreciará, a partir de las enseñanzas de la presente invención, que un artículo de madera es un artículo propenso de madera si el artículo procede de una especie refractaria y la dimensión del artículo es tal que la longitud del artículo sobrepasa la longitud crítica para la especie particular.
Con el fin de determinar si una especie de madera es una especie refractaria, unos ciertos números adecuados de muestras de la misma pueden ser puestas bajo presión usando el fluido portador en cuestión y despresurizando en un período de tiempo corto, y posteriormente las muestras son examinadas en cuanto a deterioros. Por ejemplo, las muestras pueden ser sometidas a presión con dióxido de carbono a 150 bares a 35ºC y ser despresurizadas en 30 minutos y posteriormente examinadas en cuanto a deterioros. Si el número de deterioros observados después de este tratamiento está por encima del límite seleccionado, la madera es de una especie refractaria.
Ejemplos de especies refractarias de madera de acuerdo con la invención son: abeto, cedro rojo occidental y abeto Engelman.
De acuerdo con la presente invención, los deterioros de la madera provocados por un tratamiento supercrítico pueden tener un impacto diferente. Los deterioros pueden ser observados como una reducción de la resistencia, reducción de la elasticidad, grietas, compresiones o roturas de la estructura de la madera cuando la madera es fragmentada en forma de numerosas astillas largas. Para el propósito de esta invención, no hay distinción entre las diversas formas de los deterioros y son denominadas todas simplemente "deterioro".
Cuando un trozo de madera presurizado por un medio portador, por ejemplo dióxido de carbono, es despresurizado, se pueden seguir diferentes trayectorias de temperatura-entropía dependiendo de la ubicación en la madera. En una celda central de la madera, la despresurización se supone que es esencialmente isentrópica, es decir, que sigue una trayectoria correspondiente a la trayectoria A en la figura 2. En las celdas que se sitúan fuera de las celdas centrales, el dióxido de carbono procede de las celdas internas y simultáneamente el dióxido de carbono está fluyendo afuera de las celdas en cuestión y, por lo tanto, la despresurización ya no es isentrópica sino que sigue una trayectoria similar a la trayectoria B o C en la figura 2, en la que la trayectoria B representa una celda ubicada más próxima a la celda central que la celda representada por la trayectoria C.
Como se puede observar a partir de la figura 2, las trayectorias A y B cruzan la línea gruesa que separa el líquido y la condición supercrítica y, por lo tanto, se formará dióxido carbono líquido en esta celda. La formación de dióxido de carbono líquido tiene consecuencias enormes porque la penetración de dióxido de carbono líquido en la madera es significativamente inferior a la penetración de dióxido de carbono supercrítico en la madera y, consecuentemente, se reduce significativamente la liberación de dióxido de carbono a partir de dicha celda. Como consecuencia, se forma un gradiente de presión muy pronunciado entre dicha celda y los alrededores, que puede conducir a la rotura y el deterioro de la madera.
De acuerdo con la invención, el deterioro durante el tratamiento supercrítico de la madera propensa al deterioro, y que tiene una longitud por encima de la longitud crítica, es evitado o reducido realizando el tratamiento de una forma tal que no se permita que el fluido supercrítico exista en su forma líquida en el interior de la madera.
El experto en la técnica conocerá el modo de interpretar un diagrama de temperatura-entropía (Diagrama de TS) como se muestra en la figura 1 o similar y conocerá en qué estado existe el compuesto en cuestión en las diferentes zonas del diagrama. En particular conocerá el límite entre el estado supercrítico y el estado líquido, límite que no debe ser traspasado de acuerdo con la presente invención. Por tanto, la tarea del experto de la técnica es seleccionar las condiciones y una trayectoria para la despresurización que no atraviesen dicho límite.
El inventor ha comprobado adicionalmente que, además de los deterioros que se producen debido a que el fluido usado como fluido supercrítico está atrapado en forma liquida en el interior de la madera, se pueden producir deterioros adicionales durante la presurización o despresurización de la madera. En particular, se ha comprobado que se producen deterioros durante la presurización o despresurización dependientes de la temperatura de la madera, durante lo cual la madera se deteriorará más si la temperatura es aumentada por encima de la temperatura de plastificación de la madera.
