ES2264698T3 - Metodo para la produccion de aceites marinos con niveles reducidos de contaminantes. - Google Patents
Metodo para la produccion de aceites marinos con niveles reducidos de contaminantes.Info
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Abstract
Método para reducir la cantidad de contaminantes organoclorados en un aceite marino que comprende las etapas de: a) poner en contacto el aceite a presión reducida en un intervalo de temperatura de 30 ¿ 95ºC con carbón activado, b) separar el carbón activado del aceite, en el que el método no incluye las etapas anteriores de neutralización e invernización (¿winterization¿).
Description
Método para la producción de aceites marinos con
niveles reducidos de contaminantes.
La presente invención se refiere a la producción
de aceite marino y productos obtenidos así para el consumo humano y
animal.
Los aceites de pescado se utilizan tanto para el
consumo humano como animal como fuentes de aceites y grasas. Tales
aceites se utilizan en la margarina y en aceites para el cocinado
tras un procedimiento de refinado que implica la hidrogenación para
saturar las cadenas de ácidos grasos, y la eliminación de ácidos
grasos libres, productos de oxidación, sustancias volátiles, etc.
Sin embargo, se buscan los aceites marinos como fuente importante
ácidos grasos poliinsaturados (AGPI) tales como los ácidos grasos
omega-3 DHA (ácido docosahexanoico) y EPA (ácido
eicosapentanoico) conocidos por reducir el riesgo de enfermedad
cardiovascular. El aceite marino también es un ingrediente esencial
para alimentar diversas especies de peces criados en acuicultura
tales como el salmón, y se incluyen normalmente como complemento en
la alimentación para muchas especies animales domésticas, por
ejemplo, caballos, perros, gatos, cerdos y aves de corral. Para
tales usos, se usa normalmente aceite marino sin refinar, ya que el
uso de aceite refinado, al menos en agricultura, no es factible
económicamente.
Pueden hallarse contaminantes organoclorados en
los aceites marinos debido a los niveles del pescado. Muchos de
tales compuestos son contaminantes ubicuos en el medio global debido
a su persistencia y naturaleza semi-volátil. Estos
compuestos se han introducido en el medio principalmente en los
lugares de producción y aplicación, pero llegan a distribuirse
globalmente a través de la atmósfera y los sistemas de agua, aunque
la distribución eficaz dependerá de la volatilidad de diferentes
compuestos. Como son compuestos solubles en grasa se acumulan en el
tejido graso y los órganos a lo largo de la cadena alimentaria
marina.
Un procedimiento de refinado típico de aceites
de pescado incluye etapas de neutralización, blanqueo y
desodorización. La neutralización implica una extracción de los
aceites mediante agua alcalina a temperatura elevada para la
eliminación de ácidos grasos libres. El blanqueo implica una
adsorción mediante la llamada tierra de blanqueo que elimina del
aceite pigmentos, productos de oxidación y otras especies polares de
alto peso molecular. La desodorización implica una destilación de
vapor a alta temperatura y vacío de manera que los pigmentos
residuales (carotenoides) y los llamados productos de oxidación
primaria se descompongan térmicamente y se eliminen compuestos
volátiles mediante evaporación. Puede incluirse una etapa adicional
de hidrogenación para producir aceites y grasas saturados.
La etapa de desodorización reduce en particular
la cantidad de compuestos más volátiles tales como
hexaclorociclohexanos (\alpha-HCH,
\beta-HCH y \gamma-HCH
(lindano), y hexaclorobenceno (HCB), pero de manera mucho menos
eficaz para las dioxinas, mientras que las condiciones extremas
(300ºC durante 10 horas en comparación a condiciones más estándar
de 180ºC y 2 h) reducen la concentración de dioxinas de manera
apreciable (Hilbert, et al. Chemosphere 37,
1241-1252, 1998). Sin embargo, tales procedimientos,
son costosos y reducen el valor dietético y la calidad de
conservación de los aceites, por ejemplo, mediante la eliminación de
anti-oxidantes naturales y la descomposición
(oxidación e hidrólisis) de los ácidos grasos poliinsaturados, y la
polimerización de los ácidos grasos.
