ES2261063A1 - Formulacion de gasoleo de automocion estabilizada. - Google Patents

Formulacion de gasoleo de automocion estabilizada.

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Abstract

Formulación de gasóleo de automoción estabilizada con un contenido en azufre inferior 350 mg por kg de combustible caracterizado porque por cada kg de combustible comprende entre 0,5 Y 50 mg de un desactivador de metales.

Description

Formulación de gasóleo de automoción estabilizada.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a una formulación de gasóleo de automoción de bajo contenido en azufre que incorpora un sistema estabilizante basado en un desactivador de metales, capaz de responder frente a las contaminaciones del mercado y las altas temperaturas de los sistemas de inyección de última generación.
Estado de la técnica
El gasóleo de automoción es un combustible ampliamente empleado el cual se obtiene a partir de la refinación del petróleo crudo. La refinación comprende una serie de procesos de separación, transformación y purificación, mediante los cuales el petróleo crudo es convertido en productos útiles con innumerables usos, que van desde la simple combustión en una lámpara hasta la fabricación de productos intermedios, que a su vez, son la materia prima para la obtención de otros productos industriales. Las diferentes fracciones del petróleo son separadas en columnas llamadas columnas de fraccionamiento. Cada fracción del petróleo, es una mezcla de hidrocarburos, que varían de "pesadas" a ligeras. Dependiendo del grado de ebullición, el orden de obtención o de salida de los productos es el siguiente: gas licuado, gasolina, queroseno y gasóleo.
La estabilidad de las fracciones de petróleo es una característica imprescindible para garantizar su uso adecuado. Existen en el mercado numerosos aditivos que intentan resolver los problemas de inestabilidad en hidrocarburos, que incorporan antioxidantes, desactivadores de metales, estabilizantes, detergentes, dispersantes y neutralizantes, individualmente o en mezcla de dos o más de ellos. Los desactivadores de metales son compuestos que laminan las superficies metálicas o acomplejan los metales disueltos en los hidrocarburos, evitando que los iones metálicos aceleren las reacciones de oxidación, bien como iniciadores o bien como catalizadores de las reacciones radicalarias responsables de dicha oxidación (ver figura 1).
La utilización de desactivadores de metales y antioxidantes en gasolina, queroseno y lubricantes es muy común, pero su uso en gasóleo diesel es muy raro dado que hasta ahora los mecanismos habituales de degradación se han solucionado bien con el uso de dispersantes. Este escenario está cambiando rápidamente: por la continua reducción del azufre en el gasóleo de automoción (que es un antioxidante natural), la presencia de contaminaciones metálicas en los combustibles y las altas temperaturas de trabajo de los nuevos sistemas de inyección. En el ejemplo 5 se comprueba que este tipo de componentes no se utiliza en el mercado (salvo las formulaciones basadas en esta patente).
En presencia de determinados factores como la luz, los metales disueltos, el oxígeno o la temperatura se acelera la desestabilización del gasóleo, lo que conlleva la formación de sustancias insolubles que podrían afectar al adecuado funcionamiento del motor (obstrucción, corrosión, formación de depósitos). Los metales actúan como iniciadores y catalizadores en estas reacciones, provocando la formación de sustancias insolubles. En un muestreo realizado durante el 2003, sobre 78 muestras tomadas en estaciones de servicio pertenecientes al territorio español, se comprobó que la cantidad de dichos metales (Cu+Zn) podía llegar a 0,2 mg por kg de combustible. Además se ha detectado que la alta temperatura en los nuevos sistemas de inyección puede provocar una elevada disolución de Cu. La disolución de metales a alta temperatura se ha simulado con ensayos en laboratorio, según se indica en el ejemplo 1, comprobándose que puede llegar a disolverse hasta un mg de Cu por kg de gasóleo.
El empleo de antioxidantes y desactivadores de metales es habitual en los destilados medios de tipo queroseno, con contenidos de azufre superiores a 350 mg/kg (hasta 3000 mg/kg). La presencia del azufre es esencial, ya que es un antioxidante natural
Sin embargo, su uso en combustible diesel es extremadamente raro y la eficacia de estos componentes varía cuando el contenido de azufre es inferior a 350 mg/kg (legislación Europea desde 1999). La respuesta del gasóleo a estos aditivos difiere todavía más conforme se reduce el azufre, siendo totalmente diferente al eliminar completamente este elemento (contenido de azufre inferior a 10 mg/kg). La especificación EN-590 exige un contenido inferior a 50 mg/kg en todos los gasóleos de automoción a partir del 2005, e inferior a 10 mg/kg a partir del 2009.
