ES2255096T3 - TUBE FOR SAMPLES AND METHOD FOR THE MANUFACTURE OF SUCH TUBE FOR SAMPLES. - Google Patents

TUBE FOR SAMPLES AND METHOD FOR THE MANUFACTURE OF SUCH TUBE FOR SAMPLES.

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ES2255096T3
ES2255096T3 ES97201993T ES97201993T ES2255096T3 ES 2255096 T3 ES2255096 T3 ES 2255096T3 ES 97201993 T ES97201993 T ES 97201993T ES 97201993 T ES97201993 T ES 97201993T ES 2255096 T3 ES2255096 T3 ES 2255096T3
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Marinus Frans Van Der Maas
Jean-Luc Maille
Anne-Elisabeth Bry
Patricia Hillard
Marcel Garabedian
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    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/02Devices for withdrawing samples
    • G01N1/22Devices for withdrawing samples in the gaseous state
    • G01N1/2202Devices for withdrawing samples in the gaseous state involving separation of sample components during sampling
    • G01N1/2214Devices for withdrawing samples in the gaseous state involving separation of sample components during sampling by sorption

Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A UN TUBO DE TOMA DE MUESTRAS QUE COMPRENDE UN TUBO DE VIDRIO (2) CON DOS EXTREMOS CERRADOS (3); EL TUBO DE TOMA DE MUESTRAS (1) ESTA LLENO AL MENOS EN UNA PARTE DE LA LONGITUD DEL TUBO, CON UN MATERIAL DE ADSORCION (4), EL MATERIAL DE ADSORCION ESTA CONFINADO ENTRE DOS OBTURADORES PERMEABLES AL GAS (5). DE ACUERDO CON LA INVENCION LOS OBTURADORES (5) ESTAN FABRICADOS CON UN MATERIAL COMPLETAMENTE INERTE Y EN EL TUBO DE TOMA DE MUESTRAS NO HAY NINGUN MATERIAL NO INERTE. LA INVENCION SE REFIERE ADEMAS A UN TUBO DE TOMA DE MUESTRAS CUYOS EXTREMOS (3) ESTAN CERRADOS CON TAPONES SELLANTES (6) FABRICADOS CON TEFLON; LOS TAPONES SELLANTES (6) COMPRENDEN UNA PARTE DE EXTREMO (7) Y UN TOPE CILINDRICO (8) CONECTADOS INTEGRALMENTE; EL TOPE, AL MENOS LOCALMENTE, TIENE UN DIAMETRO EXTERIOR QUE PUEDE SER RECIBIDO CON UN AJUSTE APROPIADO EN EL INTERIOR DEL TUBO DE VIDRIO (2); LA PARTE DEL EXTREMO (7) ES DE MAYOR DIAMETRO QUE EL INTERIOR DEL TUBO DE VIDRIO (2). LA INVENCION DESCRIBE ADEMAS UN METODO PARA FABRICAR LOS TUBOS DE TOMA DE MUESTRAS.THE INVENTION REFERS TO A SAMPLE TUBE THAT INCLUDES A GLASS TUBE (2) WITH TWO CLOSED EXTENSIONS (3); THE SAMPLING TUBE (1) IS FULL AT LEAST ON A PART OF THE TUBE LENGTH, WITH AN ADSORTION MATERIAL (4), THE ADSORTION MATERIAL IS CONFINED BETWEEN TWO PERMEABLE GAS SHUTTERS (5). IN ACCORDANCE WITH THE INVENTION THE SHUTTERS (5) ARE MANUFACTURED WITH A COMPLETELY INERT MATERIAL AND IN THE SAMPLING TUBE THERE IS NO MATERIAL NO INERT. THE INVENTION REFERS IN ADDITION TO A SAMPLING TUBE WHOSE EXTREME (3) ARE CLOSED WITH SEALING PLUGS (6) MANUFACTURED WITH TEFLON; SEALING PLUGS (6) INCLUDE AN EXTREME PART (7) AND A CYLINDER BUMPER (8) INTEGRALLY CONNECTED; THE BUMPER, AT LEAST LOCALLY, HAS AN EXTERIOR DIAMETER THAT CAN BE RECEIVED WITH AN APPROPRIATE ADJUSTMENT INSIDE THE GLASS TUBE (2); THE PART OF THE END (7) IS LARGER DIAMETER THAN THE INSIDE OF THE GLASS TUBE (2). THE INVENTION ALSO DESCRIBES A METHOD FOR MANUFACTURING THE SAMPLING TUBES.

Description

Tubo para muestras y método para la fabricación de dicho tubo para muestras.Sample tube and manufacturing method of said sample tube.

Esta invención se refiere a un tubo para muestras que comprende un tubo de cristal con dos extremos cerrados, estando lleno el tubo, por lo menos en una parte de la longitud del mismo, con un material de adsorción, estando encerrado el material de adsorción entre dos tapones permeables a los gases.This invention relates to a sample tube comprising a glass tube with two closed ends, being I fill the tube, at least part of its length, with an adsorption material, the material being enclosed adsorption between two gas permeable plugs.

El documento EP-A-0 042 683 da a conocer un tubo para muestras de dicho tipo. Los tapones permeables al gas son discos porosos y rígidos de, por ejemplo, acero inoxidable, discos de níquel o de cristal sinterizados a partir de polvo. Los discos pueden comprender discos de tela metálica o de malla, especialmente discos sinterizados de tela metálica o discos de malla, por ejemplo, discos de acero inoxidable sinterizado o discos de tela metálica de níquel. Las realizaciones preferentes mostradas y descritas en el documento EP-A-0 042 683 contienen tapones de lana de vidrio.The document EP-A-0 042 683 discloses a tube for samples of that type. Gas permeable plugs are porous and rigid discs of, for example, stainless steel, discs of sintered nickel or crystal from powder. The discs they can comprise metal or mesh discs, especially sintered metal discs or mesh discs, by example, sintered stainless steel discs or cloth discs nickel metal The preferred embodiments shown and described in document EP-A-0 042 683 contain glass wool plugs.

