ES2199400T3

ES2199400T3 - POLYMER TO BE USED AS A PROCESS ASSISTANT IN A VINYL CHLORINE RESIN COMPOSITION.

Info

Publication number: ES2199400T3
Application number: ES98123002T
Authority: ES
Inventors: Yasushi Nakanishi; Mamoru Kadokura; Karin Janssen; Akira Takaki; Yasuhiro Miki
Original assignee: Kaneka Belgium NV; Kaneka Corp
Current assignee: Kaneka Belgium NV; Kaneka Corp
Priority date: 1997-12-04
Filing date: 1998-12-04
Publication date: 2004-02-16
Anticipated expiration: 2018-12-04
Also published as: TW541317B; AU744135B2; EP0921137A1; CN1227849A; MY127462A; CN1127529C; CA2255164C; SG80001A1; JP3631361B2; CA2255164A1; EP0921137B1; BR9805133A; KR100508134B1; JPH11166091A; DE69814567T2; KR19990062671A; AU9607898A; DE69814567D1; US6221966B1

Abstract

SE DESCRIBE UNA COMPOSICION DE RESINA DE CLORURO DE VINILO QUE TIENE UNA FACILIDAD DE ELABORACION NOTABLEMENTE MEJORADA SIN PERDER LA TRANSPARENCIA, CARACTERIZADA PORQUE LA PROPIEDAD DE GELACION DE UNA RESINA DE CLORURO DE VINILO MEJORA CON UNA GENERACION NOTABLEMENTE INFERIOR DE SUSTANCIA NO GELIFICADA; QUE COMPRENDE UNA RESINA DE CLORURO DE VINILO Y DE 0,1 A 30 PARTES EN PESO DE UNA AYUDA DE PROCESO POR 100 PARTES EN PESO DE LA CITADA RESINA DE CLORURO DE VINILO, CARACTERIZADA PORQUE DICHA AYUDA DE PROCESO ES UN POLIMERO QUE PUEDE OBTENERSE POR POLIMERIZACION (B) DE 70 A 97 PARTES EN PESO DE UNA MEZCLA DE MONOMERO QUE COMPRENDE DE UN 60 A UN 100% EN PESO DE METACRILATO DE METILO, DE UN 0 A UN 40% EN PESO DE AL MENOS UN MONOMERO SELECCIONADO DEL GRUPO FORMADO POR UN ACRILATO DE ALQUILO Y UN METACRILATO DE ALQUILO DIFERENTE DEL METACRILATO DE METILO, Y DE UN 0 A UN 10% EN PESO DE OTRO MONOMERO DE VINILO COPOLIMERIZABLE CON EL MISMO, EN PRESENCIA DE UN LATEX QUE PUEDE OBTENERSE POR POLIMERIZACION EN EMULSION (A) DE 3 A 30 PARTES EN PESO DE UNA MEZCLA DE MONOMERO QUE COMPRENDE DEL 0 AL 50% EN PESO DE METACRILATO DE METILO, DEL 50 AL 100% EN PESO DE UN ACRILATO DE ALQUILO Y DEL 0 AL 20% EN PESO DE OTRO MONOMERO DE VINILO COPOLIMERIZABLE CON EL MISMO, SIENDO LA CANTIDAD TOTAL DE DICHAS MEZCLAS (A) Y (B) DE 100 PARTES EN PESO, Y TENIENDO DICHO POLIMERO UNA VISCOSIDAD ESPECIFICA DE AL MENOS 1, MEDIDA A 30°C CON RELACION A UNA SOLUCION DE 0,4 G DE DICHO POLIMERO EN 100 ML DE BENCENO.A VINYL CHLORINE RESIN COMPOSITION IS DESCRIBED WHICH HAS A PREVIOUSLY IMPROVED ELABORATION WITHOUT LOSING THE TRANSPARENCY, CHARACTERIZED BECAUSE THE PROPERTY OF GELATION OF A VINYL CHLORINE RESIN IMPROVES WITH A NON-BOTTLED NON-GENERATED GENERATION; THAT INCLUDES A RESIN OF VINYL CHLORIDE AND 0.1 TO 30 PARTS BY WEIGHT OF A PROCESS HELP PER 100 PARTS BY WEIGHT OF THE CITED VINYL CHLORIDE RESIN, CHARACTERIZED BECAUSE SUCH PROCESS HELP IS A POLYMER THAT CAN BE OBTAINED BY POLYMERIZATION (B) OF 70 TO 97 PARTS BY WEIGHT OF A MONOMERO MIXTURE THAT INCLUDES FROM 60 TO 100% BY WEIGHT OF METHYL METHYLRATE, FROM 0 TO 40% BY WEIGHT OF A MONOMER SELECTED FROM THE FORMED GROUP FOR A RENT ACRYLATE AND A RENT METACRYLATE DIFFERENT FROM METHYL METHACRYLATE, AND FROM 0 TO 10% BY WEIGHT OF ANOTHER MONOMERO OF VINYL COPOLIMERIZABLE WITH IT, IN THE PRESENCE OF A LATEX THAT CAN BE OBTAINED BY POLYMERIZATION IN EMULSION ) FROM 3 TO 30 PARTS BY WEIGHT OF A MONOMERO MIXTURE THAT INCLUDES FROM 0 TO 50% BY WEIGHT OF METHYL METHYLRATE, FROM 50 TO 100% BY WEIGHT OF A RENT ACRYLATE AND FROM 0 TO 20% BY WEIGHT OF ANOTHER MONOMERO COPOLIMERIZABLE VINYL WITH THE SAME, BEING THE TOTAL AMOUNT OF SUCH MEZ CLASS (A) AND (B) OF 100 PARTS BY WEIGHT, AND HAVING SUCH POLYMER A SPECIFIC VISCOSITY OF AT LEAST 1, MEASURED AT 30 ° C IN RELATION TO A SOLUTION OF 0.4 G OF SUCH POLYMER IN 100 ML OF BENZENE.

Description

Polímero para ser utilizado como auxiliar de proceso en una composición de resina de cloruro de vinilo.Polymer to be used as auxiliary of process in a vinyl chloride resin composition.

La presente invención se refiere a una composición de resina de cloruro de vinilo con una excelente procesabilidad y que es capaz de dar artículos moldeados de excelentes propiedades físicas y, más particularmente, a una composición de resina de cloruro de vinilo que contiene como auxiliar del proceso un polímero compuesto principalmente de metacrilato de metilo y otro metacrilato de alquilo distinto o un acrilato de alquilo.The present invention relates to a vinyl chloride resin composition with excellent processability and that is capable of giving molded articles of excellent physical properties and, more particularly, at a vinyl chloride resin composition containing as process auxiliary a polymer composed mainly of methyl methacrylate and other different alkyl methacrylate or a alkyl acrylate.

El poli(cloruro de vinilo) es ampliamente usado en varios campos porque proporciona artículos moldeados de excelentes propiedades físicas y químicas. Sin embargo, el poli(cloruro de vinilo) tiene varios problemas de proceso, por ejemplo, el intervalo de temperatura adoptable para el moldeo es relativamente estrecho porque la temperatura de proceso es cercana a la temperatura de descomposición térmica y, además, requiere mucho tiempo llegar a estar en estado fundido.Poly (vinyl chloride) is widely used in various fields because it provides molded articles of Excellent physical and chemical properties. However the Poly (vinyl chloride) has several process problems, for example, the adoptable temperature range for molding It is relatively narrow because the process temperature is close to the temperature of thermal decomposition and, in addition, It takes a long time to become molten.

Actualmente, se conocen muchas técnicas para superar los problemas anteriormente mencionados del proceso. Técnicas representativas de las mismas son, por ejemplo, la adición de un plastificante a homopolímero de poli(cloruro de vinilo), el uso de una resina de cloruro de vinilo en donde el cloruro de vinilo sea copolimerizado con otros monómeros, y la mezcla del homopolímero de poli(cloruro de vinilo) con otros componentes de la resina.Currently, many techniques are known for overcome the above mentioned problems of the process. Representative techniques thereof are, for example, the addition of a plasticizer to homopolymer of poly (chloride of vinyl), the use of a vinyl chloride resin where the vinyl chloride is copolymerized with other monomers, and the mixing the polyvinyl chloride homopolymer with others resin components.

Sin embargo, por cualquiera de estas técnicas, puede no mejorarse suficientemente la procesabilidad manteniendo al mismo tiempo las excelentes propiedades físicas y químicas intrínsecas del poli(cloruro de vinilo). Por ejemplo, cuando se añade un plastificante a poli(cloruro de vinilo) o cuando se usa una resina de cloruro de vinilo en donde el cloruro de vinilo esté copolimerizado con otros monómeros, las propiedades físicas de los artículos moldeados preparados a partir de ellos son alteradas notablemente. La finalidad principal de mezclar poli(cloruro de vinilo) con otros componentes de la resina es reducir la viscosidad de la masa fundida en el procesado por moldeo para disminuir con ello la temperatura de proceso. Esta manera, aparentemente, puede mejorar la fluidez del poli(cloruro de vinilo), sin embargo, en la práctica la gelificación del poli(cloruro de vinilo) se produce de forma insuficiente porque la energía de amasamiento es consumida por la fluidización. Así, el producto tiene inferiores propiedades físicas a un poli(cloruro de vinilo) suficientemente gelificado aunque su aspecto sea transparente.However, by any of these techniques, processability may not be sufficiently improved while maintaining At the same time the excellent physical and chemical properties intrinsic of polyvinyl chloride. For example when a plasticizer is added to polyvinyl chloride or when a vinyl chloride resin is used where the chloride of Vinyl is copolymerized with other monomers, the properties Physical molded articles prepared from them are noticeably altered. The main purpose of mixing poly (vinyl chloride) with other resin components is to reduce the viscosity of the melt in the processed by molding to reduce the process temperature. Is way, apparently, can improve the fluidity of poly (vinyl chloride), however, in practice the gelation of polyvinyl chloride occurs insufficient because the kneading energy is consumed by the fluidization Thus, the product has inferior physical properties. to a sufficiently gelled polyvinyl chloride although its appearance is transparent.

Para resolver los problemas anteriormente mencionados, el documento JP-B-40-5311 propone incorporar en el poli(cloruro de vinilo), como un auxiliar del proceso un copolímero que comprende metacrilato de metilo como componente principal, que tiene un peso molecular relativamente alto. Sin embargo, el auxiliar del proceso añadido es apto para permanecer como una sustancia no gelificada (generalmente llamada "apofilita") en el producto y, por tanto, es fácil deteriorar el aspecto del producto. Además, está el problema de que no se consiguen suficientemente los resultados adicionales que se desean obtener por añadir un auxiliar del proceso, como la mejora del brillo del producto, la mejora de la procesabilidad secundaria y la disminución del peso específico de la espuma moldeada.To solve the problems above mentioned, the document JP-B-40-5311 proposes incorporating in polyvinyl chloride, as a process auxiliary a copolymer comprising methacrylate of methyl as the main component, which has a molecular weight relatively high However, the auxiliary of the added process is suitable to remain as a non-gelled substance (usually called "apophyllite") in the product and therefore it is easy deteriorate the appearance of the product. In addition, there is the problem that the additional results that are not sufficiently achieved they want to get by adding a process helper, such as improvement Product brightness, improved secondary processability and the decrease of the specific weight of the molded foam.