Otro factor importante es la evolución de los nuevos motores diesel, con sistemas de inyección basados en inyector bomba y en "common rail". Estos sistemas son muy críticos frente a los insolubles y trabajan a temperaturas muy altas. El estudio de los combustibles del mercado y de la disolución de metales a alta temperatura demuestra la presencia de metales que catalizan las reacciones de degradación. La presencia de estos catalizadores y las altas temperaturas de trabajo degradan el combustible y provocan la formación de residuos insolubles que provocan el mal funcionamiento de los sistemas de inyección de los motores.
Es conveniente dar respuesta a este tipo de contaminaciones y proteger el combustible; para ello se puede aprovechar toda la experiencia adquirida en otros hidrocarburos.
\newpage
El uso de desactivadores de metales en naftas está referenciado en numerosas ocasiones, por ejemplo se ha utilizado la di-(2-hidroxibenzal)-etilendiamina (US 2284267, US 2181121 y US 2181122) y derivados del N,N'-di-(3-alquenilsalicilidén)-di-aminoalcano (US 3071451) como desactivador de Cu en gasolina.
La especificación DEF-STAN 91-91 indica que el queroseno de aviación puede incorporar un antioxidante en concentración comprendida entre 17 y 24 mg/l y un desactivador de metales tipo N,N'-disaliciliden 1,2 diamino propano en concentración < 2 mg/l.
La utilización del N,N'-disaliciliden-1,2-diamino propano en queroseno se describe en varias publicaciones
(Pande, S.G. et al en 6th International Conference on Stability and Handling of Liquid Fuel, Canada, 211-230 (1997) y Cyrus, P.H. en 6th International Conference on Stability and Handling of Liquid Fuel, Canada, 51-59 (1997)). En el artículo publicado por Chusei, C.C. et al en Applied Surface Science, EEUU, 153 23-24 (1999), se demuestra como a temperaturas superiores a 350ºC puede llegar a producirse su descomposición.
Los triazoles y benzotriazoles se emplean en lubricantes para motor con el objetivo de evitar la corrosión frente al Pb en presencia de metales (Cu, latón y bronce) según indica la patente US 0038835 A1. Las dosis de utilización son muy elevadas (2000 ppm). La patente WO 03/004476 A1 también indica estos productos a altas dosis (200-1000 ppm), como desactivadores frente al Cu y Fe preferentemente en bases lubricantes para la fabricación de cualquier tipo de fluido susceptible de estar en contacto con superficies metálicas.
La patente US 3843536 indica la utilización de los 1,1,1-tris-(salicilidenaminometil)-alcanos, en cualquier compuesto orgánico en contacto con superficies metálicas, como desactivadores de Cu, Fe, Co y Cr. La eficacia de estos desactivadores sólo se demuestra en gasolina y en aceites lubricantes en presencia de altas concentraciones de metales (8 y 18 ppm respectivamente) y a altas dosis de tratamiento con desactivador (100-1000 ppm). No obstante, la función de estos compuestos tiene un carácter marcadamente filmante, como lo demuestran las altas dosis de utilización.
El N,N'-disaliciliden-1,2-diamino propano se utiliza también en gasóleo de automoción, según se indica en la patente EP 0476197 A1. Dicha patente se refiere a una formulación compuesta principalmente por el desactivador y un agente que mejore la estabilidad a baja temperatura del aditivo. La eficacia de dicho aditivo en presencia de Cu no se ha demostrado. En la patente US 2813080 se describe una formulación compuesta por el desactivador N,N'-disaliciliden-1,2-diamino propano en combinación con un dispersante y un mejorador de combustión. La eficacia de dicha formulación en presencia de metales solo se demuestra en el ensayo ASTM D-665 (corrosión frente al acero) donde la función del desactivador de metales es como agente filmante y no como complejante de metales.
Según indica Totten ("Fuels and Lubricants Handbook" ASTM International, EEUU, 2003) otros desactivadores de metales de menor uso son: la lecitina, los derivados de compuestos heterociclicos (tiadiazol, imidazol y pirezol) y los derivados de los ácidos cítrico y glucónico.