Los tubos para muestras son utilizados de modo general para recoger substancias contenidas en el aire o en un gas. Con el fin de detectar la cantidad de substancias recogidas, para deducir de las mismas la concentración de estas substancias en el aire o en el gas, se insufla el aire o el gas a través del tubo. El material de adsorción contenido en el tubo para muestras adsorbe un gran número de substancias del aire o del gas. Con el fin de determinar qué substancias estaban presentes en el aire, el tubo para muestras está conectado por un extremo, con interposición de un dispositivo de filtrado, a una fuente de un gas portador inerte, tal como, por ejemplo, helio, y por el otro extremo del mismo a un cromatógrafo de gases u otro dispositivo de detección, opcionalmente con la interposición de un dispositivo de retención en frío. A continuación, el gas portador inerte filtrado que sale de la fuente es bombeado a través del tubo para muestras hasta el dispositivo de detección. Cuando, en el transcurso de esta operación, el tubo para muestras es calentado a unos 250ºC, se liberan de nuevo las substancias adsorbidas en el material de adsorción. El dispositivo de detección proporciona posteriormente una indicación cuantitativa de las substancias contenidas en el gas portador. La trampa fría, si hay alguna presente, sirve para congelar temporalmente todas las substancias retenidas por el tubo para muestras. Cuando se desconecta la trampa fría, todas las substancias congeladas son liberadas en poco tiempo y conducidas al dispositivo de detección, el cual produce concentraciones elevadas y por consiguiente bien detectables.Sample tubes are used so general to collect substances contained in the air or in a gas. In order to detect the amount of substances collected, for deduct from them the concentration of these substances in the air or gas, air or gas is blown through the tube. He adsorption material contained in the sample tube adsorbs a large number of air or gas substances. With the purpose of determine which substances were present in the air, the tube for samples is connected at one end, with interposition of a filtering device, to a source of an inert carrier gas, such as, for example, helium, and at the other end thereof to a gas chromatograph or other detection device, optionally with the interposition of a retention device in cold. Next, the filtered inert carrier gas leaving the source is pumped through the sample tube to the detection device When, in the course of this operation, the sample tube is heated to about 250 ° C, it they release again the adsorbed substances in the material of adsorption. The detection device subsequently provides a quantitative indication of the substances contained in the gas carrier. The cold trap, if there is any present, serves to temporarily freeze all substances retained by the tube For samples. When the cold trap is disconnected, all Frozen substances are released in a short time and led to detection device, which produces high concentrations and therefore well detectable.

Dichos tubos para muestras son utilizados, por ejemplo, para permitir una determinación altamente precisa de las condiciones del aire en los submarinos. Esta aplicación está descrita en el artículo "Muestreo de atmósferas submarinas" por J.R. Wyatt, J.H. Callahan y T.J. Daley, en la serie de documentos técnicos SAE, nº 951656, páginas 1-6 (ISSN 0148-7191).Said sample tubes are used, for example, to allow a highly accurate determination of air conditions in submarines. This app is described in the article "Sampling of underwater atmospheres" by J.R. Wyatt, J.H. Callahan and T.J. Daley, in the series of SAE technical documents, no. 951656, pages 1-6 (ISSN 0148-7191).

Los tubos para muestras pueden ser utilizados también en los puestos de detección de la contaminación del aire para medir la contaminación del aire en la calle.Sample tubes can be used also at air pollution detection stations to measure air pollution in the street.

Un inconveniente importante de los tubos para muestras conocidos, también descrito ya en el artículo mencionado, lo constituye la contaminación ya presente en los tubos para muestras, lo cual altera las mediciones. En el artículo antes mencionado, se indica que, a lo largo del tiempo, se acumulan concentraciones inaceptables de benceno y de tolueno en los tubos para muestras. En el caso de una detección que implique una precisión del orden de partes por trillón (ppt), la alteración en la medición producida por la contaminación en los tubos para muestras es inaceptable. En el artículo mencionado, se determina que, en el futuro, se llevarán a cabo experimentos con otros materiales de adsorción con el fin de resolver estos problemas. Entre los técnicos, según parece, hay la convicción de que la alteración de fondo de las mediciones es debida al material de adsorción.A major drawback of the tubes for known samples, also described already in the mentioned article, it is the contamination already present in the tubes to samples, which alters the measurements. In the article before mentioned, it is indicated that, over time, they accumulate unacceptable concentrations of benzene and toluene in the tubes For samples. In the case of a detection that involves a precision of the order of parts per trillion (ppt), the alteration in the measurement produced by the contamination in the tubes for Samples is unacceptable. In the mentioned article, it is determined that, in the future, experiments with others will be carried out adsorption materials in order to solve these problems. Among the technicians, it seems, there is the conviction that the background alteration of the measurements is due to the material of adsorption.

La idea subyacente de la presente invención es que la contaminación en los tubos para muestras no está producida por el material de adsorción por sí mismo, sino por los tapones permeables al gas, entre los cuales está sujeto el material de adsorción. En los tubos para muestras conocidos, estos tapones permeables al gas están fabricados en lana de vidrio. Con el fin de evitar que la lana de vidrio sea demasiado frágil, se fabrica la misma con adición de siliconas. De esta manera se consigue que la lana de vidrio, durante su proceso, continúe en forma de lana de vidrio y no se convierta en polvo. Al calentar los tubos para muestras, estas siliconas son liberadas y alteran la medición, y además las siliconas adsorben substancias que son liberadas durante la detección de una forma irregular, de manera que la cromatografía de gases incluye picos que no corresponden a la misma.The underlying idea of the present invention is that the contamination in the sample tubes is not produced by the adsorption material by itself, but by the plugs gas permeable, among which the material of adsorption. In the tubes for known samples, these caps Gas permeable are made of glass wool. With the purpose of prevent glass wool from being too fragile, the same with the addition of silicones. This way you get the glass wool, during its process, continue in the form of wool glass and does not turn to dust. When heating the tubes for samples, these silicones are released and alter the measurement, and In addition, silicones adsorb substances that are released during the detection of an irregular form, so that chromatography of gases includes peaks that do not correspond to it.