Los documentos JP-B-52-49020 y JP-B-53-2898 proponen incorporar como un auxiliar del proceso un polímero de dos fases que se prepara polimerizando una cantidad mayoritaria de un éster de un ácido acrílico o de un éster de un ácido metacrílico distinto del metacrilato de metilo en presencia de un látex de poli(metacrilato de metilo), o un copolímero que contiene una cantidad mayoritaria de metacrilato de metilo. Esta propuesta tiene un cierto efecto de impedir la generación de una sustancia no gelificada. Sin embargo, el auxiliar del proceso propuesto no es todavía satisfactorio, porque cuando se añade el auxiliar del proceso a una resina de cloruro de vinilo, a menudo se producen allí fenómenos que se supone resultan de la dispersión insuficiente del auxiliar del proceso en la resina de cloruro de vinilo, por ejemplo, deterioro de la transparencia de un artículo moldeado, disminución del grado de gelificación, deterioro de la procesabilidad secundaria tal como alargamiento a elevadas temperaturas y similares.Papers JP-B-52-49020 and JP-B-53-2898 propose to incorporate as a process auxiliary a polymer of two phases that are prepared by polymerizing a majority of a ester of an acrylic acid or an ester of a methacrylic acid other than methyl methacrylate in the presence of a latex of poly (methyl methacrylate), or a copolymer containing a Major amount of methyl methacrylate. This proposal has a certain effect of preventing the generation of a substance not gelled However, the auxiliary of the proposed process is not still satisfactory, because when the auxiliary of the process to a vinyl chloride resin, often occur there phenomena that are supposed to result from insufficient dispersion of the process auxiliary in vinyl chloride resin, by example, deterioration of the transparency of a molded article, decrease in the degree of gelation, deterioration of the secondary processability such as high elongation temperatures and the like

En el caso de usar un auxiliar del proceso con un peso molecular muy elevado, puede esperarse fácilmente que llegue a ser mayor el efecto de dar una viscosidad y una elasticidad a una resina de cloruro de vinilo. Sin embargo, también se sabe que, en el caso de usar un auxiliar del proceso cuyo peso sea simplemente incrementado, se producen de forma notable los fenómenos anteriormente mencionados debidos a una mala dispersibilidad.In the case of using a process assistant with a Very high molecular weight, can easily be expected to reach be greater the effect of giving a viscosity and elasticity to a vinyl chloride resin However, it is also known that, in the case of using a process assistant whose weight is simply increased, phenomena occur remarkably previously mentioned due to poor dispersibility.

Para eliminar los problemas, como la generación de una sustancia no gelificada y el deterioro de la transparencia, que se encuentran en tales regiones de elevado peso molecular, la patente japonesa nº 2.515.014 propone ajustar el tamaño de partícula de un látex de un polímero de dos fases hasta como máximo 1.000 \ring{A}, en donde el látex se prepara polimerizando un componente que contiene una cantidad mayoritaria de metacrilato de metilo y añadiendo y polimerizando, posteriormente, un componente que contiene una cantidad mayoritaria de un acrilato de alquilo.To eliminate problems, such as generation of a non-gelled substance and the deterioration of transparency, found in such regions of high molecular weight, the Japanese Patent No. 2,515,014 proposes to adjust the size of particle of a two-phase polymer latex up to a maximum 1,000 Å, where the latex is prepared by polymerizing a component containing a majority amount of methacrylate of methyl and then adding and polymerizing a component which contains a majority of an acrylate of I rent.

La patente francesa nº 2.180.595 describe una técnica en la que se usa un componente con una temperatura de transición vítrea relativamente baja que comprende, principalmente, un éster de un ácido acrílico como un núcleo para la polimerización de dos fases. El objeto de esta técnica es impedir que una resina de cloruro de vinilo se adhiera a una superficie metálica en el proceso, suprimir un incremento de la viscosidad de una resina de cloruro de vinilo y suprimir la revelación de una elasticidad de una resina fundida representada por el efecto Barus, por el uso de un auxiliar del proceso con un peso molecular relativamente bajo. Sin embargo, esto está basado en un concepto diferente del de otras técnicas convencionales y, como resultado, una técnica de este tipo no puede producir ningún efecto como el obtenido por la presente invención tal como la mejora de la procesabilidad.French Patent No. 2,180,595 describes a technique in which a component with a temperature of relatively low glass transition comprising, mainly, an ester of an acrylic acid as a core for polymerization of two phases. The purpose of this technique is to prevent a resin of vinyl chloride adheres to a metal surface in the process, suppress an increase in the viscosity of a resin vinyl chloride and suppress the revelation of an elasticity of a molten resin represented by the Barus effect, by the use of a process auxiliary with a relatively low molecular weight. However, this is based on a concept different from that of others. conventional techniques and, as a result, such a technique cannot produce any effect such as that obtained herein invention such as the improvement of processability.

El documento US-A-3.833.686 describe composiciones que comprenden un poli(haluro de vinilo) y un polímero producido secuencialmente de dos fases caracterizado por una primera fase suave polimerizada a partir de una mezcla de monómeros que comprende 1,5 a 100% en peso de un acrilato de alquilo y una fase final polimerizada en presencia de dicha primera fase a partir de una mezcla de monómeros que comprende 1,5 a 100% en peso de metacrilato de metilo. La composición puede ser moldeada.The document US-A-3,833,686 describes compositions comprising a polyvinyl halide and a sequentially produced two-phase polymer characterized by a first soft polymerized phase from a mixture of monomers comprising 1.5 to 100% by weight of an acrylate of alkyl and a polymerized final phase in the presence of said first phase from a mixture of monomers comprising 1.5 to 100% by weight of methyl methacrylate. The composition can be molded

El documento US-A-4.052.482 describe composiciones polímeras de cloruro de vinilo que comprenden un polímero de material compuesto de metacrilato de metilo producido secuencialmente de dos fases.The document US-A-4,052,482 describes polymeric vinyl chloride compositions comprising a methyl methacrylate composite polymer produced sequentially two phases.

Como se ha descrito anteriormente, la generación de una sustancia no gelificada resultante de un auxiliar del proceso incorporado en una resina de cloruro de vinilo es indeseable, no sólo porque no exhibe ningún efecto debido al auxiliar del proceso, sino también porque deteriora la transparencia que la resina de cloruro de vinilo posee originalmente y deteriora sus excelentes propiedades físicas y químicas. Si el problema de la mala dispersibilidad representada por la generación de una sustancia no gelificada se resuelve, es posible dar un mayor efecto debido a un auxiliar del proceso usando el auxiliar del proceso en la misma cantidad que en uno convencional y disminuir la cantidad de auxiliar del proceso para dar el mismo nivel de efecto que el logrado por uno convencional. Además, es posible impedir el deterioro de las propiedades físicas que resultan de incrementar el peso molecular de un auxiliar del proceso y, por lo tanto, es posible esperar un auxiliar del proceso que pueda ser usado con una mejorada gran eficacia.As described above, the generation of a non-gelled substance resulting from an auxiliary of process incorporated in a vinyl chloride resin is undesirable, not only because it does not exhibit any effect due to auxiliary process, but also because it deteriorates the transparency that vinyl chloride resin has originally and deteriorates its excellent physical properties and chemical If the problem of poor dispersibility represented by the generation of a non-gelled substance is resolved, it is possible to give a greater effect due to a process assistant using the process assistant in the same amount as in one conventional and decrease the amount of process auxiliary to give the same level of effect as that achieved by a conventional one. In addition, it is possible to prevent the deterioration of physical properties resulting from increasing the molecular weight of an auxiliary process and therefore it is possible to wait for a process assistant that can be used with improved great efficiency.

Un objeto de la presente invención es proporcionar una composición de resina de cloruro de vinilo con una excelente procesabilidad y que es capaz de dar un artículo moldeado de excelentes propiedades físicas.An object of the present invention is provide a vinyl chloride resin composition with a excellent processability and that is able to give a molded article of excellent physical properties.

Un objeto adicional de la invención es proporcionar un auxiliar del proceso que pueda mejorar la propiedad de gelificación de una resina de cloruro de vinilo por el uso de una cantidad más pequeña y, como resultado, que suprima, de forma notable, la generación de una sustancia no gelificada y que mejore, de forma notable, la procesabilidad sin deteriorar la transparencia.A further object of the invention is provide a process helper that can improve ownership of gelation of a vinyl chloride resin by the use of a smaller amount and, as a result, to suppress, so remarkable, the generation of a non-gelled and improving substance, notably, processability without deteriorating the transparency.

Estos y otros objetos de la presente invención llegarán a ser evidentes de la descripción de más adelante.These and other objects of the present invention They will become apparent from the description below.

Actualmente, se ha encontrado que cuando se usa, como auxiliar del proceso para resinas de cloruro de vinilo, un polímero con un peso molecular relativamente elevado que sea obtenible al polimerizar una mezcla de monómeros que comprende, principalmente, metacrilato de metilo en presencia de un látex de un copolímero preparado al polimerizar en emulsión una mezcla de monómeros que comprende, principalmente, un acrilato de alquilo, el componente que contiene una cantidad mayoritaria de un acrilato de alquilo en la capa interna realza la dispersión del componente que contiene una cantidad mayoritaria de metacrilato de metilo en la capa externa, que es un componente similar al de un auxiliar del proceso convencional para resina de cloruro de vinilo y, por consiguiente, es posible ejercer, de forma notable, los efectos esperables por añadir un auxiliar del proceso usando una pequeña cantidad, como fomento de la gelificación, mejora de la procesabilidad secundaria, disminución del peso específico de las espumas moldeadas y realce del brillo de los artículos moldeados, sin deteriorar las excelentes propiedades físicas y químicas que las resinas de cloruro de vinilo poseen intrínsecamente.Currently, it has been found that when used, as a process aid for vinyl chloride resins, a polymer with a relatively high molecular weight that is obtainable by polymerizing a mixture of monomers comprising, mainly, methyl methacrylate in the presence of a latex of a copolymer prepared by emulsion polymerizing a mixture of monomers comprising, mainly, an alkyl acrylate, the component that contains a majority of an acrylate of alkyl in the inner layer enhances the dispersion of the component that it contains a majority amount of methyl methacrylate in the outer layer, which is a component similar to that of an auxiliary conventional process for vinyl chloride resin and, for consequently, it is possible to exert, notably, the effects expected by adding a process assistant using a small quantity, such as promotion of gelation, improvement of secondary processability, decrease in the specific weight of the molded foams and shine enhancement of molded articles, without deteriorating the excellent physical and chemical properties that Vinyl chloride resins inherently possess.

De acuerdo con la presente invención, se ha proporcionado una composición de resina de cloruro de vinilo que comprende una resina de cloruro de vinilo y 0,1 a 30 partes en peso de un auxiliar del proceso por cada 100 partes en peso de dicha resina de cloruro de vinilo,In accordance with the present invention, it has been provided a vinyl chloride resin composition that it comprises a vinyl chloride resin and 0.1 to 30 parts by weight of an auxiliary process for every 100 parts by weight of said vinyl chloride resin,

en donde dicho auxiliar del proceso es un polímero obtenible al polimerizar (B) 70 a 97 partes en peso de una mezcla de monómeros que comprende 60 a 100% en peso de metacrilato de metilo, 0 a 40% en peso de al menos un monómero seleccionado del grupo que constituyen un acrilato de alquilo y un metacrilato de alquilo diferente de metacrilato de metilo y 0 a 10% en peso de otro monómero de vinilo copolimerizable con ellos, en presencia de un látex obtenible al polimerizar en emulsión (A) 3 a 30 partes en peso de una mezcla de monómeros que comprende 0 a 50% en peso de metacrilato de metilo, 50 a 100% en peso de un acrilato de alquilo y 0 a 20% en peso de otro monómero de vinilo copolimerizable con ellos, siendo 100 partes en peso la cantidad total de dichas mezclas (A) y (B), y dicho polímero tiene una viscosidad específica de al menos 1, medida a 30ºC con respecto a una solución de 0,4 g de dicho polímero en 100 ml de benceno.where said process assistant is a polymer obtainable by polymerizing (B) 70 to 97 parts by weight of a monomer mixture comprising 60 to 100% by weight methacrylate of methyl, 0 to 40% by weight of at least one monomer selected from group that constitute an alkyl acrylate and a methacrylate of alkyl other than methyl methacrylate and 0 to 10% by weight of another vinyl monomer copolymerizable with them, in the presence of a latex obtainable by polymerizing in emulsion (A) 3 to 30 parts in weight of a mixture of monomers comprising 0 to 50% by weight of methyl methacrylate, 50 to 100% by weight of an alkyl acrylate and 0 to 20% by weight of another vinyl monomer copolymerizable with they, being 100 parts by weight the total amount of said mixtures (A) and (B), and said polymer has a specific viscosity of at minus 1, measured at 30 ° C with respect to a solution of 0.4 g of said polymer in 100 ml of benzene.