Se han desarrollado específicamente métodos para
la eliminación de compuestos organoclorados. El documento EP 340
635 describe la reducción del contenido de PCB en aceite
desodorizado mediante gel de sílice ó ácido silícico. De manera
similar, Addison et al. describe la eliminación de pesticidas
organoclorados y bifenilos de aceites marinos pretratados
(refinados con álcalis y neutralizados) mediante arcilla (Addison,
R.F., et al., J. Am. Oil Chem. Soc 51,
192-184, 1974). Krukonis describe la extracción de
bifenilos policlorados de aceites de pescado con el uso del
procesamiento con fluido supercrítico (Krukonies, V. J.J. Am. Oil
Chem. Soc 66, 818-821, 1989). El documento WO
99/64547 describe un método para reducir el contenido de dioxinas
policloradas, furanos, bifenilos, e hidrocarburos policíclicos
aromáticos en aceites de origen marino. El método se caracteriza
por las siguientes etapas, en las que el aceite se:
a) refina con ácido y/o álcali;
b) depura en frío,
c) se agita a presión reducida en el intervalo
de temperatura de 40 a 100ºC con carbón activado,
d) enfría hasta 20-40ºC,
e) separa del carbón activado,
f) desodoriza con vapor caliente a presión
reducida durante un periodo de 0,5 horas a 20 horas,
g) y enfría hasta de 20 a 70ºC.
Sin embargo, este método implica un
procedimiento de etapas múltiples, costoso y no es factible para
proporcionar aceites marinos para pienso animal. El calentamiento
repetido del aceite marino puede afectar de manera adversa la
calidad del aceite, ya que el calentamiento, así como el contacto
con agua, disoluciones alcalinas o ácidas y aire aumenta la
oxidación, hidrólisis y polimerización de ácidos grasos,
particularmente la degradación de ácidos grasos poli- y altamente
insaturados. Estas etapas de procesamiento reducirán de manera
adicional el contenido de ciertos ingredientes beneficiosos tales
como anti-oxidantes naturales.
Kanematsu et al (J. of Japan Oil
Chemist's Society (1976) 25(1) 38-41)
describe un procedimiento para tratar aceite crudo mediante un
procedimiento de neutralización y un procedimiento de blanqueo.
Todavía se necesita un método simple y rentable
para la eliminación eficaz de compuestos organoclorados a partir de
aceites de pescado que proporcione un aceite marino procesado de
manera mínima con un contenido reducido de contaminantes que pueda
sustituir el aceite crudo, por ejemplo, en alimentación animal, y
que no afecte de manera adversa la calidad del aceite.
El inventor ha hallado de manera sorprendente
que un método simplificado reduce de manera eficaz la cantidad de
contaminantes organoclorados incluyendo dioxinas policloradas,
furanos, bifenilos, e hidrocarburos policíclicos aromáticos en los
aceites marinos, y que el método puede utilizarse para purificar
aceite marino sin refinar, proporcionando así un material muy
económico, con un contenido reducido de contaminantes. El método se
optimiza para minimizar todo el manejo y procesamiento del aceite,
reduciendo así el riesgo de degradación mediante oxidación,
hidrólisis, y polimerización de ácidos grasos, y la eliminación y
degradación de antioxidantes naturales.
La invención proporciona un método que es
considerablemente más simple que los métodos de técnica anterior
para la reducción de la cantidad de contaminantes organoclorados en
aceites marinos. El método es útil para proporcionar "aceite
crudo" con un contenido reducido de contaminantes (es decir,
aceite que no se ha refinado con álcalis, ni neutralizado ni
desodorizado) que se necesita en particular en la producción de
alimentos animales, siguiendo estándares y límites más estrictos
para cantidades permitidas de contaminantes en alimentos animales y
productos animales.
En un primer aspecto, la presente invención
proporciona un método para reducir la cantidad de contaminantes
organoclorados en aceites marinos que comprende las etapas de: a)
poner en contacto el aceite a presión reducida en un intervalo de
temperatura de 30-95ºC con carbón activado, y b)
separar el carbón activado del aceite, en la que el método no
incluye las etapas anteriores de neutralización e invernización
("winterization").