Con el fin de resolver estos problemas, el tubo para muestras del tipo descrito en el preámbulo se caracteriza, según la invención, porque los tubos están fabricados con un material totalmente inerte, porque los tapones están fabricados en metal y están diseñados como un tamiz, y porque no hay ningún material no inerte dentro del tubo para muestras, es decir, que no están presentes los tapones de lana de vidrio en el tubo para muestras, de manera que durante el calentamiento de los tubos para muestras no se liberan siliconas y no hay siliconas presentes para adsorber las substancias que se liberan en el calentamiento del tubo para muestras de una forma irregular durante la detección, de manera que el tamiz de metal está diseñado como una caperuza con una cara en el extremo permeable a los gases y una superficie cilíndrica que se extiende de manera substancialmente perpendicular a la cara del extremo, siendo el diámetro exterior de la superficie cilíndrica con respecto al diámetro interior del tubo de cristal tal que el tamiz de metal puede ser alojado en el tubo de cristal con un ajuste apretado, con lo que la cara del extremo, en las condiciones de montaje del tamiz, hace tope contra el material de adsorción, y la superficie cilíndrica se extiende en una dirección que se aparta del material de adsorción.In order to solve these problems, the tube for samples of the type described in the preamble it is characterized, according to the invention, because the tubes are manufactured with a totally inert material, because the plugs are manufactured in metal and are designed as a sieve, and because there is no non-inert material inside the sample tube, that is, no glass wool plugs are present in the tube for samples, so that during the heating of the tubes for Samples are not released silicones and there are no silicones present for adsorb the substances that are released in the tube heating for irregularly shaped samples during detection, of so that the metal sieve is designed as a hood with a gas-permeable end face and a surface cylindrical that extends substantially perpendicularly to the end face, the outer diameter of the surface being cylindrical with respect to the inner diameter of the glass tube such that the metal sieve can be housed in the glass tube with a tight fit, bringing the face of the end, in the sieve mounting conditions, butt against the material of adsorption, and the cylindrical surface extends in one direction that departs from the adsorption material.

Debido a que los tapones están fabricados en un material inerte y que el tubo para muestras no contiene ningún material no inerte, tal como, por ejemplo, tapones de lana de vidrio, la alteración de fondo causada por las substancias que no proceden del aire muestreado o del gas muestreado queda reducida al mínimo. En la práctica, la mejora de la fiabilidad de la medición parece ser particularmente significativa.Because the caps are manufactured in a inert material and that the sample tube does not contain any non-inert material, such as, for example, wool plugs of glass, the background alteration caused by substances that do not they come from the sampled air or the sampled gas is reduced to minimum. In practice, the improvement of measurement reliability It seems to be particularly significant.

El metal de los tapones puede ser, por ejemplo, platino, oro, plata, cobre, acero inoxidable o una aleación metálica con propiedades inertes similares.The metal of the plugs can be, for example, Platinum, gold, silver, copper, stainless steel or an alloy metal with similar inert properties.

En las reivindicaciones subordinadas se describen otras elaboraciones de la construcción de los tapones de acuerdo con la invención y están además clarificadas en base a un ejemplo de una realización que hace referencia a los dibujos.The dependent claims describe other elaborations of the construction of the caps of agreement with the invention and are further clarified based on an example of an embodiment that refers to the drawings.

Los extremos cerrados del tubo para muestras descrito en el preámbulo están formados, en un tubo para muestras conocido, fundiendo los dos extremos del tubo o encajando unas caperuzas especiales de sellado en los extremos.The closed ends of the sample tube described in the preamble are formed, in a sample tube known, melting the two ends of the tube or fitting some special sealing caps on the ends.

Un inconveniente de los tubos para muestras con los extremos fundidos lo constituye la apertura de estos extremos. Esta operación de apertura debe ser realizada con cuidado y habilidad profesionales necesarias. Por otra parte, el volver a cerrar dichos tubos para muestras requiere una cierta habilidad.A drawback of the sample tubes with The molten ends are the opening of these ends. This opening operation must be performed carefully and Professional skills needed. Moreover, the return to Closing said sample tubes requires a certain skill.

A la vista de los inconvenientes de los tubos fundidos antes indicados, se han dado a conocer al mismo tiempo tubos para muestras en los cuales el tubo de cristal tiene un diámetro exterior constante, estando cerrado el tubo de cristal por los extremos con una caperuza metálica. La caperuza metálica está provista de una cara en el extremo y una superficie circular cilíndrica. La superficie circular tiene un diámetro interior mayor que el diámetro exterior del tubo de cristal y está provista en el interior de dos anillos tóricos. Aparte del hecho de que tales caperuzas son particularmente costosas, no puede garantizarse en todos los casos la acción de sellado de las mismas. Los coeficientes de dilatación del metal y del cristal difieren considerablemente y, al aumentar la temperatura, no es inconcebible el riesgo de que las caperuzas de sellado ya no queden selladas de forma adecuada y que el material de adsorción quede prematuramente contaminado con substancias que no provienen del gas a examinar o del aire a examinar.In view of the inconvenience of the tubes Fused above, have been released at the same time sample tubes in which the glass tube has a constant outside diameter, the glass tube being closed by the ends with a metal hood. The metal hood is provided with a face at the end and a circular surface cylindrical The circular surface has a larger inner diameter that the outer diameter of the glass tube and is provided in the Inside of two O-rings. Apart from the fact that such Hoods are particularly expensive, cannot be guaranteed in all cases the sealing action thereof. The metal and glass expansion coefficients differ considerably and, as the temperature rises, it is not inconceivable the risk that the sealing caps are no longer sealed proper form and that the adsorption material is prematurely contaminated with substances that do not come from the gas to be examined or of the air to examine.