En una realización preferida de la presente invención, dicho polímero usado como auxiliar del proceso tiene un tamaño medio de partícula de 1.000 \ring{A} como máximo en forma de un látex acuoso.In a preferred embodiment of the present invention, said polymer used as an auxiliary process has a average particle size of a maximum of 1,000 \ A {A} of an aqueous latex.

La composición de resina de cloruro de vinilo de la presente invención tiene excelentes transparencia y procesabilidad con una excelente propiedad de gelificación.The vinyl chloride resin composition of The present invention has excellent transparency and processability with excellent gelling property.

La característica de la presente invención es usar, como un auxiliar del proceso para resinas de cloruro de vinilo, un polímero que se prepara al polimerizar en emulsión una mezcla de monómeros que contiene una cantidad mayoritaria de un acrilato de alquilo para dar un látex de copolímero y, posteriormente, añadir y polimerizar una mezcla de monómeros que contiene una cantidad mayoritaria de metacrilato de metilo, en lugar de un auxiliar del proceso usado convencionalmente que es un polímero de dos fases obtenido polimerizando en emulsión una mezcla de monómeros que contiene una cantidad mayoritaria de metacrilato de metilo para dar un componente copolímero de dos fases y, posteriormente, añadir y polimerizar una mezcla de monómeros de segunda fase que contiene una cantidad mayoritaria de un acrilato de alquilo. Como se ha indicado anteriormente, la capa interna de un polímero basado en acrilato de alquilo sirve para realzar la dispersión de la capa externa de un polímero basado en metacrilato de metilo en resinas de cloruro de vinilo.The characteristic of the present invention is use, as a process aid for chloride resins of vinyl, a polymer that is prepared by polymerizing in emulsion a monomer mixture containing a majority of a alkyl acrylate to give a copolymer latex and, subsequently, add and polymerize a mixture of monomers that it contains a majority amount of methyl methacrylate, in instead of a conventionally used process aid which is a two-phase polymer obtained by emulsifying a mixture of monomers containing a majority amount of methacrylate of methyl to give a two-phase copolymer component and, subsequently, add and polymerize a mixture of monomers of second phase containing a majority amount of an acrylate of alkyl. As indicated above, the inner layer of an alkyl acrylate based polymer serves to enhance the dispersion of the outer layer of a methacrylate-based polymer of methyl in vinyl chloride resins.

La composición de resina de cloruro de vinilo de la presente invención comprende 100 partes en peso de una resina de cloruro de vinilo y 0,1 a 30 partes en peso del auxiliar del proceso mencionado anteriormente.The vinyl chloride resin composition of The present invention comprises 100 parts by weight of a resin of vinyl chloride and 0.1 to 30 parts by weight of the auxiliary process mentioned above.

La resina de cloruro de vinilo usada en la presente invención incluye homopolímero y copolímeros de cloruro de vinilo que comprenden 80 a 100% en peso de unidades derivadas de cloruro de vinilo y 0 a 20% en peso de unidades derivadas de otros monómeros copolimerizables con cloruro de vinilo.The vinyl chloride resin used in the The present invention includes homopolymer and copolymers of chloride vinyl comprising 80 to 100% by weight of units derived from vinyl chloride and 0 to 20% by weight of units derived from others monomers copolymerizable with vinyl chloride.

Ejemplos de los otros monómeros copolimerizables con cloruro de vinilo son, por ejemplo, acetato de vinilo, propileno, estireno, un éster de un ácido acrílico, por ejemplo, un acrilato de alquilo que tiene un grupo alquilo C_{1} a C_{8} lineal o ramificado tal como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo o acrilato de 2-etilhexilo y similares. Estos pueden ser usados solos o en sus mezclas.Examples of the other copolymerizable monomers with vinyl chloride are, for example, vinyl acetate, propylene, styrene, an ester of an acrylic acid, for example, a alkyl acrylate having a C 1 to C 8 alkyl group linear or branched such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate and Similar. These can be used alone or in mixtures.

La resina de cloruro de vinilo no se limita particularmente, por ejemplo, a un grado de polimerización medio y, por consiguiente, pueden usarse las resinas de cloruro de vinilo usadas convencionalmente.Vinyl Chloride Resin is not limited particularly, for example, at a medium degree of polymerization and, therefore, vinyl chloride resins can be used conventionally used

Ejemplos de resinas de cloruro de vinilo son, por ejemplo, homopolímero de poli(cloruro de vinilo), un copolímero de al menos 80% en peso del monómero de cloruro de vinilo y otros monómeros copolimerizables con cloruro de vinilo tales como acetato de vinilo, propileno, estireno y un éster de ácido acrílico, poli(cloruro de vinilo) posteriormente clorado y similares. Estos pueden usarse solos o en sus mezclas.Examples of vinyl chloride resins are, by example, polyvinyl chloride homopolymer, a copolymer of at least 80% by weight of the chloride monomer of vinyl and other monomers copolymerizable with vinyl chloride such as vinyl acetate, propylene, styrene and an ester of acrylic acid, poly (vinyl chloride) subsequently chlorinated and the like. These can be used alone or in their mixtures

En la presente invención, como auxiliar del proceso para resinas de cloruro de vinilo se usa un polímero preparado al polimerizar en emulsión la mezcla de monómeros (A) para dar un látex acuoso y, posteriormente, polimerizar la mezcla de monómeros (B). El auxiliar del proceso imparte excelentes propiedades tales como propiedad de gelificación y procesabilidad a las resinas de cloruro de vinilo sin deteriorar las excelentes propiedades como la transparencia de las resinas de cloruro de vinilo.In the present invention, as auxiliary of process for vinyl chloride resins a polymer is used prepared by emulsifying the mixture of monomers (A) to give an aqueous latex and subsequently polymerize the mixture of monomers (B). The process assistant imparts excellent properties such as gelling property and processability to the vinyl chloride resins without deteriorating the excellent properties such as the transparency of chloride resins of vinyl.

La mezcla de monómeros (A) comprende 0 a 50% en peso de metacrilato de metilo, 50 a 100% en peso de un acrilato de alquilo y 0 a 20% en peso de otro monómero de vinilo copolimerizable con ellos.The monomer mixture (A) comprises 0 to 50% in weight of methyl methacrylate, 50 to 100% by weight of an acrylate of alkyl and 0 to 20% by weight of another vinyl monomer copolymerizable with them.

El otro monómero de vinilo copolimerizable opcionalmente usado es seleccionado según la finalidad de la composición de resina de cloruro de vinilo resultante.The other copolymerizable vinyl monomer optionally used is selected according to the purpose of the resulting vinyl chloride resin composition.

Colocando un copolímero preparado a partir de la mezcla de monómeros (A) en la capa interna del polímero auxiliar del proceso, es posible fomentar la gelificación de una resina de cloruro de vinilo e impedir la generación de una sustancia no gelificada en la composición. Como resultado, pueden darse, más eficazmente, viscosidad y elasticidad a la resina de cloruro de vinilo.Placing a copolymer prepared from the mixture of monomers (A) in the inner layer of the auxiliary polymer of the process, it is possible to promote the gelation of a resin of vinyl chloride and prevent the generation of a substance not gelled in the composition. As a result, they can happen, more effectively, viscosity and elasticity to the chloride resin of vinyl.

Ejemplos del acrilato de alquilo usado en la mezcla de monómeros (A) son, por ejemplo, acrilatos de alquilo con un grupo alquilo C_{1} a C_{8} lineal o ramificado tal como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo y acrilato de 2-etilhexilo y similares. Estos pueden ser usados solos o en sus mezclas entre sí. El acrilato de butilo es preferible desde el punto de vista de dar un polímero con una baja temperatura de transición vítrea.Examples of the alkyl acrylate used in the mixture of monomers (A) are, for example, alkyl acrylates with a linear or branched C 1 to C 8 alkyl group such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate and the like. These can be used alone or in mixtures with each other. Butyl Acrylate it is preferable from the point of view of giving a polymer with a Low glass transition temperature.

Ejemplos del otro monómero copolimerizable usado en la mezcla de monómeros (A) son, por ejemplo, un compuesto de vinilo aromático tal como estireno o \alpha-metilestireno, un compuesto de nitrilo insaturado tal como acrilonitrilo, y similares. Estos pueden usarse solos o en sus mezclas.Examples of the other copolymerizable monomer used in the monomer mixture (A) they are, for example, a compound of aromatic vinyl such as styrene or α-methylstyrene, a nitrile compound unsaturated such as acrylonitrile, and the like. These can be used alone or in their mixtures.

Los contenidos de los respectivos componentes en la mezcla de monómeros (A) son 0 a 50% en peso, preferiblemente 20 a 50% en peso, más preferiblemente 30 a 45% en peso de metacrilato de metilo, 50 a 100% en peso, preferiblemente 50 a 80% en peso, más preferiblemente 55 a 70% en peso de un acrilato de alquilo, y 0 a 20% en peso, preferiblemente 0 a 10% en peso, más preferiblemente 0 a 5% en peso, de un monómero de vinilo copolimerizable con ellos. Si el contenido de metacrilato de metilo en la mezcla de monómeros (A) es mayor del 50% en peso, o si el contenido de acrilato de alquilo en la mezcla de monómeros (A) es menor del 50% en peso, se deteriora la favorable propiedad de la gelificación y se genera una sustancia no gelificada. Además, es preferible no usar el otro monómero de vinilo copolimerizable desde el punto de vista de obtener una excelente propiedad de gelificación que es una característica de la presente invención, sin embargo, si se requiere, puede usarse en una cantidad de 20% en peso como máximo.The contents of the respective components in the monomer mixture (A) is 0 to 50% by weight, preferably 20 at 50% by weight, more preferably 30 to 45% by weight methacrylate of methyl, 50 to 100% by weight, preferably 50 to 80% by weight, more preferably 55 to 70% by weight of an alkyl acrylate, and 0 to 20% by weight, preferably 0 to 10% by weight, more preferably 0 at 5% by weight, of a vinyl monomer copolymerizable with them. If the content of methyl methacrylate in the monomer mixture (A) is greater than 50% by weight, or if the acrylate content of alkyl in the monomer mixture (A) is less than 50% by weight, it is deteriorates the favorable property of gelation and generates a non gelled substance. In addition, it is preferable not to use the other copolymerizable vinyl monomer from the point of view of obtain an excellent gelation property which is a characteristic of the present invention, however, if requires, can be used in an amount of 20% by weight as maximum.