En un aspecto adicional, se proporcionan aceites
marino tratados mediante el método anterior.
En otro aspecto más, se proporciona el uso de
los aceites marinos anteriormente mencionados para alimentos
animales.
En otro aspecto más, se proporciona el uso de
aceites marinos de este tipo para productos alimenticios,
farmacéuticos o complementos dietéticos.
Dioxina es el término genérico dado a las
dibenzo-p-dioxinas policloradas
(PCDD) y dibenzofuranos (PCDF). Las dioxinas son subproductos no
deseados en la fabricación de ciertos productos químicos. También se
producen pequeñas cantidades durante la mayoría de procesos de
combustión e incineración.
Durante algún tiempo se han calculado las
dioxinas en términos de una equivalencia tóxica (EQT) en relación a
los congéneres más tóxicos de los que se ha informado
(2,3,7,8-TCDD;
tetraclorodibenzo-p-dioxina). Los
valores de EQT se calculan multiplicando la cantidad de los
diferentes isómeros tóxicos por factores de normalización y sumando
dichos valores. Existen al menos tres conjuntos de factores de
normalización ligeramente diferentes utilizados para calcular los
valores de EQT, tal como se indica en la tabla 1, que enumera la
mayoría de los isómeros más frecuentes.
Un grupo de expertos recomendó una ingesta
tolerable diaria (ITD) para seres humanos de 10 pg de equivalentes
de 2,3,7,8-TCDD/kg de peso corporal convenida por la
Organización Mundial de la Salud en 1990 (EUR/ICP/PCS 030(S)
0369n, publ. de la oficina regional para Europa de la OMS,
Copenhague).
T: tetra-, Pe: penta-, Hx: hexa, Hp: hepta; O:
octa-
\vskip1.000000\baselineskip
De los 209 congéneres de PCB (bifenilos
policlorados), ahora se consideran a una docena como "similares a
dioxinas" debido a su toxicidad y a ciertas características
estructurales que les hace similares a 2,3,7,8-TCDD.
De acuerdo con esto, la OMS ha asignado factores de EQT a estos
congéneres, indicando la toxicidad en relación a
2,3,7,8-TCDD (tabla 2).
Tal como se menciona, la invención proporciona
en un primer aspecto un método para reducir la cantidad de
contaminantes organoclorados en aceites marinos que comprende las
etapas de:
a) poner en contacto el aceite a presión
reducida con carbón activado, en un intervalo de temperatura de
aproximadamente 30 a 95ºC, preferiblemente tal como aproximadamente
de 30 a 55ºC, más preferiblemente tal como aproximadamente de 35 a
45ºC, y
b) separar el carbón activado del aceite,
en la que el método no incluye las etapas
anteriores de neutralización e invernización.
Los contaminantes organoclorados que se reducen
incluyen dioxinas policloradas, furanos, bifenilos, e hidrocarburos
policíclicos aromáticos (PAH). Como demuestran los ejemplos
adjuntos, el método de la invención se ha probado en particular con
respecto a la reducción de los niveles de dioxinas, pero también se
han llevado a cabo análisis de PCB y muestran resultados positivos.
Se espera que los contaminantes organoclorados y las sustancias PAH
muestren resultados similares, ya que estos compuestos tienes
características químicas similares, por ejemplo, con respecto a la
adsorción al carbón activado y otros adsorbentes.
En este contexto aceites minerales se refiere
generalmente a los aceites derivados de organismos marinos
incluyendo aceites de mamíferos, pescado y algas. Se espera que la
invención encuentre su uso principal en el procesamiento de aceites
de pescado.
En una realización útil de la invención, el
aceite se pone en contacto con carbón activado en un intervalo de
temperatura de aproximadamente 30 a 40ºC, incluyendo aproximadamente
de 35 a 40ºC.