La temperatura de plastificación de la madera es definida como la temperatura a la que la madera se vuelve deformable por pequeñas diferencias de presión. Los expertos en la técnica apreciarán que la temperatura de plastificación de acuerdo con la invención corresponde a la temperatura necesaria para la deformación de la madera usando un compartimiento habitual de vapor de agua, y apreciarán adicionalmente el modo de determinar estas temperaturas.
La temperatura de plastificación puede ser conocida también como temperatura de plastificación o ablandamiento. En la presente solicitud estos términos son considerados equivalentes.
Por ejemplo, para un abeto nórdico que tiene un contenido de humedad en el intervalo de 16 a 23%, se ha encontrado que la temperatura de plastificación es de aproximadamente 50ºC-55ºC.
Aunque no se desean vinculaciones de carácter teórico, se cree que cuando la temperatura de la madera sobrepasa la temperatura de plastificación, la madera se vuelve fácilmente deformable y propensa a la deformación mediante gradientes de presión incluso modestos, que pueden conducir a deterioros de la madera.
De este modo, en una realización preferida de acuerdo con la invención, la madera es tratada con un fluido supercrítico, durante lo cual la temperatura de la madera no sobrepasa la temperatura de plastificación durante la presurización o despresurización.
En una realización preferida particular de acuerdo con la invención, el procedimiento se realiza de forma que el fluido usado como fluido supercrítico no se permite que entre en el estado líquido en el interior de la madera, y la temperatura de la madera no se permite que sobrepase la temperatura de plastificación durante la presurización o despresurización.
Una elevación de la temperatura hasta por encima de la temperatura de plastificación de la madera puede aumentar, de acuerdo con la invención, el depósito de los compuestos que se han de depositar. Es importante que la temperatura no se eleve por encima de la temperatura de plastificación de cuando están presentes grandes gradientes de presión en el recipiente, con el fin de evitar un deterioro de la madera. Por lo tanto, la elevación de la temperatura por encima de la temperatura de plastificación de la madera no debe ser realizada antes de que se alcance la presión de mantenimiento o hasta que se haya ralentizado considerablemente la velocidad del aumento de la presión. La temperatura debe ser rebajada hasta por debajo de la temperatura de plastificación antes de que comience la despresurización.
La elevación de la temperatura por encima de la temperatura de plastificación de la madera puede proporcionar en algunas realizaciones un mejor depósito y una adherencia mejor de los compuestos activos en la madera, lo que conduce a una mayor eficacia de impregnación y a menores perdidas de los compuestos activos depositados después del tratamiento.
Con el fin de tratar la madera usando un portador a presión elevada, puede ser útil una información sobre las condiciones en el interior de la madera. Esta información, particularmente en lo que respecta a la temperatura y la presión, puede ser obtenida mediante experimentaciones rutinarias, por ejemplo mediante la inserción de sondas en un número adecuado de trozos de madera y midiendo la temperatura y la presión durante un tratamiento de ensayo usando una presión elevada. El experto en la técnica apreciará que debe ser usado un cierto número adecuado de muestras para esta realización del ensayo, número que debe ser seleccionado con relación a la heterogeneidad de la tanda, etc.
La invención puede ser usada también sin un conocimiento detallado de las condiciones en el interior de la madera. La presente solicitud enseña que no deben surgir en el interior de la madera las condiciones a las que el vehículo existe en una forma liquida, y la temperatura de la madera no debe sobrepasar la temperatura de plastificación de la madera durante la presurización y despresurización del recipiente. El experto en la técnica apreciará el modo de evitar estas condiciones. Las mediciones que pueden ser aplicadas son mediciones que conduzcan a un desplazamiento desde el límite entre el fluido supercrítico y el líquido, es decir, presión y temperatura y, preferentemente, temperatura, teniendo cuidado de no sobrepasar la temperatura de plastificación.
En una realización preferida se suministra calor al recipiente en el que tiene lugar el tratamiento supercrítico durante la despresurización. La cantidad de calor que ha de ser suministrado debe ser suficiente para asegurar que las condiciones en el interior de la madera no permitan que el fluido usado en el tratamiento exista en una forma líquida. Por ejemplo, si el fluido supercrítico es dióxido de carbono, una temperatura por encima de la temperatura crítica de 31ºC asegurará que no se produzca dióxido de carbono líquido.
La temperatura puede ser medida mediante la inserción de un detector de temperatura, por ejemplo un termómetro, en una o más muestras en cada experimento, o en un número representativo de muestras durante una realización del ensayo.