La necesidad de producir un gasóleo de automoción con un bajo contenido en azufre y que al mismo tiempo tenga una estabilidad mayor capaz de soportar las altas temperaturas que se dan en los motores de combustión de nueva generación y la contaminación por metales, obliga a buscar aquellos aditivos más apropiados en las proporciones óptimas.
Descripción de la invención
Se ha encontrado ahora que la incorporación de una determinada cantidad de un desactivador de metales en gasóleos de automoción con contenido en azufre inferior a 350 mg/kg, resuelve los problemas indicados anteriormente: inestabilidad de combustibles de bajo contenido en azufre; presencia de metales en los combustibles y altas temperaturas de los delicados sistemas de inyección diesel. De acuerdo con la presente invención, se ha encontrado que como desactivador de metales es especialmente eficaz el N,N'-disaliciliden-1,2-diaminopropano.
El empleo de desactivadores de metales en combustibles diesel de alto azufre (> 350 mg/kg) no aporta ventajas en las condiciones de operación de estos productos, como se puede observar por comparación de las muestras G2A con diferentes aditivaciones, indicadas en el ejemplo 3. Por ello, el empleo de sistemas estabilizantes basados en desactivadores de metales no ha sido crítico hasta ahora.
Para los gasóleos con contenido en azufre inferior a 350 mg/kg la adición de un dispersante no es suficiente cuando los metales presentes en el combustible superan concentraciones de 0,2 mg/kg, concentración próxima a la observada en algunos combustibles de estaciones de servicio y muy inferior a la que se disuelve a las altas temperaturas de trabajo de los nuevos sistemas de inyección diesel. En los ejemplos 2A y 2B se demuestra la necesidad de un desactivador de metales en combinación con un dispersante. Para los gasóleos con contenido en azufre inferior a 50 mg/kg, es suficiente la presencia de un desactivador de metales y no es precisa la utilización de un dispersante aunque los resultados mejoran en combinación con este aditivo; ver resultados del G1B con diferentes aditivos en el ejemplo 3A. Los gasóleos libres de azufre (< 10 ppm) mejoran su resistencia a la contaminación por metales en presencia de un desactivador pero no se alcanzan los excelentes valores obtenidos con bases de mayor contenido de azufre, de forma que es conveniente la incorporación de un antioxidante en combinación con aquél, como se demuestra en las combinaciones con la base G3A del ejemplo 3B.
Por lo tanto, según un primer aspecto esencial, la presente invención se refiere a una formulación de gasóleo de automoción con un contenido en azufre inferior a 350 mg por kg de combustible caracterizado porque por cada kg de combustible comprende entre 0,5 y 50 mg de un compuesto de fórmula I
1
Preferiblemente, dicha formulación de gasóleo de automoción tiene un contenido en azufre inferior a 50 mg por kg de combustible. De acuerdo con una realización preferida según la presente invención, dicha formulación comprende hasta 100 mg de un antioxidante fenólico de fórmula II
2
3
De acuerdo con una realización preferida según la presente invención, la cantidad de azufre es inferior a 10 mg por kg de combustible. Preferiblemente cada kg de combustible comprende entre 1 y 10 mg de un compuesto de fórmula I, y hasta 50 mg de un antioxidante fenólico del tipo II y dicho gasóleo es gasoleo diesel.
En algunos casos es necesaria la presencia de un dispersante, como las poliisobutensuccinimidas (ver fórmula III) o las Bases de Mannich (ver fórmula IV).
4 
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6
7
8
El aditivo según la presente invención resulta especialmente novedoso dada la sensibilidad a la oxidación de los gasóleos de bajo contenido en azufre y la tendencia de algunos gasóleos a disolver Cu, problemas que no quedan resueltos con los dispersantes utilizados habitualmente en los paquetes de aditivos para gasóleo diesel. Además el aditivo objeto de la invención eficaz a las temperaturas da trabajo de los motores de última generación (ejemplos 3A, 3B y 4).
Según un segundo aspecto esencial, la presente invención se refiere a un procedimiento de obtención de un gasóleo de automoción con una estabilidad mejorada, caracterizado porque comprende las siguientes etapas:
a)
preparar un gasóleo de automoción con un contenido en azufre inferior a 350 mg de azufre por kg de combustible;
b)
añadir sobre dicho gasóleo entre 0,5 y 50 mg de un compuesto de fórmula I:
9
Preferiblemente, dicho procedimiento comprende además añadir sobre dicho gasóleo hasta 100 mg de un antioxidante del tipo II
10 
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11
por cada kg de combustible.