Con el fin de resolver estos problemas, según una posterior elaboración de la invención, los extremos del tubo de cristal están cerrados con dos caperuzas de sellado, estando fabricadas las caperuzas de sellado con TEFLON® (nombre comercial de la empresa Dupont para el politetrafluoretano PTFE), comprendiendo las caperuzas de sellado una parte extrema y un obturador cilíndrico unido de forma integral a la misma, cuyo obturador tiene, por lo menos localmente, un diámetro exterior que puede alojarse con un ajuste adecuado en el interior del tubo de cristal, teniendo la parte del extremo un diámetro mayor que el diámetro interior del tubo de cristal.In order to solve these problems, according to a Subsequent elaboration of the invention, the ends of the tube glass are closed with two sealing caps, being Manufactured sealing caps with TEFLON® (trade name from Dupont for PTFE polytetrafluoroethane), the sealing caps comprising an extreme part and a cylindrical shutter integrally attached to it, whose shutter has, at least locally, an outside diameter that can be accommodated with a proper fit inside the tube crystal, the end part having a diameter greater than the inner diameter of the glass tube.

El teflón tiene la particular propiedad de que empieza a fluir bajo la influencia de la presión y la fricción. Cuando se encaja una caperuza de teflón de acuerdo con la invención en los extremos del tubo de cristal, se presenta este comportamiento de fluencia, de manera que se obtiene un sellado hermético. Además, el teflón tiene un coeficiente de dilatación mayor que el del cristal, de manera que un aumento de la temperatura ambiente conduce a un ajuste más apretado del obturador en el tubo de cristal y con ello a una mejora del sellado.Teflon has the particular property that It begins to flow under the influence of pressure and friction. When a Teflon hood according to the invention is fitted at the ends of the glass tube, this creep behavior, so that a seal is obtained airtight. In addition, Teflon has a coefficient of expansion greater than that of the crystal, so that an increase in temperature  Ambience leads to tighter shutter adjustment in the tube of glass and with it to an improvement of the sealing.

Con el fin de facilitar la conexión del tubo para muestras al dispositivo de muestreo o al dispositivo de detección, según otra elaboración de la invención, la caperuza de sellado puede estar provista de un canal interno que se extiende a través del obturador y a través de, por lo menos, una parte de la porción del extremo, estando cerrado el canal en la posición de la parte del extremo con una parte de una pared con un extremo con una pared delgada. Al colocar el tubo para muestras, solamente es necesario perforar esta porción de la pared del extremo con la pared delgada con una aguja hueca, y el gas o el aire del que se toman muestras pueden ser guiados a través de la aguja hueca, o el gas portador inerte puede ser guiado a lo largo del tubo para muestras con el fin de llevar a cabo la detección. Una vez realizado el muestreo, la caperuza de sellado de teflón perforada puede sencillamente eliminarse y ser sustituida por una nueva caperuza de sellado de teflón sin perforar.In order to facilitate the connection of the tube to samples to the sampling device or the detection device, according to another elaboration of the invention, the sealing cap can be provided with an internal channel that extends through the shutter and through at least a portion of the portion of the end, the channel being closed in the position of the part of the end with a part of a wall with an end with a wall thin. When placing the sample tube, it is only necessary pierce this portion of the end wall with the thin wall with a hollow needle, and the gas or air from which samples are taken they can be guided through the hollow needle, or the carrier gas Inert can be guided along the sample tube with the In order to carry out the detection. After sampling, the perforated Teflon sealing cap can simply be removed and replaced by a new sealing cap of Teflon without drilling.

En las reivindicaciones dependientes se describen otras elaboraciones del tubo para muestras con caperuzas de sellado de teflón que están además clarificadas en base a una realización a modo de ejemplo haciendo referencia al dibujo.The dependent claims describe other elaborations of the sample tube with sealing caps Teflon which are further clarified based on an embodiment to example mode referring to the drawing.

La presente invención se refiere además a un método para la fabricación de un tubo para muestras, de acuerdo con la invención. Según la invención, para el material de adsorción se ha escogido polvo de TENAX, el cual es lavado en metanol dos veces durante cuatro horas, después de las cuales el metanol es extraído del polvo de TENAX por aspiración, después de lo cual el material de TENAX así obtenido es calentado progresivamente hasta, por lo menos, unos 250ºC y es mantenido a esta temperatura durante unas 12 horas, mientras se insufla gas de lavado que contiene menos de 10 ppm de O_{2} a través del material TENAX, mientras se limpian los tapones permeables al gas inerte diseñados como tamices de metal con la ayuda de metanol, y en el que posteriormente el material TENAX así procesado es alojado en el tubo de cristal y se encajan los tapones inertes permeables al gas, a continuación de lo cual se cierran los tapones del tubo de cristal. De manera opcional, antes de cerrar los extremos de los tubos, el material TENAX puede ser sometido además al vacío una o varias veces, de manera que todos los contaminantes son extraídos del mismo. Un tubo para muestras fabricado de esta manera posee unas cualidades particularmente buenas y contiene una cantidad despreciable de substancias que puedan alterar las mediciones durante la fase de detección. La precisión de las mediciones realizadas utilizando los tubos para muestras fabricados según el método de la invención es por consiguiente particularmente elevada.The present invention further relates to a method for manufacturing a sample tube, according to the invention. According to the invention, for the adsorption material, has chosen TENAX powder, which is washed in methanol twice for four hours, after which methanol is extracted of TENAX dust by aspiration, after which the material of TENAX thus obtained is progressively heated up, so less, about 250 ° C and is maintained at this temperature for about 12 hours, while washing gas is blown containing less than 10 ppm of O2 through the TENAX material, while cleaning the inert gas permeable plugs designed as metal sieves with the help of methanol, and in which later the TENAX material thus processed it is housed in the glass tube and the inert gas-permeable plugs, following which Close the glass tube caps. Optionally, before of closing the ends of the tubes, the TENAX material can be also subjected to vacuum once or several times, so that all The contaminants are extracted from it. A sample tube manufactured in this way possesses some qualities particularly good and contains a negligible amount of substances that can alter the measurements during the detection phase. The precision of the measurements made using the tubes to samples manufactured according to the method of the invention is by consequently particularly high.