Aunque pueden utilizarse, y el inventor ha
probado, diversos tipos de adsorbentes se observó que el carbón
activado era el más eficaz. Pueden utilizarse la mayoría de tipos
comerciales de carbón activado en polvo o granular. En una
realización preferida, se utiliza carbón activado en polvo con una
relación superficie - peso alta y una distribución de tamaño
beneficiosa que permite la eliminación del carbón activado mediante
filtración convencional. Un ejemplo de un carbón activado de este
tipo preferible es CARBOPAL™ MB 4. Para la etapa de eliminación del
carbón activado, pueden utilizarse medios de filtración convencional
tales como una prensa filtradora con una materia de filtración
convencional. Cuando el aceite se pone en contacto con el carbón
activado el aceite se agita preferiblemente, tal como mediante
agitación.
La neutralización se refiere a una extracción de
los aceites mediante agua alcalina a temperatura elevada para la
eliminación de ácidos grasos libres y se sigue de un lavado con agua
y un secado a vacío.
La invernización también se conoce como
clarificación en frío y se refiere a un enfriamiento gradual del
aceite para formar cristales de grasa que posteriormente se extraen
por filtración. El fin de la invernización es mantener el aceite
líquido a temperaturas inferiores.
De manera bastante sorprendente, el inventor
halló que las anteriores etapas de refinado de la neutralización y
la invernización no necesitan incluirse en el método según la
invención, al contrario de lo que enseña la técnica anterior, por
ejemplo, en el documento WO 99/64547. Podría haberse esperado que el
contenido de agua y el material sólido residual adicionales del
material biológico de partida en el aceite marino crudo haría
ineficaz la adsorción de los contaminantes organoclorados. Sin
embargo, como demuestran los ejemplos adjuntos (véase, por ejemplo
la última columna de la tabla 1.1 y la tabla 2.1), mediante el
método se logra una eliminación eficaz de dichas contaminantes a
partir del aceite crudo. Los resultados son comparables para el
aceite crudo sin tratar y el aceite que se haya sometido a una
etapa de pretratamiento de secado. Adicionalmente, el documento WO
99/64547 incluye una etapa de desodorización, que no se ve necesaria
para el método de la invención actual. Hoy día el solicitante está
produciendo un aceite de pescado "crudo" con un contenido
reducido de contaminantes de este tipo y vendiéndolo para usar,
principalmente, como alimento animal.
La cantidad de carbón activado se determina como
para lograr la reducción de contaminantes organoclorados relevantes
tales como los mencionados anteriormente, mientras se minimiza la
pérdida de material debido al aceite residual perdido en la etapa
de eliminación del carbón activado. Las cantidades típicas de
dioxinas en los aceites marinos sin refinar de océanos
relativamente sin contaminar tales como el Atlántico Norte están en
el intervalo de aproximadamente 1 a 20 pg de EQT/g (véase, por
ejemplo, niveles de dioxinas en harinas de pescado y aceites de
pescado, Asociación Internacional de fabricantes de aceite y harinas
de pescado ("Fish Meal and Fish Oil Dioxin Levels, Int. Fishmeal
& Oil Manufacturers Assoc.") (IFOMA), Septiembre de 1999).
En este contexto, una reducción eficaz de dioxinas significa una
reducción hasta una concentración inferior aproximadamente a 2 pg
de EQT/g, preferiblemente inferior a aproximadamente 1 pg de EQT/g,
y más preferiblemente inferior a aproximadamente 0,5 pg de
EQT/g.
En una realización de la invención, la cantidad
de carbón activado utilizada es de 0,1 a 1,5% en peso, tal como de
0,2 a 0,75% en peso, incluyendo de 0,25 a 0,5% en peso. Se prefiere
el intervalo de la cantidad de carbón activada más bajo, tal como
de 0,1 a 0,5% en peso, incluyendo de 0,2 a 0,35% en peso, para el
tratamiento de aceite con niveles de pretratamiento de dioxinas
bajos, tales como hasta 10 pg de EQT/g.
En una realización particular, se tratan aceites
marinos con niveles de pretratamiento de dioxinas más altos, tales
como de 10 a 30 pg de EQT/g utilizando de 0,3 a 0,75% en peso de
carbón activado, incluyendo de 0,4 a 0,5% en peso y de 0,5 a 0,6%
en peso de carbón activado.