En algunos casos es necesaria la presencia de un dispersante, como las poliisobutensuccinimidas (ver fórmula III) o las Bases de Mannich (ver fórmula IV).
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12 
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13 
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15
A continuación, la invención será descrita adicionalmente, por medio de una serie de ejemplos, meramente a título ilustrativo y de ningún modo limitativo.
Ejemplos Ejemplo 1 Disolución de Cu a altas temperaturas
Una muestra de gasóleo de 50 ml se pone en contacto con una pieza de cobre de tamaño fijo durante 90 minutos a 150ºC. Transcurrido este tiempo se determina el contenido en cobre del gasóleo por absorción atómica en horno de grafito. Los resultados se muestran en la tabla 1:
TABLA 1
Combustible diesel Contenido en azufre, mg/kg Contenido en Cu, mg/kg
G1A 350 1,1
G1B 50 0,06
G1C 50 0,8
B1A 10 0,7
G1D 350 1
G1E 350 0,58
G1F 350 0,33
G1G 350 0,24
Se observa que puede llegar a disolverse hasta 1 ppm de Cu independientemente del contenido de azufre del gasóleo.
Ejemplo 2A
Estabilidad a la oxidación ASTM D-2274
Se envejece una muestra de gasóleo de 350 ml siguiendo las condiciones recogidas en la norma IS012205 (16 horas, 95ºC, con borboteo de oxígeno 3L/h), en presencia de 1 mg/kg de Cu. Se determinan los insolubles producidos, como suma de filtrables (0,8 micras) y adherentes (lavado con tridisolvente y evaporación a 160ºC), medidos en g/m^{3}. El Cu se ha añadido a diferentes concentraciones (0-1 mg/kg) como reactivo en forma de acetato. Los resultados pueden observarse en la tabla 2
El paquete con aditivo dispersante que se indica en este ejemplo, incluye componentes típicos como un aditivo antiherrumbre, antiespumante, desemulsionante y mejorador de cetano.
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TABLA 2
Combustible Contenido en Paquete con aditivo dispersante Desactivador de Contenido en Insolubles
diesel azufre, mg/kg (poliisobutensucinimida), ml/m^{3} metales, mg/kg Cu, mg/kg totales, g/m^{3}
G2A 890 0 0 0,1 19,7
G2A 890 600 0 0,1 0,6
G2A 890 600 5 0,1 0,9
G2A 890 0 0 0,2 70,6
G2A 890 600 0 0,2 16,6
G2A 890 600 5 0,2 0,3
G2A 890 0 0 0,5 1242
G2A 890 600 0 0,5 59,1
G2A 890 600 5 0,5 0,6
G2A 890 0 0 1 2048
G2A 890 600 0 1 2048
G2A 890 600 5 1 0 
\newpage
Como puede observarse, el dispersante solo es capaz de estabilizar el gasóleo cuando el contenido de Cu es inferior a 0,2 mg/kg. Para mayores contenidos de Cu es necesario la incorporación del desactivador de metales
Ejemplo 2B
Los resultados del ejemplo 2A se han comprobado con otros gasóleos en presencia de 1 ppm de Cu tal y como se observa en la tabla 3
El paquete con aditivo dispersante que se indica en este ejemplo, incluye componentes típicos como un aditivo antiherrumbre, antiespumante, desemulsionante y mejorador de cetano.
Los gasóleos empleados en este ejemplo comprenden muestras de refinería EN-590, así como su mezcla con combustible diesel Fischer Tropsch y con ésteres metílicos de aceites vegetales (biodiesel).