A continuación se describirán dos realizaciones a modo de ejemplo de un tubo para muestras según la invención, así como del método de acuerdo con la invención haciendo referencia a los dibujos;Two embodiments will be described below. example mode of a sample tube according to the invention as well as of the method according to the invention referring to the drawings;

la figura 1 muestra una sección en alzado con un detalle de un tapón de una primera realización a modo de ejemplo;Figure 1 shows a section in elevation with a detail of a plug of a first embodiment by way of example;

la figura 2 muestra una sección en alzado con un detalle de una caperuza de sellado y un detalle de un tapón de una segunda realización a modo de ejemplo;Figure 2 shows a section in elevation with a detail of a sealing cap and a detail of a cap of a second exemplary embodiment;

la figura 3 muestra una cromatografía de gas de un tubo para muestras de la técnica anterior antes de tomar las muestras; yFigure 3 shows a gas chromatography of a tube for prior art samples before taking the samples; Y

la figura 4 muestra una cromatografía de gas de un tubo para muestras según la invención, antes de tomar las muestras.Figure 4 shows a gas chromatography of a sample tube according to the invention, before taking the samples.

El tubo para muestras (1), mostrado tanto en la figura 1 como en la figura 2, comprende un tubo de cristal (2) con dos extremos cerrados (3). El tubo para muestras se llena, por lo menos en una parte de la longitud del tubo (2), con un material de adsorción (4). El material de adsorción (4) está encerrado entre dos tapones (5) permeables al gas.The sample tube (1), shown both in the Figure 1 as in Figure 2, comprises a glass tube (2) with two closed ends (3). The sample tube is filled, so less in a part of the length of the tube (2), with a material of adsorption (4). The adsorption material (4) is enclosed between two gas permeable plugs (5).

Según la invención, los tapones (5) están fabricados en un material completamente inerte, y no existe material no inerte, tal como, por ejemplo, tapones de lana de vidrio, en el interior del tubo. En las realizaciones a modo de ejemplo mostradas en los dibujos, los tapones (5) están fabricados en metal y diseñados como un tamiz (5). Los metales adecuados con los cuales puede ser fabricado el tamiz (5) son, por ejemplo, platino, oro, plata, cobre o acero inoxidable, o una aleación metálica con dichas propiedades inertes. Sin embargo, también es muy posible que los tapones (5) sean fabricados en cerámica pura o en cristal
puro.
According to the invention, the plugs (5) are made of a completely inert material, and there is no non-inert material, such as, for example, glass wool plugs, inside the tube. In the exemplary embodiments shown in the drawings, the plugs (5) are made of metal and designed as a sieve (5). Suitable metals with which sieve (5) can be manufactured are, for example, platinum, gold, silver, copper or stainless steel, or a metal alloy with said inert properties. However, it is also very possible that the plugs (5) are made of pure ceramic or glass
pure.

En las actuales realizaciones a modo de ejemplo, el tamiz de metal (5) está diseñado como una caperuza con una cara en el extremo (5a) permeable al gas y una superficie circular cilíndrica (5b) que se extiende de manera substancialmente perpendicular a la cara del extremo. El diámetro exterior de la superficie cilíndrica (5b) con respecto al diámetro interior del tubo de cristal (2) es tal que, el tamiz metálico (5) puede alojarse en el interior del tubo de cristal (2) con un ajuste de sujeción, con lo que la cara del extremo (5a), en la posición de montaje del tamiz, hace tope contra el material de adsorción (4), y la superficie cilíndrica (5b) se extiende en la dirección que se aparta del material de adsorción (4).In the current exemplary embodiments, The metal sieve (5) is designed as a hood with a face at the end (5a) permeable to gas and a circular surface cylindrical (5b) that extends substantially perpendicular to the end face. The outer diameter of the cylindrical surface (5b) with respect to the inside diameter of the glass tube (2) is such that the metal sieve (5) can stay inside the glass tube (2) with a setting of clamping, bringing the end face (5a), in the position of sieve assembly, stops against adsorption material (4), and the cylindrical surface (5b) extends in the direction that away from the adsorption material (4).

En la realización a modo de ejemplo mostrada, se escogió TENAX® en polvo (nombre comercial de la firma AZKO para los óxidos de polifenileno) para el material de adsorción (4). No obstante, pueden escogerse para el material de adsorción (4) otras substancias tales como materiales que contengan carbón activado en forma de polvo o granulado, tales como carbograph™, carbosieve™ y carbotrap™ u otros materiales de adsorción, en polvo o granulados, tales como gel de sílice, aluminio desactivado y similares.In the exemplary embodiment shown, chose TENAX® powder (trade name of the AZKO firm for polyphenylene oxides) for the adsorption material (4). Do not However, other adsorption material (4) may be chosen. substances such as materials containing activated carbon in powder or granulate form, such as carbograph ™, carbosieve ™ and carbotrap ™ or other adsorption materials, powdered or granulated, such as silica gel, deactivated aluminum and the like.

En la realización, a modo de ejemplo, mostrada en la figura 1, los extremos (3) del tubo de cristal (2) están sellados porque han sido fundidos.In the embodiment, by way of example, shown in Figure 1, the ends (3) of the glass tube (2) are sealed because they have been cast.