La mezcla de monómeros (B) comprende 60 a 100% en peso de metacrilato de metilo, 0 a 40% en peso de al menos un monómero seleccionado del grupo que constituyen un acrilato de alquilo y un metacrilato de alquilo diferente del metacrilato de metilo, y 0 a 10% en peso de otro monómero de vinilo copolimerizable con ellos. La mezcla de monómeros (B) tiene el mismo efecto que un componente usado en un auxiliar del proceso convencional para resinas de cloruro de vinilo para mejorar la propiedad de la gelificación y la procesabilidad.The monomer mixture (B) comprises 60 to 100% in weight of methyl methacrylate, 0 to 40% by weight of at least one monomer selected from the group constituting an acrylate of alkyl and an alkyl methacrylate other than methacrylate of methyl, and 0 to 10% by weight of another copolymerizable vinyl monomer with them. The monomer mixture (B) has the same effect as a component used in a conventional process auxiliary to vinyl chloride resins to improve the property of the gelation and processability.

El otro monómero copolimerizable se usa, según demande la ocasión, según la finalidad de la composición de resina de cloruro de vinilo resultante.The other copolymerizable monomer is used, according to demand the occasion, according to the purpose of the resin composition of resulting vinyl chloride.

Ejemplos del acrilato de alquilo, siendo el alquilo un alquilo lineal o ramificado, son, por ejemplo, acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo y similares. Ejemplos del metacrilato de alquilo diferente de metacrilato de metilo son, por ejemplo, metacrilato de etilo, metacrilato de butilo, metacrilato de 2-etilhexilo y similares. Cada uno de estos acrilatos de alquilo y metacrilatos de alquilo diferentes de metacrilato de metilo pueden ser usados solos o en sus mezclas.Examples of alkyl acrylate, the alkyl a linear or branched alkyl, are, for example, acrylate of methyl, ethyl acrylate, butyl acrylate, acrylate 2-ethylhexyl and the like. Examples of methacrylate of alkyl other than methyl methacrylate are, for example, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methacrylate 2-ethylhexyl and the like. Each one of these alkyl acrylates and alkyl methacrylates other than Methyl methacrylate can be used alone or in mixtures.

Ejemplos de otros monómeros de vinilo copolimerizables son, por ejemplo, un compuesto de vinilo aromático tal como estireno o \alpha-metilestireno, un compuesto de nitrilo insaturado tal como acrilonitrilo, y similares. Estos pueden ser usados solos o en sus mezclas.Examples of other vinyl monomers copolymerizable are, for example, an aromatic vinyl compound such as styrene or α-methylstyrene, a unsaturated nitrile compound such as acrylonitrile, and the like. These can be used alone or in mixtures.

El contenido de los respectivos componentes en la mezcla de monómeros (B) son 60 a 100% en peso, preferiblemente 60 a 90% en peso, más preferiblemente 65 a 85% en peso de metacrilato de metilo, 0 a 40% en peso, preferiblemente 0 a 30% en peso, más preferiblemente 0 a 20% en peso de al menos un monómero seleccionado de un acrilato de alquilo y un metacrilato de alquilo diferente de metacrilato de metilo, y 0 a 10% en peso, preferiblemente 0 a 5% en peso, más preferiblemente 0 a 3% en peso de un monómero de vinilo copolimerizable con ellos.The content of the respective components in the mixture of monomers (B) are 60 to 100% by weight, preferably 60 to 90% by weight, more preferably 65 to 85% by weight methacrylate of methyl, 0 to 40% by weight, preferably 0 to 30% by weight, more preferably 0 to 20% by weight of at least one selected monomer of an alkyl acrylate and an alkyl methacrylate other than methyl methacrylate, and 0 to 10% by weight, preferably 0 to 5% in weight, more preferably 0 to 3% by weight of a vinyl monomer copolymerizable with them.

Si el contenido de metacrilato de metilo en la mezcla de monómeros (B) es menor de 60% en peso, la transparencia y la procesabilidad de la composición obtenida se deterioran. Si el contenido de al menos un monómero seleccionado de un acrilato de alquilo y un metacrilato de alquilo diferente del metacrilato de metilo es mayor del 40% en peso, la transparencia y la procesabilidad también se deterioran. Si el contenido del otro monómero de vinilo copolimerizable es mayor del 10% en peso, la propiedad de gelificación y la transparencia se deterioran.If the content of methyl methacrylate in the monomer mixture (B) is less than 60% by weight, transparency and The processability of the obtained composition deteriorate. If he content of at least one monomer selected from an acrylate of alkyl and an alkyl methacrylate other than methacrylate of methyl is greater than 40% by weight, transparency and Processability also deteriorate. If the content of the other copolymerizable vinyl monomer is greater than 10% by weight, the gelation property and transparency deteriorate.

La cantidad del componente polímero preparado a partir de la mezcla de monómeros (A) en 100 partes en peso del auxiliar del proceso es de 3 a 30 partes en peso, preferiblemente 5 a 20 partes en peso, más preferiblemente 8 a 15 partes en peso. Este componente puede mejorar notablemente la propiedad de gelificación y la procesabilidad como resultado de la presencia en una cantidad tan pequeña como 3 a 30 partes en peso en la capa interna del polímero, así el efecto conseguido añadiendo un auxiliar del proceso puede dar muestras de una gran eficacia. Hasta ahora, nunca se ha sabido que un componente minoritario de este tipo tenga un efecto peculiar. Si la cantidad de componente polímero preparado a partir de la mezcla de monómeros (A) es mayor de 30 partes en peso, la propiedad de gelificación y la transparencia de una resina de cloruro de vinilo se deterioran. Si la cantidad es menor de 3 partes en peso, la dispersibilidad del auxiliar del proceso en la resina de cloruro de vinilo se deteriora y tiende a generarse una sustancia no gelificada.The amount of the polymer component prepared at from the mixture of monomers (A) in 100 parts by weight of the process aid is 3 to 30 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, more preferably 8 to 15 parts by weight. This component can significantly improve the property of gelation and processability as a result of the presence in an amount as small as 3 to 30 parts by weight in the layer internal polymer, thus the effect achieved by adding a Auxiliary process can show great efficiency. Until now, it has never been known that a minor component of this type has a peculiar effect. If the amount of polymer component prepared from the monomer mixture (A) is greater than 30 parts by weight, gelling property and transparency of A vinyl chloride resin deteriorate. If the quantity is less than 3 parts by weight, the dispersibility of the auxiliary Vinyl chloride resin process deteriorates and tends to generate a non-gelled substance.

La cantidad del componente polímero preparado a partir de la mezcla de monómeros (B) es de 70 a 97 partes en peso basado en 100 partes en peso de auxiliar del proceso, preferiblemente 80 a 95 partes en peso, más preferiblemente 85 a 92 partes en peso. Si la cantidad del componente polímero preparado a partir de la mezcla de monómeros (B) es mayor de 97 partes en peso, la dispersibilidad del auxiliar del proceso en una resina de cloruro de vinilo se deteriora y tiende a generarse una sustancia no gelificada. Si la cantidad es menor de 70 partes en peso, no se logra una mejora suficiente de la propiedad de gelificación que es un objeto de la presente invención.The amount of the polymer component prepared at from the mixture of monomers (B) is 70 to 97 parts by weight based on 100 parts by weight of process aid, preferably 80 to 95 parts by weight, more preferably 85 to 92 parts by weight. If the amount of the polymer component prepared to from the mixture of monomers (B) it is greater than 97 parts by weight, the dispersibility of the process assistant in a resin of vinyl chloride deteriorates and a substance tends to be generated not gelled. If the quantity is less than 70 parts by weight, I do not know achieves a sufficient improvement of the gelation property which is an object of the present invention.

El polímero usado como auxiliar del proceso puede prepararse, por ejemplo, de la siguiente manera.The polymer used as a process aid can Prepare, for example, as follows.

La mezcla de monómeros (A) primero se polimeriza en emulsión en presencia de un medio adecuado, un emulsionante, un iniciador de polimerización, un agente de transferencia de cadena y similares, para dar un látex de un polímero de la mezcla de monómeros (A). Después, al látex del polímero de la mezcla de monómeros (A), se añade la mezcla de monómeros (B) para polimerizar el monómero. Mediante una polimerización en etapas de este tipo de las mezclas respectivas, se obtiene un polímero en el que el polímero de la mezcla de monómeros (A) forma una capa interna y el polímero de la mezcla de monómeros (B) forma una capa externa dispuesta sobre la capa interna.The monomer mixture (A) is first polymerized in emulsion in the presence of a suitable medium, an emulsifier, a polymerization initiator, a chain transfer agent and similar, to give a latex of a polymer of the mixture of monomers (A). Then, to the polymer latex of the mixture of monomers (A), the mixture of monomers (B) is added to polymerize the monomer By a stage polymerization of this type of the respective mixtures, a polymer is obtained in which the polymer of the monomer mixture (A) forms an inner layer and the polymer of the monomer mixture (B) forms an outer layer arranged on the inner layer.

El medio adecuado usado en la polimerización en emulsión mencionada anteriormente es normalmente agua.The suitable medium used in the polymerization in Emulsion mentioned above is normally water.

El emulsionante no se limita particularmente y pueden usarse emulsionantes conocidos. Ejemplos de emulsionantes son, por ejemplo, un tensioactivo aniónico tal como una sal de ácido graso, una sal éster de un ácido alquilsulfúrico, una sal de un ácido alquilbencenosulfónico, una sal éster de un ácido alquilfosfórico o una sal diéster de un ácido sulfosuccínico, un tensioactivo no iónico tal como un éter alquil-polioxietileno o un éster de ácido graso y polioxietileno, y similares.The emulsifier is not particularly limited and known emulsifiers can be used. Examples of emulsifiers they are, for example, an anionic surfactant such as a salt of fatty acid, an ester salt of an alkylsulfuric acid, a salt of an alkylbenzenesulfonic acid, an ester salt of an acid alkyl phosphoric or a diester salt of a sulfosuccinic acid, a nonionic surfactant such as an ether alkyl polyoxyethylene or a fatty acid ester and polyoxyethylene, and the like.

Como iniciador de polimerización, puede usarse un iniciador soluble en agua o soluble en aceite, un iniciador térmicamente descomponible, un iniciador redox, y similares. Por ejemplo, pueden usarse los iniciadores convencionales solos, por ejemplo, un iniciador inorgánico como un persulfato, un peróxido orgánico, un compuesto azo o similar, o pueden usarse como un iniciador redox en combinación con un sulfito, un hidrogenosulfito, un tiosulfato, una sal primaria, sulfoxilato de sodio y formaldehído o similar. Ejemplos del persulfato preferido como iniciador de polimerización son, por ejemplo, persulfato sódico, persulfato potásico, persulfato de amonio y similares. Ejemplos del peróxido orgánico preferido son, por ejemplo, hidroperóxido de t-butilo, hidroperóxido de cumeno, peróxido de benzoílo, peróxido de lauroílo y similares.As a polymerization initiator, a water soluble or oil soluble initiator, an initiator thermally decomposable, a redox initiator, and the like. By For example, conventional initiators can be used alone, for example, an inorganic initiator such as a persulfate, a peroxide organic, an azo compound or the like, or they can be used as a redox initiator in combination with a sulfite, a hydrogen sulphite, a thiosulfate, a primary salt, sodium sulfoxilate and formaldehyde or similar. Examples of preferred persulfate as polymerization initiator are, for example, sodium persulfate, potassium persulfate, ammonium persulfate and the like. Examples of Preferred organic peroxide are, for example, hydroperoxide of t-butyl, cumene hydroperoxide, peroxide benzoyl, lauroyl peroxide and the like.

La temperatura y el tiempo de polimerización no se limitan, particularmente, y pueden ser seleccionados adecuadamente para obtener la viscosidad específica deseada y el tamaño de partícula en vista de la finalidad de la composición de resina de cloruro de vinilo obtenida.The temperature and polymerization time do not are limited, particularly, and can be selected properly to obtain the desired specific viscosity and the particle size in view of the purpose of the composition of vinyl chloride resin obtained.