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 3
Combustible Contenido en Paquete con aditivo dispersante Desactivador de Contenido en Insolubles
diesel azufre, mg/kg (poliisobutensucinimida), ml/m^{3} metales, mg/kg Cu, mg/kg totales, g/m^{3}
G2A 890 0 0 1 2048
G2A 890 600 0 1 2048
G2A 890 600 5 1 0
G2B 350 0 0 1 42,2
G2B 350 600 0 1 38
G2B 350 600 5 1 0
G2C 350 0 0 1 120
G2C 350 600 0 1 120
G2C 350 600 5 1 0,6
G2D 350 0 0 1 >2000
G2D 350 600 0 1 >2000
G2D 350 600 5 1 0,6
G1B 50 0 0 1 237
G1B 50 600 5 1 0,9
B2A 50 0 0 1 2223
B2A 50 600 5 1 4,9
B1A 50 0 0 1 2658
B1A 50 600 5 1 10,6
B2B 50 0 0 1 1479
B2B 50 600 5 1 4,3
FT2A 50 0 0 1 204
FT2A 50 600 5 1 5,5
FT2B 50 0 0 1 93,4
FT2B 50 600 5 1 4,6
TABLA 3 (continuación)
Combustible Contenido en Paquete con aditivo dispersante Desactivador de Contenido en Insolubles
diesel azufre, mg/kg (poliisobutensucinimida), ml/m^{3} metales, mg/kg Cu, mg/kg totales, g/m^{3}
FT2C 50 0 0 1 41,7
FT2C 50 600 5 1 1,2
FT2D <10 0 0 1 133
FT2D <10 600 5 1 1,4 
\vskip1.000000\baselineskip
Como se puede observar, la presencia de 1 ppm de Cu desestabiliza todos los gasóleos evaluados en ausencia del desactivador de metales. El empleo de un dispersante no es suficiente para estabilizarlos en ninguno de los casos. Sin embargo, cuando se añaden 5 mg/kg de Cu se consigue reducir el contenido en insolubles por debajo del máximo especificado (EN-590, max 24 g/m^{3}).
Ejemplo 3A
HLPS
Una muestra de 250 ml de gasóleo se envejece a 280ºC, 38 bares durante un máximo de 4 horas. Transcurrido este tiempo se evalúa la pérdida de presión y la tendencia a formar depósitos (TDF). Los resultados pueden observarse en la tabla 4.
El paquete con aditivo dispersante que se indica en este ejemplo, incluye componentes típicos como un aditivo antiherrumbre, antiespumante, desemulsionante y mejorador de cetano.
Los gasóleos empleados en este ejemplo comprenden muestras de refinería EN-590, así como su mezcla con combustible diesel Fischer Tropsch y con ésteres metílicos de aceites vegetales (biodiesel)
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TABLA 4
Combustible Contenido en Paquete con aditivo dispersante Desactivador de Contenido en TDF
diesel azufre, mg/kg (poliisobutensucinimida), (ml/m^{3}) metales, mg/kg Cu, mg/kg
G1A 350 0 0 0 2,6
G1A 350 600 5 0 1,1
G1B 50 0 0 0 2,4
G1B 50 600 5 0 1,3
B2A 50 0 0 0 2,4
B2A 50 600 5 0 0,3
B1A 50 0 0 0 2,4
B1A 50 600 5 0 0,3
FT2A 50 0 0 0 2,2
FT2A 50 600 5 0 0,4
FT2B 50 0 0 0 2,8
FT2B 50 600 5 0 0,2
FT2C 50 0 0 0 1,6
TABLA 4 (continuación)
Combustible Contenido en Paquete con aditivo dispersante Desactivador de Contenido en TDF
diesel azufre, mg/kg (poliisobutensucinimida), (ml/m^{3}) metales, mg/kg Cu, mg/kg
FT2C 50 600 5 0 0,3
FT2D 0 0 0 0 2
FT2D 0 600 5 0 1,3
G2A 890 0 0 0 10,9
G2A 890 0 0 1 8
G2A 890 600 0 1 0,03
G2A 890 600 5 1 0,05
G2A 890 0 5 1 14,1
G1A 350 0 0 0 2,6
G1A 350 0 0 1 5,7
G1A 350 600 0 1 3,2
G1A 350 600 5 1 1,1
G1A 350 0 5 1 4,1
G1B 50 0 0 0 2,4
G1B 50 0 0 1 3
G1B 50 600 0 1 1,4
G1B 50 600 5 1 0,06
G1B 50 0 5 1 1,6 
\vskip1.000000\baselineskip
En estas severas condiciones la adicción de 1 mg/kg de Cu desestabiliza los gasóleos. En los gasóleos de alto azufre (> 350 mg/kg) el dispersante consigue estabilizarlos completamente, el desactivador de metales no tiene efecto. Sin embargo, los gasóleos con un contenido medio en azufre (350 mg/kg) son estabilizados solamente por la combinación del dispersante y del desactivador de metales En presencia de cobre, tanto el desactivador de metales como el dispersante, individualmente, mejoran el resultado pero no alcanzan valores adecuados frente contaminaciones de cobre de una parte por millón.