En la realización, a modo de ejemplo, mostrada en la figura 2, los extremos (3) del tubo de cristal (2) están cerrados mediante las caperuzas de sellado (6) que están fabricadas en TEFLON® (nombre comercial de la firma Dupont; politetrafluoretano PTFE). Las caperuzas de sellado (6) están provistas con una parte del extremo (7) y un obturador cilíndrico (8) conectado de forma integral con el mismo, cuyo obturador, por lo menos localmente, tiene un diámetro exterior que puede alojarse con un ajuste adecuado en el interior del tubo de cristal (2). La parte del extremo (7) tiene un diámetro mayor que el diámetro interior del tubo de cristal (2).In the embodiment, by way of example, shown in Figure 2, the ends (3) of the glass tube (2) are closed by the sealing caps (6) that are manufactured in TEFLON® (trade name of Dupont; PTFE polytetrafluoroethane). The sealing caps (6) are provided with an end part (7) and a cylindrical shutter (8) integrally connected to it, whose shutter, by at least locally, it has an outside diameter that can be housed with a proper fit inside the glass tube (2). The end portion (7) has a diameter greater than the diameter inside the glass tube (2).

En la actual realización a modo de ejemplo, la caperuza de sellado está provista de un canal interno (9) que se extiende a través del obturador (8) y a través de, por lo menos, una parte de la parte del extremo (7). En la parte (7) del extremo, el canal (9) está cerrado mediante una parte de una pared con una cara con una pared delgada (10). El obturador cilíndrico (8) tiene una superficie circular, cuyo diámetro es variable porque la superficie circular tiene dispuesto un cierto número de rebajes anulares (11) que tienen un diámetro menor que el diámetro exterior antes mencionado de las demás partes de la superficie circular. Quedará claro que las caperuzas de sellado (6) de un diseño de este tipo pueden ser también provechosamente utilizadas en los tubos para muestras conocidos de la técnica anterior.In the current exemplary embodiment, the sealing cap is provided with an internal channel (9) that is extends through the shutter (8) and through at least one part of the end part (7). In the part (7) of the end, the channel (9) is closed by a part of a wall with a face with a thin wall (10). The cylindrical shutter (8) has a circular surface, whose diameter is variable because the surface circular has a certain number of annular recesses (11) that have a diameter smaller than the outside diameter before mentioned of the other parts of the circular surface. Will remain Of course, the sealing caps (6) of such a design they can also be profitably used in the tubes for Samples known from the prior art.

Debido a un almacenamiento prolongado, la contaminación puede aún difundirse a lo largo de las caperuzas de TEFLON hacia el interior del tubo; según una elaboración posterior de la invención, es posible que el tubo para muestras provisto de caperuzas se aloje en el interior de un tubo de cristal fundido por encima, con un borde de rotura. Cuando el tubo para muestras debe ser utilizado, el tubo fundido puede ser abierto mediante el borde de rotura, de manera que el tubo para muestras queda disponible.Due to prolonged storage, the pollution can still spread throughout the hoods of TEFLON into the tube; according to a subsequent elaboration of the invention, it is possible that the sample tube provided with caps stay inside a molten glass tube by on top, with a breaking edge. When the sample tube should be used, the molten tube can be opened by the edge of breakage, so that the sample tube is available.

Para la fabricación de los tubos para muestras representados en las figuras 1 y 2, el polvo de TENAX (4) es lavado con metanol dos veces durante cuatro horas, utilizando extracción Soxhlet. A continuación se extrae el metanol del polvo de TENAX por aspiración. Luego, el TENAX así obtenido es calentado gradualmente hasta unos 250ºC y es mantenido a esta temperatura durante por lo menos 12 horas, mientras que, a través del material TENAX, se va insuflando un gas que contiene menos de 10 ppm de O_{2}. Asimismo, los tapones inertes (5) permeables al gas, diseñados como tamices, son limpiados con la ayuda de metanol. Posteriormente, el material TENAX así procesado es alojado en un tubo de cristal (2) y se encajan los tapones inertes (5) permeables al gas. Finalmente, se cierran los extremos del tubo de cristal. El cierre de los extremos (3) del tubo de cristal (2) puede realizarse, por ejemplo, utilizando caperuzas de sellado (6) fabricadas en TEFLON® (nombre comercial de la firma Dupont; politetrafluoretano PTFE) y que están diseñados de la manera antes descrita con referencia a la figura 2. No obstante, el cierre de los extremos (3) del tubo de cristal (2) puede también realizarse fundiendo los extremos (3), lo cual conduce a un tubo para muestras (1) como se muestra en la figura 1.For the manufacture of sample tubes represented in figures 1 and 2, the TENAX powder (4) is washed with methanol twice for four hours, using extraction Soxhlet The methanol is then extracted from the TENAX powder by aspiration. Then, the TENAX thus obtained is gradually heated up to about 250 ° C and is maintained at this temperature for at least minus 12 hours, while, through the TENAX material, it goes away insufflating a gas containing less than 10 ppm of O2. Likewise, inert gas-permeable plugs (5), designed as sieves, They are cleaned with the help of methanol. Subsequently, the material TENAX thus processed is housed in a glass tube (2) and is fit the gas permeable inert plugs (5). Finally I know Close the ends of the glass tube. The closure of the ends (3) of the glass tube (2) can be realized, for example, using sealing caps (6) made of TEFLON® (name Dupont signature commercial; PTFE polytetrafluoroethane) and that are designed in the manner described above with reference to figure 2. However, the closure of the ends (3) of the glass tube (2) it can also be done by melting the ends (3), which leads to a sample tube (1) as shown in the figure one.