En el látex del polímero usado como auxiliar del proceso preparado de la forma anterior, es preferible que el tamaño medio de partícula sea de 100 a 3.000 \ring{A}, más especialmente de 100 a 1.000 \ring{A}. Cuando el tamaño medio de partícula no es mayor de 1.000 \ring{A}, hay una tendencia a que una resina de cloruro de vinilo incorporada allí puede ser moldeada incluso bajo severas condiciones de proceso. Es difícil obtener un látex con un tamaño medio de partícula menor de 100 \ring{A}. Si el tamaño medio de partícula es mayor de 3.000 \ring{A}, disminuye la dispersibilidad.In the polymer latex used as auxiliary process prepared as above, it is preferable that the size particle medium is 100 to 3,000 \ ring {A}, more especially 100 to 1,000 Å. When the average particle size does not is greater than 1,000 Å, there is a tendency for a resin of built-in vinyl chloride there can be molded even under severe process conditions. It's hard to get a latex with a average particle size less than 100 Å. If the size particle mean is greater than 3,000 \ A {, decreases the dispersibility

Un auxiliar del proceso convencional tiene mala dispersibilidad y era necesario seleccionar una condición de proceso. Por el contrario, el auxiliar del proceso según la presente invención tiene una excelente dispersibilidad y una resina de cloruro de vinilo incorporada allí tiene una procesabilidad mejorada en condiciones de proceso adoptadas convencionalmente tales como temperatura de rodillo, naturaleza de los aditivos tales como estabilizante y lubricante, y similares (por ejemplo, en condiciones tales que un compuesto normal que contiene estaño es procesado por un rodillo de ensayo de 20,32 centímetros a una temperatura de rodillo de 160ºC a 180ºC). Sin embargo, hay un caso en que la dispersibilidad es disminuida y la gelificación es difícil de fomentar, dando como resultado el deterioro de la transparencia y de la procesabilidad, en algunas condiciones de proceso, por ejemplo, cuando la temperatura de rodillo es menor que la convencional (por ejemplo, 140ºC a 160ºC) o cuando se añade demasiado lubricante. En un caso así, los problemas pueden ser resueltos ajustando el tamaño medio de partícula del látex del polímero usado como auxiliar del proceso hasta un tamaño de 1.000 \ring{A} como máximo, preferiblemente 800 \ring{A} como máximo y 100 \ring{A} como mínimo.A conventional process assistant has bad dispersibility and it was necessary to select a condition of process. On the contrary, the process assistant according to the The present invention has excellent dispersibility and a resin of vinyl chloride incorporated there has a processability improved under conventionally adopted process conditions such as roller temperature, nature of additives such as a stabilizer and lubricant, and the like (for example, in conditions such that a normal tin-containing compound is processed by a test roller of 20.32 centimeters at a roller temperature from 160 ° C to 180 ° C). However, there is a case in which the dispersibility is diminished and the gelation is difficult to encourage, resulting in deterioration of the transparency and processability, under some conditions of process, for example, when the roller temperature is lower than the conventional one (for example, 140ºC to 160ºC) or when it is added too much lubricant In such a case, the problems can be resolved by adjusting the average particle size of the latex polymer used as process aid up to a size of 1,000 \ ring {A} maximum, preferably 800 \ ring {A} maximum and at least 100 A.

El látex con un tamaño medio de partícula dentro del intervalo mencionado anteriormente puede usarse sin particular problema en las condiciones adoptadas convencionalmente mencionadas anteriormente.Latex with an average particle size inside of the range mentioned above can be used without particular problem under conventionally adopted conditions previously.

Las partículas de polímero se separan del látex polímero así preparado de la forma anterior desalando o coagulando el látex añadiendo un electrolito usual, o se separan mediante deshidratación por aspersión del látex en aire caliente.The polymer particles are separated from the latex polymer thus prepared in the above way by desalting or coagulating the latex by adding a usual electrolyte, or separated by dehydration by spraying the latex in hot air.

El polímero de dos fases resultante puede, si se requiere, someterse a tratamientos tales como lavado, deshidratación y secado de una manera convencional.The resulting two-phase polymer can, if requires, undergo treatments such as washing, dehydration and drying in a conventional manner.

Preferiblemente, el auxiliar del proceso obtenido está, normalmente, en forma de un polvo blanco con un tamaño medio de partícula de 30 a 300 \mum.Preferably, the process assistant obtained It is normally in the form of a white powder with a medium size particle size from 30 to 300 µm.

La viscosidad específica medida a 30ºC con respecto a una solución de 0,4 g del auxiliar del proceso usado en la presente invención en 100 ml de benceno es al menos 1, preferiblemente al menos 1,2, más preferiblemente al menos 1,5, y preferiblemente es 7 como máximo, especialmente 5 como máximo, más especialmente 3 como máximo. Si la viscosidad específica es menor que 1, no se obtiene suficiente procesabilidad. Si la viscosidad específica es mayor de 7, la transparencia tiende a deteriorarse.The specific viscosity measured at 30 ° C with regarding a 0.4 g solution of the process aid used in The present invention in 100 ml of benzene is at least 1, preferably at least 1.2, more preferably at least 1.5, and preferably it is 7 maximum, especially 5 maximum, more especially 3 at most. If the specific viscosity is lower than 1, not enough processability is obtained. If the viscosity specific is greater than 7, transparency tends to deteriorate.

En el caso de auxiliares de proceso convencionales, si la viscosidad específica medida a 30ºC con respecto a la solución de 0,4 g del auxiliar del proceso en 100 ml de benceno es mayor de 1, se presentan problemas cuando se añade a una resina de cloruro de vinilo, por ejemplo, deterioro de la propiedad de gelificación de la resina de cloruro de vinilo, y deterioro de la procesabilidad como el alargamiento a temperaturas elevadas y la espumabilidad. Por el contrario, el auxiliar del proceso de la presente invención, aunque su peso molecular es tan elevado que muestra una viscosidad específica de al menos 1, puede dar suficiente propiedad de gelificación y procesabilidad y puede ejercer suficientemente un mejor comportamiento del que posee originalmente un auxiliar del proceso de elevado peso molecular.In the case of process auxiliaries conventional, if the specific viscosity measured at 30 ° C with regarding the 0.4 g solution of the process aid in 100 ml of benzene is greater than 1, problems occur when added to a vinyl chloride resin, for example, deterioration of the gelation property of vinyl chloride resin, and deterioration of processability such as elongation at temperatures high and foamability. On the contrary, the auxiliary of process of the present invention, although its molecular weight is so high showing a specific viscosity of at least 1, can give sufficient gelling and processability property and can exercise a better behavior than you have originally a high weight process aid molecular.

La composición de la resina de cloruro de vinilo de la presente invención puede obtenerse incorporando el auxiliar del proceso anteriormente mencionado a una resina de cloruro de vinilo como la mencionada anteriormente de una manera convencional.The composition of vinyl chloride resin of the present invention can be obtained by incorporating the auxiliary of the above-mentioned process to a chloride resin of vinyl as mentioned above in a way conventional.

La cantidad de auxiliar del proceso oscila desde 0,1 a 30 partes en peso, preferiblemente 0,3 a 10 partes en peso, más preferiblemente 0,5 a 5 partes en peso, por cada 100 partes en peso de una resina de cloruro de vinilo. Si la cantidad de auxiliar del proceso es menor que 0,1 partes en peso, no se obtiene suficientemente el efecto de añadir el auxiliar del proceso. Si la cantidad de auxiliar del proceso es mayor de 30 partes en peso, se deteriora la excelente propiedad mecánica de una resina de cloruro de vinilo.The amount of process assistant ranges from 0.1 to 30 parts by weight, preferably 0.3 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 5 parts by weight, per 100 parts in weight of a vinyl chloride resin. If the amount of auxiliary of the process is less than 0.1 parts by weight, it is not obtained sufficiently the effect of adding the process auxiliary. If the process auxiliary amount is more than 30 parts by weight, it deteriorates the excellent mechanical property of a chloride resin Vinyl

La composición de resina de cloruro de vinilo de la presente invención puede contener varios aditivos tales como estabilizante, un lubricante, un modificador de choque, un plastificante, un agente de colorear, una carga y un agente espumante, según demande la ocasión.The vinyl chloride resin composition of The present invention may contain various additives such as stabilizer, a lubricant, a shock modifier, a plasticizer, a coloring agent, a load and an agent sparkling, as the occasion demands.

La composición de resina de cloruro de vinilo de la presente invención tiene excelente procesabilidad y puede ser moldeada por varios métodos tales como moldeo por soplado, moldeo por inyección, moldeo por calandrado y moldeo por extrusión. Los artículos moldeados obtenidos son de excelente aspecto, como transparencia, brillo y uniformidad superficial, y procesabilidad secundaria. Además, la composición de resina de cloruro de vinilo tiene una excelente propiedad de manera que cuando se espuma y se moldea pueden obtenerse espumas con bajo peso específico. Por consiguiente, la composición de la resina de cloruro de vinilo puede usarse favorablemente en todos los campos en los que se requiere el procesado de resinas de cloruro de vinilo, por ejemplo, en la producción de láminas, tuberías, moldeos de formas complicadas, espumas moldeadas y similares.The vinyl chloride resin composition of The present invention has excellent processability and can be molded by various methods such as blow molding, molding by injection, calendering molding and extrusion molding. The molded articles obtained are of excellent appearance, such as transparency, gloss and surface uniformity, and processability high school. In addition, the vinyl chloride resin composition It has an excellent property so that when it is foam and molds can be obtained foams with low specific weight. By consequently, the composition of the vinyl chloride resin can be used favorably in all fields where requires the processing of vinyl chloride resins, for example, in the production of sheets, pipes, shape molds complicated, molded foams and the like.

La presente invención se describe y explica más específicamente por medio de los siguientes Ejemplos y Ejemplos Comparativos en los que todos los % y partes se expresan en peso a menos que se indique de otra manera. Debe entenderse que la presente invención no se limita a estos Ejemplos.The present invention is described and explained further. specifically by means of the following Examples and Examples Comparisons in which all% and parts are expressed by weight at Unless indicated otherwise. It should be understood that the The present invention is not limited to these Examples.

En los Ejemplos y Ejemplos Comparativos, la medida y evaluación se hicieron según las siguientes condiciones y métodos.In the Examples and Comparative Examples, the measurement and evaluation were made according to the following conditions and methods

Average particle size

El tamaño medio de partícula de un látex se midió por un método de turbidez.The average particle size of a latex was measured by a turbidity method.

Specific viscosity \ eta_ {e}

En 100 ml de benceno se disolvieron 0,4 g de una muestra de polímero y se midió la viscosidad específica \eta_{e} de la solución resultante por medio de un viscosímetro Ubbelohde mantenido a una temperatura constante en un baño de agua a 20ºC.In 0.4 ml of benzene, 0.4 g of a polymer sample and specific viscosity was measured η e of the resulting solution by means of a viscometer Ubbelohde kept at a constant temperature in a water bath at 20 ° C.