Los medios disponibles para el experto en la técnica con el fin de ajustar la temperatura durante el tratamiento comprenden la adicción de fluido, retirada de fluido, adición de calor, retirada de calor y cualquier combinación adecuada de éstos.
En una realización, el calor es suministrado al recipiente alimentando y retirando fluido supercrítico simultáneamente, cuando la temperatura del fluido que está siendo alimentado al recipiente es mayor que la temperatura del fluido que está siendo retirado, y la cantidad de fluido que está siendo alimentado es menor que la cantidad que está siendo retirada.
En otra realización preferida la despresurización se realiza mediante las siguientes etapas:
a) retirada de portador desde el recipiente hasta que se alcanzan una presión y una temperatura por debajo de la condición de partida;
b) adición de fluido supercrítico que tiene una temperatura mayor que el fluido en el recipiente hasta una presión menor que la presión de partida en la etapa a), y/o adición de calor al recipiente;
c) repetición de las etapas a) y b) una o más veces;
d) cuando la presión es suficientemente baja, liberación de la presión hasta aproximadamente la presión atmosférica y retirada de la madera tratada.
El experto en la técnica apreciará que durante la etapa a), la temperatura caerá en el recipiente y en el interior de las muestras de madera.
En esta realización se sigue una trayectoria en un diagrama TS como se indica en la figura 3, en la que la trayectoria indicada es la condición en el centro de la madera.
El número y las alturas de cada etapa a), así como la diferencia de temperatura entre los fluidos que están siendo retirados y que están siendo alimentados a la etapa b), pueden ser determinados mediante experimentos rutinarios teniendo en consideración el diagrama TS. Es preferido que el número de etapas sea entre 2 y 10, lo más preferido entre 3 y 6. La altura de cada etapa es preferentemente entre 5 y 50 bares, más preferentemente entre 10 y 30 bares y lo más preferentemente 15-25 bares. Un método preferido comprende las siguientes:
a) un recipiente se carga con la madera que se ha de tratar;
b) el recipiente es presurizado usando el fluido portador hasta que se alcanza la presión de tratamiento;
c) un período de mantenimiento en el que la presión es esencialmente constante o la presión cambia a una presión baja;
d) despresurización del recipiente a temperatura ambiente seguida de la retirada de la madera tratada.
Como presiones y temperaturas preferidas pueden ser mencionadas:
Un tratamiento, en el que la presión de tratamiento supercrítico en la etapa c) está en el intervalo de 85-300 bares, preferentemente en el intervalo de 100-200 bares, más preferentemente en el intervalo de 120-170 bares y lo más preferentemente en el intervalo de 140-160 bares.
\newpage
Un tratamiento, en el que la temperatura del fluido portador en la madera está por encima de 10ºC, preferentemente por encima de 20ºC, lo más preferentemente por encima 25ºC, preferentemente por encima de 30ºC, más preferentemente por encima de 32,5ºC y lo más preferentemente por encima de 35ºC.
Un tratamiento, en el que la temperatura del portador en la madera está en el intervalo de 25-65ºC, preferentemente en el intervalo de 31-55ºC en la etapa b) y d) cuando la presión está por encima de 30 bares.
Un tratamiento, en el que la temperatura de etapa b) y d) está por debajo de 65ºC, preferentemente por debajo de 60ºC, preferentemente por debajo de 55ºC, más preferentemente por debajo de 50ºC y lo más preferentemente por debajo 45ºC.
Un tratamiento, en el que la temperatura durante la etapa d) está por encima de 45ºC, preferentemente por encima de 50ºC, preferentemente por encima de 55ºC y lo más preferentemente por encima 60ºC cuando la presión está por encima de 30 bares.
Cuando la presión ha sido reducida a 10-30 bares, puede ser liberada hasta presión atmosférica sin mediciones adicionales (etapa b)).
Se comprenderá que los deterioros pueden ser evitados también reduciendo la velocidad de reducción de la presión. De esta forma, la despresurización durará más tiempo, lo que asegura una mejor distribución del calor y, consecuentemente, no se permite que la temperatura en el centro caiga tanto como si la presión fuera liberada a una velocidad superior. Adicionalmente, habrá más tiempo disponible para que el fluido supercrítico en el interior de la madera fluya afuera de la madera. Consecuentemente, los gradientes de presión formados serán menos pronunciados. Sin embargo, desde un punto de vista industrial, esta solución no es atractiva porque mayor tiempo usado para la reducción de la presión significa que cada tanda ocupa la instalación durante un período de tiempo mayor, lo que significa nuevamente que es reducida la productividad de la instalación.