Se contempla que para aceites marinos con
niveles de pretratamiento de dioxinas todavía más altos, tales como,
por ejemplo, de 30 a 100 pg de EQT/g, se prefiere un cantidad de
carbón activado relativamente alta, tal como de 0,5 a 1,5% en peso,
incluyendo de 0,5 a 0,75% en peso, para obtener una reducción óptima
de los niveles de dioxina.
El tratamiento de la etapa a) del método se
realiza, preferiblemente, en un recipiente discontinuos tal como
una unidad de blanqueo discontinua. Otras realizaciones incluyen el
uso de unidades de alimentación continua tales como unidades de
blanqueo de aceite continuas. El tratamiento se realiza en vacío,
tal como un vacío de 1 a 70 mbar, preferiblemente de 2 a 35 mbar,
tal como de 5 a 25 mbar. El tiempo de tratamiento según el método
de la invención se optimiza de tal manera que se obtenga la
reducción deseable de los niveles de contaminantes, mientras que no
se someta al aceite a un tratamiento prolongado. En una realización,
el tiempo de tratamiento es de aproximadamente de 15 a 150 minutos,
pero preferiblemente aproximadamente de 15 a 45 tal como
aproximadamente de 20 a 30 minutos, e incluyendo aproximadamente
15, 20, 25, 30, 35 o 40 minutos.
Generalmente, en el aceite de pescado se
encuentran compuestos de PCB en niveles absolutos más altos que las
dioxinas, que ascienden a niveles de EQT similares o ligeramente más
altos de PCB que las dioxinas (debido a los factores de EQT más
bajos de los PCB), tal como en el intervalo de 20-60
pg de EQT/g. Por consiguiente, el inventor ha observado que puede
ser beneficioso para mejorar los resultados en la reducción de
niveles de PCB repetir el procedimiento de limpieza, añadiendo un
segundo lote nuevo de carbón activado y calentar el aceite durante
un segundo periodo de tiempo. Preferiblemente, se separa del aceite
la primera cantidad de carbón activado antes de añadir el segundo
lote de carbón activo o, alternativamente, se separa del aceite
todo el carbón activado tras el segundo tratamiento.
En una realización, el método de la invención
comprende adicionalmente etapas de pretratamiento de calentamiento
del aceite a presión reducida en presencia de aproximadamente 0,5 a
aproximadamente 2,5% en peso de adsorbente de sílice, tal como
aproximadamente de 0,5 a 1,5% en peso, incluyendo aproximadamente de
1,0% en peso y aproximadamente de 1,5% en peso, y separación del
adsorbente de sílice del aceite. La etapa de pretratamiento ayuda a
reducir otras sustancias superfluas que de otro modo pueden hacer
menos eficaz la adsorción de carbón activado de los contaminantes
organoclorados, pero el sílice, por sí mismo, reduce los niveles de
PCB y dioxinas de manera insignificante.
Tal como se menciona, es una característica
deseable de la invención que los aceites marinos crudos puedan
tratarse según la invención para obtener un aceite marino tratado de
manera mínima con un contenido reducido de contaminantes. El aceite
tratado según la invención puede, sin embargo, procesarse
adicionalmente hasta un grado variable dependiendo del destino de
uso, con métodos de refinado conocidos en la técnica, tales como
los descritos anteriormente. Tal como se demuestra en el ejemplo 4
en el presente documento, el método de la invención no afecta la
estabilidad del aceite marino. El aceite de hígado de bacalao que se
trató según la invención, se refinó y sometió a invernización
posteriormente, y se midió a intervalos durante un periodo de tres
años, con un deterioro de la calidad insignificante.
Cualquier aceite marino puede tratarse según el
método de la invención. En una realización, el aceite marino es un
aceite de pescado tal como aceite de hígado de bacalao, aceite de
hígado de halibut, o aceite de hígado de tiburón.
En otra realización, aceites marinos tratados
según la invención incluyen aceite de bacaladilla, aceite de
capelán, aceite de arenque, aceite de caballa, aceite de anchoa,
aceite de lacha tirana, aceite de sardina, aceite de atún (tanto
aceite de cuerpo de atún, como aceite de órbita de atún), aceite de
jurel, aceite de chicharro, aceite jurel del Pacífico, aceite de
pequeño lanzón, aceite de faneca noruega y aceite de espadín.