Las siguientes propiedades se evaluaron con respecto a una composición de la resina de cloruro de vinilo incorporando 100 partes de poli(cloruro de vinilo) con un grado medio de polimerización de 660 con 3 partes de una muestra polímero como un auxiliar del proceso, 1,5 partes de un estabilizante mercapturo de octil-estaño, 1,5 partes de aceite de semilla de soja epoxidizado, 1,0 parte de estearato de butilo y 0,5 partes de éster de ácido graso y polietilenglicol.The following properties were evaluated with with respect to a composition of the vinyl chloride resin incorporating 100 parts of poly (vinyl chloride) with a average degree of polymerization of 660 with 3 parts of a sample polymer as a process aid, 1.5 parts of a Octyl-tin mercaptide stabilizer, 1.5 parts of epoxidized soybean oil, 1.0 part of butyl stearate and 0.5 parts of fatty acid ester and polyethylene glycol

Gelation property

Cincuenta y cinco gramos de la composición de la resina de cloruro de vinilo se amasaron a 150ºC mediante un aparato de ensayo amasador de pequeño tamaño (marca registrada "Plasticorder" PLE-331, producto de BRABENDER OHG) para obtener una curva par-tiempo de amasado. La propiedad de gelificación se evaluó del grado de inclinación de la línea recta que conectaba los puntos del par mínimo y del par máximo. Se juzgó que cuanto mayor era el grado de inclinación, mejor era la propiedad de gelificación.Fifty-five grams of the composition of the vinyl chloride resin was kneaded at 150 ° C by an apparatus Small size kneader test (registered trademark "Plasticorder" PLE-331, product of BRABENDER OHG) to obtain a kneading torque curve. The gelation property was assessed for the degree of inclination of the straight line that connected the points of the minimum torque and the torque maximum. It was judged that the higher the degree of inclination, the better It was the property of gelation.

Transparency

La composición de la resina de cloruro de vinilo se amasó por medio de rodillos de ensayo de 20,32 centímetros a 160ºC durante 5 minutos y, después, se moldeó a presión a 170ºC durante 15 minutos para dar una placa con un espesor de 5 mm. La transmisión total de luz y la turbiedad de la placa obtenida se midieron según JIS K 6714 para estimar la transparencia. Cuanto mayor era el valor de la transmisión total de luz, mejor era la transparencia. Cuanto menor era el valor de la turbiedad, mejor era la transparencia.The composition of vinyl chloride resin was kneaded by means of 20.32 cm test rollers at 160 ° C for 5 minutes and then pressure molded at 170 ° C for 15 minutes to give a plate with a thickness of 5 mm. The Total light transmission and turbidity of the plate obtained is measured according to JIS K 6714 to estimate transparency. How much the greater the value of the total light transmission, the better the transparency. The lower the turbidity value, the better it was transparency.

Processability

La composición de la resina de cloruro de vinilo se amasó por medio de rodillos de 20,32 centímetros a 160ºC durante 5 minutos y, después, se moldeó a presión a 170ºC durante 15 minutos para dar una placa con un espesor de 1 mm. Usando la placa obtenida, se midió el alargamiento a elevadas temperaturas según JIS K 7113 para evaluar la procesabilidad. La medida se hizo usando unas muestras de ensayo Dumbbell nº 2 según JIS a 100ºC a una velocidad de tracción de 200 mm/min. Cuanto mayor era el valor del alargamiento, mejor era el auxiliar del proceso.The composition of vinyl chloride resin was kneaded by means of rollers of 20.32 centimeters at 160 ° C for 5 minutes and then pressure molded at 170 ° C for 15 minutes to give a plate with a thickness of 1 mm. Using the plate obtained, the elongation at high temperatures was measured according to JIS K 7113 to assess processability. The measurement was made using Dumbbell test samples No. 2 according to JIS at 100 ° C at traction speed of 200 mm / min. The higher the value of the elongation, better was the auxiliary of the process.

Para evaluar la espumabilidad de la composición de la resina de cloruro de vinilo, la composición de la resina de cloruro de vinilo se incorporó además con 0,6 partes de azodicarbonoamida por cada 100 partes de poli(cloruro de vinilo) y la mezcla se moldeó a 170ºC mediante una extrusora (2D20C fabricada por Toyo Seiki Kabushiki Kaisha) de pequeño tamaño para dar un artículo moldeado celular rectangular. Se midió el peso específico de la espuma obtenida. Cuanto menor era el valor del peso específico de la espuma, mejor era la espumabilidad de la composición de la resina de cloruro de vinilo.To evaluate the foamability of the composition of vinyl chloride resin, the resin composition of Vinyl chloride was also incorporated with 0.6 parts of azodicarbonoamide per 100 parts of poly (chloride vinyl) and the mixture was molded at 170 ° C using an extruder (2D20C manufactured by Toyo Seiki Kabushiki Kaisha) of small size for Give a rectangular cellular molded article. Weight was measured specific to the foam obtained. The lower the value of the specific weight of the foam, the better the foamability of the Composition of vinyl chloride resin.

Las abreviaturas descritas en lo sucesivo indican los siguientes compuestos.Abbreviations described hereinafter indicate The following compounds.

MMA : Metacrilato de metiloMMA: Methyl Methacrylate

BA : Acrilato de butiloBA: Butyl Acrylate

EA : Acrilato de etiloEA: Ethyl Acrylate

BMA : Metacrilato de butiloBMA: Butyl Methacrylate

AN : AcrilonitriloAN: Acrylonitrile

Example 1

Un reactor de 8 litros equipado con un agitador se cargó con 0,8 partes de dioctilsulfosuccinato sódico (emulsionante) y 0,05 partes de persulfato potásico (iniciador de polimerización) que se disolvieron previamente en agua, y a ello se añadió adicionalmente agua de manera que la cantidad total de agua llegó a ser de 200 partes. Se retiró el oxígeno en el espacio del reactor y en el agua introduciendo gas nitrógeno en el interior del reactor y, después, el contenido en dicho lugar se calentó a 70ºC con agitación. Al reactor se añadió después gota a gota una mezcla de monómeros (A) de 3 partes de metacrilato de metilo (MMA) y 7 partes de acrilato de butilo (BA) a una velocidad de aproximadamente 20 partes por hora. Después de terminar la adición, continuó agitándose durante una hora más hasta terminar, sustancialmente, la polimerización. Después, a ello se añadió gota a gota una mezcla de monómeros (B) de 72 partes de MMA y 18 partes de metacrilato de butilo (BMA) a una velocidad de aproximadamente 20 partes por hora. Después de terminar la adición, el contenido se mantuvo a 70ºC durante 90 minutos y, después, se enfrió para dar un látex. La conversión de la polimerización fue del 99,5%. El tamaño medio de partícula de las partículas de polímero en el látex era de 1.200 \ring{A}.An 8 liter reactor equipped with a stirrer loaded with 0.8 parts of dioctyl sulfosuccinate sodium (emulsifier) and 0.05 parts potassium persulfate (initiator of polymerization) which were previously dissolved in water, and to this additionally added water so that the total amount of water It became 200 parts. Oxygen was removed in the space of the reactor and in the water introducing nitrogen gas inside the reactor and then the content in said place was heated to 70 ° C with agitation. A mixture was then added dropwise to the reactor of monomers (A) of 3 parts of methyl methacrylate (MMA) and 7 parts of butyl acrylate (BA) at a rate of Approximately 20 parts per hour. After finishing the addition, continued to stir for another hour until finished, substantially, the polymerization. Then, drop was added to it. dropwise a mixture of monomers (B) of 72 parts of MMA and 18 parts of butyl methacrylate (BMA) at a rate of approximately 20 parts per hour. After finishing the addition, the content is held at 70 ° C for 90 minutes and then cooled to give a latex. The polymerization conversion was 99.5%. The size particle medium of the polymer particles in the latex was of 1,200 \ ring {A}.

El látex obtenido se coaguló con una solución acuosa de cloruro de calcio, se trató mediante calor elevando la temperatura hasta 90ºC y se deshidrató por medio de un deshidratador centrífugo para dar una tarta deshidratada de un polímero. La tarta deshidratada se lavó con agua en una cantidad de casi el mismo peso que el polímero y, después, se secó a 50ºC durante 15 horas mediante una secadora de flujos concurrentes para dar una muestra de polímero (1) en forma de un polvo blanco.The latex obtained was coagulated with a solution aqueous calcium chloride, was treated by heat raising the temperature up to 90 ° C and was dehydrated by means of a centrifugal dehydrator to give a dehydrated cake a polymer. The dehydrated cake was washed with water in an amount of almost the same weight as the polymer and then dried at 50 ° C for 15 hours using a concurrent flow dryer for give a sample of polymer (1) in the form of a white powder.

La muestra de polímero (1) se estimó en la manera descrita antes. Los resultados se muestran en la Tabla 1.The polymer sample (1) was estimated in the manner described before. The results are shown in Table 1.

Ejemplos 2 a 4 y Ejemplos comparativos 1 a 3Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 3

Las muestras de polímeros (2) a (7) se prepararon de la misma manera que en el Ejemplo 1 usando los componentes y cantidades mostrados en la Tabla 1. La muestra de polímero (5) del Ejemplo Comparativo 1 era un polímero de una fase en donde no se hizo la polimerización de la mezcla de monómeros (A), pero se obtuvo, sustancialmente, de la misma manera que en el Ejemplo 1. El tamaño medio de partícula de las partículas de polímero en todos los látex obtenidos estaba dentro del intervalo de 1.100 a 1.300 \ring{A}.Polymer samples (2) to (7) were prepared in the same way as in Example 1 using the components and amounts shown in Table 1. The polymer sample (5) of the Comparative Example 1 was a polymer of a phase where it was not polymerized the monomer mixture (A), but it obtained substantially in the same manner as in Example 1. The average particle size of polymer particles in all the latex obtained was within the range of 1,100 to 1,300 \ ring {A}.

Se estimaron las muestras de polímero obtenidas y las composiciones de las resinas de cloruro de vinilo preparadas usándolas. Los resultados se muestran en la Tabla 1.The polymer samples obtained were estimated and the compositions of vinyl chloride resins prepared using them. The results are shown in Table 1.

TABLE 1

Ej. 1Ex. 1 Ej. 2Ex 2 Ej. 3Ex 3 Ej. 4Ex. 4 Ej.Ex. Ej.Ex. Ej.Ex. Comp. 1Comp. one Comp. 2Comp. two Comp. 3Comp. 3 Muestra de polímero (Auxiliar del proceso) Polymer sample (Auxiliary of process) (1)(one) (2)(two) (3)(3) (4)(4) (5)(5) (6)(6) (7)(7) Monómero (componente)Monomer (component) Mezcla de monómeros (A)Mixture of monomers (TO) MMAMMA 33 00 44 33 -- 0,50.5 1010 BABA 77 1010 1818 -- -- 1one 2525 EAEA -- -- -- 77 -- -- -- Mezcla de monómeros (B)Mixture of monomers (B) MMAMMA 7272 7272 6363 7272 8080 7979 5252 BMABMA 1818 1818 15fifteen 1818 20twenty 19,519.5 1313 Viscosidad específica \eta_{e} Viscosity specific \ eta_ {e} 1,41.4 1,51.5 1,31.3 1,51.5 1,61.6 1,51.5 1,31.3 Propiedad de gelificación (Nm/s) Gelification property (Nm / s) 0,500.50 0,470.47 0,480.48 0,480.48 0,220.22 0,290.29 0,470.47 TransparenciaTransparency Transmisión total de luz (%)Transmission total light (%) 73,173.1 72,372.3 70,570.5 73,373.3 61,461.4 67,267.2 60,560.5 Turbiedad (%)Turbidity (%) 12,512.5 13,413.4 15,015.0 12,612.6 20,020.0 18,318.3 23,123.1 ProcesabilidadProcessability Alargamiento a altas temperaturas (%)Elongation at high temperatures (%) 700700 680680 650650 670670 400400 510510 580580 Espumabilidad (g/cm^{3})Foamability (g / cm3) 0,630.63 0,650.65 0,600.60 0,640.64 0,840.84 0,780.78 0,740.74

De los resultados mostrados en la Tabla 1, se encuentra que cuando se usan las muestras de polímero (1) a (4) que se prepararon polimerizando una mezcla de monómeros que contenía una cantidad mayoritaria de metacrilato de metilo en presencia de un copolímero látex preparado polimerizando por emulsión una mezcla de monómeros que contenía una cantidad mayoritaria de un acrilato de alquilo, las composiciones de las resinas de cloruro de vinilo obtenidas tienen excelente propiedad de gelificación y procesabilidad comparado con la muestra de polímero (5) que es un polímero de una fase. Cuando la cantidad de mezcla de monómeros (A) es demasiado pequeña como en la muestra de polímero (6), no se da una suficiente propiedad de gelificación. Por el contrario, cuando la cantidad de la mezcla de monómeros (A) es demasiado grande como en la muestra de polímero (7), la procesabilidad y transparencia de la composición de la resina obtenida se deterioran aunque la propiedad de gelificación es satisfactoria.Of the results shown in Table 1, finds that when polymer samples (1) to (4) are used that they were prepared by polymerizing a mixture of monomers containing a majority amount of methyl methacrylate in the presence of a latex copolymer prepared by emulsion polymerizing a mixture of monomers containing a major amount of an acrylate of alkyl, vinyl chloride resin compositions obtained have excellent gelling property and processability compared to the polymer sample (5) which is a single phase polymer. When the amount of monomer mixture (A) It is too small as in the polymer sample (6), it is not given a sufficient gelation property. On the contrary, when the amount of the monomer mixture (A) is too large as in the polymer sample (7), the processability and transparency of the resin composition obtained deteriorates although the gelation property is satisfactory.