La invención se ilustra seguidamente más en detalle por medio de los siguientes ejemplos, que están destinados a ilustrar la invención y no deben ser considerados en modo alguno como una limitación.
Ejemplos
Ejemplo 1
Determinación de la longitud crítica
Para esta determinación se usaron muestras de madera de abeto obtenidas de Lilleheden, Dinamarca.
Las muestras que tenían longitudes en el intervalo de 0,25 a 1,2 mm fueron impregnadas bajo condiciones supercríticas usando dióxido de carbono como disolvente.
Las muestras fueron impregnadas a una temperatura de 55ºC y una presión de 150 bares usando 50 g de biocida correspondiente a un depósito de 0,25 kg de biocida por m^{3} de madera.
Después de una impregnación durante 20 minutos, la presión en el recipiente fue liberada de acuerdo con los transcursos recogidos en la tabla 1 siguiente.
Cuando la presión alcanzó la presión atmosférica, el recipiente fue abierto y las muestras fueron retiradas e inspeccionadas visualmente en cuento a los deterioros.
TABLA 1
Longitud (m) 0,25 0,25 0,5 0,75 1,0 1,2 1,2
Tiempo para liberación de 20 40 20 20 20 20 40
presión 150-85 bares (min)
Tiempo para liberación de 40 60 40 40 40 40 60
presión 85-20 bares (min)
Tiempo para liberación de 40 40 40 40 40 40 40
presión 20-1 bares (min)
deteriorada no no no no no
A partir de los resultados, es evidente que la longitud crítica de la madera es 1,2 m. Adicionalmente, se puede observar que la ralentización de la liberación de presión y, por tanto, la prolongación del tiempo para la liberación de presión de 150-85 bares desde hasta 40 minutos y 85-20 bares desde 40 hasta 60 minutos no cambió la longitud crítica.
En la figura 4 se exhiben muestras en las que es evidente que la muestra de 1,2 m está gravemente deteriorada, mientras que las demás muestras no están deterioradas.
Ejemplo 2
Efecto de la temperatura sobre el número de deterioros
Este ejemplo demuestra la dependencia respecto a la temperatura del número de deterioros.
En un recipiente fueron tratados tableros comunes de abeto de 2,5 x 7,6 cm (1'' \times 3'') usando dióxido de carbono supercrítico como medio. Los tableros tenían una longitud total de 1,5 m. Con el fin de imitar tableros que tengan una longitud de 3 m, los tableros fueron cegados en un extremo de forma que el medio solo fuera capaz de entrar en los tableros por un extremo.
Se seleccionaron diferentes presiones, temperaturas y tiempos de despresurización como se indica en la tabla 2, y se calculó la velocidad de deterioro como el porcentaje de tableros que tenían uno o más deterioros.
TABLA 2
Longitud Temperatura Tiempo para despresurizar Velocidad de deterioro
(m) (ºC) (min) (%)
1,5 45 39 22
3 45 39 41
3 55 39 13
3 65 39 5
3 55 90 7
3 65 90 0
A partir datos en la tabla 2, se puede deducir que la longitud de los tableros tiene una influencia significativa sobre la velocidad de deterioro de 22-41 por ciento con un aumento de la longitud de 1,5 a 3 m.
Adicionalmente, se puede deducir que la temperatura de tratamiento, es decir la temperatura inicial antes de despresurizar, tiene una considerable influencia sobre la velocidad de deterioro. A un tiempo de despresurización de 39 minutos, se puede observar una disminución de 41% a 5% a una temperatura de 45ºC a 65ºC, respectivamente.
Se puede observar una disminución similar para un tiempo de despresurización a 90 minutos, en este caso a un nivel inferior debido al período de tiempo más largo.

Claims (24)

1. Un método para el tratamiento de madera propensa al deterioro, que tiene una longitud por encima de la longitud crítica, usando un fluido portador que tiene un punto crítico a una temperatura de 20-50ºC y una presión de 5-100 bares a una presión de al menos 20 bares y a una temperatura por debajo de 65ºC, caracterizado por no se permite que el fluido exista en su forma liquida en el interior de la madera.
2. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el tratamiento es seleccionado entre impregnación, extracción, tinción o secado.