En un aspecto adicional, la presente invención
proporciona aceites marinos con un contenido reducido de
contaminantes obtenidos mediante el método de la invención. Los
aceites así proporcionados incluyen aceites marinos tales como
todos los mencionados anteriormente.
En otro aspecto de la invención, se proporciona
el uso de aceite marino tratado mediante el método de la invención
para alimentos animales. Los aceites marinos según la invención son
bastante adecuados para tal uso, ya que el método proporciona un
material con un contenido reducido de contaminantes económico,
incluso sin una reducción en la cantidad de ácidos grasos altamente
insaturados deseables, o cualquier otro impacto sobre la calidad
del aceite sin refinar. Tal uso según la invención es adecuado para
alimentar animales domésticos incluyendo caballos, perros, gatos,
aves de corral, cerdos y animales de peletería de granja tales como
visón y zorro. Además, la invención proporciona el uso de aceite
tal como para afectar la composición lipídica de productos
alimenticios que provengan de animales alimentados con dicho
alimento, para elevar los niveles de ácidos grasos poliinsaturados
en carne, huevos, o productos lácteos.
En una realización particularmente útil de la
invención, se proporciona el uso de aceites marinos para
acuicultura. Los aceites marinos tratados mediante el método de la
invención son adecuados como un componente en el pienso de especies
de acuicultura. Las especies de acuicultura para consumo incluyen
especies de peces tales como anguila, salmón, trucha, carpa,
lubina, brema, rodaballo, mero, lubina, lenguado, chanos, lisas, de
la subfamilia Epinephelinae, espáridos y brámidos, halibut,
platija, hirame, y rape; crustáceos tales como gamba, langosta,
cangrejo de río y cangrejos; y moluscos tales como bivalvos. Es
esencial para el cultivo eficaz de muchas de las especies de
consumo anteriormente mencionadas que se cubran su necesidades
dietéticas, en particular con respecto a la composición lipídica de
su dieta.
En todavía un aspecto adicional de la invención,
se proporciona el uso de un aceite marino tratado mediante el
método de la invención para productos alimenticios, farmacéuticos o
complementos dietéticos. Tales productos comprenden aceite marino
embotellado para consumo humano, cápsulas de aceite marino,
productos alimenticios enriquecidos en AGPI tales como panes,
productos lácteos, y otros productos alimenticios manufacturados. En
una realización de la invención, el aceite para el uso mencionado
anteriormente se seca antes o después del tratamiento de reducción
de contaminantes, y posteriormente se procesa adicionalmente para
alcanzar el nivel deseado de refinado Tal procesado adicional
comprende, preferiblemente, neutralización, blanqueo, y
desodorización, y opcionalmente una etapa de invernización.
Ejemplo
1
El siguiente ejemplo demuestra la reducción en
los niveles de dioxina que pueden lograrse con el método tal como
se ha descrito. Las muestras denominadas como "aceite crudo
seco" se pretrataron con una etapa de secado que comprende el
calentamiento del aceite en vacío, a aproximadamente de 70 a 80ºC y
aproximadamente de 20 a 30 mbar para evaporar el agua mezclado con
el aceite. Esto fue para investigar si el contenido adicional de
agua del aceite crudo (no seco) disminuiría la eficacia de la
reducción de dioxinas. Se compararon diferentes temperaturas de
tratamiento y se varió la cantidad de carbón activado. Se añadió
carbón activado al aceite en un recipiente de blanqueo y se mantuvo
el aceite en la temperatura mencionada durante 30 minutos.
Posteriormente, el aceite se filtró con una prensa filtradora y una
materia de filtración.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El ejemplo demuestra que el método reduce de
manera eficaz la cantidad de dioxinas en aceite crudo a niveles muy
inferiores a 1 pg EQT/g. La reducción es comparable en las muestras
de aceite crudo y las muestras de aceite crudo seco, demostrando
que la eficacia no se ve afectada de manera adversa por el mayor
contenido de agua en el aceite crudo.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2
Estos resultados muestras que el método según la
invención puede aplicarse a aceites marinos con una concentración
de dioxinas relativamente alta. El material utilizado es aceite
crudo de trancho sin ningún pretratamiento.