En los gasóleos de bajo azufre (< 50 mg/kg) el desactivador de metales por sí solo es eficaz y la combinación con el dispersante consigue la eficacia observada en las bases con alto contenido en azufre (> 350 mg/kg) cuando se emplea dispersante.
Ejemplo 3B
HLPS
En este ejemplo se ha realizado el mismo ensayo que en el ejemplo 3A pero variando la cantidad y naturaleza de los distintos aditivos. Como puede verse en la tabla 5, en las bases sin azufre (< 10 mg/kg) la incorporación del desactivador de metales en presencia de un antioxidante mejora el resultado del combustible base, cuando hay cobre presente.
TABLA 5
Combustible S, mg/kg PA(M1), PA(M2), DM, AO(A1) AO(A2) AO(A3) Cu TDF
diesel ml/m^{3} ml/m^{3} mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg
G3A 10 0 0 0 0 0 0 0 1,8
G3A 10 0 0 0 0 0 0 1 3,9
G3A 10 600 0 5 0 0 0 1 2,2
G3A 10 0 0 5 0 0 0 1 2
G3A 10 0 0 5 7 0 0 1 1,8
G3A 10 0 0 5 15 0 0 1 1,7
G3A 10 0 0 5 30 0 0 1 1,5
G3A 10 600 0 5 30 0 0 1 1,4
G3A 10 0 0 5 0 30 0 1 2
G3A 10 600 0 5 0 30 0 1 2
G3A 10 0 200 5 30 0 60 1 1,9
S= Contenido en Azufre
PA= Paquete con aditivo dispersante. Este paquete incluye además componentes típicos como un aditivo anti-
herrumbre, antiespumante, desemulsionante y mejorador de cetano
DM= Desactivador de metales
AO= Antioxidante
Cu= Contenido en Cu
MI: poliisobutensuccinimida
M2: Base de Mannich
A1 es un compuesto de fórmula II, en donde R_{1}, R_{0}= t-But, R_{2}= CH_{3}
A2 es un mezcla 0,8:0,1:0,1 de compuestos A2a:A2b:A2c, en donde
\hskip1cm A2a es un compuesto de fórmula II: R_{1}, R_{0}= t-But, R_{2}= H
\hskip1cm A2b es un compuesto de fórmula II: R_{1}, R_{0}, R_{2}= t-But
\hskip1cm A2c es un compuesto de fórmula II: R_{0}, R_{2}= H, R_{1}= t-But
A3 es un compuesto de fórmula II, en donde: R_{1}, R_{0}= H, R_{2}= (CH_{2})_{9}H
Como puede verse en la tabla 5, el antioxidante más eficaz es A1, (eficacia creciente hasta 30 mg/kg). La combinación de los dos aditivos mencionados con un dispersante de tipo polibutensuccinimida (dispersante MI) mejora el resultado.
Ejemplo 4 UOP 835
Una muestra de 50 ml de gasóleo se envejece durante 90 minutos a 150ºC. Transcurrido este tiempo se filtra la muestra y se evalúa el incremento de color en el gasóleo (como medida de la absorbancia) y la opacidad del filtro.
TABLA 6
Combustible Contenido en Relación PA Contenido en Incremento Opacidad
diesel azufre, mg/kg (M1)/DM Cu, mg/kg absorbancia
G1A 350 solo PA 1 0,196 0,05
G1A 350 0 1 0,207 0,3
G1A 350 120 1 0,152 0,01
G1A 350 60 1 0,093 0,09
G1A 350 20 1 0,092 0,07
G1A 350 10 1 0,089 0,04
G1A 350 solo DM 1 0,036 0,06
G3A 10 solo PA 1 0,0633 0
G3A 10 0 1 0,0699 0
G3A 10 120 1 0,0683 0
G3A 10 60 1 0,0249 0,02
G3A 10 20 1 0,0235 0,01
G3A 10 10 1 0,0224 0
G3A 10 solo DM 1 0,0194 0,04
G1B 50 solo PA 1 0,0797 0,01
G1B 50 0 1 0,0741 0,03
G1B 50 120 1 0,064 0
G1B 50 60 1 0,0227 0,05
G1B 50 20 1 0,0211 0,05
G1B 50 10 1 0,0196 0,03
G1B 50 solo DM 0 0,0236 0,02
PA= Paquete con aditivo dispersante. Este paquete incluye además componentes típicos como un aditivo
antiherrumbre, antiespumante, desemulsionante y mejorador de cetano
M1: poliisobutensuccinimida
DM= Desactivador de metales
Cualquiera de las mezclas empleadas estabiliza los gasóleos desde el punto de vista de opacidad del filtro. Sin embargo, solo en presencia del desactivador se consiguen estabilizar respecto al color. Los mejores resultados se obtienen con el desactivador.