3. El método de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el que el método comprende las siguientes etapas:
a) un recipiente se carga con la madera que se ha de tratar;
b) el recipiente es presurizado usando el fluido portador hasta que se alcanza la presión de tratamiento;
c) un período de mantenimiento en el que la presión es esencialmente constante o la presión cambia a una velocidad baja;
d) despresurización del recipiente a temperatura ambiente seguida de la retirada de la madera tratada.
4. El método de acuerdo con la reivindicación 3, en el que el tratamiento es una impregnación y son añadidos componentes activos al sistema en la etapa a) o b).
5. El método de acuerdo con la reivindicación 4, en el que el tratamiento tiene lugar al menos parcialmente en el estado supercrítico.
6. El método de acuerdo con la reivindicación 5, en el que la presión de tratamiento supercrítico en la etapa c) está en el intervalo de 85-300 bares preferentemente en el intervalo de 100-200 bares, más preferentemente en el intervalo de 120-170 bares y lo más preferentemente en el intervalo de 140-160 bares.
7. El método de acuerdo con las reivindicaciones 5 ó 6, en el que la temperatura del fluido portador en la madera está por encima de 10ºC, preferentemente por encima de 20ºC, preferentemente por encima 25ºC, preferentemente por encima de 30ºC, más preferentemente por encima de 32,5ºC y lo más preferentemente por encima 35ºC.
8. El método de acuerdo con la reivindicación 7, en el que la temperatura del portador en la madera está en el intervalo de 25-65ºC, preferentemente en el intervalo de 31-55ºC en la etapa b) y d) cuando la presión está por encima de 30 bares.
9. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 3-8, en el que la temperatura de la madera está por debajo de la temperatura de plastificación de la madera durante la etapa b).
10. El método de acuerdo con cualquiera las reivindicaciones 3-9, en el que la temperatura durante la etapa b) y d) está por debajo de 65ºC, preferentemente por debajo 60ºC, preferentemente por debajo de 55ºC, más preferentemente por debajo de 50ºC y lo más preferentemente por debajo de 45ºC.
11. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 3-9, en el que el portador comprende dióxido de carbono.
12. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 3-11, en el que es extraído calor durante la etapa d).
13. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 3-12, en el que es añadido calor durante la etapa b).
14. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la madera propensa al deterioro es seleccionada entre una especie de madera refractaria.
15. El método de acuerdo con la reivindicación 14, en el que la madera propensa al deterioro es seleccionada entre: abeto, abeto Engelman y cedro rojo occidental.
16. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 3-15, en el que la temperatura es elevada por encima de la temperatura de plastificación durante la etapa c).
17. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la temperatura durante la etapa d) está por encima de la temperatura de plastificación cuando la presión está por encima de 30 bares.
18. El método de acuerdo con la reivindicación 17, en el que la temperatura durante la etapa d) está por encima de 45ºC, preferentemente por encima 50ºC, preferentemente por encima de 55ºC y más preferentemente por encima de 60ºC cuando la presión está por encima de 30 bares.
19. Método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 3-18, en el que la despresurización se realiza mediante las siguientes etapas:
i) retirada de fluido desde el recipiente hasta que se alcanzan una presión y una temperatura en el estado supercrítico pero por debajo de la condición de partida;
ii) adición de fluido y/o calor hasta que se alcanza una presión que es inferior a la presión de partida en la etapa i);
iii) repetición de las etapas i) y ii) una o más veces;
iv) cuando la presión es suficientemente baja, liberación de la presión hasta aproximadamente la presión atmosférica y retirada de la madera tratada.
20. Método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-19, en el que la madera es un abeto y la temperatura es superior a 31ºC durante el procedimiento e inferior a 55ºC durante la presurización y despresurización.
21. Un artículo de madera propenso al deterioro, que tiene una longitud por encima de la longitud crítica, tratado de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-20.
22. Un método para establecer las condiciones para un tratamiento de acuerdo con la reivindicación 1 de una madera propensa al deterioro, que tiene una longitud que está por encima de la longitud crítica, con un fluido supercrítico, en el que un cierto número de muestras son presurizadas usando el fluido portador, despresurizadas y posteriormente examinadas en cuanto a deterioros.
23. Método de acuerdo con la reivindicación 22, en el que las muestras son presurizadas con dióxido de carbono a 150 bares a 35ºC y despresurizadas en 30 minutos.
24. Método de acuerdo con la reivindicación 22, en el que la temperatura de la madera durante la presurización y despresurización está por debajo de la temperatura de plastificación de la madera.
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