Ejemplo
3
Muestra 1: Se calentó aceite de hígado de
bacalao refinado con álcalis hasta 60ºC durante 30 minutos a presión
reducida con un 1,5% en peso de adsorbente de sílice añadido en
relación al aceite, después de lo cual se añadió un 1% en peso de
carbón activado y se calentó la muestra durante 45 minutos más.
Posteriormente se filtró la muestra a través de un papel de
filtro.
Muestra 2: Se calentó aceite de hígado de
bacalao refinado con álcalis hasta 55ºC durante 45 minutos a presión
reducida con un 0,5% en peso de carbón activado. Se filtró la
muestra a través de papel de filtro y se repitió el
tratamiento.
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Ejemplo
4
Se trató el aceite tal como se describe en el
ejemplo 1, y posteriormente se refinó y sometió a invernización
siguiendo procedimientos estándar utilizados para preparar aceite
marino para consumo humano. El refinado incluyó neutralización,
secado, blanqueo, desodorización, e invernización. La invernización
se refiere a un enfriamiento gradual del aceite con el fin de
formar cristales de grasa que posteriormente se extraen por
filtración. El fin de la invernización es mantener el aceite líquido
a temperaturas más bajas. Las muestras se mantuvieron en botellas
de vidrio y en cada punto de tiempo se abrieron para el análisis
nuevas botellas.
\vskip1.000000\baselineskip
| Contaminante | tratamiento a 40ºC; 0,33% en peso de | |
| carbón activado, pg/g | ||
| 2378-TCDD | <0,13 | |
| 12378-PeCDD | <0,17 | |
| 123478-HxCDD | <0,25 | |
| 123678-HxCDD | <0,20 | |
| 123789-HxCDD | <0,23 | |
| 1234678-HpCDD | <0,26 | |
| OCDD | <1,60 | |
| 2378-TCDF | 0,66 | |
| 12378/12348-PeCDF | <0,15 | |
| 23478-PeCDF | <0,15 | |
| 123478/123479-HxCDF | <0,14 | |
| 123678-HxCDF | 2,3 | |
| 123789-HxCDF | <0,17 | |
| 234678-HxCDF | <0,15 | |
| 1234678-HpCDF | <0,40 | |
| 1234789-HpCDF | <0,30 | |
| OCDF | <1,5 | |
| sum EQT (int.) | 0,51 |
Ejemplo
5
El aceite se trató tal como se describe en el
ejemplo 4.
\vskip1.000000\baselineskip
| Almacenamiento en meses | ||||||||
| 0 | 3 | 6 | 12 | 18 | 24 | 40 | 36 | |
| EPA | 9,2 | 9,2 | 9,3 | 9,1 | 9,3 | 9,3 | 9,2 | 9,3 |
| DHA | 13,0 | 12,7 | 12,6 | 12,3 | 12,9 | 12,7 | 12,8 | 12,6 |
| AGL | 0,19 | 0,20 | 0,20 | 0,22 | 0,22 | 0,22 | 0,24 | 0,24 |
| VA | 11,1 | 11,4 | 11,8 | 11,7 | 12,0 | 12,6 | 12,5 | 13,2 |
| VP | 8,1 | 5,7 | 6,9 | 4,6 | 3,4 | 3,4 | 2,7 | 3,0 |
EPA: expresada como % del área de un total de 40
picos en CG (cromatografía de gases). DHA: expresado como % de área
de un total de 40 picos en CG. AGL: Acidos grasos libres, expresados
en % en peso, medida análoga al I.A.F.M.M., Fish Oil Bulletin nº
21. VA: valor de anisidina (unidades de "VA"
(g/cm^{3})^{-1}), medido por absorción de UV según un
método estandarizado (ISO/FDIS 6885: 1998). VP: valor de peróxidos,
expresado como meq O_{2}/kg. Método análogo a EP 1997, método
2.5.5, y método AOCS nº Cd 8b-90.