Ejemplos 5 a 10 y Ejemplos comparativos 4 a 6Examples 5 to 10 and Comparative Examples 4 to 6

Las muestras de polímero (8) a (16) se prepararon de la misma manera que en el Ejemplo 1 usando los componentes y cantidades mostradas en la Tabla 2. El tamaño medio de partícula de las partículas de polímeros en todos los látex obtenidos estaba dentro del intervalo de 1.000 a 1.300 \ring{A}.Polymer samples (8) to (16) were prepared in the same way as in Example 1 using the components and amounts shown in Table 2. The average particle size of the polymer particles in all the latexes obtained were within the range of 1,000 to 1,300 Å.

Los resultados de la evaluación de estas muestras se muestran en la Tabla 2.The results of the evaluation of these samples They are shown in Table 2.

TABLE 2

Ej.Ex. Ej.Ex. Ej.Ex. Ej. 1Ex. one Ej. 5Ex 5 Ej. 6Ex 6 Ej. 7Ex 7 Ej. 8Ex. 8 Ej. 9Ex 9 Ej. 10Ex. 10 Comp.Comp. Comp.Comp. Comp.Comp. 1one 2two 33 Muestra de polímeroSample of polymer (Auxlllar del proceso) (Auxlllar of the process) (1)(one) (8)(8) (9)(9) (10)(10) (11)(eleven) (12)(12) (13)(13) (14)(14) (15)(fifteen) (16)(16) Monómero (componente)Monomer (component) Mezcla de monómeros (A)Mixture of monomers (TO) MMAMMA 33 33 33 33 33 33 33 33 33 33 BABA 77 77 77 77 77 77 77 77 77 77 Mezcla de monómeros (B)Mixture of monomers (B) MMAMMA 7272 9090 6363 7272 6363 7272 7272 45Four. Five 45Four. Five 7070 BMABMA 1818 -- 2727 -- -- -- 15fifteen 45Four. Five -- 55 BABA -- -- -- 1818 2727 -- -- -- 45Four. Five -- EAEA -- -- -- -- -- 1818 -- -- -- -- ANAN -- -- -- -- -- -- 33 -- -- 15fifteen Viscosidad específica \eta_{e} Viscosity specific \ eta_ {e} 1,41.4 1,61.6 1,31.3 1,51.5 1,41.4 1,41.4 1,41.4 1,31.3 1,31.3 1,41.4 Propiedad de gelificación (Nm/s) Gelification property (Nm / s) 0,500.50 0,550.55 0,480.48 0,470.47 0,470.47 0,520.52 0,490.49 0,450.45 0,430.43 0,320.32 TransparenciaTransparency Transmisión total de luz (%)Transmission total light (%) 73,173.1 71,871.8 71,271.2 70,170.1 71,571.5 72,572.5 71,571.5 58,558.5 60,860.8 63,563.5 Turbiedad (%)Turbidity (%) 12,512.5 15,515.5 15,415.4 16,516.5 15,415.4 13,313.3 14,314.3 23,023.0 21,521.5 19,319.3 ProcesabilidadProcessability AlargamientoElongation \ a altas temperaturas (%) \ at high temperatures (%) 700700 650650 660660 650650 670670 660660 650650 490490 500500 510510 Espumabilidad (g/cm^{3})Foamability (g / cm3) 0,630.63 0,670.67 0,640.64 0,660.66 0,650.65 0,650.65 0,660.66 0,670.67 0,670.67 0,850.85

De los resultados mostrados en la Tabla 2, se encuentra que en el caso de usar las muestras de polímero (8) a (13), puede obtenerse una composición de la resina de cloruro de vinilo con propiedad de gelificación, transparencia y procesabilidad excelentes mientras que la transparencia y procesabilidad son peores en el caso de usar las muestras de polímero (14) y (15) preparadas usando la mezcla de monómeros (B) que contiene un metacrilato de alquilo distinto del metacrilato de metilo o un acrilato de alquilo en una cantidad demasiado grande. Cuando una pequeña cantidad de un monómero (acrilonitrilo) distinto de un metacrilato de alquilo y un acrilato de alquilo se copolimerizan como en la muestra de polímero (13), no se causa deterioro de las propiedades físicas. Sin embargo, cuando el contenido del monómero (acrilonitrilo) distinto de un metacrilato de alquilo y un acrilato de alquilo es mayor que el intervalo reivindicado, es decir, mayor del 10%, una propiedad de gelificación se deteriora y también se deterioran otras propiedades físicas.Of the results shown in Table 2, finds that in the case of using polymer samples (8) to (13), a composition of the chloride resin of vinyl with gelling property, transparency and excellent processability while transparency and processability are worse in the case of using the samples of polymer (14) and (15) prepared using the mixture of monomers (B) containing an alkyl methacrylate other than methacrylate of methyl or an alkyl acrylate in too large an amount. When a small amount of a different monomer (acrylonitrile) of an alkyl methacrylate and an alkyl acrylate are copolymerize as in the polymer sample (13), it is not caused deterioration of physical properties. However, when the monomer (acrylonitrile) content other than methacrylate of alkyl and an alkyl acrylate is greater than the range claimed, that is, greater than 10%, a gelation property it deteriorates and other physical properties also deteriorate.

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Ejemplos 11 y 12 y Ejemplos comparativos 7 a 10Examples 11 and 12 and Comparative Examples 7 a 10

Las muestras de polímero (17) a (22) se prepararon de la misma manera que en el Ejemplo 1 excepto que las cantidades del iniciador de polimerización (persulfato potásico) y el emulsionante (dioctilsulfosuccinato sódico) se variaron para cambiar la viscosidad específica \eta_{e} y el tamaño medio de partícula de las partículas de polímeros en el látex.Polymer samples (17) to (22) are prepared in the same manner as in Example 1 except that polymerization initiator amounts (potassium persulfate) and The emulsifier (sodium dioctylsulfosuccinate) were varied to change the specific viscosity \ eta_ {e} and the average size of particle of polymer particles in the latex.

Usando cada una de las muestras de polímero obtenidas, se prepararon las composiciones de las resinas de cloruro de vinilo y se examinaron su transparencia y procesabilidad. Los resultados se muestran en la Tabla 3.Using each of the polymer samples obtained, the resin compositions of vinyl chloride and its transparency were examined and processability The results are shown in Table 3.

TABLE 3

Ej.Ex. Ej.Ex. Ej.Ex. Ej.Ex. Ej.Ex. Ej.Ex. Ej.Ex. Ej.Ex. 1one 11eleven 1212 Comp. 7Comp. 7 Comp. 8Comp. 8 Comp. 9Comp. 9 Comp. 1Comp. one Comp. 10Comp. 10 Muestra de polímeroSample of polymer (Auxlllar del proceso) (Auxlllar of the process) (1)(one) (17)(17) (18)(18) (19)(19) (20)(twenty) (21)(twenty-one) (5)(5) (22)(22) Ingredientes (parte)Ingredients (part) Mezcla de monómeros (A)Mixture of monomers (TO) MMAMMA 33 33 33 33 33 -- -- -- BABA 77 77 77 77 77 -- -- -- Mezcla de monómeros (B)Mixture of monomers (B) MMAMMA 7272 7272 7272 7272 7272 8080 8080 8080 BMABMA 1818 1818 1818 1818 1818 20twenty 20twenty 20twenty IniciadorInitiator 0,050.05 0,030.03 0,010.01 0,20.2 0,10.1 0,10.1 0,050.05 0,010.01 EmulsionanteEmulsifier 0,80.8 1,21.2 1,61.6 0,50.5 0,50.5 0,50.5 0,80.8 1,61.6 Viscosidad específica \eta_{e} Viscosity specific \ eta_ {e} 1,41.4 2,32.3 2,82.8 0,50.5 0,80.8 0,80.8 1,61.6 3,03.0 Tamaño medio de partícula (\ring{A}) Average particle size (\ ring {A}) 12001200 12001200 13001300 10001000 12001200 13001300 13001300 13001300 TransparenciaTransparency Transmisión total de luz (%)Transmission total light (%) 73,173.1 70,570.5 68,968.9 74,174.1 73,873.8 65,365.3 61,461.4 55,455.4 Turbiedad (%)Turbidity (%) 12,512.5 13,813.8 16,216.2 11,611.6 11,411.4 24,324.3 25,025.0 32,032.0 ProcesabilidadProcessability AlargamientoElongation a altas temperaturas (%)to high temperatures (%) 700700 810810 830830 220220 390390 330330 350350 380380 Espumabilidad (g/cm^{3})Foamability (g / cm3) 0,630.63 0,540.54 0,490.49 0,980.98 0,900.90 0,930.93 0,840.84 0,810.81

De los resultados mostrados en la Tabla 3, se comprende que en el caso de usar las muestras de polímero (19), (20) y (21) con una viscosidad específica \eta_{e} menor de 1, no se obtiene suficiente procesabilidad y, por consiguiente, la viscosidad específica \eta_{e} de un auxiliar del proceso debería ser 1,0 como mínimo.Of the results shown in Table 3, understands that in the case of using polymer samples (19), (20) and (21) with a specific viscosity η e less than 1, not enough processability is obtained and therefore the specific viscosity η e of a process aid It should be at least 1.0.

En el caso de usar las muestras de polímero (17) y (18), aunque se eleve la viscosidad específica \eta_{e}, la transparencia apenas se deteriora y la procesabilidad se realza más. Por el contrario, en el caso de usar las muestras de polímero (5) y (22) preparadas no usando la mezcla de monómeros (A), si la viscosidad específica \eta_{e} se eleva, la transparencia se deteriora notablemente y la procesabilidad es todavía insuficiente.In the case of using polymer samples (17) and (18), although the specific viscosity η e is raised, the transparency hardly deteriorates and processability is enhanced plus. On the contrary, in the case of using polymer samples (5) and (22) prepared not using the monomer mixture (A), if the specific viscosity η e is raised, the transparency is deteriorates noticeably and processability is still insufficient.