Los tubos para muestras (1) diseñados y fabricados de esta manera tienen unas propiedades sobresalientes. Mientras que, con los tubos para muestras conocidos en la detección cromatográfica del gas, se producían cuestionables alteraciones de fondo, que dificultaban considerablemente la fiabilidad de la detección, en los tubos para muestras según la invención, la alteración de fondo ha sido reducida a un nivel plenamente aceptable. Para ilustrar la diferencia entre la presencia de tapones (5) fabricados en lana de vidrio y tapones (5) fabricados en un material inerte, se hace referencia a las figuras 3 y 4. Ambas figuras muestran una cromatografía de dos tubos sin haber realizado el muestreo, es decir, tubos nuevos. Los dos tubos para muestras han sido fabricados de la misma manera, de acuerdo con el mismo protocolo. La única diferencia reside en los tapones (5) que encierran el material de adsorción (4). El tubo para muestras (1), del cual se muestra la cromatografía, aparece en la figura 3 provisto de tapones (5) fabricados en lana de vidrio. De modo que éste no es un tubo para muestras según la invención. El tubo para muestras (1), del cual se representa la cromatografía en la figura 4, está provisto de tapones (5) fabricados en material inerte, en concreto de acero inoxidable. Las diferencias entre las dos cromatografías muestran muy claramente la considerable reducción de la presencia de substancias indeseables en el tubo para muestras (1) según la invención (figura 4). Debido a esta considerable reducción de substancias indeseables, las mediciones en la fase de detección serán considerablemente más precisas y no estarán alteradas, o casi nada, por las alteraciones de fondo.The sample tubes (1) designed and manufactured in this way have outstanding properties. Whereas, with the sample tubes known in the detection gas chromatographic, questionable alterations of background, which significantly hindered the reliability of the detection, in the sample tubes according to the invention, the background alteration has been reduced to a fully acceptable. To illustrate the difference between the presence of plugs (5) made of glass wool and plugs (5) manufactured in an inert material, reference is made to figures 3 and 4. Both figures show a chromatography of two tubes without having performed Sampling, that is, new tubes. The two sample tubes have been manufactured in the same way, according to the same protocol. The only difference lies in the plugs (5) that they enclose the adsorption material (4). The sample tube (1), of which the chromatography is shown, appears in figure 3 provided with plugs (5) made of glass wool. So that This is not a sample tube according to the invention. The tube for samples (1), of which the chromatography is represented in the figure 4, is provided with plugs (5) made of inert material, in stainless steel concrete The differences between the two Chromatographs show very clearly the considerable reduction of the presence of undesirable substances in the sample tube (1) according to the invention (figure 4). Because of this considerable reduction of undesirable substances, measurements in the phase of detection will be considerably more accurate and will not be altered, or almost nothing, by background alterations.

Queda claro que la invención no está limitada a la realización descrita a modo de ejemplo, sino que son posibles varias modificaciones dentro del ámbito de la invención.It is clear that the invention is not limited to the embodiment described by way of example, but they are possible several modifications within the scope of the invention.

Claims (12)