Los resultados muestran que la calidad con
respecto a los parámetros anteriores del aceite tratado según la
invención y refinado adicionalmente para adecuarse al consumo
humano, apenas se ve afectada a lo largo de un periodo de 3
años.
Claims (19)
-
\global\parskip0.970000\baselineskip
1. Método para reducir la cantidad de contaminantes organoclorados en un aceite marino que comprende las etapas de:a) poner en contacto el aceite a presión reducida en un intervalo de temperatura de 30-95ºC con carbón activado,b) separar el carbón activado del aceite,en el que el método no incluye las etapas anteriores de neutralización e invernización ("winterization"). - 2. Método según la reivindicación 1, en el que los contaminantes organoclorados se seleccionan del grupo que consiste en dioxinas policloradas, furanos, bifenilos, e hidrocarburos policíclicos aromáticos.
- 3. Método según la reivindicación 1, en el que el intervalo de temperatura de la etapa a) es de 30-55ºC.
- 4. Método según la reivindicación 3, en el que el intervalo de temperatura de la etapa a) es de 30-40ºC.
- 5. Método según la reivindicación 1, en el que la cantidad de carbón activado utilizada está en el intervalo de aproximadamente de 0,1 a 1,5% en peso.
- 6. Método según la reivindicación 1, en el que la cantidad de carbón activado utilizada está en el intervalo de aproximadamente de 0,2 a 0,75% en peso.
- 7. Método según la reivindicación 5, en el que la cantidad de carbón activado utilizada está en el intervalo de aproximadamente de 0,25 a 0,5% en peso.
- 8. Método según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que la etapa a) se lleva a cabo al menos dos veces, con una nueva cantidad de carbón activado añadida cada vez.
- 9. Método según la reivindicación 1, que comprende adicionalmente las etapas de pretratamiento de:a) calentamiento del aceite a presión reducida en presencia de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 2,5% en peso de adsorbente de sílice.b) separar el adsorbente de sílice del aceite.
- 10. Método según la reivindicación 6, en el que el aceite marino tiene unos niveles de pretratamiento de dioxinas de hasta aproximadamente 10 pg de EQT/g y la cantidad de carbón activado utilizada está en el intervalo de aproximadamente 0,2 a 0,5% en peso.
- 11. Método según la reivindicación 6, en el que el aceite marino tiene unos niveles de pretratamiento de dioxinas de aproximadamente 10 a aproximadamente 30 pg de EQT/g y la cantidad de carbón activado utilizada está en el intervalo de aproximadamente 0,3 a 0,75% en peso.
- 12. Método según la reivindicación 1, en el que el tiempo de la etapa a) está en el intervalo de aproximadamente 15 a aproximadamente 150 minutos y la presión está en el intervalo de aproximadamente 1 a 70 mbar.
- 13. Método según la reivindicación 1, en el que el tiempo de la etapa a) está en el intervalo de aproximadamente 15 a aproximadamente 45 minutos y la presión está en el intervalo de aproximadamente 1 a 70 mbar.
- 14. Método según la reivindicación 1, en el que el aceite marino es un aceite de hígado de pescado.
- 15. Método según la reivindicación 14, en el que el aceite marino se selecciona del grupo que consiste en aceite de hígado de bacalao, aceite de hígado de halibut, aceite de hígado de carbonero, aceite de hígado de tiburón, y aceite de hígado de cazón.
- 16. Método según la reivindicación 15, en el que el aceite marino es aceite de hígado de bacalao.
- 17. Método según la reivindicación 1, en el que el aceite marino es aceite de cuerpo de pescado.
- 18. Método según la reivindicación 1, en el que el aceite marino se selecciona del grupo que comprende aceite de bacaladilla, aceite de capelán, aceite de arenque, aceite de caballa, aceite de anchoa, aceite de lacha tirana, aceite de sardina, aceite de atún, aceite de jurel, aceite de chicharro, aceite jurel del Pacífico, aceite de pequeño lanzón, aceite de faneca noruega y aceite de espadín.
- 19. Método según la reivindicación 1, en el que el método no incluye las etapas de neutralización, invernización y desodorización.
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