Ejemplo 5 Comparación estabilidad diferentes muestras del mercado
Se ha evaluado la estabilidad de diferentes gasóleos comerciales, unos de ellos con la formulación que se patenta en este documento y otros de diferentes marcas. Se han ensayado siguiendo el procedimiento del ejemplo 2A y 2B. Algunos de los gasóleos evaluados no son críticos y el origen del gasóleo base puede diferir según las marcas. Las principales observaciones que se concluyen son que: a) la mayoría de los gasóleos de otras marcas obstruyen los filtros del ensayo (no se puede ni medir los depósitos originados); b) en ningún caso se detecta la presencia de un desactivador de metales (en todos se aprecia un incremento claro del color como consecuencia de la oxidación), aunque en alguno de ellos se aprecia la utilización de un dispersante (bajo nivel de insolubles retenidos en el filtro, en los gasóleos que no son críticos). Los resultados se muestran en la tabla 7.
TABLA 7
Muestras de combustible diesel vendido en Estaciones Insolubles totales, Incremento de color,
de Servicio durante 2004 y 2005 g/m^{3} ASTM-D-1500
Formulaciones conforme a esta patente
RY1 5,4 0,1
RY2 1,4 0,7
Formulaciones de las principales marcas del mercado
G5B 4,5 1,7
G5C 7,4 1,9
G5D Bloquea el filtro No medido
G5E Bloquea el filtro No medido
G5F Bloquea el filtro No medido
G5G Bloquea el filtro No medido
G5H Bloquea el filtro No medido
G5I Bloquea el filtro No medido
G5J Bloquea el filtro No medido
G5K Bloquea el filtro No medido
G5L 8,6 2,8
G5M 51,7 2,4
G5N 2,3 1,9

Claims (10)

1. Formulación de gasóleo de automoción con un contenido en azufre inferior 350 mg por kg de combustible caracterizado porque por cada kg de combustible comprende entre 0,5 y 50 mg de un compuesto de fórmula I
\vskip1.000000\baselineskip
16 
\vskip1.000000\baselineskip
2. Formulación según la reivindicación 1, caracterizada por un contenido de azufre inferior a 50 mg/kg.
3. Formulación según la reivindicación 1, caracterizada por un contenido de azufre inferior a 10 mg/kg.
4. Formulación según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende hasta 100 mg por kg de combustible de un antioxidante de fórmula II
\vskip1.000000\baselineskip
17 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
18 
\vskip1.000000\baselineskip
5. Formulación según la reivindicación 4, caracterizada porque comprende hasta 50 mg de un antioxidante de formula II.
6. Formulación según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque por cada kg de combustible comprende entre 1 y 10 mg de un compuesto de fórmula I.
7. Formulación según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende un dispersante que se selecciona del grupo formado por la poliisobutensuccinimida, derivados de la misma, una base de Mannich o mezclas de los mismos.
8. Procedimiento de obtención de un gasoleo de automoción con una estabilidad mejorada, caracterizado porque comprende las siguientes etapas:
a)
preparar un gasóleo de automoción con un contenido en azufre inferior a 350 mg de azufre por kg de combustible, y
\newpage
b)
añadir sobre dicho gasóleo entre 0,5 y 50 mg de un compuesto de fórmula I:
19
9. Procedimiento según la reivindicación 8, caracterizado porque comprende el paso de añadir sobre dicho gasóleo hasta 100 mg de un antioxidante del tipo II
20 
\vskip1.000000\baselineskip
21
por cada kg de combustible.
10. Procedimiento según la reivindicación 8, caracterizado porque comprende el paso de añadir sobre dicho gasóleo un dispersante del tipo poliisobutesuccinimida o Base de Mannich.
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