1. Tubo para muestras (1), que comprende un tubo de cristal (2) con dos extremos cerrados (3), estando lleno el tubo (1) de muestras, por lo menos en una parte de la longitud del tubo, con un material de adsorción (4) que está encerrado entre dos tapones (5) permeables al gas, caracterizado porque los tapones (5) están fabricados en un material totalmente inerte, porque los tapones (5) están fabricados en metal y están diseñados como un tamiz, y porque no existe material no inerte en el interior del tubo para muestras, es decir, que no hay tapones de fibra de vidrio presentes en el tubo para muestras, de manera que al calentar los tubos para muestras no se liberan siliconas, ni hay siliconas presentes para adsorber de una manera irregular substancias que son liberadas en el curso del calentamiento del tubo para muestras, durante la detección de manera irregular, en el que el tamiz de metal (5) está diseñado como una caperuza con una cara extrema (5a) permeable al gas y una superficie cilíndrica (5b) que se extiende substancialmente de una manera perpendicular a la cara del extremo, siendo el diámetro exterior de la superficie cilíndrica (5b) con respecto al diámetro interior del tubo de cristal (2) tal que el tamiz de metal (5) puede alojarse en el tubo de cristal (2) con una ajuste de sujeción, con lo que la cara del extremo (5a), en la posición de montaje del tamiz (5), hace tope contra el material de adsorción (4), y la superficie cilíndrica (5b) se extiende en una dirección que se aparta del material de adsorción
(4).
1. Sample tube (1), comprising a glass tube (2) with two closed ends (3), the sample tube (1) being filled, at least in a part of the length of the tube, with a adsorption material (4) that is enclosed between two gas permeable plugs (5), characterized in that the plugs (5) are made of a completely inert material, because the plugs (5) are made of metal and are designed as a sieve , and because there is no non-inert material inside the sample tube, that is, that there are no fiberglass caps present in the sample tube, so that heating the sample tubes does not release silicones, nor is there silicones present to adsorb in an irregular way substances that are released during the heating of the sample tube, during irregular detection, in which the metal sieve (5) is designed as a cap with an extreme face (5a ) gas permeable and a sup cylindrical surface (5b) that extends substantially perpendicular to the end face, the outer diameter of the cylindrical surface (5b) being with respect to the inner diameter of the glass tube (2) such that the metal sieve (5 ) can be housed in the glass tube (2) with a clamping adjustment, whereby the end face (5a), in the sieve mounting position (5), stops against the adsorption material (4), and the cylindrical surface (5b) extends in a direction away from the adsorption material
(4).
2. Tubo para muestras, según la reivindicación 1, caracterizado porque el tamiz (5) está fabricado en platino, oro, plata, cobre o acero inoxidable, o en una aleación metálica que tiene tales propiedades inertes.2. Sample tube according to claim 1, characterized in that the sieve (5) is made of platinum, gold, silver, copper or stainless steel, or a metal alloy having such inert properties. 3. Tubo para muestras, según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el material de adsorción (4) comprende TENAX® (nombre comercial de la firma AZKO; óxidos de polifenileno), en polvo o en forma granulada.3. Sample tube according to any of the preceding claims, characterized in that the adsorption material (4) comprises TENAX® (trade name of the firm AZKO; polyphenylene oxides), in powder or in granulated form. 4. Tubo para muestras, según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el material de adsorción (4) comprende carbón activado que contiene materiales en polvo o en forma granulada, tales como carbograph™, carbosieve™ y carbotrap™, u otros materiales de adsorción en polvo o granulados, tales como gel de sílice, aluminio desactivado y similares.4. Sample tube according to any of the preceding claims, characterized in that the adsorption material (4) comprises activated carbon containing powdered or granulated materials, such as carbograph ™, carbosieve ™ and carbotrap ™, or other materials powder or granular adsorption, such as silica gel, deactivated aluminum and the like. 5. Tubo para muestras, según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque los extremos del tubo de cristal (2) están fundidos.5. Sample tube according to any of the preceding claims, characterized in that the ends of the glass tube (2) are molten. 6. Tubo para muestras, según una de las reivindicaciones precedentes, en el que los extremos del tubo (2) están cerrados con dos caperuzas de sellado (6), estando fabricadas las caperuzas de sellado (6) en TEFLON® (nombre comercial de la firma Dupont; politetrafluoretano PTFE), comprendiendo las caperuzas de sellado (6) una parte del extremo (7) y un obturador cilíndrico (8) unido de forma integral con la misma, cuyo obturador (8), por lo menos localmente, tiene un diámetro exterior que puede alojarse con un ajuste adecuado en el interior del tubo de cristal (2) y la parte del extremo (7) tiene un diámetro mayor que el diámetro interior del tubo de cristal (2).6. Sample tube, according to one of the preceding claims, wherein the ends of the tube (2) they are closed with two sealing caps (6), being manufactured the sealing caps (6) in TEFLON® (trade name of the Dupont signature; PTFE polytetrafluoroethane), comprising the caps sealing (6) an end part (7) and a cylindrical shutter (8) integrally connected with it, whose shutter (8), by at least locally, it has an outside diameter that can be housed with a proper fit inside the glass tube (2) and the end portion (7) has a diameter greater than the diameter inside the glass tube (2). 7. Tubo para muestras, según la reivindicación 6, caracterizado porque la caperuza de sellado (6) está provista de un canal interior (9) que se extiende a través del obturador (8) y a través de, por lo menos, una parte de la parte del extremo (7), estando cerrado el canal (9) en la posición de la parte del extremo (7) por una parte de pared con una cara en el extremo con una pared delgada (10).7. Sample tube according to claim 6, characterized in that the sealing cap (6) is provided with an inner channel (9) extending through the plug (8) and through at least a part of the end part (7), the channel (9) being closed in the position of the end part (7) by a wall part with a face at the end with a thin wall (10). 8. Tubo para muestras, según la reivindicación 6 ó 7, caracterizado porque el obturador cilíndrico (8) tiene una superficie circular cuyo diámetro es variable, porque en la superficie circular está dispuesto un cierto número de rebajes anulares (11) que tienen un diámetro menor que el diámetro exterior antes mencionado de las otras partes de la superficie circular.8. Sample tube according to claim 6 or 7, characterized in that the cylindrical plug (8) has a circular surface whose diameter is variable, because a certain number of annular recesses (11) having a diameter are arranged on the circular surface smaller than the aforementioned outer diameter of the other parts of the circular surface. 9. Tubo para muestras, según cualquiera de las reivindicaciones 6-8, caracterizado porque está alojado en un tubo de cristal fundido con un borde de rotura.9. Sample tube according to any of claims 6-8, characterized in that it is housed in a molten glass tube with a breaking edge. 10. Método para la fabricación de un tubo para muestras (1), según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el material de adsorción (4) es polvo de TENAX que está lavado en metanol dos veces durante cuatro horas, a continuación de lo cual el metanol es extraído del polvo de TENAX por aspiración, después de lo cual el material de TENAX así obtenido es calentado de forma gradual hasta por lo menos unos 250ºC y es mantenido a esta temperatura durante por lo menos unas 12 horas, mientras se insufla gas de lavado que contiene menos de 10 ppm de O_{2} a través del material de TENAX, mientras que los tapones inertes (5) permeables al gas, diseñados como tamices metálicos son limpiados utilizando metanol, en el que posteriormente el material de TENAX así procesado es alojado en el tubo de cristal (2) y son encajados los tapones inertes (5) permeables al gas, a continuación de lo cual se cierran los extremos del tubo de cristal (2).10. Method for manufacturing a tube for samples (1), according to any of the preceding claims, wherein the adsorption material (4) is TENAX powder that is Methanol wash twice for four hours, then which methanol is extracted from TENAX dust by aspiration, after which the TENAX material thus obtained is heated from gradually up to at least about 250 ° C and is maintained at this temperature for at least about 12 hours, while blowing wash gas containing less than 10 ppm of O2 through the TENAX material, while inert plugs (5) permeable to gas, designed as metal sieves are cleaned using methanol, in which subsequently the TENAX material as well processed is housed in the glass tube (2) and the inert gas-permeable plugs (5), following which close the ends of the glass tube (2). 11. Método, según la reivindicación 10, caracterizado porque el cierre de los extremos del tubo de cristal (2) tiene lugar utilizando caperuzas de sellado (6) que están fabricadas en TEFLON® (nombre comercial de la firma Dupont; politetrafluoretano PTFE), comprendiendo las caperuzas de sellado (6) una parte del extremo (7) y un obturador cilíndrico (8) conectado de forma integral a la misma, cuyo obturador (8), por lo menos localmente, tiene un diámetro exterior que puede alojarse con un ajuste adecuado en el interior del tubo de cristal (2), mientras que la parte del extremo (7) tiene un diámetro mayor que el diámetro interior del tubo de cristal (2).Method according to claim 10, characterized in that the closing of the ends of the glass tube (2) takes place using sealing caps (6) that are made of TEFLON® (trade name of the Dupont signature; PTFE polytetrafluoroethane), the sealing caps (6) comprising a part of the end (7) and a cylindrical plug (8) integrally connected thereto, whose plug (8), at least locally, has an outer diameter that can be accommodated with a proper fit inside the glass tube (2), while the end part (7) has a diameter larger than the inside diameter of the glass tube (2). 12. Método, según la reivindicación 10, caracterizado porque el cierre se produce fundiendo los extremos (2).12. Method according to claim 10, characterized in that the closure is produced by melting the ends (2).
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