Ejemplos 13 y 14 y Ejemplos de referencia 1 y 2Examples 13 and 14 and Reference Examples 1 and two

Las muestras de polímero (23) y (24) se prepararon de la misma manera que en el Ejemplo 1 excepto que las cantidades del iniciador de polimerización (persulfato potásico) y del emulsionante (dioctilsulfosuccinato sódico) se variaron para cambiar la viscosidad específica \eta_{e} y el tamaño medio de partícula de las partículas de polímero en el látex.The polymer samples (23) and (24) are prepared in the same manner as in Example 1 except that polymerization initiator amounts (potassium persulfate) and of the emulsifier (sodium dioctylsulfosuccinate) were varied to change the specific viscosity \ eta_ {e} and the average size of particle of polymer particles in the latex.

Usando cada una de las muestras de polímero obtenidas, se prepararon las composiciones de las resinas de cloruro de vinilo y se evaluaron a condición de que en la evaluación de la transparencia y de la procesabilidad, la temperatura de los rodillos de 20,32 centímetros para amasar las composiciones se cambiara a 150ºC y la temperatura del moldeo a presión se cambiara a 160ºC y, en la evaluación de la espumabilidad, la temperatura de la extrusora se cambiara a 160ºC.Using each of the polymer samples obtained, the resin compositions of vinyl chloride and were evaluated on condition that in the evaluation of transparency and processability, the roller temperature of 20.32 centimeters to knead the compositions will be changed at 150 ° C and the molding temperature at pressure will be changed at 160 ° C and, in the evaluation of the Foamability, the extruder temperature will change to 160 ° C.

Los resultados se muestran en la Tabla 4.The results are shown in Table 4.

TABLE 4

Ej.Ex. Ej.Ex. Ej.Ex. Ej.Ex. 1313 1414 Ref. 1Ref. one Ref. 2Ref. 2 Muestra de polímero (Auxiliar del proceso) Polymer Sample (Process Assistant) (23)(2. 3) (24)(24) (1)(one) (17)(17) Ingredientes (parte)Ingredients (part) Mezcla de monómeros (A)Mixture of monomers (TO) MMAMMA 33 33 33 33 BABA 77 77 77 77 Mezcla de monómeros (B)Mixture of monomers (B) MMAMMA 7272 7272 7272 7272 BMABMA 1818 1818 1818 1818 IniciadorInitiator 0,050.05 0,030.03 0,050.05 0,030.03 EmulsionanteEmulsifier 1,81.8 2,22.2 0,80.8 1,21.2 Viscosidad específica \eta_{e} Viscosity specific \ eta_ {e} 1,51.5 2,22.2 1,41.4 2,32.3 Tamaño medio de partícula (\ring{A}) Average particle size (\ ring {A}) 800800 800800 12001200 12001200 TransparenciaTransparency Transmisión total de luz (%)Transmission total light (%) 68,568.5 68,168.1 63,263.2 57,157.1 Turbiedad (%)Turbidity (%) 20,320.3 21,321.3 26,326.3 31,131.1 ProcesabilidadProcessability Alargamiento a altas temperaturas (%)Elongation at high temperatures (%) 510510 550550 290290 210210 Espumabilidad (g/cm^{3})Foamability (g / cm3) 0,680.68 0,630.63 0,830.83 0,730.73

En los Ejemplos Referencias 1 y 2, se usaron las mismas muestras de polímero usadas en los Ejemplos 1 y 11, respectivamente, pero las condiciones de proceso de la composición de la resina de cloruro de vinilo se cambiaron como se ha descrito anteriormente. De los resultados de los Ejemplos Referencias 1 y 2, se encontró que una muestra de polímero con una mayor viscosidad específica \eta_{e} muestra transparencia y procesabilidad inferiores, cuando la temperatura de proceso, es decir cada temperatura de cilindro, temperatura del moldeo a presión y temperatura de espumabilidad, es disminuida en 10ºC. Por otra parte, en los Ejemplos 13 y 14 en donde se usan muestras de polímero (23) y (24) con un tamaño medio de partícula de látex de 1.000 \ring{A} como máximo, la transparencia no se deteriora y la procesabilidad se realza más en condiciones de proceso de este tipo, aunque se eleve la viscosidad específica \eta_{e} de la muestra de polímero. De estos resultados se comprenden los efectos de usar un auxiliar del proceso cuyo tamaño medio de partícula sea de 1.000 \ring{A} como máximo.In Examples References 1 and 2, the same polymer samples used in Examples 1 and 11, respectively, but the process conditions of the composition of the vinyl chloride resin were changed as described previously. From the results of Examples References 1 and 2, It was found that a polymer sample with a higher viscosity specific \ eta_ {e} shows transparency and processability lower, when the process temperature, that is each cylinder temperature, pressure molding temperature and Foamability temperature is decreased by 10 ° C. For other part, in Examples 13 and 14 where polymer samples are used (23) and (24) with an average latex particle size of 1,000 \ ring {A} at most, the transparency does not deteriorate and the processability is further enhanced under process conditions of this type, although the specific viscosity η e of the polymer sample. These results include the effects of using a process auxiliary whose average particle size is of a maximum of 1,000 Å.

Ejemplos 15 y 16 y Ejemplos comparativos 11 y 12Examples 15 and 16 and Comparative Examples 11 and 12

Para evaluar la influencia del cambio de la cantidad de muestra de polímero (1) en la composición de la resina de cloruro de vinilo del Ejemplo 1, las composiciones de las resinas de cloruro de vinilo se prepararon de la misma manera que en el Ejemplo 1 excepto que la cantidad de muestra de polímero (1) se cambió de 3 partes a las cantidades mostradas en la Tabla 5.To assess the influence of the change in amount of polymer sample (1) in the resin composition of vinyl chloride of Example 1, the compositions of the vinyl chloride resins were prepared in the same way as in Example 1 except that the amount of polymer sample (1) 3 parts were changed to the amounts shown in Table 5.

Los resultados se muestran en la Tabla 5.The results are shown in Table 5.

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TABLE 5

Ej.Ex. Ej.Ex. Ej.Ex. Ej.Ex. Ej.Ex. 1one 15fifteen 1616 Comp. 11Comp. eleven Comp. 12Comp. 12 Muestra de polímero (Auxiliar del proceso) Polymer Sample (Process Assistant) (1)(one) (1)(one) (1)(one) (1)(one) (1)(one) Cantidad de muestra de polímero (parte) Sample quantity polymer (part) 33 0,50.5 15fifteen 0,010.01 4040 Propiedad de gelificaciónProperty of gelation 0,500.50 0,410.41 0,890.89 0,150.15 1one TransparenciaTransparency Transmisión total de luzTransmission total of light 73,173.1 72,172.1 68,368.3 66,566.5 -- TurbiedadTurbidity 12,512.5 11,811.8 16,116.1 19,519.5 -- ProcesabilidadProcessability Alargamiento a altas temperaturas (%)Elongation at high temperatures (%) 700700 620620 800800 150150 -- Espumabilidad (g/cm^{3})Foamability (g / cm3) 0,630.63 0,70.7 0,600.60 1,151.15 --

Como se muestra en la Tabla 5, las composiciones de las resinas de cloruro de vinilo que contienen la muestra de polímero (1) en cantidades dentro del intervalo reivindicado tienen propiedad de gelificación, transparencia y procesabilidad excelentes. Sin embargo, en el caso de contener la muestra de polímero (1) en una cantidad más pequeña que el intervalo reivindicado, como en el Ejemplo Comparativo 11, no se obtienen propiedad de gelificación y procesabilidad suficientes. En el caso de contener la muestra de polímero (1) en una mayor cantidad que el intervalo reivindicado, como en el Ejemplo Comparativo 12, no pudo obtenerse un artículo moldeado adecuado para evaluar la transparencia y procesabilidad debido a la disminución de homogeneidad.As shown in Table 5, the compositions of vinyl chloride resins containing the sample of polymer (1) in amounts within the claimed range have gelling property, transparency and processability excellent. However, in the case of containing the sample of polymer (1) in an amount smaller than the range claimed, as in Comparative Example 11, are not obtained sufficient gelling and processability property. If of containing the polymer sample (1) in a greater amount than the claimed range, as in Comparative Example 12, could not obtain a suitable molded article to evaluate the transparency and processability due to the decrease in homogeneity.

Claims

1. A polymer obtainable by polymerizing (B) 70 a 97 parts by weight of a monomer mixture comprising 60 to 100% by weight of methyl methacrylate, 0 to 40% by weight of at least a monomer selected from the group consisting of an acrylate of alkyl and an alkyl methacrylate other than methacrylate of methyl and 0 to 10% by weight of another copolymerizable vinyl monomer with them, in the presence of a latex obtainable by polymerizing in emulsion (A) 3 to 30 parts by weight of a mixture of monomers that it comprises 0 to 50% by weight of methyl methacrylate, 50 to 100% in weight of an alkyl acrylate and 0 to 20% by weight of another monomer of copolymerizable vinyl with them, 100 parts being the weight total amount of said mixtures (A) and (B), and said polymer has a specific viscosity of at least 1, measured at 30 ° C with respect to to a solution of 0.4 g of said polymer in 100 ml of benzene.

2. The polymer of claim 1, wherein said polymer has an average particle size of 1,000 at most in the form of an aqueous latex.

3. The polymer of claims 1 or 2, in wherein said polymer has a specific viscosity of at least 1.2, measured at 30 ° C with respect to a solution of 0.4 g of said polymer in 100 ml of benzene.

4. The polymer of claims 1 or 2, in wherein said polymer has a specific viscosity of at least 1.5, measured at 30 ° C with respect to a solution of 0.4 g of said polymer in 100 ml of benzene.

5. The polymer of any one of the claims 1 to 4, wherein said mixture of monomers (A) it comprises 0 to 45% by weight of methyl methacrylate, 55 to 100% in weight of an alkyl acrylate and 0 to 20% by weight of another monomer of copolymerizable vinyl with them.

6. The polymer of any one of the claims 1 to 4, wherein said mixture of monomers (A) it comprises 20 to 45% by weight of methyl methacrylate, 55 to 80% in weight of an alkyl acrylate and 0 to 20% by weight of another monomer of copolymerizable vinyl with them.

7. The polymer of any one of the claims 1 to 6, wherein said alkyl acrylate in the monomer mixture (A) is an alkyl acrylate with a group C 1 to C 8 alkyl.

8. The polymer of any one of the claims 1 to 6, wherein said alkyl acrylate in the mixture of monomers (A) is ethyl acrylate, butyl acrylate or One of their mixtures.

9. The polymer of any one of the claims 1 to 8, wherein said mixture of monomers (B) consists of 60 to 90% by weight of methyl methacrylate, 0 to 40% in weight of at least one monomer selected from the group consisting of an alkyl acrylate and an alkyl methacrylate other than methyl methacrylate and 0 to 10% by weight of another vinyl monomer copolymerizable with them.

10. A chloride resin composition of vinyl, comprising a vinyl chloride resin and 0.1 to 30 parts by weight of a polymer as defined in any one of claims 1 to 9 as a process aid for each 100 parts by weight of said vinyl chloride resin and, optionally, additional additives.

11. The composition of claim 10, in wherein said vinyl chloride resin is a polymer constituted by 80 to 100% by weight of units derived from vinyl chloride and 20 to 0% by weight of units derived from other monomers copolymerizable with vinyl chloride.

12. Use of a polymer as defined in a any of claims 1 to 9, for the preparation of a vinyl chloride resin composition as defined in claims 10 or 11.

13. Procedure for the preparation of a molded article, comprising molding a composition of the vinyl chloride resin as defined in the claims 10 or 11.

14. Method according to claim 13, in which the molding is done as blow molding, molding by injection, calendering molding or extrusion molding.

15. Molded article, obtainable by a procedure as defined in claims 13 or 14.